CN107076905A - 长条的圆偏振片、长条的宽频带λ/4片、有机电致发光显示装置和液晶显示装置 - Google Patents

长条的圆偏振片、长条的宽频带λ/4片、有机电致发光显示装置和液晶显示装置 Download PDF

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Abstract

长条的圆偏振片，依次具有：偏振膜、在相对于上述偏振膜的吸收轴成22.5°±10°的角度的方向上具有滞相轴的λ/2片、和在相对于偏振膜的吸收轴成90°±20°的角度的方向上具有滞相轴的λ/4片，λ/2片的面内相位差为240nm～300nm，λ/4片的面内相位差为110nm～154nm，λ/2片的波长色散与上述λ/4片的波长色散不同，将λ/4片的NZ系数设为NZq时，NZq≤0.0。

Description

长条的圆偏振片、长条的宽频带λ/4片、有机电致发光显示装 置和液晶显示装置
技术领域
本发明涉及长条的圆偏振片、长条的宽频带λ/4片、有机电致发光显示装置和液晶显示装置。
背景技术
目前为止，在有机电致发光显示装置(以下有时酌情称为“有机EL显示装置”。)和液晶显示装置中，为了减少在显示面中的外光的反射，有时设置了圆偏振片。作为这样的圆偏振片，一般使用将偏振膜和λ/4片组合而成的膜。但是，以往的λ/4片实际上几乎都只对特定的窄波长范围的光才能够实现大致1/4波长的相位差。因此，虽然通过圆偏振片能够减少特定的窄波长范围的外光的反射，但是难以减少其以外的外光的反射。
对此，近年来，提出了将λ/4片和λ/2片组合而成的宽频带λ/4片(参照专利文献1～3)。如果采用该宽频带λ/4片，则能够对宽波长范围的光实现大致1/4波长的相位差，能够实现能够在宽波长范围中减少外光的反射的圆偏振片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平05-100114号公报；
专利文献2：日本特开2007-004120号公报(对应外国公报：美国专利申请公开第2009/052028号说明书)；
专利文献3：日本特开2013-235272号公报(对应外国公报：美国专利申请公开第2013/301129号说明书)。
发明内容
发明要解决的课题
对于将偏振膜与宽频带λ/4片组合而成的圆偏振片，要求对偏振膜的吸收轴、λ/2片的滞相轴和λ/4片的滞相轴这样的光轴的方向进行调节以使这些光轴成规定的角度。
但是，从正面方向以外的倾斜方向观看圆偏振片的情况下，有时上述的光轴所成的表观上的角度偏离规定的角度。因此，以往的圆偏振片在正面方向上能够减少外光的反射，但在正面方向以外的倾斜方向上有时不能有效地减少外光的反射。特别地，具有宽频带λ/4片的圆偏振片不仅具有λ/4片而且也具有λ/2片，因此光轴的数量变得比以往的圆偏振片多。因此，对于具有宽频带λ/4片的圆偏振片，表观上的光轴的偏离变得比不具有λ/2片的以往的圆偏振片大，有减少倾斜方向上的外光的反射的能力差的倾向。
另外，为了提高制造效率，希望将圆偏振片等的光学膜作为长条的膜制造。但是，将长条的偏振膜、长条的λ/2片和长条的λ/4片贴合而制造长条的圆偏振片的情况下，难以对偏振膜、λ/2片和λ/4片的光轴的方向进行调节以使各光轴成圆偏振片所要求的规定的角度。因此，难以使用长条的偏振膜、长条的λ/2片和长条的λ/4片作为长条的膜制造圆偏振片。因此，在现有技术中，将从长条的膜中调节角度而切出的单片的偏振膜、单片的λ/2片和单片的λ/4片贴合来制造圆偏振片。对于这样的圆偏振片的制造，耗费工夫和成本(端材的产生等)。
本发明鉴于上述的课题而创出，目的在于提供在正面方向和倾斜方向上都能够有效地减少外光的反射、能够作为长条的膜制造的长条的圆偏振片；能够实现在正面方向和倾斜方向上都能够有效地减少外光的反射且能够作为长条的膜制造的长条的圆偏振片的宽频带λ/4片；以及具有从它们中切出的膜片的有机电致发光显示装置和液晶显示装置。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题，深入研究。其结果发现：在依次具有偏振膜、λ/2片和λ/4片的圆偏振膜中，通过将下述(1)～(3)组合，从而能够实现在正面方向和倾斜方向上都能够有效地减少外光的反射、能够作为长条的膜制造的长条的圆偏振片。
(1)使偏振膜的吸收轴与λ/2片的滞相轴所成的角度在规定的范围内，并且使偏振膜的吸收轴与λ/4片的滞相轴所成的角度在规定的范围内。
(2)使λ/2片的波长色散与λ/4片的波长色散不同。
(3)使λ/4片的NZ系数为0.0以下。
基于这样的见解，完成了本发明。
即，本发明如以下所述。
[1]长条的圆偏振片，依次具有：偏振膜、在相对于上述偏振膜的吸收轴成22.5°±10°的角度的方向上具有滞相轴的λ/2片、以及在相对于上述偏振膜的吸收轴成90°±20°的角度的方向上具有滞相轴的λ/4片，
上述λ/2片的波长色散与上述λ/4片的波长色散不同，
将上述λ/4片的NZ系数设为NZq时，NZq≤0.0。
[2][1]所述的长条的圆偏振片，其中，
将波长400nm的上述λ/2片的面内相位差设为Reh(400)，
将波长550nm的上述λ/2片的面内相位差设为Reh(550)，
将波长400nm的上述λ/4片的面内相位差设为Req(400)，以及
将波长550nm的上述λ/4片的面内相位差设为Req(550)时，
满足下述式(A)：
Reh(400)/Reh(550)＜Req(400)/Req(550)。
[3][1]或[2]所述的长条的圆偏振片，其中，
将波长400nm的上述λ/2片的面内相位差设为Reh(400)，
将波长550nm的上述λ/2片的面内相位差设为Reh(550)，
将波长400nm的上述λ/4片的面内相位差设为Req(400)，以及
将波长550nm的上述λ/4片的面内相位差设为Req(550)时，
满足下述式(B)：
Req(400)/Req(550)-Reh(400)/Reh(550)＝0.12±0.08。
[4][1]～[3]中任一项所述的长条的圆偏振片，其中，将上述λ/2片的NZ系数设为NZh时，
1.0≤NZh≤1.3，并且
-1.0≤NZq≤0.0。
[5][1]～[4]中任一项所述的长条的圆偏振片，其中，上述λ/4片具有由固有双折射值为负的材料形成的层。
[6][1]～[5]中任一项所述的长条的圆偏振片，其中，上述λ/2片具有由固有双折射值为正的材料形成的层。
[7][1]～[6]中任一项所述的长条的圆偏振片，其中，上述偏振膜的吸收轴在上述长条的圆偏振片的长度方向上。
[8]长条的宽频带λ/4片，为长条的宽频带λ/4片，具有：
相对于上述宽频带λ/4片的长度方向在22.5°±10°的方向上具有滞相轴的λ/2片、以及
相对于上述宽频带λ/4片的长度方向在90°±20°的方向上具有滞相轴的λ/4片，
上述λ/2片的波长色散与上述λ/4片的波长色散不同，
将上述λ/4片的NZ系数设为NZq时，NZq≤0.0。
[9][8]所述的长条的宽频带λ/4片，其中，上述λ/2片采用包含倾斜拉伸的制造方法制造。
[10]有机电致发光显示装置，具有从[1]～[7]中任一项所述的长条的圆偏振片切出而得到的圆偏振膜片、或者从[8]或[9]所述的长条的宽频带λ/4片切出而得到的宽频带λ/4膜片。
[11]液晶显示装置，具有从[1]～[7]中任一项所述的长条的圆偏振片切出而得到的圆偏振膜片、或者从[8]或[9]所述的长条的宽频带λ/4片切出而得到的宽频带λ/4膜片。
发明的效果
根据本发明，能够提供在正面方向和倾斜方向上都能够有效地减少外光的反射、能够作为长条的膜制造的长条的圆偏振片；能够实现在正面方向和倾斜方向上都能够有效地减少外光的反射且能够作为长条的膜制造的长条的圆偏振片的宽频带λ/4片；以及具有从它们中切出的膜片的有机电致发光显示装置和液晶显示装置。
附图说明
图1为本发明的一实施方式涉及的长条的圆偏振片的分解立体图。
图2为示意地表示未拉伸膜的拉伸中使用的拉幅拉伸机的一例的平面图。
图3为示意地表示中间膜的拉伸中使用的辊拉伸机的一例的平面图。
图4为示意地表示用于制造长条的圆偏振片的制造装置的一例的正面图。
具体实施方式
以下对本发明示出实施方式和例示物而详细地说明。但是，本发明并不限定于以下所示的实施方式和例示物，在不脱离本发明的权利要求及其均等的范围的范围内可任意地变形而实施。
以下的说明中，“长条”的膜是指相对于宽度、具有5倍以上的长度的膜，优选为具有10倍或其以上的长度、具体地具有卷取为卷状而保管或搬运的程度的长度的膜。
以下的说明中，膜的面内相位差Re只要无另外地说明，则为由Re＝(nx-ny)×d表示的值。另外，膜的厚度方向的相位差Rth只要无另外地说明，则为由Rth＝{(nx+ny)/2-nz}×d表示的值。进而，膜的NZ系数只要无另外地说明，则为由(nx-nz)/(nx-ny)表示的值。其中，nx表示与膜的厚度方向垂直的方向(面内方向)且给予最大的折射率的方向的折射率。ny表示上述面内方向且与nx的方向正交的方向的折射率。nz表示厚度方向的折射率。d表示膜的厚度。测定波长只要无另外地说明，则为590nm。
以下的说明中，所谓固有双折射值为正，只要无另外地说明，意味着拉伸方向的折射率变得比与其正交的方向的折射率大。另外，所谓固有双折射值为负，只要无另外地说明，意味着拉伸方向的折射率变得比与其正交的方向的折射率小。固有双折射的值能够由介电常数分布计算。
以下的说明中，“(甲基)丙烯酸”包含“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”这两者。
以下的说明中，所谓长条的膜的倾斜方向，只要无另外地说明，表示为该膜的面内方向而与该膜的宽度方向不平行也不垂直的方向。
以下的说明中，所谓某膜的正面方向，只要无另外地说明，意味着该膜的主面的法线方向，具体地是指上述主面的极角0°且方位角0°的方向。
以下的说明中，所谓某膜的倾斜方向，只要无另外地说明，意味着与该膜的主面不平行也不垂直的方向，具体地，是指上述主面的极角大于0°且小于90°的范围的方向。
以下的说明中，所谓要素的方向为“平行”、“垂直”和“正交”，只要无另外地说明，在不损害本发明的效果的范围内，可包含例如±5°的范围内的误差。
以下的说明中，长条的膜的长度方向通常与生产线中的膜的流动方向平行。
以下的说明中，所谓“偏振片”、“λ/2片”和“λ/4片”，只要无另外地说明，不仅包含刚直的构件，而且也包含例如树脂制的膜那样具有可挠性的构件。
以下的说明中，具有多个膜的构件中的各膜的光轴(吸收轴、滞相轴等)所成的角度，只要无另外地说明，表示从厚度方向观看上述的膜时的角度。
以下的说明中，所谓膜的滞相轴，只要无另外地说明，表示该膜的面内的滞相轴。
[1.圆偏振片的层结构]
图1为本发明的一实施方式涉及的长条的圆偏振片的分解立体图。图1中，用一点划线表示将偏振膜110的吸收轴111投影于λ/2片120的表面的轴112。另外，图1中，用一点划线表示将偏振膜110的吸收轴111投影于λ/4片130的表面的轴113。
如图1中所示那样，本发明的一实施方式涉及的长条的圆偏振片100在该圆振偏片100的厚度方向上依次具有偏振膜110、λ/2片120和λ/4片130。
偏振膜110为具有吸收轴111的长条的偏振片，具有可吸收具有与吸收轴111平行的振动方向的直线偏振光而使其以外的偏振光透射的功能。其中，直线偏振光的振动方向意味着直线偏振光的电场的振动方向。通常，偏振膜110的吸收轴111与该偏振膜110的长度方向平行。
