CN1292097A - 相位差膜及用其的光学器件 - Google Patents

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Abstract

由单片高分子取向膜构成的相位差膜、其特征在于在波长450nm和550nm的相位差满足下述式(1)和/或(2)且吸水率为1重量%以下。R(450)/R(550)<1(1);K(450/K(550)<1(2);[式中,R(450)和R(550)分别是高分子取向膜在波长450nm和550nm的面内相位差,K(450)和K(550)分别是由高分子取向膜在波长450nm和550nm的K=[nz－(nx+ny)/2]×d(式中,nx、ny、nz是高分子取向膜的三维折射率分别在其x轴、y轴、z轴方向的折射率,d为膜厚)计算的值。]还提供了用此相位差膜的叠层相位差膜、液晶显示装置。

Description

相位差膜及用其的光学器件
发明的技术领域
本发明涉及在液晶显示装置、防眩晕膜、光记录装置等光学元件中使用的、在400～700nm的测定波长范围内波长越短相位差值越小的相位差膜以及使用该相位差膜的圆偏振片、椭圆偏振片、液晶显示装置和其他光学器件。
背景技术
相位差膜是在液晶显示装置的STN(超扭转向列)方式等中使用的，和为解决色补偿、扩大视角等问题而使用的。一般，作为色补偿用的相位差膜的材料用的是聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚砜、聚醚砜、无定形聚烯烃等，而作为扩大视角用的相位差膜的材料用的除了上述材料外还有高分子液晶、盘式液晶等。
四分之一波片是相位差膜的一种，它可以把圆偏振光变换为线偏振光，也可以把线偏振光变换为圆偏振光。这已经在液晶显示装置、特别是在把从观察者一侧看的里侧的电极作为反射电极的单偏振片反射型液晶显示装置、由偏振片和四分之一波片组合构成的防反射膜以及与由胆固醇型液晶等构成的并只反射右或左的任一方的圆偏振光的反射型偏振片等的组合中使用。
在上述单偏振片型的反射型液晶显示装置和反射型偏振片中使用的相位差膜必须具有在可见光区测定波长400～700nm、优选400～780nm范围内把线偏振光变换为圆偏振光、把圆偏振光变换为线偏振光的作用。用单片相位差膜来实现这一点时，以在测定波长λ=400～700nm、优选400～780nm范围内的相位差为λ／4(nm)的相位差膜为理想。
一般，上述色补偿用相位差膜的材料等是作为四分之一波片(以下写成λ／4片)使用的，不过，这些材料具有波长色散双折射。一般的高分子膜的双折射在测定波长越短时越大、而测定波长越长则变得越小。所以，仅用单片高分子膜，要在测定波长λ=400～700nm范围中得到上述理想λ／4片那样测定波长越短其双折射越小是困难的。
为了得到理想λ／4片那样在测定波长越短其双折射越小的膜，现已经有，特开平10-68816中公开的把λ／4片与二分之一波片(以下写成λ／2片)以合适的角度贴合使用的技术，以及，特开平2-285304公开的把阿贝数不同的二片相位差膜叠层的技术，等。
为了得到如上述的理想λ／4片那样在测定波长越短其相位差越小的膜，在现有技术中存在着必须用二片膜、增加膜的贴合工序和成本、增加光学设计上的工作量等问题。还有，在特开平3-29921中公开了把至少2种有机高分子的混合物或共聚物膜单轴拉伸制成的相位差膜，由于前述2种有机高分子中的第一种有机高分子有正的光弹性系数、第二种有机高分子有负的光弹性系数，因而它是测定波长越短双折射越大的相位差膜，但是它并没有涉及如何达到测定波长越短双折射越小的方法。本发明解决了这样的问题，可以用单片膜来实现测定波长越短相位差越小的相位差膜。
发明的概要
本发明人等为解决上述课题对相位差膜用的高分子材料进行了刻意的探讨，成功的提供了一种相位差膜，该相位差膜是用单片的高分子取向膜构成的相位差膜，其特征在于，在波长450nm和550nm的相位差满足下述式(1)和(2)，且吸水率为1重量％以下。
R(450)／R(550)＜1                          (1)
K(450)／K(550)＜1                          (2)[式中，R(450)和R(550)分别是在波长450nm和550nm的高分子取向膜的面内相位差，K(450)和K(550)分别是由在波长450nm和550nm的高分子取向膜的K=[nz-(nx+ny)／2]×d(式中，nx、ny、nz分别是高分子取向膜的三维折射率在其x轴、y轴、z轴方向的折射率，d为膜厚)计算的值。]
[1]一种相位差膜，该相位差膜是由单片高分子取向膜构成的相位差膜，其特征在于，在波长450nm和550nm的相位差满足下述式(1)和／或(2)，且吸水率为1重量％以下的。
R(450)／R(550)＜1                                 (1)
K(450)／K(550)＜1                                 (2)[式中，R(450)和R(550)分别是在波长450nm和550nm的高分子取向膜之面内相位差，K(450)和K(550)分别是由在波长450nm和550nm的高分子取向膜的K=[nz-(nx+ny)／2]×d(式中，nx、ny、nz是高分子取向膜的三维折射率并且是分别在其x轴、y轴、z轴方向的折射率，d为膜厚)计算的值。]
[2][1]项的相位差膜，其特征在于，在波长450nm、550nm和650nm的相位差满足下述式(3)和(4)。
0．6＜R(450)／R(550)＜0．97                  (3)
1．01＜R(650)／R(550)＜1．4                  (4)[式中，R(650)是在波长650nm的高分子取向膜的面内相位差。]
[3][1]或[2]项的相位差膜，其特征在于，在波长400～700nm范围中波长越短相位差越小。
[4][1]～[3]项的相位差膜，其特征在于，该相位差膜是由高分子取向膜构成的，该高分子取向膜是(1)由含具有正折射率各向异性的高分子的单体单元(以下称为第1种单体单元)和具有负折射率各向异性的高分子的单体单元(以下称为第2种单体单元)的高分子所形成的膜、
(2)基于此第1种单体单元的高分子的R(450)／R(550)比基于此第2种单体单元的高分子的R(450)／R(550)小、而且
(3)具有正的折射率各向异性。
[5][1]～[3]项的相位差膜，其特征在于，该相位差膜是由高分子取向膜构成的，该高分子取向膜是(1)由含形成具有正折射率各向异性的高分子的单体单元(以下称为第1种单体单元)和形成具有负折射率各向异性的高分子的单体单元(以下称为第2种单体单元)的高分子形成的、
(2)基于此第1种单体单元的高分子的R(450)／R(550)比基于此第2种单体单元的高分子的R(450)／R(550)大、而且
(3)有负的折射率各向异性。
[6]上述高分子取向膜是玻璃化转变温度在120℃以上的热塑性树脂的[1]～[5]项的相位差膜。
[7][1]～[6]项的相位差膜，该相位差膜含有的上述高分子取向膜是含有芴骨架的聚碳酸酯的。
[8][1]～[7]所述的相位差膜，该相位差膜是一种高分子取向膜，该高分子取向膜是由占全体的30～90mol％的以下述通式(Ⅰ)表示的重复单元
Figure 9980346300101
(上述式(Ⅰ)中，R1～R8分别独立地选自氢原子、卤原子和碳原子数1～6的烃基，X为和占全体的70～10mol％的以下述通式(Ⅱ)表示的重复单元(上述式(Ⅱ)中，R9～R16分别独立地选自氢原子、卤原子和碳原子数1～22的烃基，Y为
Figure 9980346300111
Y中的R17～R19、R21、R22分别独立地选自氢原子、卤原子和碳原子数1～22的烃基、R20、R23选自碳原子数1～20的烃基、Ar选自碳原子数6～10～的芳基。)的聚碳酸酯共聚物和／或共混物所构成的。
[9][8]所述的相位差膜，该相位差膜是一种高分子取向膜，该高分子取向膜是由占全体的35～85mol％的以下述通式(Ⅲ)表示的重复单元
Figure 9980346300112
(上述式(Ⅲ)中，R24、R25分别独立地选自氢原子或甲基。)和占全体的65～15mol％的以下述通式(Ⅳ)表示的重复单元(上述式(Ⅳ)中，R26、R27分别独立地选自氢原子、甲基，Z选自的聚碳酸酯共聚物和／或共混物所构成的。
[10]上述具有正折射率各向异性的高分子是聚(2，6-二甲基-1，4-对苯二酚)、上述具有负折射率各向异性的高分子为聚苯乙烯、其聚苯乙烯含量为67重量％～75重量％的共混高分子取向膜的[5]项的相位差膜。
[11]表示物体色度的b*值在1．3以下的[1]～[10]项的相位差膜。
[12]是λ／4片的[1]～[11]项的相位差膜。
[13]是λ／2片的[1]～[11]项的相位差膜。
[14]是R(550)≥90nm的[12]或[13]项的相位差膜。
[15]由λ／4片和λ／2片叠层构成的叠层相位差膜，而该λ／4片和λ／2片均为[1]～[14]项的相位差膜。
[16]λ／4片与λ／2片的光轴的夹角在50度～70度范围内的[15]项的叠层相位差膜。
[17]由[1]～[16]项的相位差膜与偏振片叠层而成的圆偏振片或椭圆偏振片。
[18]由[1]～[16]项的相位差膜与反射型偏振片叠层而成的圆偏振片或椭圆偏振片。
[19]由[1]～[16]项的相位差膜与反射型偏振片和偏振片叠层而成的圆偏振片或椭圆偏振片。
[20]具有上述反射型偏振片作任何方向旋转只反射圆偏振光的功能的[18]或[19]项的圆偏振片或椭圆偏振片。
[21]上述反射型偏振片是由胆固醇型液晶高分子构成的[20]项的圆偏振片或椭圆偏振片。
[22]设置了[1]～[21]项的相位差膜的液晶显示装置。
[23]为反射型液晶显示装置的[22]项的液晶显示装置。
[24]以上述相位差膜为视角补偿片的[22]或[23]项的液晶显示装置。
[25]是由单片聚碳酸酯取向膜构成的相位差膜、其在波长450nm和550nm的相位差满足下述式(1)
