CN1564951A - 聚碳酸酯类取向膜以及相位差膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及单轴或双轴取向膜，其特征在于：为由具有芴环、玻璃化温度为165℃以上的特定聚碳酸酯构成的膜，经90℃热处理500小时后的热收缩率为0.1％以下，450nm波长下的膜面内相位差R(450)与550nm波长下的膜面内相位差R(550)的比为1－1.06之间。该膜可作为可在垂直取向方式等高画质液晶显示装置中使用、且大体解决了画框问题的相位差膜使用。

Description

聚碳酸酯类取向膜以及相位差膜
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯类取向膜以及相位差膜。更具体地说，本发明涉及适用于液晶显示装置等相位差膜的聚碳酸酯类取向膜以及上述用途的相位差膜。
背景技术
相位差膜在液晶显示装置的STN(超扭曲向列)方式等中使用，用于解决色补偿、扩大视角等问题。一直以来，用于色补偿的相位差膜的材料使用聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚砜、聚醚砜、非晶态聚烯烃等。特别是用于扩大视角的相位差膜材料除上述材料之外，也使用高分子液晶、圆盘状(discotic)液晶等。
电压关的状态下液晶的取向与基板大体垂直的垂直取向方式的液晶显示装置由于对比度高、视角宽，已经开始应用于监视器或电视机等上。为了获得特别宽的视角，重要的是使用相位差膜，这在1997Society for information display international symposium digest of technicalpapers的第845-848页中有记载。
由以双酚A为原料制备的聚碳酸酯均聚物构成的相位差膜已经在上述STN方式中得到广泛应用。
但是，已知由于垂直取向方式的液晶显示装置比STN方式画质更高，出现使用传统的STN方式中使用的聚碳酸酯材料制造的相位差膜无法获得充分的显示画质的问题。即，由于使用聚碳酸酯均聚物制造的相位差膜与偏光膜贴合工序中的应力、将该步骤中得到的叠层偏光膜与液晶显示装置贴合工序中的应力或者高温下或高温高湿下进行耐久试验时产生的偏光膜的收缩应力等，该相位差膜的相差值和光学轴发生变化，结果已知产生下述问题：在液晶显示装置的画面、特别是显示全黑时的画面中引起亮度不均匀，从而使显示画质降低。该亮度不均出现的位置与液晶显示装置的模式有关，多在液晶显示装置画面的四边框周围特别显著出现。因此，以下在本申请说明书中将该现象称为画框现象(picture frame problem)，将该问题称为画框问题。
另一方面，已知相位差膜的材料有醋酸纤维素、聚烯烃、聚碳酸酯等。
但是用醋酸纤维素制造的相位差膜由于醋酸纤维素的吸水率高等原因而导致分子取向的稳定性欠缺，因而特别是在需要面内高取向度的情况时则难以使用，并且因同样的理由，也难以抑制面内各向异性的不均匀。另外虽然通常具有降冰片烯骨架等环状骨架的聚烯烃的光弹性常数低，但固有双折射也小，因此为了得到相位差膜所需的相位差，需要高倍率的拉伸。另外为了获得高的玻璃化温度而采用了降冰片烯骨架等体积大的分子结构，结果缺乏耐冲击性、操作性、拉伸性，膜容易碎裂，并且在作为破裂较多的相位差膜使用时或生产性上有很多问题。
另一方面，芳香族聚碳酸酯中，使用2个芳环经由某一结合基团结合的芳族二羟基化合物(双酚)构成的聚碳酸酯的优点是：柔软性适度且具有高玻璃化温度。但是如上所述，在STN模式中广泛应用的具双酚A骨架的均聚物在操作性或拉伸性方面虽然没有问题，但有上述画框问题，难以在要求高画质的垂直取向方式的液晶显示装置中应用。
聚碳酸酯有很多种类，将其用于相位差膜的例子也很多。日本专利申请特开平7-246661号公报以及特开平6-82624号公报中提出了由采用双酚A骨架以外的二羟基成分的聚碳酸酯构成的相位差膜。
聚碳酸酯分为脂族类和芳族类两类。通常脂族类聚碳酸酯虽然光弹性常数低，但由于玻璃化温度低，生产性差而不作为相位差膜材料使用。画框现象的原因之一是：由偏光片收缩而产生的应力经由粘接层传到相位差膜，相位差膜的相位差发生变化，由此引起画框现象。因此光弹性常数更低的相位差膜，其随应力的相位差变化小，因此优选，虽然这不是充分必要条件。而芳族类聚碳酸酯生产性好，并且由于有芳环而容易提高玻璃化温度，如上所述可实际用作相位差膜，但存在光弹性常数较大的问题。已经进行了各种尝试来降低芳族聚碳酸酯膜的光弹性常数，提出了一些均聚物、共聚物。
但是，虽然原因尚未清楚，但这些芳族聚碳酸酯可能由于芳环的存在，难以将光弹性常数降低到由上述具有降冰片烯骨架等体积大的官能团的聚烯烃构成的市售的光学膜的程度。即聚碳酸酯在操作性的优良或成型性方面优于上述聚烯烃，但存在难以既实现高的玻璃化温度又降低光弹性常数的问题。
特开平6-25398号公报中公开了由下式(a)所示的结构单元
Figure A0380117100061
其中，R1-R4为氢原子、卤原子、苯基、碳原子数1-3的烷基；
和下式(b)所示的结构单元
其中，W为单键、亚烷基、环亚烷基、苯基取代亚烷基、磺酸基、硫基或氧撑基，R5和R6为氢原子、卤原子、苯基、碳原子数1-3的烷基，m和n为1-4的整数；
构成，结构单元(b)的摩尔含量为41-95％的高折射率、低双折射性的聚碳酸酯树脂。该公报的实施例中公开了：将9，9-双(4-羟基苯基)芴和双酚A按照前者∶后者的摩尔比85/15(实施例1)、75/25(实施例2)和50/50(实施例3)用溶液聚合法制备聚碳酸酯(粉末)，将制得的聚碳酸酯溶解于二氯甲烷而得到膜。但是该公报中并未对由上述聚碳酸酯制造的单轴或双轴拉伸膜有任何记载，从而未对由这些膜构成的相位差膜有任何记载。
特开2001-318232号公报中公开了一种光学膜，该光学膜由含有摩尔含量为1％以上的下式(c)
所示的重复单元、玻璃化温度为160℃以上的聚碳酸酯构成，在80℃热处理500小时后的热收缩率为0.07％以下，用超微硬度计测定的硬度为16kg/mm2以上，厚度为10-200μm，550nm波长下的相位差(R(550))满足式|R(550)|≤20nm。在其实施例7中公开了：使用摩尔含量30％的下式
所示的双酚化合物和摩尔含量70％的双酚A，用溶液聚合法制备聚碳酸酯共聚物，将其溶解于二氯甲烷，得到铸塑膜(Castfilm)，将其在196℃单轴拉伸为1.5倍，得到R(550)为5.0nm的光学膜。
发明内容
本发明的目的在于：提供适用于液晶显示装置的相位差膜的聚碳酸酯类取向膜。
本发明的其它目的在于：提供在垂直取向方式的液晶显示装置中特别需求的、适于用作具有各种光学各向异性的相位差膜的聚碳酸酯类取向膜。
本发明的另一目的在于：提供在因偏光膜的面积大而上述画框问题更难以解决的显示面积为15英寸以上的大型液晶显示装置，特别是垂直取向方式的大型液晶显示装置中使用、可基本解决画框问题且可带来优异的视角特性的相位差膜。
本发明的其他目的和优点可由以下说明了解。
根据本发明，本发明的上述目的和优点首先通过单轴或双轴取向膜来实现，其中所述单轴或双轴取向膜的特征在于：
(A)由含有下式(I)所示的基团
其中R1-R8互相独立，为选自氢原子、卤原子、碳原子数1-6的烃基和碳原子数1-6的烃-O-基的基团，X为下式(1)-1
Figure A0380117100082
所示基团，R30和R31互相独立，为卤原子或碳原子数1-3的烷基，n和m互相独立，为0-4的整数，
所示的重复单元的聚合物或聚合物混合物构成，其中，该聚合物和聚合物混合物中，上式(I)所示的重复单元的摩尔含量分别为聚合物或聚合物混合物的全部重复单元的30-60％，且具有165℃以上的玻璃化温度；
(B)在90℃无负载下热处理500小时时的热收缩率为0.1％以下；
(C)满足下式(1)
   1≤R(450)/R(550)≤1.06           ...(1)
其中R(450)和R(550)分别为450nm和550nm波长下该膜的面内相位差。
其次，根据本发明，本发明的上述目的和优点通过由本发明的上述单轴和双轴取向膜构成的相位差膜来实现。
即本发明人致力于将在操作性和拉伸成型性上比具上述降冰片烯骨架等体积大的官能团的环聚烯烃具有更优异特性的聚碳酸酯应用于如垂直取向方式的液晶显示装置的相位差膜，着眼于聚碳酸酯材料的的分子结构和相位差膜的物性进行了深入的研究，结果发现：作为引起上述画框问题的原因之一，相位差膜的光弹性常数以外的控制因素很重要，进一步研究的结果发现：即使某种程度上光弹性常数高，但通过控制几个其它因素例如使用的聚碳酸酯的分子结构、玻璃化温度、热收缩率等，也可以降低画框现象，足以用作如垂直取向方式的液晶显示装置的相位差膜，从而完成了本发明。
