WO2021085031A1 - 位相差フィルム及びその製造方法、並びに円偏光板 - Google Patents

位相差フィルム及びその製造方法、並びに円偏光板 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a method for manufacturing a retardation film, a retardation film manufactured by the manufacturing method, and a circularly polarizing plate including the retardation film.
  • a retardation film may be provided in an image display device such as an organic electroluminescence image display device (hereinafter, may be appropriately referred to as an "organic EL image display device") and a liquid crystal image display device.
  • Some such retardation films have a multi-layer structure including two or more layers.
  • a method for producing a retardation film having such a multi-layer structure a method using a co-stretching method may be adopted (see Patent Documents 1 to 5).
  • the image display device was sometimes provided with a circularly polarizing plate in order to reduce the reflection of external light on the display surface.
  • a circularly polarizing plate a film in which a linear polarizing element and a ⁇ / 4 plate are combined is generally used.
  • most of the conventional ⁇ / 4 plates can actually function as a ⁇ / 4 plate only in a specific narrow wavelength range. Therefore, most of the conventional circularly polarizing plates can reduce the reflection of external light in a specific narrow wavelength range, but it is difficult to reduce the reflection of other external light.
  • the display surface may be colored in the color of the reflected light.
  • a circular polarizing plate capable of reducing reflection of external light in a wide wavelength range.
  • Such a circularly polarizing plate can be manufactured, for example, by using a wideband ⁇ / 4 plate that can function as a ⁇ / 4 plate in a wide wavelength range.
  • a retardation film including a combination of a plurality of layers is known, and examples thereof include a retardation film including a combination of a ⁇ / 2 plate and a ⁇ / 4 plate.
  • a circularly polarizing plate equipped with a retardation film that can function as a wideband ⁇ / 4 plate can reduce reflection of external light over a wide wavelength range in the front direction perpendicular to the display surface, thus suppressing coloring of the display surface. it can.
  • the phase difference value may deviate from the ideal value, or the optical axis of each layer may deviate, so that the external light in a wide wavelength range may be deviated. It may not be possible to reduce reflections. Therefore, in order to realize a circularly polarizing plate capable of suppressing coloring due to reflection of external light in the inclined direction, it is required that the retardation film has an NZ coefficient in a specific range larger than 0.0 and less than 1.0. Be done.
  • the layers contained in the retardation film satisfying the above-mentioned requirements usually differ in some or all of the optical characteristics such as the direction of the slow axis, the in-plane retardation, and the NZ coefficient. Therefore, conventionally, the retardation film is generally manufactured by laminating the layers after manufacturing each layer separately. However, in such a conventional manufacturing method, since each layer is manufactured separately, the number of steps tends to increase, and the labor and cost tend to increase. Further, when the layers are bonded together, it is required to accurately match the bonding angle, so that it takes time and effort to adjust the angle, which also tends to increase the time and effort.
  • the present invention has been devised in view of the above problems, and is a retardation film capable of obtaining a circularly polarizing plate capable of suppressing coloring due to reflection of external light in both the front direction and the inclination direction of the display surface. It is an object of the present invention to provide a manufacturing method that can be easily manufactured; a retardation film manufactured by the manufacturing method; and a circularly polarizing plate provided with the retardation film.
  • the present inventor has diligently studied to solve the above-mentioned problems.
  • the present inventor has a multilayer layer (A) and a resin layer (B) containing a thermoplastic resin A having a glass transition temperature TgA and a glass transition temperature TgB different from each other by 5 ° C. or more and a thermoplastic resin B.
  • the present invention has been completed by finding that a retardation film capable of solving the above problems can be obtained by a production method including stretching the film twice or more at different stretching temperatures. That is, the present invention includes the following.
  • the manufacturing method is A multi-layer film including a resin layer (A) formed of a thermoplastic resin A having a positive intrinsic birefringence value and a resin layer (B) formed of a thermoplastic resin B having a negative intrinsic birefringence value is prepared.
  • the first step to do and The multilayer film is stretched twice or more, and the resin layer (A) having a slow phase axis and the resin layer (B) having a slow phase axis substantially perpendicular to the slow phase axis of the resin layer (A).
  • a second step of obtaining the retardation film comprising).
  • the second step is The first stretching step of stretching the multilayer film at a stretching temperature of Ts1 and A second stretching step of stretching the multilayer film at a stretching temperature Ts2 different from the stretching temperature Ts1 is included.
  • Re T (450) represents the in-plane retardation of the retardation film at a wavelength of 450 nm.
  • Re T (550) represents the in-plane retardation of the retardation film at a wavelength of 550 nm.
  • Re T (650) represents the in-plane retardation of the retardation film at a wavelength of 650 nm.
  • NZ T represents the NZ coefficient of the retardation film.
  • Re H (450) represents the in-plane retardation of the high retardation layer at a wavelength of 450 nm.
  • Re H (550) represents the in-plane retardation of the high retardation layer at a wavelength of 550 nm.
  • Re Q (450) represents the in-plane retardation of the low retardation layer at a wavelength of 450 nm.
  • Re Q (550) represents the in-plane retardation of the low retardation layer at a wavelength of 550 nm.
  • the high retardation layer represents a layer having a larger in-plane retardation at a wavelength of 550 nm among the resin layer (A) and the resin layer (B) included in the retardation film.
  • the low retardation layer represents a layer having a smaller in-plane retardation at a wavelength of 550 nm among the resin layer (A) and the resin layer (B) included in the retardation film.
  • the resin layer (A) included in the retardation film has an in-plane retardation larger than that of the resin layer (B) included in the retardation film.
  • the resin layer (B) included in the retardation film has an in-plane retardation larger than that of the resin layer (A) included in the retardation film.
  • a manufacturing method capable of easily manufacturing a retardation film capable of obtaining a circularly polarizing plate capable of suppressing coloring due to reflection of external light in both the front direction and the tilting direction of the display surface; A retardation film produced by the above; and a circularly polarizing plate including the retardation film; can be provided.
  • FIG. 1 is a perspective view schematically showing the state of the evaluation model set when calculating the color space coordinates in the simulations of the examples and the comparative examples.
  • nx represents the refractive index in the direction perpendicular to the thickness direction (in-plane direction) and the direction giving the maximum refractive index (slow-phase axis direction), and ny is the in-plane direction in the nx direction.
  • the refractive index in the orthogonal direction is represented, nz represents the refractive index in the thickness direction, and d represents the thickness.
  • the measurement wavelength is 550 nm unless otherwise specified.
  • the in-plane phase difference, the thickness direction phase difference, and the NZ coefficient can be measured using a phase difference meter (“AxoScan” manufactured by Axometrics).
  • the slow-phase axis of a certain layer represents the slow-phase axis of the layer in the in-plane direction unless otherwise specified.
  • angles formed by the optical axes (absorption axis, transmission axis, slow phase axis, etc.) of each layer in a member having a plurality of layers are the angles when the layers are viewed from the thickness direction unless otherwise specified. Represents.
  • the front direction of a certain surface means the normal direction of the surface, and specifically, the direction of the polar angle 0 ° and the azimuth angle 0 ° of the surface.
  • the inclination direction of a certain surface means a direction that is neither parallel nor perpendicular to the surface unless otherwise specified, and specifically, a range in which the polar angle of the surface is larger than 0 ° and smaller than 90 °. Point to the direction of.
  • the directions of the elements of "parallel”, “vertical” and “orthogonal” include an error within a range that does not impair the effect of the present invention, for example, within a range of ⁇ 5 °, unless otherwise specified. You may be.
  • the "long" film means a film having a length of 5 times or more, preferably 10 times or more, and specifically a roll.
  • the upper limit of the length of a long film is not particularly limited, and may be, for example, 100,000 times or less with respect to the width.
  • the longitudinal direction of a long film is usually parallel to the flow direction of the film in the production line. Further, the width direction of the long film is usually perpendicular to the thickness direction and perpendicular to the longitudinal direction.
  • polarizing plate In the following description, “polarizing plate”, “circular polarizing plate”, “plate”, and “ ⁇ / 2 plate” and “ ⁇ / 4 plate” are not only rigid members but also, for example, unless otherwise specified. It also includes flexible members such as resin films.
  • the "polymer having a positive intrinsic birefringence value” and the “resin having a positive intrinsic birefringence value” are referred to as "the refractive index in the stretching direction is higher than the refractive index in the direction orthogonal to the stretching direction". It means “a polymer that increases” and “a resin in which the refractive index in the stretching direction is larger than the refractive index in the direction orthogonal to the stretching direction", respectively.
  • the "polymer having a negative intrinsic birefringence value” and the “resin having a negative intrinsic birefringence value” are weights in which the refractive index in the stretching direction is smaller than the refractive index in the direction orthogonal to the stretching direction. It means “coalescence” and “resin in which the refractive index in the stretching direction is smaller than the refractive index in the direction orthogonal to the stretching direction", respectively.
  • the intrinsic birefringence value can be calculated from the dielectric constant distribution.
  • adhesives are not limited to adhesives in a narrow sense (adhesives having a shear storage elastic modulus of 1 MPa to 500 MPa at 23 ° C. after energy ray irradiation or heat treatment). It also includes adhesives having a shear storage modulus of less than 1 MPa at 23 ° C.
  • the retardation film produced by the production method according to the embodiment of the present invention satisfies the following formula (1), the following formula (2), and the following formula (3).
  • a linear polarizing element By combining this retardation film with a linear polarizing element, it is possible to obtain a circularly polarizing plate capable of suppressing coloring due to reflection of external light in both the front direction and the tilt direction of the display surface.
  • Re T (450) represents the in-plane retardation of the retardation film at a wavelength of 450 nm.
  • Re T (550) represents the in-plane retardation of the retardation film at a wavelength of 550 nm.
  • Re T (650) represents the in-plane retardation of the retardation film at a wavelength of 650 nm.
  • NZ T represents the NZ coefficient of the retardation film.
  • the in-plane retardation Re T (550) of the retardation film at a wavelength of 550 nm is usually 100 nm or more, preferably 115 nm or more, particularly preferably 125 nm or more, and usually 180 nm or less, preferably 160 nm or less, particularly preferably 150 nm. It is as follows. When having an in-plane retardation Re T (550) in such a range, the retardation film can function as a ⁇ / 4 plate. Therefore, by combining the retardation film with a linear polarizing element, it is possible to obtain a circularly polarizing plate capable of suppressing reflection of external light.
  • the in-plane retardation Re T (550) satisfying the formula (1) is, for example, the in-plane retardation of each layer such as the resin layer (A) and the resin layer (B) contained in the retardation film, and the in-plane retardation of each of these layers. It can be obtained by appropriately adjusting the direction of the slow axis.
  • the equation (2) will be described in detail.
  • the in-plane retardation Re T (450), Re T (550) and Re T (650) of the retardation film at wavelengths of 450 nm, 550 nm and 650 nm are Re T (450) ⁇ Re T (550) ⁇ Re T (650). ) Satisfies.
  • the in-plane retardation of the retardation film satisfying this equation (2) usually exhibits reverse wavelength dispersibility. Specifically, the retardation film usually has a larger in-plane retardation as the measurement wavelength is longer. Therefore, this retardation film can function as a wideband ⁇ / 4 plate capable of uniformly converting the polarization state of the light transmitted through the retardation film in a wide wavelength range. Therefore, by combining the retardation film with a linear polarizing element, it is possible to obtain a circularly polarizing plate capable of suppressing coloring due to reflection of external light.
  • the in-plane retardation Re T (450), Re T (550), and Re T (650) satisfying the formula (2) are, for example, the resin layer (A) and the resin layer (B) contained in the retardation film. It can be obtained by appropriately adjusting the in-plane phase difference of each layer and the direction of the slow axis of each layer.
  • the NZ coefficient NZ T of the retardation film is usually greater than 0.0, preferably greater than 0.2, particularly preferably greater than 0.3, and usually less than 1.0, preferably less than 0.8, particularly. It is preferably less than 0.7.
  • the retardation film has birefringence that is appropriately adjusted in both the in-plane direction and the thickness direction. Therefore, the circularly polarizing plate obtained by combining the retardation film with a linear polarizing element can suppress coloring due to reflection of external light in both the front direction and the tilt direction of the display surface.
  • NZ T ⁇ It is represented by "Rth T (550) / Re T (550) ⁇ + 0.5".
  • the NZ coefficient NZ T satisfying the formula (3) can be obtained, for example, by appropriately adjusting the NZ coefficient of each layer such as the resin layer (A) and the resin layer (B) contained in the retardation film.
  • the retardation film satisfying the above-mentioned formulas (1) to (3) is obtained by forming a resin layer (A) containing the thermoplastic resin A and a resin layer containing the thermoplastic resin B ( B) and are produced as a retardation film provided in combination.
  • thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B are selected so that the sign of the intrinsic birefringence value of the thermoplastic resin A and the sign of the intrinsic birefringence value of the thermoplastic resin B are different.
  • a thermoplastic resin A having a positive intrinsic birefringence value and a thermoplastic resin B having a negative intrinsic birefringence value are used in combination.
  • the thermoplastic resin A having a positive intrinsic birefringence value usually contains a polymer having a positive intrinsic birefringence value.
  • this polymer include polyolefins such as polyethylene and polypropylene; polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; polyarylene sulfide such as polyphenylene sulfide; polyvinyl alcohol; polycarbonate; polyarylate; cellulose ester; polyethersulfone; polysulfone; Polyallylsulfone; polyvinyl chloride; alicyclic structure-containing polymer; rod-shaped liquid crystal polymer; and the like.
  • One of these polymers may be used alone, or two or more of these polymers may be used in combination at any ratio.
  • alicyclic structure-containing polymers, cellulose esters, and polycarbonate are preferable, and alicyclic structure-containing polymers are particularly preferable.
  • the alicyclic structure-containing polymer is a polymer containing an alicyclic structure in a repeating unit, and is usually an amorphous polymer.
  • the alicyclic structure-containing polymer either a polymer having an alicyclic structure in the main chain or a polymer having an alicyclic structure in the side chain can be used.
  • the alicyclic structure include a cycloalkane structure and a cycloalkene structure, and the cycloalkane structure is preferable from the viewpoint of thermal stability.
  • the number of carbon atoms contained in one alicyclic structure is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, particularly preferably 6 or more, preferably 30 or less, more preferably 20 or less. Especially preferably, the number is 15 or less.
  • the proportion of the repeating unit containing the alicyclic structure is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more.
  • the ratio of the repeating unit containing the alicyclic structure is within the above range, a retardation film having excellent heat resistance can be obtained.
  • Examples of the alicyclic structure-containing polymer include (1) norbornene-based polymer, (2) monocyclic cyclic olefin polymer, (3) cyclic conjugated diene polymer, and (4) vinyl alicyclic hydrocarbon weight. Examples thereof include coalescence and hydrogenated products thereof. Among these, cyclic olefin polymers and norbornene-based polymers are preferable, and norbornene-based polymers are particularly preferable.
