JPH08506366A - 溶解性の改善されたアニオン性界面活性剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α−メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、脂肪アルコールスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリド（エーテル）スルフェート、脂肪酸アミド（エーテル）スルフェート、スルホスクシネート、スルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸、イセチオネート、サルコシネート、タウリド、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、およびアルキル（エーテル）ホスフェートから成る群から選択するアニオン性界面活性剤を、疎水性構造ブレーカーおよび選択した凝固剤ポリマーによって、既知の方法で加工して、粉末または粒状の材料を形成することにより、溶解性の改善されたアニオン性界面活性剤が得られる。本発明の生成物は、優れた低温水溶性を示し、固体界面活性剤の製造に使用し得る。

Description

【発明の詳細な説明】 溶解性の改善されたアニオン性界面活性剤 発明の分野 本発明は、溶解性の改善されたアニオン性界面活性剤、その製法（難溶性界面 活性剤を、疎水性構造ブレーカー、および選択した凝固剤ポリマーと共に加工す ることにより、易水溶性固体生成物を生成することを含んで成る）、該アニオン 性界面活性剤を含有する界面活性固体組成物、並びに界面活性組成物製造のため の該アニオン性界面活性剤の用途に関する。 従来の技術 アニオン性界面活性剤は、洗濯洗剤、食器用洗剤、および清浄生成物の重要な 成分である。ノニオン性界面活性剤は、水素結合の故に、高温の水よりも低温の 水に溶解し易いという、通常とは逆の溶解挙動を示すが、アニオン性界面活性剤 は、通常の溶解挙動を示す。すなわち、アニオン性界面活性剤の溶解度は、溶解 度積に達するまで、温度上昇につれて多少直線的に高まる。しかし、工業的に（ 例えば、洗浄工程中の分散性に関して）、低温の水にも充分な溶解性を示すアニ オン性界面活性剤が必要である。 アニオン性界面活性剤、とりわけアルキルベンゼンスルホネート、脂肪アルコ ールスルフェート、およびα−メチルエステルスルホネートの低温水溶性が不充 分である故に生じる問題を解決するために、これまで数多くの試みがなされてき た。そのような試みは主に、次のような二つの概念に基づく： a）ヒドロトロープの使用、および b）界面活性剤粒子の表面積拡大。 最も良く知られたヒドロトロープは、短鎖アルキルアリールスルホネート、例 えばトルエン、キシレンまたはクメンスルホネートを包含する。これらは例えば 、液体洗剤の製造において、アニオン性およびノニオン性界面活性剤用の可溶化 剤として適当である。この溶解性の改善は、有利な混合ミセルの形成に因るもの と考えられる。これに関して、ハー・シュタッヒェ（Ｈ．Stache）、フェッテ, ザイフェン,アンシュトリッヒミッテル（Fette,Seifen,Anstrichmitt．）、７１ 、 ３８１（１９６９）を参照し得る。 低温水溶性の改善は、特に脂肪アルコールスルフェートの場合、通例、ＨＬＢ 値の大きい界面活性剤、例えばエトキシル化度の高いポリグリコールエーテル（ 獣脂アルコール４０ ＥＯ付加物）などをヒドロトロープとして加えることによ って達成される。しかし、そのようにして達成される溶解性も、特に脂肪アルコ ールスルフェートの場合、多くの工業的適用のためには、まだ満足できるもので はない。 アニオン性界面活性剤の溶解性を改善するための全く異なる試みが、ドイツ連 邦共和国公開特許ＤＥ−Ａ１−４０３０６８８［ヘンケル（Henke1）］に記載さ れている。該公開特許には、含水界面活性剤ペーストを過熱蒸気で乾燥すること が提案されている。過熱蒸気がより低温の出発物質上で凝縮し、乾燥する材料に 凝縮熱が放出されると、界面活性剤の液滴は、直ちに水の沸点まで加熱される。 その結果、水が蒸発して、界面活性剤粒子中に多数の細かい溝が生成する。この ようにして内面積を拡大することにより、例えば従来の噴霧乾燥生成物と比較し て、溶解性を実質的に改善することができる。しかし、その方法も、装置に非常 に費用がかかるという欠点を有する。 ドイツ連邦共和国公開特許ＤＥ−Ａ１４１２４７０１（ヘンケル）によると、 分子量２００〜１２０００、好ましくは２００〜６００のポリエチレングリコー ルエーテルを、アニオン性およびノニオン性界面活性剤の混合物に加え、その混 合物を乾燥し、および／または固体形態に変換することによって、崇密度が高く 、溶解性の改善された固体洗剤が得られる。該公開特許の実施例１によると、Ｃ_12/18 脂肪アルコールスルフェート、Ｃ_12/18脂肪アルコール５ＥＯ／Ｃ₁₆／Ｃ₁₈ 獣脂脂肪アルコール５ＥＯ付加物、およびノニオン性界面活性剤に対して４５重 量％以上の量（！）のポリエチレングリコール（分子量約４００）の洗剤混合物 をまずホモジナイズし、次いで、押出し、加工して顆粒とする。しかし、そのよ うにして得られる固体洗剤も、溶解性が不充分である。ポリマーを大量に使用す る必要があるということも、望ましくない。 欧州公開特許ＥＰ−Ａ２０２０８５３４には、アニオン性界面活性剤に加えて 、 ノニオン性界面活性剤、ポリアクリレートおよびポリエチレングリコールエーテ ル（平均分子量１０００〜２００００）を含有する噴霧乾燥洗剤組成物が開示さ れている。該文献の開示によると、ノニオン性界面活性剤、ポリエチレングリコ ールおよびポリアクリレートを加えることにより、アニオン性界面活性剤の分散 性を改善することができる。ただし、実際に使用するＰＥＧの分子量は小さく、 好ましくは４０００〜２００００である（第４頁第２段落参照）。唯一の実施例 には、Ｃ_12/13オキソアルコール６.５ＥＯ付加物、ポリアクリル酸ナトリウム、 および分子量約８０００のポリエチレングリコールを加えた、アルキルベンゼン スルホネートおよび脂肪アルコールスルフェートの混合物が記載されている。ノ ニオン性界面活性剤とＰＥＧとの重量比は、１：１である。 