附图简述
图1是将本发明的取向膜作为相位差膜使用的垂直取向型液晶显示装置一例的剖面略图。
图2是将本发明的取向膜作为相位差膜使用的垂直取向型液晶显示装置的其它例子的剖面略图。
图3是将本发明的取向膜作为相位差膜使用的垂直取向型液晶显示装置的其它例子的剖面略图。
发明的最佳实施方式
本发明中使用的相位差膜的材料高分子是具有芴环的特定的聚碳酸酯。即下式(I)
所示的重复单元的摩尔含量为构成聚碳酸酯的全部重复单元的30-60％，优选其摩尔含量超过30％而60％以下的聚碳酸酯。
上式(I)中，R1-R8各自独立，为选自氢原子、卤原子、碳原子数1-6的烃基和碳原子数1-6的烃-O-基中至少一种的基团。该烃基例如有甲基、乙基等烷基，苯基等芳基。其中R1和R3的其中之一为氢原子，另一个为甲基；R6和R8的其中之一为氢原子，另一个为甲基的上述化合物在使用性等方面优异。
X为下式
Figure A0380117100101
所示基团(芴成分)。R30、R31各自独立，为卤原子或甲基等碳原子数1-3的烷基。n和m为0-4的整数。
更优选的聚碳酸酯材料由上式(I)所示的重复单元和下式(II)
Figure A0380117100102
所示的重复单元构成，且上式(I)所示的重复单元的摩尔含量为上式(I)和(II)合计的35-60％。
上式(II)中，R9-R16各自独立，为选自氢原子、卤原子和碳原子数1-22的烃基中至少一种的基团。Y为选自分别由下式表示的基团：
Figure A0380117100111
Figure A0380117100112
-S-、
Figure A0380117100113
和-R23-
中至少一种的基团。Y中的R17-R19、R21和R22各自独立，为氢原子，卤原子或如烷基、芳基的碳原子数1-22的烃基；R20和R23为如烷基、芳基的碳原子数1-20的烃基；Ar1-Ar3各自独立，为苯基等碳原子数6-10的芳基。
进一步优选上述聚碳酸酯为下式(III)
所示的重复单元的摩尔含量为全部重复单元的45-55％摩尔，和下式(IV)
Figure A0380117100116
所示重复单元的摩尔含量为全部重复单元的55-45％的聚碳酸酯。
上式(III)中，R24和R25各自独立，为氢原子或甲基。R24和R25均为甲基。
上式(IV)中，R26和R27各自独立，为氢原子或甲基。优选氢原子。
上述聚碳酸酯可以是共聚物，也可以是聚合物混合物(掺合物、掺合聚合物)。可以是2种以上共聚物的组合，也可以是2种以上均聚物或均聚物与共聚物混合。
上式(I)的重复单元摩尔含量超过60％时，可能难以满足表示上述相位差波长分散特性的下式(1)。摩尔含量小于30％时，不仅难以满足下式(1)，也难以获得玻璃化温度为165℃以上的产物。为了解决本发明中的画框问题，需要玻璃化温度为165℃以上，优选200℃以上。在解决画框问题方面优选光学弹性常数低，但玻璃化温度低时依然可能发生画框现象。例如，即使室温下的光学弹性常数为约10×10-8cm2/N以下这样低的值也有发生画框现象的情况。而本发明中的膜在相同室温下的光学弹性常数为约30×10-8cm2/N以上，即使如此也可以抑制画框现象。即使具有上式(I)的重复单元，如果玻璃化温度没有165℃以上，则会有画框现象的问题。
这里的上述摩尔比与共聚物、掺合聚合物无关，可以通过例如核磁共振(NMR)装置由构成高分子的聚碳酸酯本体求出。
上述共聚物和/或掺合聚合物可通过公知的方法制备。聚碳酸酯可通过使二羟基化合物与光气缩聚的方法、熔融缩聚法、固相聚合法等适当制备。掺合时优选相溶性掺合，不过即使相溶不完全，只要使成分之间的折射率配合，则可以抑制成分间的光散射，提高透明性。
玻璃化温度为165℃以上，优选200℃以上这种特性成为本发明的目的——可抑制画框现象的一个重要的因素，其理由尚不十分清楚。关于画框现象的原因，未知点尚多，但至少可认为应力使相位差膜产生光学各向异性，这是一个因素；也可认为与形成相位差膜的高分子材料的分子链的运动有关。液晶显示装置使用时的温度和制造工序中施加于液晶显示装置上的相位差膜上的温度通常是以室温为中心的±50℃左右，因此可以认为该装置使用时和工序中的温度与玻璃化温度差别越大，室温附近的分子运动性越低，由此可降低画框现象。这里所述分子运动性也包括高分子的蠕变现象等宏观的分子运动
如上所述，画框现象的原因之一与形成相位差膜的上述聚碳酸酯材料的分子运动有关，因此优选该材料的分子量也在某一范围内。优选表示分子量的特性粘度为0.4-1.1dl/g，更优选0.5-1.0dl/g。从引起画框现象的高分子的分子运动性的观点来看，优选特性粘度高，但过高则在膜成型性等方面会发生问题，也会在高分子聚合工序中因粘度上升导致生产量下降的问题，因此优选将特性粘度保持在上述范围内。
本发明的取向膜可以是任意的单轴取向膜和双轴取向膜。
本发明的取向膜可以通过将形成取向膜的未拉伸膜拉伸而制造。所述未拉伸膜的制造方法可以采用公知的熔融挤压法、溶液铸塑法等，从膜厚均一性、外观等角度看，更优选使用溶液铸塑法。溶液铸塑法中的溶剂可适当使用二氯甲烷、二氧杂环戊烷等。
单轴拉伸可以是任意的纵向、横向拉伸，也可以是任意的宽度随意的单轴拉伸、宽度固定的单轴拉伸。双轴拉伸可以是逐级双轴、同时双轴拉伸的任意一种方法。逐次双轴拉伸可以先纵向拉伸后横向拉伸，也可以是先横向拉伸后纵向拉伸。
为了提高膜的拉伸性，也可以含有公知的增塑剂邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯等邻苯二甲酸酯，磷酸三丁酯等磷酸酯，二氯脂族酯，丙三醇衍生物，乙二醇衍生物等。拉伸时也可以使上述膜制膜时使用的有机溶剂在膜中残留并拉伸。优选该有机溶剂的量相对于取向膜构成材料为1-20％重量。
本发明的取向膜需要在90℃热处理500小时后的热收缩率为0.1％以下。其理由如下。如上所述，可认为热收缩是长时间分子运动的结果，因此可以推测热收缩率大的膜即使是膜单体也有相位差长期地发生很大变化的情况。膜本身尺寸的变化使隔着粘接层相接的玻璃或其它光学膜之间产生应力，结果引起相位差变化，并与画框现象的出现有关。本发明人进一步研究，结果得知：除了如前所述的其它抑制画框现象的因素外，如果在90℃热处理500小时后的热收缩率为0.1％以下，则画框现象进一步得到抑制。特别是在液晶电视或液晶监视器等液晶显示装置中，施加于相位差膜的实际使用环境的温度即使考虑背光的热量，推定最大为80℃左右应该是没有问题的。即90℃的定义是相对于推定的实际使用环境中的最高温度80℃考虑了10℃的余量而设定的。相位差膜中，随着在膜面内测定热收缩率的方向的不同而值不同。具体的测定方法描述于实施例中，是以膜面内折射率最大的滞相轴方向的热收缩率进行规定的。优选热收缩率为0.08％以下。
由例如聚碳酸酯等非晶性高分子构成的膜中，与无取向的情形相比，通常有取向的膜具有热收缩大的趋势。为了抑制热收缩，需要在例如材料或制造方法方面进行努力。上述特定的聚碳酸酯通过取向后进行热处理，可实现热收缩小、尺寸稳定性优异的材料，这是特别应指出之处。
本发明的取向膜还必须满足下式(1)
1≤R(450)/R(550)≤1.06          ...(1)
其中R(450)和R(550)分别为450nm和550nm波长下的该膜内相位差。
垂直取向模式的液晶显示装置中，显示电压关时的全黑时由于液晶取向为大致垂直，为了对其进行光学补偿从而获得良好的视角，本发明的取向膜为单轴取向膜时优选满足下式(2)和(3)：
R(550)＞K(550)                         ...(2)
R(550)＞20nm                           ...(3)
其中R(550)的定义与上式(1)相同，K(550)为由550nm波长下由下式(4)所定义的值(nm)：
K＝[(nx+ny)/2-nz×d              ...(4)
其中nx、ny和nz分别为膜的x轴、y轴和z轴方向的折射率，d为膜的厚度(nm)。
为本发明的双轴取向膜时优选满足下式(2’)
R(550)≤K(550)                   ...(2’)
其中，R(550)和K(550)的定义与上式相同；
和上式(3)，或者满足上式(2’)和下式(3’)和(5)
    R(550)≤20nm                              ...(3’)