  • Examples of the norbornene-based polymer include a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure, a ring-opening copolymer of a monomer having a norbornene structure and another monomer capable of ring-opening copolymerization, and hydrogen thereof.
  • Compounds Additive polymers of monomers containing a norbornene structure, addition copolymers of monomers containing a norbornene structure with other monomers copolymerizable, and the like.
  • a ring-opening polymer hydride of a monomer containing a norbornene structure is particularly preferable from the viewpoint of transparency.
  • the alicyclic structure-containing polymer can be selected from, for example, the polymers disclosed in JP-A-2002-321302.
  • cellulose ester examples include lower fatty acid esters of cellulose (eg, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate and cellulose acetate propionate).
  • Lower fatty acid means a fatty acid having 6 or less carbon atoms per molecule.
  • Cellulose acetate may include triacetyl cellulose (TAC) and cellulose diacetate (DAC).
  • the total acyl group substitution degree of the cellulose ester is preferably 2.20 or more and 2.70 or less, and more preferably 2.40 or more and 2.60 or less.
  • the total acyl group can be measured according to ASTM D817-91.
  • the weight average degree of polymerization of the cellulose ester is preferably 350 or more and 800 or less, and more preferably 370 or more and 600 or less.
  • the dihydroxy compound include bisphenol A.
  • the structural unit derived from the dihydroxy compound contained in the polycarbonate may be one kind or two or more kinds.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer contained in the thermoplastic resin A is preferably 10,000 or more, more preferably 15,000 or more, particularly preferably 20,000 or more, and preferably 100,000 or less. It is more preferably 80,000 or less, and particularly preferably 50,000 or less. When the weight average molecular weight is in such a range, the mechanical strength and moldability of the resin layer (A) are highly balanced.
  • the weight average molecular weight is a polyisoprene or polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) using cyclohexane as a solvent. However, if the sample is insoluble in cyclohexane, toluene may be used as the solvent for GPC.
  • the molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the polymer contained in the thermoplastic resin A is preferably 1.2 or more, more preferably 1.5 or more, and particularly preferably 1.8.
  • the above is preferably 3.5 or less, more preferably 3.0 or less, and particularly preferably 2.7 or less.
  • the molecular weight distribution is at least the lower limit of the above range, the productivity of the polymer can be increased and the production cost can be suppressed. Further, when the molecular weight distribution is not more than the upper limit value, the amount of the low molecular weight component becomes small, so that relaxation at the time of high temperature exposure can be suppressed and the stability of the resin layer (A) can be enhanced.
  • the proportion of the polymer in the thermoplastic resin A is preferably 50% by weight to 100% by weight, more preferably 70% by weight to 100% by weight, and particularly preferably 90% by weight to 100% by weight. When the proportion of the polymer is in the above range, the resin layer (A) can obtain sufficient heat resistance and transparency.
  • the thermoplastic resin A may further contain an arbitrary component in combination with the above-mentioned polymer.
  • the optional component include stabilizers such as antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, weather-resistant stabilizers, ultraviolet absorbers, and near-infrared absorbers; plasticizers; and the like.
  • stabilizers such as antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, weather-resistant stabilizers, ultraviolet absorbers, and near-infrared absorbers; plasticizers; and the like.
  • One of these components may be used alone, or two or more of these components may be used in combination at any ratio.
  • the thermoplastic resin B having a negative intrinsic birefringence value usually contains a polymer having a negative intrinsic birefringence value.
  • this polymer include a homopolymer of a styrene or a styrene derivative, and a polystyrene-based polymer containing a copolymer of a styrene or a styrene derivative and an arbitrary monomer; a polyacrylonitrile polymer; a polymethylmethacrylate polymer; Poly (2-vinylnaphthalene); or multiple copolymers of these; and the like.
  • examples of any monomer copolymerizable with styrene or a styrene derivative include acrylonitrile, maleic anhydride, methyl methacrylate, and butadiene.
  • one of these polymers may be used alone, or two or more of these polymers may be used in combination at any ratio.
  • polystyrene-based polymers are preferable from the viewpoint of high expression of phase difference.
  • a copolymer of styrene or a styrene derivative and maleic anhydride is particularly preferable from the viewpoint of high heat resistance.
  • the amount of maleic anhydride unit is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, and particularly preferably 15 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the polystyrene-based polymer. It is preferably 30 parts by weight or less, more preferably 28 parts by weight or less, and particularly preferably 26 parts by weight or less.
  • the maleic anhydride unit refers to a structural unit having a structure formed by polymerizing maleic anhydride.
  • the proportion of the polymer in the thermoplastic resin B is preferably 50% by weight to 100% by weight, more preferably 70% by weight to 100% by weight, and particularly preferably 90% by weight to 100% by weight.
  • the resin layer (B) can exhibit appropriate optical properties.
  • the thermoplastic resin B may further contain an arbitrary component in combination with the above-mentioned polymer.
  • the optional component include the same examples as any component that the thermoplastic resin A can contain.
  • the arbitrary component one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
  • the combination of the thermoplastic resin A contained in the resin layer (A) and the thermoplastic resin B contained in the resin layer (B) is a glass transition temperature TgA of the thermoplastic resin A and a glass transition temperature TgB of the thermoplastic resin B.
  • of the difference between and is selected so as to be within a predetermined range.
  • of the difference is usually 5 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher, and particularly preferably 13 ° C. or higher.
  • thermoplastic resins having different glass transition temperatures to the above-mentioned degree and using them as the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B, which will be described later the above formulas (1) to (3) can be obtained.
  • a satisfying retardation film can be easily manufactured.
  • of the above difference is not particularly limited, and from the viewpoint of smoothly stretching the multilayer film, it is preferably 40 ° C. or lower, more preferably 30 ° C. or lower, and particularly preferably 25 ° C. It is below ° C.
  • the specific values of the glass transition temperature TgA of the thermoplastic resin A and the glass transition temperature TgB of the thermoplastic resin B are arbitrary as long as the absolute value
  • the lower temperature Tg (low) of the glass transition temperature TgA and the glass transition temperature TgB is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 105 ° C. or higher, particularly preferably 110 ° C. or higher, and preferably 140 ° C. or higher. Below, it can be more preferably 135 ° C. or lower, and particularly preferably 130 ° C. or lower.
  • the higher temperature Tg (high) of the glass transition temperature TgA and the glass transition temperature TgB is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 125 ° C. or higher, particularly preferably 130 ° C. or higher, and preferably 160 ° C. Below, it may be more preferably 155 ° C. or lower, and particularly preferably 150 ° C. or lower.
  • the retardation film can be produced particularly easily.
  • the glass transition temperature TgA of the thermoplastic resin A is determined. It is preferably lower than the glass transition temperature TgB of the thermoplastic resin B. According to such a combination of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B, the resin layer (A) having a relatively large in-plane retardation and the resin layer (B) having a relatively small in-plane retardation
  • the production of the retardation film comprising the above can be performed particularly easily.
  • the glass transition temperature TgB of the thermoplastic resin B is determined. It is preferably lower than the glass transition temperature TgA of the thermoplastic resin A. According to such a combination of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B, the resin layer (A) having a relatively small in-plane retardation and the resin layer (B) having a relatively large in-plane retardation The production of the retardation film comprising the above can be performed particularly easily.
  • the glass transition temperature Tg can be measured using a differential scanning calorimeter (“DSC6220SII” manufactured by Nanotechnology) at a heating rate of 10 ° C./min based on JIS K6911.
  • the resin layer (A) included in the retardation film has a slow phase axis. Further, the resin layer (B) included in the retardation film has a slow phase axis substantially perpendicular to the slow phase axis of the resin layer (A).
  • the slow-phase axis of the resin layer (B) is "substantially perpendicular" to the slow-phase axis of the resin layer (A)
  • the slow-phase axis of the resin layer (A) and the slow-phase axis of the resin layer (B) are Indicates that the angle formed is in a specific range close to 90 °.
  • the angle formed by the slow axis of the resin layer (A) and the slow axis of the resin layer (B) is usually 85 ° or more, preferably 87 ° or more, more preferably 88 ° or more, particularly preferably. Is 89 ° or more, usually 95 ° or less, preferably 93 ° or less, more preferably 92 ° or less, and particularly preferably 91 ° or less.
  • the above-mentioned formulas (1) to (3) are satisfied as a film having a multi-layer structure including the resin layer (A) and the resin layer (B) having the slow phase axis of the above relationship in combination. A retardation film can be obtained.
  • one of the slow axis of the resin layer (A) and the slow axis of the resin layer (B) has a specific range close to 45 ° with respect to the width direction of the retardation film. It is preferable to make an angle of. Specifically, the angle is preferably 40 ° or more, more preferably 42 ° or more, further preferably 43 ° or more, particularly preferably 44 ° or more, preferably 50 ° or less, more preferably 48 °. Below, it is more preferably 47 ° or less, and particularly preferably 46 ° or less.
  • the other of the slow axis of the resin layer (A) and the slow axis of the resin layer (B) form an angle in a specific range close to 135 ° with respect to the width direction of the retardation film. ..
  • the angle is preferably 130 ° or more, more preferably 132 ° or more, further preferably 133 ° or more, particularly preferably 134 ° or more, preferably 140 ° or less, more preferably 138 °.
  • it is more preferably 137 ° or less, and particularly preferably 136 ° or less.
  • a typical long linear polarizer has an absorption axis parallel to or perpendicular to the width direction of the linear polarizer.
  • a long retardation film including a resin layer (A) and a resin layer (B) having a slow axis in a direction forming an angle of the above range with respect to the width direction is simple to the above-mentioned general linear polarizer.
  • a circularly polarizing plate can be obtained by laminating the retardation film in the width direction and the width direction of the linear polarizing element in parallel. Therefore, since the retardation film and the linear polarizing element can be bonded on a roll-to-roll basis, a circularly polarizing plate can be manufactured particularly easily.
  • NZ coefficient NZ B of NZ coefficient NZ A and the resin layer of the resin layer (A) (B) is a NZ coefficient NZ T of the retardation film to be housed in the formula (3), it is preferable to appropriately set.
  • nx A represents the refractive index in the in-plane direction of the resin layer (A) and in the direction in which the maximum refractive index is given.
  • ny A represents the refractive index in the in-plane direction of the resin layer (A) and in the direction orthogonal to the direction in which nx A is given.
  • nz A represents the refractive index of the resin layer (A) in the thickness direction.
  • d A represents the thickness of the resin layer (A).
  • nx B represents the refractive index in the in-plane direction of the resin layer (B) and in the direction in which the maximum refractive index is given.
  • ny B represents the refractive index in the in-plane direction of the resin layer (B) and in the direction orthogonal to the direction in which nx B is given.
  • nz B represents the refractive index of the resin layer (B) in the thickness direction.
  • d B represents the thickness of the resin layer (B).
  • the NZ coefficient NZ A of the resin layer (A) is preferably 1.00 or more. Therefore, it is preferable that the refractive indexes ny A and nz A of the resin layer (A) satisfy the relationship of ny A ⁇ nz A. Further, the NZ coefficient NZ B of the resin layer (B) is preferably less than 0.0. Therefore, it is preferable that the refractive indexes nx B and nz B of the resin layer (B) satisfy the relationship of nz B > nx B. According to the resin layer (A) and the resin layer (B) of such a combination, the NZ coefficient NZ T of the entire retardation film can be easily adjusted within the range of the equation (3).
  • the NZ coefficient NZ A of the resin layer (A) is preferably 1.00 or more, more preferably 1.05 or more, preferably 1.30 or less, and more preferably 1.20 or less. ..
  • the refractive indexes nx A , ny A and nz A of the resin layer (A) having the NZ coefficient NZ A of 1.00 or more may have a relationship of nx A > ny A ⁇ nz A. Therefore, the resin layer (A) can function as a positive A plate or a negative B plate.
  • the NZ coefficient NZ B of the resin layer (B) is preferably ⁇ 2.0 or more, more preferably ⁇ 1.5 or more, preferably less than 0.0, more preferably ⁇ 0.2 or less, and in particular. It is preferably ⁇ 0.4 or less.
  • the refractive indexes nx B , ny B and nz B of the resin layer (B) having an NZ coefficient of less than 0.0 may have a relationship of nz B > nx B > ny B. Therefore, the resin layer (B) can be a layer having different refractive indexes nx B , ny B and nz B in three directions (that is, a layer having biaxiality). Further, the resin layer (B) can function as a positive B plate.
  • Sum NZ A + NZ B of NZ coefficient NZ B of NZ coefficient NZ A and the resin layer of the resin layer (A) (B) is preferably fit within a particular range.
  • the sum "NZ A + NZ B " is preferably ⁇ 0.3 or more, more preferably 0.0 or more, particularly preferably 0.15 or more, preferably 0.8 or less, more preferably. It is 0.75 or less, particularly preferably 0.65 or less.
  • the retardation film preferably satisfies the following formula (4).
  • Re H (450) represents the in-plane retardation of the high retardation layer at a wavelength of 450 nm.
  • Re H (550) represents the in-plane retardation of the high retardation layer at a wavelength of 550 nm.
  • Re Q (450) represents the in-plane retardation of the low retardation layer at a wavelength of 450 nm.
  • Re Q (550) represents the in-plane retardation of the low retardation layer at a wavelength of 550 nm.
  • the high retardation layer represents a layer having a larger in-plane retardation at a wavelength of 550 nm among the resin layer (A) and the resin layer (B) included in the retardation film.
  • the low retardation layer represents a layer having a smaller in-plane retardation at a wavelength of 550 nm among the resin layer (A) and the resin layer (B) included in the retardation film.
  • the parameter " ⁇ Re Q (450) / Re Q (550) ⁇ - ⁇ Re H (450) / Re H (550) ⁇ " representing the difference in wavelength dispersion is, in detail, preferably larger than 0.08. , More preferably greater than 0.09, particularly preferably greater than 0.10, and the upper limit is not particularly limited, preferably less than 2.0, more preferably less than 1.5, particularly preferably 1.2. Is less than.
  • the retardation film provided with the resin layer (A) and the resin layer (B) having a difference in the wavelength dispersibility of the in-plane retardation can easily obtain the reverse dispersion characteristic in the laminated state.
  • Re Q (450) / Re Q (550) is preferably 1.05 or more, more preferably 1.08 or more, particularly preferably 1.1 or more, and the upper limit is not particularly limited. It is preferably 2.0 or less, more preferably 1.7 or less, and particularly preferably 1.5 or less.
  • Re Q (450) / Re Q (550) is in the above range, a circularly polarizing plate capable of effectively suppressing coloring due to reflection of external light can be obtained.
