DK150682B - Fremgangsmaade til fremstilling af tensidholdige, kationbyttende alumosilikater - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af tensidholdige, kationbyttende alumosilikater Download PDF

Info

Publication number
DK150682B
DK150682B DK236678AA DK236678A DK150682B DK 150682 B DK150682 B DK 150682B DK 236678A A DK236678A A DK 236678AA DK 236678 A DK236678 A DK 236678A DK 150682 B DK150682 B DK 150682B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
alkali
solution
aluminate
mole
surfactants
Prior art date
Application number
DK236678AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK150682C (da
DK236678A (da
Inventor
Heinz Gerd Smolka
Klaus Schumann
Original Assignee
Henkel Kgaa
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kgaa, Degussa filed Critical Henkel Kgaa
Publication of DK236678A publication Critical patent/DK236678A/da
Publication of DK150682B publication Critical patent/DK150682B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK150682C publication Critical patent/DK150682C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20Silicates
    • C01B33/26Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
    • C01B33/28Base exchange silicates, e.g. zeolites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128Aluminium silicates, e.g. zeolites

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description

150682
En fremgangsmåde til fremstilling af alumosilikater, som indeholder over for hårdt vand stabile tensider i bundet form, kendes fra tysk offentliggørelsesskrift nr. 24 39 572. De fremstillede produkter fås ved omsætning af vandopløselige silikater med vandopløselige alumina-5 ter i nærværelse af vand og tensider ved udfældning, fortrinsvis blandes en vandig aluminatopløsning med en vandig silikatopløsning, hvor- 2 150682
Ved disse fremstillede produkter drejer det sig om findelte røntgenamorfe tensider i bundet form samt alumosilikater indeholdende bundet vand, og som beregnet på tensidet og i vandfri form har sammensætningen 0,7-1,5 Me20.Al203.0,8-6 Si02, hvorhos Me20 fortrinsvis betegner 5 et alkalioxid specielt Na2<0. Forbindelserne har en udpræget calciumbindingsevne på 50-200 mg CaO/g og en særlig god suspensionsstabilitet i vand. De tørrede produkters vandindhold ligger i almindelighed i intervallet fra 3 til 8 mol (8-45 vægt%).
10 Ifølge fremgangsmåden fra tysk offentliggørelsesskrift nr. 24 39 572 fremstilles de foretrukne alkalialumosilikater af for størstedelen tekniske alkalialuminater og alkalisilikater, som har et bestemt fastlagt forhold af Me20/Al203 og Me20/Si02· Afmåler man nu under anvendelse af de ovenfor anførte aluminat- og silikatopløsninger aluminat- og 15 silikatmængderne svarende til Al203/Si02-forholdet i det ønskede produkt således, at der i moderluden for produkterne ikke findes overskud af aluminat og silikat, så kan den i bundfaldet indeholdte alkalimængde ikke længere vælges frit. Dette betyder imidlertid, at de udfældede bundfald i de fleste tilfælde indeholdere mere alkali end svarende til 20 sammensætningen af de ønskede produkter. En stor del af det for meget tilsatte alkali fjernes ganske vist med moderluden ved separering af fældningsproduktet, resten indesluttes dog af fældningsproduktet og fører til en forhøjelse af alkaliteten i de enkelte partiklers indre. Dette således indesluttede alkali benævnes i det følgende "overskydende 25 alkali".
Medens overskydende alkali i mange tilfælde kan være en fordel, f.eks. som alkalireserver ved anvendelse af alumosilikater i vaskeflotter, f.eks.anvendelsen af alumosilikater med overskydende alkali i midler, 30 som skal have en lav pH-værdi> til vanskeligheder ved pH-værdiindstil-lingen, da der på grund af den forhalede frigivelse af det indesluttede overskydende alkali først bliver opnået en konstant pH-værdi efter dages eller ugers forløb. En langt større ulempe ved det overskydende alkali er dets indvirkning på de i produkterne indeholdte tensider 35 frem for alt ved forhøjet temperatur eller ved længere tids lagring.
De alkalifølsomme kationiske tensider bliver specielt ramt deraf, således at de fremstillede produkter med tiden gulnes og lugter ubehageligt .
40 For at undgå denne og andre ulemper må man fjerne det overskydende alkali ved udvaskning eller neutralisation, hvortil der kræves store vandmænader oa lanap vasketider. Desuden var der fare for. at de med— 3 150682 indesluttede tensider også ville blive fjernet, hvorved produkterne ville miste deres særlige egenskaber.