λ/2片120为具有规定的相位差的长条的光学构件，使λ/2片120的长度方向与偏振膜110的长度方向平行。另外，该λ/2片120在相对于偏振膜110的吸收轴111成规定的角度θh的方向上具有与该λ/2片120的面内方向平行的滞相轴121。
λ/4片130为具有与λ/2片120不同的规定的相位差的长条的光学构件，使λ/4片130的长度方向与偏振膜110的长度方向平行。另外，该λ/4片130在相对于偏振膜110的吸收轴111成规定的角度θq的方向上具有与该λ/4片130的面内方向平行的滞相轴131。
具有这样的结构的长条的圆偏振片100中，包含λ/2片120和λ/4片130的层部分成为宽频带λ/4片140。宽频带λ/4片140在宽波长范围中可对透射该层部分的光给予该光的波长的大致1/4波长的面内相位差。因此，圆偏振片100能够作为可在宽波长范围内吸收右圆偏振光和左圆偏振光中的一者的光而使剩余的光透射的圆偏振片发挥功能。
[2.偏振膜]
偏振膜通常具有起偏器层，根据需要具有用于保护起偏器层的保护膜层。
作为起偏器层，可使用例如采用适当的顺序和方式对适当的乙烯醇系聚合物的膜实施了适当的处理的产物。作为该乙烯醇系聚合物的例子，可列举出聚乙烯醇和部分缩甲醛化聚乙烯醇。作为膜的处理的例子，可列举出采用碘和二向色性染料等二向色性物质的染色处理、拉伸处理和交联处理。通常，在用于制造起偏器层的拉伸处理中，对拉伸前的膜在长度方向上进行拉伸，因此得到的起偏器层中可显现与该起偏器层的长度方向平行的吸收轴。该起偏器层可吸收具有与吸收轴平行的振动方向的直线偏振光，特别优选偏振度优异的起偏器层。起偏器层的厚度一般为5μm～80μm，但并不限定于此。
作为用于保护起偏器层的保护膜层，可使用任意的透明膜。其中，优选透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性等优异的树脂的膜。作为这样的树脂，可列举出三乙酰纤维素等乙酸酯树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、环状烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂等。其中，在双折射小的方面，优选乙酸酯树脂、环状烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂，从透明性、低吸湿性、尺寸稳定性、轻质性等的观点出发，特别优选环状烯烃树脂。
上述的偏振膜例如可对长条的起偏器层和长条的保护膜层使其长度方向平行地采用辊对辊进行贴合而制造。贴合时，根据需要可使用粘接剂。
偏振膜的吸收轴优选与该偏振膜的长度方向平行。由此，偏振膜能够在具有该偏振膜的长条的圆偏振片的长度方向上具有吸收轴。这种情况下，可通过将长条的偏振膜、长条的λ/2片和长条的λ/4片以使长度方向平行的方式进行贴合，从而制造长条的圆偏振片，因此能够通过辊对辊法制造本发明的长条的圆偏振片。因此，可提高圆偏振片的制造效率。
[3.λ/2片]
λ/2片是在测定波长590nm具有通常240nm以上且通常300nm以下的面内相位差的长条的光学构件。通过λ/2片具有这样的面内相位差，从而将λ/2片和λ/4片组合能够实现宽频带λ/4片。因此，本发明的圆偏振片能够发挥可在宽波长范围内吸收右圆偏振光和左圆偏振光中的一者的光而使剩余的光透射的功能。因此，通过本发明的圆偏振片，可在正面方向和倾斜方向这两者上抑制宽波长范围的光的反射。其中，为了特别有效地减少倾斜方向上的外光的反射，测定波长590nm的λ/2片的面内相位差优选为250nm以上，更优选为280nm以下，进一步优选为265nm以下。
另外，将λ/2片的NZ系数设为NZh时，λ/2片优选满足1.0≤NZh≤1.3。更详细地，λ/2片的NZ系数(NZh)优选为1.0以上，更优选为1.05以上，优选为1.3以下，更优选为1.23以下，特别优选为1.19以下。通过使λ/2片的NZ系数(NZh)如上述那样接近1.0，本发明的圆偏振片能够在倾斜方向上更有效地减少外光的反射。另外，具有这样的NZ系数(NZh)的λ/2片能够容易地进行制造。
λ/2片在相对于偏振膜的吸收轴成规定的角度θh的方向上具有该λ/2片的滞相轴。此时，上述的角度θh的范围通常为22.5°±10°。通过使λ/2片的滞相轴相对于偏振膜的吸收轴所成的角度θh在上述的范围内，能够将λ/2片和λ/4片组合而实现宽频带λ/4片，因此可在正面方向和倾斜方向这两者上利用本发明的圆偏振片抑制宽波长范围的光的反射。另外，λ/2片的滞相轴相对于偏振膜的吸收轴所成的角度θh优选为22.5°±7.5°，更优选为22.5°±4.5°。由此，特别是在倾斜方向上，能够有效地利用本发明的圆偏振片减少外光的反射。
作为具有上述的光学物性的长条的λ/2片，通常使用树脂膜。作为这样的树脂，优选热塑性树脂。另外，λ/2片可以是只具有1层的单层结构的树脂膜，也可以是具有2层以上的层的复层结构的树脂膜。
其中，从可容易地进行制造出发，λ/2片优选具有由固有双折射值为正的材料形成的层。作为固有双折射值为正的材料，通常使用固有双折射值为正的树脂。这样的固有双折射值为正的树脂包含固有双折射值为正的聚合物。如果列举该聚合物的例子，可列举出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯；聚苯硫醚等聚芳硫醚；聚乙烯醇；聚碳酸酯；聚芳酯；纤维素酯聚合物、聚醚砜；聚砜；聚烯丙基砜；聚氯乙烯；降冰片烯聚合物等环状烯烃聚合物；棒状液晶聚合物等。这些聚合物可单独使用1种，也可以以任意的比率将2种以上组合使用。另外，聚合物可以为均聚物，也可以为共聚物。这些中，从相位差的显现性和低温下的拉伸性优异出发，优选聚碳酸酯聚合物，从机械特性、耐热性、透明性、低吸湿性、尺寸稳定性和轻质性优异出发，优选环状烯烃聚合物。
作为聚碳酸酯聚合物，可使用具有包含碳酸酯键(-O-C(＝O)-O-)的结构单元的任意的聚合物。如果列举聚碳酸酯聚合物的例子，可列举出双酚A聚碳酸酯、分支双酚A聚碳酸酯、邻,邻,邻’,邻’-四甲基双酚A聚碳酸酯等。
环状烯烃聚合物为其聚合物的结构单元具有脂环式结构的聚合物。可使环状烯烃聚合物为在主链具有脂环式结构的聚合物、在侧链具有脂环式结构的聚合物、在主链和侧链具有脂环式结构的聚合物、以及这些2种以上的任意的比率的混合物。其中，从机械强度和耐热性的观点出发，优选在主链具有脂环式结构的聚合物。
作为脂环式结构的例子，可列举出饱和脂环式烃(环烷烃)结构和不饱和脂环式烃(环烯烃、环炔烃)结构。其中，从机械强度和耐热性的观点出发，优选环烷烃结构和环烯烃结构，其中特别优选环烷烃结构。
对于每一个脂环式结构，构成脂环式结构的碳原子数优选为4个以上，更优选为5个以上，优选为30个以下，更优选为20个以下，特别优选为15个以下。如果构成脂环式结构的碳原子数为该范围，则λ/2片的机械强度、耐热性和成型性高度地均衡。
环状烯烃聚合物中，具有脂环式结构的结构单元的比例优选为55重量％以上，更优选为70重量％以上，特别优选为90重量％以上。如果环状烯烃聚合物中的具有脂环式结构的结构单元的比例在该范围内，则λ/2片的透明性和耐热性变得良好。
环状烯烃聚合物中，优选环烯烃聚合物。环烯烃聚合物是具有将环烯烃单体聚合而得到的结构的聚合物。另外，环烯烃单体为具有由碳原子形成的环结构、并且该环结构中具有聚合性的碳-碳双键的化合物。作为聚合性的碳-碳双键的例子，可列举出可进行开环聚合等聚合的碳-碳双键。另外，作为环烯烃单体的环结构的例子，可列举出单环、多环、稠合多环、桥连环和将这些组合而成的多环等。其中，从使得到的聚合物的介电特性和耐热性等特性高度地均衡的观点出发，优选多环的环烯烃单体。
作为上述的环烯烃聚合物中优选的环烯烃聚合物，可列举出降冰片烯系聚合物、单环环状烯烃系聚合物、环状共轭二烯系聚合物和它们的氢化物等。这些中，降冰片烯系聚合物由于成型性良好，因此特别优选。
作为降冰片烯系聚合物的例子，可列举出具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物及其氢化物；具有降冰片烯结构的单体的加成聚合物及其氢化物。另外，作为具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物的例子，可列举出具有降冰片烯结构的1种单体的开环均聚物、具有降冰片烯结构的2种以上单体的开环共聚物、以及具有降冰片烯结构的单体和可与其共聚的其他单体的开环共聚物。进而，作为具有降冰片烯结构的单体的加成聚合物的例子，可列举出具有降冰片烯结构的1种单体的加成均聚物、具有降冰片烯结构的2种以上单体的加成共聚物、以及具有降冰片烯结构的单体和可与其共聚的其他单体的加成共聚物。这些中，具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物的氢化物从成型性、耐热性、低吸湿性、尺寸稳定性、轻质性等的观点出发，特别优选。
作为具有降冰片烯结构的单体的例子，可以列举出双环[2.2.1]庚-2-烯(惯用名：降冰片烯)、三环[4.3.0.12,5]癸-3,7-二烯(惯用名：双环戊二烯)、7,8-苯并三环[4.3.0.12 ,5]癸-3-烯(惯用名：桥亚甲基四氢芴)、四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯(惯用名：四环十二碳烯)、以及这些化合物的衍生物(例如在环上具有取代基的衍生物)。其中，作为取代基的例子，可以列举出烷基、亚烷基和极性基团。另外，这些取代基可以相同或不同，可多个键合成环。具有降冰片烯结构的单体可单独使用1种，也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
作为极性基团的例子，可列举出杂原子和具有杂原子的原子团。作为杂原子的例子，可列举出氧原子、氮原子、硫原子、硅原子和卤素原子。作为极性基团的具体例，可列举出羧基、羰氧基羰基、环氧基、羟基、氧基、酯基、硅烷醇基、甲硅烷基、氨基、酰氨基、亚氨基、腈基和磺酸基。
作为可与具有降冰片烯结构的单体开环共聚的单体的例子，可列举出环己烯、环庚烯、环辛烯等单环状烯烃类及其衍生物；环己二烯、环庚二烯等环状共轭二烯及其衍生物。可与具有降冰片烯结构的单体开环共聚的单体可单独使用1种，也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物例如可在开环聚合催化剂的存在下使单体聚合或共聚而制造。
作为可与具有降冰片烯结构的单体加成共聚的单体的例子，可列举出乙烯、丙烯、1-丁烯等碳原子数为2～20的α-烯烃和它们的衍生物；环丁烯、环戊烯、环己烯等环烯烃和它们的衍生物；以及1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯等非共轭二烯。这些中，优选α-烯烃，更优选乙烯。另外，可与具有降冰片烯结构的单体加成共聚的单体可单独使用1种，也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
具有降冰片烯结构的单体的加成聚合物例如可在加成聚合催化剂的存在下使单体聚合或共聚而制造。
上述的开环聚合物及加成聚合物的氢化物例如可通过在这些开环聚合物和加成聚合物的溶液中、在包含镍、钯等过渡金属的氢化催化剂的存在下将碳-碳不饱和键的优选90％以上氢化而制造。