R(450)／R(550)＜1                              (1)(式中，R(450)和R(550)分别是在波长450nm和550nm的高分子取向膜的面内相位差。)且R(550)在50nm以上的相位差膜。
[26]依次具备偏振片、λ／4片和有透明电极的2基片间含液晶层的液晶池的反射型液晶显示装置，作为其λ／4片是由单片聚碳酸酯取向膜构成的相位差膜、在波长450nm和550nm的相位差满足下述式(1)
R(450)／R(550)＜1                               (1)(式中，R(450)和R(550)分别是在波长450nm和550nm的高分子取向膜的面内相位差。)且是使用R(550)是100～180nm的相位差膜的反射型液晶显示装置。
附图的简单说明
图1～4示出了2组分共混高分子的双折射的波长色散与高分子的种类以及共混比之间的关系。
图5示出了表示不满足本发明条件的叠层相位差膜的着色情况的模拟结果。
图6示出了实施例16、17和比较例16、17的叠层相位差膜的着色情况。
图7～图10示出了叠层相位差膜的例子，图7是λ／4片3和λ／2片1贴合(的叠层相位差膜)，图8是λ／4片与λ／2片和偏振片4贴合(的叠层相位差膜)，图9是λ／4片和偏振片贴合(的叠层相位差膜)，图10是偏振片4和λ／4片3与胆固醇型液晶层5贴合(的叠层相位差膜)。图10是实施例17(的叠层相位差膜)。
图11～13示出了液晶显示装置的例子，图11由偏振片4∥λ／4片3∥玻璃基片6∥液晶层8∥玻璃基片6∥λ／4片3∥偏振片4∥背照光系统10所构成，图12由偏振片4∥λ／4片3∥玻璃基片6∥透明电极7∥液晶层8∥凹凸反射电极9∥玻璃基片6所构成，图13由偏振片4∥λ／4片3∥光扩散片11∥玻璃基片6∥透明电极7∥液晶层8∥镜面反射电极12∥玻璃电极6所构成。图12为实施例13。
图14示出了实施例1的相位差膜的相位差与波长的关系。
图15～16示出了实施例12的相位差膜的双折射波长色散系数与聚合物组分的体积分数的关系。
发明的详细说明
本发明在探索得到单片高分子取向膜中在可见光波长区域内不依赖于波长的理想的λ／4片和λ／2片的过程中，成功的提供了波长越短相位差越小的单片高分子取向膜，在达到上述目的的同时，还提供了具有历来所没有的特性的相位差膜。
从实用观点来看，波长越短相位差越小的情况可以用R(450)／R(550)＜1或K(450)／K(550)＜1来表示。还希望如果扩大波长区域，就可以为R(650)／R(550)＞1或K(650)／K(550)＞1。这些的相位差色散或K值色散的优选范围将在下面再谈。
本发明中，把在波长450、550、650nm的高分子取向膜的相位差值和K值分别记为R(450)、R(550)、R(650)和K(450)、K(550)、K(650)。
高分子取向膜的相位差(延迟)是指基于光通过厚度为d的膜时在膜的取向方向和与其垂直的方向上光的行进速度(折射率)之差导致的相位差，它以取向方向和与其垂直的方向上的折射率之差△n和膜厚d的乘积△n·d来表示，这是大家都已知道的。
本发明中高分子取向膜的取向是指高分子的分子链为主的沿特定方向排列的状态，此状态可由测定膜的相位差(△n·d)来测得，这里所说的取向是指在测定波长550nm的相位差R(550)在20nm以上和／或K(550)在20nm以上者。取向通常是由膜的拉伸而产生的。
只要高分子取向膜是相同的，相位差△n·d就与双折射△n成比例的，因此相位差的波长色散(波长依赖性)可以用双折射△n的波长色散(波长依赖性)来表示。
把在高分子取向膜的面内取向方向的折射率比与其垂直的方向上的折射率大的场合称之为正光学各向异性，反之，称之为负光学各向异性。这里，例如，在已知的相位差膜制备条件下的玻璃化转变温度Tg附近(Tg±20℃)对膜进行单轴拉伸的情况下，该拉伸方向就是高分子取向膜的取向方向。在双轴拉伸的场合，把高拉伸的方向称为取向方向。
再，本发明中，在说相位差时是指相位差的绝对值。负光学各向异性是其相位差为负，但是本发明中除了特别提起之外忽略了正负号。
还有，用于判断光学各向异性的正负的测定光学波长定为550nm。
根据本发明，发现了由单片波长越短相位差越小的高分子取向膜构成的相位差膜可以由满足下述条件(A)和(B)的高分子取向膜来得到。
(A)是(1)是由含具有正折射率各向异性的高分子单体单元(以下称为第一种单体单元)和负折射率各向异性的高分子单体单元(以下称为第二种单体单元)的高分子构成的膜、
(2)基于此第一种单体单元的高分子的R(450)／R(550)比基于此第二种单体单元的高分子的R(450)／R(550)小、且
(3)具有正折射率各向异性的高分子取向膜。
(B)是(1)是由含形成具有正折射率各向异性的高分子的单体单元(以下称为第一种单体单元)和形成具有负折射率各向异性的高分子的单体单元(以下称为第二种单体单元)的高分子构成的膜、
(2)基于此第一种单体单元的高分子的R(450)／R(550)比基于此第二种单体单元的高分子的R(450)／R(550)大、且
(3)具有负折射率各向异性的高分子取向膜。
作为满足上述(A)、(B)条件的方案的例子，有满足下述条件(C)、(D)的物质。
(C)是(1)是由含具有正折射率各向异性的高分子与具有负的折射率各向异性的高分子所构成的共混高分子和／或有正折射率各向异性的高分子的单体单元与具有负的折射率各向异性的高分子单体单元构成的共聚物构成的膜、
(2)此具有正折射率各向异性的高分子的R(450)／R(550)比此具有负折射率各向异性的高分子的R(450)／R(550)小、且
(3)具有正折射率各向异性的高分子取向膜。
(D)是(1)是由含具有正折射率各向异性的高分子与具有负的折射率各向异性的高分子所构成的共混高分子和／或有正折射率各向异性的高分子的单体单元与有负的折射率各向异性的高分子单体单元构成的共聚物构成的膜、
(2)此有正折射率各向异性的高分子的R(450)／R(550)比此有负折射率各向异性的高分子的R(450)／R(550)大、且
(3)具有负折射率各向异性的高分子取向膜。
这里，有正或负折射率各向异性的高分子是指能给出有正或负的折射率各向异性的高分子取向膜的高分子。
此相位差膜的必要条件即测定波长越短相位差越小的理由如下。
众所周知，一般，由高分子A和高分子B二组分构成的高分子共混物的双折射△n，已知有以下的表示(H．Saito and T．Inoue，J．Pol．Sci．，PartB，25，1629(1987))。
△n=△n0 AfAφA+△n0 BfBφB+△nF    (a)式中，△n0 A为高分子A的特性双折射，△n0 B为高分子B的特性双折射，fA为高分子A的取向函数，fB为高分子B的取向函数，φA为高分子A的体积分数，φB为高分子B的体积分数(=1-φA)，△nF为结构性双折射。通常，双折射△n表示为△n=f△n0。还有，△n0可以由红外二色性光谱法和测定相位差等结合来求出。
在(a)式中完全忽略了聚合物A、B之间由于电子相互作用导致的极化率的变化，下面都采用了此假设。还有，本发明那样的相位差膜的用途由于要求了光学透明，因此共混物是相溶的共混物为优选，在此情况下，△nF非常小而可忽略。
下面来讨论测定波长越短双折射越小的相位差膜，其测定波长这里只考虑450、550nm。当令此相位差膜在这些波长中的双折射分别为△n(450)、△n(550)时可以表示为△n(450)／△n(550)＜1。而由通常的高分子构成的相位差膜△n(450)／△n(550)＞1是当然的，例如由双酚A和光气聚合得到的聚碳酸酯的△n(450)／△n(550)为1．08左右，即使双折射的波长色散小的聚乙烯醇也为1．01左右。
把此△n(450)／△n(550)作为双折射波长色散系数时，用式(a)作如下表示：△n(450)／△n(550)=(△n0 A(450)fAφA+△n0 B(450)fBφB)／(△n0 A(550)fAφA
                +△n0 B(550)fBφB)    (b)这里，因是相溶共混物故假定fA=fB时，则(b)式作如下改写：△n(450)／△n(550)=(△n0 A(450)φA+△n0 B(450)φB)／(△n0 A(550)φA
                +△n0 B(550)φB)            (c)
将如下表1所述的假定值用于式(c)中，来讨论双折射波长色散值。再，在表1中代替△n0 A(450)和△n0 B(450)，分别记入高分子A、B各自的双折射色散值。
表1
编号 △n0 A(550) △n0 B(550) △n0 A(450)／△n0 A(550) △n0 B(450)／△n0 B(550)
1 0．2 -0．1 1．01 1．15
2 0．2 -0．1 1．15 1．01
3 0．1 -0．2 1．01 1．15
4 0．1 -0．2 1．15 1．01
式(c)代入表1的值时，作为φA的函数分别如图1～4所示。表1中，由于高分子A是具有正折射率各向异性的高分子，高分子B是具有负折射率各向异性的高分子，在图1～4中与所述的渐近线相比φA更少的区域中，共混高分子的光学各向异性是负的，另一方面，在与所述的渐近线相比φB更多的区域中，共混高分子的光学各向异性是正的。
由图1～4可知，由于△n(450)／△n(550)＜1，如表1中的编号1、3那样，正的高分子双折射波长色散系数比负的小，而且此高分子取向膜的光学各向异性是正的，而编号2、4那样的高分子就必须是其单独的双折射波长色散系数比负的大且此高分子取向膜的光学各向异性为负的。这里，由于用的是典型波长450、550nm，但用其他波长同样成立。
再，考察式(c)时，在正与负的高分子双折射波长色散系数完全相等的场合就得不到本发明的相位差膜。
上述考察水是以上述式(a)为基础的，但在如后面的实施例那样的实际体系中，这种考虑方法很好的成立，其正确性已为实施例所证明。
上述考察讲了2组分的情况，对3组分以上时上述考察方法也成立。例如，在具有正光学各向异性组分是2个组分和具有负的各向异性成分是一个组分的体系中，把有正光学各向异性的成分的双折射率值和双折射色散值等用正的各向异性的2成分之间的体积分数等进行校正，把此2个成分看作1个成分就可以适用上述式(a)按下述方法的考察。