    K(550)≥50nm                              ...(5)
其中，R(550)和K(550)的定义与上式相同。
若为满足式(2’)和(3)的双轴取向膜时，进一步优选满足下式(1’)，以取代上式(1)
1≤R(450)/R(550)≤1.05                        ...(1’)
其中，R(550)和K(550)的定义与上式相同。
满足上述特性的本发明的取向膜作为相位差膜时，可以主要进行垂直取向模式中的液晶盒(cell)层和偏光片的光学补偿。
并且，具有上述特性的本发明的单轴取向膜还可以与同时满足下式(6)、(7)、(8)和(9)的至少各一片、优选各一片其它的相位差膜组合使用，由此可以很好地进行垂直取向模式液晶显示装置的光学补偿。这种情况下，本发明的单轴取向膜主要进行垂直取向模式液晶显示装置的偏光膜的视角补偿，而同时满足下式(6)、(7)、(8)和(9)的其它的相位差膜主要进行液晶盒的光学补偿。
1≤R(450)/R(550)≤1.06               ...(6)
R(550)≤K(550)                       ...(7)
R(550)≤20nm                         ...(8)
K(550)≥50nm                         ...(9)
其中R(450)、R(550)和K(550)的定义与上式相同。
另外具有上述特性的本发明的双轴取向膜与具有下式(10)
R(550)＝2×K(550)                     ...(10)
的特性的单轴各向异性的其它相位差膜在垂直取向模式中组合使用时可扩大液晶显示装置的视角，因而特别优选。
从垂直取向模式的液晶显示装置的光学补偿的观点来看，波长分散特性也是重要的项目，从与液晶的波长分散的配合和偏光膜的视角补偿观点来看，本发明的取向膜需要满足上式(1)，更优选满足下式(1”)
1.01≤R(450)/R(550)≤1.05             ...(1”)。
特别是在使用产生圆偏振光的圆偏光膜的垂直取向模式的液晶显示装置中，优选满足上式(1)，更优选满足上式(1”)。产生圆偏振光的圆偏光膜是指将偏光膜的偏光轴和相位差膜的滞相轴设定在45°或135°附近。已知通常在STN方式中使用的相位差膜，其R(450)/R(550)优选比上式(1)中规定的值大(比1.06大)，但优选在垂直取向方式中满足上式(1)。
如上所述，可知本发明的单轴取向膜和双轴取向膜可通过单轴拉伸或双轴拉伸制造，通过拉伸后的热处理来减小热收缩率，从而可有效地实现0.1％以下的热收缩率。拉伸后的热处理条件优选为取向膜的玻璃化温度的-50℃～+30℃的范围，还需要相位差膜中一定程度大小的相差值，但通常多是拉伸形成的取向结构因热处理而缓和，从而使相差值减小。为了抑制这种情况，本发明优选保持拉伸倍率或只稍微减少的状态。具体地说，该拉伸倍率减少的程度优选为减少前的0-30％，更优选1-20％。热处理时间与热处理温度相关，优选1-200秒之间。上述拉伸的热处理也包括下述情况：例如只要是连续的横向拉伸，在拉伸工序的最后减小拉伸倍率进行热处理。
为了更有效地抑制画框现象，优选在90℃热处理500小时后的R(550)的变化在±3nm以下。更优选为±2nm以下。该评价中，取向膜是单体的物性变化，但该值过大则依然可能出现画框现象。
如上所述，优选用于制造本发明取向膜的未拉伸膜通过溶液铸塑法制造，这种情况下，从抑制热收缩的角度看，优选取向膜中的残余溶剂量为0.9％重量以下。更优选0.7％重量以下。
优选取向膜的高分子材料的吸水率为1％重量以下，更优选0.8％重量以下，进一步优选0.5％重量以下。使用吸水率高的高分子时，可能会在湿热试验时明显看到画框现象。
从生产性的角度看，用作相位差膜的本发明的取向膜优选为其膜面内的滞相轴存在于与膜宽度方向平行的方向的卷(roll)状形式的膜，在垂直取向模式的液晶显示装置中，可以使偏光膜的透射轴与相位差膜的滞相轴垂直或平行，隔着粘接层叠层使用。通常广泛使用的用碘的偏光膜由于是经连续纵向单轴拉伸工序制造的，因此通常在与卷动方向垂直的方向具有透射轴。因此，上述垂直取向模式的液晶显示装置中，偏光膜的透射轴和相位差膜的滞相轴平行使用时，只要偏光膜和相位差膜通过roll to rolls经由粘接层贴合制造叠层偏光膜，则生产性非常好。为了实现上述目的，需要卷状的相位差膜的滞相轴在膜的宽度方向。
优选本发明的取向膜透明，辉度值为3％以下，优选1％以下，全部光透射率为85％以上，优选90％以上。
所述取向膜中还可含有水杨酸苯酯、2-羟基二苯甲酮、磷酸三苯酯等紫外线吸收剂，用于调色的发蓝剂，抗氧化剂等。
本发明的取向膜的膜厚并没有特别限定，优选1μn-400μm。本发明中的取向膜和相位差膜也包含称为“片材”、“板材”的任意一种材料的意思。
已知相位差膜中，与正入射光相比，通常斜入射光有不同的相差值。这里，高分子材料的立体折射率以nx、ny和nz表示，各自定义如下：
nx：相位差膜面内的主拉伸方向的折射率
ny：与相位差膜面内的主拉伸方向垂直方位的折射率
nx：相位差膜表面的法线方向的折射率。
其中，主拉伸方向是指单轴拉伸时的拉伸方向、双轴拉伸时可提高取向度的拉伸方向，是指化学结构中高分子主链的主取向方向。本发明中，将面内的折射率最大方位称为nx方位(滞相轴)。本发明中，相差值R用nx、ny、膜的膜厚d(nm)表示，则R＝(nx-ny)×d(nm)。
该立体折射率通过偏光分析法测定，所述偏振光分析法是将偏振光入射相位差膜，对得到的出射光进行偏振光状态分析的方法，本发明中，将相位差膜的光学各向异性视为折射率椭圆体，由公知的折射率椭圆体公式求出该立体折射率。该立体折射率与所使用的光源的波长具有相关性，因此优选以所用的光源波长来定义。
本发明的相位差膜可以对由光学补偿膜所补偿的弯曲取向型液晶盒、垂直取向型液晶盒、in-plane switching mode(平面内切换模式)液晶盒、扭曲向列型液晶盒、胆甾模式液晶盒等所有液晶盒进行光学补偿。还可以作为液晶投影仪等中使用的光学膜使用。
本发明的单轴取向膜用作垂直取向模式的液晶显示装置的相位差膜时，从光学补偿的观点看，优选满足下式(11)
40nm≤R(550)≤300nm，                    ...(11)
更优选满足下式(12)
50nm≤R(550)≤200nm。                    ...(12)
由本发明的单轴取向膜构成的相位差膜具有满足下式(13)的特性，
R(550)＝2×K(550)                        ...(13)
这从光学补偿的观点看是有效的。如上所述，满足这些特性的相位差膜与光学补偿液晶盒的其它的相位差膜组合，可以在垂直取向模式的液晶显示装置中主要进行偏光膜的光学补偿。满足上式(2)、(11)、(12)的相位差膜可以对斜入射偏光膜时的轴的改变进行补偿。
本发明的双轴取向膜作为垂直取向模式的液晶显示装置的相位差膜时，具有满足下式(14)、(15)的特性
0nm≤R(550)≤10nm                       ...(14)
60nm≤K(550)≤400nm，                   ...(15)
更优选同时满足下式(16)、(17)的特性
0nm≤R(550)≤5nm                        ...(16)
70nm≤K(550)≤300nm，                   ...(17)
这从光学补偿的角度看是有效的。
下面参照附图，对于垂直取向模式的液晶显示装置中以本发明的取向膜作为相位差膜使用的具体例子进行说明。
图1表示使用单轴取向膜2和双轴取向膜4作为光学补偿膜的方式的情形。图1中，1为偏光片，2为单轴取向膜，3为垂直取向液晶盒，4为双轴取向膜，5为偏光片，6为背光。图1的1为观测者一侧的偏光片，但由于单轴取向膜基本上起偏光片的视角补偿膜作用，因此优选配置于距偏光片1或5最近的位置，更优选如图1所示配置于距偏光片1最近的位置。这种情况下优选单轴取向膜2满足
R(550)＞K(550)                         (2)
R(550)＞20nm。                         (3)
更优选满足上式(2)且满足下式(11)
40nm≤R(550)≤300nm，                  (11)
进一步优选满足上式(2)且满足下式(12)