降冰片烯系聚合物中，优选作为结构单元具有X：双环[3.3.0]辛烷-2,4-二基-亚乙基结构和Y：三环[4.3.0.12,5]癸烷-7,9-二基-亚乙基结构、这些结构单元的量相对于降冰片烯系聚合物的结构单元全体为90重量％以上、并且X的比例与Y的比例之比以X：Y的重量比计为100∶0～40∶60的降冰片烯系聚合物。通过使用这样的聚合物，能够使包含该降冰片烯系聚合物的λ/2片长期不存在尺寸变化、光学特性的稳定性优异。
作为单环的环状烯烃系聚合物的例子，可以列举出环己烯、环庚烯、环辛烯等具有单环的环状烯烃系单体的加成聚合物。
作为环状共轭二烯系聚合物的例子，可以列举出使1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等共轭二烯系单体的加成聚合物进行环化反应而得到的聚合物；环戊二烯、环己二烯等环状共轭二烯系单体的1,2-或1,4-加成聚合物；以及它们的氢化物。
固有双折射值为正的树脂中所含的聚合物的重均分子量(Mw)优选为10000以上，更优选为15000以上，特别优选为20000以上，优选为100000以下，更优选为80000以下，特别优选为50000以下。重均分子量在这样的范围内时，λ/2片的机械强度和成型加工性高度地均衡而优选。其中，上述的重均分子量是使用环己烷作为溶剂(但是，试样在环己烷中不溶解的情况下可使用甲苯)采用凝胶渗透色谱测定的聚异戊二烯或聚苯乙烯换算的重均分子量。
固有双折射值为正的树脂中所含的聚合物的分子量分布(重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn))优选为1.2以上，更优选为1.5以上，特别优选为1.8以上，优选为3.5以下，更优选为3.0以下，特别优选为2.7以下。通过使分子量分布成为上述范围的下限值以上，能够提高聚合物的生产率，抑制制造成本。另外，通过使其成为上限值以下，低分子成分的量变小，因此能够抑制高温暴露时的缓和，提高λ/2片的稳定性。
固有双折射值为正的树脂中的聚合物的比例优选为50重量％～100重量％，更优选为70重量％～100重量％，特别优选为90重量％～100重量％。通过使聚合物的比例成为上述范围，λ/2片可获得充分的耐热性和透明性。
固有双折射值为正的树脂除了上述的聚合物以外，可包含配合剂。如果列举出配合剂的例子，可列举出颜料、染料等着色剂；增塑剂；荧光増白剂；分散剂；热稳定剂；光稳定剂；紫外线吸收剂；抗静电剂；抗氧化剂；微粒；表面活性剂等。这些成分可单独使用1种，也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
固有双折射值为正的树脂的玻璃化转变温度Tg优选为100℃以上，更优选为110℃以上，特别优选为120℃以上，优选为190℃以下，更优选为180℃以下，特别优选为170℃以下。通过使固有双折射值为正的树脂的玻璃化转变温度成为上述范围的下限值以上，能够提高高温环境下的λ/2片的耐久性。另外，通过使其成为上限值以下，可容易地进行拉伸处理。
固有双折射值为正的树脂的光弹性系数的绝对值优选为10×10-12Pa-1以下，更优选为7×10-12Pa-1以下，特别优选为4×10-12Pa-1以下。由此能够使λ/2片的面内相位差的波动变小。其中，光弹性系数C为将双折射设为Δn、将应力设为σ时用C＝Δn/σ表示的值。
λ/2片的全光线透射率优选为80％以上。光线透射率可按照JIS K0115、使用分光光度计(日本分光公司制造、紫外可见近红外分光光度计“V-570”)测定。
λ/2片的雾度优选为5％以下，更优选为3％以下，特别优选为1％以下，理想地为0％。其中，雾度可按照JIS K7361-1997、使用日本电色工业公司制“浊度计NDH-300A”测定5部位，采用由其求出的平均值。
λ/2片含有的挥发性成分的量优选为0.1重量％以下，更优选为0.05重量％以下，进一步优选为0.02重量％以下，理想地为0。通过减少挥发性成分的量，λ/2片的尺寸稳定性提高，能够减小相位差等光学特性的经时变化。
其中，挥发性成分是膜中微量含有的分子量200以下的物质，例如可列举出残留单体和溶剂等。挥发性成分的量可以通过将膜溶解于氯仿中、采用气相色谱进行分析，从而作为膜中所含的分子量200以下的物质的合计进行定量。
λ/2片的饱和吸水率优选为0.03重量％以下，更优选为0.02重量％以下，特别优选为0.01重量％以下，理想地为0。如果λ/2片的饱和吸水率为上述范围，能够减小面内相位差等光学特性的经时变化。
其中，饱和吸水率是将膜的试验片在23℃的水中浸渍24小时、用増加的质量相对于浸渍前膜试验片的质量的百分率表示的值。
λ/2片的厚度优选为10μm以上，更优选为15μm以上，进一步优选为30μm以上，优选为100μm以下，更优选为80μm以下，进一步优选为60μm以下。由此能够提高λ/2片的机械强度。
对λ/2片的制造方法并无限制。例如，λ/2片为由热塑性树脂形成的树脂膜的情况下，可通过准备由热塑性树脂形成的拉伸前膜，对该拉伸前膜进行拉伸而使所期望的相位差显现，从而制造λ/2片。此时，从λ/2片可在倾斜方向上具有滞相轴出发，λ/2片优选采用包含倾斜拉伸的制造方法制造。其中，倾斜拉伸表示在倾斜方向上对拉伸前膜进行拉伸。由此能够容易地制造λ/2片。
其中，λ/2片具有由固有双折射值为正的树脂形成的层的情况下，λ/2片优选采用如下制造方法制造，该制造方法包含：(a)准备具有由固有双折射值为正的树脂形成的层的长条的拉伸前膜的第一工序，(b)在倾斜方向上对长条的拉伸前膜进行拉伸、得到长条的中间膜的第二工序，和(c)在长度方向上对中间膜进行自由单轴拉伸、得到长条的λ/2片的第三工序。以下对该制造方法举例进行说明。
(a)第一工序中，准备具有由固有双折射值为正的树脂形成的层的长条的拉伸前膜。拉伸前膜例如可采用熔融成型法或溶液流延法制造。作为熔融成型法的更具体的例子，可列举出挤出成型法、压制成型法、吹胀成型法、注射成型法、吹塑成型法和拉伸成型法。这些方法中，为了得到机械强度、表面精度等优异的λ/2片，优选挤出成型法、吹胀成型法或压制成型法，其中，从能够高效率、简单地制造λ/2片的观点出发，特别优选挤出成型法。
(a)第一工序中准备长条的拉伸前膜后，进行(b)在倾斜方向上对该长条的拉伸前膜进行拉伸而得到中间膜的第二工序。第一工序中，通常一边在长度方向上连续地搬运拉伸前膜一边使用拉幅拉伸机进行拉伸。
图2为示意地表示未拉伸膜的拉伸中使用的拉幅拉伸机200的一例的平面图。
如图2中所示那样，该例中所示的拉幅拉伸机200是用于在采用未图示的烘箱的加热环境下对从排送辊10送出的拉伸前膜20在其倾斜方向上进行拉伸的装置。
拉幅拉伸机200具有：可分别把持拉伸前膜20的两端部21和22的多个把持子210R及210L、和为了引导上述的把持子210R和210L而在膜搬运路的两侧设置的一对的导轨220R和220L。
把持子210R和210L以可沿着导轨220R和220L行走的方式设置。另外，把持子210R和210L以可与前后的把持子210R和210L保持一定间隔、以一定速度行走的方式设置。进而，把持子210R和210L以可在拉幅拉伸机200的入口部230把持、在拉幅拉伸机200的出口部240释放依次供给到拉幅拉伸机200的拉伸前膜20的宽度方向的两端部21和22的方式设置。
导轨220R和220L具有与要制造的中间膜30的滞相轴的方向和拉伸倍率等条件相符的非对称的形状。本例中所示的拉幅拉伸机200中设置有导轨220R和220L的间隔越向下游越变宽的拉伸区250。该拉伸区250中，以一方的把持子210R的移动距离变得比另一方的把持子210L的移动距离长的方式设定了导轨220R和220L的形状。本例的拉幅拉伸机200中的导轨220R和220L的形状设定为如下形状：由该导轨220R和220L引导的把持子210R和210L能以使拉伸前膜20的行进方向向左方向弯曲的方式搬运拉伸前膜20。其中，长条的膜的行进方向只要没有另外说明，是指该膜的宽度方向的中点的移动方向。另外，在以下的拉伸机的说明中“右”和“左”只要没有另外说明，表示对于在水平的状态下被搬运的膜从搬运方向的上游向下游观察时的方向。
另外，导轨220R和220L具有环状的连续轨道以使把持子210R和210L可围绕规定的轨道旋转。因此，拉幅拉伸机200具有如下构成：能使在拉幅拉伸机200的出口部240释放拉伸前膜20的把持子210R和210L依次返回到入口部230。
(b)第二工序中，如以下那样进行使用了这样的拉幅拉伸机200的拉伸前膜20的拉伸。
从排送辊10将拉伸前膜20送出，将该拉伸前膜20连续地供给到拉幅拉伸机200。
就拉幅拉伸机200而言，在其入口部230用把持子210R和210L依次把持拉伸前膜20的两端部21和22。随着把持子210R和210L的行走将两端部21和22被把持着的拉伸前膜20搬运。如上述那样，本例的拉幅拉伸机200中，以使拉伸前膜20的行进方向向左方向弯曲的方式设定了导轨220R和220L的形状。因此，一方的把持子210R边把持拉伸前膜20边行走的轨道的距离变得比另一方的把持子210L边把持拉伸前膜20边行走的轨道的距离长。因此，在拉幅拉伸机200的入口部230在相对于拉伸前膜20的行进方向垂直的方向上对置的一组把持子210R和210L由于在拉幅拉伸机200的出口部240左侧的把持子210L比右侧的把持子210R先行，因此进行拉伸前膜20的倾斜方向上的拉伸，得到长条的中间膜30。将得到的中间膜30在拉幅拉伸机200的出口部240从把持子210R和210L释放，卷取而作为卷40回收。
(b)第二工序中的拉伸倍率B1优选为1.1倍以上，更优选为1.2倍以上，优选为4.0倍以下，更优选为3.0倍以下。通过使(b)第二工序中的拉伸倍率B1成为上述范围的下限值以上，能够使拉伸方向的折射率变大。另外，通过使其成为上限值以下，能够容易地控制λ/2片的滞相轴方向。
(b)第二工序中的拉伸温度T1优选为Tg℃以上，更优选为“Tg+2℃”以上，特别优选为“Tg+5℃”以上，优选为“Tg+40℃”以下，更优选为“Tg+35℃”以下，特别优选为“Tg+30℃”以下。其中，Tg是指拉伸前膜中所含的固有双折射值为正的树脂的玻璃化转变温度。另外，该拉幅拉伸机200中(b)第二工序中的拉伸温度T1是指拉幅拉伸机200的拉伸区250中的温度。通过使(b)第二工序中的拉伸温度T1成为上述的范围，能够可靠地使拉伸前膜20中所含的分子取向，因此能够容易地得到具有所期望的光学特性的中间膜30。
通过在(b)第二工序中被拉伸，中间膜30中所含的分子取向。因此，中间膜30具有滞相轴。(b)第二工序中，由于在倾斜方向上进行拉伸，因此中间膜30的滞相轴在中间膜30的倾斜方向上显现。具体地，中间膜30相对于其宽度方向、通常在5°～85°的范围内具有滞相轴。
中间膜30的滞相轴的具体的方向优选根据要制造的λ/2片的滞相轴的方向设定。通常，通过(c)第三工序得到的λ/2片的滞相轴相对于其长度方向所成的角度变得比中间膜30的滞相轴相对于其长度方向所成的角度小。因此，优选使中间膜30的滞相轴相对于其长度方向所成的角度变得比λ/2片的滞相轴相对于其长度方向所成的角度大。
