CN115087349A - 用于农业产品的表面活性剂 - Google Patents

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Abstract

农业产品(例如农药、植物生长调节剂、杀真菌剂、除草剂和杀虫剂)可以配制成包括来自一种或多种表面活性剂类别的一种或多种表面活性剂,例如具有表面活性性质的氨基酸的硅氧烷衍生物。

Description

用于农业产品的表面活性剂
相关申请的交叉引用
本申请要求2019年12月19日提交的美国临时申请号62/950,391的优先权,其公开内容通过引用以其整体并入本文。
技术领域
本公开涉及用于农业产品的表面活性剂。这样的表面活性剂可以包括氨基酸的硅氧烷衍生物,其中硅氧烷衍生物具有表面活性性质。
背景技术
表面活性剂(具有表面活性性质的分子)广泛用于商业农业制剂。这些制剂可以包括多种活性农业试剂,例如农药、植物生长调节剂、杀真菌剂、除草剂和杀虫剂。许多这样的活性农业试剂显示有限的水溶性或可能倾向于结晶。活性农业试剂的沉淀可能导致效率损失。如果活性剂浓缩在沉淀物中,则当喷洒在田地上时,会阻止活性剂均匀分布。因此,制剂中可以包括表面活性剂以改进活性剂的溶解性、润湿性和铺展性。
表面活性剂可以是不带电荷的、两性离子的、阳离子的或阴离子的。尽管原则上任何表面活性剂类别(例如,阳离子、阴离子、非离子、两性)都是合适的,制剂可以包括来自两种或更多种表面活性剂类别的两种或更多种表面活性剂的组合。
通常,表面活性剂是具有相对水不溶性疏水性“尾”基团和相对水溶性亲水性“头”基团的两亲性分子。这些化合物可以吸附在界面处,例如两种液体之间的界面、液体和气体之间的界面或者液体和固体之间的界面。在包含相对极性和相对非极性组分的系统中,疏水性尾部优先与相对非极性组分相互作用,而亲水性头部优先与相对极性组分相互作用。在水和油之间的界面的情况下,亲水性头基团优先延伸到水中,而疏水性尾部优先延伸到油中。当加入到水-气体界面时,亲水性头基团优先延伸到水中,而疏水性尾部优先延伸到气体中。表面活性剂的存在破坏了水分子之间的至少一些分子间相互作用,用至少一些水分子和表面活性剂之间通常较弱的相互作用代替水分子之间的至少一些相互作用。这导致降低的表面张力并且还可以用于稳定界面。
在足够高的浓度下,表面活性剂可以形成聚集体,其用于限制疏水性尾部暴露于极性溶剂。一种这样的聚集体是胶束。在典型的胶束中,分子排列成球体,其中表面活性剂的疏水性尾部优先位于球体内部,并且表面活性剂的亲水性头部优先位于胶束的外部上,在胶束外部,头部优先与极性更大的溶剂相互作用。给定的化合物对表面张力的作用和其形成胶束的浓度可以用作表面活性剂的限定特征。
发明内容
本公开提供了农业产品(例如农药、植物生长调节剂、杀真菌剂、除草剂和杀虫剂)的制剂。这些产品可以被配制成本文公开的包括来自一种或多种表面活性剂类别的一种或多种表面活性剂。所述表面活性剂可以用作乳化剂、润湿剂、分散剂和/或改进铺展性的试剂。另外,表面活性剂可以用作助剂和用于控制自旋漂移的试剂。
本公开提供了具有表面活性性质的氨基酸的硅氧烷衍生物形式的用于农业产品的表面活性剂。所述氨基酸可以是天然存在的或合成的氨基酸,或者它们可以经由分子(例如内酰胺,例如己内酰胺)的开环反应获得。所述氨基酸可以用不同类型的硅氧烷基团官能化以形成具有表面活性性质的化合物。特征性地,这些化合物可以具有低临界胶束浓度(CMC)和/或降低液体表面张力的能力。
本公开提供了用于农药或植物生长调节剂的制剂,其包含:至少一种式I的表面活性剂,
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE002
其中R1和R2可以相同或不同,并且包含至少一个选自C1-C6烷基的基团,任选地所述C1-C6烷基可以包括氧、氮或硫原子中的一个或多个或包括这些原子中的至少一个的基团,并且所述烷基链可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸酯、羰基、羧基和羧酸酯的一个或多个取代基取代;n为1-12的整数;末端氮任选地进一步被R3取代,其中R3选自氢、氧、羟基和C1-C6烷基;与所述化合物结合的任选的抗衡离子,如果存在,其选自氯离子、溴离子和碘离子;农药或植物生长调节剂;和水不溶性溶剂。
本公开进一步提供了用于杀真菌剂的制剂,其包含:至少一种式I的表面活性剂,
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE004
其中R1和R2可以相同或不同,并且包含至少一个选自C1-C6烷基的基团,任选地所述C1-C6烷基可以包括氧、氮或硫原子中的一个或多个或包括这些原子中的至少一个的基团,并且所述烷基链可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸酯、羰基、羧基和羧酸酯的一个或多个取代基取代;n为1-12的整数;
末端氮任选地进一步被R3取代,其中R3选自氢、氧、羟基和C1-C6烷基;与所述化合物结合的任选的抗衡离子,如果存在,其选自氯离子、溴离子和碘离子;任选的辅助表面活性剂,和任选的载体剂,例如溶剂或固体载体。
本公开还提供了用于除草剂的制剂,其包含:至少一种式I的表面活性剂,
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE006
其中R1和R2可以相同或不同,并且包含至少一个选自C1-C6烷基的基团,任选地所述C1-C6烷基可以包括氧、氮或硫原子中的一个或多个或包括这些原子中的至少一个的基团,并且所述烷基链可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸酯、羰基、羧基和羧酸酯的一个或多个取代基取代;n为1-12的整数;
末端氮任选地进一步被R3取代,其中R3选自氢、氧、羟基和C1-C6烷基;与所述化合物结合的任选的抗衡离子,如果存在,其选自氯离子、溴离子和碘离子;一种或多种除草剂、水不溶性溶剂和水。
本公开进一步提供了用于杀虫剂的制剂,其包含:至少一种式I的表面活性剂,
Figure DEST_PATH_IMAGE008
其中R1和R2可以相同或不同,并且包含至少一个选自C1-C6烷基的基团,任选地所述C1-C6烷基可以包括氧、氮或硫原子中的一个或多个或包括这些原子中的至少一个的基团,并且所述烷基链可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸酯、羰基、羧基和羧酸酯的一个或多个取代基取代;n为1-12的整数;
末端氮任选地进一步被R3取代,其中R3选自氢、氧、羟基和C1-C6烷基;与所述化合物结合的任选的抗衡离子,如果存在,其选自氯离子、溴离子和碘离子;杀虫剂、任选的消泡剂、任选的防冻剂和水。
结合附图,通过参考实施方案的以下描述,本公开的上述和其它特征以及获得它们的方式将变得更加明显并且将被更好地理解。
附图说明
图1显示如在实施例1b中所述的对于表面活性剂2表面张力相对于浓度的图,其中氯离子抗衡离子在pH = 7下测量。
图2显示如在实施例2b中所述的对于表面活性剂3表面张力相对于浓度的图。
图3显示如在实施例2b中所述的对于表面活性剂3作为表面张力相对于时间变化的动态表面张力的图。
图4显示如在实施例3b中所述的对于表面活性剂4表面张力相对于浓度的图。
图5显示如在实施例3b中所述的对于表面活性剂4作为表面张力相对于时间变化的动态表面张力的图。
图6显示如在实施例4b中所述的对于表面活性剂5表面张力相对于浓度的图。
图7显示如在实施例4b中所述的对于表面活性剂5作为表面张力相对于时间变化的动态表面张力的图。
具体实施方式
本文所用的短语“在使用这些端点的任何范围内”字面上是指任何范围可以选自在这样的短语之前列出的任何两个值,而不管所述值是在列表的较低部分中还是在列表的较高部分中。例如,可以从两个较低值、两个较高值、或一个较低值和一个较高值中选择一对值。
本文所用的词语“烷基”是指任何饱和碳链,其可以是直链或支链。
本文所用的短语“表面活性”是指相关的化合物能够降低其至少部分溶解于其中的介质的表面张力和/或与其它相的界面张力,并因此可以至少部分吸附在液体/蒸气和/或其它界面上。术语“表面活性剂”可以应用于这样的化合物。
关于不精确术语,术语“约”和“大约”可以互换使用,是指包括所述测量值并且还包括合理地接近所述测量值的任何测量值的测量值。合理地接近所述测量值的测量值偏离所述测量值合理地小的量,如相关领域的普通技术人员所理解和容易确定的。例如,这样的偏差可以归因于测量误差或为了优化性能而进行的微小调整。在确定相关领域的普通技术人员将不容易确定这样的合理的小差异的值的情况下,术语“约”和“大约”可以理解为是指所述值的正或负10%。
本公开提供了农业产品(例如农药、植物生长调节剂、杀真菌剂、杀虫剂和除草剂)的制剂。
I. 农药和植物生长调节剂制剂
活性农业试剂(例如农药)常规地以不同的浓缩形式提供给最终用户,来由最终用户在水或其它合适的介质中稀释成稀释的即用型制剂。这样的浓缩形式包括固体制剂(例如粉末)和液体制剂。在许多应用中,优选液体制剂,因为可以避免有毒粉末的粉化和在稀释剂中的缓慢溶解的问题。
液体浓缩制剂包括所谓的乳液浓缩物和可溶性液体浓缩物。乳液浓缩物包含农药、水不溶性溶剂和乳化剂,并且当加入到水中时,它自发地或在混合后形成水包油乳液,农业活性物主要存在于乳液液滴中。这种类型的浓缩制剂尤其适于水不溶性/具有低水溶性的农业活性物,并且其中在即用型制剂中的推荐浓度超过农业活性物的溶解度。
本公开提供了具有高浓度的农业活性剂的农药或植物生长调节剂制剂,其适于长期储存和递送至最终用户,最终用户最后将通过使植物与由本文所述的浓缩的农药制剂制备的农业制剂接触而处理植物。
本公开的农药制剂可以包括农业活性剂(农药或植物生长调节剂)、选自一种或多种表面活性剂类别的一种或多种表面活性剂或辅助表面活性剂和水不溶性溶剂。
1. 农药
本文所用的术语“农药”是本领域公知的,并且至少由环境保护署(EPA)、在联邦杀虫剂、杀真菌剂和灭鼠剂法案(FIFRA)中、在杀虫剂和环境农药控制分章(7 U.S.C. § 136(u))中、在关于“环境保护”的联邦法规(CFR)中以及在40 CFR § 152.3中的EPA的法规中进行了描述。农药在本领域中通常被认为是用于预防、破坏、排斥、调节和/或减轻任何害虫的物质。害虫是对人或环境有害但不包括活的人或其它活的动物的任何内部寄生虫或活的人或其它活的动物上或活的人或其它活的动物中的任何真菌、细菌、病毒或其它微生物的生物体。换句话说,术语“害虫”通常不包括感染人或动物或使人或动物患病的任何生物体。此外,本文所用的术语“农药”通常不包括任何人或动物药物或药品、如本领域定义的为“新动物药物”任何制品、应用于人体中所用装置的任何液体灭菌剂和/或旨在用于对抗活的人或活的动物中或活的人或活的动物上的真菌、细菌、病毒或其它微生物的任何产品。此外,本公开的农药通常不包括用于控制人或动物(例如家畜和宠物)的疾病的药物或药品。
本文所用的术语“植物生长调节剂”是指通过生理作用将加速或延缓观赏植物或作物植物或其产品的生长速率或成熟速率或以其它方式改变其行为的化合物。
尤其预期用于本发明的农药和植物生长调节剂是有机化合物,优选合成的有机化合物。合适的农药和植物生长调节剂包括三唑、甲氧基丙烯酸酯、亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)化合物、苯并咪唑、苯氧基羧酸、苯甲酸、脲、磺酰基脲、三嗪、吡啶羧酸、新烟碱(neonicotinides)、脒、有机磷酸酯和拟除虫菊酯。农药的水溶性可以是1g/L或更低。
在本公开的浓缩制剂中,农药或植物生长调节剂可以以组合物重量的约5重量%或更大、约10重量%或更大、约15重量%或更大、约20重量%或更大、或约25重量%或更低、约30重量%或更低、约35重量%或更低、约40重量%或更低、或在使用这些端点的任何范围内的量存在。
2. 表面活性剂
本公开的农药制剂包含一种或多种表面活性剂,也称为表面活性剂系统。包括表面活性剂系统以乳化组合物和/或充当助剂。表面活性剂系统包含至少一种表面活性剂,其可以是两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂,和任选地至少一种其它表面活性剂,其可以是两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其组合。这样的表面活性剂应与本文所述的基本组分物理和化学相容,或不应以其它方式不适当地损害产品稳定性、美观性或性能。