50nm≤R(550)≤200nm，                  (12)
特别优选满足上式(2)、(12)且满足下式(13)
R(550)≥2×K(550)。                    (13)
图1的双轴取向膜4主要起垂直取向的液晶层的光学补偿膜的作用，因此优选满足
R(550)≤K(550)，                       (2’)
更优选满足下式(3’)、(5)
R(550)≤20nm                           (3’)
K(550)≥50nm，                         (5)
进一步优选满足下式(16)和(17)：
R(550)≤5nm                            (16)
K(550)≥90nm。                         (17)
也可以在图1的位置使用2片以上的膜作为双轴取向膜4。
图2是使用2片双轴取向膜的情况。图2中，7为偏光片，8为双轴取向膜，9为垂直取向液晶盒，10为双轴取向膜，11为偏光片，12为背光。优选图中8、10为相同特性的膜。这种情况的特征是：以该2片膜进行液晶层、偏光片的视角补偿，优选满足上式(2’)，更优选满足上式(2’)和下式(3)
R(550)＞20nm，                         (3)
进一步优选满足上式(2’)和下式(18)、(19)
20nm≤R(550)300nm                      (18)
30nm≤K(550)≤500nm，                  (19)
特别优选同时满足上式(2’)和下式(20)、(21)
20nm≤R(550)≤150nm                    (20)
30nm≤K(550)≤300nm。                  (21)
图3为使用1片双轴取向膜的情况。图3中，13为偏光片，14为垂直取向液晶盒，15为双轴取向膜，16为偏光片，17为背光。其特征在于用1片膜进行液晶层和偏光片的视角补偿。优选的双轴取向膜的特性与上述图2的膜相同。
本发明的相位差膜在液晶显示装置中可以用多片，还可以与其它相位差膜例如由聚碳酸酯、非晶性聚烯烃、聚醚砜、聚碳酸酯、聚砜、醋酸纤维素构成的相位差膜，或在基板上涂敷高分子液晶而成的相位差膜，使圆盘状液晶取向并固化而成的相位差膜等组合使用。这些组合可以在液晶显示装置中进行或与偏光膜组合进行。
通过将满足上述要求的本发明的相位差膜用于垂直取向模式的液晶显示装置，可以提供视角特性优异的液晶显示装置。
另外，不仅是液晶显示装置，也适用于在有机电发光元件、等离子体显示器、场发光元件、CRT等发光元件，或电泳元件、投影仪的光学引擎、光拾取、摄像元件、光运算元件、光记录再现装置、光记录再现媒体等中使用的相位差膜。
实施例
下面例举实施例更详细地说明本发明，但本发明并不限定于此。
(评价方法)
本说明书中记载的材料特性值等可通过以下的评价方法获得。
(1)相差值(R＝Δn·d(nm))、K值的测定
双折射Δn和膜厚d的乘积——相差R值和Nz通过分光偏振光椭圆计(ellipsometer)(日本分光(株)制造的商品名“M150”)来测定。R值在入射光线与膜表面正交的状态下测定。K值(nm)如下求出：改变入射光线和膜表面的角度，测定各角度的相差值，通过用已知的折射率椭圆体的公式进行曲线密合(curre frtting)，求出立体折射率nx、ny、nz，代入下式(4)
K＝((nx+ny)/2-nz)×d                      (4)
(nx、ny、nz和d的定义与上述相同)。
(2)吸水率的测定
在干燥的膜的状态下使膜厚为130±50μm，除此之外按照JISK7209中记载的“塑料的吸水率和沸腾吸水率实验方法”进行测定。测试片的大小为50mm的正方形，在25℃水温下，将样本浸入水中24小时，然后测定重量的变化。单位为％。
(3)高分子的玻璃化温度(Tg)的测定
用TA Instruments公司制造的“DSC2920 Modulated DSC”测定。不是在膜成型后，而是树脂聚合后呈柔软或片状的状态下测定。
(4)膜的膜厚测定
用安立(Anritsu)公司制造的电子千分尺测定。
(5)高分子共聚比的测定
用日本电子公司制造的“JNM-alpha 600”的质子NMR进行测定。特别是为双酚A和双甲酚芴的共聚物时，使用重苯作为溶剂，由各自所含甲基的质子强度比计算。
(6)热收缩率的测定
与膜的滞相轴方向平行切取150mm，再沿直角的方向切取10mm，切取3片短片状样品。沿150mm长度方向对3个样品以100mm的间隔设置用于测定热收缩率的标点。将这些样品置于90℃的高温槽中，不施加张力地进行500小时热处理，在室温下取出冷却24小时，然后测定标点的间隔。在室温23℃下用显微镜读取，进行尺寸的测定。热收缩率根据下式(22)求出，以上述3个样品的平均值作为热收缩率。热收缩率(％)
＝|((处理前尺寸)-(处理后尺寸))/(处理前尺寸)|×100    (22)
(7)相位差膜中残余溶剂的测定
取约5g相位差膜，用230℃热风干燥机干燥1小时，通过干燥前后的重量变化率求出。
(8)高分子特性粘度的测定
使用厄布洛德(Ubblohde)粘度管，在20℃、二氯甲烷中求出特性粘度。
(9)画框现象的观察
使用市售的、三立(Sanritz)公司制造的HLC2-5618，隔着粘接层按照偏光膜(0°)/相位差膜(0°)/玻璃/偏光膜(90°)的结构贴合，以此作为偏光膜测试样品。关于括号内的角度，偏光膜为透射轴，相位差膜为滞相轴的面内贴合角度。该测试样品以相位差膜侧为上侧，置于背光上面，在暗室中通过观察漏光来观察画框现象。尺寸为291mm×362mm。贴合好测试样品后，在50℃、加压下热处理15分钟。之后恢复室温，24小时后在温度23℃的环境下观测测试样品。将该观测作为初始评价。然后再将测试样品放入60℃的高温槽，500小时后取出，再在室温下放置24小时，然后在23℃室温的环境下观察画框现象。将该500小时后的观测称为500小时后评价。画框现象的观测是在该初期和500小时后实施的，上述结构中由于偏光膜正交，因此没有画框现象的良好的膜会显示全黑，而画框现象强的膜会在测试样品的四角发生漏光。使用美能达(株)(Minolta)的亮度计LS110沿样品的垂直方向测定亮度。选取距四角约2cm的位置作为测定点进行测定，将该4点的平均值作为四角亮度。取中央进行1点测定，将其作为中央亮度。再在约20勒克斯照度的环境下目视观测500小时后的画框现象，可见画框现象的记为NG，难以观测到的记为OK，将该结果记入表中。
(10)R(550)变化
观察90℃500小时后相差值R(550)在550nm测定波长下的变化。评价结果在表1中以|(初始值)-(500小时后)|的值表示。
以下的实施例、比较例中使用的聚碳酸酯的单体结构如下所示。
Figure A0380117100231
实施例1
向备有搅拌机、温度计和回流冷凝器的反应槽中加入氢氧化钠水溶液和离子交换水，使具有上述结构的单体[A]和[D]按照表1的摩尔比溶解其中，加入少量亚硫酸氢盐。接着向其中加入二氯甲烷，在20℃吹入光气约60分钟。再加入对-叔丁基苯酚进行乳化，然后加入三乙胺，在30℃搅拌约3小时，使反应结束。反应结束后分离出有机相，使二氯甲烷蒸发，得到聚碳酸酯共聚物。得到的共聚物的组成比与表1的单体加入量大致相同。
将该共聚物溶解于二氯甲烷，制备固体部分浓度为18％重量的胶浆溶液。由该胶浆溶液制造铸塑膜，得到未拉伸膜。该未拉伸膜的残余溶剂量为0.9％重量。在220℃温度下，用横向单轴拉伸机进一步将该膜拉伸至1.35倍，然后在横向单轴拉伸机的最后部分将倍率减至1.33倍，在222℃温度下热处理7秒钟，得到单轴取向膜。该膜的特性评价结果汇总于表1。该相位差膜的滞相轴位于与横向单轴拉伸机推进方向正交的方向(主拉伸方向)。
进一步进行该相位差膜的画框试验。结果汇总于表2。如表2所示，可知该相位差膜的画框现象为不会出现问题的水平。
另外在进行该画框试验时，使偏光膜的透射轴(与长度方向正交的方位)和相位差膜的滞相轴平行，用roll to rolls方式隔着粘接层使卷状的偏光膜与卷状的该相位差膜贴合。也对该贴合物进行画框试验，与上述结果同样，画框现象为不会出现问题的水平。