还有，基于上述式(a)的说明虽是为说明高分子A、B的共混物，但即使在含不同高分子单体单元的共聚物的场合，上述考察的考察方法同样也成立，把它看成是由基于第一单体单元的均聚物(高分子A)和基于与第一单体单元不同的第二单体单元的均聚物(高分子B)所构成，就可以很好的适用上述考虑方法。
进一步说，无论是均聚物与共聚物的高分子共混物或共聚物之间的高分子共混物，上述考察的方法都是可以同样适用的。也就是说，在此场合，把构成高分子共混物的成分高分子理解为单体单元，把此高分子共混物看成是各个单体单元所构成的均聚物的集合体，把此集合体看成是由具有正光学各向异性的均聚物群所构成的成分A与由具有负光学各向异性的均聚物群所构成的成分B的组合，那么上述的考察就可很好的适用。
例如，在具有正的光学各向异性的高分子X、Y和具有负的光学各向异性的单体单元x、z的共聚物中x有正的光学各向异性、z有负的光学各向异性的场合，把X、Y和x考虑为构成有正光学各向异性的成分，用正的各向异性的3成分之间的体积分数等对这些双折射率值和双折射色散值等作校正并把这3种成分看作为1种成分A，把有负的各向异性的成分看作为由单体单元z构成的聚合物B，对成分A和成分B，用上述式(a)以下的考虑方法的考察可以适用。
再，在基于第一种或第二种单体单元的均聚高分子中，均聚高分子是聚碳酸酯的情况下，由于聚碳酸酯通常是由二羟基化合物与光气的缩聚来得到的，从聚合观点来说，可以把由双酚构成的二羟基化合物和光气看作为单体。在这样的聚碳酸酯的场合，把来自于双酚部分说成为单体单元，而不包含来自于光气的部分。
虽然在测定波长范围内波长越长双折射△n越大为好，不过，具体说，以满足下述式(d)、(e)为优选。
0．60＜R(450)／R(550)＜0．97           (d)
且1．01＜R(650)／R(550)＜1．35         (e)当在这些值之外时，例如，在作为λ／4片使用的场合，用400～700nm的线偏振光入射此膜时，在某特定波长所得到的偏振光状态为完全圆偏振光，在以外的波长就发生了很大偏离圆偏振光的问题。更优选的是
0．60＜R(450)／R(550)＜0．95      (d＇)且1．05＜R(650)／R(550)＜1．35    (e＇)。
上面虽只基于相位差△n·d或双折射△n作了理论展开，不过，也可以基于三维折射率的K值(K=[nz-(nx+ny)／2]×d)作同样的理论展开。此K值在K(450)／K(550)＜1的场合，与从跟高分子取向膜的膜面不垂直的斜方向来的光的相位差(双折射)一样，波长越短色散越小。
优选的K值范围是把上述式(d)、(e)中的R读成K的范围。
本发明的相位差膜无论由上述那样的共混高分子所构成还是由共聚物所构成都行。
构成本发明的相位差膜的高分子材料并没有特别的限制，只要是满足上述条件的共混物或共聚物就行，优选的是耐热性优异、光学性能良好、可以溶液制膜的材料，特别是热塑性聚合物。例如，可以从聚芳基化合物(ポリアリレ-ト)、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃、聚醚、聚亚磺酸类共聚物、聚砜、聚醚砜等中适当选出的1种或2种以上。这里，由于高分子取向膜的吸水率不在1重量％以下时作为相位差膜在实用上有问题，因此，膜材料选择满足其膜的吸水率在1重量％以下、优选0．5重量％以下的条件是重要的。
若是共混高分子的话，从必须是光学透明这点考虑，优选的是相溶共混物或各个高分子的折射率大体相等者。优选的共混高分子的具体组合可以列举的有，例如，由作为具有负的光学各向异性的高分子，为聚甲基丙烯酸甲酯，和作为具有正的光学各向异性的高分子，为聚偏氟乙烯、聚环氧乙烷、聚(偏氟乙烯-共-三氟乙烯)的组合、由作为具有正的光学各向异性的高分子的聚亚苯基氧与作为具有负的光学各向异性的高分子的聚苯乙烯、聚(苯乙烯-共-月桂酰基马来酰亚胺)、聚(苯乙烯-共-环己基马来酰亚胺)、聚(苯乙烯-共-苯基马来酰亚胺)的组合、具有负的光学各向异性的聚(苯乙烯-共-马来酸酐)与具有正的光学各向异性的聚碳酸酯、以及具有正的光学各向异性的聚(丙烯腈-共-丁二烯)与具有负的光学各向异性的聚(丙烯腈-共-苯乙烯)等，不过并不限于这些。特别是从透明性的观点来看，聚苯乙烯与聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基氧)等的聚亚苯基氧的组合为优选。在所述组合的场合，此聚苯乙烯的比例以占全体的67重量％以上、75重量％以下为优选。
还有，作为共聚物，可以使用例如聚(丁二烯-共-聚苯乙烯)、聚(乙烯-共-聚苯乙烯)、聚(丙烯腈-共-丁二烯)、聚(丙烯腈-共-丁二烯-共-苯乙烯)、聚碳酸酯共聚物、聚酯共聚物、聚酯碳酸酯共聚物、聚芳基化合物共聚物等。特别是，为了得到使有芴骨架的链段变为负的光学各向异性，优选使用有芴骨架的聚碳酸酯共聚物、聚酯共聚物、聚酯碳酸酯共聚物、聚芳基化合物共聚物等。
由双酚类与光气或碳酸二苯酯等形成碳酸酯的化合物的反应所制备的聚碳酸酯共聚物其透明性、耐热性、生产性优异是特别优选使用的。作为聚碳酸酯共聚物，以含具有芴骨架结构的共聚物为优选。含具有芴骨架的成分1～99mol％为优选。
适合于作为本发明的相位差膜的高分子取向膜的材料是由下述式(Ⅰ)(上述式(Ⅰ)中，R1～R8各自独立地选自氢原子、卤原子和碳原子数1～6的烃基，X为。)所示的重复单元和以下述式(Ⅱ)
Figure 9980346300211
(上述式(Ⅱ)中，R9～R16各自独立地选自氢原子、卤原子和碳原子数1～22的烃基，Y选自于Y中的R17～R19、R21和R22各自独立地选自氢原子、卤原子和碳原子数1～22的烃基、R20和R23各自独立地选自碳原子数1～20的烃基、Ar选自碳原子数6～10的芳基。)所示的重复单元所构成的聚碳酸酯的高分子取向膜所构成的并且以上述式(Ⅰ)表示的重复单元占此聚碳酸酯全体的30～90mol％、以上述式(Ⅱ)表示的重复单元占此聚碳酸酯全体的70～10mol％的材料。
此材料是由以上述式(Ⅰ)表示的有芴骨架的重复单元和以上述式(Ⅱ)表示的重复单元所构成的聚碳酸酯共聚物和以上述式(Ⅰ)表示的有芴骨架的重复单元构成的聚碳酸酯与由上述式(Ⅱ)表示的重复单元构成的聚碳酸酯的组合物(以下称为共混聚合物)。在共聚物的场合，以上述式(Ⅰ)和(Ⅱ)表示的重复单元各自是2种以上的组合者也行，在组合物的场合，上述重复单元各自是2种以上的组合也行。
在上述式(Ⅰ)中，R1～R8各自独立地选自于氢原子、卤原子和碳原子数1～6的烃基。所述碳原子数1～6的烃基列举的有甲基、乙基、异丙基、环己基等烷基、苯基等芳基，其中以氢原子、甲基为优选。
在上述式(Ⅱ)中，R9～R16各自独立地选自于氢原子、卤原子和碳原子数1～22的烃基。所述碳原子数1～22的烃基列举的有甲基、乙基、异丙基、环己基等碳原子数1～9的烷基、苯基、联苯基、三联苯基等芳基，其中以氢原子、甲基为优选。
上述式(Ⅱ)的Y中，R17～R19、R21和R22各自独立地选自于氢原子、卤原子和碳原子数1～22的烃基，可以列举的所述烃基与上述相同。R20和R23各自独立地选自于碳原子数1～20的烃基，可以列举的所述烃基与上述相同。Ar是苯基、萘基等碳原子数6～10的芳基。
上述式(Ⅰ)的含有率，即共聚物场合的共聚组成、组合物场合的共混组成比，是占总聚碳酸酯的30～90mol％。在所述范围之外的场合，就没有所说的在测定波长400～700nm中波长越短相位差绝对值越小的情况。上述式(Ⅰ)的含有率以为全体聚碳酸酯的35～85mol％为优选，40～80mol％为更优选。
这里的上述摩尔比与共聚物还是共混聚合物无关，可以由例如核磁共振(NMR)装置从构成高分子取向膜的聚碳酸酯的整体来求得。
此材料中的聚碳酸酯以由下述式(Ⅲ)(上述式(Ⅲ)中，R24和R25各自独立地选自氢原子或甲基。)表示的重复单元和以下述式(Ⅳ)
Figure 9980346300232
(上述式(Ⅳ)中，R26和R27分别独立地选自氢原子、甲基，Z选自
Figure 9980346300233
。)表示的重复单元构成的聚碳酸酯共聚物和／或聚碳酸酯组合物(共混聚合物)为优选。
进一步说，以下述式(Ⅴ)～(Ⅸ)所示重复单元构成的共聚物中重复单元(Ⅸ)的比例为40～75mol％的共聚物、以下述式(Ⅵ)和(Ⅸ)所示重复单元构成的共聚物中(Ⅸ)的比例为30～70mol％的共聚物、以下述式(Ⅶ)和(Ⅸ)所示重复单元构成的共聚物中(Ⅸ)的比例为30～70mol％的共聚物、以下述式(Ⅴ)和(Ⅷ)所示重复单元构成的共聚物中(Ⅷ)的比例为40～75mol％的共聚物各自为优选。
Figure 9980346300243
最优选的材料是含双酚A(BPA，与上述式(Ⅴ)对应)和双甲酚芴(BCF，与上述式(Ⅸ)对应)的共聚物或高分子共混物或它们的混合物，这些成分的配合比为：BCF的含有率为55～75mol％，更优选为55～70mol％。由这些材料可以得到较近乎理想的λ／4片和λ／2片。
上述共聚物和／或共混聚合物由大家知道的方法来制备得到。聚碳酸酯适合采用由二羟基化合物与光气的缩聚方法、熔融缩聚方法等。在共混的场合，虽然优选相溶性共混物，不过，即使完全不相溶，只要能使成分之间的折射率匹配合适的话，就可抑制成分之间的光散射，从而可能提高透明性。
构成本发明的相位差膜的高分子取向膜的材料高分子极限粘度以0．3～2．0dl／g为优选。在此以下就变脆而存在不能保持机械强度的问题，在此以上时，溶液粘度过高，因而在溶液制膜过程中就有所说的发生口模印迹条纹缺陷等问题和聚合完了时变得难以精制的问题。
本发明的相位差膜以透明为优选，浊度值在3％以下、总光线透过率在85％以上为优选。还有，上述高分子膜材料的玻璃化转变温度在100℃以上为优选，120℃以上更优选。
进一步说，添加苯基代水杨酸、2-羟基二苯甲酮、磷酸三苯酯等紫外吸收剂、改变色调的上蓝剂、抗氧剂等也行。
本发明的相位差膜用的是把上述聚碳酸酯等的膜经拉伸等而取向的膜。所述膜的制备方法，虽可用大家知道的熔融挤出法、溶液浇铸法等，不过从膜厚不均、外观等的观点来看，以溶液浇铸法为优选。作为溶液浇铸法的溶剂以用二氯甲烷、二氧戊环等为合适。