中间膜30的滞相轴由于通过对拉伸前膜20在倾斜方向上拉伸而显现，因此中间膜30的滞相轴的具体的方向能够通过上述的(b)第二工序中的拉伸条件来调节。例如，通过调节来自排送辊10的拉伸前膜20的送出方向D20与中间膜30的卷取方向D30所成的送出角度能够调节中间膜30的滞相轴的方向。其中，拉伸前膜20的送出方向D20表示从排送辊10送出的拉伸前膜20的行进方向。另外，中间膜30的卷取方向D30表示作为卷40卷取的中间膜30的行进方向。
(b)第二工序后，进行(c)对中间膜30在长度方向上进行自由单轴拉伸、得到长条的λ/2片的第三工序。其中，自由单轴拉伸为在某一方向上的拉伸，是指在所拉伸的方向以外的方向没有施加约束力。因此，本例中所示的中间膜30的长度方向上的自由单轴拉伸是指对中间膜30的宽度方向的端部没有约束地进行的长度方向上的拉伸。(c)第三工序中的这样的拉伸通常边将中间膜30在长度方向上连续地搬运边使用辊拉伸机进行。
图3为示意地表示中间膜30的拉伸中使用的辊拉伸机300的一例的平面图。
如图3中所示那样，本例中所示的辊拉伸机300是用于在采用未图示的烘箱的加热环境下对于从卷40中抽出的中间膜30在其长度方向上进行拉伸的装置。
辊拉伸机300从搬运方向的上游依次具有上游辊310和下游辊320作为可将中间膜30在长度方向上搬运的压料辊。其中，将下游辊320的旋转速度以变得比上游辊310的旋转速度快的方式设定。
使用了上述的辊拉伸机300的中间膜30的拉伸如以下那样进行。
从卷40将中间膜30抽出，将该中间膜30连续地供给到辊拉伸机300。
辊拉伸机300将所供给的中间膜30以上游辊310和下游辊320的顺序搬运。此时，由于下游辊320的旋转速度比上游辊310的旋转速度快，因此进行中间膜30的在长度方向上的拉伸，得到λ/2片50。采用上述的辊拉伸机300的拉伸中，对中间膜30的宽度方向的两端部31和32没有约束。因此，通常伴随在长度方向上的拉伸，中间膜30的宽度缩小，因此得到宽度比中间膜30小的λ/2片50。本例中，λ/2片50作为在长度方向和倾斜方向这样的2方向上被拉伸的双轴拉伸膜而得到。
然后，对于λ/2片50，根据需要将其两端部修剪后，卷取而作为卷60回收。
优选使(c)第三工序中的拉伸倍率B2变得比(b)第二工序中的拉伸倍率B1小。由此，在倾斜方向上具有滞相轴的λ/2片50中可以在没有产生褶皱的情况下进行拉伸。这样通过将依次进行在倾斜方向上的拉伸和在长度方向上的自由单轴拉伸与使拉伸倍率为B1＞B2组合，从而能够容易地制造相对于宽度方向在比以往的倾斜单轴拉伸膜更大的角度方向上具有滞相轴的λ/2片50。
进而，通过尽可能使拉伸倍率B2变大，从而能够提高λ/2片50的单轴性。其中所谓单轴性，表示可显现与在一方向上拉伸的拉伸膜接近的光学特性的性质。将固有双折射为正的树脂拉伸而得到的λ/2片50中，存在单轴性越高、NZ系数(NZh)越接近1.0的倾向。单轴性高的λ/2片50由于可使NZ系数(NZh)接近1.0，因此能够更有效地减少倾斜方向上的外光的反射。
(c)第三工序中的具体的拉伸倍率B2优选为1.1倍以上，更优选为1.15倍以上，特别优选为1.2倍以上，优选为2.0倍以下，更优选为1.8倍以下，特别优选为1.6倍以下。通过使(c)第三工序中的拉伸倍率B2成为上述范围的下限值以上，能够防止λ/2片50的褶皱。另外，通过使其成为上限值以下，可以容易地控制滞相轴的方向。
(c)第三工序中的拉伸温度T2，以(b)第二工序中的拉伸温度T1为基准，优选比“T1-5℃”高，更优选为“T1-4℃”以上，特别优选为“T1-3℃”以上，优选比“T1+5℃”低，更优选为“T1+4℃”以下，特别优选为“T1+3℃”以下。通过使(c)第三工序中的拉伸温度T2成为上述的范围，能够有效地调节λ/2片50的面内相位差。
上述的例子中所示的λ/2片的制造方法可以进一步变形而实施。
例如，除了(a)第一工序、(b)第二工序和(c)第三工序以外，可进一步具有任选的工序。作为这样的工序，例如可进行在λ/2片的表面设置保护层的工序。
另外，例如，作为拉伸前膜，可使用将拉伸前膜在任意的方向上拉伸了的膜。作为这样在供于(b)第二工序之前将拉伸前膜拉伸的方法，例如可采用辊方式、浮动方式的纵向拉伸法、使用了拉幅拉伸机的横向拉伸法等。
另外，上述的例子中，将中间膜30卷取而成为卷40，从该卷40将中间膜30抽出而供给到(c)第三工序，但也可不将(b)第二工序中得到的中间膜30卷取而供给到(c)第三工序。
[4.λ/4片]
λ/4片为在测定波长590nm具有通常110nm以上且通常154nm以下的面内相位差的长条的光学构件。通过λ/4片具有这样的面内相位差，从而能够将λ/2片和λ/4片组合而实现宽频带λ/4片。因此，本发明的圆偏振片能够显现如下功能：能在宽波长范围中吸收右圆偏振光和左圆偏振光的一者的光而使剩余的光透射。因此，通过本发明的圆偏振片，可在正面方向和倾斜方向的两者上减少宽波长范围的光的反射。其中，为了特别有效地减少倾斜方向上的外光的反射，测定波长590nm的λ/4片的面内相位差优选为118nm以上，优选为138nm以下，更优选为128nm以下。
另外，将λ/4片的NZ系数设为NZq时，λ/4片通常满足NZq≤0.0。更详细地说，λ/4片的NZ系数(NZq)优选为-1.0以上，更优选为-0.6以上，特别优选为-0.4以上，通常为0.0以下。使λ/4片的NZ系数(NZq)成为0.0以下表示λ/4片中厚度方向的折射率nz变大。通过这样地厚度方向的折射率nz大，能够补偿从倾斜方向观看时的λ/2片的滞相轴和λ/4片的滞相轴的表观上的角度的偏差。因此，本发明的圆偏振片能够有效地减少倾斜方向上的外光的反射。此时，如果λ/4片的NZ系数(NZq)接近0.0，则本发明的圆偏振片能够在倾斜方向上更有效地减少外光的反射。另外，具有这样的NZ系数(NZq)的λ/4片能够容易地进行制造。
为了如上述那样补偿从倾斜方向观看时的λ/2片的滞相轴和λ/4片的滞相轴的表观上的角度的偏差，也可考虑在λ/2片中使厚度方向的折射率nz变大。但是，根据本发明人的研究，在λ/2片中使厚度方向的折射率nz变大的情况下，λ/2片中的厚度方向的折射率nz容易变得过大，因此难以稳定地制造具有适当的厚度方向的折射率nz的λ/2片。因此，从提高能减少倾斜方向上的外光的反射的圆偏振片的生产率的观点出发，希望如上述那样λ/4片满足NZq≤0.0。
进而，λ/4片具有与λ/2片的波长色散不同的波长色散。其中，某相位差膜的波长色散用波长400nm的面内相位差除以波长550nm的面内相位差所得的值表示。因此，将波长400nm的λ/2片的面内相位差设为Reh(400)，将波长550nm的λ/2片的面内相位差设为Reh(550)，将波长400nm的λ/4片的面内相位差设为Req(400)，以及将波长550nm的λ/4片的面内相位差设为Req(550)时，λ/2片的波长色散用“Reh(400)/Reh(550)”表示，λ/4片的波长色散用“Req(400)/Req(550)”表示。通过将具有不同的波长色散的λ/2片与λ/4片组合，在本发明的圆偏振片的正面方向上能够减少外光的反射。
另外，本发明的圆偏振片中，优选满足下述式(A)：
Reh(400)/Reh(550)＜Req(400)/Req(550)
。由此，在圆偏振片的正面方向上能够有效地减少外光的反射。
进而，本发明的圆偏振片中，优选满足下述式(B)：
Req(400)/Req(550)-Reh(400)/Reh(550)＝0.12±0.08
。由此，在圆偏振片的正面方向上能够特别有效地减少外光的反射。
λ/4片在相对于偏振膜的吸收轴成规定的角度θq的方向上具有该λ/4片的滞相轴。此时，上述的角度θq的范围通常为90°±20°。通过使λ/4片的滞相轴相对于偏振膜的吸收轴所成的角度θq在上述的范围内，从而能够将λ/2片和λ/4片组合而实现宽频带λ/4片，因此在正面方向和倾斜方向的两者上可以通过本发明的圆偏振片抑制宽波长范围的光的反射。另外，λ/4片的滞相轴相对于偏振膜的吸收轴所成的角度θq优选为90°±15.0°。由此，特别是在倾斜方向上，能够有效地进行本发明的圆偏振片引起的外光的反射减少。
作为具有上述的光学物性的长条的λ/4片，通常使用树脂膜。作为这样的树脂，优选热塑性树脂。另外，λ/4片可以是只具有1层的单层结构的树脂膜，也可以是具有2层以上的层的多层结构的树脂膜。
其中，从能够容易地进行制造出发，λ/4片优选具有由固有双折射值为负的材料形成的层。作为固有双折射值为负的材料，通常使用固有双折射值为负的树脂。这样地固有双折射值为负的树脂包含固有双折射值为负的聚合物。如果列举该聚合物的例子，可列举出包含苯乙烯或苯乙烯衍生物的均聚物、以及、苯乙烯或苯乙烯衍生物和任意的单体的共聚物的聚苯乙烯系聚合物；聚丙烯腈聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯聚合物；或它们的多元共聚聚合物等。另外，作为能与苯乙烯或苯乙烯衍生物共聚的上述任意的单体，例如可列举出丙烯腈、马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯和丁二烯作为优选的单体。另外，这些聚合物可单独使用1种，也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
这些中，从相位差的显现性高的观点出发，优选聚苯乙烯系聚合物，进而从耐热性高的方面出发，特别优选苯乙烯或苯乙烯衍生物与马来酸酐的共聚物。这种情况下，相对于聚苯乙烯系聚合物100重量份，具有将马来酸酐聚合而形成的结构的结构单元(马来酸酐单元)的量优选为5重量份以上，更优选为10重量份以上，特别优选为15重量份以上，优选为30重量份以下，更优选为28重量份以下，特别优选为26重量份以下。
固有双折射值为负的树脂中的聚合物的比例优选为50重量％～100重量％，更优选为70重量％～100重量％，特别优选为90重量％～100重量％。通过使聚合物的比例成为上述范围，λ/4片可显现适当的光学特性。
固有双折射值为负的树脂除了上述的聚合物以外，可包含配合剂。如果列举配合剂的例子，可列举出与固有双折射值为正的树脂可包含的配合剂同样的例子。配合剂可单独使用1种，也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
固有双折射值为负的树脂的玻璃化转变温度Tg优选为80℃以上，更优选为90℃以上，进一步优选为100℃以上，尤其优选为110℃以上，特别优选为120℃以上。通过固有双折射值为负的树脂的玻璃化转变温度Tg这样地高，能够减轻固有双折射值为负的树脂的取向缓和。另外，对固有双折射值为负的树脂的玻璃化转变温度Tg的上限并无特别限制，但通常为200℃以下。
在固有双折射值为负的树脂中有机械强度低的树脂。例如，包含聚苯乙烯系聚合物的树脂存在机械强度低的倾向。因此，包含由固有双折射值为负的树脂形成的层的λ/4片优选在由固有双折射值为负的树脂形成的层中组合而具有可保护由固有双折射值为负的树脂形成的层的保护层。
保护层在不显著地损害本发明的效果的范围内可使用任意的层。例如，作为保护层，可使用由固有双折射值为正的树脂形成的层。此时，从使λ/4片中的相位差的调节变得容易的观点出发，优选保护层具有的面内相位差和厚度方向的相位差接近0。作为这样使保护层的面内相位差和厚度方向的相位差接近0的方法，例如可列举出使保护层中所含的树脂的玻璃化转变温度比固有双折射值为负的树脂的玻璃化转变温度低的方法。
另外，保护层可只设置于由固有双折射值为负的树脂形成的层的单侧，也可设置于两侧。
λ/4片的全光线透射率优选为80％以上。
