JP2020034673A - 位相差フィルム、位相差層付き偏光板、および位相差フィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】耐ブロッキング性に優れた位相差フィルムを提供する。【解決手段】延伸処理された樹脂フィルムからなり、少なくとも一方の面の算術平均粗さＲａが２ｎｍ以上であり、ヘイズ値が２．６％未満である位相差フィルムであって、あるいはさらに延伸軸に直交する方向に沿った畝形状を有し、あるいはさらに樹脂フィルムがポリカーボネート系樹脂フィルムであり、あるいはさらに延伸処理が一軸延伸である。さらに、延伸処理された樹脂フィルムを、樹脂フィルムに対する良溶媒と貧溶媒とを含む液体に浸漬することを含む、位相差フィルムの製造方法。【選択図】なし

Description

本発明は、位相差フィルム、位相差層付き偏光板、および位相差フィルムの製造方法に関する。

近年、薄型ディスプレイの普及と共に、有機ＥＬパネルを搭載した画像表示装置（有機ＥＬ表示装置）が提案されている。有機ＥＬパネルは反射性の高い金属層を有しており、外光反射や背景の映り込み等の問題を生じやすい。そこで、位相差層付き偏光板（円偏光板）を視認側に設けることにより、これらの問題を防ぐことが知られている。また、液晶表示パネルの視認側に位相差層付き偏光板を設けることで、視野角を改善することが知られている。一般的な位相差層付き偏光板として、位相差フィルムと偏光子とを、その遅相軸と吸収軸とが用途に応じた所定の角度（例えば、４５°）をなすように積層したものが知られている。また、代表的な位相差フィルムとして、樹脂フィルムを延伸することにより延伸方向に遅相軸を発現させたものが知られている（特許文献１）。しかしながら、長尺状の位相差フィルムを作製して巻き取ったときに、ブロッキングが生じる場合がある。

特許第３３２５５６０号公報

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、耐ブロッキング性に優れた位相差フィルム、そのような位相差フィルムを備える位相差層付き偏光板、および位相差フィルムの製造方法を提供することにある。

本発明の位相差フィルムは、延伸処理された樹脂フィルムからなり、少なくとも一方の面の算術平均粗さＲａが２ｎｍ以上であり、ヘイズ値が２．６％未満である。
１つの実施形態においては、位相差フィルムは、延伸軸に直交する方向に沿った畝形状を有する。
１つの実施形態においては、位相差フィルムは、上記樹脂フィルムがポリカーボネート系樹脂フィルムである。
１つの実施形態においては、位相差フィルムは、一軸延伸された樹脂フィルムからなる。
本発明の別の局面によれば、位相差層付き偏光板が提供される。この位相差層付き偏光板は、偏光板と位相差層とを備え、上記位相差層が上記位相差フィルムにより構成される。
本発明の別の局面によれば、上記位相差フィルムの製造方法が提供される。この製造方法は、上記延伸処理された樹脂フィルムを、上記樹脂フィルムに対する良溶媒と貧溶媒とを含む液体に浸漬することを含む。
１つの実施形態においては、上記樹脂フィルムの上記液体への浸漬時間が１秒〜１１０秒である。

本発明の実施形態によれば、延伸処理された樹脂フィルムからなる位相差フィルムにおいて、少なくとも一方の面の算術平均粗さＲａが２ｎｍ以上であり、ヘイズ値が２．６％未満であることにより、耐ブロッキング性に優れた位相差フィルムを実現することができる。

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。

Ａ．位相差フィルム
本発明の１つの実施形態による位相差フィルムは、延伸処理された樹脂フィルムからなる。位相差フィルムは、少なくとも一方の面の算術平均粗さＲａが２ｎｍ以上であり、ヘイズ値が２．６％未満である。
これにより、上記位相差フィルムは、従来の位相差フィルムに比べて、光学特性（例えば、光透過率）を損なうことなく、耐ブロッキング性が向上され得る。したがって、本実施形態による位相差フィルムによれば、アンチブロッキング処理を施したり、工程紙を介在させたりすることなく、巻き取った際のブロッキングを防止することができる。