用于本公开的农药制剂的合适的表面活性剂包括一种或多种式I的表面活性剂和/或辅助表面活性剂,
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其中R1和R2可以相同或不同,并且包含至少一个选自C1-C6烷基的基团,任选地所述C1-C6烷基可以包括氧、氮或硫原子中的一个或多个或包括这些原子中的至少一个的基团,并且所述烷基链可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸酯、羰基、羧基和羧酸酯的一个或多个取代基取代;n为1-12的整数;
末端氮任选地进一步被R3取代,其中R3选自氢、氧、羟基和C1-C6烷基;和与所述化合物结合的任选的抗衡离子,如果存在,其选自氯离子、溴离子和碘离子。
特别地,合适的表面活性剂或辅助表面活性剂可以包括本文所述的表面活性剂1-6中任一种的一种或多种。
在农药制剂中表面活性剂系统的浓度可以在组合物重量的约20重量%或更大、约30重量%或更大、约40重量%或更大、或约50重量%或更低、约60重量%或更低、约70重量%或更低、或约80重量%或更低的范围内、或在使用这些端点的任何范围内。
3. 水不溶性溶剂
本公开的农药制剂可以包括水不溶性溶剂。如果溶剂在20℃下的水溶性为约10g/L水或更低、约5 g/L水或更低、约1 g/L水或更低、或约0.1 g/L水或更低,则认为该溶剂是水不溶性的。
合适的水不溶性溶剂可以包括芳族溶剂,例如以商品名Solvesso出售的那些,和水不溶性醇,例如具有至少6个碳原子的直链或支链、脂族或芳族、饱和或不饱和的醇。
4. 其它添加剂
农药制剂可以包括其它添加剂,例如另外的表面活性剂、水、增稠剂、沉积增强剂、漂移控制剂、盐、稳定剂、渗透剂、铺展剂、润湿剂、构建剂、增量剂、乳化剂、分散剂、悬浮剂、植物渗透剂、转运蛋白、油、活化剂、叶面营养素、相容剂、漂移阻滞剂、泡沫阻滞剂、缓冲液、转化剂、土壤渗透剂、稳定剂、UV过滤剂、取食刺激剂、洗涤剂、沉降剂、粘结剂、液体载体、干载体例如绿坡缕石、高岭石、蛭石、淀粉聚合物、玉米芯及其组合。农药制剂还可以包括不是农药的另外的化学化合物,例如活化剂、拒食剂、防污剂、引诱剂、化学绝育剂、消毒剂、熏蒸剂、信息素、驱避剂、脱叶剂、干燥剂、昆虫生长调节剂、植物生长调节剂、增效剂、助剂及其组合。
这些添加剂可以独立地以约0重量%或更大、约5重量%或更大、约10重量%或更大、约15重量%或更大、或约20重量%或更低、约25重量%或更低、约30重量%或更低、或在使用这些端点的任何范围内的量存在于农药制剂中。
另外的表面活性剂(例如另外的阴离子、非离子、阳离子、两性和两性离子表面活性剂)可以以组合物重量的约5重量%或更大、约10重量%或更大、约15重量%或更大、约20重量%或更大、或约25重量%或更低、约30重量%或更低、约35重量%或更低、约40重量%或更低、或在使用这些端点的任何范围内的浓度存在于浓缩的组合物中。
水可以以组合物重量的约0重量%或更大、约5重量%或更大、约10重量%或更大、约20重量%或更大、约30重量%或更大、或约35重量%或更低、约45重量%或更低、约55重量%或更低、约65重量%或更低、或在使用这些端点的任何范围内的浓度存在于浓缩的组合物中。
聚合物可以作为增稠剂、沉积增强剂或漂移控制剂包括在浓缩的组合物中。合适的聚合物可以包括多糖醚和合成聚合物。
水溶性有机溶剂(例如乙二醇醚(例如丁基二甘醇)、N-甲酰基吗啉、较短的脂族醇、碳酸丙烯酯等)可以以水溶性有机溶剂:水不溶性有机溶剂为至多1:2的重量比存在于农药制剂中。
5. 制备方法
方法包括将表面活性剂系统、农药和任选的溶剂组合的步骤。该步骤还可以包括加入上述任何添加剂。上述组分和化合物可以以任何顺序彼此加入一个或多个中,并且以任何量加入,并且在一个或多个单独的步骤中加入,例如全部或部分加入。
6. 使用方法
本公开的浓缩的农药制剂在室温和大气压下可以是液体形式,其中农业活性成分溶解于其中。
在最终使用前,浓缩的农药制剂旨在与水性介质(通常是自来水)混合。在向罐中加入水性介质(水)之前、同时或之后,将浓缩的组合物加入到罐中。浓缩的农药组合物随后被稀释至农业活性物的合适的浓度。
基于稀释的组合物的总重量,本公开的稀释的农药制剂中的水含量可以是约75重量%或更大、约90重量%或更大、约99重量%或更大、或约99.9重量%或更大,并且将最终取决于将本公开的浓缩的农药制剂中的农业活性成分稀释至即用型组合物中的期望的浓度所需的水量。
当与水性介质混合并在水性介质中稀释时,农业活性物以溶液或细乳液的形式均匀地分布在水性介质中,并且可以基本上稀释而不发生任何晶体生长。
可以通过以任何常规使用的方式使待处理的植物与稀释的组合物接触,用稀释的即用型农药制剂处理植物。本文所用的术语“植物”不仅指在地面上可见的植物的茎、叶和果实,而且指根以及种子。与植物接触的活性成分的量优选足以使活性成分发挥其农药或植物生长调节活性,即有效量。
II. 杀真菌剂制剂
本公开提供了杀真菌剂的制剂。杀真菌剂制剂可以是固体或液体形式。可以使用该制剂对抗的真菌包括:担子菌类(Basidiomycetes)、子囊菌类(Ascomycetes)、半知菌类(Adalomycetes)或半知菌类真菌(Fungi imperfecti-type fungi),尤其是heifers、粉孢子(oidia)、纹枯病(eyespot)、镰刀菌(fusarioses)、粉红镰刀菌(Fusarium roseum)、雪腐镰刀菌(Fusarium nivale)、网斑病(net blotch)、叶斑病( leaf blotch)、斑枯病(Septoria spot)和丝核菌(sin Rhizoctonia)。这些有害真菌可在大多数蔬菜和植物中引起疾病,但尤其是在谷物例如小麦、大麦、黑麦、燕麦或它们的杂交种以及稻和玉米中。
杀真菌剂制剂可以包括杀真菌剂、乳化剂组分,例如选自一种或多种表面活性剂类别的一种或多种表面活性剂或辅助表面活性剂、任选的辅助乳化剂和任选的载体剂,例如溶剂或固体载体。
1.杀真菌剂
杀真菌制剂包括杀真菌剂。合适的杀真菌剂包括但不限于:嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜灵(benalaxyl)、多菌灵(carbendazim)、百菌清(chlorothalonil)、cupfer、霜脲氰(cymoxanil)、环丙唑醇(cyproconazol)、diphenoconazol、敌螨普(dinocap)、epoxyconazol、氟啶胺(fluazinam)、氟硅唑(flusilazol)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpel)、三乙膦酸铝(fosetyl alumnium)、醚菌酯(kresoximmethyl)、己唑醇(hexaconazol)、代森锰锌(mancozeb)、甲霜灵(metalaxyl)、叶菌唑(metconazol)、腈菌唑(myclobutanil)、甲呋酰胺(ofurace)、苯基氢氧化锡(phentinhydroxide)、咪鲜胺(prochloraz)、嘧霉胺(pyremethanil)、soufre、tebunazol和四氟醚唑(tetraconazol)及其混合物。合适的除草剂包括但不限于:甲草胺(alachlor)、acloniphen、乙草胺(acetochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、氨基三唑(aminotriazol)、莠去津(atrazin)、灭草松(bentazon)、治草醚(biphenox)、bromoxyl octanoate、溴草腈(bromoxynil)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(chlodinafop-propargyl)、杀草敏(chloridazon)、氯磺隆(chlorsulfuron)、绿麦隆(chlortoluron)、广灭灵(clomazon)、噻草酮(cycloxydim)、甜菜安(desmedipham)、麦草畏(dicamba)、dicyclofop-methyl、双脲(diurea)、difluphenicanil、二甲酚草胺(dimithenamid)、醚菊酯(ethofumesat)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p-butyl)、氟咯草酮(fluorochloridon)、氟草烟(fluroxypyr)、草丁磷(glufosinat)、草甘膦(glyphosate)、galoxyfop-R、辛酰碘苯腈(ioxynil octanoate)、异丙隆(isoproturon)、异噁草胺(isoxaben)、苯嗪草酮(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、达草灭(notflurazon)、安磺灵(oryzalin)、噁草酮(oxadiazon)、oxyfluorphen、百草枯(paraquat)、二甲戊乐灵(pendimethalin)、甜菜宁(phenmedipham)、phenoxyprop-p-ethyl、喔草酯(propaquizafop)、苄草丹(prosulfocarb)、喹禾灵(quizalofop)、磺草酮(sulcotrion)、sulphosat、terbutylazin、醚苯磺隆(triasulfuron)、trichlorpyr、氟乐灵(triflualin)和氟胺磺隆(triflusulforon-methyl),它们可以单独使用或彼此混合使用。
基于液体杀真菌制剂的总重量,杀真菌剂的量可以是约1重量%或更大、约5重量%或更大、约10重量%或更大、约20重量%或更大、约30重量%或更大、约40重量%或更大、或约50重量%或更低、约60重量%或更低、或约70重量%或更低、约80重量%或更低、约90重量%或更低、或使用这些端点的任何范围组合。
2. 表面活性剂
本发明的杀真菌剂制剂包含一种或多种表面活性剂,也称为表面活性剂系统。表面活性剂系统可以用作分散剂或润湿剂。当制备用于农业施用时,表面活性剂系统也可以用作乳化剂组分以形成液体杀真菌剂形成物的稳定乳液。乳化剂组分也可用于形成稳定的可乳化的浓缩物。表面活性剂系统包含至少一种表面活性剂,其可以是两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂,和任选地至少一种其它表面活性剂,其可以是两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其组合。
用于本公开的杀真菌制剂的合适的表面活性剂包括一种或多种式I的表面活性剂和/或辅助表面活性剂,
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其中R1和R2可以相同或不同,并且包含至少一个选自C1-C6烷基的基团,任选地所述C1-C6烷基可以包括氧、氮或硫原子中的一个或多个或包括这些原子中的至少一个的基团,并且所述烷基链可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸酯、羰基、羧基和羧酸酯的一个或多个取代基取代;n为1-12的整数;
末端氮任选地进一步被R3取代,其中R3选自氢、氧、羟基和C1-C6烷基;和与所述化合物结合的任选的抗衡离子,如果存在,其选自氯离子、溴离子和碘离子。
特别地,合适的表面活性剂或辅助表面活性剂可以包括本文所述的表面活性剂1-6中任一种的一种或多种。
在杀真菌制剂中一种或多种表面活性剂的总量可以是约1重量%或更大、约5重量%或更大、约10重量%或更大、或约15重量%或更低、约20重量%或更低、约25重量%或更低、约30重量%或更低、约35重量%或更低、或在使用这些端点的任何范围内。
3. 辅助乳化剂或辅助表面活性剂