还有，拉伸方法也可以使用大家知道的拉伸方法，不过优选的是用纵向单轴拉伸。以提高膜的拉伸性为目的，含有大家知道的增塑剂邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯等邻苯二甲酸酯、磷酸三丁酯等磷酸酯、脂肪族二元酸酯、丙三醇衍生物、乙二醇衍生物等也行。拉伸时，在膜中残留有前面讲的制膜时用的溶剂的情况下进行拉伸也好。此有机溶剂的量相对于聚合物固体量为1～20重量％为优选。
还有，上述增塑剂和液晶等添加剂虽然可以改变本发明的相位差膜的相位差波长色散，不过添加量以相对于聚合物固体的10重量％以下为优选，3重量％以下为更优选。
相位差膜的膜厚没有限制，但以1μm至400μm为优选。再是，本发明称为相位差膜，其意味着包含普通所说的“膜”或“薄片”的意思。
为使本发明的相位差膜在越短的波长其相位差越小，必要条件是具有特定的化学结构，虽然相位差波长色散的相当部分取决于其化学结构，但拉伸条件、共混状态等也会使其变化，这一点应该予以注意。
本发明的相位差膜，特别是具有单片高分子取向膜，可以构成波长依赖性小的良好的λ／4片或λ／2片。为此用途，希望R(550)≥50nm，更希望为R(550)≥90nm，特别是为作为λ／4片使用时希望100nm≤R(550)≤180nm，而作为λ／2片使用则希望要220nm≤R(550)≤330nm。
于是，本发明提供了作为合适的相位差膜的一种是由单片聚碳酸酯取向膜构成的相位差膜，它是在波长450nm和550nm的相位差满足下述式(1)且R(550)在50nm以上的相位差膜。
R(450)／R(550)＜1                    (1)[式中，R(450)和R(550)分别是在波长450nm和550nm的高分子取向膜的面内相位差。]
再，已经有报道用醋酸纤维素膜来作为在测定波长400～700nm中波长越短相位差越小的相位差膜(特许公报2609139中的第2图)。然而，要控制此醋酸纤维素膜的相位差波长色散是困难的，例如，难以提供把相位差波长色散控制在各式各样不同用途的最佳相位差波长色散的相位差膜(例如反射型液晶显示装置中的λ／4片)。其理由是，醋酸纤维素由于其乙酰化程度而是具有4～10％左右吸水率的材料，由此原因就产生了水解、尺寸形变、取向弛豫等问题，从而难以长时间把相位差和相位差波长色散保持在实用的水平。也就是说，这是材料固有的依存性问题，醋酸纤维素膜有光学耐久性问题，因而是不适合的。
通常，作为例如偏振片、光学补偿片的支撑基片等使用的是R(550)为几nm小的(乙酰化程度高的吸水率为4％左右的)醋酸纤维素膜。在这样的用途中，其相位差特别是即使产生了R(550)的取向弛豫也不产生实用上问题，故可以把此膜作为相位差膜来利用。可是，R(550)变成比它大时，就不能用醋酸纤维素膜来得到高可靠性的相位差膜。还有，现状是对高耐湿热性的要求，例如在汽车内使用的用途中显然就有这样的高信赖性的要求。
本发明的相位差膜可以用作λ／4片。在此情况中，优选使用以R=△n·d为可见区中视觉感度最高的波长550nm的四分之一波长的膜。
更一般的说，本发明的相位差膜，因其可以作为单片宽带λ／4片使用，相位差波长色散在
0．60＜R(450)／R(550)＜0．97且
1．01＜R(650)／R(550)＜1．40范围为优选，在
0．65＜R(450)／R(550)＜0．92且
1．03＜R(650)／R(550)＜1．30范围为更优选，在
0．70＜R(450)／R(550)＜0．87且
1．04＜R(650)／R(550)＜1．25范围为最优选。
这样的λ／4片用于例如由仅使用单片偏振片的其背电极兼为反射电极所构成的反射型液晶显示装置中时就可能得到图像质量优异的反射型显示装置。还有，这样的相位差膜也可能用于主客型液晶层的相对于观察者的里侧。在这些场合下，相位差膜的作用是在可见光区把线偏振光变换为圆偏振光、把圆偏振光变换为线偏振光，但本发明的相位差膜就有可能满足这样的目的。
因此，作为本发明的一个优选实施方案是提供了一种反射型液晶显示装置，它是依次具备偏振片、λ／4片和在有透明电极的2片基片之间含液晶层的液晶池的反射型液晶显示装置，所述λ／4片是由单片聚碳酸酯取向膜构成的相位差膜，和它是使用在波长450nm和550nm的相位差满足下述式(1)且其R(550)为100～180nm的相位差膜。
R(450)／R(550)＜1                      (1)[式中，R(450)和R(550)分别是在波长450nm和550nm的高分子取向膜的面内相位差。]
还有，用这些膜来替代上述液晶显示装置中的夹持液晶层的由玻璃或高分子膜构成的基片，使其持有基片兼相位差膜的作用也行。
还有，同样可以作为由只反射左右任一方向的圆偏振光的胆固醇型液晶等构成的反射型偏振片的圆偏振光被转换为线偏振光的元件。
还有，本发明的相位差膜可以通过粘结层、粘合层为中介与偏振片贴合而作成圆偏振片或椭圆偏振片，还有，在相位差膜上涂敷上其它材料以提高其湿热耐久性和改善耐溶剂性也行。
本发明的相位差膜是为了用单片高分子取向膜来得到波长越短双折射越小的理想的λ／4片和λ／2片而特别开发的，但由于一般可以提供新型的波长越短双折射越小且吸水率1重量％以下的高分子取向膜，故用本发明的相位差膜相互叠层或本发明的相位差膜与其他光学膜(相位差膜、偏振片、光学补偿片等)进行叠层，制备例如更宽波长范围的理想λ／4片和λ／2片等，就可能得到适合于更广范围的各种用途的相位差膜或光学膜。
作为本发明的一个方面，可以制备由2片以上满足R(450)／R(550)＜1的相位差膜叠层的相位差膜。
按照本发明的又一个方面是提供了由λ／4片和λ／2片叠层而成的、和两相位差膜都满足式(5)(6)的叠层相位差膜。
0．6＜R(450)／R(550)＜1                    (5)
1＜R(650)／R(550)＜1．4                    (6)
用这样的叠层相位差膜，就可以在把线偏振光入射到叠层相位差膜中时于测定波长400～700nm、优选400～780nm中的任何波长得到几乎完全的圆偏振光，反过来，在把圆偏振光入射到叠层相位差膜中时于测定波长400～700nm中的任何波长可以得到几乎完全的线偏振光。
作为评价这些的手段是，把偏振片、叠层相位差膜、反射片依次叠层，即构成偏振片／叠层相位差膜/反射片，当自然偏振光的可见光线从偏振片入射时，由得没得到不带色的黑来判断。在此构成中，光的偏振状态依自然偏振光→(偏振片)→线偏振光1→(叠层相位差膜)→圆偏振光→(反射片)→圆偏振光→(叠层相位差膜)→线偏振光2→(偏振片)而变化，但由于线偏振光2与线偏振光1的偏振轴成90度，故不能通过偏振片而成为黑色。只要观察此黑色的程度就可以评价叠层相位差膜的特性。
这样评价的结果是，由满足上述式(5)(6)的相位差膜叠层的叠层相位差膜得到了不带色的黑，而不满足上述式(5)(6)的相位差膜叠层的叠层相位差膜得到的是带色的黑。
叠层的2个相位差膜满足
0．70＜R(450)／R(550)＜0．99且
1．01＜R(650)／R(550)＜1．30为优选，满足
0．75＜R(450)／R(550)＜0．96且
1．02＜R(650)／R(550)＜1．20为更优选。
本发明的叠层相位差膜是由相位差波长色散值满足上述式(5)和(6)那样的2个相位差膜，即λ／2片和λ／4片叠层的，优选的是它们的光轴所成的角度为50度至70度，贴合角度在此范围之外时就得不到良好的特性。
此叠层相位差膜在400～700nm的测定波长中几乎总有可能达到R=λ／4(nm)。此特性通常对例如单片偏振片方式的反射型液晶显示装置最为合适，但并不总是如此，在组合到液晶显示装置中的场合，液晶层与其他的光学部件之间的匹配是重要的。
作为相位差膜使用的高分子材料只要满足上述式(5)(6)即可，此外没有特别的限制，其例子在先前已经说明过了，以用前述的有芴骨架的聚碳酸酯为优选。还有，从生产性的角度讲，构成本发明的叠层相位差膜的λ／2片和λ／4片以用相同的高分子材料为优选。
虽然在后面的实施例中要详细说明，但在这里用2×2光学行列式来模拟在不满足上述式(5)、(6)的情况下R(450)／R(550)=0．5、R(650)／R(550)=1．5那样的叠层相位差膜的相位差波长色散值，结果示于图5。在此计算中，对于偏振片／叠层相位差膜／反射片的构成，使从偏振片出来的光沿偏振片的法线方向入射，计算由法线方向出射的光。偏振片的偏振度为100％，反射片为理想的镜面反射片。还有，表2分别示出了这样的构成中的光学部件的光学轴之角度。如由图5可以看到的那样，特别是在短波长侧和长波长侧的反射率变大，据此判断得不到理想的黑。
表2
偏振片的偏振光轴角度(°) 0
λ／2片延迟相轴角度(°) 75
λ／4片延迟相轴角度(°) 15
本发明中所用的2片相位差膜是透明的为优选，浊度值3％以下、总光线透过率85％以上为优选。把所述的2片相位差膜叠层的叠层相位差膜，以浊度值3％以下、总光线透过率85％以上为优选。
各相位差膜的膜厚在1～400μm为优选。
K值是相位差膜的三维折射率各向异性的指标，但也随R值、膜厚而变化，更因用途而有不同的最适值。这里，用另一三维折射率各向异性的指标Nz=(nx-nz)／(nx-ny)来代替K值来记述优选的范围时，其优选范围为，若是λ／4片和λ／2片那样的单轴拉伸品的话，在0．3～1．5之间为优选。特别是Nz=0．5时，向相位差膜入射的角度从正面入射开始变化，其相位差几乎没有变化。若是双轴拉伸品，-100～100为优选。此Nz的三维折射率nx、ny、nz用的是前述K值计算中使用的值。
还有，本发明的叠层相位差膜通过粘结层、粘合层为中介与偏振片贴合可以作成圆偏振片，也可以在相位差膜上涂敷上其它材料来提高湿热耐久性和改善耐溶剂性。在作成圆偏振片的场合，本发明的叠层相位差膜中的单片相位差膜的顺序很重要，必须是偏振片∥λ／2片∥λ／4片这样的构成。在从偏振片一侧入射光的场合中，此圆偏振片可以在宽波长范围内把入射光圆偏振化。
由λ／2片∥λ／4片构成的本发明的叠层相位差膜，在从λ／2片侧入射线偏振光的场合下，其出射的光在宽波长范围内变为圆偏振光，而从λ／4片侧入射圆偏振光的场合下，其出射的光在宽波长范围内变为线偏振光。
