EP3107986A1 - Wasch- oder reinigungsmittel mit verbessertem schaumverhalten unter hoher schmutzbelastung - Google Patents

Wasch- oder reinigungsmittel mit verbessertem schaumverhalten unter hoher schmutzbelastung

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Publication number
EP3107986A1
EP3107986A1 EP14706532.0A EP14706532A EP3107986A1 EP 3107986 A1 EP3107986 A1 EP 3107986A1 EP 14706532 A EP14706532 A EP 14706532A EP 3107986 A1 EP3107986 A1 EP 3107986A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
washing
cleaning agent
cleaning
anionic surfactant
agents
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP14706532.0A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Peter Schmiedel
Walter Heberlein
Danilo Panzica
Ketan Patil
Dieter Nickel
Ingrid Kraus
Robin KLEINSCHNITZ
Hans-Henning Wenk
Dirk Kuppert
Jürgen LATTICH
Ashraf MARZOUK
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3107986A1 publication Critical patent/EP3107986A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0094—High foaming compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • the present invention relates to detergents or cleaners having improved
  • washing machines are of a simpler design than in Central Europe. Many such machines do not have a rotating drum in a tub, which is charged as a front or Toploader, but only via a stirring or circulating device in a fixed tub.
  • This stirring or circulating device can be located on the bottom of the tub or in simple embodiments on the side.
  • the agitator can perform a reversing rotational movement with standstill phases or else rotate continuously in the same direction.
  • Washing machines without rotating drum are also referred to as
  • foam boosters foam boosters
  • Alkyl ether carboxylates are known as foam-promoting compounds.
  • EP 071 1545 B1 discloses betaines, in particular alkylamidopropyl betaines, as surfactants for cosmetic purposes and as cleansing agents and is based on the low irritant effect of Cs / 10APB.
  • DE 2926479 B1 discloses the preparation C6-C18 Alkylamidopropylbetainen.
  • Vat washing machines cause overfoaming. An increase in foaming power in the absence of dirt would therefore not be advantageous here.
  • the washing or cleaning agent should also when dosing into a washing or cleaning liquor due to high
  • the invention therefore relates to a washing or cleaning agent, preferably detergent, particularly preferably solid detergent, comprising:
  • anionic surfactant wherein the total amount of anionic surfactant is from 3% to 25%, preferably from 5% to 20% by weight, based on the total weight of the detergent or cleaning agent, wherein at least a first anionic surfactant is included, preferably wherein the at least one first anionic surfactant is an alkyl benzene sulfonate; and
  • R is a, preferably linear, alkyl radical of 7 to 9 carbon atoms and R 2 and R 3 are the same or different Alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms are, preferably methyl; wherein the weight ratio of alkylamidopropylbetaine according to (ii) / total amount of anionic surfactant in the washing or cleaning agent is from 0.003 to 0.12, preferably from 0.01 to 0.06, particularly preferably from 0.02 to 0.04, wherein the
  • Weight ratio of the total amount of Alkylamidopropylbetain according to (ii) / total amount of Alkylamidopropylbetain in the washing or cleaning agent 0.25 to 1, 0, particularly preferably 0.5 to 1, 0.
  • the total amount of anionic surfactant is 3 wt% to 25 wt%, 5 wt% to 20 wt%, 7 wt% to 18 wt%, 9 wt% to 16% by weight, 11% by weight to 14% by weight, 3% by weight to 20% by weight, 3% by weight to 18% by weight or 5% by weight to 18 wt .-% based on the total weight of the washing or cleaning agent, wherein at least a first anionic surfactant is included.
  • the weight ratio of alkylamidopropyl betaine according to (ii) / total amount of anionic surfactant in the detergent or cleaning agent is from 0.005 to 0.10, preferably from 0.007 to 0.09, from 0.008 to 0.08, from 0.009 to 0.08 , from 0.01 to 0.07, from 0.01 to 0.06, from 0.012 to 0.05, from 0.015 to 0.04, or from 0.02 to 0.03, most preferably from 0.02 to 0.04.
  • the weight ratio of the total amount of alkylamidopropyl betaine according to (ii) / total amount of alkylamidopropylbetaine in the detergent or cleaning agent is 0.25 to 1.0, from 0.30 to 1.0 from 0.40 to 1.0 from 0.5 to 1.0, from 0.6 to 1.0, from 0.7 to 1.0, from 0.8 to 1.0 of 0.9 to 1.0, more preferably 1.0.
  • the detergents or cleaners of the invention do not comprise cocoamidopropylbetaine.
  • Cocoamidopropyl betaine is a mixture of Cs-ds
  • Alkylamidopropyl betaine as EP071 1545 B1 discloses. This means that in certain embodiments, the short chain alkylamidopropyl betaines are not
  • Cocoamidopropyl betaine come.
  • the number of carbon atoms not only refers to the carbon atoms of the alkyl chain but also includes the carbonyl carbon atom of the amide group.
  • the radical R relates exclusively to the carbon atoms of the alkyl chain.
  • the foaming power is increased, especially in the presence of dirt, while in a washing or cleaning fleet without contamination only little or no foam-improving effect is observed. This is advantageous for the consumer, as this can prevent overfoaming of the initially clean washing or cleaning liquor.
  • the washing or cleaning agent formulations according to the invention have improved foam quality in a polluted washing or cleaning liquor. Under otherwise identical conditions, the foam of the washing or cleaning agent according to the invention appears whiter and creamier.
  • the improved foaming power is understood by the consumer as an indicator for a higher cleaning power and a greater range of detergents or cleaning agents. This is advantageous in terms of environmental and sustainability properties.
  • the short chain alkylamidopropyl betaines are particularly effective at particularly low levels in the proportions to the anionic surfactants described herein. Therefore, the claimed detergent or cleaning composition are particularly inexpensive.
  • the proportion of short chain alkylamidopropyl betaine in the composition is from 0.009 to 4.2 wt%, preferably from 0.03 to 4.0 wt%, more preferably from 0.1 to 3.5 wt% more preferably 0.2 to 3.0% by weight, particularly preferably 0.5 to 2.0% by weight.
  • Detergents or cleaning agents which have at least one alkylbenzenesulfonate as anionic surfactant are particularly suitable.
  • the at least one alkyl benzene sulfonate is a linear or branched Ce-19 alkyl benzene sulfonate, preferably a C9-13 linear alkyl benzene sulfonate (LAS).
  • the at least one anionic surfactant is the wash or
  • Detergent at least one alkylbenzenesulfonate, wherein the amount of alkylbenzenesulfonate 3 wt .-% to 25 wt .-%, 5 wt .-% to 20 wt .-%, 7 wt .-% to 18 wt .-%, 9 wt. % to 16% by weight, 1% to 14% by weight, 3% to 20% by weight, 3% to 18% by weight or 5% by weight to 18 wt .-% based on the total weight of the washing or cleaning agent.
  • the at least one alkylbenzenesulfonate is a LAS.
  • the washing or cleaning agent exclusively
  • Alkylbenzenesulfonate preferably LAS, as an anionic surfactant.
  • laundry detergents or cleaners according to the invention have a higher foam generation rate under high soil load than comparison detergent or comparison detergent. Since the foam degradation rate by Coalescence is proportional to the amount of foam present, is due to the increased
  • the invention relates to a washing or cleaning process comprising the process steps:
  • washing or cleaning solution preferably comprises dirt
  • Yet another aspect is directed to the use of at least one alkylamidopropyl betaine to improve the lathering performance of a washing or cleaning agent, especially in the presence of soil, wherein
  • the washing or cleaning agent comprises anionic surfactant, wherein the
  • Total amount of anionic surfactant 3 wt .-% to 25 wt .-%, preferably 5 wt .-% to 20 wt .-%, based on the total weight of the detergent or cleaning agent, wherein at least a first anionic surfactant is included, wherein preferably, the at least one first anionic surfactant is an alkylbenzenesulfonate;
  • the at least one alkylamidopropyl betaine is a compound of the formula
  • R is a, preferably linear, alkyl radical of 7 to 9 carbon atoms and R 2 and R 3 are the same or various alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms are, preferably methyl;
  • anionic surfactant in the washing or cleaning agent is from 0.003 to 0.12, preferably from 0.01 to 0.06, particularly preferably from 0.02 to 0.04;
  • (ii) / total amount of alkylamidopropyl betaine in the washing or cleaning agent is 0.25 to 1.0, more preferably 0.5 to 1.0.
  • the present invention relates to the use of the detergents or cleaners defined herein as detergents or cleansers.
  • the present invention relates to the use of the detergents or cleaners defined herein as laundry detergents, hand wash detergents, travel detergents, dishwashing detergents, especially dishwashing detergents, more preferably hand dishwashing detergents or toilet cleaners.
  • the composition of the invention in a sink produces excellent foam in the cleaning liquor when the liquor carries dirt.
  • At least one refers to 1 or more, for example 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more In the context of components of those described herein
  • At least one anionic surfactant means one or more different anionic surfactants, ie, one or more different types of anionic surfactants the quantities given to the total amount of the corresponding designated type of ingredient, as already defined above.
  • alkylamidopropylbetaines described herein are preferably C8 or C10 linear alkylamidopropyl betaines, i. Caprylamidopropyl betaine (N- (3-octanoyl) aminopropyl) -N-carboxymethyl-N, N-dimethyl-1-propanaminium) or capramidopropyl betaine (N- (3-decanoyl) aminopropyl) -N-carboxymethyl-N, N-dimethyl-1 propanaminium), or, most preferably, mixtures of C8 and C10 linear alkyl amidopropyl betaines.
  • Such a betaine blend is commercially available, for example, as Tegotens® B 810 from Evonik Industries.
  • washing or cleaning agents according to the invention
  • Alkylamidopropylbetaines which are substantially short chain.
  • Short-chain alkylamidopropyl betaines are compounds of the formula
  • R is a, preferably linear, alkyl radical of 7 to 9 carbon atoms and R 2 and R 3 are the same or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms are, preferably methyl.
  • anionic surfactants for example, those of the sulfonate type and sulfates are used.
  • Preferred surfactants of the sulfonate type are C9-i3-alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as are obtained, for example, from C12 -18 monoolefins having terminal or internal double bonds by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation obtained.
  • alkanesulfonates which are obtained from C12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • the esters of ⁇ -sulfo fatty acids are esters of ⁇ -sulfo fatty acids.
  • Suitable alkylbenzenesulfonates are preferably selected from linear or branched alkylbenzenesulfonates of the formula
  • a particularly preferred representative is sodium dodecylbenzylsulfonate.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal and in particular the sodium salts of
  • Sulfuric acid half esters of C 12 -18 fatty alcohols for example from coconut fatty alcohol,
  • alk (en) ylsulfates of said chain length which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • Ci2-Ci6-alkyl sulfates and Ci2-Ci5-alkyl sulfates and C14-C15-alkyl sulfates are preferred.
  • sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C7-2i alcohols ethoxylated with from 1 to 6 moles of ethylene oxide such as 2-methyl-branched C9-n alcohols having on average 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C12-C18 fatty alcohols with 1 up to 4 EO, are suitable.
  • EO ethylene oxide
  • C12-C18 fatty alcohols with 1 up to 4 EO are suitable.
  • Alkyl ether sulfates are, for example, compounds of the formula
  • R is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms are preferred.
  • radicals R are derived from C 12-18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 oxo alcohols.
  • AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • the index n stands for an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and especially from 2 to 10. Most preferably, n stands for the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • X stands for a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, the alkali metal ions are preferred, and Na + or K + including Na, with Na + being extremely preferred.
  • Other cations X + can be selected from NhV,
  • the alkyl ether sulfate may be selected from
  • Degree of ethoxylation represents a statistical average that may be an integer or a fractional number for a particular product.
  • the indicated degrees of alkoxylation represent statistical averages, which may be an integer or a fractional number for a particular product.
  • Preferred alkoxylates / ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • anionic surfactants does not mean soaps
  • the detergents according to the invention may comprise soaps, but they are not included in the scope of the present invention as anionic surfactants.
  • soaps come as additional ingredients of detergents or cleaning agents into consideration.
  • Suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants as well as soaps may be present in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants and soaps are in the form of their sodium, potassium or magnesium salts, especially in the form of the sodium salts.
  • anionic surfactants are the freedom from formulation no conditions to be observed in the way. It is only to be considered that soaps are not counted among the anionic surfactants.
  • Preferred anionic surfactants to be used are the alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol sulfates, in particular the alkylbenzenesulfonates.
  • Anionic surfactants i. in particular alkylbenzenesulfonates and alkyl ether sulfates, are preferably present in the washing or cleaning agent to a certain proportion by weight, namely with 3 to 25 wt .-% based on the total weight of the washing or
  • Detergent formulation Preference is given to amounts of from 5 to 20% by weight of anionic surfactants, based on the total weight of the detergent formulation. Regardless of whether the detergent contains one or more of the anionic surfactants, the amounts given refer to the total amount of all anionic surfactants contained in the detergent.
  • the detergents or cleaning agents further comprise soaps, preferably 0, 1 to 5 wt .-% soaps. Preferably, the washing or cleaning agents have no soaps.
  • the detergents or cleaning agents may of course contain conventional ingredients of such agents.
  • the washing or cleaning agent may contain other ingredients that the
  • the washing or cleaning agent preferably additionally contains one or more substances from the group of enzymes, bleaching agents, bleach activators, complexing agents, builders, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, optical brighteners, dyes , Speckies, Hydrotropes, Silicone Oils, Anti Redeposition Agents, Grayness Inhibitors, Pre-Runner Inhibitors, Crease Inhibitors, Color Transfer Inhibitors, Antimicrobial Agents, Germicides, Fungicides, Antioxidants, Preservatives, Corrosion Inhibitors, Antistatic Agents, Bitter Agents,
  • compositions may nevertheless comprise speckles having soap components. In this case, the composition has soaps only in the speckles.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates having linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, e.g. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average from 2 to 8 EO per mole of alcohol.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, Cg-n-alcohol with 7 EO, cis-is alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 Alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C12-14 alcohol with 3 EO and Ci2-is-alcohol with 5 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters.
  • alkyl polyglycosides Another class of nonionic surfactants that can be used to advantage are the alkyl polyglycosides (APG).
  • APG alkyl polyglycosides
  • Usable alkylpolyglycosides satisfy the general formula RO (G) z , in which R is a linear or branched, in particular in the 2-position methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the Is a symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
  • the glycosidation degree z is between 1, 0 and 4.0, preferably between 1, 0 and 2.0 and in particular between 1, 1 and 1, 4.
  • nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylaminoxid, and the fatty acid alkanolamides may be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof.
  • Useful organic builder substances are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid,
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • the acids themselves can also be used.
  • the acids typically also have the property of an acidifying component and thus serve, for example, in US Pat
  • Granules according to the invention also for adjusting a lower and milder pH of detergents or cleaners.
  • citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any desired mixtures of these can be mentioned here.
  • polymeric polycarboxylates are suitable, these are for example the
  • Alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid for example, those having a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol. This class of substances has already been described in detail above.
  • the (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution.
  • the content of (co) polymeric polycarboxylates in the compositions is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as, for example, in EP-B-0 727 448 allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
  • allylsulfonic acids such as, for example, in EP-B-0 727 448 allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid
  • biodegradable polymers of more than two different monomer units for example those which, according to DE-A-43 00 772, as monomers, salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to DE-C-42 21 381 contain as monomers, salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives.
  • copolymers are those described in German patent applications DE-A-43 03 320 and DE-A-44 17 734 and preferably have as monomers acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.
  • polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursors are particularly preferred.
  • polyaspartic acids or their salts and derivatives which is disclosed in the German patent application DE-A-195 40 086, that they also have a bleach-stabilizing effect in addition to cobuilder properties.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European Patent Application EP-A-0 280 223.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • the hydrolysis can be carried out by customary, for example acid or enzyme catalyzed processes.
  • they are hydrolysis products with middle
  • a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 is preferred, DE being a common measure of the reducing action of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100 , is.
  • DE dextrose equivalent
  • Both maltodextrins with a DE of between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE of between 20 and 37 and also so-called yellow dextrins and white dextrins with relatively high molecular weights in the range from 2000 to 30 000 g / mol are useful.
  • a preferred dextrin is described in British Patent Application 94 19 091.
  • the oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • oxidizing agents capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • Such oxidized dextrins and processes for their preparation are described, for example, in European Patent Applications EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 and EP-A-0 542 496 and International Patent Applications WO 92 WO-A-93/16110, WO-A-94/28030, WO-A-95/07303, WO-A-95/12619 and WO-A-95 / 20608 known.
  • an oxidized oligosaccharide according to the German patent application DE-A-196 00 018.
  • a product oxidized on Ce of the saccharide ring may be particularly advantageous
  • Ethylenediamine disuccinate are other suitable cobuilders.
  • Ethylenediamine-N, N '- disuccinate (EDDS) whose synthesis is described for example in US 3,158,615, preferably used in the form of its sodium or magnesium salts.
  • EDDS Ethylenediamine-N, N '- disuccinate
  • glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates as described, for example, in US Pat. Nos. 4,524,009, 4,639,325, in European
  • organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be present in lactone form and which have at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two
  • Such co-builders are used, for example, in the international
  • phosphonates are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates.
  • Hydroxyalkane phosphonates are the 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) of particular importance as co-builders. It is preferably used as the sodium salt, the
  • Aminoalkanephosphonates are preferably ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably in the form of the neutral reacting sodium salts, e.g. as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta- and octa-sodium salt of DTPMP.
  • the builder used here is preferably HEDP from the class of phosphonates.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, in particular if the agents also contain bleach, it may be preferable to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
  • a preferred inorganic builder is fine crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite.
  • the finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P.
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P, for example a cocrystal of zeolites A and X are also suitable.
  • the zeolite can be used as a spray-dried powder or as undried, still moist from their production, stabilized suspension used.
  • the zeolite may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxylated C12- Ci8 fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups, Ci2-Ci4 fatty alcohols having 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22 wt .-%, in particular 20 to 22 wt .-% of bound water.
  • zeolites are contained in the premix in amounts of from 10 to 94.5% by weight, it being particularly preferred that zeolites are present in amounts of from 20 to 70, in particular from 30 to 60% by weight.
  • Suitable partial substitutes for zeolites are phyllosilicates of natural and synthetic origin.
  • Such layered silicates are known, for example, from the patent applications DE-A-23 34 899, EP-A-0 026 529 and DE-A-35 26 405. Their usability is not on a special one
  • NaMSixOx + iyH20 where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4, are suitable for the substitution of zeolites or phosphates ,
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European Patent Application EP-A-0 164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates Na 2 Si 2 O yH 2 O are preferred.
  • the preferred builders also include amorphous sodium silicates having a modulus of Na2 ⁇ : S1O2 of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8, and more preferably from 1: 2 to 1: 2.6 , which are delay-delayed and have secondary washing properties.
  • the dissolution delay compared to conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying.
  • the term "amorphous” is also understood to mean "X-ray amorphous". This means that the silicates are present
  • diffraction maxima This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, with values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred.
  • Such so-called X-ray amorphous silicates which also have a dissolution delay compared to the conventional water glasses are
  • compacted / compacted amorphous silicates Especially preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates, wherein in particular the overdried silicates preferably also occur as a carrier in the granules according to the invention or are used as carriers in the process according to the invention.
  • phosphates as builders are possible, unless such use should not be avoided for environmental reasons.
  • Particularly suitable are the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates.
  • Their content is generally not more than 25 wt .-%, preferably not more than 20 wt .-%, each based on the finished agent.
  • tripolyphosphates even in small amounts up to a maximum of 10% by weight, based on the finished composition, in combination with other builder substances lead to a synergistic improvement in the secondary washing power.
  • the washing or cleaning agent may further contain at least one enzyme.
  • all the enzymes established in the prior art for this purpose can be used in this regard.
  • it is one or more enzymes that are in a washing or
  • Detergents can develop a catalytic activity, in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-cleaving enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, ß-glucosidase, carrageenase, perhydrolase, oxidase, oxidoreductase and mixtures thereof.
  • a catalytic activity in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-cleaving enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, ß-glucosidase, carrageenase, perhydrolase, oxidase, oxidoreductase and mixtures thereof.
  • Preferred hydrolytic enzymes include in particular proteases, amylases, in particular ⁇ -amylases, cellulases, lipases, hemicellulases, in particular pectinases, mannanases, ⁇ -glucanases, and mixtures thereof.
  • proteases are particularly preferred, and proteases are particularly preferred.
  • These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents or cleaning agents, which are preferably used accordingly.
  • the enzymes to be used can also be used together with accompanying substances, such as from
  • Fermentation or be prepared with stabilizers.
  • a bleaching agent can serve all substances by oxidation, reduction or adsorption
  • Dyes destroy or absorb and thereby discolor materials. These include, among others, hypohalite-containing bleach, hydrogen peroxide, perborate, percarbonate,
  • the detergents or cleaners according to the invention may additionally comprise one or more of the substances additionally mentioned above, in particular those from the groups of bleach activators, pH adjusters, perfumes,
  • Perfume carriers fluorescers, dyes, silicone oils, anti redeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors and color transfer inhibitors. Suitable agents are known in the art.