位相差フィルムの少なくとも一方の面の算術平均粗さＲａは、好ましくは２ｎｍ〜５ｎｍであり、より好ましくは２ｎｍ〜４ｎｍであり、さらに好ましくは２ｎｍ〜３ｎｍである。位相差フィルムのヘイズ値は、好ましくは０．１％〜２．６％であり、より好ましくは０．１％〜２．０％であり、さらに好ましくは０．１％〜１．３％であり、特に好ましくは０．１％〜１．１％である。

位相差フィルムを構成する樹脂フィルムは、代表的には、ポリカーボネート系樹脂フィルムである。位相差フィルムは、代表的には、一軸延伸された樹脂フィルムからなる。位相差フィルムは、代表的には、延伸軸に直交する方向に沿った畝形状を有する。位相差フィルムの上記算術平均粗さＲａおよび上記ヘイズ値は、上記畝形状によって実現され得る。このような畝形状は、例えば、後述のＣ項で説明する浸漬処理により形成され得る。

位相差フィルムの厚みおよび光学特性（面内位相差、厚み方向位相差、波長分散特性等）は、用途および目的に応じて適切に設定され得る。例えば、位相差フィルムをλ／４板として用いる場合、面内位相差は、好ましくは１００ｎｍ〜１６０ｎｍである。

Ｂ．樹脂フィルム
位相差フィルムは、上記のとおり、延伸処理された樹脂フィルムからなる。上記樹脂フィルムを構成する樹脂としては、得られる位相差フィルムが上記特性を満足する限りにおいて、任意の適切な樹脂を用いることができ、例えば、ポリカーボネート系樹脂、環状オレフィン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂が挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート系樹脂が好適に用いられ得る。

上記ポリカーボネート樹脂としては、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切なポリカーボネート樹脂を用いることができる。好ましくは、ポリカーボネート樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジオール、脂環式ジメタノール、ジ、トリまたはポリエチレングリコール、ならびに、アルキレングリコールまたはスピログリコールからなる群から選択される少なくとも１つのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、を含む。好ましくは、ポリカーボネート樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジメタノールに由来する構造単位ならびに／あるいはジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含み；さらに好ましくは、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、ジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含む。ポリカーボネート樹脂は、必要に応じてその他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。なお、本発明に好適に用いられ得るポリカーボネート樹脂の詳細は、例えば、特開２０１４−１０２９１号公報、特開２０１４−２６２６６号公報に記載されており、当該記載は本明細書に参考として援用される。

１つの実施形態においては、下記一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する単位構造を含むポリカーボネート系樹脂が用いられ得る。

（上記一般式（１）中、Ｒ_１〜Ｒ_４はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜炭素数２０のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数６〜炭素数２０のシクロアルキル基、または、置換若しくは無置換の炭素数６〜炭素数２０のアリール基を表し、Ｘは置換若しくは無置換の炭素数２〜炭素数１０のアルキレン基、置換若しくは無置換の炭素数６〜炭素数２０のシクロアルキレン基、または、置換若しくは無置換の炭素数６〜炭素数２０のアリーレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０〜５の整数である。）

一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物の具体例としては、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｎ−プロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｎ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロポキシ）フェニル）フルオレン等が挙げられる。

上記ポリカーボネート系樹脂は、上記ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の他に、イソソルビド、イソマンニド、イソイデット、スピログリコール、ジオキサングリコール、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ビスフェノール類などのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。

ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート系樹脂の詳細は、例えば、特許５２０４２００号、特開２０１２−６７３００号公報、特許第３３２５５６０号、ＷＯ２０１４／０６１６７７号等に記載されている。当該特許文献の記載は、本明細書に参考として援用される。

１つの実施形態においては、オリゴフルオレン構造単位を含むポリカーボネート系樹脂が用いられ得る。オリゴフルオレン構造単位を含むポリカーボネート系樹脂としては、例えば、下記一般式（２）で表される構造単位および／または下記一般式（３）で表される構造単位を含む樹脂が挙げられる。