接着，用市售的采用了垂直取向模式的液晶监视器——富士通(株)制造的VL-151VA对该单轴取向膜进行评价。该市售的液晶显示装置的相位差膜挟着液晶盒，上下各使用1片。将相对于观测侧为液晶盒外侧的相位差膜剥离，取而代之，使偏光膜的透射轴(偏光轴)与单轴取向膜的滞相轴平行，贴合上述单轴取向膜。偏光膜与液晶盒的贴合角度与市售商品的状态相同。再将该市售商品的液晶盒背面的相位差膜剥离，在212℃温度下将上述未拉伸膜用纵向单轴拉伸机拉伸至1.7倍，再在220℃温度下用横向单轴弧形拉伸机拉伸至2倍，制成双轴取向膜(R(550)＝3.2nm、K(550)＝192.3nm)，将其隔着粘接层与液晶盒贴合，以使偏光膜的透射轴和该单轴取向膜的滞相轴平行。偏光膜与液晶盒的贴合角度与市售商品的状态相同。目视确认视角，可知与该市售商品相比，有更宽的视角，特别是视角的色彩偏移得到显著抑制。
实施例2
除使用表1记载的单体以外，按照与实施例1同样的方法得到聚碳酸酯共聚物。得到的共聚物的组成比与单体的加入量比大体相同。与实施例1同样地制膜，然后在220℃温度下用纵向单轴拉伸机将该膜拉伸到1.4倍。在纵向单轴拉伸机的最后部分将倍率减少至1.39倍，在221℃温度下进行8秒钟热处理，得到单轴取向膜。该膜的特性评价结果汇总于表1。
进一步进行该单轴取向膜的画框试验。结果汇总于表2。如表2所示，可知该单轴取向膜的画框现象为不会产生问题的水平。
实施例3
除使用表1记载的单体以外，按照与实施例1同样的方法得到聚碳酸酯共聚物。得到的共聚物的组成比与单体的加入量大体相同。与实施例1同样地制膜，然后在233℃温度下用纵向单轴拉伸机将该膜拉伸到1.2倍。在纵向单轴拉伸机的最后部分不减小倍率，在240℃温度进行10秒钟热处理，得到单轴取向膜。该膜的特性评价结果汇总于表1。
进一步进行该单轴取向膜的画框试验。结果汇总于表2。如表2所示，可知该单轴取向膜的画框现象为不会产生问题的水平。
比较例1
除使用表1记载的单体以外，按照与实施例1同样的方法得到聚碳酸酯共聚物。得到的共聚物的组成比与单体的加入量大体相同。改变干燥条件，按照实施例1制膜，使未拉伸膜的残余溶剂量为3％重量。在200℃温度下用纵向单轴拉伸机将该膜拉伸到1.3倍，得到单轴取向膜。该膜的特性评价结果汇总于表1。
进一步进行该单轴取向膜的画框试验。结果汇总于表2。如表2所示，可目视观察到该单轴取向膜的画框现象，并且可知在耐久试验后四角的亮度变化大，未能得到目标相位差膜。
比较例2
除使用表1记载的单体以外，按照与实施例1同样的方法得到聚碳酸酯共聚物。得到的同型共聚物的组成比与单体的加入量大体相同。与实施例1同样地制膜，然后在156℃温度下用纵向单轴拉伸机将该膜拉伸到1.3倍。在纵向单轴拉伸机的最后部分将倍率减少为1.29倍，在170℃温度下进行10秒钟热处理，得到单轴取向膜。该膜的特性评价结果汇总于表1。
进一步进行该单轴取向膜的画框试验。结果汇总于表2。如表2所示，可目视观察到该单轴取向膜的画框现象。即使初期，中央和四角的亮度差大，耐久试验后其亮度差更加变大，未能得到目标相位差膜。
表1
  实施例1   实施例2   实施例3   比较例1   比较例2
单体1结构(加入量摩尔％)    [A](50)     [B](55)     [C](53)     [A](50)     [A](100)
单体2结构(加入量摩尔％)     [D](50)     [D](45)     [D](47)     [D](50)
热收缩率(％)     0.05     0.06     0.06     0.20     0.09
玻璃化温度(℃)     210     211     230     210     156
R(450)(nm)     112.9     148.2     99.4     115.9     322.5
R(550)(nm)     109.6     145.3     96.5     112.5     298.6
R(450)/R(550)     1.03     1.02     1.03     1.03     1.08
K(550)(nm)     54.6     72.7     48.3     56.2     149.3
拉伸后膜厚(μm)     75     70     67     87     76
残余溶剂量(％)     0.3     0.4     0.4     1.2     0.1
吸水率(％重量)     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
特性粘度(dl/g)     0.78     0.92     0.65     0.78     0.78
R(550)变化     0.6     1.2     1.0     3.6     2.9
表2
    初始评价(cd/m2) 500小时后评价(cd/m2)  目视评价
  四角亮度   中央亮度   四角亮度   中央亮度
实施例1     0.35     0.33     0.36     0.34     OK
实施例2     0.37     0.34     0.38     0.35     OK
实施例3     0.36     0.34     0.38     0.35     OK
比较例1     0.35     0.32     0.50     0.33     NG
比较例2     0.46     0.35     0.71     0.37     NG
实施例4
向备有搅拌机、温度计和回流冷凝器的反应槽中加入氢氧化钠水溶液和离子交换水，使具有上述结构的单体[A]和[D]按照表3的摩尔比溶解于其中，加入少量亚硫酸氢盐。接着向其中加入二氯甲烷，在20℃吹入光气约60分钟。再加入对叔丁基苯酚进行乳化，然后加入三乙胺，在30℃搅拌约3小时，使反应结束。反应结束后分离出有机相，使二氯甲烷蒸发，得到聚碳酸酯共聚物。得到的共聚物的组成比与表3的单体加入量大致相同。
将该共聚物溶解于二氯甲烷，制备固体部分浓度为18％重量的胶浆溶液。由该胶浆溶液制造铸塑膜，得到未拉伸膜。该未拉伸膜的残余溶剂量为0.8％重量。在212℃温度下，用纵向单轴拉伸机进一步将该膜拉伸至1.4倍，然后在225℃用横向单轴弧形拉伸机拉伸至2.0倍。在横向单轴拉伸机的最后部分将倍率减至1.95倍，在225℃温度下热处理10秒钟，得到双轴取向相位差膜。该膜的特性评价结果汇总于表3。该双轴取向相位差膜的滞相轴位于与横向单轴拉伸机的推进方向正交的方向(主拉伸方向)。
进一步进行该双轴取向相位差膜的画框试验。结果汇总于表4。如表4所示，可知该双轴取向相位差膜的画框现象为不会出现问题的水平。
在进行该画框试验时，使偏光膜的透射轴(与长度方向正交的方位)和双轴取向相位差膜的滞相轴平行，用rolls to rolls方式隔着粘接层使卷状的偏光膜与卷状的该双轴取向相位差膜贴合。也对该贴合物进行画框试验，与上述结果同样，画框现象为不会出现问题的水平。
接着，用市售的采用了垂直取向模式的液晶监视器——富士通(株)制造的VL-151VA对该双轴取向相位差膜进行评价。该市售的液晶显示装置的相位差膜挟着液晶盒，上下各使用1片。取代该相位差膜，使偏光膜的透射轴与双轴取向相位差膜的滞相轴平行地贴合上述双轴取向相位差膜。偏光膜的贴合角度与市售商品的状态相同。目视确认视角，可知有更宽的视角，特别是视角的色彩偏移得到显著抑制。
实施例5
除使用表3记载的单体以外，按照与实施例4同样的方法得到聚碳酸酯共聚物。得到的共聚物的组成比与单体的加入量大体相同。与实施例4同样地制膜，然后在214℃温度下用纵向单轴拉伸机将该膜拉伸到1.3倍，然后在227℃温度下用横向单轴弧形拉伸机拉伸到2.0倍。在横向单轴拉伸机的最后部分将倍率减至1.95倍，在227℃温度下进行10秒钟热处理，得到双轴取向相位差膜。该膜的特性评价结果汇总于表3。
进一步进行该双轴取向相位差膜的画框试验。结果汇总于表4。如表4所示，可知该双轴取向相位差膜的画框现象为不会产生问题的水平。
实施例6
除使用表3记载的单体以外，按照与实施例4同样的方法得到聚碳酸酯共聚物。得到的共聚物的组成比与单体的加入量大体相同。与实施例4同样地制膜，然后在233℃温度下用纵向单轴拉伸机将该膜拉伸到1.3倍，然后在240℃温度下用横向单轴弧形拉伸机拉伸到2.0倍。在横向单轴拉伸机的最后部分不减小倍率，在245℃温度下进行10秒钟热处理，得到双轴取向相位差膜。该膜的特性评价结果汇总于表3。
进一步进行该双轴取向相位差膜的画框试验。结果汇总于表4。如表4所示，可知该双轴取向相位差膜的画框现象为不会产生问题的水平。