杀真菌剂组合物可以包括任选的辅助乳化剂或辅助表面活性剂。任选的辅助表面活性剂可以是阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂,并且可以包括本公开的那些表面活性剂,以及其它。例如,阴离子表面活性剂包括本公开的表面活性剂或本领域已知的任何表面活性剂,并且可以包括脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐,例如硬脂酸钾、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐或异烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基甲基酯磺酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、肌氨酸盐例如月桂酰基肌氨酸钠或牛磺酸盐及其组合。阴离子表面活性剂可以以任何量存在于乳化剂组分中。
非离子乳化剂可以包括本公开的那些表面活性剂或本领域已知的任何表面活性剂,例如烷氧基化的动物或植物脂肪和油,例如玉米油乙氧基化物、豆油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、牛油脂肪乙氧基化物,甘油酯(例如甘油单硬脂酸酯)、脂肪醇烷氧基化物和羰基合成醇(oxoalcohol)烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物(例如油酸乙氧基化物)、烷基酚烷氧基化物(例如异壬基酚乙氧基化物)、脂肪胺烷氧基化物、脂肪酸酰胺烷氧基化物、糖表面活性剂,例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯(例如脱水山梨糖醇单油酸酯和脱水山梨糖醇三硬脂酸酯)、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、烷基多苷、N-烷基葡糖酰胺,烷基甲基亚砜、烷基二甲基氧化膦(例如十四烷基二甲基氧化膦)及其组合。
4. 载体剂
本公开的杀真菌制剂可以包括载体剂。本文所用的术语“载体”是指天然或合成的、有机或无机形式的材料,当与活性成分结合时,其促进其施用到植物、种子或土壤。因此,该载体通常是惰性的,但也必须是农业上可接受的,尤其是对于待处理的植物。载体可以是固体(黏土、天然或合成硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡或固体肥料等)或液体(水、醇、酮、石油馏分、芳烃或链烷烃、氯化烃、液化气等)。
5. 其它添加剂
杀真菌制剂可以包括其它添加剂,例如稳定剂、渗透剂、铺展剂、润湿剂、构建剂、增量剂、乳化剂、分散剂、悬浮剂、植物渗透剂、转运蛋白、油、活化剂、叶面营养素、相容剂、漂移阻滞剂、泡沫阻滞剂、缓冲液、转化剂、土壤渗透剂、稳定剂、UV过滤剂、取食刺激剂、洗涤剂、沉降剂、粘结剂、液体载体、干载体例如绿坡缕石、高岭石、蛭石、淀粉聚合物、玉米芯及其组合。农药制剂还可以包括不是农药的另外的化学化合物,例如活化剂、拒食剂、防污剂、引诱剂、化学绝育剂、消毒剂、熏蒸剂、信息素、驱避剂、脱叶剂、干燥剂、昆虫生长调节剂、植物生长调节剂、增效剂、助剂及其组合。
这些添加剂可以独立地以约0重量%或更大、约5重量%或更大、约10重量%或更大、约15重量%或更大、或约20重量%或更低、约25重量%或更低、约30重量%或更低、或在使用这些端点的任何范围内的量存在于农药制剂中。
6. 杀真菌乳液
液体杀真菌制剂可以在销售和/或使用时加入到水或另外的溶剂中以形成农业乳液。通常,良好形成的农业乳液颜色为乳白色,自发地起霜(即,形成),并且具有足够的稳定性以有效施用。然而,本公开的杀真菌乳液不限于这样的参数,并且可以具有指示成功乳液形成的其它特性。
本公开提供了包括上述杀真菌制剂和水的水性杀真菌制剂。液体杀真菌剂制剂可以在加入到喷雾罐之前在喷雾罐或独立的罐中与水组合。例如,液体杀真菌剂制剂可以与水一起或与水分开加入到独立的容器和/或喷雾罐中。术语“稀释的”描述包括水的农业液体杀真菌制剂。
稀释的杀真菌制剂的水可以以稀释的杀真菌制剂的约5重量%或更大、约10重量%或更大、约20重量%或更大、约30重量%或更大、约40重量%或更大、约50重量%或更大、或约60重量%或更低、约70重量%或更低、约80重量%或更低、约90重量%或更低、约99重量%或更低、约99.5重量%或更低、或在使用这些端点的任何范围内的量存在。
杀真菌剂可以以约0.00001重量%或更大、约0.0001重量%或更大、约0.001重量%或更大、约0.01重量%或更大、约0.1重量%或更大、约1重量%或更大、或约2重量%或更低、约4重量%或更低、约6重量%或更低、约8重量%或更低、约10重量%或更低、或在使用这些端点的任何范围内的量存在于稀释的杀真菌制剂中。
杀真菌剂可以以约100 g/公顷或更大、约200 g/公顷或更大、约300 g/公顷或更大、约400 g/公顷或更大、约500 g/公顷或更大、或约600 g/公顷或更低、约700 g/公顷或更低、约800 g/公顷或更低、约900 g/公顷或更低、约1000 g/公顷或更低、或在使用这些端点的任何范围内的量(或相当于所述的量)存在。
7. 可乳化的浓缩物
本公开提供了杀真菌乳液,其可以使用可乳化的浓缩物(在本领域中也称为“EC”)形成。上述液体杀真菌组合物可以进一步描述为EC或可以不是EC。可乳化的浓缩物可以是在25℃下的粘度为约1 cps或更大、20 cps或更大、40 cps或更大、60 cps或更大、80 cps或更大、100 cps或更大、或120 cps或更低、140 cps或更低、160 cps或更低、180 cps或更低、200 cps或更低、或在使用这些端点的任何范围内至200、50-200、100-200、或在25℃下小于或等于约200 cps的液体。不旨在受任何特定理论的束缚,据信当使用可乳化的浓缩物时,在25℃下小于或等于约200 cps的粘度促进起霜和乳液的有效形成。
可乳化的浓缩物本身可以是无水的,即不含水。或者,可乳化的浓缩物可以包括水。可乳化的浓缩物可以包括水,其量为5重量%或更低、2.5重量%或更低、1重量%或更低、0.5重量%或更低、或0.1重量%或更低。每100重量份的可乳化的浓缩物,可乳化的浓缩物可以包括小于15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4、3、2或1重量份的水。可乳化的浓缩物是不包括水的单一油状的(例如疏水性的)相。当加入到水或另外的溶剂中时,可乳化的浓缩物可以形成乳白色农业乳液,其起霜并且几乎没有至没有相分离,如以下更详细描述。
可乳化的浓缩物可以包括单相。换句话说,可乳化的浓缩物可以不包括明显的非极性相和明显的极性相,而是包括活性组分(杀真菌剂)、表面活性剂系统、任选的辅助表面活性剂和/或任选的水不溶性溶剂的单相。应理解,单相可以包括部分相分离,但通常不包括完全相分离。在低温下,可能发生相分离。可乳化的浓缩物可以描述为包括或为上述表面活性剂系统和杀真菌剂(例如,没有任选的溶剂和/或没有任选的辅助表面活性剂)。
8. 固体制剂
对于固体形式的组合物,可以提及适于粉化的粉末或分散体,特别是挤出的颗粒组合物。固体制剂可以通过用活性剂浸渍载体粉末或通过粉末造粒而形成。
活性剂在这些颗粒组合物中的量可以是约1重量%或更大、10重量%或更大、20重量%或更大、30重量%或更大、或约40重量%或更低、约50重量%或更低、约60重量%或更低、约70重量%或更低、约80重量%或更低、或在使用这些端点的任何范围内。
可湿性粉末制剂(或喷雾粉末)可以包括活性剂,其量为约20重量%或更大、约30重量%或更大、约40重量%或更大、或约50重量%或更大、约60重量%或更低、约70重量%或更低、约80重量%或更低、约90重量%或更低、约95重量%或更低、或在使用这些端点的任何范围内。
可湿性粉末制剂可以包括润湿剂,例如表面活性剂,其可以包括本公开的那些表面活性剂,其量为约0重量%或更大、约1重量%或更大、约2重量%或更大、或约3重量%或更低、约4重量%或更低、约5重量%或更低、或在使用这些端点的任何范围内。
可湿性粉末制剂可以包括分散剂,例如表面活性剂,其可以包括本公开的那些表面活性剂,其量为约3重量%或更大、约4重量%或更大、约5重量%或更大、约6重量%或更大、或约7重量%或更低、约8重量%或更低、约9重量%或更低、或约10重量%或更低、或在使用这些端点的任何范围内。
可湿性粉末制剂可以包括固体载体,其可以包括本领域已知的任何固体载体,其量为约0重量%或更大、约1重量%或更大、约2重量%或更大、约3重量%或更大、约4重量%或更大、约5重量%或更大、或约6重量%或更低、约7重量%或更低、约8重量%或更低、约9重量%或更低、约10重量%或更低、或在使用这些端点的任何范围内。
可湿性粉末制剂可以含有一种或多种稳定剂和/或其它添加剂,例如颜料、着色剂、渗透剂、黏附促进剂或抗结块剂。
为了生产这些可湿性粉末制剂或可喷雾粉末,将活性剂与其它组分在合适的混合设备中紧密混合,并将所得混合物用研磨机或其它合适的碾磨设备研磨。因此,获得具有润湿性和悬浮性的可喷雾粉末。因此,它们可以以任意浓度悬浮在水中,并且特别地,这些悬浮液特别可用于处理种子。
除了可湿性粉末制剂,也可以生产糊剂。糊剂的制备条件和方法和使用与可湿性粉末或喷雾粉末的制备条件和方法和使用类似。
可分散的颗粒组合物可以通过在合适的造粒系统中附聚来制备,以提供类似于可湿性粉末制剂的粉末组合物。
III. 除草剂制剂
本公开进一步提供了除草剂的制剂。这些制剂可以以除草有效量施用于植物,并且可以有效地控制一种或多种以下属的一种或多种植物物种,但不限于:苘麻(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、蒿属(Artemisia)、马利筋属(Asclepias)、燕麦属(Avena)、地毯草属(Axonopus)、丰花草属(Borreria)、臂形草属(Brachiaria)、芸苔属(Brassica)、雀麦属(Bromus)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、鸭跖草属(Commelina)、旋花属(Convolvulus)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、䅟属(Eleusine)、披碱草属(Elymus)、木贼属(Equisetum)、牻牛儿苗属(Erodium)、向日葵属(Helianthus)、白茅属(Imperata)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、黑麦草属(Lolium)、锦葵属(Malva)、稻属(Oryza)、露籽草属(Ottochloa)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、芦苇属(Phragmites)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、蕨属(Pteridium)、葛属(Pueraria)、悬钩子属(Rubus)、猪毛菜属(Salsola)、狗尾草属(Setaria)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、高粱属(Sorghum)、小麦属(Triticum)、香蒲属(Typha)、荊豆属(Ulex)、苍耳属(Xanthium)和玉蜀黍属(Zea)
本公开的除草制剂可以包括除草剂、任选的第二除草剂、选自一种或多种表面活性剂类别的一种或多种表面活性剂、水不溶性溶剂和水。
1. 除草剂
本公开的除草剂制剂可以包括除草剂或其水溶性盐。合适的除草剂可以包括2,4-D (2,4-二氯苯氧基乙酸)、2,4-DB (4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸)、环丙嘧啶酸、氯氨吡啶酸、二氯吡啶酸、麦草畏、草甘膦、MCPA、MCPB、毒莠定、绿草定或其混合物。
除草剂的水溶性盐可以包括含有选自有机铵阳离子类的一种或多种阳离子的盐,其中有机铵阳离子可以具有1至约12个碳原子,例如有机铵阳离子例如包括异丙基铵、二甘醇铵(2-(2-氨基乙氧基)乙醇铵)、二甲基铵、二乙基铵、三乙基铵、单乙醇铵、二甲基乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、三异丙醇铵、四甲基铵、四乙基铵、N,N,N-三甲基乙醇铵(胆碱)和N,N-双-(3-氨基丙基)甲基铵(BAPMA)。
另外,除草剂的水溶性盐可以包括含有选自无机阳离子(例如钠和/或钾)的一种或多种阳离子的盐。
