DE4216629A1 - Verfahren zur Herstellung aniontensidhaltiger Wasch- und Reinigungsmittel - Google Patents
Verfahren zur Herstellung aniontensidhaltiger Wasch- und ReinigungsmittelInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von anionten
sidhaltigen Wasch- und Reinigungsmitteln sowie aniontensidhaltige und
niotensidhaltige Wasch- und Reinigungsmittel.
Bei der Herstellung synthetischer, anionischer Tenside werden die Tenside
häufig in ihrer Säureform erhalten; diese freien Säuren werden dann in
wäßriger Lösung mit wäßrigen Neutralisationsmitteln oder trockenen Neu
tralisationsmitteln in ihre waschaktiven Salze überführt. Die wäßrige
Neutralisation besitzt den Nachteil, daß entweder die Mischungen im all
gemeinen erst getrocknet werden müssen, um sie in festen Wasch- und Rei
nigungsmitteln, die durch Granulierung erhalten werden, einsetzen zu kön
nen oder die fertigen Granulate getrocknet werden müssen. In jüngerer Zeit
wurde daher wiederholt vorgeschlagen, die Tenside in ihrer Säureform durch
eine nahezu wasserfreie Neutralisation, durch den Einsatz fester alka
lischer Verbindungen, insbesondere durch Natriumcarbonat, in ihre wasch
aktive Form zu überführen. Dabei entsteht jedoch eine starke Wärmetönung,
die zu Verfärbungen des Tensids, zu einer unerwünschten Erweichung der
Mischung und dadurch zu Verklebungen und Verbackungen führen kann. Deshalb
schlägt die deutsche Patentanmeldung DE 22 03 552 vor, daß während der
Zugabe der Säure zu einem Überschuß eines gepulverten Neutralisationsmit
tels und der anschließenden Granulierung in einem Mischer ein Gas durch
die Mischung geblasen wird, das zumindest einen Teil des durch die Neu
tralisation entstandenen Wassers aus der Reaktionszone transportiert.
Die europäische Patentanmeldung EP 352 135 schlägt hingegen ein Verfahren
vor, wobei die Aniontenside in ihrer Säureform in einem Mischer mit einem
alkalischen Feststoff, der im Überschuß vorliegt, neutralisiert werden,
wobei der alkalische Feststoff in dem Mischer vorgelegt und das Anionten
sid in Säureform langsam zugegeben wird. Während der Neutralisationsreak
tion soll die Temperatur 55°C nicht überschreiten. Die Wärmetönung der
Neutralisationsreaktion ist jedoch in einigen Fällen so stark, daß eine
normale Kühlung des Reaktormantels mit Wasser nicht ausreicht, sondern daß
der Mantel mit flüssigem Stickstoff gekühlt werden muß, um eine Agglome
rierung und eine Klumpenbildung zu verhindern.
Es bestand die Aufgabe, ein einfaches Verfahren zu entwickeln, das die
genannten Nachteile nicht aufweist.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Herstellung
aniontensidhaltiger Wasch- und Reinigungsmittel durch Granulierung in ei
nem Mischer, wobei in dem Mischer ein Feststoff vorgelegt wird, gekenn
zeichnet durch
- a) separates Herstellen einer aniontensidhaltigen Mischung, welche bis mindestens 20°C fließ- und pumpfähig ist, durch teilweise bis voll ständige Neutralisation eines oder mehrerer Aniontenside ihn ihrer Säureform mit einem basisch wirkenden, anorganischen oder organischen Neutralisationsmedium,
- b) Zugabe dieser aniontensidhaltigen Mischung zu einem in einem Mischer vorgelegten Feststoff oder einer Feststoffmischung und
- c) Granulierung der Bestandteile zu einem schütt- und rieselfähigen Gra nulat, wobei im Fall der vollständigen Neutralisation im Schritt (a) ein orga nisches Neutralisationsmedium eingesetzt wird, im Fall der teilweisen Neutralisation im Schritt (a) ein anorganisches oder organisches Neutra lisationsmedium eingesetzt wird und der vorgelegte Feststoff im Schritt (b) im Fall der teilweisen Neutralisation im Schritt (a) ein basisch wir kender Feststoff ist bzw. die Feststoffmischung im Schritt (b) einen oder mehrere basisch wirkende Feststoffe enthält und der basisch wirkende Feststoff bzw. die basisch wirkenden Feststoffe mindestens in den Mengen vorliegen, daß eine vollständige Neutralisation der Aniontenside in ihrer Säureform gewährleistet ist.
