JPH07506610A

JPH07506610A - アニオン界面活性剤含有洗剤の製造方法

Info

Publication number: JPH07506610A
Application number: JP5519861A
Authority: JP
Inventors: ヴィルムス、エルマール
Original assignee: ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
Priority date: 1992-05-20
Filing date: 1993-05-11
Publication date: 1995-07-20
Also published as: EP0641380A1; ATE187488T1; EP0641380B1; WO1993023520A1; DE59309897D1; DE4216629A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、アニオン界面活性剤を含む洗剤の製造方法およびアニオンおよび非イオン界面活性剤を含有する洗剤に関する。

合成アニオン界面活性剤の製造において、界面活性剤はしばしば酸の形態で得られる。その後、これらの遊離酸は、水性の中和剤もしくは乾燥した中和剤のいずれかを用いて水溶液中で洗浄活性な塩に転化される。水性の中和剤は、混合物が造粒により得られる固体洗剤に用い得るために、一般的に最初に乾燥しなければならないか、あるいは顆粒を乾燥しなければならないかのいずれかの不利益を有する。そこで、近年、固体のアルカリ性化合物、特に炭酸ナトリウムの使用を通じ、実質上水を含まない中和剤によって界面活性剤を酸形態から洗浄活性な形態へ転化することが繰り返し提案されている。あいにく、この方法は、界面活性剤の変色、混合物の望ましくない軟化並びにそれゆえの粘着性および粘結性をもたらし得る、相当な熱の悪影響を引き起こす。このため、中和によって形成される少なくとも水の一部を反応系から移送するために、過剰量の粉末状中和剤への酸の添加並びにその後の混合物中での造粒の間、気体を混合物に通すことがドイツ特許出願公開筒２２　０３　５５２号で提案されている。

対照的に、欧州特許出願公開第３５２　１３５号は、ミキサーにアルカリ性固体を入れ、そこへゆっ（りと酸形態のアニオン界面活性剤を添加して、酸形態でのアニオン界面活性剤をミキサー中で、過剰のアルカリ性固体を用いて中和するという方法を提案している。中和反応の間、温度は５５℃を超えてはならない。

しかしながら、場合によっては、中和反応によって生じる熱の影響が非常に大きいため、水を用いる反応容器の通常の冷却では足りず、その代わりに凝集物や塊を形成させないように、容器を液体窒素で冷却しなければならない。

本発明の解決すべき課題は、上記のような不利益のない、簡易な方法を提供することにあった。

したがって、本発明は、最初に固体をミキサーに入れて、ミキサー中での造粒によりアニオン界面活性剤含有洗剤を製造する方法であって、（ａ）塩基性無機または有機中和媒体を用いて、一種またはそれ以上の酸形態でのアニオン界面活性剤の部分的ないしは完全な中和によって、少なくとも２０℃までは流動性があり、ポンプ送り可能な、アニオン界面活性剤含有混合物の別個の調製、（ｂ）予めミキサーに入れた固体または固体混合物へのアニオン界面活性剤含有混合物の添加および（Ｃ）流し出せて、流動性のある顆粒を形成するための成分の造粒、からなり、工程（ａ）で完全に中和する場合には有機中和媒体を用い、工程（ａ）で部分的に中和する場合には無機または有機中和媒体を用い、さらに工程（ａ）で部分中和する場合、工程（ｂ）において最初に入れる固体が、塩基性固体であるか、または一種またはそれ以上の塩基性固体を含む固体混合物であり、一種または複数の塩基性固体が、酸形態でのアニオン界面活性剤の完全な中和を保証する程度の量で少なくとも存在することを特徴とするアニオン界面活性剤含有洗剤の製造方法に関する。

酸形態でのアニオン界面活性剤の中和または部分的中和を包含するアニオン界面活性剤含有混合物の調製は、通常のミキサーや撹拌槽の中で行われてよい。原則として、好ましくは固体または液体洗剤の典型的な構成要素である塩基性有機物質のいずれもが有機中和媒体として用いられてよい。液状有機中和媒体は、特に完全な中和が（ａ）で行われる際、有利に用いられる。この目的のため、中和媒体は、はじめに入れてよく、一種または複数の酸形態でのアニオン界面活性剤を、続いて加えるか、あるいはその逆の順で加えてよい。好ましい液状有機中和媒体はアミンであり、特にジメチルアミンおよびモノ−、ジー、トリエタノールアミンが好ましい。