实施例7
除使用表3记载的单体以外，按照与实施例4同样的方法得到聚碳酸酯共聚物。得到的共聚物的组成比与单体的加入量大体相同。与实施例4同样地制膜，然后在169℃温度下用纵向单轴拉伸机将该膜拉伸到1.6倍，然后在170℃温度下用横向单轴弧形拉伸机拉伸到2.2倍。在横向单轴拉伸机的最后部分将倍率减至2.15倍，在171℃温度下进行10秒钟热处理，得到双轴取向相位差膜。该膜的特性评价结果汇总于表3。该双轴取向相位差膜的滞相轴位于与横向单轴拉伸机的推进方向正交的方向(主拉伸方向)。
进一步进行该双轴取向相位差膜的画框试验。结果汇总于表4。如表4所示，可知该双轴取向相位差膜的画框现象为不会产生问题的水平。
进行该画框试验时，使偏光膜的透射轴(与长度方向正交的方位)和双轴取向相位差膜的滞相轴平行，隔着粘接层使卷状的偏光膜与卷状的该双轴取向相位差膜贴合。也对该贴合物进行画框试验，与上述结果同样，画框现象为不会出现问题的水平。
接着，用市售的采用了垂直取向模式的液晶监视器——富士通(株)制造的VL-151VA对该双轴取向相位差膜进行评价。该市售的液晶显示装置的相位差膜挟着液晶盒，上下各使用1片。取代该相位差膜，使偏光膜的透射轴与双轴取向相位差膜的滞相轴平行，只在观测者侧的偏光片上贴合上述双轴取向相位差膜，背面一侧只是偏光片。偏光膜的贴合角度与市售商品的状态相同。目视确认视角，可知有更广的视角，特别是视角的色彩偏移得到显著抑制。
比较例3
除使用表3记载的单体以外，按照与实施例4同样的方法得到聚碳酸酯共聚物。得到的共聚物的组成比与单体的加入量大体相同。改变干燥条件按照实施例4制膜，使未拉伸膜的残余溶剂量为3％重量。在200℃温度下用纵向单轴拉伸机将该膜拉伸到1.3倍，然后在210℃温度下用横向单轴弧形拉伸机拉伸到2.0倍，得到双轴取向相位差膜。该膜的特性评价结果汇总于表3。
进一步进行该双轴取向相位差膜的画框试验。结果汇总于表4。如表4所示，可目视观察到该双轴取向相位差膜的画框现象，并且可知在耐久试验后四角的亮度变化大，未能得到目标双轴取向相位差膜。
比较例4
除使用表3记载的单体以外，按照与实施例4同样的方法得到聚碳酸酯共聚物。得到的共聚物的组成比与单体的加入量大体相同。与实施例4同样地制膜，然后在156℃温度下用纵向单轴拉伸机将该膜拉伸到1.3倍，然后在172℃温度下用横向单轴弧形拉伸机拉伸到1.7倍。在横向单轴拉伸机的最后部分将倍率减至1.65倍，在170℃温度下进行10秒钟热处理，得到双轴取向相位差膜。该膜的特性评价结果汇总于表3。
进一步进行该双轴取向相位差膜的画框试验。结果汇总于表4。如表4所示，可目视观察到该双轴取向相位差膜的画框现象。即使初期，中央和四角的亮度差大，耐久试验后其亮度差更加变大，未能得到目标双轴取向相位差膜。
表3
  实施例4 实施例5 实施例6  实施例7  比较例3   比较例4
单体1结构(加入量摩尔％)     [A](50)   [B](55)   [C](53)    [E](50)   [A](50)    [A](100)
单体2结构(加入量摩尔％)     [D](50)   [D](45)   [D](47)    [D](50)   [D](50)
    热收缩率(％)     0.07    0.08    0.07    0.08    0.20    0.09
    玻璃化温度(℃)     210    211    230    170    210    156
    R(450)(nm)     42.4    33.2    21.9    53.6    39.8    43.7
    R(550)(nm)     41.3    32.5    21.3    53.1    38.6    40.5
    R(450)/R(550)     1.03    1.02    1.03    1.01    1.03    1.08
    K(550)(nm)     135.9    128.1    120.6    227.5    100.5    99.6
    拉伸后膜厚(μm)     62     69     65    40     63     76
    残余溶剂量(％)     0.3     0.5     0.3    0.2    1.2    0.1
    吸水率(％重量)     0.2     0.2     0.2    0.2     0.2    0.2
    特性粘度(dl/g)     0.77     0.91     0.66    0.71    0.77    0.78
    R(550)变化     1.9     1.6     2.1    2.2    3.9    2.9
表4
   初始评价(cd/m2)  500小时后的评价(cd/m2) 目视评价
  四角亮度   中央亮度   四角亮度   中央亮度
实施例4     0.34     0.33     0.36     0.33   OK
实施例5     0.36     0.34     0.38     0.34   OK
实施例6     0.37     0.36     0.39     0.35   OK
实施例7     0.35     0.33     0.38     0.34   OK
比较例3     0.34     0.31     0.49     0.33   NG
比较例4     0.43     0.35     0.68     0.39   NG
实施例8
向各有搅拌机、温度计和回流冷凝器的反应槽中装入氢氧化钠水溶液和离子交换水，按照表5的摩尔比将具有上述结构的单体[A]和[D]溶解于其中，加入少量亚硫酸氢盐。接着向其中加入二氯甲烷，在20℃吹入光气约60分钟。再加入对叔丁基苯酚进行乳化，然后加入三乙胺，在30℃搅拌约3小时，使反应结束。反应结束后分离出有机相，使二氯甲烷蒸发，得到聚碳酸酯共聚物。得到的共聚物的组成比与表6的单体加入量大致相同。
将该共聚物溶解于二氯甲烷，制备固体部分浓度为18％重量的胶浆溶液。由该胶浆溶液制造铸塑膜，得到未拉伸膜。该未拉伸膜的残余溶剂量为0.9％重量。在212℃温度下用纵向单轴拉伸机进一步将该膜拉伸至1.3倍，然后在220℃用横向单轴弧形拉伸机拉伸1.42倍。在横向单轴拉伸机的最后部分将倍率减至1.40倍，在220℃温度下热处理10秒钟，得到双轴取向相位差膜。该膜的特性评价结果汇总于表5。该双轴取向相位差膜的滞相轴位于与横向单轴拉伸机的推进方向正交的方向(主拉伸方向)。
进一步进行该双轴取向相位差膜的画框试验。结果汇总于表6。如表6所示，可知该双轴取向相位差膜的画框现象为不会出现问题的水平。
另外在进行该画框试验时，使偏光膜的透射轴(与长度方向正交的方位)和双轴取向相位差膜的滞相轴平行，用roll to rolls方式隔着粘接层使卷状的偏光膜与卷状的该双轴取向相位差膜贴合。也对该贴合物进行画框试验，与上述结果同样，画框现象为不会出现问题的水平。
接着，用市售的采用了垂直取向模式的液晶监视器——富士通(株)制造的VL-151VA对该双轴取向相位差膜进行评价。该市售的液晶显示装置的相位差膜挟着液晶盒，上下各使用1片。将相对于观测侧的液晶盒背面侧的相位差膜剥离，取而代之，贴合上述双轴取向相位差膜，使偏光膜的透射轴和双轴取向相位差膜的滞相轴平行。偏光膜和液晶盒的贴合角度与市售商品的状态相同。再将该市售商品的液晶盒外侧的相位差膜剥离，在212℃温度下将上述未拉伸膜1.2倍倍率进行纵向单轴拉伸，制成相位差膜(R(550)＝105nm、K(550)＝52nm)，将其隔着粘接层与液晶盒贴合，使偏光膜的透射轴和该相位差膜的滞相轴平行。偏光膜和液晶盒的贴合角度与市售商品的状态相同。目视确认视角，可知与该市售商品相比有更宽的视角，特别是视角的色彩偏移得到显著抑制。
实施例9
除使用表5记载的单体以外，按照与实施例8同样的方法得到聚碳酸酯共聚物。得到的共聚物的组成比与单体的加入量大体相同。与实施例8同样地制膜，在214℃温度下用纵向单轴拉伸机将该膜拉伸到1.2倍。然后在221℃用横向单轴弧形拉伸机拉伸到1.21倍。在横向单轴拉伸机的最后部分将倍率减至1.2倍，在221℃温度进行10秒钟热处理，得到双轴取向相位差膜。该膜的特性评价结果汇总于表5。
进一步进行该双轴取向相位差膜的画框试验。结果汇总于表6。如表6所示，可知该双轴取向相位差膜的画框现象为不会产生问题的水平。
实施例10