λ/4片的雾度优选为5％以下，更优选为3％以下，特别优选为1％以下，理想地为0％。
λ/4片含有的挥发性成分的量优选为0.1重量％以下，更优选为0.05重量％以下，进一步优选为0.02重量％以下，理想地为0。通过使挥发性成分的量变少，λ/4片的尺寸稳定性提高，能够使相位差等光学特性的经时变化变小。
λ/4片的饱和吸水率优选为0.03重量％以下，更优选为0.02重量％以下，特别优选为0.01重量％以下，理想地为0。如果λ/4片的饱和吸水率为上述范围，能够使面内相位差等光学特性的经时变化变小。
λ/4片的厚度优选为30μm以上，更优选为35μm以上，特别优选为40μm以上，优选为80μm以下，更优选为75μm以下，特别优选为70μm以下。通过使λ/4片的厚度成为上述范围的下限值以上，能够容易地显现所期望的相位差。另外，通过使其成为上限值以下，能够减小圆偏振片的厚度。
对λ/4片的制造方法并无限制。例如，在λ/4片为由热塑性树脂形成的树脂膜的情况下，可通过准备由热塑性树脂形成的拉伸前膜，对该拉伸前膜进行拉伸而显现所期望的相位差，从而制造λ/4片。此时，从λ/4片在宽度方向上能具有滞相轴出发，λ/4片优选采用包含纵向拉伸或横向拉伸的制造方法制造。其中，纵向拉伸表示在长度方向上对拉伸前膜进行拉伸，横向拉伸表示在宽度方向上对拉伸前膜进行拉伸。由此能够容易地制造λ/4片。
其中，λ/4片具有由固有双折射值为负的树脂形成的层的情况下，λ/4片优选采用包含下述工序的制造方法制造：(d)准备具有由固有双折射值为负的树脂形成的层的长条的拉伸前膜的第四工序，和(e)在长度方向上对长条的拉伸前膜进行拉伸、得到长条的λ/4片的第五工序。以下对该制造方法进行说明。
(d)第四工序中，准备具有由固有双折射值为负的树脂形成的层的长条的拉伸前膜。拉伸前膜能够采用熔融成型法或溶液流延法制造，优选熔融成型法。另外，熔融成型法中，优选挤出成型法、吹胀成型法或压制成型法，特别优选挤出成型法。
例如如具有由固有双折射值为负的树脂形成的层和保护层的复层膜那样，作为复层膜制造拉伸前膜的情况下，能采用共挤出T型模头法、共挤出吹胀法、共挤出层合法等共挤出成型方法；干式层合等膜层合成型方法；对于某层涂布构成其以外的层的树脂溶液这样的涂布成型方法等方法。其中，从制造效率好、不使溶剂等挥发性成分残留于λ/4片的观点出发，优选共挤出成型方法。共挤出成型法中，优选共挤出T型模头法。进而，在共挤出T型模头法中，可列举出进料块方式、多歧管方式，在能够使层的厚度的波动减少的方面，更优选多歧管方式。
(d)第四工序中准备了拉伸前膜后，进行(e)将该长条的拉伸前膜在长度方向上进行拉伸而得到长条的λ/4片的第五工序。该拉伸通常边在长度方向上连续地搬运拉伸前膜边使用辊拉伸机进行。
通过只在长度方向这样的一方向上对拉伸前膜进行拉伸，从而得到单轴性高的λ/4片。对固有双折射值为负的树脂进行拉伸而得到的λ/4片中，存在单轴性越高、NZ系数(NZq)越接近0.0的倾向。单轴性高的λ/4片由于使NZ系数(NZq)接近0.0，因此能够更为有效地减少倾斜方向上的外光的反射。
(e)第五工序中的拉伸倍率优选为1.1倍以上，更优选为1.15倍以上，特别优选为1.2倍以上，优选为4倍以下，更优选为3倍以下，特别优选为2倍以下。通过使(e)第五工序中的拉伸倍率在上述范围内，能够得到具有所期望的光学特性的λ/4片。
(e)第五工序中的拉伸温度优选为110℃以上，更优选为115℃以上，特别优选为120℃以上，优选为150℃以下，更优选为140℃以下，特别优选为130℃以下。通过使(e)第五工序中的拉伸温度成为上述的范围，能够可靠地使拉伸前膜中所含的分子取向，因此能够容易地得到具有所期望的光学特性的λ/4片。
[5.任意的层]
本发明的圆偏振片，在不显著地损害本发明的效果的范围内，在偏振膜、λ/2片和λ/4片以外可具有任意的层。
例如，本发明的圆偏振片可具有用于防止损伤的保护膜层。另外，例如，本发明的圆偏振片为了偏振膜与λ/2片的粘接、以及、λ/2片与λ/4片的粘接，可具有粘接层或粘合层。
[6.圆偏振片的物性]
本发明的圆偏振片设置于可反射光的面的情况下，在正面方向和倾斜方向上都能够有效地减少外光的反射。特别地，本发明的圆偏振片在可见区域的宽波长范围中能够有效地减少外光的反射的方面是有用的。
一般地，将具有相对于某基准方向成角度θ(λ/4)的滞相轴的λ/4片与具有相对于上述基准方向成角度θ(λ/2)的滞相轴的λ/2片组合的复层膜满足式C：“θ(λ/4)＝2θ(λ/2)+45°”的情况下，该复层膜成为可在宽波长范围中对透射该复层膜的光给予该光的波长的大致1/4波长的面内相位差的宽频带λ/4片(参照专利文献2)。对于本发明的圆偏振片，通过λ/2片和λ/4片满足与式C中所示的关系接近的关系，从而包含λ/2片和λ/4片的部分可作为宽频带λ/4片发挥功能。因此，本发明的圆偏振片能够在宽波长范围中吸收圆偏振光，因此能够有效地减少外光的反射。
另外，对于本发明的圆偏振片，在λ/4片中在厚度方向上显现大的折射率nz。通过该厚度方向的折射率nz，如上述那样，能够补偿从倾斜方向观看圆偏振片时的λ/2片的滞相轴和λ/4片的滞相轴的表观上的角度的偏差。因此，不仅在正面方向上而且在倾斜方向上，本发明的圆偏振片能够在宽波长范围中吸收圆偏振光，因此能够有效地减少外光的反射。
进而，本发明的圆偏振片在使得这样在正面方向和倾斜方向上都能够有效地减少外光的反射的制约的范围内，如后述那样，可采用辊对辊法进行制造，因此可进行效率良好的制造。
[7.圆偏振片的制造方法]
图4为示意地表示用于制造长条的圆偏振片410的制造装置400的一例的正面图。
如图4中所示的例子那样，本发明的圆偏振片410能够通过将偏振膜420、λ/2片430和λ/4片440使长度方向平行地贴合而制造。
例如，使用制造装置400制造长条的圆偏振片410的情况下，将长条的偏振膜420、长条的λ/2片430和长条的λ/4片440分别从卷中抽出，供给到压料辊451和452等贴合装置450。在贴合装置450中，将偏振膜420、λ/2片430和λ/4片440使长度方向平行地对齐地贴合，得到长条的圆偏振片410。贴合时，根据需要可使用粘合剂或粘接剂。另外，通常将制造的圆偏振片410卷取为卷状而回收。
这样，本发明的圆偏振片410可以采用辊对辊法制造。因此，本发明的圆偏振片410与以往那样将单片的偏振膜、λ/2片和λ/4片贴合的方法不同，由于不需要复杂的光轴对位的工序，因此能够实现效率高的制造。本发明的圆偏振片410实现了采用上述那样的辊对辊法的制造和设置于可反射光的面时的正面方向和倾斜方向上的外光的反射的有效的减少这两者，这是优点之一。
[8.宽频带λ/4片]
本发明的长条的宽频带λ/4片是具有与上述的本发明的长条的圆偏振片中的偏振膜以外的部分同样的结构的光学构件。因此，本发明的宽频带λ/4片具有上述的λ/2片和λ/4片。而且，λ/2片相对于宽频带λ/4片的长度方向在22.5°±10°的方向上具有滞相轴，进而，λ/4片相对于宽频带λ/4片的长度方向在90°±20°的方向上具有滞相轴。
本发明的宽频带λ/4片至少能够获得下述的优点。
·本发明的宽频带λ/4片在宽波长范围中可对在正面方向上透射该宽频带λ/4片的光给予该光的波长的大致1/4波长的面内相位差。
·本发明的宽频带λ/4片在宽波长范围中可对在倾斜方向上透射该宽频带λ/4片的光给予该光的波长的大致1/4波长的面内相位差。
·因此，本发明的宽频带λ/4片通过与偏振膜组合，能够实现在正面方向和倾斜方向这两者上能够减少宽波长范围的光的反射的圆偏振片。
·本发明的宽频带λ/4片能够通过将λ/2片和λ/4片使长度方向平行地贴合而制造。因此，本发明的宽频带λ/4片可以采用辊对辊法制造，因此能够实现效率好的制造。
[9.有机电致发光显示装置]
本发明的有机EL显示装置具有从本发明的长条的圆偏振片切出而得到的圆偏振膜片、或者、从本发明的长条的宽频带λ/4片切出而得到的宽频带λ/4膜片。
本发明的有机EL显示装置具有圆偏振膜片的情况下，通常有机EL显示装置在显示面具有圆偏振膜片。由此，圆偏振膜片可作为有机EL显示装置的减反射膜发挥功能。即，通过在有机EL显示装置的显示面设置圆偏振膜片以使偏振膜侧的面与可视侧相对，从而能够抑制从装置外部入射的光在装置内反射而向装置外部射出，其结果可抑制显示装置的显示面的晃眼。具体地，就从装置外部入射的光而言，只有其一部分的直线偏振光通过偏振膜，接下来其通过λ/2片和λ/4片，从而成为圆偏振光。圆偏振光被反射显示装置内的光的构成要素(有机EL元件中的反射电极等)反射，再次通过λ/4片和λ/2片，从而成为在与入射的直线偏振光的偏振轴正交的方向上具有偏振轴的直线偏振光，不会通过偏振膜。由此，实现减反射的功能。
另外，本发明的有机EL显示装置具有宽频带λ/4膜片的情况下，有机EL显示装置可在任意的位置具有宽频带λ/4膜片。
[10.液晶显示装置]
本发明的液晶显示装置具有从本发明的长条的圆偏振片切出而得到的圆偏振膜片、或者、从本发明的长条的宽频带λ/4片切出而得到的宽频带λ/4膜片。
本发明的液晶显示装置具有圆偏振膜片的情况下，通常液晶显示装置在显示面具有圆偏振膜片。由此，圆偏振膜片可作为液晶显示装置的减反射膜发挥功能。即，通过在液晶显示装置的显示面设置圆偏振膜片以使偏振膜侧的面与可视侧相对，从而能够抑制从装置外部入射的光在装置内反射而向装置外部射出，其结果可抑制显示装置的显示面的晃眼。
本发明的液晶显示装置具有宽频带λ/4膜片的情况下，通常液晶显示装置在液晶面板的可视侧具有宽频带λ/4膜片。由此，宽频带λ/4膜片可作为用于提高基于戴着偏光太阳镜的观察者的显示面的可视性的膜发挥功能。即，在比液晶显示装置的液晶面板的可视侧起偏器更接近显示面的位置设置圆偏振膜片。此时，设定宽频带λ/4膜片的λ/2片的滞相轴以致相对于可视侧起偏器的吸收轴成22.5°±10°的角度。由此，透射了可视侧起偏器的直线偏振光被宽频带λ/4膜片变换为圆偏振光，因此能够通过偏光太阳镜稳定视认从显示面出来的光。
实施例
以下示出实施例对本发明具体地说明。但是，本发明并不限定于以下所示的实施例，可在不脱离本发明的权利要求及其均等的范围的范围内任意地变形而实施。
以下的说明中，表示量的“％”和“份”，只要无另外说明，则为重量基准。另外，以下说明的操作只要无另外的说明，在常温和常压的条件下进行。
[评价方法]
(相位差和NZ系数的测定方法)
使用相位差计(王子计测公司制“KOBRA-21ADH”)，在膜的宽度方向上间隔50mm的多个地点，测定了面内相位差和厚度方向的相位差。计算这些地点的测定值的平均值，将该平均值作为该膜的面内相位差和厚度方向的相位差。此时，测定在波长400nm、550nm和590nm分别进行。另外，由得到的面内相位差和厚度方向的相位差算出NZ系数。
(采用目视的评价方法)
准备具有平面状的反射面的反光镜。将该反光镜以反射面水平且朝上的方式放置。在该反光镜的反射面上以使偏振膜侧朝上的方式粘贴圆偏振片。
然后，在晴天用日光照射圆偏振片的状态下，通过目视观察反光镜上的圆偏振片。观察在圆偏振片的、
(i)极角0°、方位角0°的正面方向、和
(ii)极角45°、方位角0°～360°的倾斜方向
这两者上进行。
在(i)正面方向上的观察中，对是否几乎没有察觉日光的反射、圆偏振片看起来是黑的进行了评价。
另外，在(ii)倾斜方向上的观察中，对是否没有由于方位角而使反射率和色调变化进行了评价。