適するアニオン界面活性剤としては、既知のスルホネートおよびスルフェート並びに、好ましくは天然脂肪酸または脂肪酸混合物の石けんも挙げられる。完全な中和の場合、スルホ脂肪酸および脂肪酸がアニオン界面活性剤に好ましく転化される。飽和および不飽和Ｃａ１−１８脂肪酸の混合形態および／または飽和ＣＳ −＋Ｓ脂肪酸のα−スルホ脂肪酸を使用することが特に好ましい。上記の脂肪酸およびα−スルホ脂肪酸と他のスルホン酸または硫酸アルキルとの混合物、例えばアルキルベンゼンスルホン酸および硫酸脂肪アルキルもまた特に有利に用いられてよい。

過剰に使用するのが好ましい液状および有機中和媒体と酸形態でのアニオン界面活性剤との混合比は、５ないし２０℃、特に８ないし１５℃で、なお流動性がありポンプ送り可能な液相が完全な中和の後で得られるように−用いられる酸形態でのアニオン界面活性剤の性質に依存する−好ましく決定される。そのような混合物の流動性およびポンプ送り性は、通常１ないし２００，０００ｍＰａ−５（２０℃）とする混合物の粘度範囲内で保証される。

もう一つの好ましい態様として、エトキシル化非イオン界面活性剤と酸形態でのアニオン界面活性剤との混合物は、（ａ）におけるアニオン界面活性剤を含む混合物の製造のために初めに調製されるが、そのためにエトキシル化非イオン界面活性剤を好ましくは最初に入れ、続けてそこへ酸形態でのアニオン界面活性剤を加える。

エトキシル化非イオン界面活性剤は、好ましくは９ないし１８個の炭素原子を含む第１級アルコールおよびアルコール１モルにつき１ないし１２モルのエチレンオキサイドから導かれ、該アルコール成分は、直鎖状あるいは２−メチル分枝アルコールまたはそれらの混合物であってよく、例えばオキソアルコールであってもよい。しかしながら、例えば、ヤシ油、牛脂またはオレイルアルコールのような天然起源の直鎖状Ｃ，，、アルコールが特に好ましい。上記のエトキシル化度は、特定の製品において整数または端数であってよい統計学上の平均値である。

好ましいアルコールエトキシレートは、狭い同族体分布を有する〔秋分布エトキシレート（ｎａｒｒｏｗ　ｒａｎｇｅ　ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｓ）　、Ｎ　Ｐ　Ｅ〕ｏ平均して２ないし８個のエチレンオキサイド基を有するアルコールエトキシレートが特に好ましい。好ましいエトキシル化アルコールとしては、例えば、７ＥＯを有するＣ９−、オキソアルコール、３Ｅ０，５Ｅ０，７ＥＯまたは８ＥＯを有するＣｌＳ−＋Ｓオキソアルコールおよび、特には３ＥＯまたは４ＥＯを有するＣ１１−１４アルコール、３Ｅ０，５ＥＯｔたは７ＥＯを有するＣｌ２− ＋８７／Ｌ＋：）−ル並びに３ＥＯを有するＣｌ２−１４アルコールと５ＥＯを有するＣＤ−ｌ８アルコールとの混合物のような、これらの混合物などが含まれる。

適する酸形態でのアニオン界面活性剤は、上記の脂肪酸とスルホ脂肪酸、および他のスルホン酸並びに硫酸アルキルである。適する酸形態でのスルホン酸系アニオン界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸（Ｃｓ−＋ｓアルキル）、オレフィンスルホネート、すなわちアルケンおよびヒドロキシアルカンスルホン酸の混合物、並びに、例えば、気体状の二酸化硫黄によるスルホン化により内部および末端に二重結合を有するＣｌ２−１８モノオレフインから得られるスルホン酸が挙げられる。適する酸形態での他のアニオン界面活性剤は、クロルスルホン化およびスルホ酸化、およびその後の加水分解によりＣ１２−Ｉｌｌアルカンがら、またはオレフィンへの硫化水素付加によって得られ得るアルカンスルポン酸であって、特に、例えば、水素化ヤシ油、パーム核油または牛脂肪酸のα−スルボネート化メチルエステルのようなα−スルホ脂肪酸のエステルが挙げられる。適する硫酸アルキルは、天然または合成のいずれの起源のものでもよい第１級アルコールのスルホン酸モノエステルであり、特に、例えば、ヤシ油脂肪アルコール、牛脂肪アルコール、オレイルアルコール、ラウリル−、ミリスチル−、パルミチルーまたはステアリルアルコールのような脂肪アルコールもしくはｃｌ。−３゜オキソアルコール並びに同じ鎖長を有するそれらの第２級アルコールのスルホン酸モノエステルが挙げられる。平均して３．５モルのエチレンオキサイドを有する２−メチル分枝ｃ９０．アルコールのように、１ないし６モルのエチレンオキサイドでエトキシル化したアルコールの硫酸モノエステルもまた適している。