  • organic solvents may also be present in the compositions.
  • it is monohydric or polyhydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms.
  • Preferred alcohols in such agents are ethanol, 1, 2-propanediol, glycerol and mixtures of these alcohols.
  • such agents contain from 2 to 12% by weight of such alcohols.
  • the agents can have different states of aggregation.
  • the washing or cleaning agents are powdered or granular agents.
  • the compositions according to the invention can have any bulk densities.
  • the range of possible bulk densities ranges from low bulk densities below 600 g / l, for example 300 g / l, over the range of average apparent weights of 600 to 750 g / l up to the range of high bulk densities of at least 750 g / l.
  • the washing or cleaning agent is in the form of moldings, which are preferably tablets, which may consist of a single or of several, in particular 2 or 3 different phases.
  • any of the detergents or cleaners described herein may be any method known in the art.
  • Washing or cleaning process i.
  • processes for cleaning textiles are generally distinguished by the fact that cleaning-active substances are applied to the items to be cleaned and washed off after the action time in one or more process steps, or that the items to be cleaned in any other way with a detergent or a solution of this agent is treated.
  • temperatures of up to 95 ° C or less, 90 ° C or less, 60 ° C or less, 50 ° C or less, 40 ° C or less , 30 ° C or less than or equal to 20 ° C or less. These temperatures are based on the temperatures used in the washing or cleaning steps.
  • washing or cleaning processes are preferred in which air is continuously introduced into the wash liquor.
  • the methods according to the invention are preferably washing methods.
  • the washing methods are preferably carried out in tub washing machines, in particular in those with a fixed tub and a stirring or circulating device.
  • Circulating device can be arranged on the floor or on the side of the tub. It is hereby preferred that the stirring or circulating device is arranged such that during the stirring or circulating process, air is continuously introduced into the wash liquor.
  • Such tub washing machines are used as HS machines of the type "Ideal”, for example in Egypt, or as machines of the type "Sibir”, “Feya” and “Mini Vjatka” in Russia.
  • the wash solution may be used for multiple wash loads, i. several successive washes can be carried out with the same wash liquor.
  • the invention also relates to the use of at least one Alkylamidopropylbetains as defined above to improve the foaming behavior of a detergent or cleaning agent, especially in the presence of dirt, especially under high soil contamination, wherein the detergent or cleaning agent is one as defined herein is.
  • high soil load &quot generally refers to high levels of debris relative to the amount of wash liquor articles such as textiles that have soil provide, when incorporated into the laundry or cleaning liquor, for
  • a high pollution load is when the dirt in the washing or cleaning liquor achieves a defoaming effect, as is achieved when more than 3g dirt / L washing or cleaning liquor, preferably more than 4 g Dirt / L Washing or cleaning liquor, which is adjusted in a wash liquor when using WFK SBL wipes according to the test procedure set out in the examples
  • a high dirt load is used when under control conditions, ie in the absence of short chain
  • Alkylamidopropylbetain leading to a decrease in the foam height of at least 5, at least 10, at least 20, at least 30, at least 40 or at least 50%.
  • the high soil load leads to a decrease in foam height of at least 20%.
  • the foam height is determined according to the test method for the determination explained in the examples the foam height (see “Performing the foam tests") determined under appropriate conditions after 15 minutes.
  • Alkylamidopropyl betaines and anionic surfactants are also preferred for the use described.
  • the washing or cleaning agent is preferably a solid, in particular powdery or granular washing or cleaning agent and / or contains the individual
  • the washing or cleaning agent is preferably a liquid, pasty or gel-like washing or cleaning agent.
  • the liquid, paste or gel detergents or cleaners may contain the individual surfactant ingredients in the amounts and ratios disclosed above in connection with the disclosed laundry detergent or cleaning composition.
  • a first less soiled wash liquor was prepared (theoretical amount of dirt 2.3 g / L) and the respective additive to be tested added (according to the invention: Tegotens® B 810 (Cs / ioAPB)) from Evonik Industries; Comparative Example: LAS) and filled into a test cylinder (inner diameter 8 cm, height inside 46.5 cm) of a Contifoam® foam tester.
  • the wash liquor is sucked by the pump in this test and through a nozzle (0.5 cm diameter) from a height of 45 cm in the
  • the specified LAS quantity refers to the added amount of LAS, ie the amount of LAS in addition to the LAS already contained in the detergent. At the ratio of betaine (Cs / 10APB) to LAS, the amount of LAS is the amount of LAS contained in the detergent.
  • Alkylamidopropylbetainen can achieve a larger foam volume.
  • the "Ideal" type washing machine with lateral agitator was used, the water volume was 33 liters, the water hardness was 16 ° dH and the water temperature was 20 ° C.
  • 5 terry towels were always washed with the same wash 6 washes of 8 minutes each in a row
  • a total of 100 g of detergent was added, as usual in the relevant areas, namely 50 g in the first wash and another 50 g in the second wash
  • SBL-2004 was used in each wash Wipes were added, and in each case 3 wipes in the 1st, 4th, 5th and 6th wash and 6 wipes in the 2nd and 3rd
  • Wash cycle read on a scale.
  • Example 3 Exemplary compositions 1-80 according to the invention
  • Total APB is the total content of alkylamidopropylbetaine in the detergent and includes Cs / ioAPB.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Wasch- oder Reinigungsmittel mit verbessertem Schaumverhalten unter hoher Schmutzbelastung, die mindestens ein anionisches Tensid in einer Menge von 3 Gew.-% bis 25 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels, und mindestens ein Alkylamidopropylbetain der Formel (R1)C(=O)NH(CH2)3N+(R2)(R3)CH2COO-, wobei R1 ein Alkylrest mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen ist und R2 und R3 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, enthalten, wobei das Gewichtsverhältnis des hierin definierten Alkylamidopropylbetains/Gesamtmenge an anionischem Tensid in dem Wasch- oder Reinigungsmittel von 0,003 bis 0,12 beträgt, wobei das Gewichtsverhältnis der Gesamtmenge an Alkylamidopropylbetain wie hierin definiert/Gesamtmenge an Alkylamidopropylbetain in dem Wasch- oder Reinigungsmittel 0,25 bis 1,0 beträgt, Wasch- oder Reinigungsverfahren in denen derartige Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden und die Verwendung von Alkylamidopropylbetainen, wie hierin definiert, zur Verbesserung des Schaumverhaltens von Wasch- oder Reinigungsmitteln unter hoher Schmutzbelastung.

Description

„Wasch- oder Reinigungsmittel mit verbessertem Schaumverhalten unter hoher Schmutzbelastung"
Die vorliegende Erfindung betrifft Wasch- oder Reinigungsmittel mit verbessertem
Schaumverhalten unter hoher Schmutzbelastung, die Aniontenside und Alkylamidopropylbetaine (APB) enthalten, sowie deren Verwendung.
In vielen Teilen der Welt, beispielsweise in vielen nordafrikanischen, arabischen oder asiatischen Ländern, sind Waschmaschinen von einfacherer Bauart als in Mitteleuropa üblich. Viele solche Maschinen verfügen nicht über eine in einem Laugenbehälter rotierende Trommel, die als Frontoder Toploader beschickt wird, sondern lediglich über eine Rühr- oder Umwälzvorrichtung in einem feststehenden Laugenbehälter. Diese Rühr- oder Umwälzvorrichtung (Agitator) kann sich dabei auf dem Boden des Laugenbehälters befinden oder in einfachen Ausführungsformen an der Seite. Der Agitator kann beim Waschvorgang eine reversierende Rotationsbewegung mit Stillstandsphasen durchführen oder aber auch kontinuierlich in die gleiche Richtung rotieren. Solche
Waschmaschinen ohne rotierende Trommel, werden im Folgenden auch als
„Bottichwaschmaschinen" bezeichnet.
In vielen Gegenden der Welt, insbesondere solchen mit Wasserknappheit, ist es üblich, die Waschlauge eines Waschganges nicht unmittelbar nach Ende des Waschganges zu verwerfen, sondern dieselbe Waschlauge für mehrere Waschladungen hintereinander zu verwenden. Hierbei betrachtet der Verbraucher oftmals das Verschwinden des Schaums bei zunehmender
Verschmutzung der Waschflotte als einen Indikator für die Erschöpfung der Waschkraft, was jedoch nicht zwangsläufig der Fall sein muss, da der Schmutz in der Waschlauge zwar eine entschäumende Wirkung hat, das aber nicht bedeuten muss, dass die Reinigungsfähigkeit der Waschlauge nicht länger gewährleistet ist. Aus diesem Grund ist aber ein hohes Schaumvermögen als ein Verbrauchervorteil anzusehen. Dieser Vorteil ist umso stärker ausgeprägt, je stärker das Schaumvermögen bei zunehmender Verschmutzung der Waschlauge bleibt. Eine solche
Verbesserung des Schaumvermögens signalisiert dem Verbraucher eine höhere Waschkraft und insbesondere eine höhere„Reichweite" des Waschmittels.
Oftmals begegnen Verbraucher, die Bottichwaschmaschinen verwenden, dem Verlust an Schaum und mutmaßlich an Waschkraft durch ein Nachdosieren von Waschmittel. Ein Waschmittel, das unter diesen Bedingungen einen stabilen und ästhetischen Schaum erzeugt, wird vom Verbraucher als leistungsfähiger angesehen. Um eine ausreichende Schaumbildung und Schaumstabilität zu erzielen, ist es bekannt, in Wasch-, Reinigungs- oder Spülmitteln schaumfördernde Verbindungen, so genannte "Schaum-Booster", zuzusetzen. Aus der EP 1739161 A1 ist beispielsweise die Verwendung von
Alkylethercarboxylaten als Schaum-fördernde Verbindungen bekannt.
EP071 1545B1 offenbart Betaine, insbesondere Alkylamidopropylbetaine als Tenside für kosmetische Zwecke und als Reinigungsmittel und stellt auf die geringe Reizwirkung von Cs/ioAPB ab. DE 2926479 B1 offenbart die Herstellung C6-C18 Alkylamidopropylbetainen.