20人的观察者进行了上述的目视评价，各人将全部的实施例和比较例的结果排定位次，给予相当于该位次的点数(第1位23点、第2位22点、···最末位1点)。对于各实施例和比较例将各人采点的合计点按得点顺序排列，在该点数的范围中从上位组按A、B、C、D和E的顺序进行评价。
(采用模拟的反射率的计算方法)
作为模拟用的软件，使用Sintec Co,Ltd.制“LCD Master”，将各实施例和比较例中制造的圆偏振片模型化，计算了反射率。
在模拟用的模型中，设定了在具有平面状的反射面的反光镜的上述反射面以在λ/4片侧与反光镜相接的方式粘贴圆偏振片的结构。因此，该模型中，设定了在厚度方向上依次设置了偏振膜、λ/2片、λ/4片和反光镜的结构。
然后，在上述的模型中，在上述圆偏振片的(i)正面方向和(ii)倾斜方向上计算从D65光源将光照射到圆偏振片时的反射率。其中，在(i)正面方向上，计算了极角0°、方位角0°的方向的反射率。另外，在(ii)倾斜方向上，在极角45°，在方位角0°～360°的范围内在方位角方向上每隔5°进行计算，采用该计算值的平均作为该模型化的圆偏振片的倾斜方向上的反射率。另外，模拟中，对于实际上在偏振膜的表面产生的表面反射成分，从反射率中去除。
[实施例1-1～1-8]
(1-i.偏振膜的制造)
准备用碘染色的、聚乙烯醇树脂制的长条的拉伸前膜。对该拉伸前膜在相对于该拉伸前膜的宽度方向成90°的角度的长度方向上进行拉伸，得到了长条的偏振膜。该偏振膜在该偏振膜的长度方向上具有吸收轴，在该偏振膜的宽度方向上具有透射轴。
(1-ii.λ/2片的制造)
在用氮置换的反应器中加入了三环[4.3.0.12,5]癸-3-烯(以下称为“DCP”)和四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯(以下称为“TCD”)和四环[9.2.1.02,10.03,8]十四碳-3,5,7,12-四烯(以下称为“MTF”)的混合物(DCP/TCD/MTF＝55/40/5重量比)7份(相对于聚合中使用的单体总量，为1重量％)、以及环己烷1600份。进而，向反应器中添加三异丁基铝0.55份、异丁醇0.21份、作为反应调节剂的二异丙基醚0.84份、和作为分子量调节剂的1-己烯3.24份。向其中添加溶解在环己烷中的0.65％的六氯化钨溶液24.1份，在55℃搅拌了10分钟。接下来，边将反应体系保持在55℃，边分别向体系内历时150分钟连续地滴入DCP和TCD和MTF的混合物(DCP/TCD/MTF＝55/40/5重量比)693份、以及在环己烷中溶解的0.65％的六氯化钨溶液48.9份。然后，继续反应30分钟，使聚合结束。由此，得到了在环己烷中包含开环聚合物的开环聚合反应液。聚合结束后，通过气相色谱测定的单体的聚合转化率在聚合结束时为100％。
将得到的开环聚合反应液转移到耐压性的氢化反应器，加入硅藻土负载镍催化剂(日挥化学公司制造、产品名“T8400RL”、镍负载率57％)1.4份和环己烷167份，在180℃、氢压4.6MPa下使其反应了6小时。通过该氢化反应，得到了包含开环聚合物的氢化物的反应溶液。以Radiolite#500作为过滤床、在压力0.25MPa下对该反应溶液进行加压过滤(石川岛播磨重工公司制造、产品名“FUNDA FILTER”)，将氢化催化剂除去，得到了无色透明的溶液。
接下来，对于每100份上述氢化物，将0.5份的抗氧化剂(季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、汽巴特种化学品公司制造、产品名“Irganox 1010”)添加到得到的溶液中使其溶解。接下来，用Zeta Plus Filter30H(CUNO FILTER公司制造、孔径0.5μm～1μm)依次过滤，进而用另外的金属纤维制过滤器(NICHIDAI FILTER CORPORATION制造、孔径0.4μm)过滤，将微小的固体成分除去。开环聚合物的氢化物的氢化率为99.9％。
接下来，使用圆筒型浓缩干燥器(日立制作所公司制造)、在温度270℃、压力1kPa以下对通过上述的过滤得到的溶液进行处理，从而从溶液中将作为溶剂的环己烷及其他的挥发成分除去。然后，从与浓缩机直接连结的模头，将溶液中所含的固体成分在熔融状态下挤出成股状，冷却，得到了开环聚合物的氢化物的粒料。构成粒料的开环聚合物的氢化物的重均分子量(Mw)为38000，分子量分布(Mw/Mn)为2.5，玻璃化转变温度Tg为129℃。该开环聚合物的氢化物是固有双折射值为正的材料。
将这样制造的开环聚合物的氢化物的粒料在100℃干燥了5小时。将该粒料供给到挤出机，在挤出机内使其熔融，经过聚合物管和聚合物过滤器从T型模头以片状挤出到流延转鼓上。将挤出的树脂在流延转鼓上冷却、固化，得到了长条的拉伸前膜。将该拉伸前膜的厚度在50μm～100μm的范围内进行调节以致得到下述表1这样的物性的λ/2片。
将拉伸前膜卷取，得到了排送辊。
准备了图2中所示的、可一边使拉伸前膜的行进方向弯曲一边对拉伸前膜进行拉伸的拉幅拉伸机。从排送辊将长条的拉伸前膜送出，用上述的拉幅拉伸机拉伸，得到了中间膜。将得到的中间膜卷取并作为卷回收。此时，将拉伸前膜从排送辊的送出方向与中间膜的卷取方向所成的送出角度设定为45°。另外，将拉伸温度和拉伸倍率在拉伸温度130℃～140℃、拉伸倍率1.3倍～2.0倍的范围内进行调节以致得到下述表1这样的物性的λ/2片。
对于这样得到的中间膜在该中间膜的长度方向上进行自由单轴拉伸，得到了拉伸膜。此时，在拉伸温度120℃～135℃、拉伸倍率1.1倍～1.6倍的范围内对拉伸温度和拉伸倍率进行调节以致得到下述表1这样的物性的λ/2片。通过对该拉伸膜的宽度方向的两端部进行修剪，从而得到了长条的λ/2片。得到的长条的λ/2片在相对于该λ/2片的长度方向成表1中所示的角度θh的方向上具有滞相轴。
(1-iii.λ/4片的制造)
作为固有双折射值为负的材料，准备了苯乙烯-马来酸共聚物树脂(诺瓦化学公司制“Daylark D332”、玻璃化转变温度130℃、低聚物成分含量3重量％)。
作为保护层用的丙烯酸树脂，准备了住友化学公司制“SUMIPEX HT-55X”(玻璃化转变温度105℃)。
作为粘接剂，准备了改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(三菱化学公司制“MODICAPA543”、维卡软化点80℃)。
将准备的苯乙烯-马来酸共聚物树脂、丙烯酸树脂和粘接剂共挤出，得到了依次具有丙烯酸树脂的层、粘接剂的层、苯乙烯-马来酸共聚物树脂的层、粘接剂的层和丙烯酸树脂的层的长条的拉伸前膜。在该拉伸前膜的苯乙烯-马来酸共聚物树脂的层的厚度在40μm～100μm的范围内进行调节以致得到下述表1这样的物性的λ/4片。
接下来，用拉幅拉伸机对该拉伸前膜在相对于宽度方向成90°的角度的长度方向上拉伸，得到了长条的λ/2片。此时，将拉伸温度和拉伸倍率在拉伸温度120℃～140℃、拉伸倍率1.2倍～2.0倍的范围内进行调节以致得到下述表1那样的物性的λ/4片。得到的λ/4片在相对于该λ/4片的长度方向成表1中所示的角度θq的方向上具有滞相轴。另外，在该λ/4片中，在丙烯酸树脂的层和粘接剂的层没有显现相位差。
(1-iv.贴合)
作为粘合剂，准备了日东电工公司制“CS9621”。使用该粘合剂将上述的长条的偏振膜、长条的λ/2片、和长条的λ/4片使长度方向相互平行地依次贴合。由此得到了依次具有偏振膜、粘合剂的层、λ/2片、粘合剂的层和λ/4片的长条的圆偏振片。从偏振膜侧观看该圆偏振片时的θh和θq如表1中所示那样。θh为相对于偏振膜的吸收轴、λ/2片的滞相轴逆时针转所成的角度，θq为相对于偏振膜的吸收轴、λ/4片的滞相轴逆时针转所成的角度。
对于这样得到的长条的圆偏振片，采用上述的方法进行了评价。
[实施例2]
(2-i.偏振膜的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-i.偏振膜的制造)同样的方法制造了长条的偏振膜。
(2-ii.λ/2片的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-ii.λ/2片的制造)同样的方法制造了具有表1中所示的物性的长条的λ/2片。
(2-iii.λ/4片的制造)
使用压制成型机在250℃对聚甲基丙烯酸甲酯(住友化学公司制“SUMIPEX EX”、玻璃化转变温度103℃)进行压制成型，得到了厚度110μm的拉伸前膜。对该拉伸前膜在拉伸倍率2倍、拉伸温度108℃在该拉伸前膜的长度方向上进行拉伸，得到了长条的λ/4片(厚度75μm)。
(2-iv.贴合)
使用与实施例1-1～1-8的工序(1-iv.贴合)中使用的粘合剂同样的粘合剂，将上述的长条的偏振膜、长条的λ/2片、和长条的λ/4片使长度方向相互平行地依次贴合。由此得到了依次具有偏振膜、粘合剂的层、λ/2片、粘合剂的层和λ/4片的长条的圆偏振片。从偏振膜侧观看该圆偏振片时的θh和θq如表1中所示那样。θh为相对于偏振膜的吸收轴、λ/2片的滞相轴逆时针转所成的角度，θq为相对于偏振膜的吸收轴、λ/4片的滞相轴逆时针转所成的角度。
对于这样得到的长条的圆偏振片，采用上述的方法进行了评价。
[实施例3-1～3-3]
(3-i.偏振膜的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-i.偏振膜的制造)同样的方法制造了长条的偏振膜。
(3-ii.λ/2片的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-ii.λ/2片的制造)同样的方法制造了具有表1中所示的物性的长条的λ/2片。
(3-iii.λ/4片的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-iii.λ/4片的制造)同样的方法得到了依次具有丙烯酸树脂的层、粘接剂的层、苯乙烯-马来酸共聚物树脂的层、粘接剂的层和丙烯酸树脂的层的长条的拉伸前膜。将该拉伸前膜卷取，得到了排送辊。
准备了图2中所示的、可边使拉伸前膜的行进方向弯曲边对拉伸前膜进行拉伸的拉幅拉伸机。从排送辊将长条的拉伸前膜抽出，用上述的拉幅拉伸机拉伸，得到了中间膜。将得到的中间膜卷取并作为卷回收。此时，将从排送辊的拉伸前膜的送出方向与中间膜的卷取方向所成的送出角度设定为45°。另外，将拉伸温度和拉伸倍率在拉伸温度130℃～140℃、拉伸倍率1.3倍～2.0倍的范围内调节以致得到下述表1这样的物性的λ/4片。
对这样得到的中间膜在该中间膜的长度方向上进行自由单轴拉伸，得到了拉伸膜。此时，对拉伸温度和拉伸倍率在拉伸温度120℃～135℃、拉伸倍率1.1倍～1.6倍的范围内进行调节以致得到下述表1这样的物性的λ/4片。通过对该拉伸膜的宽度方向的两端部进行修剪，从而得到了长条的λ/4片。得到的长条的λ/4片在相对于该λ/4片的长度方向成表1中所示的角度θq的方向上具有滞相轴。另外，在该λ/4片中，在丙烯酸树脂的层和粘接剂的层没有显现相位差。
(3-iv.贴合)
使用与实施例1-1～1-8的工序(1-iv.贴合)中使用的粘合剂同样的粘合剂，将上述的长条的偏振膜、长条的λ/2片、和长条的λ/4片使长度方向相互平行地依次贴合。由此得到了依次具有偏振膜、粘合剂的层、λ/2片、粘合剂的层和λ/4片的长条的圆偏振片。从偏振膜侧观看该圆偏振片的情况下，相对于偏振膜的吸收轴、λ/2片的滞相轴逆时针转所成的角度θh、和、相对于偏振膜的吸收轴、λ/4片的滞相轴逆时针转所成的角度θq如表1中所示那样。