（上記一般式（２）および上記一般式（３）中、Ｒ_５およびＲ_６はそれぞれ独立に、直接結合、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキレン基（好ましくは、主鎖上の炭素数が２〜３であるアルキレン基）である。Ｒ_７は、直接結合、置換若しくは無置換の炭素数１〜４のアルキレン基（好ましくは、主鎖上の炭素数が１〜２であるアルキレン基）である。Ｒ_８〜Ｒ_１３はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の炭素数１〜１０（好ましくは１〜４、より好ましくは１〜２）のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数４〜１０（好ましくは４〜８、より好ましくは４〜７）のアリール基、置換若しくは無置換の炭素数１〜１０（好ましくは１〜４、より好ましくは１〜２）のアシル基、置換若しくは無置換の炭素数１〜１０（好ましくは１〜４、より好ましくは１〜２）のアルコキシ基、置換若しくは無置換の炭素数１〜１０（好ましくは１〜４、より好ましくは１〜２）のアリールオキシ基、置換若しくは無置換の炭素数１〜１０（好ましくは１〜４、より好ましくは１〜２）のアシルオキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換の炭素数１〜１０（好ましくは１〜４）のビニル基、置換若しくは無置換の炭素数１〜１０（好ましくは１〜４）のエチニル基、置換基を有する硫黄原子、置換基を有するケイ素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、またはシアノ基である。Ｒ_８〜Ｒ_１３のうち隣接する少なくとも２つの基が互いに結合して環を形成していてもよい。）

１つの実施形態においては、オリゴフルオレン構造単位に含まれるフルオレン環は、Ｒ_８〜Ｒ_１３の全てが水素原子である構成を有するか、あるいは、Ｒ_８及び／又はＲ_１３がハロゲン原子、アシル基、ニトロ基、シアノ基、及びスルホ基からなる群から選ばれるいずれかであり、かつ、Ｒ_９〜Ｒ_１２が水素原子である構成を有する。

オリゴフルオレン構造単位を含むポリカーボネート系樹脂の詳細は、例えば、特開２０１５−２１２８１６号公報等に記載されている。当該特許文献の記載は、本明細書に参考として援用される。

１つの実施形態においては、位相差フィルムは、樹脂フィルムを一軸延伸もしくは固定端一軸延伸することにより作製される。固定端一軸延伸の具体例としては、樹脂フィルムを長手方向に走行させながら、幅方向（横方向）に延伸する方法が挙げられる。延伸倍率は、好ましくは１．１倍〜３．５倍である。

別の実施形態においては、位相差フィルムは、長尺状の樹脂フィルムを長手方向に対して角度θの方向に連続的に斜め延伸することにより作製される。斜め延伸を採用することにより、フィルムの長手方向に対して角度θの配向角（角度θの方向に遅相軸）を有する長尺状の延伸フィルムが得られ、例えば、偏光子との積層に際してロールツーロールが可能となり、製造工程を簡略化することができる。

斜め延伸に用いる延伸機としては、例えば、横および／または縦方向に、左右異なる速度の送り力もしくは引張り力または引き取り力を付加し得るテンター式延伸機が挙げられる。テンター式延伸機には、横一軸延伸機、同時二軸延伸機等があるが、長尺状の樹脂フィルムを連続的に斜め延伸し得る限り、任意の適切な延伸機が用いられ得る。

Ｃ．位相差フィルムの製造方法
上記Ａ項に記載の位相差フィルムは、本発明の製造方法により製造することができる。本発明の製造方法は、延伸処理された樹脂フィルムを、樹脂フィルムに対する良溶媒と貧溶媒とを含む液体に浸漬することを含む。上記延伸処理された樹脂フィルムは、上記Ｂ項で説明した樹脂フィルムである。

上記液体は、上記のとおり、樹脂フィルムに対する良溶媒と貧溶媒とを含む。良溶媒および貧溶媒としては、上記Ａ項で説明した位相差フィルムが得られる限り、任意の適切な溶媒を用いることができる。良溶媒としては、酢酸エチル、メチルエチルケトンなどが挙げられる。貧溶媒としては、イソプロピルアルコールが挙げられる。良溶媒と貧溶媒との質量比は、好ましくは４５：５５〜５５：４５である。良溶媒の比率が大きすぎると、樹脂フィルムが溶解してしまう場合がある。貧溶媒の比率が大きすぎると、樹脂フィルム表面に及ぼす効果が不十分となり、上記のような畝形状が形成されない場合がある。