Es ist allerdings bekannt, das ein zu hohes Schaumvermögen zu Verlusten in der Waschleistung und, in den in Mitteleuropa verwendeten Waschmaschinen mit rotierender Trommel, zu
Funktionsstörungen, z.B. durch Überschäumen, führt. Letzterer Effekt ist in
Bottichwaschmaschinen zwar weniger stark ausgeprägt, aber zu einem gewissen Grad ebenfalls vorhanden. Übliche High-Suds Waschmittel mit aniontensid-reicher Rezeptur und ohne entschäumende Inhaltsstoffe zeigen zu Beginn eines Waschganges in der Regel ein genügendes Schaumvermögen. Hier würde eine Steigerung des Schaumvermögens auch in diesen
Bottichwaschmaschinen zum Überschäumen führen. Eine Steigerung des Schaumvermögens in Abwesenheit von Schmutz wäre hier daher nicht vorteilhaft.
Ähnlich verhält es sich im Feld der Reinigungsmittel. Denn auch hier besteht ein Bedarf an Reinigungsmitteln mit hohem Schaumvermögen bei hoher Schmutzbelastung. Im Bereich der Handspülmittel, wie auch bei Handwaschmitteln, wie zum Beispiel Reisewaschmitteln, ist es ebenfalls gewünscht, ein gutes Schaumvermögen bei hoher Schmutzbelastung zu erzielen, denn auch hier dient der Schaum dem Verbraucher als zumindest vermeintlicher Indikator für die Reinigungsleistung. Ebenfalls im Bereich der Sanitärreinigungsprodukte wäre es wünschenswert, ein Produkt bereitzustellen, das in Gegenwart von hoher Schmutzbelastung ein ausgezeichnetes Schaumvermögen aufweist. Denn gerade im Sanitärbereich verbindet der Verbraucher mit einer guten Schaumbildung eine gute und gründliche Reinigungskraft gegen Mikroorganismen.
Entsprechend war es eine Aufgabe der Erfindung, ein Wasch- oder Reinigungsmittel mit verbessertem Schaumverhalten unter hoher Schmutzbelastung bereitzustellen. Insbesondere war es eine Aufgabe ein Wasch- oder Reinigungsmittel bereitzustellen, das in Abwesenheit von Schmutz keine wesentliche Steigerung des Schaumvermögens bewirkt, sondern das
Schaumvermögen nur in Gegenwart von Schmutz erhöht. Das Wasch- oder Reinigungsmittel sollte ferner beim Nachdosieren in eine Wasch- oder Reinigungsflotte, die infolge hoher
Schmutzbelastung nicht mehr schäumt, das Schaumvermögen wieder steigern, und auch in Gegenwart größerer Schmutzmengen, insbesondere nach mehreren aufeinander folgenden Wasch- oder Reinigungsgängen, einen stabilen und ästhetisch ansprechenden Schaum erzeugen. Die Erfinder haben nun überraschenderweise herausgefunden, dass sich diese Aufgabe durch ein Wasch- oder Reinigungsmittel lösen lässt, das kurzkettige Alkylamidopropylbetaine in Kombination mit Aniontensiden in bestimmten Mengenverhältnissen enthält. Dabei ist auch das
Mengenverhältnis der kurzkettigen Alkylamidopropylbetaine zu dem Gesamtgehalt an
Alkylamidopropylbetainen einzustellen.
In einem ersten Aspekt betrifft die Erfindung daher ein Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Waschmittel, besonders bevorzugt festes Waschmittel, enthaltend:
(i) anionisches Tensid, wobei die Gesamtmenge an anionischem Tensid 3 Gew.-% bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels beträgt, wobei mindestens ein erstes anionisches Tensid umfasst wird, wobei vorzugsweise das mindestens eine erste anionische Tensid ein Alkylbenzolsulfonat ist; und
(ii) mindestens ein Alkylamidopropylbetain der Formel
(R )C(=0)NH(CH2)3N+(R2)(R3)CH2COO-, wobei R ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen ist und R2 und R3 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl; wobei das Gewichtsverhältnis Alkylamidopropylbetain gemäß (ii)/Gesamtmenge an anionischem Tensid in dem Wasch- oder Reinigungsmittel von 0,003 bis 0,12, vorzugsweise von 0,01 bis 0,06, besonders bevorzugt von 0,02 bis 0,04 beträgt, wobei das
Gewichtsverhältnis der Gesamtmenge an Alkylamidopropylbetain gemäß (ii)/Gesamtmenge an Alkylamidopropylbetain in dem Wasch- oder Reinigungsmittel 0,25 bis 1 ,0, besonders bevorzugt 0,5 bis 1 ,0 beträgt.
In einigen Ausführungsformen beträgt die Gesamtmenge an anionischem Tensid 3 Gew.-% bis 25 Gew.-%, 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, 7 Gew.-% bis 18 Gew.-%, 9 Gew.-% bis 16 Gew.-%, 1 1 Gew.- % bis 14 Gew.-%, 3 Gew.-% bis 20 Gew.-%, 3 Gew.-% bis 18 Gew.-% oder 5 Gew.-% bis 18 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels beträgt, wobei mindestens ein erstes anionisches Tensid umfasst wird.
In verschiedenen Ausführungsformen beträgt das Gewichtsverhältnis Alkylamidopropylbetain gemäß (ii)/Gesamtmenge an anionischem Tensid in dem Wasch- oder Reinigungsmittel von 0,005 bis 0,10, vorzugsweise von 0,007 bis 0,09, von 0,008 bis 0,08, von 0,009 bis 0,08, von 0,01 bis 0,07, von 0,01 1 bis 0,06, von 0,012 bis 0,05, von 0,015 bis 0,04, oder von 0,02 bis 0,03, besonders bevorzugt von 0,02 bis 0,04. ln einigen Ausführungsformen beträgt das Gewichtsverhältnis der Gesamtmenge an Alkylamidopropylbetain gemäß (ii)/Gesamtmenge an Alkylamidopropylbetain in dem Wasch- oder Reinigungsmittel 0,25 bis 1 ,0, von 0,30 bis 1 ,0, von 0,40 bis 1 ,0, von 0,5 bis 1 ,0, von 0,6 bis 1 ,0, von 0,7 bis 1 ,0, von 0,8 bis 1 ,0 von 0,9 bis 1 ,0, besonders bevorzugt 1 ,0.
In einigen Ausführungsformen umfassen die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel kein Cocoamidopropylbetain. Cocoamidopropylbetain stellt eine Mischung aus Cs-ds
Alkylamidopropylbetain dar, wie EP071 1545 B1 offenbart. Dies bedeutet, dass in bestimmten Ausführungsformen das die kurzkettigen Alkylamidopropylbetaine nicht aus
Cocoamidopropylbetain stammen.
Wenn im Rahmen der vorliegenden Erfindung die Rede von Cs-Os oder bspw. von Cs/Oo Alkylamidopropylbetainen ist, bezieht sich die Angabe der Anzahl an Kohlenstoffatomen nicht nur auf die Kohlenstoffatome der Alkylkette sondern schließt auch das Carbonyl-Kohlenstoffatom der Amidgruppe ein. Anders liegt der Fall, wenn eine konkrete Strukturformel dargestellt wird. Dort betrifft der Rest R ausschließlich die Kohlenstoffatome der Alkylkette.
Es wurde überraschenderweise gefunden, dass ein solches Wasch- oder Reinigungsmittel in Gegenwart von Schmutz ein besseres Schaumvermögen hat als ein Vergleichswasch- oder Reinigungsmittel aus dem Stand der Technik mit der gleichen oder sogar einer höheren
Gesamttensidkonzentration. Das Schaumvermögen ist insbesondere in Gegenwart von Schmutz gesteigert, während in einer Wasch- oder Reinigungsflotte ohne Schmutzbelastung nur eine geringe oder keine schaum-verbessernde Wirkung zu beobachten ist. Dies ist für den Verbraucher vorteilhaft, da dadurch ein Überschäumen der zu Beginn sauberen Wasch- oder Reinigungsflotte vermieden werden kann. Schließlich wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelrezepturen in einer schmutzbelasteten Wasch- oder Reinigungsflotte eine verbesserte Schaumqualität aufweisen. Unter sonst gleichen Bedingungen erscheint der Schaum der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel weißer und cremiger. Das verbesserte Schaumvermögen wird vom Verbraucher als Indikator für ein höheres Reinigungsvermögen und eine größere Reichweite des Wasch- oder Reinigungsmittels verstanden. Das ist vorteilhaft im Hinblick auf Umwelt- und Nachhaltigkeitseigenschaften.
Denn bei einem unter erhöhter Verschmutzung andauerndem gutem Schaumverhalten der Waschoder Reinigungsflotte wird der Verbraucher weniger häufig die Wasch- oder Reinigungsflotte wechseln und so Wasser und Wasch- oder Reinigungsmittel sparen. Neben einer Kostenersparnis wird so auch eine Schonung der Umwelt erzielt. Es wurde überraschend herausgefunden, dass gerade die kurzkettigen Alkylamidopropylbetaine in Kombination mit Aniontensiden, innerhalb der erfindungsgemäßen Mischungsverhältnisse, ein hervorragendes Schaumverhalten in Gegenwart von Schmutz aufweisen. Der„Verschnitt" von kurzkettigen Alkylamidopropylbetainen mit längerkettigen Alkylamidopropylbetainen, wie beispielsweise in Cocoamidopropylbetain, weist dieses Verhalten nicht auf. Somit zeigt sich, dass sich in dieser Konstellation der vorteilhafte Effekt nicht einstellen lässt.
Zudem sorgt der Einsatz von kurzkettigen Alkylamidopropylbetainen für eine gute
Hautverträglichkeit des Wasch- oder Reinigungsmittels, wenn der Verbraucher mit dem Waschoder Reinigungsmittel oder den gewaschenen oder gereinigten Gegenständen in Kontakt kommt. Darüber hinaus sind die kurzkettigen Alkylamidopropylbetaine in besonders geringen Mengen in den hierin beschriebenen Verhältnissen zu den Aniontensiden wirksam. Daher sind die beanspruchten Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung besonders kostengünstig.
In bestimmten Ausführungsformen beträgt der Anteil an kurzkettigem Alkylamidopropylbetain in der Zusammensetzung 0,009 bis 4,2 Gew.-%, vorzugsweise 0,03 bis 4,0 Gew.-%, mehr bevorzugt 0, 1 bis 3,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,2 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 2,0 Gew.- %.
Besonders gut eignen sich Wasch- oder Reinigungsmittel, die mindestens ein Alkylbenzolsulfonat als Aniontensid aufweisen.
In bestimmten Ausführungsformen ist das mindestens eine Alkylbenzolsulfonat ein lineares oder verzweigtes Ce-19 Alkylbenzolsulfonat, vorzugsweise ein lineares C9-13 Alkylbenzolsulfonat (LAS).