还有，把这样的相位差膜用于液晶显示装置特别是单偏振片型反射型液晶显示装置中就可以得到图像质量优异的显示装置。此反射型液晶显示装置是按偏振片、相位差膜、带透明电极的基片、液晶层、带散射反射电极的基片的顺序所构成的；也可按偏振片、散射片、相位差膜、带透明电极的基片、液晶层、带镜面反射电极的基片的顺序所构成的；也有按偏振片、相位差膜、带透明电极的基片、液晶层、带透明电极的基片、反射层的顺序所构成的等。进而，此λ／4片也可在兼具透过型和反射型两者的液晶显示装置中得到使用。作为此液晶显示装置的构成是，例如，偏振片、相位差膜、带透明电极的基片、液晶层、带反射透过兼用电极的基片、相位差膜、偏振片、背光系统等。进而，例如由胆固醇型液晶构成的左右任一方向仅反射圆偏振光的反射型偏振片中，若作为把圆偏振光转换为线偏振光的元件使用时，可在宽带区域得到良好的线偏振光。
再进一步，本发明的相位差膜可以作为光记录装置的光头中使用的λ／4片。特别是，所述相位差膜可以对多波长给出1／4波长的相位差，因此在使用多个激光光源的光头中，可以有减少相位差数目的贡献。
图7～13示出了用本发明相位差膜的叠层相位差膜、液晶显示装置等的构成图。
实施例(评价法)
本说明书中所述的材料特性值等是由下述评价法来得到的。(1)R、K值的测定
作为双折射△n和膜厚d的乘积的相位差R值，和由三维折射率求得的K值，是用日本分光(株)制造的商品名为“M150”的椭圆分光光度计测定的。R值是在入射光与膜表面正交的状态下测定的，R=△n·d=(nx-ny)·d。还有，K值是：改变入射光与膜表面的角度而测定各角度下的相位差值，再用大家知道的折射率椭球公式作曲线拟合求出三维折射率nx、ny、nz，然后代入公式K=(nz-(nx+ny)／2)×d而求得的。再，这时，有必要知道另一参数：平均折射率n=(nx+ny+nz)／3。为此，用アタゴ公司制造的商品名为“阿贝折射仪2-T”的阿贝折射率仪测定在500、550、590、640nm波长的折射率n，由此4点用科希公式(n=a+b／λ2+c／λ4；a、b、c为拟合参数)求出在其他波长的折射率。K、R值的单位都是nm。还有，这里的nx、ny、nz的定义如下：
nx：膜面内沿主拉伸方向的折射率
ny：膜面内沿与主拉伸方向正交的方向的折射率
nz：膜表面的法线方向的折射率(主拉伸方向是指在单轴拉伸的场合为拉伸方向，在双轴拉伸的场合意味使取向度提高的拉伸方向，从化学结构来说，是指高分子主链的取向方向。)
再，在后面的各表中示出的是实测的各波长的R值。还有，R(550)＞0时折射率各向异性为正，R(550)＜0时为负。(2)总光线透过率和浊度值的测定
根据日本工业标准JIS K 7105“塑料的光学特性试验方法”，用积分球式光线透过率测定装置来测定。作为评价装置，用的是日本电色工业(株)制造的色差·浊度测定仪(商品名为“COH-300A”)。(3)吸水率的测定
除了令在干燥了的膜状态的膜厚为130±50μm之外，根据JIS K7209所述的“塑料的吸水率和沸腾吸水率试验方法”来测定。用大小为50mm的正方形试片在水温25℃下浸泡24h后测定其重量变化。单位是％。(4)高分子共聚比的测定
用由日本电子社制造的商品名为“JNM-alpha600”的质子核磁共振谱仪(NMR)测定的。特别是在双酚A和双甲酚芴共聚物的场合，用氘代苯为溶剂，由各自的甲基的质子强度比来算出。(5)高分子的玻璃化转变温度(Tg)的测定
用TA仪器社制造的商品名为“DSC2920改进型DSC”来测定。不是在膜成形之后而是在树脂聚合后以的薄片或切片的状态来测定的。(6)高分子极限粘度的测定
用乌氏粘度计在20℃的二氯甲烷中求其极限粘度。(7)膜的色调测定
用日立制作所制造的商品名为“U-3500”的分光光度计，用2度视角、c光源求JIS Z-8729所述的L*a*b*色度表示体系中的b*值。(8)膜厚测定
用Anritsu公司制造的电子显微探针测定。(9)光弹性系数的测定
用日本分光(株)制造的商品名为“M150”的椭球分光光度计测定，以590nm为测定波长。
另外，下面的实施例、比较例中所用的聚碳酸酯的单体结构如下所示。(10)热耐久试验
把2片膜放入恒温槽中，依①、②的条件(①80℃，干燥，1000h；②60℃，相对湿度60％，1000h)放置后，把膜取出，再进行上述(1)、(2)、(7)。
Figure 9980346300334
Figure 9980346300335
Figure 9980346300342
再是，把上述[A]～[G]的单体与光气的均聚物以及聚苯乙烯[PS]、聚亚苯基氧[PPO]成膜、拉伸的膜的R(450)／R(550)与Tg附近作单轴拉伸时的折射率各向异性被表3给出了。再有，由于[F]、[G]、[PPO]在单独时难以成膜，故对于[F]、[G]加入少量[A]，而从改变其加入量的共聚物的值外推求得的。而对于[PPO]是用加入少量[PS]，而从改变其加入量的共聚物的值外推求得的。
表3
[A] [B] [C] [D] [E] [F] [G] [PPO] [PS]
R(450)／R(550) 1．08 1．07 1．08 1．08 1．07 1．14 1．14 1．15 1．06
折射率各向异性 正 正 正 正 负 负 正 正 负
[实施例1]
将氢氧化钠水溶液和离子交换水装入到备有搅拌机、温度计和回流冷凝器的反应槽中，再按表1的摩尔比使具有上述结构的单体[A]与[G]溶解在其中，再加入少量的亚硫酸氢盐。接着，向其中加入二氯甲烷，于20℃下通光气约60min。进而，加入对叔丁基苯酚使其乳化后，加入三乙胺在30℃搅拌约3h，以完成反应。在反应结束后，分出有机相，蒸发除去二氯甲烷，得到聚碳酸酯共聚物。所得共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎相同。
把此共聚物溶解于二氯甲烷中配成固体组分浓度为15重量％的掺杂溶液。用此掺杂溶液制浇铸膜，在218℃温度下以1．9倍进行自由幅度单轴拉伸，得到了相位差膜。拉伸前浇铸膜的溶剂含量为2％，拉伸区的膜宽与拉伸方向的长度之比为1∶1．2。
表4归纳了测定结果。还有，图14记述了相位差与波长色散的关系。已经确认，此膜其测定波长越短相位差越小，而且拉伸方向的面内折射率最大，折射率各向异性为正。
还有，未拉伸的浇铸膜的光弹性系数为35×10-13cm2／达因。
进一步实施热耐久试验，几乎没有变化。[实施例2]
把按实施例1制备的拉伸前的未拉伸浇铸膜在220℃下实施纵、横方向各自为1．1倍的逐次双轴拉伸。表4归纳了测定结果。
实施热耐久试验，几乎没有变化。[实施例3]
除了使用表4所述单体以外，用与实施例1同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎相同。与实施例1同样地进行制膜、在218℃以1．7倍进行自由幅度单轴拉伸，得到了相位差膜。拉伸前的浇铸膜的溶剂含量为0．5％。
表4归纳了测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差越小，而且折射率各向异性为正。
实施热耐久试验，几乎没有变化。[实施例4]
把按实施例2制备的拉伸前的未拉伸膜在220℃下实施纵、横方向各自为1．1倍的逐次双轴拉伸。表4归纳了测定结果。
实施热耐久试验，几乎没有变化。[实施例5]
除了使用表4所述单体以外，用与实施例1同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎相同。与实施例1同样地进行制膜、在218℃以1．7倍进行自由幅度单轴拉伸，得到了相位差膜。拉伸前的浇铸膜的溶剂含量为0．2％。
表4归纳了测定结果。已经确认，此膜的折射率各向异性为正。
实施热耐久试验，几乎没有变化。[实施例6]
把由实施例3制备的共聚物按变成与实施例1同样的[A]、[G]含有比例那样溶解于二氯甲烷中。虽然此溶液的固体组分浓度为15重量％，但并不混浊而是透明的，还有，由此溶液制备的膜其浊度为O．5％可以理解为是2个共聚物的相溶体系。进而，把此浇铸膜在与实施例1同样的条件下拉伸时，结果表明其K、R值的波长色散关系几乎与实施例1相等。
实施热耐久试验，几乎没有变化。[实施例7]
除了使用表4所述单体以外，用与实施例1同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎同样。与实施例1同样地进行制膜、在240℃进行2倍的单轴拉伸，得到了相位差膜。表4归纳了测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差越小，而且折射率各向异性为正。
表4实施例相位差膜的光学特性
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例7
单体1的结构(加入量mol％)     [A](32)     [A](32)     [A](40)     [A](40)     [A](45)     [A](29)
单体2的结构(加入量mol％)     [G](68)     [G](68)     [G](60)     [G](60)     [G](55)     [F](71)
Tg(℃)     227     227     218     218     213     234
极限粘度[η]     0.792     0.792     0.701     0.701     0.672     0.655
R(450)     113.6     2.5     149.7     3.1     102.2     91.8
R(550)     151.0     3.3     160.3     3.1     104.3     102.1
R(650)     166.1     3.6     162.7     3.0     104.3     107.4
R(450)/R(550)     0.752     0.758     0.934     1.000     0.980     0.899