ドイツ連邦共和国公開特許ＤＥ−ＯＳ２１２４５２６には、抑泡洗剤および清 浄混合物が記載されている。実施例６には、獣脂アルコールスルフェート、アル キルベンゼンスルホネート、および分子量約２００００のポリエチレングリコー ルを含有する組成物が記載されている。 固体アニオン性界面活性剤の製造に関する方法の開発に、ここで更に軽く触れ ておくと、例えば、国際特許出願公開ＷＯ ９２／０９６７６（ヘンケル）には 、水性アルキルスルフェートペーストをソーダおよびゼオライトで処理し、その ペーストを押出すことによって得られる固体洗剤が記載されている。該文献には 、その固体の溶解度は記載されていない。 本発明の課題は、冷水にも易溶性であって、前記のような不都合を伴わずに製 造できるアニオン性界面活性剤を提供することであった。 発明の説明 本発明は、溶解性の改善されたアニオン性界面活性剤であって、アルキルベン ゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキル エーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α−メチルエステ ルスルホネート、スルホ脂肪酸、脂肪アルコールスルフェート、脂肪アルコール エーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エ ーテルスルフェート、モノグリセリド（エーテル）スルフェート、脂肪酸アミド （エ ーテル）スルフェート、スルホスクシネート、スルホスクシナメート、スルホト リグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸、イセチオネート、サルコシネ ート、タウリド、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、およびアルキル（エ ーテル）ホスフェートから成る群から選択する難溶性アニオン性界面活性剤を、 疎水性構造ブレーカー、並びに b１）平均分子量１２０００〜５０００００のポリエチレングリコールエーテル 、 b２）平均分子量４００〜２００００のジカルボン酸エステル、 b３）平均分子量４００〜２００００のポリエチレングリコールエーテルによる ジアルキルカーボネートのエステル交換生成物、および b４）縮合度５〜１０００のオリゴ−およびポリサッカリド から成る群から選択する凝固剤ポリマーによって、既知の方法で加工して、粉末 または粒状の材料を形成することにより得られる溶解性の改善されたアニオン性 界面活性剤に関する。 驚くべきことに、疎水性構造ブレーカーおよび選択した凝固剤ポリマーを含有 する本発明のアニオン性界面活性剤は、従来の生成物と比較して、溶解性が特に 良好であることがわかった。本発明は、従来の製法では、良好な溶解性のために 求められる最小粒子サイズのアニオン性界面活性剤を製造できないという知見に 基づく。換言すると、市販の界面活性剤は、粒子サイズが大き過ぎて溶解性が充 分でない。もう一つの問題は、微粉末であっても、凝固（例えば押出による）中 に圧縮されて、粗粒子状の、それ故難水溶性の材料となり得るということである 。 本発明の概念は、疎水性構造ブレーカーを導入してアニオン性界面活性剤粒子 を構成すること、およびそのようにして、粒子内で該疎水性添加剤によって相互 に隔てられたアニオン性界面活性剤域を形成することである。それにより、疎水 性構造ブレーカーによって隔てられ、機械的圧縮後にも顕著に改善された溶解性 を示す微粒子の集塊が、従来の粗粒子、またはいわゆる「モノクリスタル」から 形成することができる。問題解決のためのこの試みは、既知の試みとは根本的に 異なる。とりわけ、難溶性界面活性剤に疎水性物質を加えるということは、常識 に反する試みである。 本発明は、凝固剤ポリマーとしてポリエチレングリコールエーテルを使用する 場合、その分子量の限界は１２０００であるという知見にも基づく。この限界を 下廻ると、所望の効果、すなわち溶解性の顕著な改善が達成されない。 高溶解性を達成するには、式（Ｉ）: Ｒ¹ＯＳＯ₃Ｘ （Ｉ） ［式中、Ｒ¹は炭素原子数１２〜２２、好ましくは１６〜１８のアルキルおよび ／またはアルケニル基であり、Ｘはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金 属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムまたはグ ルカモニウムである。］ で示される脂肪アルコールスルフェート型の難溶性アニオン性界面活性剤に、本 発明の原理を適用することが、特に有利である。 本発明は、溶解性の改善されたアニオン性界面活性剤を製造する方法であって 、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネ ート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α −メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、脂肪アルコールスルフェート、 脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、ヒ ドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリド（エーテル）スルフェート 、脂肪酸アミド（エーテル）スルフェート、スルホスクシネート、スルホスクシ ナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸、イセチオ ネート、サルコシネート、タウリド、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、 およびアルキル（エーテル）ホスフェートから成る群から選択する難溶性アニオ ン性界面活性剤を、疎水性構造ブレーカー、並びに b１）平均分子量１２０００〜５０００００のポリエチレングリコールエーテル 、 b２）平均分子量４００〜２００００のジカルボン酸エステル、 b３）平均分子量４００〜２００００のポリエチレングリコールエーテルによる ジアルキルカーボネートのエステル交換生成物、および b４）縮合度５〜１０００のオリゴ−およびポリサッカリド から成る群から選択する凝固剤ポリマーによって、既知の方法で加工して、粉末 または粒状の材料を形成することを含んで成る方法にも関する。 