除使用表5记载的单体以外，按照与实施例8同样的方法得到聚碳酸酯共聚物。得到的共聚物的组成比与单体的加入量大体相同。与实施例8同样地制膜，在233℃温度下用纵向单轴拉伸机将该膜拉伸到1.2倍。然后在238℃用横向单轴弧形拉伸机拉伸到1.21倍。在横向单轴拉伸机的最后部分不减小倍率，在240℃进行10秒钟热处理，得到双轴取向相位差膜。该膜的特性评价结果汇总于表5。
进一步进行该双轴取向相位差膜的画框试验。结果汇总于表6。如表6所示，可知该双轴取向相位差膜的画框现象为不会产生问题的水平。
比较例5
除使用表5记载的单体以外，按照与实施例8同样的方法得到聚碳酸酯共聚物。得到的共聚物的组成比与单体的加入量大体相同。改变干燥条件，按照实施例8制膜，使未拉伸膜的残余溶剂量为3％重量。在200℃温度下用纵向单轴拉伸机将该膜拉伸到1.2倍。然后在210℃用横向单轴拉弧形伸机拉伸到1.3倍，得到双轴取向相位差膜。该膜的特性评价结果汇总于表5。
进一步进行该双轴取向相位差膜的画框试验。结果汇总于表6。如表6所示，可目视观察到该双轴取向膜的画框现象，并且可知在耐久试验后四角的亮度变化大，未能得到目标双轴取向相位差膜。
比较例6
除使用表5记载的单体以外，按照与实施例8同样的方法得到聚碳酸酯共聚物。得到的均聚物的组成比与单体的加入量大体相同。与实施例8同样地制膜，在156℃温度下用纵向单轴拉伸机将该膜拉伸到1.1倍，然后在172℃温度下用横向单轴弧形拉伸机拉伸到1.13倍。在横向单轴拉伸机的最后部分将倍率减至1.11倍，在170℃温度下进行10秒钟热处理，得到双轴取向相位差膜。该膜的特性评价结果汇总于表5。
进一步进行该双轴取向相位差膜的画框试验。结果汇总于表6。如表6所示，可目视观察到该双轴取向膜的画框现象。即使初期，中央和四角的亮度差大，耐久试验后其亮度差更加变大，未能得到目标双轴取向相位差膜。
表5
  实施例8   实施例9   实施例10   比较例5   比较例6
单体1结构(加入量摩尔％)     [A](50)     [B](55)     [C](53)     [A](50)     [A](100)
单体2结构(加入量摩尔％)     [D](50)     [D](45)     [D](47)     [D](50)
    热收缩率(％)     0.06     0.08     0.07     0.21     0.09
    玻璃化温度(℃)     210     211     230     210     156
    R(450)(nm)     3.19     1.55     6.14     4.39     13.29
    R(550)(nm)     3.10     1.52     5.96     4.26     12.31
    R(450)/R(550)     1.03     1.02     1.03     1.03     1.08
    K(550)(nm)     201.9     95.8     112.6     132.8     135.4
    拉伸后膜厚(μm)     80     71     69     85     79
    残余溶剂量(％)     0.3     0.5     0.4     1.2     0.1
    吸水率(％重量)     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
    特性粘度(dl/g)     0.78     0.92     0.65     0.78     0.78
    R(550)变化     0.7     1.3     0.9     3.7     2.9
表6
  初始评价(cd/m2) 500小时后的评价(cd/m2)   目视评价
  四角亮度   中央亮度   四角亮度   中央亮度
实施例8     0.35     0.33     0.36     0.34     OK
实施例9     0.37     0.34     0.38     0.34     OK
实施例10     0.36     0.35     0.38     0.36     OK
比较例5     0.35     0.31     0.51     0.32     NG
比较例6     0.46     0.35     0.69     0.38     NG
如上所述，本发明通过使用具有特定结构的高分子聚碳酸酯且将其制成具有特定物性的单轴或双轴取向膜，可以发挥聚碳酸酯所具有的成型性或耐冲击性、破裂少等优点，提供在液晶显示装置，特别是垂直取向模式的液晶显示装置中视角特性等优异，几乎未见画框现象问题的相位差膜。通过在液晶显示装置中将本发明的该相位差膜与偏光膜一起使用，可以提供显示瑕疵较少、画框现象得以消除的液晶显示装置。

Claims (12)

1.单轴或双轴取向膜，其特征在于满足下述内容：(A)由含有下式(I)所示的基团
其中R1-R8互相独立，为选自氢原子、卤原子、碳原子数1-6的烃基和碳原子数1-6的烃-O-基的基团，X为下式(1)-1所示基团
Figure A038011710002C2
R30和R31互相独立，为卤原子或碳原子数1-3的烷基，n和m互相独立，为0-4的整数，所表示的重复单元的聚合物或聚合物混合物构成，其中，该聚合物和聚合物混合物中上式(I)所示的重复单元的摩尔含量分别为聚合物或聚合物混合物的全部重复单元的30-60％，且具有165℃以上的玻璃化温度；
(B)在90℃无负载下热处理500小时时的热收缩率为0.1％以下；
(C)满足下式(1)
1≤R(450)/R(550)≤1.06    ...(1)其中R(450)和R(550)分别为450nm和550nm波长下该膜的面内相差。
2.权利要求1的膜，其中式(I)表示的重复单元的摩尔含量超过全部重复单元的30％。
3.权利要求1的膜，其中所述单轴取向膜还同时满足下式(2)和(3)
R(550)＞K(550)            ...(2)
R(550)＞20nm              ...(3)
其中R(550)的定义与上式(1)相同，K(550)为由550nm波长下的下式(4)所定义的值
K＝[(nx+ny)/2-nz]×d               ...(4)其中nx、ny和nz分别为膜的x轴、y轴和z轴方向的折射率，d为膜的厚度(nm)。
4.权利要求1的膜，其中所述双轴取向膜还同时满足下式(2’)和上式(3)
R(550)≤K(550)                    ...(2’)其中，R(550)和K(550)的定义与上式相同。
5.权利要求4的膜，所述膜满足下式(1’)
1≤R(450)/R(550)≤1.05            ...(1’)其中，R(450)和R(550)的定义与上式相同。
6.权利要求1的膜，其中所述双轴取向膜还同时满足上式(2’)、下式(3’)和下式(5)
R(550)≤20nm                      ...(3’)
K(550)≥50nm                      ...(5)其中，R(550)和K(550)的定义与上式相同。
7.权利要求1的膜，其中所述聚合物或聚合物混合物的玻璃化温度为200℃以上。
8.权利要求1的膜，该膜是相位差膜。
9.叠层偏光膜，该偏光膜由权利要求1-6中任一项的膜与偏光膜叠层而成。
10.权利要求9的叠层偏光膜，其中使偏光膜的透射轴与膜的面内滞相轴平行地叠层。
11.液晶显示装置，该液晶显示装置具备权利要求9或10的叠层偏光膜。
12.权利要求11的液晶显示装置，该液晶显示装置为垂直取向模式。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100374904C (zh) * 2005-03-17 2008-03-12 精工爱普生株式会社 光学部件和投影仪
CN101395502B (zh) * 2006-02-28 2010-06-16 帝人株式会社 层叠偏光膜、相位差膜和液晶显示装置
CN101616951B (zh) * 2007-02-20 2011-12-28 Lg化学株式会社 基于芴的树脂聚合物及其制备方法
CN101808804B (zh) * 2007-09-26 2013-02-13 日本瑞翁株式会社 拉伸膜的制造方法、拉伸膜、偏振片、及液晶显示装置