Die Herstellung der aniontensidhaltigen Mischung, welche die Neutralisa
tion oder die Teilneutralisation der Aniontenside in ihrer Säureform um
faßt, kann in üblichen Mischern oder Rührkesseln erfolgen. Als organisches
Neutralisationsmedium kommen im Prinzip alle basisch wirkenden organischen
Substanzen, die vorzugsweise übliche Bestandteile fester oder flüssiger
Wasch- und Reinigungsmittel sind, in Betracht. Mit Vorteil werden dabei
flüssige organische Neutralisationsmedien eingesetzt, insbesondere wenn
eine vollständige Neutralisation im Schritt (a) durchgeführt wird. Dabei
kann das Neutralisationsmedium vorgelegt und das Aniontensid in Säureform
bzw. die Aniontenside in Säureform hinzugegeben werden oder umgekehrt.
Bevorzugte flüssige organische Neutralisationsmedien sind Amine, insbe
sondere Dimethylamin sowie Mono-, Di- und Triethanolamin.
Als Aniontenside kommen die bekannten Sulfonate und Sulfate sowie Seifen
aus vorzugsweise natürlichen Fettsäuren bzw. Fettsäuregemischen in Be
tracht. Vorzugsweise werden in der Ausführungsform der vollständigen Neu
tralisation Sulfofettsäuren und Fettsäuren in ihre Aniontenside überführt.
Insbesondere ist der Einsatz von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren
mit C8-C18-Kettenlängen in Form ihrer Gemische und/oder der α-Sulfofett
säuren gesättigter C8-C18-Fettsäuren bevorzugt. Mit besonderem Vorteil
können auch Mischungen der genannten Fettsäuren und α-Sulfofettsäuren mit
weiteren Sulfonsäuren oder Alkylschwefelsäuren, beispielsweise
Alkylbenzolsulfonsäuren und Fettalkylschwefelsäuren, eingesetzt werden.
Das Mischungsverhältnis zwischen dem vorzugsweise im Überschuß vorge
legten, flüssigen und organischen Neutralisationsmedium und den
Aniontensiden in ihrer Säureform ist in Abhängigkeit von der Art der ein
gesetzten Aniontenside in ihrer Säureform vorzugsweise so zu bestimmen,
daß nach der vollständigen Neutralisation eine Flüssigphase erhalten wird,
die noch zwischen 5 und 20°C, insbesondere zwischen 8 und 15°C fließ-
und pumpfähig ist. Die Fließ- und Pumpfähigkeit derartiger Mischungen ist
normalerweise in einem Viskositätsbereich der Mischung bei 1 bis 200 000
mPas (20°C) gewährleistet.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird zur Herstellung der
aniontensidhaltigen Mischung im Schritt (a) zunächst eine Mischung aus
ethoxylierten Niotensiden und Aniontensiden in ihrer Säureform
hergestellt, wobei vorzugsweise die ethoxylierten Niotenside vorgelegt und
die Aniontenside in Säureform hinzugegeben werden.
Die ethoxylierten Niotenside leiten sich von primären Alkoholen mit vor
zugsweise 9 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol
Ethylenoxid pro Mol Alkohol ab, in denen der Alkoholrest linear oder in
2-Stellung methylverzweigt sein kann, bzw. lineare und methylverzweigte
Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkohol
resten vorliegen. Insbesondere sind jedoch lineare Reste aus Alkoholen
nativen Ursprungs mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bevorzugt, wie z. B.
Kokos-, Talgfett oder Oleylalkohol. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade
stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine
ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate
weisen eine eingeschränkte Homologenverteilung (Narrow range ethoxylates,
NRE) auf. Insbesondere sind Alkoholethoxylate bevorzugt, die durch
schnittlich 2 bis 8 Ethylenoxidgruppen aufweisen. Zu den bevorzugten
ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C9-C11-Oxoalkohol mit 7 EO,
C13-C15-Oxoalkohol mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO und insbesondere
C12-C14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C12-C18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder
7 EO und Mischungen aus diesen wie Mischungen aus C12-C14-Alkohol mit 3 EO
und C12-C18-Alkohol mit 5 EO.