在酸性除草剂(例如生长素除草剂)的情况下,除草剂可以以约100克酸当量每升(g ae/L)或更大、约200 g ae/L或更大、约300 g ae/L或更大、或约400 g ae/L或更低、约500 g ae/L或更低、约600 g ae/L或更低、约625 g ae/L或更低、或在使用这些端点的任何范围内的量存在于除草剂制剂中。
本文所述的一些除草剂活性剂不含酸型官能团,并且对于这些活性成分,术语“酸当量”和“酸当量基础”描述存在的第二除草剂的量是不准确的。通常,在这样的情况下,术语“活性成分”或“活性成分基础”可以用于描述存在的第二除草剂活性成分的量。例如,当活性成分不具有酸当量时,每升的活性成分克数(g ai/L)可以代替每升的酸当量克数(gae/L)使用,或者每千克的活性成分克数(g ai/kg)可以代替每千克的酸当量克数(g ae/kg)使用。
2. 任选的第二除草剂
合适的第二除草剂可以选自但不限于4-CPA、4-CPB、4-CPP、2,4-D、3,4-DA、2,4-DB、3,4-DB、2,4-DEB、2,4-DEP、3,4-DP、2,4,5-T、2,4,5-TB和2,3,6-TBA的酯、草毒死(allidochlor)、乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim)、五氯戊酮酸(alorac)、胺嗪酮(ametridione)、莠灭净(ametryn)、amibuzin、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、环丙嘧啶酸酯(aminocyclopyrachlor esters)、氯氨吡啶酸酯(aminopyralid esters)、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、杀草强(amitrole)、莎稗磷(anilofos)、anisuron、黄草灵(asulam)、莠去通(atraton)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、叠氮净(aziprotryne)、燕麦灵(barban)、BCPC、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、苯卡巴腙(bencarbazone)、氟草胺(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone)、胺酸杀(benzadox)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、苄草胺(benzipram)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、benzofluor、新燕灵(benzoylprop)、苯噻隆(benzthiazuron)、双环吡喃酮(bicylopyrone)、治草醚(bifenox)、双丙氨膦(bilanafos)、双草醚(bispyribac)、除草定(bromacil)、bromobonil、溴丁酰草胺(bromobutide)、杀草全(bromofenoxim)、溴草腈(bromoxynil)、莠杀草敏(brompyrazon)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、克蔓磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、特咪唑草(buthidazole)、丁噻隆(buthiuron)、仲丁灵(butralin)、丁氧环酮(butroxydim)、炔草隆(buturon)、丁草特(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、唑草胺(cafenstrole)、cambendichlor、carbasulam、carbasulam、长杀草(carbetamide)、carboxazole、chlorprocarb、唑草酮(carfentrazone)、CDEA、CEPC、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草灭平(chloramben)、丁酰草胺(chloranocryl)、炔禾灵(chlorazifop)、可乐津(chlorazine)、氯溴隆(chlorbromuron)、氟炔灵(chlorbufam)、chloreturon、伐草克(chlorfenac)、燕麦酯(chlorfenprop)、氟咪杀(chlorflurazole)、正形素(chlorflurenol)、杀草敏(chloridazon)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、草枯醚(chlornitrofen)、三氯丙酸(chloropon)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、羟敌草腈(chloroxynil)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氯磺隆(chlorsulfuron)、敌草索(chlorthal)、草克乐(chlorthiamid)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、咯草隆(cisanilide)、烯草酮(clethodim)、cliodinate、炔草酯(clodinafop)、clofop、广灭灵(clomazone)、稗草胺(clomeprop)、稗草胺(clomeprop)、调果酸(cloprop)、cloproxydim、二氯吡啶酸酯(clopyralid esters)、氯酯磺草胺(cloransulam)、CPMF、CPPC、醚草敏(credazine)、苄草隆(cumyluron)、氰草净(cyanatryn)、草净津(cyanazine)、草灭特(cycloate)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、环莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop)、牧草快(cyhalofop)、环丙津(cyprazine)、三环噻草胺(cyprazole)、环酰草胺(cypromid)、杀草隆(daimuron)、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、异丁草胺(delachlor)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、燕麦敌(di-allate)、麦草畏酯(dicamba esters)、敌草腈(dichlobenil)、氯双脲(dichloralurea)、苄胺灵(dichlormate)、滴丙酸(dichlorprop)、精滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop)、双氯磺草胺(diclosulam)、diethamquat、乙酰甲草胺(diethatyl)、difenopenten、枯莠隆(difenoxuron)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、恶唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊净(dimethametryn)、二甲酚草胺(dimethenamid)、精二甲酚草胺(dimethenamid-P)、草灭散(dimexano)、dimidazon、敌乐胺(dinitramine)、敌乐胺(dinitramine)、地乐特(dinofenate)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、草乃敌(diphenamid)、杀草净(dipropetryn)、敌草快(diquat)、赛松(disul)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DMPA、DNOC、EBEP、甘草津(eglinazine)、藻草灭(endothal)、三唑磺(epronaz)、三唑磺(epronaz)、EPTC、抑草蓬(erbon)、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、磺噻隆(ethidimuron)、抑草威(ethiolate)、醚菊酯(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、硝草酚(etinofen)、etnipromid、etnipromid、etnipromid、乙氧苯草胺(etobenzanid)、EXD、fenasulam、fenasulam、fenasulam、涕丙酸(fenoprop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、fenoxasulfone、fenteracol、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、四唑酰草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、氟燕灵(flamprop)、强氟燕灵(flamprop-M)、嘧啶磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟消草(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、flufenican、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、flumezin、氟烯草酸(flumiclorac)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、flumipropyn、伏草隆(fluometuron)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、唑啶草(fluoromidine)、氟除草醚(fluoronitrofen)、氟硫隆(fluothiuron)、氟胺草唑(flupoxam)、氟胺草唑(flupoxam)、flupropacil、氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(fluorochloridone)、非液体氟草定酯(non-liquid fluoroxypyr esters)、氟草烟 1-甲基庚基酯(fluoroxypyr-meptyl)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、调节膦(fosamine)、氟氧草醚(furyloxyfen)、草甘膦(glyphosate)、氟氯吡啶酯(halauxfen)、氟氯吡啶甲基酯(halauxfen-methyl)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、氟啶草(haloxydine)、氟吡氯禾灵(haloxyfop)、精氟吡氯禾灵(haloxyfop-P)、环嗪酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、茚嗪氟草胺(indaziflam)、iodobonil、碘甲磺隆(iodosulfuron)、碘苯腈(iodosulfuron)、抑草津(ipazine)、艾分卡巴腙(ipfencarbazone)、丙草定(iprymidam)、草特灵(isocarbamid)、异草定(isocil)、丁嗪草酮(isomethiozin)、异草完隆(isonoruron)、isopolinate、异乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、异噁草醚(isoxapyrifop)、卡草灵(karbutilate)、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA酯(MCPA esters)、MCPA-乙硫基(MCPA-thioethyl)、MCPA-EHE、MCPB酯(MCPB