樹脂フィルムの上記液体への浸漬時間は、好ましくは１秒〜１１０秒であり、より好ましくは２秒〜６０秒であり、さらに好ましくは３秒〜３０秒である。延伸処理された樹脂フィルムを上記液体に浸漬することにより、樹脂フィルムの表面に経時的に凹凸形状（代表的には、樹脂フィルムの延伸軸に直交する方向に沿った畝形状）が形成され得る。これにより、浸漬時間に応じて、樹脂フィルムの表面の算術平均粗さＲａおよびヘイズ値が増大し得る。したがって、樹脂フィルムの上記液体への浸漬時間を適切に設定することにより、所望の算術平均粗さＲａおよびヘイズ値を有する位相差フィルムが得られ得る。

１つの実施形態においては、上記樹脂フィルムを上記液体に浸漬した後、乾燥処理を施す。乾燥条件は、適切に設定することができ、例えば、乾燥温度が８０℃〜１２０℃であり、乾燥時間が３０秒〜３分である。

Ｄ．位相差層付き偏光板
上記Ａ項に記載の位相差フィルムは、位相差層付き偏光板などの光学部材に適用され得る。したがって、本発明は、上記位相差フィルムを有する位相差層付き偏光板を包含する。本発明の実施形態による位相差層付き偏光板は、偏光板と上記位相差フィルムにより構成された位相差層とを備える。偏光板の吸収軸と、位相差フィルムの遅相軸とのなす角度は、用途および目的に応じて適切に設定され得る。上記角度は、例えば、３８°〜５２°である。

偏光板は、代表的には、偏光子と、偏光子の少なくとも片側に配置された保護層と、を有する。偏光子は、代表的には吸収型偏光子である。

偏光子としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、偏光子を形成する樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。

単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体例としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理および延伸処理が施されたもの、ＰＶＡの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。好ましくは、光学特性に優れることから、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸して得られた偏光子が用いられる。

上記ヨウ素による染色は、例えば、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは３〜７倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、ＰＶＡ系フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にＰＶＡ系フィルムを水に浸漬して水洗することで、ＰＶＡ系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ＰＶＡ系フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。

積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたＰＶＡ系樹脂層（ＰＶＡ系樹脂フィルム）との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開２０１２−７３５８０号公報に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。

偏光子の厚みは、例えば１μｍ〜８０μｍである。１つの実施形態においては、偏光子の厚みは、好ましくは１μｍ〜２５μｍであり、さらに好ましくは３μｍ〜１０μｍであり、特に好ましくは３μｍ〜８μｍである。偏光子の厚みがこのような範囲であれば、加熱時のカールを良好に抑制することができ、および、良好な加熱時の外観耐久性が得られる。

保護層は、偏光子を保護するフィルムとして使用できる任意の適切な保護フィルムで形成される。当該保護フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、（メタ）アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、（メタ）アクリル系、ウレタン系、（メタ）アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。

保護フィルムの厚みは、好ましくは１０μｍ〜１００μｍである。保護フィルムは、接着層（具体的には、接着剤層、粘着剤層）を介して偏光子に積層されていてもよく、偏光子に密着（接着層を介さずに）積層されていてもよい。必要に応じて、位相差層付き偏光板の最表面に配置される保護フィルムには、ハードコート層、防眩層および反射防止層などの表面処理層が形成され得る。

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各特性の測定方法および評価方法は以下の通りである。
（１）位相差フィルムの表面の算術平均粗さＲａ
Ｖｅｅｃｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製 走査型プローブ顕微鏡「ＮａｎｏｓｃｏｐｅＩＶ」ＡＦＭタッピングモードを用いて、位相差フィルムの表面の１μｍ×１μｍの領域における算術平均粗さＲａを測定した。
（２）ヘイズ値
ＪＩＳ ７１３６で定める方法により、ヘイズメーター（村上色彩科学研究所社製、商品名「ＨＭ−１５０」）を用いて測定した。
（３）耐ブロッキング性
２枚の位相差フィルムを重ねた状態で、上側に配置した位相差フィルムを滑らせることにより、以下の基準で耐ブロッキング性を評価した。
○・・・位相差フィルムが滑らかに滑った。
×・・・位相差フィルム同士が密着し、上側に配置した位相差フィルムは滑らなかった。
（４）輝度
位相差層付き偏光板の位相差層側の面を、有機ＥＬ表示装置（ＬＧディスプレイ製、製品名「５５Ｃ７Ｐ」）の有機ＥＬパネルの視認側に、粘着剤層を介して貼り合せ、有機ＥＬパネルを得た。
有機ＥＬパネルに白画像を表示させ、ＴＯＰＣＯＮ社製の分光放射計（商品名「ＢＭ−９Ａ」）を用いて正面輝度を測定した。
（５）反射率
上記（４）の有機ＥＬパネルに黒画像を表示させ、コニカミノルタ製分光測色計（ＣＭ−２６００ｄ）を用いて正面反射率を測定した。