R(650)/R(550)     1.100     1.091     1.015     0.968     1.000     1.052
K(450)     -54.2     -27.2     -74.7     -60.6     -50.9     -44.1
K(550)     -74.5     -46.8     -80.2     -64.2     -50.8     -52.1
K(650)     -82.3     -67.1     -81.1     -64.4     -50.7     -53.5
K(450)/K(550)     0.728     0.581     0.931     0.944     1.002     0.846
K(650)/K(550)     1.105     1.434     1.011     1.003     0.998     1.027
平均折射率(450)     1.635     1.635     1.627     1.627     1.628     1.633
平均折射率(550)     1.625     1.625     1.621     1.621     1.621     1.624
平均折射率(650)     1.621     1.621     1.615     1.615     1.615     1.622
吸水率(％)     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
浊度(％)     0.7     0.9     0.9     0.8     0.9     0.9
总光线透过率(％)     91.0     91.2     91.2     91.1     90.2     90.2
b*     0.7     0.7     0.7     0.6     1.0     1.0
拉伸后的膜厚(μm)     100     110     110     120     100     100
[实施例8]
除了使用表5所述单体以外，用与实施例1同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎同样。与实施例1同样制膜、在210℃进行1．6倍的单轴拉伸，得到了相位差膜。
表5归纳了测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差越小，且折射率各向异性为正。[实施例9]
除了使用表5所述单体以外，用与实施例1同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎同样。与实施例1同样制膜、在230℃进行1．6倍的单轴拉伸，得到了相位差膜。
表5归纳了测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差越小，且折射率各向异性为正。[实施例10]
除了使用表5所述单体以外，用与实施例1同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎同样。与实施例1同样制膜、在230℃进行1．7倍的单轴拉伸，得到了相位差膜。
表5归纳了测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差越小，且折射率各向异性为正。[实施例11]
除了使用表5所述单体以外，用与实施例1同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎同样。与实施例1同样制膜、在240℃进行1．6倍的单轴拉伸，得到了相位差膜。
表5归纳了光学特性测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差越小，且折射率各向异性为正。
表5  实施例相位差膜的光学特性
实施例8 实施例9 实施例10 实施例11
单体1的结构(加入量mol％)     [B](60)     [C](37)     [D](40)     [E](55)
    单体2的结构(加入量mol％)     [G](40)     [G](63)     [G](60)     [G](45)
    Tg(℃)     190     232     244     225
    极限粘度[η]     0.821     0.632     0.692     0.998
    R(450)     58.5     39.1     42.0     116.6
    R(550)     72.8     53.9     49.9     141.8
    R(650)     80.08     59.3     52.6     150.3
    R(450)/R(550)     0.803     0.725     0.841     0.822
    R(650)/R(550)     1.100     1.101     1.054     1.060
    K(450)     -28.0     -18.9     -20.5     -58.0
    K(550)     -34.2     -26.1     -25.1     -70.3
    K(650)     -40.1     -28.9     -26.7     -75.2
    K(450)/K(550)     0.819     0.724     0.817     0.825
    K(650)/K(550)     1.173     1.107     1.064     1.070
    平均折射率(450)     1.612     1.623     1.618     1.625
    平均折射率(550)     1.603     1.618     1.609     1.612
    平均折射率(650)     1.599     1.612     1.601     1.603
    吸水率(％)     0.2     0.2     0.2     0.2
    浊度(％)     0.8     0.9     0.9     0.8
总光线透过率(％)     90.5     90.7     90.8     90.2
    b*     0.9     0.8     0.7     0.7
拉伸后的膜厚(μm)     80     90     90     100
[实施例12]
把有负的折射率各向异性的高分子聚苯乙烯(由和光纯药工业(株)得到)和有正折射率各向异性的高分子聚亚苯基氧[聚(2，6-二甲基-1，4-对苯二酚)](由和光纯药工业(株)得到)以各自为70、30重量％的比例溶解于氯仿中，配成固体组分浓度为18重量％的掺杂溶液。由此掺杂溶液制备浇铸膜，在130℃温度下单轴拉伸3倍。此膜的玻璃化转变温度是125℃。
表6归纳了光学特性测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差越小，且折射率各向异性为负。
作为参比，图15记述了改变聚苯乙烯、聚亚苯基氧的共混比例时其双折射波长色散系数与聚亚苯基氧的体积分数之间的关系。可以看到，在聚亚苯基氧少的区域，光学各向异性为负、并存在着双折射波长色散系数小于1的区域。另一方面，聚亚苯基氧多的正折射率各向异性区域其值大于1。
其次，图16记述了用前述式(c)计算的图15那样的体积分数与双折射波长色散系数的关系。图16是以聚苯乙烯、聚亚苯基氧在波长550nm的固有双折射分别为-0．10、0．21(参考D．Lefebvre，B．Jasse andL．Monnerie，Polymer，23，706-709(1982))计算的。图15与图16的一致性良好。聚苯乙烯、聚亚苯基氧的密度分别为1．047、1．060g／cm3。
表6  实施例相位差膜的光学特性
实施例12
Tg(℃) 134
R(450) -119．1
R(550) -138．0
R(650) -147．8
R(450)／R(550) 0．863
R(650)／R(550) 1．071
吸水率(％) 0．3
浊度(％) 0．7
总光线透过率(％) 91．1
b* 1．0
拉伸后膜厚(μm) 140
[实施例13]
把实施例1所制备的膜组装在任天堂(株)社制造的携带型游戏机“少年彩色游戏机(game boy color)”中搭载的单片偏振片反射型液晶显示装置中进行评价。从观察者一侧看，其构成依次为偏振片／实施例1制备的相位差膜／玻璃基片／ITO(铟锡氧化物)透明电极／取向膜／扭转向列型液晶／取向膜／金属电极兼反射膜／玻璃基片。各层间的粘结层省略掉了。以在电压关掉时显示为白那样的角度贴合，实施目测色调评价。此相位差膜已有作为λ／4片的功能。此市售品使用的是2片相位差不同的由双酚A的均聚物构成的聚碳酸酯膜，但在仅用单片实施例1的膜的场合，尤其在显示黑时着色少，由此确认它有优异的高反差的可视性。[实施例14]
把实施例1制备的膜设置在由胆固醇型液晶构成的反射型偏振片上，评价市售的背光／胆固醇型液晶层／实施例1的膜／偏振片的结构中的色调。实施例1的膜已有作为λ／4片的功能。此膜的延迟相轴与偏振片的偏光轴的夹角为45°。由偏振片射出的光为着色少的白状态。[实施例15]
从使用用于市售的带液晶检测器的电视摄像机的液晶显示装置中的紫外固化型盘形液晶层的光学补偿膜的支撑基片上，把盘形液晶层剥离掉，而把实施例2制备的相位差膜以粘结层为中介贴合上去。把它再贴合到这个液晶显示装置中，即，仅用实施例2的膜代替支撑基片来作为液晶检测器使用时，在市售品的状态下从检测器水平方向上斜视时所看到的白显示部分是带有茶色的，但用本构成使着色的程度非常少，可视性优异。还有，特别是没有正面的反差下降。[比较例1]