Det har nu vist sig, at disse ulemper kan fjernes, når man ved frem-5 stillingen af alumosilikaterne sørger for, at de molære tilsætninger af de forskellige opløsninger af udgangsstofferne med hensyn til deres alkalinitet bliver afstemt således over for hinanden, at der i reaktionsproduktet ikke findes overskydende alkali.
10 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen til fremstilling af alumosilikater af sammensætningen a mol Me20. 1 mol . b mol SiO^ er kendetegnet ved, at man af den til fældningsreaktionen med alkalisilikatopløsnin- gen forudsete mængde alkalialuminatopløsning erstatter så meget ved opløsningen af et surt aluminiumsalt fra gruppen aluminiumsulfat, 15 aluminiunitrat, aluminiumchlorid og iblander som separat opløsning, at den udover a mol Me20 tilstedeværende alkalimængde i det udfældede bundfald med aluminiumsaltets syrerest overføres i et neutralt salt til fjernelse med moderluden, hvorhos de over for hårdt vand stabile tensider fra gruppen af anioniske, ikke-ionogene, kationiske og 20 zwitterioniske tensider er til stede ved dannelsen af det kationbyt- tende amorfe alkaliaminosilikat, idet man for at få fældningsproduktet med a mol Me20 og b mol SiC>2 pr. 1 mol A12C>3 og under anvendelse af en alkalisilikatopløsning med c mol Me~0 pr. b mol Si09 og en alkali= Å z 3+ aluminatopløsning med d mol Me20 pr. 1 mol Al2C>3 indsætter x mol Al 25 ioner i vandig opløsning og formindsker den forudsete mængde alkali= aluminat med mo og værdien af x fremgår af ligningen __ _ 2 (c + d - a) 3 + d 30
De resulterende alumosilikatsuspensioner kan om ønsket koncentreres ved fjernelse af en del af moderluden. Til mange anvendelsesformål er det fordelagtigt at erstatte moderluden med vand. Endelig kan alumosilikaterne også helt eller delvis befries for moderluden og 35 ved tørring ved temperaturer fra 20-150°C eventuelt i vakuum overføres i et tørt pulver. De således tørrede fældningsprodukter indeholder endnu bundet vand, som først fuldstændig kan fjernes ved en times opvarmning til 800°C, hvorhos dog også de organiske bestanddele påvirkes. De inden for eksemplernes rammer anførte værdier for calciumbin-40 dingsevnen er baseret på det således afvandede hypotetiske aktive stof (AS).
4 150682
Forholdet af aluminiumsalt til aluminat kan beregnes ad støkiometrisk vej. Skal det fremstilledes produkt have sammensætningen a Me^.A^O^· b SiC>2 og tilsættes som udgangsstoffer alkalisilikatet c Me20. b SiC^ og alkalialuminatet d Me20. lAl^^ fås følgende ligning til beregning 5 af mængden af surt aluminiumsalt: c Me20 . b Si02 + (1 - I . d.Me20 . 1 Al203 + x (Al3+ . 3 x") = a Me20 . 1 A1203 . b S1C>2 + ~ x Me20 (·* 3 MeX) .
10 Af denne ligning fås for alkalibalancen følgende relation: c + (1 - ^ ) . d = a + I x, som opløst efter x giver den ovenfor anførte ligning til beregningen 15 af x.
Anvendes der som foretrukket surt aluminiumsalt f.eks. aluminiumsulfat, skal der altså ved reaktionen indsættes — mol aluminiumsulfat.
2 20 Beregningen belyses i følgende taleksempel for et natriumalumosilikat uden overskydende alkali af sammensætningen 0,7 Na2<D . A1203 · 0,8 Si02 (a = 0,7; b = 0,8), hvorhos halvdelen af tensidet udelades for at gøre det simpelt: 25 Tii fremstillingen anvendte udgangsstoffer: 1. Natriumsilkat af sammensætningen 0,3 Na20 . 1,0 Si02, f.eks. som 35%ig vandig opløsning, heraf indsat med b = 0,8, 0,24 Na20 . 0,8 Si02 (c = 0,24) .
30 2. Natriumaluminat af sammensætningen 1,2 Na20 . 1 Al2C>3, f.eks. som 27%ig vandig opløsning (d = 1,2).