  • Re H (450) / Re H (550) is preferably 0.92 or more, more preferably 0.95 or more, particularly preferably 0.98 or more, preferably 1.2 or less, and more preferably. It is 1.1 or less, particularly preferably 1.05 or less.
  • Re H (450) / Re H (550) is in the above range, a circularly polarizing plate capable of effectively suppressing coloring due to reflection of external light can be obtained.
  • the in-plane retardation Re Q (550) of the low retardation layer at a wavelength of 550 nm is preferably 80 nm or more, more preferably 100 nm, particularly preferably 110 nm or more, preferably 170 nm or less, more preferably 150 nm or less, and particularly preferably. It is 140 nm or less.
  • the in-plane retardation Re Q (550) is in the above range, the low retardation layer can function as a ⁇ / 4 plate. Then, according to the retardation film provided with the low retardation layer, it is possible to obtain a circularly polarizing plate capable of effectively suppressing coloring due to reflection of external light.
  • the in-plane retardation Re H (550) of the high retardation layer at a wavelength of 550 nm is preferably 220 nm or more, more preferably 240 nm, particularly preferably 250 nm or more, preferably 310 nm or less, more preferably 290 nm or less, and particularly preferably. It is 280 nm or less.
  • the high retardation layer can function as a ⁇ / 2 plate. Then, according to the retardation film provided with the high retardation layer, it is possible to obtain a circularly polarizing plate capable of effectively suppressing coloring due to reflection of external light.
  • the difference "Re H (550) -Re Q (550)" between the in-plane phase difference Re H (550) and the in-plane phase difference Re Q (550) is preferably 100 nm or more, more preferably 110 nm or more. It is preferably 180 nm or less, more preferably 160 nm or less.
  • Re H (550) -Re Q (550) is in the above range, a circularly polarizing plate capable of effectively suppressing coloring due to reflection of external light can be obtained.
  • the retardation film may include any layer other than the resin layer (A) and the resin layer (B), if necessary.
  • any layer include any layer having optical isotropic properties.
  • the optional layer having optical isotropic properties usually has an in-plane retardation of 10 nm or less at a wavelength of 550 nm, and is, for example, a protective film layer for protecting the resin layer (A) and the resin layer (B); a resin layer.
  • an arbitrary layer having optical anisotropy can be mentioned.
  • any layer having this optical anisotropy are not limited as long as the entire retardation film satisfies the equations (1) to (3).
  • a combination of an arbitrary layer having optical anisotropy and one or both of the resin layer (A) and the resin layer (B) can function as a ⁇ / 4 plate or a ⁇ / 2 plate.
  • the optical characteristics of the arbitrary layer may be set.
  • the total light transmittance of the retardation film is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 90% or more.
  • the total light transmittance can be measured in the wavelength range of 400 nm to 700 nm using an ultraviolet / visible spectrometer.
  • the haze of the retardation film is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, particularly preferably 1% or less, and ideally 0%.
  • the haze can be measured using a haze meter in accordance with JIS K7361-1997.
  • the retardation film may be a single-wafer film or a long film.
  • the thickness of the retardation film there is no particular limitation on the thickness of the retardation film.
  • the specific thickness of the retardation film is preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more, particularly preferably 15 ⁇ m or more, preferably 200 ⁇ m or less, more preferably 150 ⁇ m or less, and particularly preferably 100 ⁇ m. It is as follows.
  • each layer such as the resin layer (A) and the resin layer (B) included in the retardation film.
  • the thicknesses of the resin layer (A) and the resin layer (B) are independently, preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more, preferably 150 ⁇ m or less, and more preferably 100 ⁇ m or less.
  • the second step of stretching the multilayer film more than once, and It is manufactured by a manufacturing method including.
  • the resin layer (A) and the resin layer (B) included in the multilayer film prepared in the first step have optical characteristics different from the optical characteristics of the resin layer (A) and the resin layer (B) included in the retardation film.
  • the multilayer film is subjected to a second step including stretching twice or more.
  • the optical characteristics of the resin layer (A) and the resin layer (B) are adjusted, and a retardation film having the above-mentioned desired optical characteristics can be obtained.
  • the stretching in the second step causes a large optical anisotropy to appear in the resin layer (A) and the resin layer (B), and the phase difference satisfying the formulas (1), (2) and (3).
  • a film is obtained.
  • a slow-phase axis perpendicular to each other is developed in the resin layer (A) and the resin layer (B).
  • the direction of the slow phase axis is adjusted by stretching in the second step, and the delays are adjusted.
  • the phase axis is almost vertical.
  • thermoplastic resin A formed of the thermoplastic resin A
  • thermoplastic resin B formed of the thermoplastic resin B
  • the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B are as described in the section on the retardation film.
  • the resin layer (A) and the resin layer (B) included in the multilayer film prepared in the first step do not have a large optical anisotropy. Therefore, the phase difference between the resin layer (A) and the resin layer (B) is usually small.
  • the in-plane phase difference between the resin layer (A) and the resin layer (B) at 550 nm is independently, preferably 0 nm to 20 nm, more preferably 0 nm to 10 nm, and particularly preferably 0 nm to 0 nm. It is 5 nm.
  • the multi-layer film may be a single-wafer film, but is preferably a long film.
  • By preparing the multilayer film as a long film it is possible to perform a part or all of each step in-line when producing a retardation film, so that the production can be performed easily and efficiently. ..
  • the manufacturing method of the multi-layer film there are no restrictions on the manufacturing method of the multi-layer film.
  • the double glazing film include a coextrusion method, a cocurrent spreading method, and a coating method in which a liquid composition containing a material of another layer is applied onto one layer.
  • a method in which a liquid composition containing the thermoplastic resin B is coated on the resin layer (A) and the coated liquid composition is dried as necessary is preferable.
  • a method for producing this multilayer film will be described.
  • the resin layer (A) can be produced, for example, by a melt molding method or a solution casting method. Above all, the melt molding method is preferable. Among the melt molding methods, an extrusion molding method, an inflation molding method or a press molding method is preferable, and an extrusion molding method is particularly preferable. According to these methods, the resin layer (A) can be produced as a long film.
  • a liquid composition containing the thermoplastic resin B is applied onto the resin layer (A).
  • the liquid composition may contain the thermoplastic resin B and the solvent.
  • the solvent a solvent capable of dissolving or dispersing the thermoplastic resin B is preferable, and a solvent capable of dissolving the thermoplastic resin B is particularly preferable. Further, one type of solvent may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
  • the concentration of the thermoplastic resin B in the liquid composition is preferably adjusted so that the viscosity of the liquid composition is within a range suitable for coating, and can be, for example, 1% by weight to 50% by weight.
  • the coating method of the liquid composition There are no restrictions on the coating method of the liquid composition.
  • the coating method include curtain coating method, extrusion coating method, roll coating method, spin coating method, dip coating method, bar coating method, spray coating method, slide coating method, print coating method, gravure coating method, and die coating.
  • Examples include a method, a gap coating method, and a dipping method.
  • the liquid composition containing the thermoplastic resin B By coating the liquid composition containing the thermoplastic resin B, a layer of the liquid composition is formed on the resin layer (A). Therefore, by drying the layer of the liquid composition as necessary to remove the solvent, the resin layer (B) is formed on the resin layer (A), and a multilayer film can be obtained.
  • the drying method is not limited, and for example, a drying method such as heat drying or vacuum drying can be used.
  • Second step Stretching of multi-layer film
  • a second step including stretching the multilayer film twice or more is performed.
  • This second step is The first stretching step of stretching the multilayer film at the stretching temperature Ts1 and A second stretching step of stretching the multilayer film at a stretching temperature Ts2 different from the stretching temperature Ts1 is included in this order.
  • the above-mentioned retardation film can be obtained by performing stretching twice or more at such different temperatures.
  • of the difference between the stretching temperature Ts1 in the first stretching step and the stretching temperature Ts2 in the second stretching step is preferably in a specific range.
  • is preferably 5 ° C. or higher, more preferably 8 ° C. or higher, particularly preferably 10 ° C. or higher, preferably 25 ° C. or lower, more preferably 22 ° C. or higher. ° C or lower, particularly preferably 20 ° C or lower.
  • of the difference between the stretching temperature Ts1 and the stretching temperature Ts2 is within the above range, the retardation film can be manufactured particularly easily.
  • the lower of the stretching temperature Ts1 and the stretching temperature Ts2 is preferably in a specific temperature range close to Tg (low).
  • this specific temperature range is preferably Tg (low) -5 ° C. or higher, more preferably Tg (low) -3 ° C. or higher, and particularly preferably Tg (low) -1 ° C. or higher.
  • Tg (low) represents the lower of the glass transition temperature TgA and the glass transition temperature TgB.
  • the higher of the stretching temperature Ts1 and the stretching temperature Ts2 is preferably in a specific temperature range close to Tg (high).
  • this specific temperature range is preferably Tg (high) -5 ° C. or higher, more preferably Tg (high) -3 ° C. or higher, and particularly preferably Tg (high) -1 ° C. or higher.
  • Tg (high) represents the higher temperature of the glass transition temperature TgA and the glass transition temperature TgB.
  • the higher of the stretching temperature Ts1 and the stretching temperature Ts2 is in the above range, the resin layer formed of the thermoplastic resin having the higher glass transition temperature of the resin layer (A) and the resin layer (B). Then, the orientation of the polymer molecule progresses greatly. Therefore, the refractive index can be changed significantly.
  • the stretching temperature is sufficiently higher than the glass transition temperature, so that the orientation of the polymer molecules progresses relatively small or the orientation progresses. do not. Therefore, the refractive index does not change, or even if it changes, the amount of change is small. As a result, the optical characteristics of the resin layer (A) and the resin layer (B) can be simply adjusted, so that the retardation film can be manufactured particularly easily.
  • the stretching in the second step may be performed at a high temperature first, or at a low temperature first. Therefore, the stretching temperature Ts1 in the first stretching step performed first may be lower than the stretching temperature Ts2 in the second stretching step performed later. Further, the stretching temperature Ts1 in the first stretching step performed first may be higher than the stretching temperature Ts2 in the second stretching step performed later. Above all, from the viewpoint of particularly easily producing the retardation film, it is preferable that the stretching temperature Ts1 in the first stretching step performed first is higher than the stretching temperature Ts2 in the second stretching step performed later.
  • the stretching in the first stretching step and the stretching in the second stretching step are usually performed in different stretching directions.
  • both the stretching in the first stretching step and the stretching in the second stretching step can be performed as unidirectional stretching.
  • the stretching in the second step is performed so that the stretching direction in the first stretching step and the stretching direction in the second stretching step are substantially perpendicular to each other.
  • the two stretching directions are "substantially vertical", it means that the angle formed by the two stretching directions is in a specific range close to 90 °.
  • the angle formed by these stretching directions is preferably 85 ° or more, more preferably 87 ° or more, further preferably 88 ° or more, particularly preferably 89 ° or more, preferably 95 ° or less, and more. It is preferably 93 ° or less, more preferably 92 ° or less, and particularly preferably 91 ° or less.
  • one of the stretching direction in the first stretching step and the stretching direction in the second stretching step is specified to be close to 45 ° with respect to the width direction of the multilayer film. It is preferable to make an angle in the range of. Specifically, the angle is preferably 40 ° or more, more preferably 42 ° or more, further preferably 43 ° or more, particularly preferably 44 ° or more, preferably 50 ° or less, more preferably 48 °. Below, it is more preferably 47 ° or less, and particularly preferably 46 ° or less.
  • the other of the stretching direction in the first stretching step and the stretching direction in the second stretching step forms an angle in a specific range close to 135 ° with respect to the width direction of the retardation film.
  • the angle is preferably 130 ° or more, more preferably 132 ° or more, further preferably 133 ° or more, particularly preferably 134 ° or more, preferably 140 ° or less, more preferably 138 °.
  • it is more preferably 137 ° or less, and particularly preferably 136 ° or less.
  • the draw ratio of the stretching performed in the second step is appropriately set so that a desired retardation film can be obtained. Further, the draw ratio of each stretch may be the same or different. Therefore, the stretching ratio in the first stretching step and the stretching ratio in the second stretching step may be the same or different.
  • the stretching ratio in the stretching step in which stretching is performed at a relatively low stretching temperature is preferably 1.2 times or more, more preferably 1.3 times or more, and particularly preferably. It is 1.35 times or more, preferably 3.0 times or less, more preferably 2.5 times or less, and particularly preferably 2.0 times or less.
  • the stretching ratio in the stretching step of stretching at a relatively low stretching temperature is within the above range, the retardation film can be produced particularly easily.
  • the stretching ratio in the stretching step in which stretching is performed at a relatively high stretching temperature is preferably 1.05 times or more, more preferably 1.1 times or more, and particularly preferably. It is 1.12 times or more, preferably 2.0 times or less, more preferably 1.5 times or less, and particularly preferably 1.3 times or less.
  • the stretching ratio in the stretching step of stretching at a relatively high stretching temperature is within the above range, the retardation film can be produced particularly easily.
  • the second step may include an arbitrary stretching step of further stretching the multilayer film in combination with the first stretching step and the second stretching step.
  • the stretching conditions in any stretching step can be appropriately set within a range in which a desired retardation film can be obtained.
  • the resin layer (A) and the resin layer (B) included in the multilayer film exhibit the optical characteristics required for the resin layer (A) and the resin layer (B) included in the retardation film. Can be made to. Therefore, a retardation film can be obtained as a stretched multilayer film by stretching in the second step.
  • the present inventor presumes that the mechanism by which a retardation film is obtained by stretching in the second step is as follows. However, the technical scope of the present invention is not limited by the following mechanism.
  • the second step includes stretching at a stretching temperature Ts1 and stretching at a stretching temperature Ts2 different from the stretching temperature Ts1.
  • the polymer molecules contained in the resin layer (A) and the resin layer (B) included in the multilayer film are oriented in the stretching direction. Due to this orientation, in the resin layer (A) containing the thermoplastic resin A having a positive intrinsic birefringence value, the refractive index in the direction parallel to the stretching direction becomes large, and the refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction becomes small. ..
  • the refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction increases due to the above-mentioned orientation, and the refractive index in the direction parallel to the stretching direction increases. Becomes smaller.
  • the polymer molecules contained in the resin layer (A) and the resin layer (B) can be oriented in the stretching direction even by stretching at the higher of the stretching temperatures Ts1 and Ts2. Due to this orientation, the refractive index in the direction parallel to the stretching direction can be increased in the resin layer (A), and the refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction can be decreased. Further, in the resin layer (B), the refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction can be increased, and the refractive index in the direction parallel to the stretching direction can be decreased.
  • the degree of orientation can differ from stretching at lower temperatures.
  • the orientation of the polymer molecules progresses relatively significantly.
  • the orientation of the polymer molecules progresses relatively small or does not proceed.