In einigen Ausführungsformen ist das mindestens eine Aniontensid des Wasch- oder
Reinigungsmittels mindestens ein Alkylbenzolsulfonat, wobei die Menge an Alkylbenzolsulfonat 3 Gew.-% bis 25 Gew.-%, 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, 7 Gew.-% bis 18 Gew.-%, 9 Gew.-% bis 16 Gew.-%, 1 1 Gew.-% bis 14 Gew.-%, 3 Gew.-% bis 20 Gew.-%, 3 Gew.-% bis 18 Gew.-% oder 5 Gew.-% bis 18 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels beträgt. Vorzugsweise ist das mindestens eine Alkylbenzolsulfonat ein LAS.
In bestimmten Varianten weist das Wasch- oder Reinigungsmittel ausschließlich
Alkylbenzolsulfonat, bevorzugt LAS, als Aniontensid auf.
Ohne an eine Theorie gebunden sein zu wollen, wird angenommen, dass die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel unter hoher Schmutzbelastung eine höhere Schaumentstehungsrate aufweisen als Vergleichswasch- oder Vergleichsreinigungsmittel. Da die Schaumabbaurate durch Koaleszenz proportional zur vorhandenen Schaummenge ist, ist aufgrund der erhöhten
Entstehungsrate die Gleichgewichtsschaumhöhe für die erfindungsgemäßen Waschmittel höher.
In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein Wasch- oder Reinigungsverfahren umfassend die Verfahrensschritte:
(i) Bereitstellen einer Wasch- oder Reinigungslösung umfassend ein Wasch- oder
Reinigungsmittel wie hierin beschrieben, wobei die Wasch- oder Reinigungslösung vorzugsweise Schmutz umfasst;
(ii) In Kontakt bringen eines angeschmutzten Objekts, vorzugsweise eines
angeschmutzten Textils, insbesondere eines angeschmutzten Flächentextils, mit der Wasch- oder Reinigungslösung gemäß (i).
Noch ein Aspekt richtet sich auf die Verwendung von mindestens einem Alkylamidopropylbetain zur Verbesserung des Schaumverhaltens eines Wasch- oder Reinigungsmittels, insbesondere in Gegenwart von Schmutz, wobei
(i) das Wasch- oder Reinigungsmittel anionisches Tensid aufweist, wobei die
Gesamtmenge an anionischem Tensid 3 Gew.-% bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels beträgt, wobei mindestens ein erstes anionisches Tensid umfasst wird, wobei vorzugsweise das mindestens eine erste anionische Tensid ein Alkylbenzolsulfonat ist;
(ii) das mindestens eine Alkylamidopropylbetain eine Verbindung der Formel
(R )C(=0)NH(CH2)3N+(R2)(R3)CH2COO- ist, wobei R ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen ist und R2 und R3 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl;
(iii) das Gewichtsverhältnis Alkylamidopropylbetain gemäß (ii)/Gesamtmenge an
anionischem Tensid in dem Wasch- oder Reinigungsmittel von 0,003 bis 0,12, vorzugsweise von 0,01 bis 0,06, besonders bevorzugt von 0,02 bis 0,04 beträgt; und
(iv) das Gewichtsverhältnis der Gesamtmenge an Alkylamidopropylbetain gemäß
(ii)/Gesamtmenge an Alkylamidopropylbetain in dem Wasch- oder Reinigungsmittel 0,25 bis 1 ,0, besonders bevorzugt 0,5 bis 1 ,0 beträgt.
Alle im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Wasch- oder Reinigungsmitteln angegeben Mengenangaben beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf Gew.-% jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels. Des Weiteren beziehen sich derartige Mengenangaben, die sich auf mindestens einen Bestandteil beziehen, immer auf die
Gesamtmenge dieser Art von Bestandteil, die im Mittel enthalten ist, sofern nicht explizit etwas anderes angegeben ist. Das heißt, dass sich derartige Mengenangaben, beispielsweise im Zusammenhang mit„mindestens einem anionischen Tensid", auf die Gesamtmenge von anionischen Tensiden die im Mittel enthalten ist, beziehen.
Die Angaben, die im Zusammenhang mit den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln angegeben werden, gelten ebenfalls für die erfindungsgemäßen Verfahren und Verwendungen.
In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der hierin definierten Wasch- oder Reinigungsmittel als Wasch- oder Reinigungsmittel. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der hierin definierten Wasch- oder Reinigungsmittel als Textilwaschmittel, Waschmittel für die Handwäsche, Reisewaschmittel, Spülmittel, insbesondere Geschirrspülmittel, besonders bevorzugt Handgeschirrspülmittel oder WC-Reiniger. Beispielsweise erzeugt die erfindungsgemäße Zusammensetzung in einem Spülbecken einen hervorragenden Schaum in der Reinigungsflotte, wenn die Flotte Schmutz trägt.
„Mindestens ein", wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen
Zusammensetzungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen sondern auf die Art des Bestandteils.„Mindestens ein anionisches Tensid" bedeutet daher beispielsweise ein oder mehrere verschiedene anionische Tenside, d.h. eine oder mehrere verschiedene Arten von anionischen Tensiden. Zusammen mit Mengenangaben beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil, wie bereits oben definiert.
Die hierin beschriebenen Alkylamidopropylbetaine sind vorzugsweise lineare C8- oder C10- Alkylamidopropylbetaine, d.h. Caprylamidopropylbetain (N-(3-Octanoyl)aminopropyl)-N- carboxymethyl-N,N-dimethyl-1-propanaminium) oder Capramidopropylbetain (N-(3- Decanoyl)aminopropyl)-N-carboxymethyl-N,N-dimethyl-1 -propanaminium), oder, ganz besonders bevorzugt, Mischungen von linearen C8- und C10-Alkylamidopropylbetainen. Eine derartige Betainmischung ist beispielsweise als Tegotens ® B 810 von Evonik Industries kommerziell erhältlich.
Vorzugsweise weisen die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel
Alkylamidopropylbetaine auf, die im Wesentlichen kurzkettig sind.
Kurzkettige Alkylamidopropylbetaine sind Verbindungen der Formel
(R )C(=0)NH(CH2)3N+(R2)(R3)CH2COO- ist, wobei R ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen ist und R2 und R3 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl. Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-i3-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18- Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von a-Sulfofettsäuren
(Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.
Geeignete Alkylbenzolsulfonate sind vorzugsweise ausgewählt aus linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonaten der Formel
in der R' und R" unabhängig H oder Alkyl sind und zusammen 6 bis 19, vorzugsweise 7 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten. Ein ganz besonders bevorzugter Vertreter ist Natriumdodecylbenzylsulfonat.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der
Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol,
Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cio-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus
waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie C14-C15- Alkylsulfate bevorzugt.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-n-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2-i8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Geeignete
Alkylethersulfate sind beispielsweise Verbindungen der Formel
R -0-(AO)n-S03- X+ ln dieser Formel steht R für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R sind abgeleitet von Ci2-Ci8-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20- Oxoalkoholen. AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n- wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NhV,
Mn2+, und deren Mischungen.
In verschiedenen Ausführungsformen kann das Alkylethersulfat ausgewählt sein aus
Fettalkoholethersulfaten der Formel
mit k = 1 1 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na-Ci2-14 Fettalkoholethersulfate mit 2 EO (k = 1 1-13, n = 2 in Formel A-1 ). Der angegebenen
Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann. Die angegebenen Alkoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoxylate/Ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE).
Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden unter dem Begriff„anionische Tenside" keine Seifen verstanden. Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können zwar Seifen umfassen, diese werden jedoch im Sinne der vorliegenden Erfindung nicht den anionischen Tensiden zugerechnet.
Dementsprechend kommen Seifen als zusätzliche Bestandteile der Wasch- oder Reinigungsmittel in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Die anionischen Tenside wie auch Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside und Seifen in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesiumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Bei der Auswahl der anionischen Tenside stehen der Formulierungsfreiheit keine einzuhaltenden Rahmenbedingungen im Weg. Es ist lediglich zu berücksichtigen, dass Seifen nicht zu den anionischen Tensiden gerechnet werden. Bevorzugt einzusetzende anionische Tenside sind dabei die Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholsulfate, insbesondere die Alkylbenzolsulfonate.
Anionische Tenside, d.h. insbesondere Alkylbenzolsulfonate und Alkylethersulfate, sind in dem Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise zu einem bestimmten Gewichtsanteil enthalten, nämlich mit 3 bis 25 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- oder
Reinigungsmittelformulierung. Bevorzugt sind Mengen von 5 bis 20 Gew.-% anionische Tenside bezogen auf das Gesamtgewicht der Waschmittelformulierung. Unabhängig davon ob das Waschmittel ein oder mehrere der anionischen Tenside enthält, beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge aller in dem Waschmittel enthaltenen anionischen Tenside. In bestimmten Ausführungsformen umfassen die Wasch- oder Reinigungsmittel ferner Seifen, vorzugsweise 0, 1 bis 5 Gew.-% Seifen. Vorzugsweise weisen die Wasch- oder Reinigungsmittel keine Seifen auf.
Neben den beschriebenen anionischen Tensiden und kurzkettigen Alkylamidopropylbetainen können die Wasch- oder Reinigungsmittel selbstverständlich übliche Inhaltsstoffe von solchen Mitteln enthalten. Hier sind in erster Linie weitere Tenside, insbesondere nichtionische Tenside, Buildersubstanzen sowie Bleichmittel, Enzyme und andere Aktivstoffe zu nennen. Ganz allgemein kann das Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die
anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Waschmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Enzyme, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Komplexbildner, Gerüststoffe, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH- Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, optischen Aufheller, Farbstoffe, Speckies, Hydrotrope, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel,
Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorber. Im Falle, dass die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel wie hierin definiert keine Seife umfassen, können die Zusammensetzungen dennoch Speckies aufweisen, die Seifen-Anteile aufweisen. In diesem Fall weist die Zusammensetzung nur in den Speckies Seifen auf.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise Ci2-i4-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, Cg-n-Alkohol mit 7 EO, Cis-is-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C 12-18- Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14- Alkohol mit 3 EO und Ci2-is-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester.
Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkylpolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1 ,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1 ,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1 ,1 und 1 ,4. Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglycoside, also Alkylpolyglycoside, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
Eine andere bedeutende Gruppe von Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen sind die
Buildersubstanzen. Unter dieser Substanzklasse, werden sowohl organische als auch
anorganische Gerüstsubstanzen verstanden. Es handelt sich dabei um Verbindungen, die sowohl eine Trägerfunktion in den erfindungsgemäßen Mitteln wahrnehmen können als auch bei der Anwendung als wasserenthärtende Substanz wirken.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure,
Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit, wie beispielsweise in den
erfindungsgemäßen Granulaten, auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.
Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die
Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. Diese Substanzklasse wurde im Detail bereits weiter oben beschrieben. Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wässrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise in der EP-B-0 727 448 Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten. Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäß der DE-A-43 00 772 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol- Derivate oder gemäß der DE-C-42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2- Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE-A-43 03 320 und DE-A-44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen. Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 40 086 offenbart wird, dass sie neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleiche-stabilisierende Wirkung aufweisen.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 280 223 beschrieben, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren
Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose- Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch so genannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 94 19 091 beschrieben. Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 und EP-A-0 542 496 sowie den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18542, WO-A-93/08251 , WO-A-93/161 10, WO-A-94/28030, WO-A-95/07303, WO-A-95/12619 und WO-A- 95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 00 018. Ein an Ce des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise
Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'- disuccinat (EDDS), dessen Synthese beispielsweise in US 3 158 615 beschrieben wird, bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate, wie sie beispielsweise in den US-amerikanischen Patentschriften US 4 524 009, US 4 639 325, in der europäischen
Patentanmeldung EP-A-0 150 930 und der japanischen Patentanmeldung JP 93/339896 beschrieben werden. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.
Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei
Säuregruppen enthalten. Derartige Cobuilder werden beispielsweise in der internationalen
Patentanmeldung WO-A-95/20029 beschrieben.
Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den
Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 ,1 -diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das
Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als
Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z.B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.
Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Cobuilder eingesetzt werden.
Ein bevorzugt eingesetzter anorganischer Builder ist feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith. Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P, beispielsweise ein Co-Kristallisat aus den Zeolithen A und X. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C12- Ci8-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, Ci2-Ci4-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μΐη (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. In bevorzugten Ausführungsformen sind Zeolithe in Mengen von 10 bis 94,5 Gew.-% in dem Vorgemisch enthalten, wobei es kann besonders bevorzugt ist, wenn Zeolithe in Mengen von 20 bis 70, insbesondere 30 bis 60 Gew.-% enthalten sind.
Geeignete Teilsubstitute für Zeolithe sind Schichtsilicate natürlichen und synthetischen Ursprungs. Derartige Schichtsilicate sind beispielsweise aus den Patentanmeldungen DE-A-23 34 899, EP-A- 0 026 529 und DE-A-35 26 405 bekannt. Ihre Verwendbarkeit ist nicht auf eine spezielle
Zusammensetzung bzw. Strukturformel beschränkt. Bevorzugt sind hier jedoch Smectite, insbesondere Bentonite. Auch kristalline, schichtförmige Natriumsilicate der allgemeinen Formel
NaMSix02x+i yH20, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, eigenen sich zur Substitution von Zeolithen oder Phosphaten. Derartige kristalline Schichtsilicate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilicate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilicate Na2Si20s yH20 bevorzugt.
Zu den bevorzugten Builder-Substanzen gehören auch amorphe Natriumsilicate mit einem Modul Na2Ü : S1O2 von 1 :2 bis 1 :3,3, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :2,8 und insbesondere von 1 :2 bis 1 :2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilicaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silicate bei
Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten
Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silicatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe
Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silicate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden
beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silicate, compoundierte amorphe Silicate und übertrocknete röntgenamorphe Silicate, wobei insbesondere die übertrockneten Silicate bevorzugt auch als Träger in den erfindungsgemäßen Granulaten vorkommen bzw. als Träger in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden.
Weitere geeignete anorganische Buildersubstanzen sind die Carbonate, insbesondere
Natriumcarbonat.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate. Ihr Gehalt beträgt im Allgemeinen nicht mehr als 25 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das fertige Mittel. In einigen Fällen hat es sich gezeigt, dass insbesondere Tripolyphosphate schon in geringen Mengen bis maximal 10 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, in Kombination mit anderen Buildersubstanzen zu einer synergistischen Verbesserung des Sekundärwaschvermögens führen.
Das Wasch- oder Reinigungsmittel kann weiterhin mindestens ein Enzym enthalten. Prinzipiell sind diesbezüglich alle im Stand der Technik für diese Zwecke etablierten Enzyme einsetzbar.
Vorzugsweise handelt es sich um eines oder mehrere Enzyme, die in einem Wasch- oder
Reinigungsmittel eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Mannanase, Pektin-spaltendes Enzym, Tannase, Xylanase, Xanthanase, ß-Glucosidase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase, Oxidoreduktase sowie deren Gemische. Bevorzugte hydrolytische Enzyme umfassen insbesondere Proteasen, Amylasen, insbesondere α-Amylasen, Cellulasen, Lipasen, Hemicellulasen, insbesondere Pectinasen, Mannanasen, ß-Glucanasen, sowie deren Gemische. Besonders bevorzugt sind Proteasen, Amylasen und/oder Lipasen sowie deren Gemische und ganz besonders bevorzugt sind Proteasen. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.
Die einzusetzenden Enzyme können ferner zusammen mit Begleitstoffen, etwa aus der
Fermentation, oder mit Stabilisatoren konfektioniert sein.
Als Bleichmittel können alle Stoffe dienen, die durch Oxidation, Reduktion oder Adsorption
Farbstoffe zerstören bzw. aufnehmen und dadurch Materialien entfärben. Dazu gehören unter anderem hypohalogenithaltige Bleichmittel, Wasserstoffperoxid, Perborat, Percarbonat,
Peroxoessigsäure, Diperoxoazelainsäure, Diperoxododecandisäure und oxidative Enzymsysteme. Neben den genannten Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel zusätzlich einen oder mehrere der oben zusätzlich genannten Stoffe enthalten, insbesondere solche aus den Gruppen der Bleichaktivatoren, pH-Stellmittel, Parfüme,
Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren und Farbübertragungsinhibitoren. Geeignete Mittel sind im Stand der Technik bekannt.
Diese Aufzählung von Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen ist keineswegs abschließend, sondern gibt lediglich die wesentlichsten typischen Inhaltsstoffe derartiger Mittel wieder.
Insbesondere können, soweit es sich um flüssige, pastenförmige oder gelförmige Zubereitungen handelt, in den Mitteln auch organische Lösungsmittel enthalten sein. Vorzugsweise handelt es sich um ein- oder mehrwertige Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen. Bevorzugte Alkohole in solchen Mitteln sind Ethanol, 1 ,2-Propandiol, Glycerin sowie Gemische aus diesen Alkoholen. In bevorzugten Ausführungsformen enthalten derartige Mittel 2 bis 12 Gew.-% solcher Alkohole.
Grundsätzlich können die Mittel verschiedene Aggregatszustände aufweisen. In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den Wasch- oder Reinigungsmitteln um pulver- oder granulatförmige Mittel. Die erfindungsgemäßen Mittel können dabei beliebige Schüttgewichte aufweisen. Die Palette der möglichen Schüttgewichte reicht von niedrigen Schüttgewichten unter 600 g/l, beispielsweise 300 g/l, über den Bereich mittlerer Schüttgewichte von 600 bis 750 g/l bis zum Bereich hoher Schüttgewichte von mindestens 750 g/l. In anderen Ausführungsformen liegt das Wasch- oder Reinigungsmittel in Form von Formkörpern vor, wobei es sich vorzugsweise um Tabletten handelt, die aus einer einzigen oder aber aus mehreren insbesondere 2 oder 3 verschiedenen Phasen bestehen können.
Zur Herstellung der hierin beschriebenen Wasch- oder Reinigungsmittel sind beliebige, aus dem Stand der Technik bekannte Verfahren, geeignet.
Wasch- oder Reinigungsverfahren, d.h. insbesondere Verfahren zur Reinigung von Textilien zeichnen sich im allgemeinen dadurch aus, dass in einem oder mehreren Verfahrensschritten reinigungsaktive Substanzen auf das Reinigungsgut aufgebracht und nach der Einwirkzeit abgewaschen werden, oder dass das Reinigungsgut in sonstiger Weise mit einem Wasch- oder Reinigungsmittel oder einer Lösung dieses Mittels behandelt wird.
In den beschriebenen Wasch- oder Reinigungsverfahren, insbesondere Waschverfahren, werden in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung Temperaturen von bis zu 95 °C oder weniger, 90 °C oder weniger, 60°C oder weniger, 50°C oder weniger, 40 °C oder weniger, 30°C oder weniger oder 20°C oder weniger, eingesetzt. Diese Temperaturangaben beziehen sich auf die in den Wasch- oder Reinigungsschritten eingesetzten Temperaturen.
In verschiedenen Ausführungsformen sind Wasch- oder Reinigungsverfahren bevorzugt, in denen kontinuierlich Luft in die Waschlauge eingetragen wird.
Vorzugsweise sind die erfindungsgemäßen Verfahren Waschverfahren Die Waschverfahren werden vorzugsweise in Bottichwaschmaschinen durchgeführt, insbesondere in solchen mit feststehendem Laugenbehälter und einer Rühr- oder Umwälzvorrichtung. Die Rühr- oder
Umwälzvorrichtung kann dabei auf dem Boden oder an der Seite des Laugenbehälters angeordnet sein. Es ist hierbei bevorzugt, dass die Rühr- oder Umwälzvorrichtung derart angeordnet ist, dass während des Rühr- oder Umwälzvorgangs kontinuierlich Luft in die Waschlauge eingetragen wird. Derartige Bottichwaschmaschinen werden als HS Maschinen vom Typ„Ideal" beispielsweise in Ägypten, oder als Maschinen vom Typ„Sibir",„Feya" und„Mini Vjatka" in Russland eingesetzt.
In verschiedenen Ausführungsformen des hierin beschriebenen Verfahrens kann die Waschlösung für mehrere Waschladungen verwendet werden, d.h. es können mehrere aufeinander folgende Waschgänge mit derselben Waschlauge durchgeführt werden.
Wie bereits oben beschrieben, betrifft die Erfindung auch die Verwendung mindestens eines Alkylamidopropylbetains wie oben definiert zum Verbessern des Schaumverhaltens eines Waschoder Reinigungsmittels, insbesondere in Gegenwart von Schmutz, ganz besonders unter hoher Schmutzbelastung, wobei das Wasch- oder Reinigungsmittel eines ist, das wie hierin definiert ist.