3. Aluminiumsulfat, Al^SO^)^ . 18 H20, f.eks. som 28%ig vandig opløs- 35 ning.
Reaktionsopløsningen til et udfældet bundfald til fremstillingen af 1 mol natriumalumosilikat af den ovennævnte sammensætning lyder under hensyntagen til udgangsstoffernes sammensætning derpå som følger: 40 5 150682 0,24 Na20 . 0,8 SiC>2 + (1 - | ) 1,2 Na20 . Al2C>3 + x . \ [ai2(so4)3]-^ 0,7 Na20 . A1203 . 0,8 Si02 + |· x Na2SC>4 hvorhos 0,24 Na2<3 . 0,8 Si02 er mængden af natriumsilikat af ovennævnte sammensætning, som tilvejebringer den til 1 mol natriumalumo-silikat af den ønskede sammensætning nødvendige mængde SiC>2 (0,8 mol), og hvorhos x betegner antal mol aluminiumioner (= ^ mol aluminiumsulfat; 5 som er nødvendige til omsætningen af det for meget tilstedeværende Na20 til natriumsulfat.
Til Na20-balancen i disse sammensætninger findes følgende ligning: 10 0,24 mol + (1 - ^ ) .1,2 mol -> 0,7 mol + Jj· x mol 0,24 + 1,2 - 0,6 x = 0,7 + 1,5 x 2,1 x = 0,74 x = 0,352 15
Til fuldstændig omsætning af det for meget tilstedeværende Na20, dvs. den mængde Na20, som går ud over a mol Na20,til natriumsulfat kræves altså ^ = 0,176 mol A12(SC>4)3, hvorved den nødvendige mængde natriumaluminat i den angivne sammensætning formindskes til 0,824 mol.
20 Deraf fås den følgende reaktionsligning for et bundfald . til fremstilling af 1 mol natriumalumosilikat af den ønskede sammensætning 0,24 Na20 . 0,8 Si02 + 0,824 (1,2 Na20 . Al^) + 0,176 Al., (SO.), 25 2 4 3 —*0,7 Na20 . A1203 . 0,8 SiC>2 + 3 . 0,176 Na2S04·
Ifølge en speciel udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen blandes tensidet i vandig opløsning som særskilt opløsning sammen 30 med silikat-, aluminat- og aluminiumsaltopløsningerne. Ifølge en anden fremgangsmådevariant findes silikatopløsningen indeholdende opløst tensid og først derpå iblandes aluminatopløsningen og derefter opløsningen af det sure aluminiumsalt. Der fås tilsvarende resultater, når man i de foreliggende tensidholdige silikatopløsninger samtidigt 35 iblander aluminat- og aluminiumsaltopløsningerne. Ifølge en yderligere foretrukket udførelsesform for fremcrancrsmåden blandes først silikat-, 6 150682 aluminat- og aluminiumsaltopløsningerne med hinanden, hvorved man fortrinsvis præsenterer silikatopløsningen. Derpå rører man den vandige opløsning af tensidet i de.t i gelform tilstedeværende udfældede bundfald og overfører denne reaktionsblanding ved yderligere omrøring i det 5 amorfe fældningsprodukt med kationbytteregenskaber. Denne fremgangsmådevariant muliggør, at lade den først dannede gel strømme ud af blandings-apparatet og derpå umiddelbart tilsætte tensidet i en anden beholder.
På denne måde undgås forureningen af reaktionsbeholderen med tensidet således, at det er muligt uden nogen forudgående rensning at fremstille 10 produkter med et indhold af forskellige tensidtyper. En yderligere fordel ved denne variant er, at tensiderne i kortere tid er i kontakt med de kraftigt alkaliske udgangsstoffer, hvorved specielt de påvirkelige kationtensider skånes. Det færdige fældningsprodukt kan eventuelt skilles fra moderluden og således befries fra det ved omsætningen dan-15 nede neutrale salt.
Som surt aluminiumsalt anvendes fortrinsvis aluminiumsulfat. Aluminium= nitrat og aluminiumchlorid er mindre velegnet.
20 Me20 i alumosilikatformlen er specielt Na20. Kaliumforbindelserne kan imidlertid være foretrukket i specielle tilfælde. Om ønsket kan alkali= kationerne i alumosilikaterne ved behandling med organiske baser fra gruppen af primære, sekundære og tertiære aminer eller alkylolaminer med højst 2 carbonatomer pr. alkylgruppe eller højst 3 carbonatomer 25 pr.'alkylolgruppe byttes med disse basers kationer. Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen garanteres den glatte dannelse af amorfe fældningsprodukter af den ønskede sammensætning samt overføringen af alkalioverskuddet i et neutralt salt. En særskilt efterfølgende neutralisation, som erfaringsmæssigt hyppigt fører til en stabilitetsforringelse af den 30 ved fældningsreaktionen dannede suspension ved dannelse af agglomerate^ er ikke nødvendig. De fremstillede produkter er amorfe produkter. En uhomogen dannelse af amorfe og krystallinske alumosilikater ved siden af hinanden, som let kan optræde ved de kendte fremgangsmåder, ses ikke ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen. Reaktionsprodukterne får 35 ved fremstillingen ifølge opfindelsen som i deres moderlud suspenderede partikler en meget ringe partikelstørrelse. Denne ligger praktisk taget fuldstændig over 30 μ med et maksimum af partikelstørrelsesfordelingskurven i intervallet fra 0,5 til 8 μ 40 Også at anvende sure aluminiumsalte til fremstillingen af aluminium= silikater har ganske vist været kendt længe. Man har hidtil altid 7 150682 andre produkter, nemlig krystallinske alumosilikater af Faujasit-typen.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendes derimod alkali i reaktionsblandingen i den støkiometrisk nødvendige mængdejOg derved undgås 5 alkalioverskud i de røntgenamorfe slutprodukter.