esters)、甲氯丙酸(mecoprop)、精甲氯丙酸(mecoprop-P)、甲基特乐酯(medinoterb)、苯噻草胺(mefenacet)、伏草胺(mefluidide)、灭莠津(mesoprazine)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、硝磺草酮(mesotrione)、威百亩(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、二甲达草伏(metflurazon)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、methalpropalin、灭草定(methazole)、methiobencarb、甲硫唑啉(methiozolin)、灭草恒(methiuron)、灭草恒(methiuron)、醚草通(methometon)、盖草津(methoprotryne)、甲基杀草隆(methyldymron)、吡喃隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、赛克津(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、草达灭(molinate)、庚酰草胺(monalide)、monisouron、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、伐草快(morfamquat)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、抑草生(naptalam)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟氯草胺(nipyraclofen)、磺乐灵(nitralin)、除草醚(nitrofen)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)、达草灭(norflurazon)、草完隆( noruron)、OCH、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、黄草消(oryzalin)、安磺灵(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、草哒松(oxapyrazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、对氟隆(parafluoron)、百草枯(paraquat)、克草猛(pebulate)、壬酸(pelargonic acid)、二甲戊乐灵(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、蔬灭草(pentanochlor)、环戊噁草酮(pentoxazone)、苯氟磺胺(perfluidone)、烯草胺(pethoxamid)、棉胺宁(phenisopham)、甜菜宁(phenmedipham)、甜菜宁乙酯(phenmedipham-ethyl)、稀草隆(phenobenzuron)、毒莠定酯(picloram esters)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、环丙腈津(procyazine)、氨氟乐灵(prodiamine)、氨氟乐灵(prodiamine)、氟唑草胺(profluazol)、环丙氟灵(profluralin)、环苯草酮(profoxydim)、甘扑津(proglinazine)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、拿草特(propyzamide)、草硫磺乐灵(prosulfalin)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、扑灭生(proxan)、广草胺(prynachlor)、pydanon、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草畏(pyributicarb)、氯草定(pyriclor)、pyridafol、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac)、pyrimisulfan、嘧硫草醚(pyrithiobac)、pyrosulfotole、砜吡草唑(pyroxasulfone)、啶磺草胺(pyroxsulam)、快杀稗(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、氯藻胺(quinonamid)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P)、硫氰苯胺(rhodethanil)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、另丁津(sebuthylazine)、密草通(secbumeton)、稀禾定(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西玛通(simeton)、西草净(simetryn)、磺草酮(sulcotrione)、草克死(sulfallate)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、sulglycapin、灭草灵(swep)、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、呋喃磺草酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、芽根灵(terbucarb)、特丁草胺(terbuchlor)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、tetrafluoron、噻吩草胺(thenylchlor)、噻氟隆(thiazafluoron)、噻草定(thiazopyr)、非液体绿草定酯(non-liquid triclopyr esters)、噻二唑草胺(thidiazimin)、脱叶灵(thidiazuron)、脱叶灵(thidiazuron)、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、tioclorim、苯吡唑草酮(topramezone)、肟草酮(tralkoxydim)、野麦畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron)、杀草畏(tricamba)、灭草环(tridiphane)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、trifop、trifopsime、三羟基三嗪(trihydroxytriazine)、三甲隆(trimeturon)、tripropindan、草达克(tritac)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、灭草猛(vernolate)、二甲苯草胺(xylachlor)及其混合物和衍生物。
如果使用,第二除草剂以约0 g ae/L或更大、0.1 g ae/L或更大、10 g ae/L或更大、50 g ae/L或更大、100 g ae/L或更大、或200 g ae/L或更低、约300 g ae/L或更低、约400 g ae/L或更低、或在使用这些端点的任何范围内的量存在。
本文所述的一些第二除草剂活性剂不含酸型官能团,并且对于这些活性成分,术语“酸当量”和“酸当量基础”描述存在的第二除草剂的量是不准确的。通常,在这样的情况下,术语“活性成分”或“活性成分基础”可以用于描述存在的第二除草剂活性成分的量。例如,当活性成分不具有酸当量时,每升的活性成分克数(g ai/L)可以代替每升的酸当量克数(g ae/L)使用,或者每千克的活性成分克数(g ai/kg)可以代替每千克的酸当量克数(gae/kg)使用。
3. 表面活性剂
用于本公开的除草剂制剂的合适的表面活性剂包括一种或多种式I的表面活性剂和/或辅助表面活性剂,
Figure DEST_PATH_IMAGE014
其中R1和R2可以相同或不同,并且包含至少一个选自C1-C6烷基的基团,任选地所述C1-C6烷基可以包括氧、氮或硫原子中的一个或多个或包括这些原子中的至少一个的基团,并且所述烷基链可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸酯、羰基、羧基和羧酸酯的一个或多个取代基取代;n为1-12的整数;
末端氮任选地进一步被R3取代,其中R3选自氢、氧、羟基和C1-C6烷基;和与所述化合物结合的任选的抗衡离子,如果存在,其选自氯离子、溴离子和碘离子。
特别地,合适的表面活性剂或辅助表面活性剂可以包括本文所述的表面活性剂1-6中任一种的一种或多种。
除草制剂可以包括一种或多种表面活性剂,其量为约0重量%或更大、约2重量%或更大、约4重量%或更大、约6重量%或更大、约8重量%或更大、或约10重量%或更低、约12重量%或更低、约14重量%或更低、约16重量%或更低、或在使用这些端点的任何范围内。
4. 水不溶性溶剂
合适的水不溶性不混溶的有机溶剂包括衍生自或由天然非石油来源(例如植物和动物)制备的那些,并且包括植物油、种子油、动物油等,例如N,N-二甲基辛酰胺(N,N-二甲基辛酰胺)、N,N-二甲基癸酰胺(N,N-二甲基癸酰胺)及其混合物,其作为Agnique® AMD810和Agnique® AMD 10可商购获自BASF Corp. (Florham Park, N.J.)、作为Genegen®4166、Genegen® 4231和Genegen® 4296可商购获自Clariant (Charlotte, N.C.)、作为Hallcomid M-8-10和Hallcomid M-10可商购获自Stepan (Northfield, Ill.)以及作为Amid DM10和DM810可商购获自AkzoNobel (Chicago, Ill.)。天然衍生的有机溶剂的另外的实例包括辛酸/癸酸脂肪酸(C8/C10)的吗啉酰胺,其作为JEFFSOL® AG-1730溶剂可商购获自Huntsman International LLC (The Woodlands, Tex.)。
其它合适的水不溶性溶剂可以包括芳族烃、混合的萘和烷基萘馏分、芳族溶剂,特别是烷基取代的苯,例如二甲苯或丙基苯馏分等;衍生自植物、种子或动物油的脂肪酸的C1-C6酯,例如己酸甲酯、辛酸甲酯、癸酸甲酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、亚油酸甲酯、亚麻酸甲酯等;酮,例如异佛尔酮和三甲基环己酮(二氢异佛尔酮);乙酸酯,例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸己酯或乙酸庚酯等;和环状碳酸烷基酯,例如碳酸丙烯酯和碳酸丁烯酯,其作为JEFFSOL®碳酸亚烷基酯可从Huntsman (The Woodlands, TX)获得,和碳酸二丁酯(也从Huntsman获得)以及本文所述的任何水不混溶性有机溶剂的混合物。
水不溶性溶剂可以以约0重量%或更大、约10重量%或更大、约20重量%或更大、或约30重量%或更低、约40重量%或更低、约50重量%或更低、或在使用这些端点的任何范围内的量存在于除草制剂中。
5. 水
水可以存在于本公开的除草制剂中,以在所述组合物中用作成分的水性溶剂和载体两者。
本公开的除草制剂可以包括水,其量为约200 g/L或更大、约300 g/L或更大、约400 g/L或更大、或约500 g/L或更低、约600 g/L或更低、约700 g/L或更低、约800 g/L或更低、或在使用这些端点的任何范围内。
6. 其它添加剂