„Hohe Schmutzbelastung", wie hierin verwendet, bezieht sich allgemein auf hohe Mengen von Schmutz bezogen auf die Menge an Waschflotte. Gegenstände, wie zum Beispiel Textilien, die eine Anschmutzung aufweisen, sorgen, wenn sie in die Wasch- oder Reinigungsflotte eingebracht werden, für eine Erhöhung der Schmutzbelastung der Wasch- oder Reinigungsflotte. Von einer hohen Schmutzbelastung wird gesprochen, wenn der Schmutz in der Wasch- oder Reinigungsflotte eine entschäumende Wirkung erzielt, wie sie erreicht wird, wenn mehr als 3g Schmutz/L Waschoder Reinigungsflotte, vorzugsweise mehr als 4 g Schmutz/L Wasch- oder Reinigungsflotte vorliegen, der bei Verwendung von WFK SBL-Tüchern gemäß dem in den Beispielen dargelegten Testverfahren in einer Waschflotte eingestellt wird. Ferner wird von einer hohen Schmutzbelastung gesprochen, wenn unter Kontrollbedingungen, d.h. bei Abwesenheit von kurzkettigem
Alkylamidopropylbetain, zu einer Abnahme der Schaumhöhe von mindestens 5, mindestens 10, mindestens 20, mindestens 30, mindestens 40 oder mindestens 50 % führt. Am meisten bevorzugt führt die hohe Schmutzbelastung zu eine Abnahme der Schaumhöhe von mindestens 20 %. Die Schaumhöhe wird entsprechend dem in den Beispielen erläuterten Testverfahren zur Bestimmung der Schaumhöhe (vergl.„Durchführung der Schaumversuche") unter entsprechend angepassten Bedingungen nach 15 Minuten bestimmt.
Insbesondere sind die oben als bevorzugte Ausführungsformen offenbarten kurzkettigen
Alkylamidopropylbetaine und anionischen Tenside ebenfalls für die beschriebene Verwendung bevorzugt. Das Wasch- oder Reinigungsmittel ist vorzugsweise ein festes, insbesondere pulver- oder granulatförmiges Wasch- oder Reinigungsmittel und/oder enthält die einzelnen
Tensidbestandteile in den oben im Zusammenhang mit dem offenbarten Wasch- oder
Reinigungsmittel offenbarten Mengen und Verhältnissen. In weiteren Ausführungsformen ist das Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise ein flüssiges, pastenförmiges oder gelförmiges Wasch- oder Reinigungsmittel. Die flüssigen, pastenförmigen oder gelförmigen Wasch- oder Reinigungsmittel können die einzelnen Tensidbestandteile in den oben im Zusammenhang mit dem offenbarten Wasch- oder Reinigungsmittel offenbarten Mengen und Verhältnissen enthalten.
Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für die Wasch- oder Reinigungsmittel beschrieben sind, sind auch auf das Waschverfahren sowie die Verwendung anwendbar und umgekehrt.
Allgemeine Definitionen
Alle hierin zitierten Dokumente werden hiermit durch Bezugnahme in ihrer Gesamtheit
aufgenommen. Die hierin veranschaulichend beschriebenen Erfindungen können in geeigneter Weise in Abwesenheit eines beliebigen Elements oder Elemente, Beschränkung oder
Beschränkungen, die hier nicht spezifisch offenbart werden, durchgeführt werden. So können beispielsweise die Begriffe„umfassend",„einschließlich",„enthaltend", etc. weit und ohne
Beschränkung ausgelegt werden. Zusätzlich werden die Begriffe und Ausdrücke lediglich zur Beschreibung verwendet und nicht der Einschränkung verwendet, und es besteht keine Absicht bei der Verwendung solcher Begriffe und Ausdrücke irgendwelche Äquivalente der gezeigten und beschriebenen Merkmale oder Teile davon auszuschließen, sondern es ist offensichtlich, dass verschiedene Modifikationen innerhalb des Umfangs der beanspruchten Erfindung möglich sind. Somit versteht es sich, dass, obwohl die vorliegende Erfindung speziell anhand bevorzugter Ausführungsformen und optionaler Merkmale, Modifikationen und Variationen der Erfindungen offenbart wird, vom Fachmann auf diese zurückgegriffen werden kann und neue Modifikationen und Variationen entwickelt werden können, die innerhalb des Umfangs der vorliegenden Erfindung liegen. Die Erfindung ist breit und generisch beschrieben worden. Jede der engeren Spezies und Untergruppen, die innerhalb der allgemeinen Offenbarung fallen, sind ebenfalls Teil der Erfindung. Dies umfasst die generische Beschreibung der Erfindung mit einem Vorbehalt oder negative Einschränkung, die Gegenständen der Gattung ausschließt, unabhängig davon, ob das ausgeschnittene Material hier spezifisch angegeben wird. In den Fällen, wo Merkmale oder Aspekte der Erfindung in Form von Markush-Gruppen beschrieben werden, wird von den Fachleuten auf dem Gebiet erkannt, dass die Erfindung dadurch auch hinsichtlich jedes einzelnen Mitglieds oder Untergruppe von Mitgliedern der Markush-Gruppe beschrieben wird. Weitere Ausführungsformen der Erfindung werden aus den folgenden Ansprüchen ersichtlich.
Beispiele
Beispiel 1: Schaumtest
Herstellung der konzentrierten Schmutzflotte:
In einem 5 L Becherglas wurden 4 L Leitungswasser (Wasserhärte 16°dH, Temperatur 20°C) eingefüllt und ein handelsübliches High-Suds Waschmittel (X-Tra High Suds Egypt; LAS Gehalt 17 Gew.-%) in einer Dosierung von 3g/L hinzugegeben. Mittels Flügelrührer (10 cm Durchmesser) wurde das Waschmittel 10 Minuten bei 150 U/min aufgelöst. Danach erfolgte die Zugabe von (kleingeschnittenen) SBL-2004 Baumwoll-Tüchern (8g Schmutz/Tuch, wfk Testgewebe GmbH, DE) mit 1 SBL-Tuch pro 1 L Waschflotte. Nach 1 h weiteren Rührens wurden die ausgewaschenen SBL- Tücher entfernt. Die fertige Schmutzflotte wurde weiter mit 150 U/min bis zur Verwendung gerührt. Die Schmutzkonzentration betrug 4,6 g/L.
Durchführung der Schaumversuche:
Durch Mischen von jeweils 250 mL der oben beschriebenen konzentrierten Schmutzflotte und der gleichen Menge an sauberer Flotte enthaltend 3g/L desselben Waschmittels aber keinen Schmutz wurde eine zunächst geringer verschmutze Waschflotte hergestellt (theoretische Schmutzmenge 2,3 g/L) und das jeweils zu testende Additiv zugegeben (erfindungsgemäß: Tegotens® B 810 (Cs/ioAPB)) von Evonik Industries; Vergleichsbeispiel: LAS) und in einen Testzylinder (Innendurchmesser 8 cm, Höhe innen 46,5 cm) eines Contifoam® Schaumtesters gefüllt. Der Schaumtest beginnt zum Zeitpunkt t=0 mit dem Starten der Umwälzpumpe des Contifoam® Schaumtesters (1 ,5 L/min). Die Waschlauge wird bei diesem Test durch die Pumpe angesaugt und durch eine Düse (0,5 cm Durchmesser) aus einer Höhe von 45 cm in die
Probenlösung zurückgedüst. Durch die dadurch eingebrachte Luft wird der Schaum erzeugt. Die Temperatur betrug konstant 23°C. Die jeweilige Schaumhöhe bzw. das Schaumvolumen wurden als Funktion der Zeit aufgenommen.
Nach t=5 Minuten wurden 250 mL Flotte aus dem Schaumtester entnommen und durch 250 mL der konzentrierten Schmutzflotte (ebenfalls mit dem jeweiligen Additiv versetzt) ersetzt. Dadurch ergab sich rechnerisch eine Schmutzkonzentration von 3,45 g/L. Der Schaumtest wurde fortgesetzt und das Schaumvolumen als Funktion der Zeit über 30 Minuten aufgenommen.
In Tabelle 1 sind die Ergebnisse als Schaumvolumina der erfindungsgemäßen (E) und
Vergleichsrezepturen (V) nach t=26 Minuten angegeben. Die Prozentangaben bedeuten dabei immer Aktivsubstanz der Additive bezogen auf eingesetztes Waschmittel („on top"). Die in der Tabelle angegebenen Werte sind Mittelwerte aus 5-fach Bestimmungen. Die
Standardabweichungen betragen ca. ±100 mL. Die angegebene LAS Menge bezieht sich auf die zugegebene LAS-Menge, d.h. die Menge LAS zusätzlich zu dem bereits im Waschmittel enthaltenen LAS. Bei dem Verhältnis von Betain (Cs/ioAPB) zu LAS, ist die LAS-Menge dabei die in dem Waschmittel enthaltene LAS-Menge.
Tabelle 1
Die Ergebnisse zeigen, dass ein Zusatz des kurzkettigen Alkylamidopropylbetains in geringen Verhältnissen bezogen auf LAS zu einer signifikanten Erhöhung des Schaumvolumens führt und diese Zunahme des Schaumvolumens mit steigenden Mengen an Betain wieder abnimmt.
Um zu zeigen, dass das Schaumvolumen nur in Gegenwart größerer Mengen Schmutz erhöht wird, wurde ein weiterer Versuch durchgeführt, in welchem das Versuchsprotokoll wie folgt angepasst wurde: Es wurden zunächst 125 mL der konzentrierten Schmutzflotte mit 375 mL sauberer Flotte vermischt. Die anfängliche Schmutzkonzentration betrug damit 1 ,15 g/L. Nach 5 Minuten wurden 125 mL der Probenlösung mit 125 mL mit Additiv versetzter Schmutzflotte substituiert, so dass die Schmutzkonzentration 1 ,75 g/L betrug. In Tabelle 2 sind die Schaumvolumina nach t=15 Minuten angegeben.
Tabelle 2
Probe LAS Cs/ioAPB Verhältnis Cs/ioAPB/LAS Schaumvolumen (mL)
E1 - 0,6 Gew.-% 0,036 1000
V7 0,6 Gew.-% - - 1000 Dieses Ergebnis zeigt, dass bei geringer Schmutzbelastung die Schaumvolumina im Rahmen der statistischen Streuung und Ableseungenauigkeit annähernd gleich sind. Diese Eigenschaft bringt den Vorteil mit sich, dass das Überschäumen der Waschmaschine am Anfang einer Serie von Waschgängen vermieden wird.
Um zu zeigen, dass die Verbesserung der Schaumeigenschaften auf das speziell eingesetzte Betain zurückzuführen ist, wurden Vergleichsversuche mit längerkettigen Alkylamidopropylbetainen, hier Cocoamidopropylbetain (CAPB), d.h. im Wesentlichen C12-Alkylamidopropylbetain, analog zu den oben beschriebenen Versuchen durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt.
Tabelle 3
Die Ergebnisse zeigen, dass sich nur mit den erfindungsgemäßen kurzkettigen
Alkylamidopropylbetainen ein größeres Schaumvolumen erzielen lässt.