Produkternes calciumbindingsevne bestemmes efter følgende metode: 1 g af det på ovenfor beskrevne måde tørrede produkt, der skal afprøves 10 (beregnet på AS) omrøres i 15 minutter i 1 liter af en til pH-værdi 10 indstillet opløsning af 0,7865 g CaCl2 . 2 H20/liter vand (= 30°dH) ved 50°C. Efter affiltrering af alumosilikatet bestemmes filtratets resthårdhed H. Derefter beregnes calciumbindingsevnen i mg CaO/g AS ifølge formlen: (30 - H) .10.
15
Koncentrationen af de ved fremstillingen dannede suspensioner ligger fortrinsvis i intervallet fra 2-50, specielt 5-35 vægt% tensid-holdigt alumosilikat. Disse koncentrationsangivelser er baseret på det i 3 timer ved 80°C og 100 Torr tørrede produkt, som frem for alt 20 endnu indeholder 8-45 vægt% bundet vand. Disse tørringsbetingelser vælges, da de fører til strømningsdygtige pulvere af tør karakter, uden at calciumbindingsevnen påvirkes.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen opnås, at omsætningernes af 25 silikat og aluminat er højere end ved alkalirige sammensætninger, hvor en del af silikatet og aluminatet kan forblive opløst i moderluden. Særligt kiselsyrefattige og kiselsyrerige produkter med ca.
0,8 henholdsvis ca. 6,0 mol Si02 pr. mol Al202 har man først ved hjælp af fremgangsmåden ifølge opfindelsen kunnet fremstille i an-30 vendelige reaktioner.
Ved fældningen indbygges tensiderne i det dannede røntgenamorfe alumosilikat og afgives herfra alt efter tensidets karakter mere eller mindre langsomt, når man bringer disse alumosilikater i tensidfrit 35 vand. Det kan derfor ved rensningen af de fældede råprodukter være hensigtsmæssigt til udvaskning af moderluden at anvende vandige tensidopløsninger af det indbyggede tensid. Over for hårdt vand stabile tensider i overensstemmelse med opfindelsen er de anioniske, kationiske og zwitterioniske tensider, således som disse er beskrevet udførligt 40 i detnævnte tyske offentliggørelsesskrift nr. 29 39 572. Inden for den foreliggende opfindelses rammer bliver der, som kendt teknik.
8 150682
Foruden de i det tyske offentliggørelsesskrift nr. 24 39 572 nærmere beskrevne over for. hårdt vand stabile anioniske, kationiske og zwitter-ioniske tensider kan der ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen også anvendes ikke-ionogene tensider.
5
Som ikke-ionogene tensider kan anvendes additionsprodukter af 1 - 40, fortrinsvis 2-20 mol ethylenoxid til 1 mol af en alifatisk forbindelse med i det væsentlige 10 - 20 carbonatomer fra gruppen af alkoholer, alkylphenoler, carboxylsyrer, fedtaminer, carboxylsyreamider eller 10 alkansulfonamider. Særligt vigtige er additionsprodukterne af 8 - 20 mol ethylenoxid til primære alkoholer som f.eks. til kokos- eller talg-fedtalkoholer, til oleylalkohol, til oxoalkoholer eller til sekundære alkoholer med 8-18, fortrinsvis 12 - 18 carbonatomer, samt til mono-og dialkylphenoler med 6-14 carbonatomer i alkylgrupperne. Foruden 15 disse vandopløselige ikke-ionogene forbindelser er imidlertid også ikke eller ikke fuldstændigt vandopløselige polyglycolethere med 2-7 ethylenglycoletherrester i molekylet af interesse, specielt når de anvendes sammen med vandopløselige ikke-ionogene eller anioniske tensider.