難溶性アニオン性界面活性剤 前記アニオン性界面活性剤は、いずれも既知の物質である。その製法は、関連 文献に詳細に記載されている［例えば、ヨット・ファルベ（J．Fa1be）（編）、 「サーファクタンツ・イン・コンシューマー・プロダクツ（Surfactants inCon sumer Products）」、シュプリンガー・フェアラーク（Springer Verlag）、 ベルリン、１９８７、５４〜８５頁；またはヨット・ファルベ、ウー・ハッセロ ート（U．Hasserodt）、「カタリザトーレン，テンジデ・ウント・ミネラルエル アディティヴェ（Katalysatoren，Tenside und Mineraloeladditive）」、テ ィーメ・フェアラーク（Thieme Verlag）、シュトゥットガルト、１９７８、１ ２６〜１３９頁参照］。そのような界面活性剤は、低温水溶性が多少小さい。そ のような界面活性剤を、例えば洗剤製剤中に使用すると、洗濯機内での分散に問 題が生じる。このことは特に、アルキルベンゼンスルホネート（ドデシルベンゼ ンスルホネート）、α−メチルエステルスルホネート、およびとりわけ脂肪アル コールスルフェートに当てはまる。それらは、本発明において重要であり、前記 アニオン性界面活性群を代表するものである。 脂肪アルコールスルフェートは、通例、アルコールをガス状三酸化イオウまた はクロロスルホン酸で硫酸化し、次いで塩基で中和することによって製造する。 そのような脂肪アルコールスルフェートは、式（Ｉ）: Ｒ¹ＯＳＯ₃Ｘ （Ｉ） ［式中、Ｒ¹は炭素原子数１２〜２２のアルキルおよび／またはアルケニル基で あり、Ｘはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属、アンモニウム、アル キルアンモニウム、アルカノールアンモニウムまたはグルカモニウムである。］ で示される。 その例は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、 パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール 、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、ア ラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアル コ ール、およびそれらの工業用混合物［例えば、脂肪酸メチルエステルフラクショ ン、またはレーレン（Roelen）のオキソ合成由来のアルデヒドを水素化すること によって得られる］のスルフェートである。Ｒ¹が炭素原子数１６〜１８のアル キル基であり、Ｘがナトリウムである式（Ｉ）で示される脂肪アルコールスルフ ェートを使用することが好ましい。すなわち、好ましい脂肪アルコールスルフェ ートは、Ｃ₁₆：Ｃ₁₈が約１：１という炭素鎖分布を有する獣脂アルコールスルフ ェート、またはＣ₁₈の割合が９５重量％を越えるナタネ油アルコールスルフェー トである。 疎水性構造ブレーカー 適当な疎水性構造ブレーカーは、とりわけ、ＨＬＢ値０.５〜１０のノニオン 性界面活性剤である。 a１）そのようなノニオン性界面活性剤は、例えば、式（II）： ［式中、Ｒ²は炭素原子数８〜１８、および二重結合数０、１、２または３の直 鎖または分枝状脂肪族炭化水素基であり、nは０または１〜３の数であり、mは０ または１〜１０の数である。］ で示される脂肪アルコールおよび／または脂肪アルコールポリグリコールエーテ ルを包含する。 このようなノニオン性界面活性剤は、脂肪アルコールのプロポキシル化および ／またはエトキシル化により工業的に製造する既知の界面活性剤である。本発明 に従って疎水性構造ブレーカーとして使用し得る脂肪アルコールポリグリコール エーテルの例は、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコー ル、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミト レイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイ ルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノリルア ルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリルアルコール、アラキルアル コール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、お よびそれらの工業用混合物（例えば、脂肪酸メチルエステルフラクション、また はレーレンのオキソ合成由来のアルデヒドを、高圧水素化することにより得られ る）の、プロピレンオキシド平均１〜３モルおよび／またはエチレンオキシド平 均１〜１０モル付加物である。工業用Ｃ_12/18またはＣ_12/14ヤシ油脂肪アルコー ルのエチレンオキシド１〜３モル付加物を使用することが好ましい。 このようなアルコキシル化生成物は、通常の同族体分布、およびとりわけ狭い 同族体分布を有し得る。前記のような脂肪アルコールポリグリコールエーテル（ 通常の広い同族体分布を有し、アルコキシル化度が低い）は、その製法の故に、 遊離脂肪アルコールを多量に（３５重量％にもなり得る）含有する。しかし、こ のことは、界面活性剤の有用性を全く損ないはしない。むしろ。遊離脂肪アルコ ールそのものも、非常に有効な構造ブレーカーであることがわかった。これは、 本発明の好ましい一態様である。例えば、獣脂アルコールスルフェート９０重量 ％、および脂肪アルコール（好ましくはＣ_12/18またはＣ_12/14ヤシ油脂肪アルコ ール）を用いて製造した生成物は、特に高い溶解性を示す。遊離脂肪アルコール を構造ブレーカーとして使用し得るということも、一般式（II）に示す（n＝０ 、m＝０）。 