例えば、脂肪酸とアルキルベンゼンスルホン酸、あるいは脂肪酸と飽和および／または不飽和脂肪酸のスルホ脂肪酸もしくは飽和および／または不飽和脂肪酸のスルホ脂肪酸のアルキルエステルのような上記の酸形態でのアニオン界面活性剤の少なくとも２種の使用が特に好ましい。はじめに、予め入れたエトキシル化非イオン界面活性剤に脂肪酸を加え、その後、酸形態での他のスルホネート系アニオン界面活性剤を加えるのはこの点で特に有利である。

酸形態でのアニオン界面活性剤とエトキシル化非イオン界面活性剤の混合物は、広い重量比で調製されてよく、好ましくはエトキシル化非イオン界面活性剤に対する酸形態でのアニオン界面活性剤を重量比で１：０．５ないし１：３０、特に１：２０までが好ましい。エトキシル化非イオン界面活性剤に対する酸形態でのアニオン界面活性剤の重量比が１未満、好ましくは１：２ないし１：２０で、特に、１：５未満である混合物は工程（ａ）で完全に中和する場合において有利に用いられる。

別の好ましい態様において、アニオン界面活性剤を含有する混合物は、一種またはそれ以上の酸形態でのアニオン界面活性剤とエトキシル化非イオン界面活性剤との混合物を固体または液状の塩基性中和媒体を用いて部分的に中和することにより、工程（ａ）で調製される。無機中和媒体を使用することが好ましい。

部分的中和のための特に好ましい手順としては、アニオン界面活性剤、すなわち、初めに使用される酸形態でのアニオン界面活性剤の量に対して、酸形態でのアニオン界面活性剤を６０ないし９５重量％、好ましくは６０ないし８０重量％およびアニオン界面活性剤を５ないし４０重量％、好ましくは２０ないし４０重量％含有する混合物が工程（ａ）で調製されることであり、アニオン界面活性剤を含有する該混合物は、５ないし２０℃、特に８ないし１５℃の温度ではまだ流動性を有し、ポンプ送りも可能である。

好ましい無機中和媒体は、固体状あるいは水溶液状で該混合物に添加されてよい。水酸化ナトリウム固体もしくは水酸化ナトリウム水溶液、特に濃度が４０ないし５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液が無機中和媒体として好ましく用いられる。最大許容含水量は、用いられる非イオン界面活性剤の種類および量に依存する。いずれの場合にも、含水量は工程（ａ）においてゲル化が生じない程度低くすべきである。

この好ましい態様によって製造されるアニオン界面活性剤を含有する混合物は、５ないし２０℃、特に８ないし１５℃の温度で好ましくは流動性を有し、ポンプ送りも可能である。

所望により、アニオン界面活性剤を含有する混合物は、中和工程あるいは部分的な中和工程の前に好ましくは加えられる付加的な固体、および／または中和工程または部分的な中和工程の前後に加えられる他の液体成分を含有してよい。アニオン界面活性剤を含有する該混合物の他の適する成分としては、例えば、蛍光増白剤、香料および洗剤に典型的に使用する他の副成分が挙げられる。

流動性およびポンプ送り性を確立するのに望ましく、または必要ならば、アニオン界面活性剤を含む混合物は、好ましくはエタノール、プロパン−１，２−ジオール、グリセロールまたはそれらの混合物のような一価または多価ｃ１−４アルコール、並びに相当の分子量、好ましくは２００ないし２０００、特に好ましくは２００ないし６００の分子量を有するアルキレングリコールモノアルキルエーテルおよびポリエチレングリコールをとりわけより少量を含む、液状または固体洗剤の典型的な成分である付加的な液状成分を含んでもよい。