20
Som ikke-ionogene tensider er desuden de vandopløselige 20 - 250 ethy= lenglycolethergruppe og 10 - 100 propylenglycolethergruppeholdige additionsprodukter, af ethylenoxid til polypropylenglycol, alkylendiamin-polypropylenglycol og til alkylpolypropylenglycoler med 1 - 10 carbon-25 atomer i alkylkæden anvendelig, hvori polypropylenglycolkæden fungerer som hydrofob rest. Også ikke-ionogene tensider af typen aminoxider eller sulfoxider kan anvendes,f.eks. forbindelserne n-kokosalkyl-N,N-dimethy laminoxid, N-hexadecyl-N,N-bis(2,3-dihydroxypropyl)-amin= oxid, N-talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid.
30
Tensiderne kan være bundet til aluminosillkatpartiklernes overflade, men de kan også være indlejret i alumosilikaterne. I de fleste tilfælde er de både adsorberet overfladisk og indlejret i alumosilikaterne.
35 Det har vist sig, at tensider med omfangsrigt ubyggede hydrofobe rester (f.eks. sådanne med forgrenede kæder eller ringsystemer) er mere fast forankret i alumosilikaterne end sådanne med ligekædede alifatiske rester. Dette kan man se af, at de sidstnævnte tensider ved suspension i vand lettere opløses af alumosilikaterne end de 40 førstnævnte.
På arund af deres eaenskab at afaive tensider i vandiae svstemer eaner 9 150682 sig de med anioniske,ikke-ioniske eller zwitterioniske tensider bebyrdede -typer som tilsætningsstoffer til vaske- og renseflotter. De med kationiske tensider bebyrdede alumosilikater udmærker sig i vandig suspension ved en bemærkelsesværdi adsorptionsevne for opløste farvestoffer henholdsvis for dispergerede pigmenter og kan derfor anvendes om adsorptionsmiddel for sådanne stoffer.
Eksempler 0 I de følgende eksempler beskrives fremgangsmåden ifølge opfindelsen under anvendelse af forskellige tensidtyper,og til sammenligning beskrives fremgangsmåden ifølge den kendte teknik til fremstillingen af bundne kationtensidholdige natriumalumosilikater.
5 Eksempel 1 I en beholder, der kan rumme 1,5 liter findes 80 g af en 85%ig opløsning af hexadecyltrimethylammoniumchlorid og 140 g af en 35%ig natrium= silikat (IS^OrSiC^ = 1 : 3,4) opløst i 550 ml af ioniseret vand. Ved 0 blanding med en intensivomrører tilsættes 46 g natriumaluminat (38%
Na20, 52% A^O^) opløst i 150 ml vand og umiddelbart derpå 39 g A^iSO^)^-18 E^O opløst i 100 g vand.
Efter 3 timers fortsat omrøring udtages en prøve af den dannede suspen-5 sion til isolering og afprøvning af alumosilikatet og moderluden suges fra det udfældede produkt.
Efter vaskning 4 gange hver gang med 50 ml afioniseret vand tørres filterresten i 3 timer ved 100 Torr og 80°C og analyseres. Alle ana-0 lysedata refererer til de således tørrede produkter.
Sammensætning af det udfældede produkt: 0,6 Na2<3 . 1 A^O^ .
2,0 Si02 . 4,8 H20 5 17,0% hexadecyltrimethyl= ammoniumchlorid
Calciumbindingsevne (mg CaO/g AS): 130 0 Eksempel 2 10 150682 ligning fremstillet et produkt uden tilsætning af et surt aluminiumsalt, I stedet for 46 g natriumaluminat anvendes 55 g natriumaluminat af samme sammensætning.
^ Sammensætning af det udfældede produkt: 0,9 Na2<0 . 1 A^O^ 2,4 Si02 . 4,4 H20 17,0% hexadecyltri= methylammoniumchlorid
Calciumbindingsevne (mg CaO/g AS): 120 I de følgende tabeller er anført resultaterne af lagringsbestandig-hedsafprøvningen for det ifølge eksempel 1 fremstillede produkt 1 ifølge opfindelsen i sammenlining med det kendte produkt 2 fremstillet ifølge eksempel 2, som indeholder overskydende alkali.
Lagringsbestandighed ved 25°C og 65% relativ fugtighed.
! 2q - Lagringstid (dage) 2 4 7 14 21 28 35
Produkt 1
Udseende (-— hvidt -) —--1-1-1-
Lugt <(- lugtfri-^ 25 --—:---- \ Produkt' 2
Udseende hvidt lyse- gult -^ gult
Lugt uden svag kraftig - 30
Eksempel 3
Som beskrevet i eksempel 1 blev 80 g af en 25%ig opløsning af hexa= decyltrimethylammoniumchlorid og 109 g af et 35%igt natriumsilikat 35 (Na20 : Si02 = 1 : 3,4) , opløst i 341 g afioniseret vand. I rækkefølge blev der derpå hertil sat 57 g natriumaluminat (38% Na20, 53% A^O^), i 200 g vand og 61,0 g Al^SO^)^ . 18 H20 opløst i 160 g vand.