除草制剂可以包括一种或多种另外的相容成分。这些另外的成分可以例如包括一种或多种农药或其它成分,其可以溶解或分散在组合物中,并且可以选自杀螨剂、杀藻剂、拒食剂、杀鸟剂、杀菌剂、驱鸟剂、化学绝育剂、脱叶剂、干燥剂、消毒剂、杀真菌剂、除草剂安全剂、除草剂、昆虫引诱剂、杀虫剂、驱虫剂、哺乳动物驱避剂、交配干扰剂、杀软体动物剂、杀线虫剂、植物活化剂、植物生长调节剂、灭鼠剂、化学信息素、增效剂和杀病毒剂。此外,提供功能效用的任何其它另外的成分(例如消泡剂、抗微生物剂、缓冲液、腐蚀抑制剂、分散剂、染料、芳香剂、防冻剂、中和剂、气味剂、渗透助剂、掩蔽剂、喷雾漂移控制剂、铺展剂、稳定剂、粘着剂、粘度调节添加剂、水溶性溶剂等)可以包括在这些组合物中。
当所述除草制剂与另外的活性成分(例如除草剂活性成分)组合使用时,本文所述的组合物可以与其它一种或多种活性成分配制为预混浓缩物,与其它一种或多种活性成分在水中桶混以用于喷雾施用,或与其它一种或多种活性成分在分开的喷雾施用中依次施用。
7. 制备方法
本公开的除草剂制剂可以通过以下步骤制备:1)制备一种或多种第二除草剂在有机溶剂和表面活性剂中的溶液;2)将在步骤1)中制备的溶液加入到除草剂的水溶性盐在水中的浓缩的溶液中,良好混合以形成澄清溶液;和3)任选地,加入任何另外的相容的活性或惰性成分。
或者,本公开的除草剂制剂可以通过以下步骤制备:1)提供为液体的第二除草剂,并任选将其与有机溶剂和表面活性剂混合;2)将在步骤1)中制备的组合物加入到除草剂的水溶性盐在水中的浓缩的溶液中,良好混合以形成澄清溶液;和3)任选地,加入任何另外的相容的活性或惰性成分。
可以加入到除草剂制剂的合适的水相容成分包括但不限于水溶性或水不溶性分散表面活性剂(例如本公开的表面活性剂)、水不溶性活性成分,和任选地,其它惰性成分,例如pH缓冲液、润湿剂、防冻剂、消泡剂和杀生物剂。
8. 使用方法
本文所述的水性除草制剂可以任选地在用于农业施用(例如用于在作物田地或草皮中杂草控制)的水性喷雾混合物中稀释。在施用前,这样的除草制剂通常用惰性载体(例如水)稀释。通常施用至例如杂草、杂草所在地或杂草最终可能出现的所在地的稀释的除草制剂可以含有农业活性剂(除草剂),其量为约0.0001重量%或更大、约0.001重量%或更大、约0.01重量%或更大、约0.1重量%或更大、约1重量%或更大、或约2重量%或更低、约3重量%或更低、约4重量%或更低、或约5重量%或更低、或在使用这些端点的任何范围内。本公开的除草剂制剂可以通过使用常规地面或空中喷雾器、通过加入到灌溉水中以及通过本领域技术人员已知的其它常规方式施用于例如杂草或其所在地。
本公开的除草剂制剂可以用于控制作物中的不期望的植被,所述作物拥有对具有单一或多重作用模式的一种或多种除草剂化学物质和/或抑制剂赋予耐受性的单一、多重或叠加的基因组特性。
IV. 杀虫剂制剂
本公开也提供了杀虫剂的制剂。这样的制剂可以是液体或固体形式,例如可乳化的浓缩物、水包油(O/W)乳液、悬浮浓缩物和可湿性粉末。
杀虫剂制剂可以包括杀虫剂、选自一种或多种表面活性剂类别的一种或多种表面活性剂、任选的消泡剂、任选的防冻剂和水。
1. 杀虫剂
合适的杀虫剂可以包括一种或多种拟除虫菊酯,例如合成拟除虫菊酯;有机磷酸酯化合物,例如乙基毒死蜱、甲基毒死蜱、甲基嘧啶磷、杀螟硫磷;苯基醚,例如吡丙醚;苯甲酰脲,例如氟虫脲;氨基甲酸酯,例如苯氧威、丁硫克百威;烟碱,例如啶虫脒;吡啶甲酰胺,例如氟啶虫酰胺;和/或其它。拟除虫菊酯可以选自联苯菊酯、ζ-氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、胺菊酯、λ-氯氟氰菊酯、氰戊菊酯、氟氯氰菊酯、生物苄呋菊酯、苄氯菊酯、溴氰菊酯中的一种或多种。
杀虫剂可以存在于杀虫剂制剂中,以每体积的重量测量,其量为约1%或更大、约5%或更大、约10%或更大、或约15%或更低、约20%或更低、或在使用这些端点的任何范围内。
2. 表面活性剂
杀虫剂制剂可以包括选自一种或多种表面活性剂类别的一种或多种表面活性剂,统称为表面活性剂系统。
用于本公开的杀虫剂制剂的合适的表面活性剂包括一种或多种式I的表面活性剂和/或辅助表面活性剂,
Figure DEST_PATH_IMAGE016
其中R1和R2可以相同或不同,并且包含至少一个选自C1-C6烷基的基团,任选地所述C1-C6烷基可以包括氧、氮或硫原子中的一个或多个或包括这些原子中的至少一个的基团,并且所述烷基链可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸酯、羰基、羧基和羧酸酯的一个或多个取代基取代;n为1-12的整数;
末端氮任选地进一步被R3取代,其中R3选自氢、氧、羟基和C1-C6烷基;和与所述化合物结合的任选的抗衡离子,如果存在,其选自氯离子、溴离子和碘离子。
特别地,合适的表面活性剂或辅助表面活性剂可以包括本文所述的表面活性剂1-6中任一种的一种或多种。
表面活性剂系统可以存在于杀虫剂制剂中,以每体积的重量测量,其量为约1%或更大、约5%或更大、约10%或更大、约15%或更大、或约20%或更低、约25%或更低、约30%或更低、约35%或更低、约40%或更低、或在使用这些端点的任何范围内。
3. 任选的消泡剂
在杀虫剂制剂中的任选的消泡剂可以包括有机硅乳液和/或表面活性剂,例如本公开的表面活性剂。
消泡剂可以存在于杀虫剂制剂中,以每体积的重量测量,其量为约0.0%或更大、约0.1%或更大、约0.2%或更大、约0.3%或更大、约0.4%或更大、约0.5%或更大、或约0.6%或更低、约0.7%或更低、约0.8%或更低、约0.9%或更低、约1.0%或更低、或在使用这些端点的任何范围内。
4. 任选的防冻剂
杀虫剂制剂可以包括任选的防冻剂。合适的防冻剂可以包括二醇,例如烷基二醇或二烷基二醇。
杀虫剂制剂可以包括防冻剂,以每体积的重量测量,其量为约0%或更大、约1%或更大、约2%或更大、约3%或更大、约4%或更大、约5%或更大、或约6%或更低、约7%或更低、约8%或更低、约9%或更低、约10%或更低、或在使用这些端点的任何范围内。
5. 水
杀虫剂制剂可以包括水,以每体积的重量测量,其量为约25%或更大、约30%或更大、约35%或更大、约40%或更大、约45%或更大、约50%或更大、约55%或更大、或约60%或更低、约65%或更低、约70%或更低、约75%或更低、约80%或更低、约85%或更低、约90%或更低、约95%或更低、约98%或更低、或在使用这些端点的任何范围内。
6. 其它添加剂
本公开的杀虫剂制剂可以包括粘度调节剂。这样的粘度调节剂可以包括增稠剂,例如纤维素衍生物、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和天然树胶。
粘度调节剂可以以适合改变粘度至期望的水平的任何量存在于杀虫制剂中。
本公开的杀虫剂制剂还可以包括防腐剂。合适的防腐剂包括对羟基苯甲酸甲酯。
防腐剂可以存在于杀虫剂制剂中,以每体积的重量测量,其量为0.0%或更大、0.1%或更大、或0.2%或更低、或在使用这些端点的任何范围内。
V. 助剂
除了上述用途之外,本公开的表面活性剂可以在农业活性剂制剂(例如农药、植物生长调节剂、除草剂、杀真菌剂和杀虫剂)中用作助剂。助剂化合物可以用于改进农业活性剂的制剂的一种或多种性质,例如储存稳定性、易于处理、对目标生物体的农药功效。
VI. 喷雾漂移减少剂
喷雾漂移是指农药和其它农业活性剂的非故意扩散,包括脱靶污染。这可能导致对人类健康的损害、环境污染和财产损失。本公开的表面活性剂可以用于减少农业活性剂制剂在空中和地面喷雾施用两者中可漂移细粒的量。
可以将本公开的表面活性剂及其混合物掺入到水性喷雾混合物中,例如通过直接与农业活性剂(例如农药、植物生长调节剂、杀真菌剂、除草剂或杀虫剂)的稀释的制剂桶混。
最佳的喷雾液滴尺寸取决于组合物使用的应用。如果液滴太大,喷雾的覆盖将较小,例如,大的液滴将落在某些区域,而其间的区域将几乎没有或没有喷雾覆盖。最大可接受的液滴尺寸可以取决于每单位面积所施用的组合物的量和对喷雾覆盖均匀性的需要。较小的液滴提供更均匀的覆盖,但在喷雾期间更易于漂移。因此,必须将施加参数(例如喷雾覆盖的均匀性)与较小液滴漂移的趋势相平衡。例如,如果在喷雾期间特别有风,则可能需要较大的液滴来减少漂移,而在较平静的日子,较小的液滴可能是可接受的。除了特定水性组合物的物理性质之外,喷雾液滴尺寸也可以取决于喷雾设备,例如喷嘴尺寸和构造。
喷雾漂移的减少可能由多种因素引起,包括细喷雾液滴(<150 μm最小直径)产生的减少和喷雾液滴的体积中值直径(VMD)的增加。在任何情况下,对于给定的喷雾设备、应用和条件,并且基于所使用的表面活性剂,使用本文所述的表面活性剂产生的多个喷雾液滴的中值直径增大到高于不包括本发明的表面活性剂的喷雾组合物的中值直径。
VII. 表面活性剂
本公开提供了氨基酸的硅氧烷衍生物形式的用于农业产品的表面活性剂。氨基酸可以是天然存在的或合成的,或者它们可以从内酰胺(例如己内酰胺)的开环反应获得。本公开的化合物已显示具有表面活性性质,并且可以用作例如表面活性剂和润湿剂。特别地,本公开提供了以下所示的式I的化合物:
Figure DEST_PATH_IMAGE018
其中R1和R2可以相同或不同,并且是至少一个选自C1-C6烷基的基团,任选地所述C1-C6烷基可以包括氧、氮或硫原子中的一个或多个或包括这些原子中的一个或多个的取代基,所述烷基链可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸酯、羰基、羧基和羧酸酯的一个或多个取代基取代;
n为1-12的整数;
末端氮任选地进一步被R3取代,其中R3选自氢、氧、羟基和C1-C6烷基;和
任选的抗衡离子可以与所述化合物结合,并且如果存在,所述抗衡离子可以选自氯离子、溴离子和碘离子。
本公开进一步提供了式Ia的化合物:
Figure DEST_PATH_IMAGE020
其中R1和R2可以相同或不同,并且包含至少一个选自C1-C6烷基的基团,任选地所述C1-C6烷基可以包括氧、氮或硫原子中的一个或多个或包括这些原子中的至少一个的基团,并且所述烷基链可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸酯、羰基、羧基和羧酸酯的一个或多个取代基取代;
m为1-6的整数;
末端氮任选地进一步被R3取代,其中R3选自氢、氧和C1-C6烷基,其中所述烷基链任选地被选自羧基、羧酸酯和磺酸酯的一个或多个取代基取代;和
任选的抗衡离子可以与所述化合物结合,并且如果存在,所述抗衡离子可以选自氯离子、溴离子和碘离子。
本公开另外提供了式Ib的化合物:
Figure DEST_PATH_IMAGE022
其中R1和R2可以相同或不同,并且包含至少一个选自C1-C6烷基的基团,任选地所述C1-C6烷基可以包括氧、氮或硫原子中的一个或多个或包括这些原子中的至少一个的基团,并且所述烷基链可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸酯、羰基、羧基和羧酸酯的一个或多个取代基取代;
p为5;
末端氮任选地进一步被R3取代,其中R3选自氢、氧和C1-C6烷基,其中所述烷基链任选地被选自羧基、羧酸酯和磺酸酯的一个或多个取代基取代;和
任选的抗衡离子可以与所述化合物结合,并且如果存在,所述抗衡离子可以选自氯离子、溴离子和碘离子。
本公开提供的一种具体化合物是6-(二甲基氨基)-N-(3-(1,1,1,5,5,5-六甲基-3-((三甲基甲硅烷基)氧基)三硅氧烷-3-基)丙基)己酰胺(表面活性剂1),其具有下式:
Figure DEST_PATH_IMAGE024
本公开提供的第二种具体化合物是6-(二甲基氨基)-N-(3-(1,1,1,5,5,5-六甲基-3-((三甲基甲硅烷基)氧基)三硅氧烷-3-基)丙基)己氯化铵(表面活性剂2),其具有下式:
Figure DEST_PATH_IMAGE026
本公开提供的第三种具体化合物是6-((3-(1,1,1,5,5,5-六甲基-3-((三甲基甲硅烷基)氧基)三硅氧烷-3-基)丙基)氨基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-碘化铵(表面活性剂3),其具有下式:
Figure DEST_PATH_IMAGE028
本公开提供的第四种具体化合物是6-((3-(1,1,1,5,5,5-六甲基-3-((三甲基甲硅烷基)氧基)三硅氧烷-3-基)丙基)氨基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-氧化胺(表面活性剂4),其具有下式:
Figure DEST_PATH_IMAGE030
在上述结构中,符号“N→O”旨在表达氮和氧之间的非离子键合相互作用。