［実施例１］
１．偏光板の作製
厚み６０μｍのポリビニルアルコールフィルム（クラレ製、製品名「ＰＥ６０００」）の長尺ロールを、ロール延伸機により長尺方向に５．９倍になるように長尺方向に一軸延伸しながら同時に膨潤、染色、架橋、洗浄処理を施し、最後に乾燥処理を施すことにより厚み２２μｍの偏光子を作製した。
具体的には、膨潤処理は２０℃の純水で処理しながら２．２倍に延伸した。次いで、染色処理は作製される偏光膜の透過率が４３．０％になるようにヨウ素濃度が調整されたヨウ素とヨウ化カリウムの重量比が１：７である３０℃の水溶液中において処理しながら１．４倍に延伸した。更に、架橋処理は、２段階の架橋処理を採用し、１段階目の架橋処理は４０℃のホウ酸とヨウ化カリウムを溶解した水溶液において処理しながら１．２倍に延伸した。１段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は５．０重量％で、ヨウ化カリウム含有量は３．０重量％とした。２段階目の架橋処理は６５℃のホウ酸とヨウ化カリウムとを溶解した水溶液において処理しながら１．６倍に延伸した。２段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は４．３重量％で、ヨウ化カリウム含有量は５．０重量％とした。また、洗浄処理は、２０℃のヨウ化カリウム水溶液で処理した。洗浄処理の水溶液のヨウ化カリウム含有量は２．６重量％とした。最後に、乾燥処理は７０℃で５分間乾燥させて偏光子を得た。
得られた偏光子の片面に、ポリビニルアルコール系接着剤を介して、ＴＡＣフィルムの片面に低反射ハードコート処理により形成されたハードコート（ＨＣ）層を有する低反射ＴＡＣフィルム（厚み：７２μｍ、大日本印刷株式会社製、製品名「ＤＳＧ−０３ＨＬ」）を貼り合わせて、保護フィルム／偏光子の構成を有する偏光板を得た。

２．位相差フィルムおよび位相差層付き偏光板の作製
撹拌翼および１００℃に制御された還流冷却器を具備した縦型反応器２器からなるバッチ重合装置を用いて重合を行った。ビス［９−（２−フェノキシカルボニルエチル）フルオレン−９−イル］メタン（化合物３）２９．６０質量部（０．０４６ｍｏｌ）、ＩＳＢ ２９．２１質量部（０．２００ｍｏｌ）、ＳＰＧ ４２．２８質量部（０．１３９ｍｏｌ）、ＤＰＣ ６３．７７質量部（０．２９８ｍｏｌ）及び触媒として酢酸カルシウム１水和物１．１９×１０^−２質量部（６．７８×１０^−５ｍｏｌ）を仕込んだ。反応器内を減圧窒素置換した後、熱媒で加温を行い、内温が１００℃になった時点で撹拌を開始した。昇温開始４０分後に内温を２２０℃に到達させ、この温度を保持するように制御すると同時に減圧を開始し、２２０℃に到達してから９０分で１３．３ｋＰａにした。重合反応とともに副生するフェノール蒸気を１００℃の還流冷却器に導き、フェノール蒸気中に若干量含まれるモノマー成分を反応器に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は４５℃の凝縮器に導いて回収した。第１反応器に窒素を導入して一旦大気圧まで復圧させた後、第１反応器内のオリゴマー化された反応液を第２反応器に移した。次いで、第２反応器内の昇温および減圧を開始して、５０分で内温２４０℃、圧力０．２ｋＰａにした。その後、所定の攪拌動力となるまで重合を進行させた。所定動力に到達した時点で反応器に窒素を導入して復圧し、生成したポリエステルカーボネートを水中に押し出し、ストランドをカッティングしてペレットを得た。
得られたポリカーボネート樹脂を８０℃で５時間真空乾燥をした後、単軸押出機（東芝機械社製、シリンダー設定温度：２５０℃）、Ｔダイ（幅３００ｍｍ、設定温度：２５０℃）、チルロール（設定温度：１２０〜１３０℃）および巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み１３５μｍのポリカーボネート樹脂フィルムを作製した。
未延伸の上記ポリカーボネート樹脂フィルムを、延伸装置を用いて延伸することにより、延伸処理された樹脂フィルムを得た。予熱温度は１４５℃、および延伸温度は１３８℃とした。延伸倍率は２．８倍とした。延伸後の樹脂フィルムのＲｅ（５５０）は１４０ｎｍであった。
上記延伸後の樹脂フィルムの片面を、メチルエチルケトンとイソプロピルアルコールとが質量比５０：５０で混合された液体に５秒間浸漬する（浸漬処理）ことにより、位相差フィルムを得た。位相差フィルムの表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、延伸軸に直交する方向に沿った畝形状が形成されていた。
上記偏光板の偏光子側の面に、粘着剤を介して位相差フィルムが積層された位相差層付き偏光板を作製した。