その後、別個に調製したアニオン界面活性剤含有混合物は、固体または固体混合物がすでに入れである工業用ミキサー、例えば、レーディッゲ（ＬＱｄｉｇｅ）もしくはドライス（Ｄｒａｉｓ）　・ミキサーに工程（ｂ）において導入される。最適に分散するために、アニオン界面活性剤を含有する混合物は、好ましくはノズルを通して入れられる。しかしながら、それは手で入れてもよい。

工程（ａ）で酸形態でのアニオン界面活性剤を完全に中和する場合、初めに入れる固体または固体混合物は、中性もしくは塩基性であってよい。噴霧乾燥した粉体、造粒または集合した粒子並びに個々の粉末成分の単純混合により得られる粉体も使用されてよい。しかしながら、工程（ａ）での酸形態でのアニオン界面活性剤の部分的な中和の場合、工程（ｂ）において初めに入れる固体が、塩基性でなければならないか、または固体の混合物が少なくとも一種の塩基性固体を含有しなければならない。

ミキサーにはじめに入れる固体または固体混合物は、炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩およびＭ２ＣとＳｉＯ□（Ｍは好ましくはナトリウムまたはカリウム）のモル比が１．１ないし１：４０である珪酸アルカリ金属塩からなる群より選ばれるアルカリ性無機塩から好ましくは構成される。アルカリ性塩は、残存してもよい酸形態でのアニオン界面活性剤を中和するのに必要な量よりも多量に、はじめに導入される。無機固体のナトリウム塩、特には炭酸ナトリウムあるいは炭酸ナトリウムと５ＩＯ２に対するＮａｎｏのモル比が１＋１．９ないし１：３．５であるメタ珪酸ナトリウムおよび／または珪酸ナトリウムとの混合物を用いることが好ましい。

本発明の一つの好ましい態様において、固体混合物は、工程（ｂ）ではじめに入れられ、該混合物は炭酸アルカリ金属塩または炭酸アルカリ金属塩と珪酸アルカリ金属塩を１＝１ないし１：３．５のモル比で有する混合物および場合により、例えば、ホスフェート、好ましくはトリポリリン酸ナトリウムのようなビルグー、およびゼオライト、このましくは洗剤品質のゼオライトＮａＡまたはスルフェートからなる群より選ばれる少なくとも一種の他の固体、好ましくは工程（ａ）で得られるアニオン界面活性剤を含む部分中和した混合物を加えた後でさえ、化学変化を生じないような固体を含む。この特定の群は、例えば、アニオン系および／または非イオン系セルロース銹導体、特にカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）および／またはメチルセルロース（ＭＣ）およびポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）のような汚れ再付着防止剤あるいは顆粒状担体上のシリコーンもしくはパラフィン油並びに脂肪アルキルリン酸エステルのような抑泡剤めような洗剤の典型的な固体有機成分も含む。

工程（ａ）において完全な中和の場合、固体混合物に対し、炭酸ナトリウムを２０ないし４０重量％、好ましくは２５ないし３５重量％、含水あるいは無水のメタ珪酸ナトリウムを３０ないし４０重量％、好ましくは３２ないし４０重量％並びにトリポリリン酸ナトリウムおよび／またはゼオライトを２５ないし４０重量％、好ましくは２５ないし３５重量％含むアルカリ固体混合物を工程　（ｂ）において使用することが特に好ましい。

本発明の一つの特に好ましい態様として、特に工程（ａ）において部分中和が行われる場合、上記固体混合物の一部のみおよび有利には１部のみ、例えば、全固体物に対し、３０ないし７０重量％、好ましくは３５ないし６０重量％を、工程（ｂ）においてはじめに入れる。

残りの固体は、アニオン界面活性剤を含む混合物の添加後、および残存する酸形態でのアニオン界面活性剤の完全中和後に工程（Ｃ）において、好ましくは分けて添加される。造粒完了時に、トリポリリン酸塩および／またはゼオライトの一部を有する成分の造粒によって得られる、流し出すことができ、流動性があり、かつ粘着性のない顆粒を粉末にすることが特に好ましい。