本公开提供的第五种具体化合物是4-((6-((3-(1,1,1,5,5,5-六甲基-3-((三甲基甲硅烷基)氧基)三硅氧烷-3-基)丙基)氨基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐(表面活性剂5),其具有下式:
Figure DEST_PATH_IMAGE032
本公开提供的第六种具体化合物是5-((6-((3-(1,1,1,5,5,5-六甲基-3-((三甲基甲硅烷基)氧基)三硅氧烷-3-基)丙基)氨基)-6-氧代己基)二甲基铵基)戊烷-1-磺酸盐(表面活性剂6),其具有下式:
Figure DEST_PATH_IMAGE034
这些化合物可以通过各种方法合成。一种这样的方法包括使氨基酸(例如N-烷基化的或N-酰基化的氨基酸)与硅氧烷反应,以将氨基酸C-末端转化成期望的硅氧烷衍生物。氨基酸N-末端可以进一步被质子化、烷基化或氧化,以产生例如季胺或N-氧化物。
氨基酸可以是天然存在的或合成的,或者可以衍生自内酰胺(例如己内酰胺)的开环反应。开环反应可以是酸或碱催化的反应,并且酸催化的反应的实例示于下面的方案1中。
方案1
Figure DEST_PATH_IMAGE036
氨基酸在N-末端与C-末端之间可以具有少至1个或多至12个碳。烷基链可以是支链或直链。烷基链可以被氮、氧或硫中断。烷基链可以进一步被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸酯、羧基和羧酸酯的一个或多个取代基取代。N-末端氮可以被酰基化或被一个或多个烷基烷基化。例如,氨基酸可以是6-(二甲基氨基)己酸。
硅氧烷可以被一个或多个烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基等)取代。硅氧烷可以进一步被一个或多个烷基(例如丙基)取代,其中烷基可以又进一步被合适的官能团(例如氮)取代以允许硅氧烷与氨基酸偶联。例如,硅氧烷可以是3-氨基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷。
氨基酸的硅氧烷衍生物可以如以下方案2中所示合成。如所示的,6-氨基己酸用甲醛在甲酸中回流处理,以得到6-(二甲基氨基)己酸。然后在回流的甲苯中,将游离羧酸偶联到3-氨基丙基(三甲基甲硅烷氧基)硅烷,以得到期望的硅氧烷衍生物。
方案2
Figure DEST_PATH_IMAGE038
N-末端氮可以进一步衍生化以改变或改进水溶解性和表面活性性质。样品合成方案示于下面的方案3中,其中N-末端氮用盐酸处理,以得到相应的盐酸盐。
方案3
Figure DEST_PATH_IMAGE040
N-末端氮可以被烷基化。样品合成方案如下所示,其中N-末端氮用甲基碘处理,以得到相应的季胺盐。
方案4
Figure DEST_PATH_IMAGE042
N-末端氮可以用过氧化氢在水中在回流下处理,以得到相应的N-氧化物,如下面的样品合成方案(方案5)所示。
方案5
Figure DEST_PATH_IMAGE044
本公开的化合物表现出表面活性性质。这些性质可以通过各种方法来测量和描述。可以描述表面活性剂的一种方法是通过分子的临界胶束浓度(CMC)。CMC可以定义为胶束形成时的表面活性剂的浓度,并且高于该浓度时所有另外的表面活性剂会掺入到胶束中。
随着表面活性剂浓度的增加,表面张力降低。一旦表面被表面活性剂分子完全覆盖,胶束开始形成。这个点代表CMC以及最小表面张力。进一步加入表面活性剂将不会进一步影响表面张力。因此,CMC可以通过观察表面张力随表面活性剂浓度的变化来测量。测量该值的一种这样的方法是Wilhelmy板方法。Wilhelmy板通常是薄的铱-铂板,其通过线附着于天平并且垂直于空气-液体界面放置。天平用于测量通过润湿施加在板上的力。然后根据等式1使用该值来计算表面张力(γ):
等式1:γ = F/l cos θ
其中l等于润湿的周界(2w + 2d,其中w和d分别是板的厚度和宽度),并且cos θ(即液体与板之间的接触角)在不存在现有文献值的情况下假定为0。
用于评估表面活性剂性能的另一个参数是动态表面张力。动态表面张力是对于特定表面或界面年龄的表面张力值。在具有加入的表面活性剂的液体的情况下,这可能不同于平衡值。在表面刚产生之后,表面张力等于纯液体的表面张力。如上所述,表面活性剂降低表面张力;因此,表面张力下降,直到达到平衡值。达到平衡所需的时间取决于表面活性剂的扩散速率和吸附速率。
测量动态表面张力的一种方法依赖于气泡压力张力计。该装置通过毛细管测量在液体中形成的气泡的最大内部压力。测量值对应于在某一表面年龄时的表面张力,即从气泡形成开始到出现压力最大值的时间。表面张力对表面年龄的依赖性可以通过改变产生气泡的速度来测量。
表面活性化合物也可以通过它们在固体基质上的润湿能力来评估,如通过接触角所测量的。当液滴与第三介质(例如空气)中的固体表面接触时,在液体、气体和固体之间形成三相线。作用于三相线并与液滴相切的表面张力单位矢量与表面之间的角度描述为接触角。接触角(也称为润湿角)是固体被液体润湿的量度。在完全润湿的情况下,液体完全铺展在固体上,并且接触角为0°。通常在1-100×CMC的浓度下测量给定的化合物的润湿性质,然而,它不是浓度依赖性的性质,因此润湿性质的测量可以在更高或更低的浓度下测量。
在一种方法中,可以使用光学接触角测角仪来测量接触角。该装置使用数码相机和软件通过分析表面上固着液滴的轮廓形状来提取接触角。
本公开的表面活性化合物的潜在应用包括用作洗发剂、毛发调理剂、洗涤剂、无斑点漂洗溶液、地板和地毯清洁剂、用于涂鸦去除的清洁剂、用于作物保护的润湿剂、用于作物保护的助剂和用于气溶胶喷雾的润湿剂的制剂。
本领域技术人员将理解,化合物之间的小差异可以导致实质不同的表面活性剂性质,使得不同的化合物可以在不同的应用中与不同的基材一起使用。
提供以下非限制性实施方案以证明不同表面活性剂的不同性质。在下表1中,表面活性剂的简称与它们相应的化学结构相关联。
表1
Figure DEST_PATH_IMAGE046
五种化合物中的每一种都可以有效地作为表面活性剂,可用于润湿剂或发泡剂、分散剂、乳化剂和洗涤剂及其它应用。
表面活性剂1和2候选用于各种表面清洁和个人护理产品制剂中作为发泡剂或润湿剂。
表面活性剂3是阳离子的。这些表面活性剂可用于上述应用和一些另外的特殊应用(例如表面处理,例如个人毛发护理产品)两者,并且还可以用于产生防水表面。
表面活性剂4是非离子的,并且可以用于洗发剂、洗涤剂、硬表面清洁剂和多种其它表面清洁制剂。
表面活性剂5是两性离子的。这些表面活性剂可用作上述所有应用中的辅助表面活性剂。
本文公开的化合物在制剂中的用量可以低至约0.001重量%、约0.05重量%、约0.1重量%、约0.5重量%、约1重量%、约2重量%或约5重量%、或高至约8重量%、约10重量%、约15重量%、约20重量%或约25重量%、或在使用任意两个前述值的任何范围内。
实施例
核磁共振(NMR)光谱在Bruker 500 MHz光谱仪上进行。临界胶束浓度(CMC)用配备Pt-Ir板的张力计(DCAT 11,DataPhysics Instruments GmbH)在23℃下通过Wilhelmy板方法确定。动态表面张力用气泡压力张力计(Krüss BP100,Krüss GmbH)在23℃下确定。接触角用配备数码相机的光学接触角测角仪(OCA 15 Pro,DataPhysics GmbH)确定。
实施例1a:
6-(二甲基氨基)-N-(3-(1,1,1,5,5,5-六甲基-3-((三甲基甲硅烷基)氧基)三硅 氧烷-3-基)丙基)己酰胺(表面活性剂1)和6-((3-(1,1,1,5,5,5-六甲基-3-((三甲基甲硅 烷基)氧基)三硅氧烷-3-基)丙基)氨基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-铵盐(表面活性剂2) 的合成
Figure DEST_PATH_IMAGE048
在配备Dean Stark分水器的100 mL圆底煮沸烧瓶中,将6-(二甲基氨基)己酸(2.00 g,12.56 mmol,1当量)溶解在甲苯(50 mL)中,然后加入3-氨基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷 (5.48 mL,13.81 mmol,1.1当量)。加热反应容器,并将反应回流24小时,直到在Dean Stark管中不再有水分离。在真空下去除溶剂,以得到表面活性剂1,为黄色油,产率94%。1H NMR (500 MHz, DMSO) δ: 0.09 (s, 27H), 0.28-0.31 (m, 2H), 1.12-1.26 (m,2H), 1.27-1.30 (m, 4H), 1.38-1.41 (m, 2H), 1.94 (t, J = 7.3 Hz, 2H), 2.00 (s,6H), 2.06-2.03 (m, 2H), 2.89 (dd, J = 12.9, 6.8 Hz, 2H)。
在它的中性形式中,表面活性剂1微溶于没有加入水溶助剂或其它表面活性剂的纯水,但是在微酸性条件下质子化之后它变成界面活性的(表面活性剂2)。酸性条件可以通过加入pH范围为4-7的任何酸或酸性缓冲液来产生。表面活性剂2也可以在非水性溶液中制备,例如通过在表面活性剂1的存在下将气态HCl鼓入甲苯中来制备。
实施例1b:
确定表面活性剂2的临界胶束浓度(CMC)
用氯离子抗衡离子测试表面活性剂2的临界胶束浓度(CMC)并确定为约2 mmol。该表面活性剂可以达到的最小表面张力的平台值为约23 mN/m。图1是这些结果的图,显示表面张力相对于浓度。
实施例2a:
6-((3-(1,1,1,5,5,5-六甲基-3-((三甲基甲硅烷基)氧基)三硅氧烷-3-基)丙基) 氨基)-N,N,N-三甲基-6-氧代己烷-1-碘化铵(表面活性剂3)的合成
Figure DEST_PATH_IMAGE050
在100 mL圆底烧瓶中,将表面活性剂1 (1.00 g,2.02 mmol,1当量)溶解在乙腈(10 mL)中。然后,加入Na2CO3 (0.26 g,2.42 mmol,1.2当量),并将混合物搅拌10分钟。加入甲基碘(0.377 mL,6.06 mmol,3当量),并将反应在40℃下加热24小时。过滤冷却的反应混合物,并在真空下去除溶剂,以定量产率得到表面活性剂3,为浅黄色固体。1H NMR (500MHz, DMSO) δ 0.09 (s, 27H), 0.38-0.42 (m, 2H), 1.23-1.26 (m, 2H), 1.37-1.40(m, 2H), 1.52-1.55 (m, 2H), 1.65-1.69 (m, 2H), 2.08 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 2.99(dd, J = 13, 6.9 Hz, 2H), 3.04 (s, 9H), 3.24-3.33 (m, 2H)。
纯产物可溶于水并具有表面活性剂性质。卤素阴离子可以直接从N-烷基化反应中获得,而其它期望的抗衡阴离子可以通过阴离子交换获得。
实施例2b:
确定表面活性剂3的物理性质
测量表面活性剂3的临界胶束浓度(CMC)。由表面张力随水中浓度的变化,确定CMC为约1.6 mmol。该表面活性剂可以达到的最小表面张力的平台值为约20 mN/m,指示该表面活性剂具有突出的界面活性。这些结果在图2中绘制为表面张力相对于浓度。
用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间变化的气泡压力张力计确定表面活性剂3的动态表面张力。图3显示表面张力相对于时间的结果图,并且证明表面活性剂3在小于500 ms内完全饱和界面,使得其在界面吸附方面异常快。
除了表面活性剂3能够降低界面和表面张力两者之外,仅含有表面活性剂的制剂具有优异的润湿性质。例如,疏水性基材(例如聚乙烯和聚丙烯)表现出具有0°接触角的完全表面润湿性。在疏油性和疏水性基材(例如特氟龙)上,测量的接触角极低,为10.5°(表2)。
表2
基材 表面活性剂3的CA (<sup>o</sup>) 浓度 水的CA (<sup>o</sup>)
特氟龙 10.5 10×CMC 119
聚乙烯 0 10×CMC 91.5
聚丙烯 0 10×CMC 93.3
尼龙 0 10×CMC 50
聚对苯二甲酸乙二醇酯 0 10×CMC 65.3
实施例3a:
6-((3-(1,1,1,5,5,5-六甲基-3-((三甲基甲硅烷基)氧基)三硅氧烷-3-基)丙基) 氨基)-N,N-二甲基-6-氧代己烷-1-氧化胺(表面活性剂4)的合成