Den yderligere forarbejdning skete som angivet i eksempel 1.
40 11 150682
Sammensætning af det udfældede produkt: 0,7 Na20 . 1 A^O^ * 1,2 Si02 . 8,0 H20 17,8% hexadecyltri= methylammoniumchlorid c
Calciumbindingsevne (mg CaO/g AS): 135
Eksempel 4
Som i eksempel 1 tilvejebringes 80 g hexadecyltrimethylammoniumchlorid, 25%ig, og 243 g 35%ig natriumsilikat (Na20 : Si02 = 1 : 3,4), opløst i 340 g vand, og under intensiv blanding behandles samtidig med 23,0 g natriumaluminat (38% Na2<D, 52% A^O^) , opløst i 122 g vand, og 42,2 g
Al9 (SO.) . 18 H90, opløst i 160 g vand.
15 Δ
Den yderligere forarbejdning sker som angivet i eksempel 1.
Sammensætning af det udfældede produkt: 1,5 Na20 . 1 A12C>2 . 5,8 Si02 .
20 14 H20 18,5% hexadecyltrimethyl= ammoniumchlorid
Calciumbindingsevne (mg Cao/g AS): 105 25
Eksempel 5 I en beholder, der kan rumme 1,5 liter findes 142,9 g 34%ig natrium= silikat, (Na20 : SiC>2 = 1 : 3,4), opløst i 507,4 g vand, og dette be-handles med 48,3 g natriumaluminat (38% Na20, 52% A^O^) opløst i 150 g vand, under gennemblanding. Derpå gennemrøres 42,4 g A12(S04)3 .
18 H20, opløst i 100 g, og efter 10 minutters omrøring tilsættes 8 g natriumdodecylbenzensulfonat. Efter yderligere 160 minutters omrøring fraskilles en portion af den dannede suspension og videreforarbejdes
O C
som beskrevet i eksempel 1.
Sammensætning af det udfældede produkt: 1,0 Na20 . 1 Al203 . 2,1 SiC>2 .
4,1 H20 2.1% Na-dodecvlbenzensulfonat
Eksempel 6 12 150685 I en beholder,, der kan rumme 1,5 liter, findes 48,3 g natriumaluminat (38% Na20, 52% Al^O^), opløst i 150 g afioniseret vand, og dette behandles under intensiv omrøring med 142,9 g 35%ig natriumsilikat (Na20 : SiC>2 = 1 : 3,4) , opløst i 510 g vand. Under yderligere omrørin* 5 tilsættes 42,4 g Al2(SO^)2 . 18 H20, opløst i 100 g vand. Umiddelbart efter aluminiumsulfattilsætningen tilsættes 5,0 g af et kondensationsprodukt af 1 mol talgalkohol og 5 mol ethylenoxid. Efter 3 timers fortsat omrøring sker den yderligere oparbejdning som angivet i eksempel 1.
10
Sammensætning af det udfældede produkt: 1,0 Na20 . 1 A^O^ . 2,3 SiC>2 .
7,1 H20
3,4% talgalkohol + = AO
15 Calciumbindingsevne (mg Cao/g AS): 135
Eksempel 7 20 I en omrøringsbeholder, der kan rumme 1,5 liter findes 142,9 g 35%ig natriumsilikat (Na20 : Si02 = 1 : 3,4) , opløst i 500 g afioniseret vand, og under intensiv omrøring behandles med 43,8 g natriumaluminat (38% Na20, 52% A1202), opløst i 150 g vand. Derpå tilsættes 42,4 g Al2(SO^)2 · 18 H20, opløst i 100 g vand, og straks derpå 16,6 g N-25 kokosalkyl-N,N-dimethylammonioacetat, 30%ig.
Den yderligere forarbejdning sker som angivet i eksempel 1.
Sammensætning af det 30 udfældede produkt: 1,0 Na20 . 1 A^O^ . 2,1 SiC>2 .
4,1 H20 2,5% N-kokosalkyl-N,N-dimethyl= ammoniumacetat
Calciumbindingsevne 35 (mg Cao/g AS): 132
De ifølge eksemplerne 3-7' fremstillede produkter ifølge opfindelsen har tilsvarende egenskaber som produktet ifølge eksempel 1.