对于这样得到的长条的圆偏振片，采用上述的方法进行了评价。
[实施例4-1和4-2]
(4-i.偏振膜的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-i.偏振膜的制造)同样的方法制造了长条的偏振膜。
(4-ii.λ/2片的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-ii.λ/2片的制造)同样的方法制造了具有表1中所示的物性的长条的λ/2片。
(4-iii.λ/4片的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-iii.λ/4片的制造)同样的方法制造了具有表1中所示的物性的长条的λ/4片。
(4-iv.贴合)
使用与实施例1-1～1-8的工序(1-iv.贴合)中使用的粘合剂同样的粘合剂，将上述的长条的偏振膜、长条的λ/2片、和长条的λ/4片使长度方向相互平行地依次贴合。由此得到了依次具有偏振膜、粘合剂的层、λ/2片、粘合剂的层和λ/4片的长条的圆偏振片。从偏振膜侧观看该圆偏振片时的θh和θq如表1中所示那样。θh为相对于偏振膜的吸收轴、λ/2片的滞相轴逆时针转所成的角度，θq为相对于偏振膜的吸收轴、λ/4片的滞相轴逆时针转所成的角度。
对于这样得到的长条的圆偏振片，采用上述的方法进行了评价。
[实施例5-1和5-2]
(5-i.偏振膜的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-i.偏振膜的制造)同样的方法制造了长条的偏振膜。
(5-ii.λ/2片的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-ii.λ/2片的制造)同样的方法制造了具有表1中所示的物性的长条的λ/2片。
(5-iii.λ/4片的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-iii.λ/4片的制造)同样的方法制造了具有由表1中所示的物性的长条的λ/4片。
(5-iv.贴合)
使用与实施例1-1～1-8的工序(1-iv.贴合)中使用的粘合剂同样的粘合剂，将上述的长条的偏振膜、长条的λ/2片、和长条的λ/4片使长度方向相互平行地依次贴合。由此得到了依次具有偏振膜、粘合剂的层、λ/2片、粘合剂的层和λ/4片的长条的圆偏振片。从偏振膜侧观看该圆偏振片时的θh和θq如表1中所示那样。θh为相对于偏振膜的吸收轴、λ/2片的滞相轴逆时针转所成的角度，θq为相对于偏振膜的吸收轴、λ/4片的滞相轴逆时针转所成的角度。
对于这样得到的长条的圆偏振片，采用上述的方法进行了评价。
[比较例1]
(C1-i.偏振膜的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-i.偏振膜的制造)同样的方法制造了长条的偏振膜。
(C1-ii.λ/2片的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-ii.λ/2片的制造)同样的方法准备了长条的拉伸前膜。用拉幅拉伸机对准备的长条的拉伸前膜在相对于该拉伸前膜的长度方向成67.5°的角度的方向上拉伸，将宽度方向的两端部修剪，得到了长条的λ/2片。此时，将拉伸温度和拉伸倍率在拉伸温度130℃～140℃、拉伸倍率1.3倍～2.0倍的范围内进行调节以致得到下述表1那样的物性的λ/2片。得到的长条的λ/2片在相对于该λ/2片的长度方向成表1中所示的角度θh的方向上具有滞相轴。
(C1-iii.λ/4片的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-iii.λ/4片的制造)同样的方法得到了依次具有丙烯酸树脂的层、粘接剂的层、苯乙烯-马来酸共聚物树脂的层、粘接剂的层和丙烯酸树脂的层的长条的拉伸前膜。
接下来，用拉幅拉伸机对该拉伸前膜在宽度方向上拉伸，将宽度方向的两端部修剪，得到了长条的λ/4片。此时，将拉伸温度和拉伸倍率在拉伸温度120℃～140℃、拉伸倍率1.5倍～3.0倍的范围内进行调节以致得到下述表1那样的物性的λ/4片。得到的λ/4片在相对于该λ/4片的长度方向成表1中所示的角度θq的方向上具有滞相轴。另外，在该λ/4片中，在丙烯酸树脂的层和粘接剂的层没有显现相位差。
(C1-iv.贴合)
使用与实施例1-1～1-8的工序(1-iv.贴合)中使用的粘合剂同样的粘合剂，将上述的长条的偏振膜、长条的λ/2片、和长条的λ/4片使长度方向相互平行地依次贴合。由此得到了依次具有偏振膜、粘合剂的层、λ/2片、粘合剂的层和λ/4片的长条的圆偏振片。从偏振膜侧观看该圆偏振片时的θh和θq如表1中所示那样。θh为相对于偏振膜的吸收轴、λ/2片的滞相轴逆时针转所成的角度，θq为相对于偏振膜的吸收轴、λ/4片的滞相轴逆时针转所成的角度。
对于这样得到的长条的圆偏振片，采用上述的方法进行了评价。
[比较例2]
(C2-i.偏振膜的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-i.偏振膜的制造)同样的方法制造了长条的偏振膜。
(C2-ii.λ/2片的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-ii.λ/2片的制造)同样的方法，准备了长条的拉伸前膜。用拉幅拉伸机对准备的长条的拉伸前膜在相对于该拉伸前膜的长度方向成67.5°的角度的方向上拉伸，将宽度方向的两端部修剪，得到了长条的λ/2片。此时，将拉伸温度和拉伸倍率在拉伸温度130℃～140℃、拉伸倍率1.3倍～2.0倍的范围内进行调节以致得到下述表1那样的物性的λ/2片。得到的长条的λ/2片在相对于该λ/2片的长度方向成表1中所示的角度θh的方向上具有滞相轴。
(C2-iii.λ/4片的制造)
采用压制成型机在250℃对聚甲基丙烯酸甲酯(住友化学公司制“SUMIPEX EX”、玻璃化转变温度103℃)进行压制成型，得到了厚度110μm的拉伸前膜。对该拉伸前膜在拉伸倍率1.1倍～3.0倍、拉伸温度100℃～120℃的范围内在该拉伸前膜的宽度方向上进行拉伸，将宽度方向的两端部修剪，得到了长条的λ/4片(厚度75μm)。
(C2-iv.贴合)
使用与实施例1-1～1-8的工序(1-iv.贴合)中使用的粘合剂同样的粘合剂，将上述的长条的偏振膜、长条的λ/2片、和长条的λ/4片使长度方向相互平行地依次贴合。由此得到了依次具有偏振膜、粘合剂的层、λ/2片、粘合剂的层和λ/4片的长条的圆偏振片。从偏振膜侧观看该圆偏振片时的θh和θq如表1中所示那样。θh为相对于偏振膜的吸收轴、λ/2片的滞相轴逆时针转所成的角度，θq为相对于偏振膜的吸收轴、λ/4片的滞相轴逆时针转所成的角度。
对于这样得到的长条的圆偏振片，采用上述的方法进行了评价。
[比较例3]
(C3-i.偏振膜的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-i.偏振膜的制造)同样的方法制造了长条的偏振膜。
(C3-ii.λ/2片的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-ii.λ/2片的制造)同样的方法，准备了长条的拉伸前膜。用拉幅拉伸机对准备的长条的拉伸前膜在相对于该拉伸前膜的长度方向成75.0°的角度的方向上拉伸，将宽度方向的两端部修剪，得到了长条的λ/2片。此时，将拉伸温度和拉伸倍率在拉伸温度130℃～140℃、拉伸倍率1.3倍～2.0倍的范围内进行调节以致得到下述表1那样的物性的λ/2片。得到的长条的λ/2片在相对于该λ/2片的长度方向成表1中所示的角度θh的方向上具有滞相轴。
(C3-iii.λ/4片的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-iii.λ/4片的制造)同样的方法准备了依次具有丙烯酸树脂的层、粘接剂的层、苯乙烯-马来酸共聚物树脂的层、粘接剂的层和丙烯酸树脂的层的长条的拉伸前膜。
接下来，用拉幅拉伸机对该拉伸前膜在相对于该拉伸前膜的长度方向成75.0°的角度的方向上拉伸，将宽度方向的两端部修剪，得到了长条的λ/4片。此时，将拉伸温度和拉伸倍率在拉伸温度120℃～140℃、拉伸倍率1.5倍～3.0倍的范围内进行调节以致得到下述表1那样的物性的λ/4片。得到的λ/4片在相对于该λ/4片的长度方向成表1中所示的角度θq的方向上具有滞相轴。另外，在该λ/4片中，在丙烯酸树脂的层和粘接剂的层没有显现相位差。
(C3-iv.贴合)
使用与实施例1-1～1-8的工序(1-iv.贴合)中使用的粘合剂同样的粘合剂，将上述的长条的偏振膜、长条的λ/2片、和长条的λ/4片使长度方向相互平行地依次贴合。由此得到了依次具有偏振膜、粘合剂的层、λ/2片、粘合剂的层和λ/4片的长条的圆偏振片。从偏振膜侧观看该圆偏振片时的θh和θq如表1中所示那样。θh为相对于偏振膜的吸收轴、λ/2片的滞相轴逆时针转所成的角度，θq为相对于偏振膜的吸收轴、λ/4片的滞相轴逆时针转所成的角度。
对于这样得到的长条的圆偏振片，采用上述的方法进行了评价。
[比较例4]
(C4-i.偏振膜的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-i.偏振膜的制造)同样的方法制造了长条的偏振膜。
(C4-ii.λ/2片的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-ii.λ/2片的制造)同样的方法制造了具有表1中所示的物性的长条的λ/2片。
(C4-iii.λ/4片的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-ii.λ/2片的制造)同样的方法，准备了长条的拉伸前膜。用拉幅拉伸机对该拉伸前膜在宽度方向上拉伸，将宽度方向的两端部修剪，得到了长条的λ/4片。此时，将拉伸温度和拉伸倍率在拉伸温度120℃～140℃、拉伸倍率2倍～5倍的范围内进行调节以致得到下述表1那样的物性的λ/4片。得到的λ/4片在相对于该λ/4片的长度方向成表1中所示的角度θq的方向上具有滞相轴。
(C4-iv.贴合)
使用与实施例1-1～1-8的工序(1-iv.贴合)中使用的粘合剂同样的粘合剂，将上述的长条的偏振膜、长条的λ/2片、和长条的λ/4片使长度方向相互平行地依次贴合。由此得到了依次具有偏振膜、粘合剂的层、λ/2片、粘合剂的层和λ/4片的长条的圆偏振片。从偏振膜侧观看该圆偏振片时的θh和θq如表1中所示那样。θh为相对于偏振膜的吸收轴、λ/2片的滞相轴逆时针转所成的角度，θq为相对于偏振膜的吸收轴、λ/4片的滞相轴逆时针转所成的角度。
对于这样得到的长条的圆偏振片，采用上述的方法进行了评价。
[比较例5]
(C5-i.偏振膜的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-i.偏振膜的制造)同样的方法制造了长条的偏振膜。
(C5-ii.λ/2片的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-ii.λ/2片的制造)同样的方法制造了具有表1中所示的物性的长条的λ/2片。