  • the degree of change in the refractive index and the direction in which the change in the refractive index occurs can be determined by the resin layer (A) and the resin layer (A). It can be adjusted in each of B). Normally, adjustments are made so that one of the resin layer (A) and the resin layer (B) has a high uniaxiality, and the other of the resin layer (A) and the resin layer (B) has a high biaxiality. .. As a result of such adjustment, the resin layer (A) and the resin layer (B) having optical characteristics such as in-plane phase difference, thickness direction phase difference, and slow axis direction can be obtained. The above-mentioned retardation film can be obtained.
  • the method for producing a retardation film may further include an arbitrary step in combination with the above-mentioned first step and second step.
  • the method for producing the retardation film may include a trimming step of cutting the obtained retardation film into a desired shape. .. According to the trimming step, a single-wafer retardation film having a desired shape is obtained.
  • the method for producing the retardation film may include, for example, a step of providing a protective layer on the retardation film.
  • a retardation film is produced using a thermoplastic resin A and a thermoplastic resin B having a glass transition temperature TgA and a glass transition temperature TgB satisfying TgA ⁇ TgB.
  • the stretching direction in the first stretching step and the stretching direction in the second stretching step are substantially perpendicular to each other.
  • the polymer molecules are found in both the resin layer (A) and the resin layer (B) of the multilayer film.
  • the orientation of the plastic in the stretching direction progresses greatly. Therefore, in the resin layer (A), the refractive index in the stretching direction becomes large, and the refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction becomes small.
  • the resin layer (B) the refractive index in the stretching direction becomes small, and the refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction becomes large.
  • the orientation of the polymer molecules in the stretching direction progresses significantly in the resin layer (B), but in the resin layer (A), the orientation proceeds significantly.
  • the orientation of the polymer molecule in the stretching direction progresses slightly, or the orientation does not proceed. Therefore, in the resin layer (A), the refractive index does not change, or even if it changes, the change is small.
  • the refractive index in the stretching direction becomes small, and the refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction becomes large.
  • the stretching direction in the first stretching step and the stretching direction in the second stretching step are substantially vertical. Therefore, according to the combination of the first stretching step and the second stretching step, the resin layer (A) has a large uniaxiality, and the resin layer (B) has a large biaxiality. Then, a desired retardation film can be obtained as a film including the resin layer (A) having a large uniaxiality and the resin layer (B) having a large biaxiality.
  • Such a production method according to the first example can be suitably used for producing a retardation film including a resin layer (A) as a high retardation layer and a resin layer (B) as a low retardation layer.
  • a retardation film is produced using a thermoplastic resin A and a thermoplastic resin B having a glass transition temperature TgA and a glass transition temperature TgB satisfying TgA> TgB.
  • the first step and the second step are performed in the same manner as the manufacturing method according to the first example. Therefore, in the second step of the manufacturing method according to the second example, the stretching direction in the first stretching step and the stretching direction in the second stretching step are substantially perpendicular to each other.
  • the resin layer (A) and the resin layer (B) of the multilayer film are the same as in the first example.
  • the orientation of the polymer molecule in the stretching direction progresses significantly. Therefore, in the resin layer (A), the refractive index in the stretching direction becomes large, and the refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction becomes small.
  • the resin layer (B) the refractive index in the stretching direction becomes small, and the refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction becomes large.
  • the orientation of the polymer molecules in the stretching direction progresses significantly in the resin layer (A), but the resin layer (B) In, the orientation of the polymer molecule in the stretching direction progresses slightly, or the orientation does not proceed. Therefore, in the resin layer (A), the refractive index in the stretching direction becomes large, and the refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction becomes small. On the other hand, in the resin layer (B), the refractive index does not change, or even if it changes, the change is small.
  • the stretching direction in the first stretching step and the stretching direction in the second stretching step are substantially vertical. Therefore, according to the combination of the first stretching step and the second stretching step, the resin layer (A) has a large biaxiality, and the resin layer (B) has a large uniaxiality. Then, a desired retardation film can be obtained as a film including the resin layer (A) having a large biaxiality and the resin layer (B) having a large uniaxiality.
  • Such a production method according to the second example can be suitably used for producing a retardation film including a resin layer (A) as a low retardation layer and a resin layer (B) as a high retardation layer.
  • the circularly polarizing plate according to the embodiment of the present invention includes a linear polarizing element and a retardation film.
  • a linear polarizing element By providing this circularly polarizing plate on the display surface of the image display device, it is possible to suppress the reflection of external light.
  • the circularly polarizing plate provided with the retardation film described above the reflection of external light is suppressed and coloring is effective in both the case where the display surface is viewed from the front direction and the case where the display surface is viewed from the inclined direction. Can be suppressed.
  • the circularly polarizing plate may include a linear polarizing element, a resin layer (A), and a resin layer (B) in this order.
  • the circularly polarizing plate may include a linear polarizing element, a resin layer (B), and a resin layer (A) in this order.
  • the specific order can be set according to the in-plane phase difference between the resin layer (A) and the resin layer (B).
  • the angle formed by the width direction of the linear polarizing element and one of the slow axis of the resin layer (A) and the slow axis of the resin layer (B) is in a specific range close to 45 °. Is preferable. Specifically, the angle is preferably 40 ° or more, more preferably 42 ° or more, further preferably 43 ° or more, particularly preferably 44 ° or more, preferably 50 ° or less, more preferably 48 °. Below, it is more preferably 47 ° or less, and particularly preferably 46 ° or less.
  • the angle formed by the width direction of the linear polarizer and the other of the slow axis of the resin layer (A) and the slow axis of the resin layer (B) may be in a specific range close to 135 °. preferable.
  • the angle is preferably 130 ° or more, more preferably 132 ° or more, further preferably 133 ° or more, particularly preferably 134 ° or more, preferably 140 ° or less, more preferably 138 °. Below, it is more preferably 137 ° or less, and particularly preferably 136 ° or less.
  • linear polarizer can be used as the linear polarizer.
  • An example of a linear polarizer is a film obtained by adsorbing iodine or a dichroic dye on a polyvinyl alcohol film and then uniaxially stretching it in a boric acid bath; adsorbing iodine or a dichroic dye on a polyvinyl alcohol film.
  • the degree of polarization of the linear polarizer 130 is not particularly limited, but is preferably 98% or more, more preferably 99% or more.
  • the thickness of the linear polarizer is preferably 5 ⁇ m to 80 ⁇ m.
  • the circularly polarizing plate described above may further include an arbitrary layer.
  • Optional layers include, for example, a polarizer protective film layer; an adhesive layer for bonding a linear polarizer and a retardation film; a hard coat layer such as an impact-resistant polymethacrylate resin layer; and a mat that improves the slipperiness of the film. Examples include a layer; a reflection suppressing layer; an antifouling layer; an antistatic layer; and the like. These arbitrary layers may be provided with only one layer, or may be provided with two or more layers.
  • the circularly polarizing plate described above can be provided in an image display device.
  • the circularly polarizing plate is preferably provided in the organic EL image display device.
  • This organic EL image display device includes a circularly polarizing plate and an organic electroluminescence element (hereinafter, may be appropriately referred to as an "organic EL element").
  • This organic EL image display device usually includes a linear polarizer, a retardation film, and an organic EL element in this order.
  • the organic EL element includes a transparent electrode layer, a light emitting layer, and an electrode layer in this order, and the light emitting layer can generate light by applying a voltage from the transparent electrode layer and the electrode layer.
  • the materials constituting the organic light emitting layer include polyparaphenylene vinylene-based materials, polyfluorene-based materials, and polyvinyl carbazole-based materials.
  • the light emitting layer may have a laminate of a plurality of layers having different emission colors, or a mixed layer in which a layer of a certain dye is doped with different dyes.
  • the organic EL element may include functional layers such as a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer, an electron transport layer, an equipotential surface forming layer, and a charge generation layer.
  • the image display device can suppress the reflection of external light on the display surface. Specifically, the light incident from the outside of the apparatus becomes circularly polarized light when only a part of the linearly polarized light passes through the linearly polarized light and then passes through the retardation film. Circularly polarized light is reflected by a component that reflects light in the image display device (such as a reflective electrode in an organic EL element), and when it passes through the retardation film again, it vibrates perpendicular to the vibration direction of the incident linearly polarized light. It becomes linearly polarized light with a direction and does not pass through the linearly polarized light.
  • the vibration direction of linearly polarized light means the vibration direction of an electric field of linearly polarized light. As a result, the function of suppressing reflection is achieved.
  • the above-mentioned organic EL image display device can exert the function of suppressing reflection not only in the front direction of the display surface but also in the tilt direction. Thereby, it is possible to effectively suppress the reflection of external light and suppress the coloring in both the front direction and the inclined direction of the display surface.
  • the degree of coloring can be evaluated by the color difference ⁇ E * ab between the chromaticity measured by observing the reflective display surface and the chromaticity of the non-reflective black display surface.
  • ⁇ E * ab the color difference between the chromaticity measured by observing the reflective display surface and the chromaticity of the non-reflective black display surface.
  • the spectrum of the light reflected on the display surface is measured, and the tristimulus values X, Y and Z are obtained by multiplying the spectrum by the spectral sensitivity (color matching function) corresponding to the human eye to obtain the color. It can be obtained by calculating the degree (a * , b * , L *).
  • the color difference ⁇ E * ab is the chromaticity (a0 * , b0 * , L0 * ) when the display surface is not illuminated by external light, and the chromaticity (a1) when the display surface is illuminated by external light.
  • * , B1 * , L1 * ) can be obtained from the following formula (X).
  • the coloring of the display surface due to the reflected light may differ depending on the azimuth angle in the observation direction. Therefore, when observing from the tilting direction of the display surface, the chromaticity measured may differ depending on the azimuth angle in the observing direction, so that the color difference ⁇ E * ab may also differ. Therefore, in order to evaluate the degree of coloring when observed from the tilt direction of the display surface as described above, the evaluation of coloring is performed by the average value of the color difference ⁇ E * ab obtained by observing from a plurality of azimuth directions. It is preferable to do so. Specifically, the color difference ⁇ E * ab is measured in the range where the azimuth angle ⁇ (see FIG.
  • a configuration in which a circularly polarizing plate is provided on the reflecting surface of a mirror having a flat reflecting surface is set.
  • those having a low retardation layer, a high retardation layer, and a linear polarizing element in this order from the reflection surface side were set as circular polarizing plates.
  • a layer having a norbornene-based resin, a layer of a styrene-maleic anhydride copolymer resin, a layer of a norbornene-based resin, and a linear polarizer in this order from the reflecting surface side were set.
  • the low retardation layer As the low retardation layer, the high retardation layer, the norbornene-based resin layer, and the styrene maleic anhydride copolymer resin layer, those obtained in each Example and Comparative Example were set. Further, as the linear polarizer, a commonly used polarizing plate having a degree of polarization of 99.99% was set. Further, as a mirror, an ideal mirror capable of mirror-reflecting the incident light with a reflectance of 100% was set.
  • FIG. 1 is a perspective view schematically showing the state of the evaluation model set when calculating the color space coordinates in the simulations of the examples and the comparative examples.
  • the above-mentioned calculation of the color difference ⁇ E * ab was performed in the observation direction 20 in which the polar angle ⁇ with respect to the reflecting surface 10 was 0 °, and the color difference ⁇ E * ab in the front direction was obtained.
  • the polar angle ⁇ represents an angle formed by the reflecting surface 10 with respect to the normal direction 11.
  • the above-mentioned calculation of the color difference ⁇ E * ab was performed in the observation direction 20 in which the polar angle ⁇ with respect to the reflecting surface 10 was 60 °.
  • the azimuth angle ⁇ represents an angle formed by a direction parallel to the reflecting surface 10 with respect to a certain reference direction 12 parallel to the reflecting surface 10.
  • An image display device (Apple Watch “Apple Watch” (registered trademark)) provided with an organic EL image display device was prepared. This image display device was disassembled, and the polarizing plate attached to the surface of the organic EL image display device was peeled off to expose the reflective electrode. The surface of the reflective electrode and the surface of the circularly polarizing plate obtained in each Example and Comparative Example on the opposite side of the linearly polarized light were bonded to each other via an adhesive (“CS9621” manufactured by Nitto Denko Corporation). As a result, a sample having a reflective electrode, an adhesive, and a circularly polarizing plate in this order was obtained.
  • the circularly polarized light on the reflective electrode was visually observed with the circularly polarized light of the sample illuminated by sunlight on a sunny day.
  • the observation was performed in the front direction of the circularly polarizing plate with a polar angle of 0 ° and an azimuth angle of 0 °.
  • the chromatic color was visually recognized, it was judged as "poor", and when the chromatic color was not visually recognized, it was judged as "good”.
  • the circularly polarizing plate of the sample prepared in the above was visually observed on the reflecting electrode in a state of being illuminated with sunlight on a sunny day.
  • the observation was performed in the tilting direction of the circularly polarizing plate with a polar angle of 60 ° and an azimuth angle of 0 ° to 360 °.
  • the reflection brightness and the superiority or inferiority of the coloring were comprehensively judged, and the examples and the comparative examples were ranked.
  • the ranked Examples and Comparative Examples were given points (1st place 6 points, 2nd place 5 points, ... lowest 1 point) corresponding to the ranking.
  • Example 1 (1-1. Formation of resin layer (A)) A pellet-shaped norbornene-based resin (manufactured by Zeon Corporation; glass transition temperature 126 ° C.) was dried at 100 ° C. for 5 hours to obtain a thermoplastic resin A.
  • thermoplastic resin A was supplied to an extruder, passed through a polymer pipe and a polymer filter, and extruded from a T-die onto a casting drum in the form of a sheet.
  • the extruded thermoplastic resin A was cooled to obtain a long resin film having a thickness of 100 ⁇ m as the resin layer (A).
  • the obtained resin layer (A) was wound into a roll and recovered.
  • the obtained poly (2-vinylnaphthalene) was dried at 200 ° C. for 24 hours using a vacuum dryer to obtain a thermoplastic resin B.
  • the weight average molecular weight of poly (2-vinylnaphthalene) measured by GPC was 250,000.
  • the glass transition temperature of poly (2-vinylnaphthalene) measured by a differential scanning calorimeter was 142 ° C.
  • Poly (2-vinylnaphthalene) and 1,3-dioxolane were mixed to obtain a liquid composition containing the thermoplastic resin B.
  • the concentration of poly (2-vinylnaphthalene) in this liquid composition was 15% by weight.
  • the resin layer (A) was pulled out from the roll, and the above liquid composition was applied onto the drawn resin layer (A). Then, the coated liquid composition was dried to form a layer (thickness 12 ⁇ m) of poly (2-vinylnaphthalene) as the resin layer (B) on the resin layer (A). As a result, a multi-layer film including a resin layer (A) formed of a norbornene-based resin and a resin layer (B) formed of poly (2-vinylnaphthalene) was obtained. The obtained multilayer film was wound up in a roll and recovered.