CN103930807A (zh) * 2011-09-14 2014-07-16 三菱化学株式会社 相位差膜、以及使用其的圆偏振片及图像显示装置
CN104067151A (zh) * 2011-09-14 2014-09-24 三菱化学株式会社 相位差膜、以及使用其的圆偏振片及图像显示装置
CN104684964A (zh) * 2012-10-10 2015-06-03 日本瑞翁株式会社 共聚物、光学各向异性体和高分子取向膜
CN105892136A (zh) * 2015-02-16 2016-08-24 三星Sdi株式会社 偏光板和包括偏光板的光学显示器
CN107405822A (zh) * 2015-03-31 2017-11-28 日本瑞翁株式会社 拉伸膜的制造方法及拉伸膜
CN110651205A (zh) * 2017-05-16 2020-01-03 日东电工株式会社 圆偏振膜、带粘合剂层的圆偏振膜及图像显示装置
CN112805136A (zh) * 2018-10-26 2021-05-14 东洋纺株式会社 液晶化合物取向层转印用取向薄膜

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101180554B (zh) * 2005-04-08 2012-03-21 3M创新有限公司 热定形光学薄膜
US20070091229A1 (en) * 2005-06-09 2007-04-26 Jang Soo J Vertically aligned liquid crystal display
US7541074B2 (en) * 2005-08-17 2009-06-02 Fujifilm Corporation Optical film and optical compensatory film, polarizing plate and liquid crystal display using same
WO2007043385A1 (ja) * 2005-10-12 2007-04-19 Konica Minolta Opto, Inc. 位相差フィルム、偏光板及び垂直配向型液晶表示装置
WO2008020636A1 (en) * 2006-08-18 2008-02-21 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polycarbonate resin and optical film using the same
JP2008063536A (ja) * 2006-09-11 2008-03-21 Fujifilm Corp 環状オレフィン系樹脂フィルム
JP5319966B2 (ja) * 2007-06-25 2013-10-16 富士フイルム株式会社 液晶表示装置
US8846180B2 (en) 2008-11-07 2014-09-30 Teijin Chemicals, Ltd. Retardation film
CN103091894B (zh) * 2013-01-18 2016-07-06 京东方科技集团股份有限公司 一种彩膜基板和液晶面板
KR101899696B1 (ko) * 2013-09-20 2018-10-04 리껭테크노스 가부시키가이샤 폴리(메트)아크릴이미드계 수지층을 포함한 투명 다층 필름, 및 상기 투명 다층 필름의 제조 방법

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3187142B2 (ja) 1992-07-07 2001-07-11 帝人化成株式会社 高屈折率低複屈折性ポリカーボネート樹脂
JP3349173B2 (ja) 1992-09-04 2002-11-20 出光興産株式会社 位相差補償フィルム
JP3732531B2 (ja) 1993-08-11 2006-01-05 帝人株式会社 液晶デイスプレー用基板
JP3325698B2 (ja) 1994-03-08 2002-09-17 鐘淵化学工業株式会社 ポリカーボネート系位相差フィルム
USRE39753E1 (en) * 1998-10-30 2007-07-31 Teijin Limited Retardation film and optical device employing it
JP2000162419A (ja) 1998-11-26 2000-06-16 Toyobo Co Ltd 位相差フィルム
KR100474495B1 (ko) * 1999-07-29 2005-03-08 데이진 가부시키가이샤 위상차 필름, 위상차 필름 복합체 및 그것을 사용한액정표시장치
JP2001318233A (ja) 2000-02-28 2001-11-16 Teijin Ltd 位相差フィルム
JP2001318232A (ja) * 2000-02-28 2001-11-16 Teijin Ltd 光学フィルム
EP1195758B1 (en) * 2000-03-29 2007-05-30 Teijin Limited Protective coat for optical recording medium and optical recording medium
TW533323B (en) 2000-04-24 2003-05-21 Teijin Ltd Process for producing retardation film
EP1435541A4 (en) * 2001-10-09 2006-05-24 Teijin Ltd LIQUID CRYSTAL DISPLAY ELEMENT AND USE OF A PHASE DIFFERENTIAL FILM THEN USED

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100374904C (zh) * 2005-03-17 2008-03-12 精工爱普生株式会社 光学部件和投影仪
CN101395502B (zh) * 2006-02-28 2010-06-16 帝人株式会社 层叠偏光膜、相位差膜和液晶显示装置
CN101616951B (zh) * 2007-02-20 2011-12-28 Lg化学株式会社 基于芴的树脂聚合物及其制备方法
CN101808804B (zh) * 2007-09-26 2013-02-13 日本瑞翁株式会社 拉伸膜的制造方法、拉伸膜、偏振片、及液晶显示装置
CN104067151B (zh) * 2011-09-14 2016-06-29 三菱化学株式会社 相位差膜、以及使用其的圆偏振片及图像显示装置
CN103930807A (zh) * 2011-09-14 2014-07-16 三菱化学株式会社 相位差膜、以及使用其的圆偏振片及图像显示装置
CN104067151A (zh) * 2011-09-14 2014-09-24 三菱化学株式会社 相位差膜、以及使用其的圆偏振片及图像显示装置
CN104684964A (zh) * 2012-10-10 2015-06-03 日本瑞翁株式会社 共聚物、光学各向异性体和高分子取向膜
CN104684964B (zh) * 2012-10-10 2016-11-02 日本瑞翁株式会社 共聚物、光学各向异性体和高分子取向膜
CN105892136A (zh) * 2015-02-16 2016-08-24 三星Sdi株式会社 偏光板和包括偏光板的光学显示器
US10241249B2 (en) 2015-02-16 2019-03-26 Samsung Sdi Co., Ltd. Polarizing plate and optical display including the same
CN107405822A (zh) * 2015-03-31 2017-11-28 日本瑞翁株式会社 拉伸膜的制造方法及拉伸膜
CN110651205A (zh) * 2017-05-16 2020-01-03 日东电工株式会社 圆偏振膜、带粘合剂层的圆偏振膜及图像显示装置
CN112805136A (zh) * 2018-10-26 2021-05-14 东洋纺株式会社 液晶化合物取向层转印用取向薄膜

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