Als Aniontenside in ihrer Säureform eignen sich die bereits obengenannten
Fettsäuren und Sulfofettsäuren sowie weitere Sulfonsäuren und
Alkylschwefelsäuren. Als Aniontenside in ihrer Säureform vom
Sulfonsäuretyp kommen Alkylbenzolsulfonsäuren (C9-C15-Alkyl),
Olefinsulfonsäuren, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonsäuren
sowie die Sulfonsäuren, wie man sie beispielsweise aus
C12-C18-Monoolefinen mit end- und innenständiger Doppelbindung durch
Sulfonieren mit gasförmigen Schwefeltrioxid erhält, in Betracht. Geeignet
sind auch die Alkansulfonsäuren, die aus C12-C18-Alkanen durch
Sulfochlorierung und Sulfoxidation und durch eine anschließende Hydrolyse
bzw. durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind, sowie insbesondere
die Ester von α-Sulfofettsäuren, z. B. die α-sulfonierten Methylester der
hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. Geeignete
Alkylschwefelsäuren sind die Schwefelsäuremonoester aus primären Alkoholen
natürlichen und synthetischen Ursprungs, insbesondere aus Fettalkoholen,
z. B. Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen, Oleylalkohol, Lauryl-,
Myristyl-, Palmityl- oder Stearylalkohol, oder den C10-C20-Oxoalkoholen,
und diejenigen sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge. Auch die Schwefel
säuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten Alkohole, wie
2-Methyl-verzweigte C9-C11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylen
oxid sind geeignet. Insbesondere ist es bevorzugt, mindestens zwei der
genannten Aniontenside in ihrer Säureform, beispielsweise Fettsäure und
Alkylbenzolsulfonsäure oder Fettsäure und Sulfofettsäuren von gesättigten
und/oder ungesättigten Fettsäuren bzw. Sulfofettsäurealkylester gesät
tigter und/oder ungesättigter Fettsäuren, einzusetzen. Dabei ist es von
besonderem Vorteil, wenn zunächst die Fettsäuren zu dem vorgelegten
ethoxylierten Niotensid und anschließend die weiteren sulfierten
Aniontenside in ihrer Säureform hinzugegeben werden.
Diese Mischung aus Aniontensid in Säureform und ethoxylierten Niotensiden
kann in einem breiten Gewichtsverhältnis, vorzugsweise in einem Gewichts
verhältnis Aniontensid in Säureform zu ethoxyliertem Niotensid von 1 : 0,5
bis 1 : 30, insbesondere bis 1 : 20, hergestellt werden. Dabei werden
vorteilhafterweise im Fall der vollständigen Neutralisation im Schritt (a)
Mischungen eingesetzt, in denen das Gewichtsverhältnis Aniontensid in
Säureform zu ethoxyliertem Niotensid kleiner als 1, vorzugsweise 1 : 2 bis
1 : 20 und insbesondere kleiner als 1 : 5 ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird die aniontensidhaltige
Mischung im Schritt (a) durch teilweise Neutralisation einer Mischung aus
einem oder mehreren Aniontensiden in Säureform und ethoxylierten
Niotensiden mit einem festen oder flüssigen, basisch wirkenden Neutrali
sationsmedium hergestellt. Dabei ist der Einsatz eines anorganischen Neu
tralisationsmediums bevorzugt.
Insbesondere ist bei der teilweisen Neutralisation ein Verfahren bevor
zugt, bei dem im Schritt (a) eine aniontensidhaltige Mischung hergestellt
wird, die 60 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 60 bis 80 Gew.-% Aniontensid in
Säureform und 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-% Aniontensid,
jeweils bezogen auf die Menge des ursprünglich eingesetzten Aniontensids
in Säureform, enthält, wobei die aniontensidhaltige Mischung bei Tempera
turen zwischen 5 und 20°C, insbesondere zwischen 8 und 15°C, noch fließ-
und pumpfähig ist.
Das vorzugsweise anorganische Neutralisationsmedium kann in fester Form
oder in Form einer wäßrigen Lösung zu der Mischung hinzugegeben werden.
Vorzugsweise wird als anorganisches Neutralisationsmedium festes Na
triumhydroxid oder eine wäßrige Natriumhydroxidlösung, insbesondere eine
konzentrierte, 40- bis 50gew.-%ige wäßrige Natriumhydroxidlösung einge
setzt. Der maximal einsetzbare Wassergehalt ist dabei abhängig von der Art
und der Menge des eingesetzten Niotensids. Der Wassergehalt soll auf jeden
Fall so niedrig sein, daß im Schritt (a) keine Gelierung auftritt.