a２）他の適当な構造ブレーカーは、式（III）： Ｒ³−Ｏ−［Ｇ］p （III） ［式中、Ｒ³は炭素原子数１２〜２２のアルキル基であり、Ｇは炭素原子数５ま たは６の糖単位であり、pは１〜１０の数である。］ で示されるアルキルオリゴグリコシドである。 アルキルオリゴグリコシドは、関連の有機合成化学的方法によって得られる既 知の物質である。これに関する広範な文献の例として、欧州公開特許ＥＰ−Ａ１ −０３０１２９８および国際公開ＷＯ９０／３９７７（ヘンケル）が挙げられる 。 アルキルオリゴグリコシドは、炭素原子数５または６のアルドースまたはケト ース（好ましくはグルコース）から誘導し得る。好ましいアルキルオリゴグリコ シドは、アルキルオリゴグルコシドである。 一般式（III）中の指数pは、オリゴマー化度（ＤＰ度）、すなわちモノーおよ びオリゴグリコシドの分布を示し、１〜１０の数である。個々の化合物のpは常 に整数であり、特に１〜６の値であり得るが、アルキルオリゴグリコシドとして の値 pは、分析学的に求めた値であって、通例整数ではない。平均オリゴマー化度pが １．１〜３．０であるアルキルオリゴグリコシドを使用することが好ましい。オ リゴマー化度が１．７未満、とりわけ１．２〜１．４であるアルキルオリゴグリ コシドが、適用の観点から好ましい。 アルキル基Ｒ³は、炭素原子数１２〜２２、好ましくは１２〜１８の第一級ア ルコールから誘導し得る。そのようなアルコールの例は、ラウリルアルコール、 ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルア ルコールおよびベヘニルアルコール、並びにそれらの工業用混合物（例えば、工 業用脂肪酸メチルエステルを水素化することにより得られる）である。好ましい アルキルオリゴグルコシドは、ヤシ油、パーム油、パームステアリン、パーム核 油または牛脂から合成し得る、比較的短鎖の同族体の含量が１０重量％未満であ るＣ_12-18アルキルオリゴグルコシド（ＤＰ＝１〜３）である。 アルキルオリゴグリコシドを、脂肪アルコールとの混合物として使用してもよ い。例えば、未反応脂肪アルコールをまだ含有する粗生成物が、この目的のため 適当である。 a３）他の適当な疎水性構造ブレーカーは、式（IV）： Ｒ⁴ＣＯ−ＯＲ⁵ （IV） ［式中、Ｒ⁴ＣＯは炭素原子数１６〜２２のアシル基であり、Ｒ⁵は炭素原子数１ 〜４のアルキル基、グリセロールまたはオリゴグリセロール基である。］ で示される脂肪酸エステルである。 その例は、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、およびそれ らの混合物と、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセロ ール、および工業用オリゴグリセロール混合物（自己縮合度が、平均２〜１０で あり得る）とのエステルである。グリセロールまたはオリゴグリセロールエステ ルは、フルエステル、および特に部分エステルとして存在し得る。Ｃ_16/18獣脂 脂肪酸メチルエステルを使用することが好ましい。 a４）他の適当な疎水性構造ブレーカーは、式（Ｖ）： Ｒ⁵−Ｏ−Ｒ⁶ （Ｖ） ［式中、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ、炭素原子数８〜１８の直鎖または分枝状アル キル基である。］ で示されるジアルキルエーテルである。 このようなジアルキルエーテルも、関連の有機合成化学的方法によって得られ る既知の物質である。例えば、p−トルエンスルホン酸の存在下に脂肪アルコー ルを縮合することによるその合成法は、例えばビルテ・デ・ラ・ソシエテ・シミ ク・デ・フランス（Bull．Soc．Chim．France）、３３３（１９４９）、ドイツ 連邦共和国公開特許ＤＥ−Ａ１４０３９９５０［ヘキスト（Hoechst）］、およ びドイツ連邦共和国公開特許ＤＥ−Ａ１４１０３４８９（ヘンケル）により知ら れている。アルキル基中の炭素原子数が８〜１２である対称ジアルキルエーテル が、適用の観点から好ましい。Ｒ⁵およびＲ⁶がオクチルおよび／または２−エチ ルヘキシル基である式（Ｖ）で示されるジアルキルエーテルは、特に速やかに構 造効果を示す。すなわち、本発明において好ましいジアルキルエーテルは、ジ− n−オクチルエーテルおよびジ−２−エチルヘキシルエーテルである。 a５）他の適当な疎水性構造ブレーカーは、式（VI）： Ｒ⁷−ＣＯ−ＣＨ₂Ｒ⁸ （VI） ［式中、Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞれ、炭素原子数７〜１７のアルキル基である。］ で示される脂肪ケトンである。 脂肪ケトンは、関連の有機合成化学的方法によって得られる既知の物質である 。脂肪ケトンは、例えば、脂肪酸マグネシウム塩を、３００℃を越える温度で熱 分解して、ＣＯ₂および水を脱離することによって製造する［ドイツ連邦共和国 公開特許ＤＥ−ＯＳ２５５３９００］。疎水性構造ブレーカーとして適当な脂肪 ケトンの例は、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、およびそ れらの工業用混合物（例えば、Ｃ_16-18獣脂脂肪酸）のマグネシウム塩を熱分解 することにより得られる。ステアロン（１８−ペンタトリアコンタノン）を使用 することが好ましい。 a６）他の適当な構造ブレーカーは、式（VII）： ［式中、ｘは６〜１６の数である。］ で示されるゲルベアルコールである。ゲルベアルコールは、脂肪アルコールの塩 基触媒二量化によって既知の方法で合成する第一級分枝状アルコールである。そ の例は、２−ヘキシルデカノール、１−オクチルドデカノール、および２−デシ ルテトラデカノールである。 a７）多くの生成物中に油として通例用いられる種類の飽和炭化水素も、適当な 構造ブレーカーである。そのような飽和炭化水素は、密度０．８１〜０．８７５ のパラフィンである。 疎水性構造ブレーカーは通例、混合物に対して１〜５０重量％、好ましくは２ 〜１５重量％、より好ましくは５〜１０重量％の量で、アニオン性界面活性剤に 加え得る。 凝固剤ポリマー 使用する構造ブレーカーが、通常の条件下に液体である場合、どのようにして 構造ブレーカーをアニオン性界面活性剤粒子中に留まらせ、該粒子を永久的に構 成させ、浸出を防ぐかという問題が生じる。