  • [1-3. First stretching step] The multi-layer film was pulled out from the roll, and the drawn multi-layer film was supplied to the longitudinal tenter stretching machine. Using this tenter stretching machine, the multilayer film was stretched at a stretching temperature of 140 ° C. and a stretching ratio of 1.10 times in a stretching direction forming an angle of 135 ° with respect to the width direction of the multilayer film. The stretched multi-layer film was cooled to room temperature and then wound into a roll for recovery.
  • [1-4. Second stretching step] The multilayer film stretched in the first stretching step was pulled out from the roll, and the drawn multilayer film was supplied to the tenter stretching machine. Using this tenter stretching machine, the multilayer film is stretched at a stretching temperature of 128 ° C. and a stretching ratio of 1.50 times in a stretching direction forming an angle of 45 ° with respect to the width direction of the multilayer film. A scale retardation film was obtained.
  • This retardation film includes a resin layer (A) as a high retardation layer and a resin layer (B) as a low retardation layer.
  • the optical characteristics (in-plane retardation, thickness direction retardation, slow axis direction, NZ coefficient) of the obtained retardation film and each layer contained in the retardation film were measured by the method described above.
  • the linearly polarized light and the retardation film were bonded to each other via an optically isotropic adhesive (“CS9621” manufactured by Nitto Denko KK) to obtain a long circular polarizing plate.
  • the bonding was performed with the width direction of the linear polarizing element and the width direction of the retardation film parallel to each other.
  • the obtained circularly polarizing plate was provided with a linear polarizing element, a resin layer (A) as a high retardation layer, and a resin layer (B) as a low retardation layer in this order.
  • the obtained circularly polarizing plate was evaluated by the method described above.
  • step (1-1) the extrusion conditions by the extruder were adjusted to change the thickness of the long resin layer (A) as shown in Table 1. Further, in the step (1-2), the thickness of the resin layer (B) was changed as shown in Table 1 by adjusting the coating amount of the liquid composition. Further, in step (1-3), the draw ratio was changed as shown in Table 1. Except for the above items, the retardation film and the circularly polarizing plate were manufactured and evaluated by the same method as in Example 1.
  • step (1-1) the extrusion conditions by the extruder were adjusted to change the thickness of the long resin layer (A) as shown in Table 1. Further, in the step (1-2), the thickness of the resin layer (B) was changed as shown in Table 1 by adjusting the coating amount of the liquid composition. Further, in step (1-3), the stretching temperature and the stretching ratio were changed as shown in Table 1. Except for the above items, the retardation film and the circularly polarizing plate were manufactured and evaluated by the same method as in Example 1.
  • thermoplastic resin A having a positive inherent birefringence value
  • thermoplastic resin B having a negative intrinsic birefringence value
  • styrene-based maleic anhydride copolymer resin (“Dylark D332” manufactured by Nova Chemical Co., Ltd., glass transition temperature 130 ° C.) was prepared. These resins were previously dried under a nitrogen purge to reduce the amount of water used.
  • Toyo Seiki's "LABO PLASTOMILI” was prepared.
  • the above-mentioned norbornene-based resin and styrene-based maleic anhydride copolymer resin are supplied to this film molding apparatus, and coextrusion is performed to obtain "a layer of norbornene-based resin / a layer of styrene-based maleic anhydride copolymer resin / norbornene-based resin.
  • a multi-layer film (thickness 186 ⁇ m) having a three-layer structure of “layers” was obtained.
  • This multilayer film is stretched at a stretching temperature of 120 ° C. and a stretching ratio of 1.65 times in a stretching direction forming an angle of 45 ° with respect to the width direction of the multilayer film using a tenter stretching machine.
  • a scale retardation film was obtained.
  • the obtained retardation film has a three-layer structure of "a layer of norbornene-based resin (thickness 36 ⁇ m) / a layer of styrene maleic anhydride copolymer resin (thickness 39 ⁇ m) / a layer of norbornene-based resin (thickness 38 ⁇ m)”.
  • the optical characteristics (in-plane retardation, thickness direction retardation, slow axis direction, NZ coefficient) of the obtained retardation film and each layer contained in the retardation film were measured by the method described above. Since the retardation film obtained in Comparative Example 2 had two layers of norbornene-based resin as the thermoplastic resin A, the in-plane retardation and the thickness direction of the resin layer (A) in Table 2 described later In the columns of phase difference and NZ coefficient, the total value of these two layers is described.
  • This retardation film and the same long linear polarizing element used in Example 1 are bonded together via an optically isotropic adhesive (“CS9621” manufactured by Nitto Denko KK) to form a long length.
  • a circularly polarizing plate was obtained. The bonding was performed with the width direction of the linear polarizing element and the width direction of the retardation film parallel to each other.
  • the obtained circularly polarizing plate was provided with a linear polarizing element, a layer of a norbornene-based resin, a layer of a styrene-maleic anhydride copolymer resin, and a layer of a norbornene-based resin in this order.
  • the obtained circularly polarizing plate was evaluated by the method described above.
  • Table 1 shows the production conditions of the retardation film in the above-mentioned Examples and Comparative Examples, and Table 2 shows the evaluation results.
  • COP Norbornene resin
  • VN Poly (2-vinylnaphthalene).
  • PSt Styrene-based maleic anhydride copolymer resin.
  • Phositive in the column of intrinsic birefringence value: The intrinsic birefringence value is positive.
  • Negative in the column of intrinsic birefringence value: The intrinsic birefringence value is negative.
  • Orientation angle ⁇ The angle formed by the slow axis with respect to the width direction of the retardation film.
  • the visual evaluation in the front direction is judged in two stages of "good” and "bad", whereas the visual evaluation in the tilt direction is 5 from "A" to "E". Judgment is made in stages.
  • the reasons why the judgment criteria are different in this way are as follows. That is, in the front direction, the brightness of the reflected light is sufficiently lower than in the inclined direction. Therefore, if strong coloring does not occur, the observer cannot recognize the coloring. Therefore, we adopted a two-step judgment as to whether or not the coloring can be visually recognized. On the other hand, the brightness of the reflected light is high in the inclined direction. Therefore, even if the color is weak, the observer can easily recognize the color. Therefore, we adopted a detailed superiority and inferiority evaluation of 5 levels.
  • the orientation of the polymer molecules contained in the resin layer (B) containing the thermoplastic resin B having the glass transition temperature TgB higher than the glass transition temperature TgA of the thermoplastic resin A is determined by the first stretching step and the second stretching step. Both are making great progress. Therefore, the resin layer (B) included in the retardation film has high biaxiality. Further, in Examples 1 to 4, since the second stretching step is stretched at a larger stretching ratio than the first stretching step, the resin layer (B) included in the retardation film is the second stretching step. It has a slow axis in the direction perpendicular to the stretching direction in.