Auch die nach dieser bevorzugten Ausführungsform hergestellten anionten
sidhaltigen Mischungen sind vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 5 und
20°C, insbesondere zwischen 8 und 15°C, fließ- und pumpfähig.
Falls gewünscht, kann die aniontensidhaltige Mischung zusätzliche Fest
stoffe, die vorzugsweise vor der Neutralisation bzw. der Teilneutralisa
tion hinzugegeben werden, und/oder weitere Flüssigkomponenten, die vor und
nach der Neutralisation bzw. der Teilneutralisation hinzugegeben werden,
enthalten. Weitere geeignete Inhaltsstoffe der aniontensidhaltigen Mi
schung sind beispielsweise optische Aufheller, Duftstoffe sowie weitere
Kleinkomponenten, die üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln ein
gesetzt werden.
Falls gewünscht oder zur Einstellung der Fließ- und Pumpfähigkeit erfor
derlich, kann die aniontensidhaltige Mischung zusätzliche Flüssiganteile,
die übliche Bestandteile von flüssigen oder festen Wasch- und Reinigungs
mitteln sind, enthalten. Dabei kommen vor allem niedere, vorzugsweise mo
nofunktionelle oder multifunktionelle C1-C4-Alkohole wie Ethanol, 1,2-
Propandiol, Glycerin oder Mischungen aus diesen, aber auch
Alkylenglykolmonoalkylether und Polyethylenglykole mit einer relativen
Molekülmasse von vorzugsweise 200 bis 2000 und insbesondere von 200 bis
600 in Betracht.
Die separat hergestellte aniontensidhaltige Mischung wird nun im Schritt
(b) in einen handelsüblichen Mischer, beispielsweise in einen Lödige-
Mischer oder einen Drais-Mischer, gegeben, in dem ein Feststoff oder eine
Feststoffmischung vorgelegt wurde. Dabei erfolgt die Zugabe der anionten
sidhaltigen Mischung zur optimalen Verteilung vorzugsweise über Düsen. Die
Zugabe kann aber auch manuell, durch Schütten erfolgen.
Der vorgelegte Feststoff bzw. die vorgelegte Feststoffmischung kann dabei
im Falle einer vollständigen Neutralisation der Aniontenside in ihrer
Säureform im Schritt (a) neutral oder basisch wirkend sein. Es können da
bei sprühgetrocknete Pulver, granulierte oder agglomerierte Partikel, aber
auch Pulver eingesetzt werden, die durch einfaches Vermischen der ein
zelnen Pulverbestandteile erhalten werden. Im Falle einer teilweisen Neu
tralisation der Aniontenside in ihrer Säureform im Schritt (a) ist es je
doch erforderlich, daß der im Schritt (b) vorgelegte Feststoff basisch
wirkend ist bzw. die Feststoffmischung mindestens einen basisch wirkenden
Feststoff enthält.
Der im Mischer vorgelegte Feststoff oder die Feststoffmischung besteht
vorzugsweise mindestens aus einem alkalischen anorganischen Salz aus der
Gruppe Alkalicarbonat, Alkalibicarbonat und Alkalisilikat mit einem mo
laren Verhältnis M2O : SiO2 von 1 : 1 bis 1 : 4,0, wobei M vorzugsweise Na
trium oder Kalium bedeutet. Dabei werden die alkalischen Salze in einer
Menge vorgelegt, die größer ist als die zur Neutralisation der gegebenen
falls noch vorhandenen Aniontenside in ihrer Säureform erforderlichen
Menge. Bevorzugt ist der Einsatz der Natriumsalze der anorganischen Fest
stoffe, insbesondere der Einsatz von Natriumcarbonat oder einer Mischung
aus Natriumcarbonat und Natriummetasilikat und/oder Natriumsilikat mit
einem molaren Verhältnis Na2O : SiO2 von 1 : 1,9 bis 1 : 3,5.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird dabei im Schritt
(b) eine Feststoffmischung vorgelegt, wobei die Mischung Alkalicarbonat
oder eine Mischung aus Alkalicarbonat und Alkalisilikat mit einem molaren
Verhältnis von 1 : 1 bis 1 : 3,5 und gegebenenfalls mindestens einem
weiteren Feststoff, beispielsweise aus der Gruppe der Buildersubstanzen
wie Phosphate, vorzugsweise Natriumtripolyphosphat, und Zeolithe,
vorzugsweise Zeolith NaA in Waschmittelqualität, oder beispielsweise Sul
fat, vorzugsweise aber solche Feststoffe enthält, die auch bei der Zugabe
einer im Schritt (a) erhaltenen teilneutralisierten aniontensidhaltigen
Mischung keine chemische Veränderung erfahren. Zu der letzteren Gruppe
gehören auch einige übliche feste organische Bestandteile von Wasch- und
Reinigungsmitteln, beispielsweise Vergrauungsinhibitoren wie anionische
und/oder nichtionische Cellulose-Derivate, insbesondere
Carboxymethylcellulose (CMC) und/oder Methylcellulose (MC), und
Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder Schauminhibitoren wie Silikone oder Paraf
finöle auf granularen Trägern und Fettalkylphosphorsäureestern.