除了使用表7所述单体以外，用同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎同样。与实施例1同样制膜、在240℃进行1．5倍的拉伸，得到了相位差膜。表7归纳了测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差的绝对值越大。[比较例2]
除了使用表7所述单体以外，用同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎同样。与实施例1同样制膜、在170℃进行1．2倍的拉伸，得到了相位差膜。表7归纳了测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差的绝对值越大。[比较例3]
除了使用表7所述单体以外，用同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎同样。与实施例1同样制膜、在240℃进行1．5倍的拉伸，得到了相位差膜。表7归纳了测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差的绝对值越大。[比较例4]
除了使用表7所述单体以外，用同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎同样。与实施例1同样制膜、在165℃进行1．2倍的拉伸，得到了相位差膜。表7归纳了测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差的绝对值越大。[比较例5]
除了使用表7所述单体以外，用同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎同样。与实施例1同样制膜、在230℃进行1．5倍的拉伸，得到了相位差膜。表7归纳了光学特性测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差的绝对值越大。[比较例6]
除了使用表7所述单体以外，用同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎同样。与实施例1同样制膜、在160℃进行倍率为1．1倍的拉伸，得到了相位差膜。表7归纳了测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差的绝对值越大。[比较例7]
除了使用表7所述单体以外，用同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎同样。与实施例1同样制膜、在240℃进行倍率为1．3倍的拉伸，得到了相位差膜。表7归纳了测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差的绝对值越大。[比较例8]
除了使用表7所述单体以外，用同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎同样。与实施例1同样制膜、在175℃进行倍率为1．2倍的拉伸，得到了相位差膜。表7归纳了测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差的绝对值越大。[比较例9]
除了使用表7所述单体以外，用同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎同样。与实施例1同样制膜、在260℃进行1．2倍的拉伸，得到了相位差膜。表7归纳了测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差的绝对值越大。[比较例10]
除了使用表7所述单体以外，用同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎同样。与实施例1同样制膜、在170℃进行1．1倍的拉伸，得到了相位差膜。表7归纳了测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差的绝对值越大。[比较例11]
除了使用表7所述单体以外，用同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎同样。与实施例1同样制膜、在260℃进行倍率为1．5倍的单轴拉伸，得到了相位差膜。表7归纳了测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差的绝对值越大。[比较例12]
除了使用表7所述单体以外，用同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎同样。与实施例1同样制膜、在180℃进行倍率为1．2倍的单轴拉伸，得到了相位差膜。表7归纳了测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差的绝对值越大。[比较例13]
除了使用表7所述单体以外，用同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎同样。与实施例1同样制膜、在160℃进行1．1倍的单轴拉伸，得到了相位差膜。表7归纳了测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差的绝对值越大。[比较例14]
除了使用表7所述单体以外，用同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎同样。与实施例1同样制膜、在175℃进行1．1倍的单轴拉伸，得到了相位差膜。表7归纳了测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差的绝对值越大。[比较例15]
除了使用表7所述单体以外，用同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎同样。与实施例1同样制膜、在170℃进行倍率为1．1倍的单轴拉伸，得到了相位差膜。表7归纳了测定结果。已经确认，此膜随测定波长越短相位差的绝对值越大。
表7
比较例1 比较例2 比较例3 比较例4 比较例5 比较例6 比较例7 比较例8 比较例9 比较例10 比较例11 比较例12 比较例13 比较例14 比较例15
    单体1的结构(加入量的摩尔比) [A](19) [A](90) [A](10) [A](90) [B](19) [B](90) [C](10) [C](90) [D](10) [D](90) [E](19) [E](90) [A](100) [C](100) [E](100)
单体2的结构(加入量的摩尔比) [G](81) [G](10) [F](90) [F](10) [G](81) [G](10) [G](90) [G](10) [G](90) [G](10) [G](81) [G](10)
    R(450) -94.9  224.0 -96.4  370.1 -128.6  236.8 -57.8  285.4 -124.9  171.7 -164.7  127.3  319.5  74.6  75.3
    R(550) -68.4  210.3 -67.8  348.2 -87.9  223.4 -43.8  267.0 -95.0  160.3 -134.0  120.1  295.8  69.2  70.6
    R(650) -63.8  203.1 -62.6  335.3 -76.7  216.9 -37.4  254.5 -81.8  152.9 -116.0  116.3  282.8  66.4  68.2
 R(450)/R(550) 1.298  1.065  1.317  1.063  1.463  1.060  1.320  1.069  1.315  1.071  1.229  1.060  1.080  1.078  1.066
 R(650)/R(550) 0.873  0.966  0.855  0.963  0.872  0.971  0.854  0.953  0.861  0.954  0.866  0.968  0.956  0.959  0.965
 K(450)/K(550) 1.297  1.066  1.315  1.064  1.461  1.059  1.321  1.068  1.313  1.072  1.230  1.061  1.080  1.081  1.067
 K(650)/K(550) 0.870  0.963  0.852  0.962  0.873  0.972  0.855  0.952  0.860  0.962  0.866  0.962  0.951  0.958  0.966
    浊度(％) 1.1  0.6  1.3  0.7  1.1  0.8  1.2  0.7  1.4  0.9  1.3  0.2  1.5  0.4  0.7
总光线透过率(％) 90.0  91.8  90.2  91.5  90.3  91.7  90.1  91.1  90.8  91.3  90.2  91.3  91.0  90.7  90.7
拉伸后的膜厚(μm) 90  90  50  60   55  60  60  70  50  50  50  50  75  80  100
[实施例16]
按表8的摩尔比使具有上述结构的单体[A]与[G]溶解在备有搅拌机、温度计和回流冷凝器的已加入了氢氧化钠水溶液和离子交换水的反应槽中，再加入少量的亚硫酸氢盐。接着，向其中加入二氯甲烷，于20℃下通光气约60min。进而，加入对叔丁基苯酚使其乳化后，加入三乙胺在30℃搅拌约3h，以完成反应。在反应完成后，分出有机相，蒸发除去二氯甲烷，得到聚碳酸酯共聚物。所得共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎相同。
把此共聚物溶解于二氯甲烷中配成固体组分浓度为20重量％的掺杂溶液。用此掺杂溶液制浇铸膜，由单轴拉伸制备测定波长λ=550nm分别成为λ／4、λ／2(nm)的相位差膜。