アニオン界面活性剤を含有する混合物の別個の調製は、中和によって生じる熱の影響が少なくとも部分的に工程（ａ）において発現するため、ミキサー内での温度が４０°Ｃを頓えないように、特に３６℃を確実に超えないようにして、工程（ｂ）における熱の影響をより小さくするという利点を与える。こうして、顆粒が塊および凝集物を形成しないことを確実にし得る。同時に、アニオン界面活性剤を含有する混合物の含水量は適する有機液体成分を選ぶことにより低く押さえることがてきるのて、造粒完了時に、最終乾燥工程を必要としない。

本発明によって製造される顆粒は、流し出せて流動性があり、粘着性がなく、本質的に無塵であり、さらには液状またはペースト状または油状の成分で含浸されてよい。

本発明のもう一つの特に好ましい態様として、本発明による顆粒は、非イオン界面活性剤、好ましくは上記の非イオン界面活性剤で含浸される。

先行技術から知られる通常の顆粒は、顆粒の理論的吸着容量に対応する量の非イオン界面活性剤で全く含浸され得ないか、あるいは即座には含浸され得ない。

それらは、比較的少量で含浸された場合でさえ、塊や凝集物を形成し、もはや加工し得ない。場合により、特定の熟成時間は、顆粒の加工性を十分に再確立し、ならびに顆粒の理論的吸着容量に達するまで更なる量の非イオン界面活性剤を適用するのにも足りる。

さらに驚くべきことに、本発明で製造される顆粒は、顆粒の加工性に同等悪影響を与えず、顆粒の理論的吸着容量に対応する量の非イオン界面活性剤で直接水浸されてよいことが見い出されている。

本発明の製造方法により製造される顆粒洗剤は、好ましくは、アニオンおよび非イオン界面活性剤を３０重量％まで、特に１０ないし２５重量％含有し、並びに炭酸ナトリウム、二珪酸ナトリウムおよび／またはメタ珪酸ナトリウム、トリポリリン酸塩および／またはゼオライト並びにカルボキシメチルセルロースや脂肪アルキルリン酸エステルのような任意の他の固体のように、工程（ｂ）および（Ｃ）においてはじめに入れるもしくは添加する固体を５０ないし８０重量％含有する。営業用のクリーニングで使用される洗剤は、好ましくは無水物に対してゼオライトを３０重量％まで、特に０ないし２５重量％含有する。最終の顆粒において、エトキシル化非イオン界面活性剤の含有百分率は、約２０重量％まで、好ましくは５ないし１８重量に、特に１０重量％以上が好ましい。非化学的な結合水を含む他の成分の含有百分率は、好ましくは多くて５重量％、特に好ましくはＯないし３重量％である。所望により、例えば、漂白剤、漂白活性剤または酵素のような池の成分が、好ましくは顆粒状で前記顆粒に加えられてよい。顆粒の見かけの密度は、使用するミキサーおよび造粒機、並びに該ミキサーおよび該造粒機の操作条件によって、一般に、４００ないし１３００　ｇ／Ｌ、好ましくは４５０ないし１１００ｇ／Ｌの範囲である。

実施例実施例１゜アニオン界面活性剤含有混合物の調製ａ）はじめに、８ＥＯを有するイソトリデシルアルコール２０８Ｋｇを３０ＯＬの撹拌槽に入れた。その後、ｃｓ−＋ｓ脂肪酸２０ＫｇとＣ１１アルキルベンゼンスルホン酸５７Ｋｇを撹拌しながら続けて加えた。次に水酸化ナトリウム薄片３．５Ｋｇを添加した。これにより、酸形態でのアニオン界面活性剤の３４％を中和した。

ｂ）固体の水酸化物の代わりに５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液７Ｋｇを用いた以外はすべてａ）と同様にして混合物を調製した。

ｃ）８ＥＯを有するイソトリデシルアルコール、ｃｍ−＋ｓ脂肪酸およびＣＩ！アルキルベンゼンスルホン酸を、ａ）と同様にして３００Ｌの撹拌槽で混合した。次にモノエタノールアミン１５Ｋｇを添加した。これにより、酸形態でのアニオン界面活性剤の１００％を中和した。