Insbesondere ist im Falle einer vollständigen Neutralisation im Schritt
(a) der Einsatz einer alkalischen Feststoffmischung im Schritt (b) be
vorzugt, die 20 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 35 Gew.-%
Natriumcarbonat, 30 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 32 bis 40 Gew.-%
wasserhaltiges oder wasserfreies Natriummetasilikat und 25 bis 40 Gew.-%,
vorzugsweise 25 bis 35 Gew.-% Natriumtripolyphosphat und/oder Zeolith,
jeweils bezogen auf die Feststoffmischung, enthält.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung und insbe
sondere bei einer im Schritt (a) durchgeführten Teilneutralisation wird
nur ein Teil und vorteilhafterweise nur ein Teil der obengenannten Fest
stoffmischung, etwa 30 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise etwa 35 bis 60 Gew.-%
der insgesamt vorhandenen Feststoffe im Schritt (b) vorgelegt.
Der Rest der Feststoffe wird erst im Anschluß an die Zugabe der anionten
sidhaltigen Mischung und nach der vollständigen Neutralisation der gege
benenfalls noch vorhandenen Aniontenside in ihrer Säureform vorzugsweise
portionsweise im Schritt (c) hinzugegeben. Insbesondere ist es bevorzugt,
das durch Granulierung der Bestandteile erhaltene schütt- und rieselfähi
ge, nicht zu Verklebungen neigende Granulat am Ende der Granulierung mit
einem Teil des Tripolyphosphats und/oder des Zeoliths abzupudern.
Die separate Herstellung der aniontensidhaltigen Mischung bietet den Vor
teil, daß mindestens ein Teil der durch die Neutralisation hervorgerufenen
Wärmeentwicklung im Schritt (a) entsteht, so daß die Wärmetönung im
Schritt (b) geringer ist, wodurch Temperaturen oberhalb 40°C, insbeson
dere oberhalb 36°C, im Mischer vermieden werden. Dadurch kann sicherge
stellt werden, daß keine Verklumpungen und Verklebungen des Granulats
auftreten. Gleichzeitig kann durch die geeignete Wahl an organischen
flüssigen Bestandteilen der Gehalt an Wasser in der aniontensidhaltigen
Mischung so niedrig gehalten werden, daß nach der Granulierung kein ab
schließender Trocknungsschritt erforderlich ist.
Die erfindungsgemäß hergestellten Granulate sind schütt- und rieselfähig,
nicht klebend, nahezu staubfrei und können mit flüssigen bis pastösen oder
öligen Bestandteilen beaufschlagt werden.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
werden die erfindungsgemäßen Granulate mit nichtionischen Tensiden, vor
zugsweise mit den obengenannten nichtionischen Tensiden beaufschlagt.
Herkömmliche Granulate des Standes der Technik können nicht oder nicht
sofort mit der Menge an Niotensiden beaufschlagt werden, welche der theo
retischen Aufnahmekapazität der Granulate entspricht. Sie verklumpen und
verkleben bereits bei einer geringeren Menge und sind dann nicht mehr
verarbeitbar. In einigen Fällen reicht eine gewisse Reifezeit aus, um die
Verarbeitbarkeit der Granulate wiederherzustellen und gegebenenfalls sogar
weitere Mengen an Niotensiden aufzubringen, bis die theoretische Aufnah
mekapazität der Granulate erreicht ist.
Überraschenderweise wurde nun festgestellt, daß die erfindungsgemäß her
gestellten Granulate direkt mit der Menge an Niotensiden beaufschlagt
werden können, welche der theoretischen Aufnahmekapazität der Granulate
entspricht, wobei die Verarbeitbarkeit der Granulate nicht beeinträchtigt
wird.