これに関して出願人が行った多くの 実験から、驚くべきことに、アニオン性界面活性剤の乾燥粒子は、前記のような 液体の構造ブレーカーを、非常によく吸収するということがわかった。例えば、 ５〜１０重量％、場合によっては１５重量％もの液体構造ブレーカーを、アニオ ン性界面活性剤と共に加工して、長期間貯蔵しても溶解性が悪化せず、構造ブレ ーカーが徐々に浸出することもない易溶解性固体生成物を生成することができる 。 しかし、構造ブレーカーの浸出は、特に比較的大量の（１０重量％を越える） 構造ブレーカーをアニオン性界面活性剤に加える場合、いわゆる凝固剤ポリマー の添加によって確実に防止し得ることがわかった。 b１）好ましい凝固剤ポリマーは、平均分子量１００００〜５０００００のポリ エチレングリコールエーテル（ＰＥＧ）である。その例は、平均分子量１２００ ０〜１０００００のポリエチレングリコールである。平均分子量１２０００〜１ ００ ０００、とりわけ１５０００〜３５０００のＰＥＧを使用することが特に有利で あるとわかった。 b２）他の適当な凝固剤ポリマーは、式（VIII）： ＨＯＯＣ−（ＣＨ₂）y−ＣＯＯＨ （VIII） ［式中、ｙは０または１〜１２の数である。］ で示されるジカルボン酸と、平均分子量４００〜２００００のポリエチレングリ コールとのエステルである。その例は、シュウ酸、コハク酸およびアジピン酸と 、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ５０００およびＰＥＧ１２０００とのエステルおよびポ リエステルである。この種の生成物は、生分解性が特に良好である。 b３）他の適当な凝固剤ポリマーは、平均分子量４００〜２００００のポリエチ レングリコールエーテルによるジアルキルカーボネートのエステル交換生成物で ある。その例は、炭酸ジメチルと、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ５０００およびＰＥＧ １２０００とのエステル交換生成物である。そのような生成物は通例、統計によ ると出発物質として使用するジアルキルカーボネート由来のアルキル基をまだ幾 つか有し得るモノ／ジ−エステル混合物である。 b４）他の適当な凝固剤ポリマーは、縮合度５〜１０００のオリゴおよびポリサ ッカリドである。そのような物質は、好ましくはポリグルコースまたはポリソル ビトールである。 凝固剤ポリマーは、疎水性構造ブレーカーに、該構造ブレーカーに対して１〜 ５０重量％、好ましくは２〜３０重量％の量で加え得る。アニオン性界面活性剤 、疎水性構造ブレーカーおよび凝固剤ポリマーの三成分混合物を加工して、易溶 解性生成物を生成することが、原則として可能であるが、まず凝固剤ポリマーを 構造ブレーカーに加え、その混合物を硬化後にアニオン性界面活性剤と共に加工 することが、通例、より好ましい。 選択した凝固剤を疎水性構造ブレーカーに加え得るが、その際、攪拌または混 練を、要すれば加熱しながら行うことにより、混合を確実に行わなければならな い。構造ブレーカーがポリグリコールエーテルで、凝固剤ポリマーがＰＥＧであ る好ましい一態様においては、その混合物は、脂肪アルコールおよびＰＥＧの混 合物のアルコキシル化によって形成することもできる。 本発明は、本発明に従ってアニオン性界面活性剤を更に機械的圧縮（押出など ）する場合にも、凝固剤ポリマーは有利な作用（例えば潤滑作用）を示すという 知見をも包含する。 非常に長い期間にわたって疎水性構造ブレーカーの浸出を防止するよう、ノニ オン性界面活性剤を特に高度に凝固する必要がある場合は、炭素原子数１６〜２ ２の長鎖脂肪酸、例えばＣ_16/18獣脂脂肪酸を、凝固剤ポリマーに加えることが 、特に有利であるとわかった。 アニオン性界面活性剤の使用形態 アニオン性界面活性剤は、含水ペーストまたは乾燥粉末の形態で使用し得、次 いで構造ブレーカーおよび場合により凝固剤ポリマーと共に処理し得る。 アニオン性界面活性剤は通例、対応する出発物質を三酸化イオウまたはクロロ スルホン酸と反応させて、酸性硫酸セミエステルまたはスルホン酸を生成し、次 いでそれを水性塩基で中和および場合によっては加水分解することによって製造 する。そのようにして得られる含水ペースト（固体含量は、ペーストに対して５ 〜６５重量％）は、本発明に従って更に加工する出発物質として適当である。 そのような含水ペーストを、従来の塔工程により得られるような噴霧乾燥粉末 の形態にして使用してもよい。一変法においては、中和した含水生成物を噴霧乾 燥するのではなく、酸性スルホン化生成物を水性塩基と共に噴霧することによっ て、中和と乾燥とを一つの工程で行う。本発明によると、出発物質としてのアニ オン性界面活性剤を、噴霧中和粉末、および噴霧乾燥または過熱蒸気乾燥粉末の いずれの形態で使用してもよい。そのような界面活性剤の噴霧乾燥および噴霧中 和の詳細は、レンプ・ヒェミーレクシコン（ＲＯＥＭＰＰ Chemielexikon）、 第９版、ティーメ・フェアラーク、シュトゥットガルト、１９９２、４２５９／ ４２６０頁を参照し得る。前記のように、好ましい出発物質は、固体含量５〜６ ５重量％、好ましはく５０〜６５重量％の含水ペーストの形態、または噴霧中和 もしくは噴霧乾燥粉末の形態の獣脂アルコールスルフェートである。 易溶解性生成物の製造 易溶解性アニオン性界面活性剤を製造するために、界面活性剤粒子を形成しな ければならないが、それには、場合によっては凝固した構造ブレーカーを組み合 わせ、均一に分布させる工程を伴う。これは、種々の方法で行い得る。 本発明の方法の特に単純な態様においては、アニオン性界面活性剤を粉末形態 で導入し、場合により凝固した構造ブレーカーの必要量と、よく混合する。この 目的のために、例えばレディゲ（Loedige）翼ミキサー、またはとりわけシュギ （Schugi）噴霧ミキサーのような機械を使用することが有利である。その混合コ ンパートメントにアニオン性界面活性剤を入れ、該界面活性剤に、疎水性構造ブ レーカーを、要すれば凝固剤ポリマーと共に噴霧する。更に、アニオン性界面活 性剤の乾燥および混合を、流動床乾燥器内で同時に行うこともできる。