Figure DEST_PATH_IMAGE052
在100 mL圆底烧瓶中,将表面活性剂1 (1.00 g,2.02 mmol,1当量)加入到蒸馏水(80 mL)中,然后加入50%过氧化氢(1.15 mL,20.2 mmol,10当量)。将反应回流12小时,然后真空下浓缩。用丙酮洗涤残余物三次,以得到表面活性剂4,产率99%。1H NMR (500 MHz,DMSO) δ 0.09 (s, 27H), 0.38-0.44 (m, 2H), 1.21-1.25 (m, 2H), 1.35-1.42(m,2H), 1.50-1.55 (m, 2H), 1.71-1.75 (m, 2H), 2.05-2.08 (m, 2H), 2.97-3.00 (m,2H), 3.01 (s, 9H), 3.11-3.14 (m, 2H)。
实施例3b:
确定表面活性剂4的物理性质
测量表面活性剂4的临界胶束浓度(CMC)。由表面张力随水中浓度的变化,确定CMC为约0.49 mmol。该表面活性剂可以达到的最小表面张力的平台值为约20 mN/m,指示该表面活性剂具有突出的界面活性。这些结果在图4中绘制为表面张力相对于浓度。
用气泡压力张力计确定表面活性剂4的动态表面张力。图5显示表面张力相对于时间的结果图,并且证明表面活性剂4在一秒或更短时间内完全饱和新产生的空气-水界面,使得其在界面吸附方面快速。
除了表面活性剂4能够降低界面和表面张力两者之外,仅含有浓度为1-100×CMC的表面活性剂4的制剂具有优异的润湿性质。例如,浓度为10×CMC的表面活性剂4的水溶液在疏水性基材(例如聚乙烯和聚丙烯)上表现出0°接触角,并且在疏油性和疏水性基材(例如特氟龙)上表现出10.6°接触角。与水在相同基材上的接触角相比,这些接触角极低(表3)。
表3
基材 表面活性剂4的CA (<sup>o</sup>) 浓度 水的CA (<sup>o</sup>)
特氟龙 10.6 10×CMC 119
聚乙烯 0 10×CMC 91.5
聚丙烯 0 10×CMC 93.3
尼龙 0 10×CMC 50
聚对苯二甲酸乙二醇酯 0 10×CMC 65.3
实施例4a:
4-((6-((3-(1,1,1,5,5,5-六甲基-3-((三甲基甲硅烷基)氧基)三硅氧烷-3-基) 丙基)氨基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐(表面活性剂5)的合成
Figure DEST_PATH_IMAGE054
在100 mL圆底烧瓶中,将表面活性剂1 (1.00 g,2.02 mmol,1当量)加入到乙酸乙酯(EtOAc) (30 mL)中,然后加入1,2-丁烷磺内酯(0.27 mL,2.2 mmol,1.1当量)。将反应回流12小时,然后去除溶剂,并用丙酮洗涤所得白色蜡状固体,以得到表面活性剂5,产率50%。1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 0.10 (s, 27H), 0.38-0.46 (m, 2H), 1.23-1.27 (m,2H), 1.37-1.68 (m, 10H), 1.73-1.78 (m, 2H), 2.45-2.48 (m, 2H), 2.97-3.01 (m,8H), 3.18-3.21 (m, 2H), 3.23-3.27 (m, 2H)。
实施例4b:
确定表面活性剂5的物理性质
测量表面活性剂5的临界胶束浓度(CMC)。由表面张力随水中浓度的变化,确定CMC为约0.39 mmol。该表面活性剂可以达到的最小表面张力的平台值为约21 mN/m,指示该表面活性剂具有突出的界面活性。这些结果在图6中绘制为表面张力相对于浓度。
用气泡压力张力计确定表面活性剂5的动态表面张力。图7显示表面张力相对于时间的结果图,并且证明表面活性剂5在一秒或更短时间内完全饱和新产生的空气-水界面,使得其在界面吸附方面快速。
最后,浓度为10×CMC的表面活性剂5的水溶液在疏水性基材(例如聚乙烯和聚丙烯)上表现出0°接触角,并且在疏油性和疏水性基材(例如特氟龙)上表现出10.2°接触角。与水在相同基材上的接触角相比,这些接触角极低(表4)。
表4
基材 表面活性剂5的CA (<sup>o</sup>) 浓度 水的CA (<sup>o</sup>)
特氟龙 10.2 10×CMC 119
聚乙烯 0 10×CMC 91.5
聚丙烯 0 10×CMC 93.3
聚对苯二甲酸乙二醇酯 0 10×CMC 65.3
尼龙 0 10×CMC 50
聚乙烯-HD 0 10×CMC 93.6
实施例5:
用于农药的制剂
在该实施例中,提供了用作农药的浓缩的制剂。制剂的组分在下表5中示出。制剂还可以包括另外的表面活性剂、水、增稠剂、沉积增强剂、漂移控制剂和盐。
表5
组分 功能 重量%
农药 农业活性剂 5-40
表面活性剂 乳化剂 20-80
水不溶性溶剂 溶剂 0.1-50
实施例6:
用于液体杀真菌组合物的制剂
在该实施例中,提供了用作液体杀真菌组合物的制剂。该制剂在下表6中示出。
表6
组分 功能 重量%
杀真菌剂 农业活性剂 1-90
表面活性剂 乳化剂 1-30
辅助表面活性剂 辅助乳化剂 0-20
水不溶性溶剂 溶剂 0-90
实施例7:
用于除草剂的制剂
在该实施例中,提供了用作除草剂的制剂。该制剂在下表7中示出。
表7
组分 功能 重量%
除草剂盐 农业活性剂 5-70
第二除草剂 农业活性剂 0.1-40
表面活性剂 乳化剂 0-15
水不溶性溶剂 溶剂 0-50
20-80
实施例8:
用于杀虫剂的制剂
在该实施例中,提供了用作杀虫剂的制剂。该制剂在下表8中示出。
表8
组分 功能 重量%
杀虫剂 农业活性剂 5-70
表面活性剂 0.1-40
表面活性剂 消泡剂 0-15
增稠剂 粘度调节剂 0-50
20-80
方面
方面1是用于农药的制剂,其包含:至少一种式I的表面活性剂,
Figure DEST_PATH_IMAGE056
其中R1和R2可以相同或不同,并且包含至少一个选自C1-C6烷基的基团,任选地所述C1-C6烷基可以包括氧、氮或硫原子中的一个或多个或包括这些原子中的至少一个的基团,并且所述烷基链可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸酯、羰基、羧基和羧酸酯的一个或多个取代基取代;n为1-12的整数;末端氮任选地进一步被R3取代,其中R3选自氢、氧、羟基和C1-C6烷基;与所述化合物结合的任选的抗衡离子,如果存在,其选自氯离子、溴离子和碘离子;和农药。
方面2是方面1所述的制剂,进一步包含水不溶性溶剂。
方面3是方面1所述的制剂,其中所述农药是杀虫剂。
方面4是方面3所述的制剂,进一步包含消泡剂。
方面5是方面3或方面4所述的制剂,进一步包含防冻剂。
方面6是方面3-5中任一项所述的制剂,进一步包含水。
方面7是用于杀真菌剂的制剂,其包含:至少一种式I的表面活性剂,
Figure DEST_PATH_IMAGE058
其中R1和R2可以相同或不同,并且包含至少一个选自C1-C6烷基的基团,任选地所述C1-C6烷基可以包括氧、氮或硫原子中的一个或多个或包括这些原子中的至少一个的基团,并且所述烷基链可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸酯、羰基、羧基和羧酸酯的一个或多个取代基取代;n为1-12的整数;
末端氮任选地进一步被R3取代,其中R3选自氢、氧、羟基和C1-C6烷基;与所述化合物结合的任选的抗衡离子,如果存在,其选自氯离子、溴离子和碘离子;和杀真菌剂。
方面8是方面7所述的制剂,进一步包含辅助表面活性剂。
方面9是方面7或方面8所述的制剂,进一步包含载体剂。
方面10是用于除草剂的制剂,其包含:至少一种式I的表面活性剂,
Figure DEST_PATH_IMAGE060
其中R1和R2可以相同或不同,并且包含至少一个选自C1-C6烷基的基团,任选地所述C1-C6烷基可以包括氧、氮或硫原子中的一个或多个或包括这些原子中的至少一个的基团,并且所述烷基链可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸酯、羰基、羧基和羧酸酯的一个或多个取代基取代;n为1-12的整数;末端氮任选地进一步被R3取代,其中R3选自氢、氧、羟基和C1-C6烷基;与所述化合物结合的任选的抗衡离子,如果存在,其选自氯离子、溴离子和碘离子;和除草剂。
方面11是方面10所述的制剂,进一步包含第二除草剂。
方面12是方面10或方面11所述的制剂,进一步包含水不溶性溶剂。
方面13是方面10-12中任一项所述的制剂,进一步包含水。
方面14是用于杀虫剂的制剂,其包含:至少一种式I的表面活性剂,
Figure DEST_PATH_IMAGE062
其中R1和R2可以相同或不同,并且包含至少一个选自C1-C6烷基的基团,任选地所述C1-C6烷基可以包括氧、氮或硫原子中的一个或多个或包括这些原子中的至少一个的基团,并且所述烷基链可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸酯、羰基、羧基和羧酸酯的一个或多个取代基取代;n为1-12的整数;末端氮任选地进一步被R3取代,其中R3选自氢、氧、羟基和C1-C6烷基;与所述化合物结合的任选的抗衡离子,如果存在,其选自氯离子、溴离子和碘离子;和杀虫剂。
方面15是方面14所述的制剂,进一步包含消泡剂。
方面16是方面14或方面15所述的制剂,进一步包含防冻剂。
方面17是方面14-16中任一项所述的制剂,进一步包含水。

Claims (13)

1.用于农药的制剂,其包含:
至少一种式I的表面活性剂,
Figure DEST_PATH_IMAGE002
其中R1和R2可以相同或不同,并且包含至少一个选自C1-C6烷基的基团,任选地所述C1-C6烷基可以包括氧、氮或硫原子中的一个或多个或包括这些原子中的至少一个的基团,并且所述烷基链可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸酯、羰基、羧基和羧酸酯的一个或多个取代基取代;
n为1-12的整数;
末端氮任选地进一步被R3取代,其中R3选自氢、氧、羟基和C1-C6烷基;
与所述化合物结合的任选的抗衡离子,如果存在,其选自氯离子、溴离子和碘离子;和
农药。
2.权利要求1所述的制剂,进一步包含水不溶性溶剂。
3.权利要求1所述的制剂,其中所述农药是杀虫剂。
4.权利要求3所述的制剂,进一步包含消泡剂。
5.权利要求3所述的制剂,进一步包含防冻剂。
6.权利要求3所述的制剂,进一步包含水。
7.用于杀真菌剂的制剂,其包含:
至少一种式I的表面活性剂,
Figure DEST_PATH_IMAGE004
其中R1和R2可以相同或不同,并且包含至少一个选自C1-C6烷基的基团,任选地所述C1-C6烷基可以包括氧、氮或硫原子中的一个或多个或包括这些原子中的至少一个的基团,并且所述烷基链可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸酯、羰基、羧基和羧酸酯的一个或多个取代基取代;
n为1-12的整数;
末端氮任选地进一步被R3取代,其中R3选自氢、氧、羟基和C1-C6烷基;
与所述化合物结合的任选的抗衡离子,如果存在,其选自氯离子、溴离子和碘离子;和
杀真菌剂。
8.权利要求7所述的制剂,进一步包含辅助表面活性剂。
9.权利要求7所述的制剂,进一步包含载体剂。
10.用于除草剂的制剂,其包含:
至少一种式I的表面活性剂,
Figure DEST_PATH_IMAGE006
其中R1和R2可以相同或不同,并且包含至少一个选自C1-C6烷基的基团,任选地所述C1-C6烷基可以包括氧、氮或硫原子中的一个或多个或包括这些原子中的至少一个的基团,并且所述烷基链可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸酯、羰基、羧基和羧酸酯的一个或多个取代基取代;
n为1-12的整数;
末端氮任选地进一步被R3取代,其中R3选自氢、氧、羟基和C1-C6烷基;
与所述化合物结合的任选的抗衡离子,如果存在,其选自氯离子、溴离子和碘离子;和
除草剂。
11.权利要求10所述的制剂,进一步包含第二除草剂。
12.权利要求10所述的制剂,进一步包含水不溶性溶剂。
13.权利要求10所述的制剂,进一步包含水。
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