［実施例２］
上記液体への浸漬時間を１０秒間としたこと以外は実施例１と同様にして、位相差フィルムおよび位相差層付き偏光板を得た。

［実施例３］
上記液体への浸漬時間を１５秒間としたこと以外は実施例１と同様にして、位相差フィルムおよび位相差層付き偏光板を得た。

［実施例４］
上記液体への浸漬時間を２０秒間としたこと以外は実施例１と同様にして、位相差フィルムおよび位相差層付き偏光板を得た。

［実施例５］
上記液体への浸漬時間を２５秒間としたこと以外は実施例１と同様にして、位相差フィルムおよび位相差層付き偏光板を得た。

［実施例６］
上記液体への浸漬時間を３０秒間としたこと以外は実施例１と同様にして、位相差フィルムおよび位相差層付き偏光板を得た。

［実施例７］
延伸後の樹脂フィルムの片面を、酢酸エチルとイソプロピルアルコールとが質量比５０：５０で混合された液体に１５秒間浸漬したこと以外は実施例１と同様にして、位相差フィルムおよび位相差層付き偏光板を得た。

［実施例８］
上記液体への浸漬時間を２０秒間としたこと以外は実施例７と同様にして、位相差フィルムおよび位相差層付き偏光板を得た。

［比較例１］
延伸後の樹脂フィルムを液体に浸漬しなかったこと以外は実施例１と同様にして、位相差フィルムおよび位相差層付き偏光板を得た。

［比較例２］
延伸後の樹脂フィルムの片面を、メチルエチルケトンとイソプロピルアルコールとが質量比６０：４０で混合された液体に１２０秒間浸漬したこと以外は実施例１と同様にして、位相差フィルムおよび位相差層付き偏光板を得た。

［比較例３］
延伸後の樹脂フィルムの片面を、メチルエチルケトンとイソプロピルアルコールとが質量比４０：６０で混合された液体に１２０秒間浸漬したこと以外は実施例１と同様にして、位相差フィルムおよび位相差層付き偏光板を得た。