乾燥した 易溶解性粉末を得、要すれば、それを他の通常の洗剤添加剤と混合し、加工して 、例えば洗剤押出物とすることができる。 適当な他の洗剤添加剤は、例えば、ゼオライト、ホスフェート、ポリカルボキ シレート、水ガラス、ソーダ、硫酸ナトリウムなどである。 もう一つの可能性は、アニオン性界面活性剤をいわゆるＳＫＥＴ造粒に付す方 法である。ＳＫＥＴ造粒法は、流動相中でバッチ式または連続的に行うことが好 ましい造粒および乾燥方法である。アニオン性界面活性剤を、１個またはそれ以 上のノズルから、同時または順次に、水性ペーストの形態で流動相に導入するこ とが有利であり得る。好ましい流動相装置の底板寸法は、０．５〜５mである。 ＳＫＥＴ造粒法は、流動空気流速１〜８m／秒で行うことが好ましい。顆粒は、 流動相から、分別段階を経て排出することが好ましい。分別は、例えば、篩また は向流の空気流（分別空気）（ある特定のサイズよりも大きい粒子のみ除去し、 より小さい粒子は流動相に残すよう調節したもの）によって行うことが好ましい 。流入空気は通例、加熱または未加熱分別空気、および加熱したいわゆる底部空 気から成る。底部空気温度は、８０〜４００℃、好ましくは９０〜３５０℃であ る。出発物質、例えば粉末状アニオン性界面活性剤、疎水性構造ブレーカー、ま たは先のバッチで得たＳＫＥＴ顆粒を導入して、ＳＫＥＴ造粒法を開始すること が有 利である。流動相中で、アニオン性界面活性剤ペーストから水が蒸発することに より、部分的ないし完全に乾燥した核が生成し、その核が更にアニオン性界面活 性剤および構造ブレーカーで覆われ、造粒され、同時に再度乾燥される。その結 果、構造ブレーカーの導入によって微細に構成または区分され、それ故特に水溶 性の高いアニオン性界面活性剤粒子が得られる。 本発明の好ましい一態様においては、粉末状のアニオン性界面活性剤を、場合 により凝固した構造ブレーカーと混合し、その混合物を、スクリュー押出機内で ホモジナイズおよび凝固する。押出は多孔押出ダイを通して行い、得られたスト ランドを既知の方法で機械的に寸断して、所望の形およびサイズの押出物または 針状物を形成し得る。このような押出物は、特に高い溶解性を示し、洗濯機内で の分散性が非常に良好である。 工業的適用 本発明に従って得られるアニオン性界面活性剤は、低温水溶性が高く、洗濯機 内で好ましい分散性を示す。 従って、本発明は、固体洗濯洗剤、食器洗剤、および清浄製剤であって、本発 明の溶解性の改善されたアニオン性界面活性剤を、製剤に対して１〜５０重量％ 、好ましくは５〜３０重量％含有し得る製剤にも関する。 更に、本発明は、固体洗濯洗剤、食器洗剤、および清浄製剤を製造するための 原料としての、本発明の溶解性の改善されたアニオン性界面活性剤の用途にも関 する。そのような製剤は、本発明のアニオン性界面活性剤を、１〜５０重量％、 好ましくは５〜３０重量％の量で含有し得る。 以下の実施例は、本発明を制限することなく説明することを意図したものであ る。 実施例 Ｉ．獣脂アルコールスルフェート（ＴＡＳ）の製造 Ｉ．a．Ｃ_16/18獣脂アルコールスルフェートペーストの製造 冷却ジャケット、および側部にＳＯ₃ガス導入口を備えた連続流下フィルム反 応器（長さ１２０cm、断面１cm、出発物質流量６００g／時）内で、工業用獣脂 脂 肪アルコール［ステノール（Stenol、商標）１６１８、ドイツ連邦共和国デュッ セルドルフのヘンケル社（Henkel KGaA）の製品］（１３００g、５モル）と、 気体状三酸化イオウ（空気中、５体積％）（４２０ｇ、５．２５モル）とを、４ ５℃で反応させた（アルコールとＳＯ₃とのモル比１：１.０５に相当）。酸性の スルホン化生成物を、８０℃で、３７重量％水酸化ナトリウム水溶液に連続的に 導入し、中和した。次いで、反応生成物のpＨを、水酸化ナトリウムで１０に調 節した。 生成物の特性データ： アニオン性界面活性剤含量 ５４.１重量％ 未スルホン化成分 １.５重量％ 硫酸ナトリウム ０.７重量％ 水 ４３.７重量％ Ｉ．b．噴霧中和によるＣ_16/18獣脂脂肪アルコールスルフェート粉末の製造 Ｉ．a．）の手順を繰り返した。ただし、酸性のスルホン化生成物を、５５重 量％水酸化ナトリウム溶液と共に、２個の個別のノズルから７０℃で反応管内に 噴霧し、向流空気流内で中和および乾燥を同時に行って、残留水含量＜１重量％ とした。 生成物の特性データ アニオン性界面活性剤含量 ９５.７重量％ 未スルホン化成分 ２.４重量％ 硫酸ナトリウム １.９重量％ Ｉ．c．噴霧乾燥によるＣ_16/18獣脂脂肪アルコールスルフェート粉末の製造 Ｉ．a．）によって得た水性界面活性剤ペーストを、既知の方法により２７０ ℃で、ニロ−アトマイザー（Niro-Atomizer）噴霧乾燥塔内に噴霧し、向流空気 によって乾燥して、残留水含量＜１重量％とした。 生成物の特性データ： アニオン性界面活性剤含量 ９６.１重量％ 未スルホン化成分 ２.６重量％ 硫酸ナトリウム １.３重量％ II．構造ブレーカー ２l攪拌装置内で、Ｃ_12/14ヤシ油脂肪アルコール３ＥＯ付加物［デヒドール（ Dehydol、商標）ＬＳ３、ドイツ連邦共和国デュッセルドルフのヘンケル社の製 品］（１０００g）に、分子量４００〜１０００００のポリエチレングリコール ０〜５重量％を加えた。生成物の凝固を、流動点により測定した（第１表参照） ： III．本発明の実施例 製造例Ｈ１ 易溶解性ＴＡＳ−ＳＫＥＴ顆粒の製造 獣脂アルコールスルフェートナトリウム塩ペースト（Ｉ．a．による）をグラ ット（Glatt）造粒／乾燥器内にノズルから噴霧し、ノニオン性界面活性剤およ び凝固剤ポリマーの混合物（II．f．による）と共に、造粒と乾燥を同時に行っ た。 工程の条件データ： 流動相 直径 ４００ nm 面積 ０.１３m² 空気流速 ３.８ m/秒 温度 底部空気 １３２℃ 分別空気 ２０℃ 排出空気 ７３℃ 空気流 １３００ m³／h時 空気に伴う導入 １１ ｇ Ｈ₂Ｏ／kg空気 処理量 獣脂アルコールスルフェートペースト ３８ kq／h時 構造ブレーカー ２ kg／h時 出発物質 （ＳＫＥＴ 顆粒） ２０ kg 生成物の特性データ： アニオン性界面活性剤含量 ８６ 重量％ 水含量 ＜ １ 重量％ 嵩密度 ６２０ g/l 篩過分析 ＞１.６mm ９.８重量％ ０.８mm ４５.