40

Claims (4)

150682 Patentkrav.
1. Fremgangsmåde til fremstilling af i vand uopløselige røntgenamorfe alkalialumosilikater indeholdende bundet vand og bundne tensider, og som, beregnet på den tensid- og vandfri form, svarer til sammensætningen a mol Me20 . 1 mol A^O^ . b mol Si02, hvorhos a har en værdi 5 fra 0,7 til 1,5, b har en værdi fra 0,8 til 6 og Me betegner natrium eller kalium, fortrinsvis natrium, og hvorhos disse forbindelser foruden bundet vand indeholder over for hårdt vand stabile tensider i mængder fra 0,01 til 50, fortrinsvis 0,1-35 vægt%, beregnet på det tensidholdige og dog vandfri alkalialumosilikat, eller deres vandige 10 suspensioner, ved blanding af vandige alkalisilikat- og vandige alka= lialuminatopløsninger i nærværelse af tensider, der er stabile over for hårdt vand, kendetegnet ved, at man af den til fældningsreaktionen med alkalisilikatopløsningen forudsete mængde alkali= aluminatopløsning erstatter så meget ved opløsningen af et surt 15 aluminiurasalt fra gruppen aluminiumsulfat, aluminiumnitrat, aluminium= chlorid og iblander som separat opløsning, at den ud over a mol Me20 tilstedeværende alkalimængde i det udfældede bundfald med aluminiumsaltets syrerest overføres i et neutralt salt til fjernelse med moderluden, idet man for at få fældningsproduktet med a mol Me20 og b mol 20 si02 Pr· m°l anvendelse af en alkalisilikatopløsning med c mol Me~0 pr. b mol Si09 og en alkalialuminatopløsning med d mol ^ ^ +++ Me20 pr. 1 mol ΑΙ^,Ο^, indsætter x mol Al -ioner i vandig opløsning og formindsker den forudsete mængde alkalialuminat med $ mol, og vær- 2 (c + d - a) ^ dien af x fremgår af ligningen x = —^ + ^-- , og hvorhos de 25 over for hårdt vand stabile tensider fra gruppen af anioniske, ikke-ionogene, kationiske og zwitterioniske tensider er tilstede ved dannelsen af det kationbyttende amorfe alkalialumosilikat.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at alkali= 30 silikatopløsningen og tensidet foreligger og først alkalialuminat- og senere aluminiumsaltopløsningen iblandes.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at alkali= silikatopløsningen og tensidet foreligger, og alkalialuminat- og 35 aluminiumsaltopløsningen samtidigt blandes hermed.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendete gn et ved, at alkali= silikatopløsningen foreligger^ alkalialuminatopløsningen og alumi=
DK236678A 1977-06-18 1978-05-29 Fremgangsmaade til fremstilling af tensidholdige, kationbyttende alumosilikater DK150682C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2727475 1977-06-18
DE2727475A DE2727475C2 (de) 1977-06-18 1977-06-18 Verfahren zur Herstellung von tensidhaltigen, kationenaustauschenden Alumosilikaten

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK236678A DK236678A (da) 1978-12-19
DK150682B true DK150682B (da) 1987-05-25
DK150682C DK150682C (da) 1988-01-04

Family

ID=6011785

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK236678A DK150682C (da) 1977-06-18 1978-05-29 Fremgangsmaade til fremstilling af tensidholdige, kationbyttende alumosilikater

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4201689A (da)
JP (1) JPS548198A (da)
AR (1) AR219111A1 (da)
AT (1) AT373225B (da)
AU (1) AU522212B2 (da)
BE (1) BE868185A (da)
BR (1) BR7803838A (da)
CA (1) CA1095803A (da)
CH (1) CH638830A5 (da)
DE (1) DE2727475C2 (da)
DK (1) DK150682C (da)
ES (1) ES470870A1 (da)
FR (1) FR2394494A1 (da)
GB (1) GB1599549A (da)
IT (1) IT1111477B (da)
MX (1) MX5810E (da)
NL (1) NL7805810A (da)
SE (1) SE431198B (da)
ZA (1) ZA783475B (da)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4343713A (en) * 1980-10-29 1982-08-10 The Procter & Gamble Company Particulate composition
US4331565A (en) * 1980-11-28 1982-05-25 General Motors Corporation Method for forming high surface area catalyst carrier and catalyst using same