  • the circularly polarizing plate provided with the retardation film can suppress coloring due to reflection of external light in both the front direction and the tilting direction of the display surface of the image display device including the circularly polarizing plate.

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Abstract

特定の光学特性を有する位相差フィルムの製造方法であって；当該製造方法が、正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂Ａで形成された樹脂層（Ａ）及び負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂Ｂで形成された樹脂層（Ｂ）を備える複層フィルムを用意する第一工程と、複層フィルムを異なる延伸温度で２回以上延伸して位相差フィルムを得る第二工程と、を含み；熱可塑性樹脂Ａのガラス転移温度ＴｇＡと熱可塑性樹脂Ｂのガラス転移温度ＴｇＢとの差の絶対値｜ＴｇＡ－ＴｇＢ｜が５℃以上である、位相差フィルムの製造方法。

Description

位相差フィルム及びその製造方法、並びに円偏光板
　本発明は、位相差フィルムの製造方法、当該製造方法によって製造された位相差フィルム、並びに、その位相差フィルムを備える円偏光板に関する。
　有機エレクトロルミネッセンス画像表示装置（以下、適宜「有機ＥＬ画像表示装置」ということがある。）及び液晶画像表示装置等の画像表示装置には、位相差フィルムが設けられることがある。このような位相差フィルムには、２層以上の層を備える複層構造を有するものがある。そのような複層構造を有する位相差フィルムの製造方法として、共延伸法を利用する方法が採用されることがある（特許文献１～５参照）。
特開２０１２－７３６４６号公報 特開２００９－１９２８４４号公報 特開２００９－１９２８４５号公報 特開２００９－２２３１６３号公報 特開２００２－４０２５８号公報
　画像表示装置には、表示面における外光の反射を低減するため、円偏光板が設けられることがあった。このような円偏光板としては、一般に、直線偏光子及びλ／４板を組み合わせたフィルムが用いられる。しかし、従来のλ／４板は、実際には、特定の狭い波長範囲でしかλ／４板として機能できないものがほとんどであった。そのため、従来の円偏光板の多くは、特定の狭い波長範囲の外光の反射は低減できるが、それ以外の外光の反射を低減することは難しかった。表示面で外光の反射が生じると、その反射した光の色に表示面が色付く可能性がある。
　前記のような表示面の色付きを抑制するために、広い波長範囲において外光の反射を低減できる円偏光板が求められる。このような円偏光板は、例えば、広い波長範囲においてλ／４板として機能できる広帯域λ／４板を用いて製造することができる。この広帯域λ／４板として、複数の層を組み合わせて備える位相差フィルムが知られており、例えば、λ／２板とλ／４板とを組み合わせて備える位相差フィルムが挙げられる。広帯域λ／４板として機能できる位相差フィルムを備えた円偏光板は、表示面に対して垂直な正面方向においては、広い波長範囲において外光の反射を低減できるので、表示面の色付きを抑制できる。
　しかし、表示面に対して平行でも垂直でもない傾斜方向においては、位相差の値が理想値からズレを生じたり、各層の光学軸のズレが生じたりすることによって、広い波長範囲における外光の反射の低減ができないことがありえる。そこで、傾斜方向において外光の反射による色付きを抑制できる円偏光板を実現するために、位相差フィルムには、０．０より大きく１．０未満の特定の範囲のＮＺ係数を有することが求められる。
　上述した要件を満たす位相差フィルムに含まれる層は、通常、遅相軸の方向、面内位相差、及び、ＮＺ係数等の光学特性の一部又は全部が異なる。そのため、従来、前記の位相差フィルムは、各層を別々に製造した後で、それらの層を貼合して製造されることが一般的であった。しかし、このような従来の製造方法は、各層の製造を別々に行うので、工程数が多くなり、手間及びコストが多くなる傾向があった。また、各層を貼り合わせる場合に貼り合わせ角度を正確に合わせることが求められるので、角度調整の手間を要し、これによっても手間が多くなる傾向があった。
　このような事情から、表示面の正面方向及び傾斜方向の両方において外光の反射による色付きを抑制可能な円偏光板を得ることができる位相差フィルムを、簡単に製造できる方法の開発が求められている。
　本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたもので、表示面の正面方向及び傾斜方向の両方において外光の反射による色付きを抑制可能な円偏光板を得ることができる位相差フィルムを、簡単に製造できる製造方法；前記製造方法によって製造される位相差フィルム；並びに、この位相差フィルムを備える円偏光板；を提供することを目的とする。
　本発明者は、前記の課題を解決するべく鋭意検討した。その結果、本発明者は、５℃以上異なるガラス転移温度ＴｇＡ及びガラス転移温度ＴｇＢを有する熱可塑性樹脂Ａ及び熱可塑性樹脂Ｂを含む樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）を備えた複層フィルムを、異なる延伸温度で２回以上延伸することを含む製造方法により、前記課題を解決しうる位相差フィルムが得られることを見い出し、本発明を完成させた。
　即ち、本発明は、下記のものを含む。
　〔１〕　下記式（１）、下記式（２）及び下記式（３）を満たす位相差フィルムの製造方法であって、
　前記製造方法が、
　正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂Ａで形成された樹脂層（Ａ）及び負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂Ｂで形成された樹脂層（Ｂ）を備える複層フィルムを用意する第一工程と、
　前記複層フィルムを２回以上延伸して、遅相軸を有する前記樹脂層（Ａ）及び前記樹脂層（Ａ）の遅相軸に対して略垂直な遅相軸を有する前記樹脂層（Ｂ）を備える前記位相差フィルムを得る第二工程と、を含み、
　前記第二工程が、
　前記複層フィルムを、延伸温度Ｔｓ１で延伸する第一延伸工程と、
　前記複層フィルムを、前記延伸温度Ｔｓ１とは異なる延伸温度Ｔｓ２で延伸する第二延伸工程と、を含み、
　前記熱可塑性樹脂Ａのガラス転移温度ＴｇＡと、前記熱可塑性樹脂Ｂのガラス転移温度ＴｇＢと、の差の絶対値｜ＴｇＡ－ＴｇＢ｜が、５℃以上である、位相差フィルムの製造方法。
　　１００ｎｍ≦ＲｅＴ（５５０）≦１８０ｎｍ　　　（１）
　　ＲｅＴ（４５０）＜ＲｅＴ（５５０）＜ＲｅＴ（６５０）　　　（２）
　　０．０＜ＮＺＴ＜１．０　　　（３）
（ただし、
　ＲｅＴ（４５０）は、波長４５０ｎｍにおける位相差フィルムの面内位相差を表し、
　ＲｅＴ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける位相差フィルムの面内位相差を表し、
　ＲｅＴ（６５０）は、波長６５０ｎｍにおける位相差フィルムの面内位相差を表し、
　ＮＺＴは、位相差フィルムのＮＺ係数を表す。）
　〔２〕　前記延伸温度Ｔｓ１と前記延伸温度Ｔｓ２との差の絶対値｜Ｔｓ１－Ｔｓ２｜が、５℃以上である、〔１〕に記載の位相差フィルムの製造方法。
　〔３〕　前記第一延伸工程における延伸方向と、前記第二延伸工程における延伸方向とが、略垂直である、〔１〕又は〔２〕に記載の位相差フィルムの製造方法。
　〔４〕　前記位相差フィルムが、下記式（４）を満たす、〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の位相差フィルムの製造方法。
　　｛ＲｅＱ（４５０）／ＲｅＱ（５５０）｝－｛ＲｅＨ（４５０）／ＲｅＨ（５５０）｝＞０．０８　　　（４）
（ただし、
　ＲｅＨ（４５０）は、波長４５０ｎｍにおける高位相差層の面内位相差を表し、
　ＲｅＨ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける前記高位相差層の面内位相差を表し、
　ＲｅＱ（４５０）は、波長４５０ｎｍにおける低位相差層の面内位相差を表し、
　ＲｅＱ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける前記低位相差層の面内位相差を表し、
　前記高位相差層は、前記位相差フィルムが備える前記樹脂層（Ａ）及び前記樹脂層（Ｂ）のうち、波長５５０ｎｍにおける面内位相差が大きい方の層を表し、
　前記低位相差層は、前記位相差フィルムが備える前記樹脂層（Ａ）及び前記樹脂層（Ｂ）のうち、波長５５０ｎｍにおける面内位相差が小さい方の層を表す。）
　〔５〕　波長５５０ｎｍにおいて、前記位相差フィルムが備える前記樹脂層（Ａ）が、前記位相差フィルムが備える前記樹脂層（Ｂ）よりも大きい面内位相差を有し、
　前記熱可塑性樹脂Ａのガラス転移温度ＴｇＡが、前記熱可塑性樹脂Ｂのガラス転移温度ＴｇＢよりも低い、〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載の位相差フィルムの製造方法。
　〔６〕　波長５５０ｎｍにおいて、前記位相差フィルムが備える前記樹脂層（Ｂ）が、前記位相差フィルムが備える前記樹脂層（Ａ）よりも大きい面内位相差を有し、
　前記熱可塑性樹脂Ｂのガラス転移温度ＴｇＢが、前記熱可塑性樹脂Ａのガラス転移温度ＴｇＡよりも低い、〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載の位相差フィルムの製造方法。
　〔７〕　〔１〕～〔６〕のいずれか一項に記載の製造方法で製造された、位相差フィルム。
　〔８〕　直線偏光子と、〔７〕に記載の位相差フィルムと、を備える円偏光板。
　本発明によれば、表示面の正面方向及び傾斜方向の両方において外光の反射による色付きを抑制可能な円偏光板を得ることができる位相差フィルムを、簡単に製造できる製造方法；前記製造方法によって製造される位相差フィルム；並びに、この位相差フィルムを備える円偏光板；を提供できる。
図１は、実施例及び比較例でのシミュレーションにおいて、色空間座標の計算を行う際に設定した評価モデルの様子を模式的に示す斜視図である。
　以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
　以下の説明において、面内位相差Ｒｅは、別に断らない限り、Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄで表される値を示す。厚み方向位相差Ｒｔｈは、別に断らない限り、Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ｝×ｄで表される値である。さらに、ＮＺ係数ＮＺは、別に断らない限り、ＮＺ＝Ｒｔｈ／Ｒｅ＋０．５で表される値を表し、よって、ＮＺ＝（ｎｘ－ｎｚ）／（ｎｘ－ｎｙ）で表されうる。ｎｘは、厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向（遅相軸方向）の屈折率を表し、ｎｙは、前記面内方向であってｎｘの方向に直交する方向の屈折率を表し、ｎｚは、厚み方向の屈折率を表し、ｄは、厚みを表す。測定波長は、別に断らない限り、５５０ｎｍである。面内位相差、厚み方向位相差、及びＮＺ係数は、位相差計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製「ＡｘｏＳｃａｎ」）を用いて測定しうる。
　以下の説明において、ある層の遅相軸とは、別に断らない限り、当該層の面内方向における遅相軸を表す。
　以下の説明において、複数の層を備える部材における各層の光学軸（吸収軸、透過軸、遅相軸等）がなす角度は、別に断らない限り、前記の層を厚み方向から見たときの角度を表す。
　以下の説明において、ある面の正面方向とは、別に断らない限り、当該面の法線方向を意味し、具体的には前記面の極角０°且つ方位角０°の方向を指す。
　以下の説明において、ある面の傾斜方向とは、別に断らない限り、当該面に平行でも垂直でもない方向を意味し、具体的には当該面の極角が０°より大きく９０°より小さい範囲の方向を指す。
　以下の説明において、要素の方向が「平行」、「垂直」及び「直交」とは、別に断らない限り、本発明の効果を損ねない範囲内、例えば±５°の範囲内での誤差を含んでいてもよい。
　以下の説明において、「長尺」のフィルムとは、幅に対して、５倍以上の長さを有するフィルムをいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムをいう。長尺のフィルムの長さの上限は、特に制限は無く、例えば、幅に対して１０万倍以下としうる。
　以下の説明において、長尺のフィルムの長手方向は、通常、製造ラインにおけるフィルムの流れ方向と平行である。また、長尺のフィルムの幅方向は、通常、厚み方向に対して垂直で且つ長手方向に垂直である。
　以下の説明において、「偏光板」、「円偏光板」、「プレート」、及び「λ／２板」、「λ／４板」とは、別に断らない限り、剛直な部材だけでなく、例えば樹脂製のフィルムのように可撓性を有する部材も含む。
　以下の説明において、「正の固有複屈折値を有する重合体」及び「正の固有複屈折値を有する樹脂」とは、「延伸方向の屈折率が延伸方向に直交する方向の屈折率よりも大きくなる重合体」及び「延伸方向の屈折率が延伸方向に直交する方向の屈折率よりも大きくなる樹脂」をそれぞれ意味する。また、「負の固有複屈折値を有する重合体」及び「負の固有複屈折値を有する樹脂」とは、「延伸方向の屈折率が延伸方向に直交する方向の屈折率よりも小さくなる重合体」及び「延伸方向の屈折率が延伸方向に直交する方向の屈折率よりも小さくなる樹脂」をそれぞれ意味する。固有複屈折値は、誘電率分布から計算しうる。
　以下の説明において、接着剤とは、別に断らない限り、狭義の接着剤（エネルギー線照射後、あるいは加熱処理後、２３℃における剪断貯蔵弾性率が１ＭＰａ～５００ＭＰａである接着剤）のみならず、２３℃における剪断貯蔵弾性率が１ＭＰａ未満である粘着剤をも包含する。
［１．製造される位相差フィルム］
　本発明の一実施形態に係る製造方法によって製造される位相差フィルムは、下記式（１）、下記式（２）及び下記式（３）を満たす。この位相差フィルムは、直線偏光子と組み合わせることにより、表示面の正面方向及び傾斜方向の両方において外光の反射による色付きを抑制可能な円偏光板を得ることができる。
　　１００ｎｍ≦ＲｅＴ（５５０）≦１８０ｎｍ　　　（１）
　　ＲｅＴ（４５０）＜ＲｅＴ（５５０）＜ＲｅＴ（６５０）　　　（２）
　　０．０＜ＮＺＴ＜１．０　　　（３）
（ただし、
　ＲｅＴ（４５０）は、波長４５０ｎｍにおける位相差フィルムの面内位相差を表し、
　ＲｅＴ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける位相差フィルムの面内位相差を表し、
　ＲｅＴ（６５０）は、波長６５０ｎｍにおける位相差フィルムの面内位相差を表し、
　ＮＺＴは、位相差フィルムのＮＺ係数を表す。）
　前記式（１）について、詳細に説明する。波長５５０ｎｍにおける位相差フィルムの面内位相差ＲｅＴ（５５０）は、通常１００ｎｍ以上、好ましくは１１５ｎｍ以上、特に好ましくは１２５ｎｍ以上であり、また、通常１８０ｎｍ以下、好ましくは１６０ｎｍ以下、特に好ましくは１５０ｎｍ以下である。このような範囲の面内位相差ＲｅＴ（５５０）を有する場合、位相差フィルムは、λ／４板として機能できる。よって、その位相差フィルムを直線偏光子と組み合わせることにより、外光の反射を抑制可能な円偏光板を得ることができる。
　式（１）を満たす面内位相差ＲｅＴ（５５０）は、例えば、位相差フィルムに含まれる樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）等の各層の面内位相差、並びに、それら各層の遅相軸の方向を適切に調整することにより、得ることができる。
　前記式（２）について、詳細に説明する。波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ及び６５０ｎｍにおける位相差フィルムの面内位相差ＲｅＴ（４５０）、ＲｅＴ（５５０）及びＲｅＴ（６５０）は、ＲｅＴ（４５０）＜ＲｅＴ（５５０）＜ＲｅＴ（６５０）を満たす。この式（２）を満たす位相差フィルムの面内位相差は、通常、逆波長分散性を示す。具体的には、当該位相差フィルムは、通常、測定波長が長いほど、大きい面内位相差を有する。よって、この位相差フィルムは、広い波長範囲において、当該位相差フィルムを透過する光の偏光状態を均一に変換できる広帯域λ／４板として機能できる。よって、その位相差フィルムを直線偏光子と組み合わせることにより、外光の反射による色付きを抑制可能な円偏光板を得ることができる。
　式（２）を満たす面内位相差ＲｅＴ（４５０）、ＲｅＴ（５５０）及びＲｅＴ（６５０）は、例えば、位相差フィルムに含まれる樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）等の各層の面内位相差、並びに、それら各層の遅相軸の方向を適切に調整することにより、得ることができる。
　前記式（３）について、詳細に説明する。位相差フィルムのＮＺ係数ＮＺＴは、通常０．０より大きく、好ましくは０．２より大きく、特に好ましくは０．３より大きく、また、通常１．０未満、好ましくは０．８未満、特に好ましくは０．７未満である。位相差フィルムが前記範囲のＮＺ係数ＮＺＴを有する場合、その位相差フィルムは、面内方向及び厚み方向の両方において適切に調整された複屈折を有する。よって、その位相差フィルムを直線偏光子と組み合わせて得られる円偏光板は、表示面の正面方向及び傾斜方向の両方において、外光の反射による色付きを抑制できる。
　位相差フィルムのＮＺ係数ＮＺＴは、別に断らない限り、波長５５０ｎｍにおける位相差フィルムの面内位相差ＲｅＴ（５５０）及び厚み方向位相差ＲｔｈＴ（５５０）を用いて、「ＮＺＴ＝｛ＲｔｈＴ（５５０）／ＲｅＴ（５５０）｝＋０．５」で表される。式（３）を満たすＮＺ係数ＮＺＴは、例えば、位相差フィルムに含まれる樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）等の各層のＮＺ係数を適切に調整することにより、得ることができる。