２重量％ ０.６mm ２２.１重量％ ０.４mm １７.３重量％ ０.２mm ４.８重量％ ＜０.１mm ０.８重量％ 粉塵が無く、非粘着性の、界面活性剤含量の高い顆粒が得られた。 製造例Ｈ２ 易溶解性ＴＡＳ粉末の製造 レディゲ鋤刃ミキサー内で、噴霧乾燥ＴＡＳ粉末（Ｉ．c.）２０kgを、構造ブ レーカー（II．f）２kgと共に加工して、乾燥粉末を形成した。 製造例Ｈ３ 易溶解性ＴＡＳ顆粒の製造 噴霧中和獣脂アルコールスルフェート粉末（Ｉ．b）９０重量％、および構造 ブレーカー、すなわちＣ_12/14ヤシ油脂肪アルコール［ロロール・シュペツィア ル（Lorol（商標）Spezial）、ドイツ連邦共和国デュッセルドルフのヘンケル社 の製品］１０重量％の混合物を、スクリュー押出機の多孔ダイ（孔直径１．１mm ）から押出し、得られたストランドを顆粒に加工した。 製造例Ｈ４ 易溶解性ＴＡＳ洗剤顆粒の製造 a）シュギ噴霧乾燥器内で、噴霧中和獣脂アルコールスルフェート粉末（Ｉ．b ．）２０kgに構造ブレーカー（II．f）２０kgを噴霧した。得られた混合物を、 下記の万能洗剤製剤中に使用した。 b）組成： 噴霧中和ＴＡＳ粉末（Ｉ．b．）／構造ブレーカー（II．f） ２２重量％ ノニオン性界面活性剤（獣脂アルコール４０ＥＯ付加物） ５重量％ ゼオライトＡ ３５重量％ 過ホウ酸ナトリウム １６重量％ 水ガラス ７重量％ 助剤 １５重量％ の万能洗剤製剤を、スクリュー押出機で押出し、次いで多孔ダイ（孔直径１．１ mm）から押出し、得られたストラントを顆粒に加工した。 IV．比較生成物 比較生成物ＣＰＩ 獣脂アルコールスルフェートナトリウム塩ペースト（Ｉ．a．による）３８kg ／時、およびソーブ５kg／時を、製造例Ｈ１と同様の方法で、同時に乾燥と造粒 とを行うことによって、ＴＡＳ−ＳＫＥＴ顆粒を製造した。 比較生成物ＣＰ２ 噴霧中和した獣脂アルコールスルフェート粉末（Ｉ．b．）。 比較生成物ＣＰ３ 噴霧中和した獣脂アルコールスルフェート粉末を、製造例Ｈ３と同様に押出お よび造粒した。 比較生成物ＣＰ４ 組成 噴霧中和したＴＡＳ粉末（Ｉ．b．） ２２重量％ ノニオン性界面活性剤（獣脂アルコール４０ＥＯ付加物） ５重量％ ゼオライトＡ ３５重量％ 過ホウ酸ナトリウム １６重量％ 水ガラス ７重量％ 助剤 １５重量％ の市販万能洗剤製剤を、製造例Ｈ４と同様に押出および造粒した。 IV．溶解性試験 溶解性を試験するために、本発明の固体および比較物質１０gを水（３０℃、 １６°d）１００mlに溶解または分散した。３０、１２０および３００秒後、溶 液または分散液を濾過し、残渣を乾燥し、秤量した。結果を第１表に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ノイス、ミヒャエル ドイツ連邦共和国デー‐50997ケルン、ゼ ーザムシュトラアセ２番 (72)発明者 キシュケル、ディトマル ドイツ連邦共和国デー‐40789モンハイム、 シュヴァーネンシュトラアセ20番 (72)発明者 クローネン、トーマス ドイツ連邦共和国デー‐40597デュッセル ドルフ、ベルヒェムシュトラアセ35番 (72)発明者 パヴェルツィク、フーベルト ドイツ連邦共和国デー‐40229デュッセル ドルフ、アルト・エラー23番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．溶解性の改善されたアニオン性界面活性剤であって、アルキルベンゼンス ルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテ ルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α−メチルエステルスル ホネート、スルホ脂肪酸、脂肪アルコールスルフェート、脂肪アルコールエーテ ルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテル スルフェート、モノグリセリド（エーテル）スルフェート、脂肪酸アミド（エー テル）スルフェート、スルホスクシネート、スルホスクシナメート、スルホトリ グリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸、イセチオネート、サルコシネー ト、タウリド、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、およびアルキル（エー テル）ホスフェートから成る群から選択する難溶性アニオン性界面活性剤を、疎 水性構造ブレーカー、並びに b１）平均分子量１２０００〜５０００００のポリエチレングリコールエーテル 、 b２）平均分子量４００〜２００００のジカルボン酸エステル、 b３）平均分子量４００〜２００００のポリエチレングリコールエーテルによる ジアルキルカーボネートのエステル交換生成物、および b４）縮合度５〜１０００のオリゴ−およびポリサッカリド から成る群から選択する凝固剤ポリマーによって、既知の方法で加工して、粉末 または粒状の材料を形成することにより得られる溶解性の改善されたアニオン性 界面活性剤。 ２．難溶性アニオン性界面活性剤として、式（Ｉ）: Ｒ¹ＯＳＯ₃Ｘ （Ｉ） ［式中、Ｒ¹は炭素原子数１２〜２２のアルキルおよび／またはアルケニル基で あり、Ｘはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属、アンモニウム、アル キルアンモニウム、アルカノールアンモニウムまたはグルカモニウムである。］ で示される脂肪アルコールスルフェートを使用する請求項１記載のアニオン性界 面活性剤。 ３．