実施例２無塵顆粒の製造炭酸ナトリウム１０５Ｋｇ、メタ珪酸ナトリウム（無水物）　２１５Ｋｇ、カルボキシメチルセルロース６．５ＫｇおよびＣｌトＩｌｌ脂肪アルキルリン酸エステル１０Ｋｇを１５０ＯＬのレーディゲ型すき刃ミキサーに入れた。次に実施例１ａ）で調製したアニオン界面活性剤含有混合物７２Ｋｇまたは実施例１ｂ）で調製したアニオン界面活性剤含有混合物７２Ｋｇまたは実施例１ｃ）で調製したアニオン界面活性剤含有混合物７３Ｋｇを該混合物に加え、次いで酸形態でのアニオン界面活性剤が完全に中和されるまで３分間混合した。温度は３６℃以上には上がらなかった：Ｃ）においては、温度上昇はほとんどなかった。次に炭酸ナトリウム６０Ｋｇをさらに２回に分けて加えた。最後にトリポリリン酸ナトリウム１８２Ｋｇを添加した。流し出せて流動性があり、かつ粘着性のない、無塵の顆粒を得るまで造粒を続けた。顆粒２ａ）および２ｂ）の見かけの密度は、約９１５ｇ／Ｌで、一方顆粒２ｃ）の見かけの密度は９０４　ｇ／Ｌであった。

重量％での顆粒２ａ）の粒径分布（ふるい分析）［顆粒２ｂ）および２ｃ）の粒径分布にはほとんど差異がなかった］　：＞１．６ｍｍ　＞Ｑ、８ｍｍ　＞０．４ｍｍ　＞０．２ｍｍ　＞Ｑ、１ｍｍ　＜領１ｍｍ２．５　４１．７　３５．８　１４．１　５．９直径０．１ｍｍより小さな顆粒（埃）の含有％は０％であった。

実施例３：非イオン界面活性剤の含浸顆粒２ａ）を５ＥＯを有するＣ、、−、、脂肪アルコール　３０Ｋｇで含浸した。

顆粒２ａ）よりも一様な粒径分布を有する、無塵で粘着性のない顆粒を得た。

重量％での粒径分布（ふるい分析）：＞１．５ｍｍ　＞Ｑ、８ｍｍ　＞Ｑ、４ｍｍ　＞０．２ｍｍ　＞Ｑ、１ｍｍ　＜０．１ｍｍ３．４　４２．６　３９．２　１４．３　０．５国際調査報告＋Ｉ１．ｖＩｍ、ｈｈ＋ｗｒｍｃｈｗｎ　ＰＣＴ／ＥＰ９３１０１１５１