Beispiel 2: Praxistest Waschmaschine
Es wurde eine in Ägypten und anderen Ländern außerhalb Mitteleuropas marktübliche
Bottichwaschmaschine vom Typ„Ideal" mit seitlichem Agitator verwendet. Die Wassermenge betrug 33 Liter, die Wasserhärte 16°dH und die Wassertemperatur 20°C. Als Ballastwäsche wurden immer 5 Frotteehandtücher mitgewaschen. Es wurden mit derselben Waschlauge 6 Waschgänge von jeweils 8 Minuten Dauer hintereinander ausgeführt. Es wurden, wie in den entsprechenden Gegenden üblich, insgesamt 100 g Waschmittel dosiert und zwar 50 g in dem ersten Waschgang und weitere 50 g in dem zweiten Waschgang. Um die Schmutzmenge während dieser Waschgänge zu steigern, wurden in jedem Waschgang SBL-2004 Tücher zugegeben und zwar je 3 Tücher in den 1., 4., 5. und 6. Waschgang und jeweils 6 Tücher in den 2. und 3.
Waschgang, insgesamt also 24 Tücher. Die Schaumhöhe wurde am Ende des jeweiligen
Waschgangs an einem Maßstab abgelesen.
Mit diesem Protokoll wurden zwei erfindungsgemäße Rezepturen E5 und E6 untersucht, die jeweils auf einem handelsüblichen Waschmittel mit 15 Gew.-% LAS basierten und zu denen jeweils 0,26 Gew.-% und 0,39 Gew.-% Cs/ioAPB on top zugemischt wurden. Als Vergleichsbeispiel V19 diente eine handelsübliche Rezeptur mit 17 Gew.-% LAS. Die Schaumhöhen sowie die relativen Verbesserungen der erfindungsgemäßen Rezepturen sind in Tabelle 4 dargestellt. Tabelle 4
Die Ergebnisse zeigen klar die Verbesserungen bezüglich der Vergleichsrezeptur. Insbesondere kann man erkennen, dass die Vergrößerung des Schaumvolumens insbesondere in den späteren Waschgängen auftritt, in denen eine höhere Schmutzbelastung der Flotte vorliegt, während der Effekt zu Beginn in sauberer Waschflotte gering ist. Dadurch wird ein Überschäumen vermieden, während am Ende der Serie aber der Schaum der erfindungsgemäßen Rezepturen noch deutlich höher ist.
Beispiel 3: Beispielhafte, erfindungsgemäße Zusammensetzungen 1-80
Gesamt Gesamt
Nr. Aniontensid Cs/ioAPB Nr. Alkylbenzolsulfonat Cs/ioAPB
APB APB
1 3 0,009 0,009 41 3 0,009 0,009
2 3 0,009 0,036 42 3 0,009 0,036
3 3 0,36 0,36 43 3 0,36 0,36
4 3 0,36 1,44 44 3 0,36 1,44
5 4 0,012 0,012 45 4 0,012 0,012
6 4 0,012 0,048 46 4 0,012 0,048
7 4 0,48 0,48 47 4 0,48 0,48
8 4 0,48 1,92 48 4 0,48 1,92
9 5 0,015 0,015 49 5 0,015 0,015
10 5 0,015 0,06 50 5 0,015 0,06
1 1 5 0,6 0,6 51 5 0,6 0,6
12 5 0,6 2,4 52 5 0,6 2,4
13 7,5 0,0225 0,0225 53 7,5 0,0225 0,0225
14 7,5 0,0225 0,09 54 7,5 0,0225 0,09
15 7,5 0,9 0,9 55 7,5 0,9 0,9
16 7,5 0,9 3,6 56 7,5 0,9 3,6
17 10 0,03 0,03 57 10 0,03 0,03 18 10 0,03 0,12 58 10 0,03 0,12
19 10 1 ,2 1,2 59 10 1 ,2 1,2
20 10 1 ,2 4,8 60 10 1 ,2 4,8
21 15 0,045 0,045 61 15 0,045 0,045
22 15 0,045 0,18 62 15 0,045 0,18
23 15 1 ,8 1,8 63 15 1 ,8 1,8
24 15 1 ,8 7,2 64 15 1 ,8 7,2
25 20 0,06 0,06 65 20 0,06 0,06
26 20 0,06 0,24 66 20 0,06 0,24
27 20 2,4 2,4 67 20 2,4 2,4
28 20 2,4 9,6 68 20 2,4 9,6
29 25 0,075 0,075 69 25 0,075 0,075
30 25 0,075 0,3 70 25 0,075 0,3
31 25 3 3 71 25 3 3
32 25 3 12 72 25 3 12
33 30 0,09 0,09 73 30 0,09 0,09
34 30 0,09 0,36 74 30 0,09 0,36
35 30 3,6 3,6 75 30 3,6 3,6
36 30 3,6 14,4 76 30 3,6 14,4
37 35 0, 105 0,105 77 35 0, 105 0,105
38 35 0, 105 0,42 78 35 0, 105 0,42
39 35 4,2 4,2 79 35 4,2 4,2
40 35 4,2 16,8 80 35 4,2 16,8
Alle Angaben sind in Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels. Der Rest auf 100 Gew.-% sind übliche Bestandteile von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Gesamt APB meint den Gesamtgehalt an Alkylamidopropylbetain im Waschmittel und umfasst Cs/ioAPB.

Claims

Patentansprüche
1. Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Waschmittel, besonders bevorzugt festes
Waschmittel, enthaltend:
(i) anionisches Tensid, wobei die Gesamtmenge an anionischem Tensid 3 Gew.-% bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels beträgt, wobei mindestens ein erstes anionisches Tensid umfasst wird, wobei vorzugsweise das mindestens eine erste anionische Tensid ein Alkylbenzolsulfonat ist; und
(ii) mindestens ein Alkylamidopropylbetain der Formel
(R )C(=0)NH(CH2)3N+(R2)(R3)CH2COO-, wobei R ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen ist und R2 und R3 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl; wobei das Gewichtsverhältnis Alkylamidopropylbetain gemäß (ii)/Gesamtmenge an anionischem Tensid in dem Wasch- oder Reinigungsmittel von 0,003 bis 0,12, vorzugsweise von 0,01 bis 0,06, besonders bevorzugt von 0,02 bis 0,04 beträgt, wobei das
Gewichtsverhältnis der Gesamtmenge an Alkylamidopropylbetain gemäß (ii)/Gesamtmenge an Alkylamidopropylbetain in dem Wasch- oder Reinigungsmittel 0,25 bis 1 ,0, besonders bevorzugt 0,5 bis 1 ,0 beträgt.
2. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das
mindestens eine Alkylamidopropylbetain gemäß (ii) ein lineares Cs-Alkylamidopropylbetain (Caprylamidopropylbetain), ein lineares Cio-Alkylamidopropylbetain (Capramidopropylbetain) oder eine Mischung der vorgenannten ist.
3. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine erste anionische Tensid ein Alkylbenzolsulfonat ist, wobei das
Alkylbenzolsulfonat ein lineares oder verzweigtes Ce-19 Alkylbenzolsulfonat ist, vorzugsweise ein lineares C9-13 Alkylbenzolsulfonat (LAS).
4. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine erste anionische Tensid ein Alkylbenzolsulfonat ist, wobei die Menge an Alkylbenzolsulfonat 3 Gew.-% bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels beträgt.
5. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel ferner mindestens einen weiteren Bestandteil ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Enzymen, Bleichmitteln, Komplexbildnern, Gerüststoffen, Elektrolyten, nichtwässrigen Lösungsmitteln, pH-Stellmitteln, Parfüme, Parfümträgern, Fluoreszenzmitteln, Farbstoffen, Speckies, Hydrotropen, Silikonölen, Antiredepositionsmitteln, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderern, Knitterschutzmitteln, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germiziden, Fungiziden, Antioxidantien, Konservierungsmitteln, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermitteln, Bügelhilfsmitteln, Phobier- und Imprägniermitteln, Quell- und Schiebefestmitteln, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorbern enthält.
Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel ein pulverförmiges oder granulatformiges Mittel oder ein fester Formkörper ist.
Wasch- oder Reinigungsverfahren umfassend die Verfahrensschritte:
(i) Bereitstellen einer Wasch- oder Reinigungslösung umfassend ein Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die Wasch- oder Reinigungslösung vorzugsweise Schmutz umfasst;
(ii) In Kontakt bringen eines angeschmutzten Objekts, vorzugsweise eines
angeschmutzten Textils, insbesondere eines angeschmutzten Flächentextils, mit der Wasch- oder Reinigungslösung gemäß (i).
Wasch- oder Reinigungsverfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren ein Waschverfahren ist, wobei
(i) das Waschverfahren in einer Waschmaschine mit feststehendem Laugenbehälter und einer Rühr- oder Umwälzvorrichtung, vorzugsweise angeordnet auf dem Boden oder an der Seite des Laugenbehälters, durchgeführt wird; und/oder
(ii) die Wasch- oder Reinigungslösung für mehrere Waschladungen verwendet wird.
Verwendung von mindestens einem Alkylamidopropylbetain zur Verbesserung des
Schaumverhaltens eines Wasch- oder Reinigungsmittels, insbesondere in Gegenwart von Schmutz, wobei
) das Wasch- oder Reinigungsmittel anionisches Tensid aufweist, wobei die
Gesamtmenge an anionischem Tensid 3 Gew.-% bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder
Reinigungsmittels beträgt, wobei mindestens ein erstes anionisches Tensid umfasst wird, wobei vorzugsweise das mindestens eine erste anionische Tensid ein
Alkylbenzolsulfonat ist;
i) das mindestens eine Alkylamidopropylbetain eine Verbindung der Formel
(R )C(=0)NH(CH2)3N+(R2)(R3)CH2COO- ist, wobei R ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen ist und R2 und R3 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl;
(iii) das Gewichtsverhältnis Alkylamidopropylbetain gemäß (ii)/Gesamtmenge an
anionischem Tensid in dem Wasch- oder Reinigungsmittel von 0,003 bis 0,12, vorzugsweise von 0,01 bis 0,06, besonders bevorzugt von 0,02 bis 0,04 beträgt; und
(iv) das Gewichtsverhältnis der Gesamtmenge an Alkylamidopropylbetain gemäß
(ii)/Gesamtmenge an Alkylamidopropylbetain in dem Wasch- oder Reinigungsmittel 0,25 bis 1 ,0, besonders bevorzugt 0,5 bis 1 ,0 beträgt.
10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine
Alkylamidopropylbetain gemäß (ii) ein lineares Cs-Alkylamidopropylbetain
(Caprylamidopropylbetain), ein lineares Cio-Alkylamidopropylbetain (Capramidopropylbetain) oder eine Mischung der vorgenannten ist.
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