　本実施形態に係る製造方法においては、上述した式（１）～式（３）を満たす位相差フィルムを、熱可塑性樹脂Ａを含む樹脂層（Ａ）と、熱可塑性樹脂Ｂを含む樹脂層（Ｂ）と、を組み合わせて備える位相差フィルムとして、製造する。
　熱可塑性樹脂Ａ及び熱可塑性樹脂Ｂの組み合わせは、熱可塑性樹脂Ａの固有複屈折値の符号と、熱可塑性樹脂Ｂの固有複屈折値の符号とが異なるように、選択される。具体的には、正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂Ａと、負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂Ｂと、を組み合わせて用いる。これらの熱可塑性樹脂Ａ及び熱可塑性樹脂Ｂを組み合わせて用いて、後述する製造方法を行った場合に、上述した式（１）～式（３）を満たす位相差フィルムを簡単に製造できる。
　正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂Ａは、通常、正の固有複屈折値を有する重合体を含む。この重合体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリフェニレンサルファイド等のポリアリーレンサルファイド；ポリビニルアルコール；ポリカーボネート；ポリアリレート；セルロースエステル；ポリエーテルスルホン；ポリスルホン；ポリアリルサルホン；ポリ塩化ビニル；脂環式構造含有重合体；棒状液晶ポリマー；などが挙げられる。これらの重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。中でも、脂環式構造含有重合体、セルロースエステル、及びポリカーボネートが好ましく、脂環式構造含有重合体が特に好ましい。
　脂環式構造含有重合体は、繰り返し単位中に脂環式構造を含有する重合体であり、通常は非晶質の重合体である。脂環式構造含有重合体としては、主鎖中に脂環式構造を含有する重合体、及び、側鎖に脂環式構造を含有する重合体、のいずれも用いうる。脂環式構造としては、例えば、シクロアルカン構造、シクロアルケン構造が挙げられるが、熱安定性の観点から、シクロアルカン構造が好ましい。１つの脂環式構造に含まれる炭素原子の数は、好ましくは４個以上、より好ましくは５個以上、特に好ましくは６個以上であり、好ましくは３０個以下、より好ましくは２０個以下、特に好ましくは１５個以下である。
　脂環式構造含有重合体において、脂環式構造を含有する繰り返し単位の割合は、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。脂環式構造を含有する繰り返し単位の割合が前記範囲にある場合、耐熱性に優れる位相差フィルムを得ることができる。
　脂環式構造含有重合体としては、例えば、（１）ノルボルネン系重合体、（２）単環の環状オレフィン重合体、（３）環状共役ジエン重合体、（４）ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素添加物などが挙げられる。これらの中でも、環状オレフィン重合体及びノルボルネン系重合体が好ましく、ノルボルネン系重合体が特に好ましい。ノルボルネン系重合体としては、例えば、ノルボルネン構造を含有するモノマーの開環重合体、ノルボルネン構造を含有するモノマーと開環共重合可能なその他のモノマーとの開環共重合体、及び、それらの水素化物；ノルボルネン構造を含有するモノマーの付加重合体、ノルボルネン構造を含有するモノマーと共重合可能なその他のモノマーとの付加共重合体などが挙げられる。これらの中でも、透明性の観点から、ノルボルネン構造を含有するモノマーの開環重合体水素化物が特に好ましい。前記の脂環式構造含有重合体は、例えば特開２００２－３２１３０２号公報に開示されている重合体から選択されうる。
　セルロースエステルとしては、例えば、セルロースの低級脂肪酸エステル（例：セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート及びセルロースアセテートプロピオネート）が挙げられる。低級脂肪酸は、１分子あたりの炭素原子数６以下の脂肪酸を意味する。セルロースアセテートには、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）及びセルロースジアセテート（ＤＡＣ）が含まれうる。
　セルロースエステルの総アシル基置換度は、好ましくは２．２０以上２．７０以下であり、より好ましくは２．４０以上２．６０以下である。ここで、総アシル基は、ＡＳＴＭ　Ｄ８１７－９１に準じて測定しうる。また、セルロースエステルの重量平均重合度は、好ましくは３５０以上８００以下であり、より好ましくは３７０以上６００以下である。
　ポリカーボネートは、通常、カーボネート結合（－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）を含む繰り返し単位を有する。ポリカーボネートとしては、例えば、ジヒドロキシ化合物から誘導される構成単位及びカーボネート構造（－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－で表される構造）を有する重合体が挙げられる。ジヒドロキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡが挙げられる。ポリカーボネート中に含まれる、ジヒドロキシ化合物から誘導される構成単位は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
　熱可塑性樹脂Ａに含まれる重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは１５，０００以上、特に好ましくは２０，０００以上であり、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは８０，０００以下、特に好ましくは５０，０００以下である。重量平均分子量がこのような範囲にある場合、樹脂層（Ａ）の機械的強度及び成型加工性が高度にバランスされる。前記の重量平均分子量は、溶媒としてシクロヘキサンを用いてゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリイソプレンまたはポリスチレン換算の重量平均分子量である。但し、試料がシクロヘキサンに溶解しない場合には、ＧＰＣの溶媒としてトルエンを用いてもよい。
　熱可塑性樹脂Ａに含まれる重合体の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．５以上、特に好ましくは１．８以上であり、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．７以下である。分子量分布が前記範囲の下限値以上である場合、重合体の生産性を高め、製造コストを抑制できる。また、分子量分布が上限値以下である場合、低分子成分の量が小さくなるので、高温曝露時の緩和を抑制して、樹脂層（Ａ）の安定性を高めることができる。
　熱可塑性樹脂Ａにおける重合体の割合は、好ましくは５０重量％～１００重量％、より好ましくは７０重量％～１００重量％、特に好ましくは９０重量％～１００重量％である。重合体の割合が前記範囲にある場合、樹脂層（Ａ）が十分な耐熱性及び透明性を得られる。
　熱可塑性樹脂Ａは、前記の重合体に組み合わせて、更に任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分としては、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤等の安定剤；可塑剤；等が挙げられる。これらの成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂Ｂは、通常、負の固有複屈折値を有する重合体を含む。この重合体としては、例えば、スチレン又はスチレン誘導体の単独重合体、並びに、スチレン又はスチレン誘導体と任意のモノマーとの共重合体を含むポリスチレン系重合体；ポリアクリロニトリル重合体；ポリメチルメタクリレート重合体；ポリ（２－ビニルナフタレン）；あるいはこれらの多元共重合ポリマー；などが挙げられる。また、スチレン又はスチレン誘導体に共重合させうる任意のモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、無水マレイン酸、メチルメタクリレート、及びブタジエン等が挙げられる。また、これらの重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　負の固有複屈折値を有する重合体の中でも、ポリスチレン系重合体は、位相差の発現性が高いという観点から、好ましい。その中でも、スチレン又はスチレン誘導体と無水マレイン酸との共重合体は、耐熱性が高いという観点から、特に好ましい。この共重合体において、ポリスチレン系重合体１００重量部に対して、無水マレイン酸単位の量は、好ましくは５重量部以上、より好ましくは１０重量部以上、特に好ましくは１５重量部以上であり、好ましくは３０重量部以下、より好ましくは２８重量部以下、特に好ましくは２６重量部以下である。無水マレイン酸単位とは、無水マレイン酸を重合して形成される構造を有する構造単位のことをいう。
　熱可塑性樹脂Ｂにおける重合体の割合は、好ましくは５０重量％～１００重量％、より好ましくは７０重量％～１００重量％、特に好ましくは９０重量％～１００重量％である。重合体の割合が前記範囲にある場合、樹脂層（Ｂ）が適切な光学特性を発現できる。
　熱可塑性樹脂Ｂは、前記の重合体に組み合わせて、更に任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分としては、例えば、熱可塑性樹脂Ａが含みうる任意の成分と同じ例が挙げられる。任意の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　樹脂層（Ａ）に含まれる熱可塑性樹脂Ａと樹脂層（Ｂ）に含まれる熱可塑性樹脂Ｂとの組み合わせは、熱可塑性樹脂Ａのガラス転移温度ＴｇＡと、熱可塑性樹脂Ｂのガラス転移温度ＴｇＢと、の差の絶対値｜ＴｇＡ－ＴｇＢ｜が、所定の範囲になるように選択される。具体的には、前記の差の絶対値｜ＴｇＡ－ＴｇＢ｜は、通常５℃以上、より好ましくは１０℃以上、特に好ましくは１３℃以上である。ガラス転移温度が前記の程度に異なる熱可塑性樹脂を組み合わせて熱可塑性樹脂Ａ及び熱可塑性樹脂Ｂとして用いて、後述する製造方法を行った場合に、上述した式（１）～式（３）を満たす位相差フィルムを簡単に製造できる。前記の差の絶対値｜ＴｇＡ－ＴｇＢ｜の上限は、特段の制限はなく、複層フィルムの延伸を円滑に行う観点では、好ましくは４０℃以下、より好ましくは３０℃以下、特に好ましくは２５℃以下である。
　熱可塑性樹脂Ａのガラス転移温度ＴｇＡ及び熱可塑性樹脂Ｂのガラス転移温度ＴｇＢの具体的な値は、それらの差の絶対値｜ＴｇＡ－ＴｇＢ｜が前記の要件を満たす範囲で、任意である。例えば、ガラス転移温度ＴｇＡ及びガラス転移温度ＴｇＢのうち、低い方の温度Ｔｇ（ｌｏｗ）は、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１０５℃以上、特に好ましくは１１０℃以上であり、好ましくは１４０℃以下、より好ましくは１３５℃以下、特に好ましくは１３０℃以下でありうる。また、ガラス転移温度ＴｇＡ及びガラス転移温度ＴｇＢのうち、高い方の温度Ｔｇ（ｈｉｇｈ）は、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１２５℃以上、特に好ましくは１３０℃以上であり、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１５５℃以下、特に好ましくは１５０℃以下でありうる。このようなガラス転移温度ＴｇＡ及びＴｇＢを有する熱可塑性樹脂Ａ及び熱可塑性樹脂Ｂを用いた場合、位相差フィルムの製造を特に簡単に行うことができる。
　特に、波長５５０ｎｍにおいて、位相差フィルムが備える樹脂層（Ａ）が、位相差フィルムが備える樹脂層（Ｂ）よりも大きい面内位相差を有する場合、熱可塑性樹脂Ａのガラス転移温度ＴｇＡは、熱可塑性樹脂Ｂのガラス転移温度ＴｇＢよりも低いことが好ましい。このような熱可塑性樹脂Ａ及び熱可塑性樹脂Ｂの組み合わせによれば、相対的に大きい面内位相差を有する樹脂層（Ａ）と相対的に小さい面内位相差を有する樹脂層（Ｂ）とを備える位相差フィルムの製造を、特に簡単に行うことができる。
　また、波長５５０ｎｍにおいて、位相差フィルムが備える樹脂層（Ｂ）が、位相差フィルムが備える樹脂層（Ａ）よりも大きい面内位相差を有する場合、熱可塑性樹脂Ｂのガラス転移温度ＴｇＢが、熱可塑性樹脂Ａのガラス転移温度ＴｇＡよりも低いことが好ましい。このような熱可塑性樹脂Ａ及び熱可塑性樹脂Ｂの組み合わせによれば、相対的に小さい面内位相差を有する樹脂層（Ａ）と相対的に大きい面内位相差を有する樹脂層（Ｂ）とを備える位相差フィルムの製造を、特に簡単に行うことができる。
　ガラス転移温度Ｔｇは、示差走査熱量分析計（ナノテクノロジー社製「ＤＳＣ６２２０ＳＩＩ」）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ　６９１１に基づき、昇温速度１０℃／分の条件で測定しうる。
　位相差フィルムが備える樹脂層（Ａ）は、遅相軸を有する。また、位相差フィルムが備える樹脂層（Ｂ）は、樹脂層（Ａ）の前記遅相軸に対して略垂直な遅相軸を有する。樹脂層（Ｂ）の遅相軸が樹脂層（Ａ）の遅相軸に対して「略垂直」とは、樹脂層（Ａ）の遅相軸と樹脂層（Ｂ）の遅相軸とがなす角度が９０°に近い特定の範囲にあることを表す。具体的には、樹脂層（Ａ）の遅相軸と樹脂層（Ｂ）の遅相軸とがなす角度は、通常８５°以上、好ましくは８７°以上、より好ましくは８８°以上、特に好ましくは８９°以上であり、通常９５°以下、好ましくは９３°以下、より好ましくは９２°以下、特に好ましくは９１°以下である。後述する製造方法では、前記の関係の遅相軸を有する樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）を組み合わせて備える複層構造のフィルムとして、上述した式（１）～式（３）を満たす位相差フィルムを得ることができる。
　特に、長尺の位相差フィルムにおいては、樹脂層（Ａ）の遅相軸及び樹脂層（Ｂ）の遅相軸の一方が、位相差フィルムの幅方向に対して４５°に近い特定の範囲の角度をなすことが好ましい。具体的には、前記の角度は、好ましくは４０°以上、より好ましくは４２°以上、更に好ましくは４３°以上、特に好ましくは４４°以上であり、好ましくは５０°以下、より好ましくは４８°以下、更に好ましくは４７°以下、特に好ましくは４６°以下である。更にこの場合、樹脂層（Ａ）の遅相軸及び樹脂層（Ｂ）の遅相軸の他方は、位相差フィルムの幅方向に対して１３５°に近い特定の範囲の角度をなすことが好ましい。具体的には、前記の角度は、好ましくは１３０°以上、より好ましくは１３２°以上、更に好ましくは１３３°以上、特に好ましくは１３４°以上であり、好ましくは１４０°以下、より好ましくは１３８°以下、更に好ましくは１３７°以下、特に好ましくは１３６°以下である。一般的な長尺の直線偏光子は、当該直線偏光子の幅方向に平行又は垂直な吸収軸を有する。幅方向に対して前記範囲の角度をなす方向に遅相軸を有する樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）を備える長尺の位相差フィルムは、前記の一般的な直線偏光子に、単純に位相差フィルムの幅方向と直線偏光子の幅方向とを平行にして貼り合わせて、円偏光板を得ることができる。したがって、位相差フィルムと直線偏光子との貼り合わせをロール・トゥ・ロールで行うことができるので、円偏光板を特に簡単に製造することができる。
　樹脂層（Ａ）のＮＺ係数ＮＺＡ及び樹脂層（Ｂ）のＮＺ係数ＮＺＢは、位相差フィルムのＮＺ係数ＮＺＴを式（３）に収められるように、適切に設定することが好ましい。樹脂層（Ａ）のＮＺ係数ＮＺＡは、「ＮＺＡ＝（ｎｘＡ－ｎｚＡ）／（ｎｘＡ－ｎｙＡ）」で表される値であり、よって「ＮＺＡ＝（ＲｔｈＡ／ＲｅＡ）＋０．５」で表される。ｎｘＡは、樹脂層（Ａ）の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。ｎｙＡは、樹脂層（Ａ）の面内方向であって、ｎｘＡを与える方向に直交する方向の屈折率を表す。ｎｚＡは、樹脂層（Ａ）の厚み方向の屈折率を表す。ＲｅＡは、樹脂層（Ａ）の面内位相差を表し、よって「ＲｅＡ＝（ｎｘＡ－ｎｙＡ）×ｄＡ」で表される。ＲｔｈＡは、樹脂層（Ａ）の厚み方向位相差を表し、よって「ＲｔｈＡ＝｛（ｎｘＡ＋ｎｙＡ）／２－ｎｚＡ｝×ｄＡ」で表される。ｄＡは、樹脂層（Ａ）の厚みを表す。また、樹脂層（Ｂ）のＮＺ係数ＮＺＢは、「ＮＺＢ＝（ｎｘＢ－ｎｚＢ）／（ｎｘＢ－ｎｙＢ）」で表される値であり、よって「ＮＺＢ＝（ＲｔｈＢ／ＲｅＢ）＋０．５」で表される。ｎｘＢは、樹脂層（Ｂ）の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。ｎｙＢは、樹脂層（Ｂ）の面内方向であって、ｎｘＢを与える方向に直交する方向の屈折率を表す。ｎｚＢは、樹脂層（Ｂ）の厚み方向の屈折率を表す。ＲｅＢは、樹脂層（Ｂ）の面内位相差を表し、よって「ＲｅＢ＝（ｎｘＢ－ｎｙＢ）×ｄＢ」で表される。ＲｔｈＢは、樹脂層（Ｂ）の厚み方向位相差を表し、よって「ＲｔｈＢ＝｛（ｎｘＢ＋ｎｙＢ）／２－ｎｚＢ｝×ｄＢ」で表される。ｄＢは、樹脂層（Ｂ）の厚みを表す。
　樹脂層（Ａ）のＮＺ係数ＮＺＡは、１．００以上が好ましい。よって、樹脂層（Ａ）の屈折率ｎｙＡ及びｎｚＡは、ｎｙＡ≧ｎｚＡの関係を満たすことが好ましい。また、樹脂層（Ｂ）のＮＺ係数ＮＺＢは、０．０未満が好ましい。よって、樹脂層（Ｂ）の屈折率ｎｘＢ及びｎｚＢは、ｎｚＢ＞ｎｘＢの関係を満たすことが好ましい。このような組み合わせの樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）によれば、位相差フィルム全体のＮＺ係数ＮＺＴを式（３）の範囲内に容易に調整できる。
　より詳細には、樹脂層（Ａ）のＮＺ係数ＮＺＡは、好ましくは１．００以上、より好ましくは１．０５以上であり、好ましくは１．３０以下、より好ましくは１．２０以下である。このように１．００以上のＮＺ係数ＮＺＡを有する樹脂層（Ａ）の屈折率ｎｘＡ、ｎｙＡ及びｎｚＡは、ｎｘＡ＞ｎｙＡ≧ｎｚＡの関係を有しうる。よって、樹脂層（Ａ）は、ポジティブＡプレート又はネガティブＢプレートとして機能しうる。