溶解性の改善されたアニオン性界面活性剤を製造する方法であって、アル キルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、 アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α−メチ ルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、脂肪アルコールスルフェート、脂肪ア ルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、ヒドロキ シ混合エーテルスルフェート、モノグリセリド（エーテル）スルフェート、脂肪 酸アミド（エーテル）スルフェート、スルホスクシネート、スルホスクシナメー ト、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸、イセチオネート 、サルコシネート、タウリド、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、および アルキル（エーテル）ホスフェートから成る群から選択する難溶性アニオン性界 面活性剤を、疎水性構造ブレーカー、並びに b１）平均分子量１２０００〜５０００００のポリエチレングリコールエーテル 、 b２）平均分子量４００〜２００００のジカルボン酸エステル、 b３）平均分子量４００〜２００００のポリエチレングリコールエーテルによる ジアルキルカーボネートのエステル交換生成物、および b４）縮合度５〜１０００のオリゴ−およびポリサッカリド から成る群から選択する凝固剤ポリマーによって、既知の方法で加工して、粉末 または粒状の材料を形成することを含んで成る方法。 ４．アニオン性界面活性剤として、式（Ｉ）: Ｒ¹ＯＳＯ₃Ｘ （Ｉ） ［式中、Ｒ¹は炭素原子数１２〜２２のアルキルおよび／またはアルケニル基で あり、Ｘはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属、アンモニウム、アル キルアンモニウム、アルカノールアンモニウムまたはグルカモニウムである。］ で示される脂肪アルコールスルフェートを使用する請求項３記載の方法。 ５．Ｒ¹が炭素原子数１６〜１８のアルキル基であり、Ｘがナトリウムである 式（Ｉ）で示される脂肪アルコールスルフェートを使用する請求項３または４記 載の方法。 ６．疎水性構造ブレーカーとして、ＨＬＢ値０．５〜１０のノニオン性界面活 性剤を使用する請求項３〜５のいずれかに記載の方法。 ７．疎水性構造ブレーカーとして、式（II）: ［式中、Ｒ²は炭素原子数８〜１８、および二重結合数０、１、２または３の直 鎖または分枝状脂肪族炭化水素基であり、nは０または１〜３の数であり、mは０ または１〜１０の数である。］ で示される脂肪アルコールおよび／または脂肪アルコールポリグリコールエーテ ルを使用する請求項３〜５のいずれかに記載の方法。 ８．疎水性構造ブレーカーとして、式（III）: Ｒ³−Ｏ−［Ｇ］_p （III） ［式中、Ｒ³は炭素原子数１２〜２２のアルキル基であり、Ｇは炭素原子数５ま たは６の糖単位であり、pは１〜１０の数である。］ で示されるアルキルオリゴグリコシドを使用する請求項３〜５のいずれかに記載 の方法。 ９．疎水性構造ブレーカーとして、式（IV）: Ｒ⁴ＣＯ−ＯＲ⁵ （IV） ［式中、Ｒ⁴ＣＯは炭素原子数１６〜２２のアシル基であり、Ｒ⁵は炭素原子数１ 〜４のアルキル基、グリセロールまたはオリゴグリセロール基である。］ で示される脂肪酸エステルを使用する請求項３〜５のいずれかに記載の方法。 １０．疎水性構造ブレーカーとして、式（Ｖ）: Ｒ⁵−Ｏ−Ｒ⁶ （Ｖ） ［式中、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ、炭素原子数８〜１８の直鎖または分枝状アル キル基である。］ で示されるジアルキルエーテルを使用する請求項３〜５のいずれかに記載の方法 。 １１．疎水性構造ブレーカーとして、式（VI）: Ｒ⁷−ＣＯ−ＣＨ₂Ｒ⁸ （VI） ［式中、Ｒ⁷およびＲ⁸はそれそれ、炭素原子数７〜１７のアルキル基である。］ で示される脂肪ケトンを使用する請求項３〜５のいずれかに記載の方法。 １２．疎水性構造ブレーカーとして、式（VII）: ［式中、xは６〜１６の数である。］ で示されるゲルベアルコールを使用する請求項３〜５のいずれかに記載の方法。 １３．疎水性構造ブレーカーとして飽和炭化水素を使用する請求項３〜５のい ずれかに記載の方法。 １４．疎水性構造ブレーカーを、混合物に対して１〜５０重量％の量でアニオ ン性界面活性剤に加える請求項３〜１３のいずれかに記載の方法。 １５．凝固剤ポリマーとして、平均分子量１００００〜５０００００のポリエ チレングリコールエーテルを使用する請求項３〜１４のいずれかに記載の方法。 １６．凝固剤ポリマーとして、式（VIII）: ＨＯＯＣ−（ＣＨ₂）y−ＣＯＯＨ （VIII） ［式中、yは０または１〜１２の数である。］ で示されるジカルボン酸と、平均分子量４００〜２００００のポリエチレングリ コールエーテルとのエステルを使用する請求項３〜１４のいずれかに記載の方法 。 １７．凝固剤ポリマーとして、平均分子量４００〜２００００のポリエチレン グリコールエーテルによるジアルキルカーボネートのエステル交換生成物を使用 する請求項３〜１４のいずれかに記載の方法。 １８．凝固剤ポリマーとして、縮合度５〜１０００のオリゴまたはポリサッカ リドを使用する請求項３〜１４のいずれかに記載の方法。 １９．凝固剤ポリマーを、ノニオン性界面活性剤に、該ノニオン性界面活性剤 に対して１〜５０重量％の量で加える請求項３〜１８のいずれかに記載の方法。 ２０．アニオン性界面活性剤は、ペーストに対して固体含量５〜６５重量％の 水性ペーストの形態で使用する請求項３〜１９のいずれかに記載の方法。 ２１．アニオン性界面活性剤は、噴霧中和または噴霧乾燥粉末の形態で使用す る請求項３〜１９のいずれかに記載の方法。 ２２．アニオン性界面活性剤を、ミキサー内で疎水性構造ブレーカーおよび凝 固剤ポリマーと共に加工して、乾燥粉末を形成する請求項３〜１９のいずれかに 記載の方法。 ２３．アニオン性界面活性剤を、ＳＫＥＴ造粒法によって、疎水性構造ブレー カーおよび凝固剤ポリマーと共に加工して、乾燥粉末を形成する請求項３〜１９ のいずれかに記載の方法。 ２４．アニオン性界面活性剤を、スクリュー押出機内で疎水性構造ブレーカー および凝固剤ポリマーと共に加工して、乾燥押出物を形成する請求項３〜１９の いずれかに記載の方法。 ２５．請求項１記載の溶解性の改善されたアニオン性界面活性剤を１〜５０重 量％含有する固体洗濯洗剤、食器洗剤および清浄製剤。 ２６．固体洗濯洗剤、食器洗剤および清浄製剤の製造原料としての請求項１記 載の溶解性の改善されたアニオン性界面活性剤の用途。