Die granularen Wasch- und Reinigungsmittel, die durch das erfindungsgemäße
Verfahren hergestellt werden, enthalten vorzugsweise bis 30 Gew.-%, ins
besondere 10 bis 25 Gew.-% an anionischen und nichtionischen Tensiden so
wie 50 bis 80 Gew.-% der in den Schritten (b) und (c) vorgelegten oder
hinzugegebenen Feststoffe wie Natriumcarbonat, Natriumdisilikat und/oder
Natriummetasilikat, Tripolyphosphat und/oder Zeolith und gegebenenfalls
weitere Feststoffe wie Carboxymethylcellulose und Fettalkylphosphorsäure
ester. Dabei enthalten Waschmittel, die in gewerblichen Wäschereien ein
gesetzt werden, vorzugsweise bis 30 Gew.-% und insbesondere 0 bis 25
Gew.-% Zeolith, bezogen auf wasserfreie Substanz. Der Anteil der
ethoxylierten Niotenside im fertigen Granulat beträgt etwa bis zu 20
Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 18 Gew.-% und insbesondere mehr als 10 Gew.-%.
Der Anteil der übrigen Bestandteile einschließlich des nicht chemisch ge
bundenen Wassers beträgt vorzugsweise maximal 5 Gew.-%, insbesondere 0 bis
3 Gew.-%. Falls gewünscht, können dem Granulat weitere Komponenten, bei
spielsweise Bleichmittel, Bleichaktivator oder Enzyme, vorzugsweise in
granularer Form, zugemischt werden. Das Schüttgewicht der Granulate liegt
in bekannter Weise in Abhängigkeit des eingesetzten Mischers und Granula
tors und der Betriebsbedingungen des Mischers und Granulators im allge
meinen zwischen 400 und 1300 g/l, vorzugsweise zwischen 450 und 1100 g/l.
- a) In einem 300-l- Rührkessel wurden 208 kg Isotridecylalkohol mit 8 EO vorgelegt. Nacheinander wurden hierzu 20 kg C8-C18-Fettsäure und 57 kg C12-Alkylbenzolsulfonsäure unter Rühren hinzugegeben. Anschließend erfolgte die Zugabe von 3,5 kg Natriumhydroxidplättchen. Dies führte zu einer 34%igen Neutralisation der Aniontenside in ihrer Säureform.
- b) Es wurde eine Mischung wie unter a) angegeben hergestellt, jedoch mit 7 kg einer 50gew.-%igen wäßrigen Natronlauge anstelle des festen Hydroxids.
- c) In einem 300-l-Rührkessel wurden Isotridecylalkohol mit 8 EO und C8-C18-Fettsäure und C12-Alkylbenzolsulfonsäure wie unter a) angegeben gemischt. Anschließend erfolgte die Zugabe von 15 kg Monoethanolamin. Dies führte zu einer 100%igen Neutralisation der Aniontenside in ih rer Säureform.
In einem 1500-l-Pflugscharmischer der Firma Lödige wurden 105 kg Natri
umcarbonat, 215 kg Natriummetasilikat (wasserfrei), 6,5 kg Carboxymethyl
cellulose und 10 kg C12-C18-Fettalkylphosphorsäureester vorgelegt. Zu die
ser Mischung wurden 72 kg der gemäß Beispiel 1a) bzw. 72 kg der gemäß
Beispiel 1b) bzw. 73 kg der gemäß Beispiel 1c) hergestellten anionten
sidhaltigen Mischung hinzugegeben und 3 Minuten bis zur vollständigen Neu
tralisation der Aniontenside in ihrer Säureform gemischt. Dabei stieg die
Temperatur nicht über 36°C, im Fall c) war keine signifikante Temperatur
erhöhung zu verzeichnen. Dann erfolgte die Zugabe von weiteren 60 kg Na
triumcarbonat in 2 Portionen und abschließend die Zugabe von 182 kg Na
triumtripolyphosphat. Es wurde so lange granuliert, bis ein schütt- und
rieselfähiges, nicht klebendes und staubfreies Produkt erhalten wurde. Das
Schüttgewicht der Granulate 2a) und 2b) betrug jeweils etwa 915 g/l, das
Schüttgewicht des Granulats 2c) betrug 904 g/l.
Der Anteil der Granulate mit einer Korngröße kleiner als 0,1 mm (Stauban
teil) betrug 0%.