进而把此膜以表8记述的角度贴合，制成以偏振片∥λ／2片∥λ／4片∥反射片构成的光学多层膜。各光学膜间用粘结剂。
图6示出了此光学多层膜的反射光谱的概要。实现了完全不带色、而且反射率低的黑，故在图6的整个波长范围中出现了反射率变为零的情况，但在使用本发明的叠层相位差膜的场合，如由图6可知的那样，得到了与后面的比较例比较其反射率变小的优异的黑状态。还有，目测本光学多层膜确认得到了不着色的黑。[实施例17]
除了使用表7所述单体以外，用实施例16与同样方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的组成比与加入的单体量的比例几乎同样。与实施例16一样制备λ／2片、λ／4片，按表1记述的角度贴合，制备由偏振片∥λ／2片∥λ／4片∥反射片构成的光学多层膜。
图6示出了本光学多层膜的反射光谱的概要。如由图6可知的那样，与后面的比较例比较得到了相当优异的黑状态。还有，目测本光学多层膜确认得到了不带色的黑。
表8
实施例16 实施例17 比较例16 比较例17
    单体1的结构(加入量的摩尔比)      A(42)       A(34)      A(100)     -
    单体2的结构(加入量的摩尔比)      G(58)      G(66)     -     -
    R(450)/R(550)     0.963     0.849     1.078     1.010
    R(650)/R(550)     1.008     1.041     0.960     0.997
    K(450)/K(550)     0.964     0.855     1.071     1.010
    K(650)/K(550)     1.007     1.039     0.971     0.998
偏振片偏光轴角度(°)     0     0     0     0
λ/2片延迟相轴角度(°)     75     75     75     75
λ/4片延迟相轴角度(°)     15     15     15     15
[比较例16]
除了使用表8所述单体以外，用与实施例16同样方法得到聚碳酸酯共聚物。与实施例16一样制备λ／2片、λ／4片，按表8记述的角度贴合，制备由偏振片∥λ／2片∥λ／4片∥反射片构成的光学多层膜。
图6示出了本光学多层膜的反射光谱的概要。还有，目测本光学多层膜确认是带彩色的黑色。[比较例17]
用JSR株式会社制的商品名为“ARTON G”的降冰片烷树脂按实施例16一样制备λ／2片、λ／4片，按表8记述的角度贴合，制备由偏振片∥λ2片∥λ／4片∥反射片构成的光学多层膜。
图6示出了本光学多层膜的反射光谱的概要。还有，对本光学多层膜进行了目测确认，判定结果是，与实施例16、17相比是在黑中有彩色。
产业应用可能性
按照本发明，即使只用单片膜、也可能得到测定波长越短双折射越小的相位差膜。具有这样双折射波长色散性，且使测定波长550nm处的相位差作成λ／4片的相位差膜，具有在宽波长范围内把圆偏振光变换为线偏振光、把线偏振光变换为圆偏振光的功能，因此可以提供单偏振片型与主客型的反射型液晶显示装置，而且由于在其中的一方仅反射圆偏振光那样的反射型偏振元件中的应用，就可能以良好的生产性提供图像质量优异的液晶显示装置和高性能反射型偏振元件。

Claims (26)

1．一种相位差膜，它是由单片高分子取向膜构成的相位差膜、其特征在于，在波长450nm和550nm的相位差满足下述式(1)和／或(2)，且吸水率为1重量％以下，
R(450)／R(550)＜1                                (1)
K(450)／K(550)＜1                                (2)[式中，R(450)和R(550)分别是在波长450nm和550nm的高分子取向膜的面内相位差，K(450)和K(550)分别是由在波长450nm和550nm的高分子取向膜的K=[nz-(nx+ny)／2]×d(式中，nx、ny、nz是高分子取向膜的三维折射率并且是分别在其x轴、y轴、z轴方向的折射率，d为膜厚)计算的值]。
2．按照权利要求1项所述的相位差膜，其中，在波长450nm、550nm和650nm的相位差满足下述式(3)和(4)，
0．6＜R(450)／R(550)＜0．97                        (3)
1．01＜R(650)／R(550)＜1．4                        (4)[式中，R(650)是在波长650nm的高分子取向膜的面内相位差]。
3．按照权利要求1或2项所述的相位差膜，该相位差膜在波长400～700nm范围中波长越短相位差越小。
4．按照权利要求1项所述的相位差膜，该相位差膜是由(1)是由含具有正折射率各向异性的高分子单体单元(以下称为第1种单体单元)和具有负折射率各向异性的高分子单体单元(以下称为第2种单体单元)的高分子构成的膜、
(2)基于此第1种单体单元的高分子的R(450)／R(550)比基于此第2种单体单元的高分子的R(450)／R(550)小、而且
(3)具有正的折射率各向异性的高分子取向膜所构成的。
5．按照权利要求1项所述的相位差膜，该相位差膜是由(1)是由含具有正折射率各向异性的高分子单体单元(以下称为第1种单体单元)和具有负折射率各向异性的高分子单体单元(以下称为第2种单体单元)的高分子构成的膜、
(2)基于此第1种单体单元的高分子的R(450)／R(550)比基于此第2种单体单元的高分子的R(450)／R(550)大、而且
(3)具有负的折射率各向异性的高分子取向膜所构成的。
6．按照权利要求1项所述的相位差膜，其中，上述高分子取向膜是由玻璃化转变温度在120℃以上的高分子材料构成的。
7．按照权利要求1项所述的相位差膜，其中，上述高分子取向膜含有具有芴骨架的聚碳酸酯。
8．按照权利要求1项所述的相位差膜，该相位差膜是由占全体的30～90mol％的下述通式(Ⅰ)表示的重复单元和占全体的70～10mol％的下述通式(Ⅱ)表示的重复单元的聚碳酸酯共聚物和／或共混物所构成的高分子取向膜，(上述式(Ⅰ)中，R1～R8各自分别选自氢原子、卤原子和碳数1～6的烃基，X为
Figure 9980346300032
(上述式(Ⅱ)中，R9～R16各自独立地选自氢原子、卤原子和碳数1～22的烃基，Y为
Figure 9980346300041
Y中的R17～R19、R21、R22各自独立地选自氢原子、卤原子和碳原子数1～22的烃基、R20、R23选自碳原子数1～20的烃基、Ar选自碳原子数6～10～的芳基。)
9．按照权利要求8项记述的相位差膜，该相位差膜是由占全体的35～85mol％的下述通式(Ⅲ)表示的重复单元和占全体的65～15mol％的下述通式(Ⅳ)表示的重复单元的聚碳酸酯共聚物和／或共混物所构成的高分子取向膜，
Figure 9980346300042
(上述式(Ⅲ)中，R24、R25各自独立地选自氢原子或甲基)，
Figure 9980346300051
(上述式(Ⅳ)中，R26、R27分别独立地选自氢原子、甲基，Z选自
10．按照权利要求5项所述的相位差膜，其中，该相位差膜是，上述具有正的折射率各向异性的高分子为聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基氧)、上述具有负的折射率各向异性的高分子为聚苯乙烯的共混高分子取向膜、并且聚苯乙烯含量为67重量％～75重量％。
11．按照权利要求1项所述的相位差膜，其中，表示物体色度的b*值在1．3以下。
12．按照权利要求1项所述的相位差膜，该相位差膜是λ／4片。
13．按照权利要求1项所述的相位差膜，该相位差膜是λ／2片。
14．按照权利要求12或13项所述的相位差膜，该相位差膜是R(550)≥90nm。
15．一种叠层相位差膜，该叠层相位差膜是由λ／4片和λ／2片叠层而成的，且λ／4片和λ／2片两者均由权利要求1项所述的相位差膜构成的。
16．按照权利要求15项所述的叠层相位差膜，其中，λ／4片与λ／2片的光轴构成的角度在50度～70度范围内。
17．一种由权利要求1项所述的相位差膜与偏振片叠层而成的圆偏振片或椭圆偏振片。
18．一种由权利要求1项所述的相位差膜与反射型偏振片叠层而成的圆偏振片或椭圆偏振片。
19．一种由权利要求1项所述的相位差膜与反射型偏振片和偏振片叠层而成的圆偏振片或椭圆偏振片。
20．按照权利要求18或19项所述的圆偏振片或椭圆偏振片，其中，上述反射型偏振片具有只反射向任何一个方向旋转的圆偏振光的功能。
21．按照权利要求20项所述的圆偏振片或椭圆偏振片，其中，上述反射型偏振片是由胆固醇型液晶高分子构成的。
22．一种液晶显示装置，该液晶显示装置设置了权利要求1项所述的相位差膜。
23．按照权利要求22项所述的液晶显示装置，该液晶显示装置是反射型液晶显示装置。
24．按照权利要求22项所述的液晶显示装置，该液晶显示装置是以上述相位差膜为视角补偿片。
25．一种相位差膜，该相位差膜是由单片聚碳酸酯取向膜构成的相位差膜、其在波长450nm和550nm的相位差满足下述式(1)且R(550)在50nm以上，
R(450)／R(550)＜1                             (1)(式中，R(450)和R(550)分别是波长450nm和550nm的高分子取向膜的面内相位差)。
26．一种反射型液晶显示装置，该反射型液晶显示装置是依次具备偏振片、λ／4片和带有透明电极的2个基片之间含液晶层的液晶池的反射型液晶显示装置，其中，作为所述九λ／4片，是由单片聚碳酸酯取向膜构成的相位差膜、在波长450nm和550nm的相位差满足下述式(1)且使用R(550)在100～180nm的相位差膜，
R(450)／R(550)＜1                                 (1)(式中，R(450)和R(550)分别是波长450nm和550nm的高分子取向膜的面内相位差)。
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