JPS606800A (ja) * 1983-06-24 1985-01-14 ライオン株式会社 粒状洗剤組成物の製造方法
US4613454A (en) * 1983-06-30 1986-09-23 Nalco Chemical Company Metal oxide/silica sols
SE463211B (sv) * 1987-10-26 1990-10-22 Berol Nobel Ab Tvaettmedelskomposition innehaallande en kombination av amfotaer foerening och zeolit
JPH01149340U (da) * 1988-04-04 1989-10-16
JPH02158538A (ja) * 1988-12-12 1990-06-19 Kato Hatsujo Kaisha Ltd 高摩擦ローラ
US5030284A (en) * 1989-01-12 1991-07-09 Withiam Michael C Alumina-silica-sulfate compositions
US5085705A (en) * 1989-01-12 1992-02-04 J. M. Huber Corporation Alumina-silica-sulfates, method of preparation and compositions
JPH0385351U (da) * 1989-12-15 1991-08-29
AU655753B2 (en) * 1990-01-31 1995-01-12 Industrial Progress, Inc. Functional complex microgels with rapid formation kinetics
DE19821143A1 (de) * 1998-05-12 1999-11-18 Degussa Aluminiumsilikatsuspension
GB0013406D0 (en) * 2000-06-02 2000-07-26 Crosfield Joseph & Sons Zeolite compositions and their use

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2544708A (en) * 1946-10-08 1951-03-13 Margolis Louis Fluorescent fixture having swingable members carrying the lamps
US3201582A (en) * 1963-07-03 1965-08-17 Al L Siegel Two-way hospital light
FR1521503A (fr) * 1967-03-07 1968-04-19 Ouvrard Villars Et Guilux Nouvel appareil d'éclairage
US4126574A (en) * 1973-09-07 1978-11-21 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Surfactant-containing aluminosilicates and process

Also Published As

Publication number Publication date
ZA783475B (en) 1979-06-27
AR219111A1 (es) 1980-07-31
ES470870A1 (es) 1979-02-01
SE431198B (sv) 1984-01-23
FR2394494A1 (fr) 1979-01-12
US4201689A (en) 1980-05-06
BR7803838A (pt) 1979-02-20
GB1599549A (en) 1981-10-07
NL7805810A (nl) 1978-12-20
JPS6159247B2 (da) 1986-12-15
DE2727475A1 (de) 1979-01-11
AU3719878A (en) 1979-12-20
FR2394494B1 (da) 1980-07-18
IT1111477B (it) 1986-01-13
CA1095803A (en) 1981-02-17
MX5810E (es) 1984-07-27
CH638830A5 (de) 1983-10-14
AT373225B (de) 1983-12-27
ATA439178A (de) 1983-05-15
SE7806172L (sv) 1978-12-19
IT7868411A0 (it) 1978-06-16
DK150682C (da) 1988-01-04
JPS548198A (en) 1979-01-22
AU522212B2 (en) 1982-05-20
BE868185A (fr) 1978-12-18
DE2727475C2 (de) 1983-06-23
DK236678A (da) 1978-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK150682B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af tensidholdige, kationbyttende alumosilikater
CA1073430A (en) Crystalline type-a zeolite molecular sieve and a process for the production thereof
NO802171L (no) Fremgangsmaate til fremstilling av et vaske- og rensemiddel
JPS60227895A (ja) 結晶性層状ケイ酸ナトリウムを含有する水軟化剤
US4089929A (en) Process for the production of low-iron zeolitic aluminosilicates
SE437977B (sv) Forfarande for framstellning av finfordelade vattenolosliga silikater som har katjonbytesformaga
EP0087035B1 (en) Zeolite-containing detergent compositions and process for preparing same
TW296363B (da)
JPS6052195B2 (ja) 液状からペ−スト状までの濃厚洗剤及び清浄剤
GB1560543A (en) Process for the preparation of zeolitic alkali metal aluminium silicates
JPS59501901A (ja) シリカの製造方法
WO1997010179A1 (en) Magnesiosilicates
EP0717769B1 (en) Crystalline sodium potassium silicates
JP4016118B2 (ja) アルミノシリケート
JPH06239612A (ja) 下水汚泥焼却灰からのゼオライト系鉱物の製法
US5102562A (en) Process for preparing a fabric softening lithium exchanged clay
NO783677L (no) Fremgangsmaate til rensing av ammoniumfluoridopploesninger
GB1483610A (en) Cation-exchanging aluminium silicates and a process for their manufacture
JPS629524B2 (da)
JP7052346B2 (ja) 結晶性ゼオライトの製造方法
WO1994019440A1 (en) Detergent composition
SU819059A1 (ru) Способ получени гидрогаллосиликатаНАТРи ТипА НАТРОлиТА
JPH09202613A (ja) 非晶質アルミノシリケートおよびその製造方法
DE2753477A1 (de) Wasch- und reinigungsmittel mit einem gehalt an feinteiligen alkalialumosilikaten
JPH05201720A (ja) アモルファスアルミノシリケートの製造方法