［比較例４］
イソソルビド８１．９８質量部に対して、トリシクロデカンジメタノール４７．１９質量部、ジフェニルカーボネート１７５．１質量部、および触媒として、炭酸セシウム０．２質量％水溶液０．９７９質量部を反応容器に投入し、必要に応じて攪拌しながら、原料を溶解させた（約１５分）。 次いで、圧力を常圧から１３．３ｋＰａにし、加熱槽温度を１９０℃まで１時間で上昇させながら、発生するフェノールを反応容器外へ抜き出した。反応容器全体を１９０℃で１５分保持した後、第２段目の工程として、反応容器内の圧力を６．６７ｋＰａとし、加熱槽温度を２３０℃まで、１５分で上昇させ、発生するフェノールを反応容器外へ抜き出した。攪拌機の攪拌トルクが上昇してくるので、８分で２５０℃まで昇温し、さらに発生するフェノールを取り除くため、反応容器内の圧力を０．２００ｋＰａ以下に到達させた。所定の攪拌トルクに到達後、反応を終了し、生成した反応物を水中に押し出して、ポリカーボネート樹脂のペレットを得た。
得られたポリカーボネート樹脂を８０℃で５時間真空乾燥をした後、単軸押出機（いすず化工機社製、スクリュー径２５ｍｍ、シリンダー設定温度：２２０℃）、Ｔダイ（幅２００ｍｍ、設定温度：２２０℃）、チルロール（設定温度：１２０〜１３０℃）および巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み１２０μｍのポリカーボネート樹脂フィルムを作製した。
未延伸の樹脂フィルムとして上記ポリカーボネート樹脂フィルムを用いたこと、および、延伸後の樹脂フィルムを液体に浸漬しなかったこと以外は実施例１と同様にして、位相差フィルムおよび位相差層付き偏光板を得た。

［比較例５］
延伸処理された樹脂フィルムとして比較例４の樹脂フィルムを用いたこと、および、上記液体への浸漬時間を１２０秒間としたこと以外は実施例１と同様にして、位相差フィルムおよび位相差層付き偏光板を得た。

［比較例６］
メチルエチルケトンとイソプロピルアルコールとが質量比８０：２０で混合された液体を用いたこと以外は比較例５と同様にして、位相差フィルムおよび位相差層付き偏光板を得た。

［比較例７］
上記液体への浸漬時間を３００秒間としたこと以外は比較例６と同様にして、位相差フィルムおよび位相差層付き偏光板を得た。

［比較例８］
未延伸の樹脂フィルムとして厚み６５μｍのノルボルネン系樹脂フィルム（ＪＳＲ社製、製品名「アートン」）を用いたこと、および、延伸後の樹脂フィルムの片面を、シクロペンチルメチルエーテルとメチルイソブチルケトンとが質量比５０：５０で混合された液体に１２０秒間浸漬したこと以外は実施例１と同様にして、位相差フィルムおよび位相差層付き偏光板を得た。

実施例および比較例の位相差フィルムを、上記（１）〜（３）の評価に供した。（３）の耐ブロッキング性が良好であった位相差フィルムを用いた位相差層付き偏光板のみを、２次評価として上記（４）〜（５）の評価に供した。なお、上記（４）については、比較のために、浸漬処理を施さずに作製した位相差フィルムを有する位相差層付き偏光板も作製し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。

表１に示すように、比較例１〜６および８の位相差フィルムは耐ブロッキング性が低く、比較例７の位相差フィルムは、画像表示装置に用いたときに十分な輝度が得られなかった。実施例の位相差フィルムは耐ブロッキング性に優れており、かつ、画像表示装置に用いたときに十分な輝度が得られた。さらに、実施例１〜４と実施例５〜６との比較から、浸漬処理の時間が長くなるとヘイズが高くなり、結果として反射率が高くなることがわかる。

本発明の実施形態による位相差フィルムは、画像表示装置に好適に用いられる。

Claims (7)

1. 延伸処理された樹脂フィルムからなり、
   少なくとも一方の面の算術平均粗さＲａが２ｎｍ以上であり、
   ヘイズ値が２．６％未満である、位相差フィルム。
2. 延伸軸に直交する方向に沿った畝形状を有する、請求項１に記載の位相差フィルム。
3. 前記樹脂フィルムがポリカーボネート系樹脂フィルムである、請求項１または２に記載の位相差フィルム。
4. 前記延伸処理が一軸延伸である、請求項１から３のいずれかに記載の位相差フィルム。
5. 偏光板と位相差層とを備え、
   前記位相差層が請求項１から４のいずれかに記載の位相差フィルムにより構成される、位相差層付き偏光板。
6. 請求項１から４のいずれかに記載の位相差フィルムの製造方法であって、
   前記延伸処理された樹脂フィルムを、前記樹脂フィルムに対する良溶媒と貧溶媒とを含む液体に浸漬することを含む、位相差フィルムの製造方法。
7. 前記樹脂フィルムの前記液体への浸漬時間が１秒〜１１０秒である、請求項６に記載の製造方法。