Claims

【特許請求の範囲】

１．最初に固体をミキサーに入れ、ミキサー中での造粒によりアニオン界面活性剤含有洗剤を製造する方法であって、（ａ）塩基性無機または有機中和媒体を用いて、一種またはそれ以上の酸形態でのアニオン界面活性剤の部分的ないしは完全な中和によって、少なくとも２０℃までは流動性があり、ポンプ送りが可能なアニオン界面活性剤含有混合物の別個の調製、（ｂ）予めミキサーに入れた固体または固体混合物へのアニオン界面活性剤含有混合物の添加および（ｃ）流し出せて、流動性のある顆粒を形成するための成分の造粒、からなり、工程（ａ）で完全に中和する場合には有機中和媒体を用い、工程（ａ）で部分的に中和する場合には無機または有機中和媒体を用い、さらに工程（ａ）で部分中和する場合、工程（ｂ）において最初に入れる固体が、塩基性固体であるか、または一種またはそれ以上の塩基性固体を含む固体混合物であり、一種または複数の塩基性固体が、酸形態でのアニオン界面活性剤の完全な中和を保証する程度の量で少なくとも存在することを特徴とするアニオン界面活性剤含有洗剤の製造方法。
２．アニオン界面活性剤含有混合物を、液状の塩基性有機中和媒体、好ましくはアミン、特に好ましくはジメチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンまたはそれらの混合物を用いて一種あるいはそれ以上の酸形態でのアニオン界面活性剤の完全中和により工程（ａ）において調製する請求項１に記載の方法。
３．モノエタノールアミンあるいはトリエタノールアミンを用いた天然Ｃ８−１８脂肪酸混合物の中和により工程（ａ）においてアニオン界面活性剤含有混合物を調製し、５ないし２０℃、好ましくは８ないし１５℃でまだ流動性があり、かつポンプ送りが可能な液相を酸形態でのアニオン界面活性剤の完全中和後に得るように、前記モノ−あるいはトリエタノールアミンに対する酸形態でのアニオン界面活性剤の混合比を決定する請求項２に記載の方法。
４．工程（ａ）でのアニオン界面活性剤含有混合物の調製において、エトキシル化非イオン界面活性剤を好ましくは最初に入れて、そこへ酸形態でのアニオン界面活性剤を加えることでエトキシル化非イオン界面活性剤および酸形態でのアニオン界面活性剤の混合物をはじめに調製する請求項１ないし３のいずれかに記載の方法。
５．酸形態でのアニオン界面活性剤とエトキシル化非イオン界面活性剤との混合物を、１：０．５ないし１：３０、好ましくは１：２０までの重量比で調製する請求項４に記載の方法。
６．エトキシル化非イオン界面活性剤に対する酸形態でのアニオン界面活性剤が重量比で１未満、好ましくは１：２ないし１：２０、特に好ましくは１：５未満である混合物を工程（ａ）において完全中和の場合において使用する請求項４または５に記載の方法。
７．一種またはそれ以上の酸形態でのアニオン界面活性剤とエトキシル化非イオン界面活性剤との混合物を固体または液状で塩基性の、好ましくは無機の中和媒体を用いて部分中和することにより、工程（ａ）においてアニオン界面活性剤含有混合物を調製する請求項４または５に記載の方法。
８．アニオン界面活性剤含有混合物、すなわちはじめに用いられる酸形態でのアニオン界面活性剤に対して酸形態でのアニオン界面活性剤を６０ないし９５重量％およびアニオン界面活性剤を５ないし４０重量％含むアニオン界面活性剤含有混合物を工程（ａ）で調製し、該混合物が５ないし２０℃、好ましくは８ないし１５℃の温度で流動性およびポンプ送り性のあるアニオン界面活性剤を含有する請求項７に記載の方法。
９．水酸化ナトリウム固体または水酸化ナトリウム水溶液、好ましくは濃厚水溶液ナトリウム水溶液を無機中和媒体として用いる請求項７または８に記載の方法。
１０．炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩並びにＭ２ＯとＳｉＯ２（Ｍは好ましくはナトリウムまたはカリウム）のモル比が１：１ないし１：４．０である珪酸アルカリ金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ性無機塩を、工程（ｂ）において固体もしくは固体混合物の一部として用いる請求項１ないし９のいずれかに記載の方法。
１１．炭酸アルカリ金属塩または炭酸アルカリ金属塩混合物と珪酸アルカリ金属塩のモル比が１：１ないし１：３．５である混合物、並びに場合により、例えば、ホスフェート、好ましくはトリポリリン酸ナトリウムのようなビルダーおよびゼオライトまたはスルフェートからなる群より選ばれる少なくとも一種の他の固体を含有する無機固体混合物であって、好ましくは工程（ａ）で得られるアニオン界面活性剤を含む部分中和混合物の添加後に、化学変化が生じないような種類の固体を含有する無機固体混合物を工程（ｂ）において最初に入れる請求項１０に記載の方法。
１２．全固体の一部のみ、すなわち約３０ないし７０重量％、好ましくは３５ないし６０重量％を工程（ｂ）においてはじめに入れ、固体の残りを、工程（ｂ）においてなお残存している酸形態でのアニオン界面活性剤の完全中和後に、工程（ｃ）において、好ましくは分けて添加する請求項１ないし１１のいずれかに記載の方法。
１３．顆粒を非イオン界面活性剤で含浸する請求項１ないし１２のいずれかに記載の方法。
１４．顆粒の加工性に悪影響を与えずに顆粒の理論的吸着容量に対応した量の非イオン界面活性剤で顆粒を含浸する請求項１３に記載の方法。
１５．アニオンおよび非イオン界面活性剤を３０重量％未満、好ましくは１０ないし２５重量％並びに工程（ｂ）および（ｃ）においてはじめに入れるか、または添加する固体を５０ないし８０重量％を含む洗剤であって、エトキシル化非イオン界面活性剤の含有百分率が約２０重量％まで、好ましくは５ないし１８重量％、特に好ましくは１０重量％以上である請求項１ないし１４のいずれかに記載の方法によって得られた洗剤。
１６．無水物に対してゼオライトを３０重量％まで、好ましくは０ないし２５重量％含む請求項１５に記載の洗剤。