Das Granulat 2a) wurde mit 30 kg C12-C18-Fettalkohol mit 5 EO beauf
schlagt. Es wurde ein staubfreies und nicht klebendes Granulat erhalten,
das ein einheitlicheres Kornspektrum aufwies als das Granulat 2a).
Claims (16)
1. Verfahren zur Herstellung aniontensidhaltiger Wasch- und Reinigungs
mittel durch Granulierung in einem Mischer, wobei in dem Mischer ein
Feststoff vorgelegt wird, gekennzeichnet durch
- a) separates Herstellen einer aniontensidhaltigen Mischung, welche bis mindestens 20°C fließ- und pumpfähig ist, durch teilweise bis vollständige Neutralisation eines oder mehrerer Aniontenside in ihrer Säureform mit einem basisch wirkenden, anorganischen oder organischen Neutralisationsmedium,
- b) Zugabe dieser aniontensidhaltigen Mischung zu einem in einem Mischer vorgelegten Feststoff oder einer Feststoffmischung und
- c) Granulierung der Bestandteile zu einem schütt- und rieselfähigen Granulat, wobei im Fall der vollständigen Neutralisation im Schritt (a) ein organisches Neutralisationsmedium eingesetzt wird, im Fall der teil weisen Neutralisation im Schritt (a) ein anorganisches oder or ganisches Neutralisationsmedium eingesetzt wird und der vorgelegte Feststoff im Schritt (b) im Fall der teilweisen Neutralisation im Schritt (a) ein basisch wirkender Feststoff ist bzw. die Feststoff mischung im Schritt (b) einen oder mehrere basisch wirkende Feststoffe enthält und der basisch wirkende Feststoff bzw. die basisch wirkenden Feststoffe mindestens in den Mengen vorliegen, daß eine vollständige Neutralisation der Aniontenside in ihrer Säureform gewährleistet ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die anionten
sidhaltige Mischung im Schritt (a) durch vollständige Neutralisation
eines oder mehrerer Aniontenside in ihrer Säureform mit einem flüssi
gen, basisch wirkenden organischen Neutralisationsmedium, vorzugsweise
einem Amin, insbesondere Dimethylamin, Monoethanolamin, Diethanolamin,
Triethanolamin oder Mischungen aus diesen, hergestellt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die anionten
sidhaltige Mischung im Schritt (a) durch die Neutralisation eines
natürlichen C8-C18-Fettsäuregemisches mit Monoethanolamin oder
Triethanolamin hergestellt wird, wobei das Mischungsverhältnis
Aniontensid in Säureform : Mono- bzw. Triethanolamin so zu bestimmen
ist, daß nach der vollständigen Neutralisation des Aniontensids in
seiner Säureform eine Flüssigphase erhalten wird, die noch zwischen 5
und 20°C, vorzugsweise zwischen 8 und 15°C fließ- und pumpfähig ist.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß bei der Herstellung der aniontensidhaltigen Mischung im Schritt (a)
zunächst eine Mischung aus ethoxylierten Niotensiden und Aniontensiden
in ihrer Säureform hergestellt wird, wobei vorzugsweise die
ethoxylierten Niotenside vorgelegt und die Aniontenside in ihrer Säu
reform hinzugegeben werden.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung
aus Aniontensiden in ihrer Säureform und den ethoxylierten Niotensiden
in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 30, vorzugsweise bis
1 : 20, hergestellt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß im
Falle der vollständigen Neutralisation im Schritt (a) Mischungen ein
gesetzt werden, in denen das Gewichtsverhältnis Aniontensid in Säure
form : ethoxyliertem Niotensid kleiner als 1, vorzugsweise 1 : 2 bis
1 : 20 und insbesondere kleiner als 1 : 5 ist.
7. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß die
aniontensidhaltige Mischung im Schritt (a) durch teilweise Neutrali
sation einer Mischung aus einem oder mehreren Aniontensiden in Säure
form und ethoxylierten Niotensiden mit einem festen oder flüssigen,
basisch wirkenden, vorzugsweise anorganischen Neutralisationsmedium
hergestellt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß im Schritt (a)
eine aniontensidhaltige Mischung hergestellt wird, die 60 bis 95
Gew.-% Aniontensid in Säureform und 5 bis 40 Gew.-% Aniontensid, je
weils bezogen auf die Menge des ursprünglich eingesetzten Aniontensids
in Säureform, enthält, wobei die aniontensidhaltige Mischung bei Tem
peraturen zwischen 5 und 20°C, vorzugsweise zwischen 8 und 15°C
fließ und pumpfähig ist.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß als an
organisches Neutralisationsmedium festes Natriumhydroxid oder eine
wäßrige Natriumhydroxidlösung, vorzugsweise eine konzentrierte wäßrige
Natriumhydroxidlösung eingesetzt wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet,
daß als Feststoff oder als Bestandteil der Feststoffmischung im
Schritt (b) mindestens ein alkalisches anorganisches Salz aus der
Gruppe Alkalicarbonat, Alkalibicarbonat und Alkalisilikat mit einem
molaren Verhältnis M2O zu SiO2 von 1 : 1 bis 1 : 4,0 eingesetzt wird,
wobei M vorzugsweise Natrium oder Kalium bedeutet.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß im Schritt (b)
eine anorganische Feststoffmischung vorgelegt wird, wobei die Mischung
Alkalicarbonat oder eine Mischung aus Alkalicarbonat und Alkalisilikat
mit einem molaren Verhältnis von 1 : 1 bis 1 : 3,5 und gegebenenfalls
mindestens einen weiteren Feststoff, beispielsweise einen Feststoff
aus der Gruppe der Buildersubstanzen, wie Phosphate, vorzugsweise Na
triumtripolyphosphate, und Zeolith, oder Sulfat, vorzugsweise solche
Feststoffe enthält, die bei der Zugabe einer im Schritt (a) erhaltenen
teilneutralisierten aniontensidhaltigen Mischung keine chemische Ver
änderung erfahren.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet,
daß nur ein Teil, etwa 30 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise etwa 35 bis 60
Gew.-% der insgesamt vorhandenen Feststoffe im Schritt (b) vorgelegt
wird und der Rest der Feststoffe nach der vollständigen Neutralisation
der im Schritt (b) gegebenenfalls noch vorhandenen Aniontenside in
ihrer Säureform im Schritt (c) vorzugsweise portionsweise hinzugegeben
wird.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet,
daß das Granulat mit Niotensiden beaufschlagt wird.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Granulat
mit der Menge an Niotensiden beaufschlagt wird, welche der theore
tischen Aufnahmekapazität der Granulate entspricht, wobei die Verar
beitbarkeit der Granulate nicht beeinträchtigt wird.
15. Wasch- und Reinigungsmittel, erhalten nach einem der Ansprüche 1 bis
14, dadurch gekennzeichnet, daß es bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis
25 Gew.-% an anionischen und nichtionischen Tensiden sowie 50 bis 80
Gew.-% der in den Schritten (b) und (c) vorgelegten oder hinzugege
benen Feststoffe enthält, wobei der Anteil der ethoxylierten
Niotenside etwa bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 18 Gew.-% und
insbesondere mehr als 10 Gew.-% beträgt.
16. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet,
daß das Mittel bis 30 Gew.-% und vorzugsweise 0 bis 25 Gew.-% Zeolith,
bezogen auf wasserfreie Substanz, enthält.
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4216629A DE4216629A1 (de) | 1992-05-20 | 1992-05-20 | Verfahren zur Herstellung aniontensidhaltiger Wasch- und Reinigungsmittel |
PCT/EP1993/001151 WO1993023520A1 (de) | 1992-05-20 | 1993-05-11 | Verfahren zur herstellung aniontensidhaltiger wasch- und reinigungsmittel |
DE59309897T DE59309897D1 (de) | 1992-05-20 | 1993-05-11 | Verfahren zur herstellung aniontensidhaltiger wasch- und reinigungsmittel |
AT93909942T ATE187488T1 (de) | 1992-05-20 | 1993-05-11 | Verfahren zur herstellung aniontensidhaltiger wasch- und reinigungsmittel |
JP5519861A JPH07506610A (ja) | 1992-05-20 | 1993-05-11 | アニオン界面活性剤含有洗剤の製造方法 |
EP93909942A EP0641380B1 (de) | 1992-05-20 | 1993-05-11 | Verfahren zur herstellung aniontensidhaltiger wasch- und reinigungsmittel |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4216629A DE4216629A1 (de) | 1992-05-20 | 1992-05-20 | Verfahren zur Herstellung aniontensidhaltiger Wasch- und Reinigungsmittel |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE4216629A1 true DE4216629A1 (de) | 1993-11-25 |
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ID=6459299
Family Applications (2)
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