(C5-iii.λ/4片的制造)
作为拉伸前膜，准备了由聚碳酸酯树脂构成的长条膜(三菱工程塑料公司制“Iupilon S3000”、玻璃化转变温度150℃)。用拉幅拉伸机对该拉伸前膜在宽度方向上拉伸，将宽度方向的两端部修剪，得到了长条的λ/4片。此时，将拉伸温度和拉伸倍率在拉伸温度150℃～160℃、拉伸倍率2倍～5倍的范围内进行调节以致得到下述表1那样的物性的λ/4片。得到的λ/4片在相对于该λ/4片的长度方向成表1中所示的角度θq的方向上具有滞相轴。
(C5-iv.贴合)
使用与实施例1-1～1-8的工序(1-iv.贴合)中使用的粘合剂同样的粘合剂，将上述的长条的偏振膜、长条的λ/2片、和长条的λ/4片使长度方向相互平行地依次贴合。由此得到了依次具有偏振膜、粘合剂的层、λ/2片、粘合剂的层和λ/4片的长条的圆偏振片。从偏振膜侧观看该圆偏振片时的θh和θq如表1中所示那样。θh为相对于偏振膜的吸收轴、λ/2片的滞相轴逆时针转所成的角度，θq为相对于偏振膜的吸收轴、λ/4片的滞相轴逆时针转所成的角度。
对于这样得到的长条的圆偏振片，采用上述的方法进行了评价。
[比较例6]
(C6-i.偏振膜的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-i.偏振膜的制造)同样的方法制造了长条的偏振膜。
(C6-ii.λ/2片的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-iii.λ/4片的制造)同样的方法准备了依次具有丙烯酸树脂的层、粘接剂的层、苯乙烯-马来酸共聚物树脂的层、粘接剂的层和丙烯酸树脂的层的长条的拉伸前膜。
接下来，用拉幅拉伸机对该拉伸前膜在相对于该拉伸前膜的长度方向成67.5°的角度的方向上拉伸，将宽度方向的两端部修剪，得到了长条的λ/2片。此时，将拉伸温度和拉伸倍率在拉伸温度110℃～140℃、拉伸倍率1.3倍～4倍的范围内进行调节以致得到下述表1那样的物性的λ/2片。得到的λ/2片在相对于该λ/2片的长度方向成表1中所示的角度θh的方向上具有滞相轴。另外，在该λ/2片中，在丙烯酸树脂的层和粘接剂的层没有显现相位差。
(C6-iii.λ/4片的制造)
准备了与实施例1-1～1-8的工序(1-ii.λ/2片的制造)同样的长条的拉伸前膜。用拉幅拉伸机对该拉伸前膜在宽度方向上拉伸，将宽度方向的两端部修剪，得到了长条的λ/4片。此时，将拉伸温度和拉伸倍率在拉伸温度120℃～140℃、拉伸倍率2.0倍～5.0倍的范围内进行调节以致得到下述表1那样的物性的λ/4片。得到的λ/4片在相对于该λ/4片的长度方向成表1中所示的角度θq的方向上具有滞相轴。
(C6-iv.贴合)
使用与实施例1-1～1-8的工序(1-iv.贴合)中使用的粘合剂同样的粘合剂，将上述的长条的偏振膜、长条的λ/2片、和长条的λ/4片使长度方向相互平行地依次贴合。由此得到了依次具有偏振膜、粘合剂的层、λ/2片、粘合剂的层和λ/4片的长条的圆偏振片。从偏振膜侧观看该圆偏振片时的θh和θq如表1中所示那样。θh为相对于偏振膜的吸收轴、λ/2片的滞相轴逆时针转所成的角度，θq为相对于偏振膜的吸收轴、λ/4片的滞相轴逆时针转所成的角度。
对于这样得到的长条的圆偏振片，采用上述的方法进行了评价。
[比较例7]
(C7-i.偏振膜的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-i.偏振膜的制造)同样的方法制造了长条的偏振膜。
(C7-ii.λ/2片的制造)
准备了与实施例1-1～1-8的工序(1-ii.λ/2片的制造)同样的长条的拉伸前膜。用拉幅拉伸机对准备的长条的拉伸前膜在相对于该拉伸前膜的长度方向成45.0°的角度的方向上拉伸，将宽度方向的两端部修剪，得到了长条的λ/2片。此时，将拉伸温度和拉伸倍率在拉伸温度130℃～140℃、拉伸倍率1.3倍～2.0倍的范围内进行调节以致得到下述表1那样的物性的λ/2片。得到的长条的λ/2片在相对于该λ/2片的长度方向成表1中所示的角度θh的方向上具有滞相轴。
(C7-iii.λ/4片的制造)
采用与实施例1-1～1-8的工序(1-iii.λ/4片的制造)同样的方法得到了依次具有丙烯酸树脂的层、粘接剂的层、苯乙烯-马来酸共聚物树脂的层、粘接剂的层和丙烯酸树脂的层的长条的拉伸前膜。将该拉伸前膜卷取，得到了排送辊。
准备了图2中所示的、可边使拉伸前膜的行进方向弯曲边对拉伸前膜进行拉伸的拉幅拉伸机。从排送辊将长条的拉伸前膜抽出，用上述的拉幅拉伸机拉伸，得到了拉伸膜。将得到的拉伸膜卷取并作为卷回收。此时，将从排送辊的拉伸前膜的送出方向与拉伸膜的卷取方向所成的送出角度设定为45°。另外，将拉伸温度和拉伸倍率在拉伸温度130℃～140℃、拉伸倍率1.3倍～2.0倍的范围内调节以致得到下述表1这样的物性的λ/4片。
通过对该拉伸膜的宽度方向的两端部进行修剪，从而得到了长条的λ/4片。得到的长条的λ/4片在相对于该λ/4片的长度方向成表1中所示的角度θq的方向上具有滞相轴。另外，在该λ/4片中，在丙烯酸树脂的层和粘接剂的层没有显现相位差。
(C7-iv.贴合)
使用与实施例1-1～1-8的工序(1-iv.贴合)中使用的粘合剂同样的粘合剂，将上述的长条的偏振膜、长条的λ/2片、和长条的λ/4片使长度方向相互平行地依次贴合。由此得到了依次具有偏振膜、粘合剂的层、λ/2片、粘合剂的层和λ/4片的长条的圆偏振片。从偏振膜侧观看该圆偏振片时的θh和θq如表1中所示那样。θh为相对于偏振膜的吸收轴、λ/2片的滞相轴逆时针转所成的角度，θq为相对于偏振膜的吸收轴、λ/4片的滞相轴逆时针转所成的角度。
对于这样得到的长条的圆偏振片，采用上述的方法进行了评价。
[结果]
将上述的实施例和比较例的构成示于下述的表1中，将结果示于表2中。在下述的表中，简称的含义如以下所述。
COP：环状烯烃树脂
PSt：苯乙烯-马来酸共聚物树脂
PMMA：聚甲基丙烯酸甲酯
PC：聚碳酸酯树脂
IDR：固有双折射P：正、N：负
Re：测定波长590nm的面内相位差
Rth：测定波长590nm的厚度方向的相位差
θh：从偏振膜侧观看圆偏振片的情况下，相对于偏振膜的吸收轴、λ/2片的滞相轴逆时针转所成的角度
θq：从偏振膜侧观看圆偏振片的情况下，相对于偏振膜的吸收轴、λ/4片的滞相轴逆时针转所成的角度
NZh：λ/2片的NZ系数
NZq：λ/4片的NZ系数
[表1]
[表1.实施例和比较例的构成]
[表2]
[表2.实施例和比较例的结果]
[讨论]
如由上述的实施例和比较例可知那样，确认了根据本发明能够实现在正面方向和倾斜方向上都能够有效地减少外光的反射、能够作为长条的膜制造的长条的圆偏振片。
特别地，由实施例1-1～1-8确认了对于λ/2片和λ/4片存在优选的相位差的范围。
另外，由实施例2确认了对于λ/2片与λ/4片的波长色散之差存在优选的范围。
进而，由实施例3-1～3-3确认了对于λ/2片和λ/4片的滞相轴的方向存在优选的范围。
另外，由实施例4-1和4-2确认了对于λ/2片的NZ系数(NZh)存在优选的范围。
进而，由实施例5-1和5-2确认了对于λ/4片的NZ系数(NZq)存在优选的范围。
附图标记的说明
10：排送辊
20：拉伸前膜
21和22：拉伸前膜的端部
30：中间膜
31和32中间膜的端部
40：卷
50：λ/2片
60：卷
100：长条的圆偏振片
110：偏振膜
111：偏振膜的吸收轴
112：将偏振膜的吸收轴投影于λ/2片的轴
113：将偏振膜的吸收轴投影于λ/4片的轴
120：λ/2片
121：λ/2片的滞相轴
130：λ/4片
131：λ/4片的滞相轴
140：宽频带λ/4片
200：拉幅拉伸机
210L和210R：把持子
220L和220R：导轨
230：拉幅拉伸机的入口部
240：拉幅拉伸机的出口部
250：拉幅拉伸机的拉伸区
300：辊拉伸机
310：上游辊
320：下游辊
400：圆偏振片的制造装置
410：圆偏振片
420：偏振膜
430：λ/2片
440：λ/4片
450：贴合装置
451和452：压料辊

Claims (11)

1.一种长条的圆偏振片，依次具有：偏振膜、在相对于所述偏振膜的吸收轴成22.5°±10°的角度的方向上具有滞相轴的λ/2片、和在相对于所述偏振膜的吸收轴成90°±20°的角度的方向上具有滞相轴的λ/4片，
所述λ/2片的波长色散与所述λ/4片的波长色散不同，
将所述λ/4片的NZ系数设为NZq时，NZq≤0.0。
2.根据权利要求1所述的长条的圆偏振片，其中，
将波长400nm的所述λ/2片的面内相位差设为Reh(400)、
将波长550nm的所述λ/2片的面内相位差设为Reh(550)、
将波长400nm的所述λ/4片的面内相位差设为Req(400)、以及
将波长550nm的所述λ/4片的面内相位差设为Req(550)时，
满足下述式(A)：
Reh(400)/Reh(550)＜Req(400)/Req(550)。
3.根据权利要求1或2所述的长条的圆偏振片，其中，
将波长400nm的所述λ/2片的面内相位差设为Reh(400)、
将波长550nm的所述λ/2片的面内相位差设为Reh(550)、
将波长400nm的所述λ/4片的面内相位差设为Req(400)、以及
将波长550nm的所述λ/4片的面内相位差设为Req(550)时，
满足下述式(B)：
Req(400)/Req(550)-Reh(400)/Reh(550)＝0.12±0.08。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的长条的圆偏振片，其中，
将所述λ/2片的NZ系数设为NZh时，
1.0≤NZh≤1.3，并且
-1.0≤NZq≤0.0。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的长条的圆偏振片，其中，所述λ/4片具有由固有双折射值为负的材料形成的层。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的长条的圆偏振片，其中，所述λ/2片具有由固有双折射值为正的材料形成的层。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的长条的圆偏振片，其中，所述偏振膜的吸收轴位于所述长条的圆偏振片的长度方向上。
8.一种长条的宽频带λ/4片，为长条的宽频带λ/4片，具有：
相对于所述宽频带λ/4片的长度方向在22.5°±10°的方向上具有滞相轴的λ/2片、和
相对于所述宽频带λ/4片的长度方向在90°±20°的方向上具有滞相轴的λ/4片，
所述λ/2片的波长色散与所述λ/4片的波长色散不同，
将所述λ/4片的NZ系数设为NZq时，NZq≤0.0。
9.根据权利要求8所述的长条的宽频带λ/4片，其中，所述λ/2片采用包含倾斜拉伸的制造方法制造。
10.一种有机电致发光显示装置，具有从权利要求1～7中任一项所述的长条的圆偏振片切出而得到的圆偏振膜片、或者从权利要求8或9所述的长条的宽频带λ/4片切出而得到的宽频带λ/4膜片。
11.一种液晶显示装置，具有从权利要求1～7中任一项所述的长条的圆偏振片切出而得到的圆偏振膜片、或者从权利要求8或9所述的长条的宽频带λ/4片切出而得到的宽频带λ/4膜片。
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