　また、樹脂層（Ｂ）のＮＺ係数ＮＺＢは、好ましくは－２．０以上、より好ましくは－１．５以上であり、好ましくは０．０未満、より好ましくは－０．２以下、特に好ましくは－０．４以下である。このように０．０未満のＮＺ係数を有する樹脂層（Ｂ）の屈折率ｎｘＢ、ｎｙＢ及びｎｚＢは、ｎｚＢ＞ｎｘＢ＞ｎｙＢの関係を有しうる。よって、樹脂層（Ｂ）は、３方向の屈折率ｎｘＢ、ｎｙＢ及びｎｚＢが相違する層（即ち、二軸性を有する層）でありうる。また、樹脂層（Ｂ）は、ポジティブＢプレートとして機能しうる。
　樹脂層（Ａ）のＮＺ係数ＮＺＡ及び樹脂層（Ｂ）のＮＺ係数ＮＺＢの和ＮＺＡ＋ＮＺＢは、特定の範囲に収まることが好ましい。具体的には、和「ＮＺＡ＋ＮＺＢ」は、好ましくは－０．３以上、より好ましくは０．０以上、特に好ましくは０．１５以上であり、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．７５以下、特に好ましくは０．６５以下である。和「ＮＺＡ＋ＮＺＢ」が前記の範囲にある場合、表示面の正面方向及び傾斜方向の両方において外光の反射による色付きを効果的に抑制可能な円偏光板を得ることができる位相差フィルムを実現できる。
　位相差フィルムは、下記式（４）を満たすことが好ましい。
　　｛ＲｅＱ（４５０）／ＲｅＱ（５５０）｝－｛ＲｅＨ（４５０）／ＲｅＨ（５５０）｝＞０．０８　　　（４）
（ただし、
　ＲｅＨ（４５０）は、波長４５０ｎｍにおける高位相差層の面内位相差を表し、
　ＲｅＨ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける前記高位相差層の面内位相差を表し、
　ＲｅＱ（４５０）は、波長４５０ｎｍにおける低位相差層の面内位相差を表し、
　ＲｅＱ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける前記低位相差層の面内位相差を表し、
　高位相差層は、位相差フィルムが備える樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）のうち、波長５５０ｎｍにおける面内位相差が大きい方の層を表し、
　低位相差層は、位相差フィルムが備える樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）のうち、波長５５０ｎｍにおける面内位相差が小さい方の層を表す。）
　式（４）において、「ＲｅＱ（４５０）／ＲｅＱ（５５０）」は、低位相差層の波長分散性を表す。また、式（４）において、「ＲｅＨ（４５０）／ＲｅＨ（５５０）」は、高位相差層の波長分散性を表す。よって、式（４）は、位相差フィルムが備える低位相差層及び高位相差層の間に、面内位相差の波長分散性の差があることを表す。より詳細には、低位相差層の面内位相差の方が高位相差層の面内位相差よりも波長分散性が大きいことを表す。この波長分散の差を表すパラメータ「｛ＲｅＱ（４５０）／ＲｅＱ（５５０）｝－｛ＲｅＨ（４５０）／ＲｅＨ（５５０）｝」は、詳細には、好ましくは０．０８より大きく、より好ましくは０．０９より大きく、特に好ましくは０．１０より大きく、また上限は、特段の制限はなく、好ましくは２．０未満、より好ましくは１．５未満、特に好ましくは１．２未満である。このように面内位相差の波長分散性に差がある樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）を備える位相差フィルムは、積層状態で容易に逆分散特性を得ることができる。
　「ＲｅＱ（４５０）／ＲｅＱ（５５０）」は、好ましくは１．０５以上、より好ましくは１．０８以上、特に好ましくは１．１以上であり、また上限は、特段の制限はなく、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．７以下、特に好ましくは１．５以下である。「ＲｅＱ（４５０）／ＲｅＱ（５５０）」が前記範囲にある場合、外光の反射による色付きを効果的に抑制できる円偏光板を得ることができる。
　「ＲｅＨ（４５０）／ＲｅＨ（５５０）」は、好ましくは０．９２以上、より好ましくは０．９５以上、特に好ましくは０．９８以上であり、好ましくは１．２以下、より好ましくは１．１以下、特に好ましくは１．０５以下である。「ＲｅＨ（４５０）／ＲｅＨ（５５０）」が前記範囲にある場合、外光の反射による色付きを効果的に抑制できる円偏光板を得ることができる。
　波長５５０ｎｍにおける低位相差層の面内位相差ＲｅＱ（５５０）は、好ましくは８０ｎｍ以上、より好ましくは１００ｎｍ、特に好ましくは１１０ｎｍ以上であり、好ましくは１７０ｎｍ以下、より好ましくは１５０ｎｍ以下、特に好ましくは１４０ｎｍ以下である。面内位相差ＲｅＱ（５５０）が前記範囲にある場合、低位相差層は、λ／４板として機能できる。そして、その低位相差層を備える位相差フィルムによれば、外光の反射による色付きを効果的に抑制できる円偏光板を得ることができる。
　波長５５０ｎｍにおける高位相差層の面内位相差ＲｅＨ（５５０）は、好ましくは２２０ｎｍ以上、より好ましくは２４０ｎｍ、特に好ましくは２５０ｎｍ以上であり、好ましくは３１０ｎｍ以下、より好ましくは２９０ｎｍ以下、特に好ましくは２８０ｎｍ以下である。面内位相差ＲｅＨ（５５０）が前記範囲にある場合、高位相差層は、λ／２板として機能できる。そして、その高位相差層を備える位相差フィルムによれば、外光の反射による色付きを効果的に抑制できる円偏光板を得ることができる。
　面内位相差ＲｅＨ（５５０）と面内位相差ＲｅＱ（５５０）との差「ＲｅＨ（５５０）－ＲｅＱ（５５０）」は、好ましくは１００ｎｍ以上、より好ましくは１１０ｎｍ以上であり、好ましくは１８０ｎｍ以下、より好ましくは１６０ｎｍ以下である。「ＲｅＨ（５５０）－ＲｅＱ（５５０）」が前記範囲にある場合、外光の反射による色付きを効果的に抑制できる円偏光板を得ることができる。
　位相差フィルムは、必要に応じて、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）以外の任意の層を備えていてもよい。任意の層の例としては、光学等方性を有する任意の層が挙げられる。この光学等方性を有する任意の層は、波長５５０ｎｍにおける面内位相差が通常１０ｎｍ以下であり、例えば、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）を保護するための保護フィルム層；樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）等の各層を接着する接着層；などが挙げられる。また、任意の層の別の例としては、光学異方性を有する任意の層が挙げられる。この光学異方性を有する任意の層の光学特性は、位相差フィルム全体が式（１）～式（３）を満たす範囲で制限は無い。具体例を挙げると、光学異方性を有する任意の層と、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）の一方又は両方との組み合わせが、λ／４板又はλ／２板として機能できるように、その任意の層の光学特性が設定されていてもよい。
　位相差フィルムの全光線透過率は、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、特に好ましくは９０％以上である。全光線透過率は、紫外・可視分光計を用いて、波長４００ｎｍ～７００ｎｍの範囲で測定できる。
　位相差フィルムのヘイズは、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下であり、理想的には０％である。ヘイズは、ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１９９７に準拠して、ヘイズメーターを用いて測定できる。
　位相差フィルムは、枚葉のフィルムであってもよく、長尺のフィルムであってもよい。
　位相差フィルムの厚みに、特に制限は無い。位相差フィルムの具体的な厚みは、薄型化の観点から、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、特に好ましくは１５μｍ以上であり、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１５０μｍ以下、特に好ましくは１００μｍ以下である。
　位相差フィルムが備える樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）等の各層の厚みに、特に制限は無い。樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）の厚みは、それぞれ独立に、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上であり、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下である。
［２．位相差フィルムの製造方法の概要］
　本発明の一実施形態に係る製造方法では、上述した位相差フィルムを、
　熱可塑性樹脂Ａで形成された樹脂層（Ａ）及び熱可塑性樹脂Ｂで形成された樹脂層（Ｂ）を備える複層フィルムを用意する第一工程と、
　複層フィルムを２回以上延伸する第二工程と、
　を含む製造方法によって、製造する。
　第一工程で用意される複層フィルムが備える樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）は、位相差フィルムが備える樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）の光学特性とは異なる光学特性を有する。具体的には、通常、複層フィルムが備える樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）は、大きな光学異方性を有していない。よって、複層フィルムが備える樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）は、通常、位相差を有していないか、有するとしてもそれらの値は小さい。また、複層フィルムが備える樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）は、通常、遅相軸を有していないか、有するとしてもそれらの遅相軸は略垂直でない。
　そこで、本実施形態に係る製造方法では、この複層フィルムに対し、２回以上の延伸を含む第二工程を施す。この第二工程での延伸により、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）の光学特性が調整されて、上述した所望の光学特性を有する位相差フィルムが得られる。例えば、第二工程での延伸により、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）に大きな光学異方性が発現して、式（１）、式（２）及び式（３）を満たす位相差フィルムが得られる。また、第二工程での延伸により、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）に、互いに垂直な遅相軸が発現する。複層フィルムが備える樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）が遅相軸を有していた場合には、それらの遅相軸の方向が第二工程での延伸により調整されて、それら遅相軸が略垂直となる。
［３．第一工程：複層フィルムの用意］
　第一工程では、熱可塑性樹脂Ａで形成された樹脂層（Ａ）及び熱可塑性樹脂Ｂで形成された樹脂層（Ｂ）を備える複層フィルムを用意する。熱可塑性樹脂Ａ及び熱可塑性樹脂Ｂは、位相差フィルムの項で説明した通りである。
　通常、第一工程で用意される複層フィルムが備える樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）は、大きな光学異方性を有さない。よって、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）の位相差は、通常、小さい。具体的な範囲を挙げると、５５０ｎｍにおける樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）の面内位相差は、それぞれ独立に、好ましくは０ｎｍ～２０ｎｍ、より好ましくは０ｎｍ～１０ｎｍ、特に好ましくは０ｎｍ～５ｎｍである。
　複層フィルムは、枚葉のフィルムであってもよいが、長尺のフィルムであることが好ましい。複層フィルムを長尺のフィルムとして用意することにより、位相差フィルムを製造する場合に各工程の一部または全部をインラインで行うことが可能であるので、製造を簡便且つ効率的に行なうことできる。
　複層フィルムの製造方法に制限は無い。複層フィルムは、例えば、共押出法、共流延法、ある層上にそれ以外の層の材料を含む液状組成物を塗工する塗工法、などが挙げられる。中でも、樹脂層（Ａ）上に熱可塑性樹脂Ｂを含む液状組成物を塗工し、塗工された液状組成物を必要に応じて乾燥させる方法が好ましい。以下、この複層フィルムの製造方法を説明する。
　樹脂層（Ａ）の製造方法に制限は無い。樹脂層（Ａ）は、例えば、溶融成形法、溶液流延法によって製造できる。中でも、溶融成形法が好ましい。溶融成形法の中でも、押出成形法、インフレーション成形法又はプレス成形法が好ましく、押出成形法が特に好ましい。これらの方法によれば、樹脂層（Ａ）を、長尺のフィルムとして製造できる。
　前記の樹脂層（Ａ）を用意した後で、その樹脂層（Ａ）上に、熱可塑性樹脂Ｂを含む液状組成物を塗工する。液状組成物は、熱可塑性樹脂Ｂと溶媒とを含みうる。溶媒としては、熱可塑性樹脂Ｂを溶解又は分散させうるものが好ましく、熱可塑性樹脂Ｂを溶解させうるものが特に好ましい。また、溶媒は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。液状組成物における熱可塑性樹脂Ｂの濃度は、液状組成物の粘度を塗工に適した範囲に収められるように調整することが好ましく、例えば１重量％～５０重量％でありうる。
　液状組成物の塗工方法に制限は無い。塗工方法としては、例えば、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、ギャップコーティング法、及びディッピング法などが挙げられる。
　熱可塑性樹脂Ｂを含む液状組成物の塗工により、その液状組成物の層が樹脂層（Ａ）上に形成される。よって、必要に応じて液状組成物の層を乾燥させて溶媒を除去することにより、樹脂層（Ａ）上に樹脂層（Ｂ）が形成されて、複層フィルムを得ることができる。乾燥方法に制限はなく、例えば、加熱乾燥、減圧乾燥などの乾燥方法を用いうる。
［４．第二工程：複層フィルムの延伸］
　第一工程で複層フィルムを用意した後で、その複層フィルムを２回以上延伸することを含む第二工程を行う。この第二工程は、
　複層フィルムを、延伸温度Ｔｓ１で延伸する第一延伸工程と、
　複層フィルムを、延伸温度Ｔｓ１とは異なる延伸温度Ｔｓ２で延伸する第二延伸工程と、をこの順に含む。このような異なる温度での２回以上の延伸を行うことにより、上述した位相差フィルムを得ることができる。
　第一延伸工程での延伸温度Ｔｓ１と第二延伸工程での延伸温度Ｔｓ２との差の絶対値｜Ｔｓ１－Ｔｓ２｜は、特定の範囲にあることが好ましい。具体的には、前記の差の絶対値｜Ｔｓ１－Ｔｓ２｜は、好ましくは５℃以上、より好ましくは８℃以上、特に好ましくは１０℃以上であり、好ましくは２５℃以下、より好ましくは２２℃以下、特に好ましくは２０℃以下である。延伸温度Ｔｓ１と延伸温度Ｔｓ２との差の絶対値｜Ｔｓ１－Ｔｓ２｜が前記範囲のある場合、位相差フィルムの製造を特に簡単に行うことができる。
　延伸温度Ｔｓ１及び延伸温度Ｔｓ２のうち、低い方の温度は、Ｔｇ（ｌｏｗ）に近い特定の温度範囲にあることが好ましい。具体的には、この特定の温度範囲は、好ましくはＴｇ（ｌｏｗ）－５℃以上、より好ましくはＴｇ（ｌｏｗ）－３℃以上、特に好ましくはＴｇ（ｌｏｗ）－１℃以上であり、好ましくはＴｇ（ｌｏｗ）＋２０℃以下、より好ましくはＴｇ（ｌｏｗ）＋１５℃以下、特に好ましくはＴｇ（ｌｏｗ）＋１２℃以下である。Ｔｇ（ｌｏｗ）は、ガラス転移温度ＴｇＡ及びガラス転移温度ＴｇＢのうち、低い方の温度を表す。延伸温度Ｔｓ１及び延伸温度Ｔｓ２のうち、低い方の温度が前記範囲のある場合、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）の両方に含まれる重合体分子の配向を効果的に進行させて、それらの屈折率を大きく変化させることができ、そのため、位相差フィルムの製造を特に簡単に行うことができる。
　延伸温度Ｔｓ１及び延伸温度Ｔｓ２のうち、高い方の温度は、Ｔｇ（ｈｉｇｈ）に近い特定の温度範囲にあることが好ましい。具体的には、この特定の温度範囲は、好ましくはＴｇ（ｈｉｇｈ）－５℃以上、より好ましくはＴｇ（ｈｉｇｈ）－３℃以上、特に好ましくはＴｇ（ｈｉｇｈ）－１℃以上であり、好ましくはＴｇ（ｈｉｇｈ）＋２０℃以下、より好ましくはＴｇ（ｈｉｇｈ）＋１５℃以下、特に好ましくはＴｇ（ｈｉｇｈ）＋１２℃以下である。Ｔｇ（ｈｉｇｈ）は、ガラス転移温度ＴｇＡ及びガラス転移温度ＴｇＢのうち、高い方の温度を表す。延伸温度Ｔｓ１及び延伸温度Ｔｓ２のうち、高い方の温度が前記範囲のある場合、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）のうちガラス転移温度が高い方の熱可塑性樹脂で形成された樹脂層では、重合体分子の配向が大きく進行する。よって、屈折率を大きく変化させることができる。他方、ガラス転移温度が低い方の熱可塑性樹脂で形成された樹脂層では、延伸温度がガラス転移温度よりも十分に高いので、重合体分子の配向が相対的に小さく進行するか、配向が進行しない。よって、屈折率は変化しないか、変化するとしても変化量は小さい。これにより、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）の光学特性の調整をシンプルにできるので、位相差フィルムの製造を特に簡単に行うことができる。
　第二工程のおける延伸は、高温での延伸を先に行ってもよく、低温での延伸を先に行ってもよい。よって、先に行う第一延伸工程での延伸温度Ｔｓ１が、後で行う第二延伸工程での延伸温度Ｔｓ２よりも、低くてもよい。また、先に行う第一延伸工程での延伸温度Ｔｓ１が、後で行う第二延伸工程での延伸温度Ｔｓ２よりも、高くてもよい。中でも、位相差フィルムの製造を特に簡単に行う観点では、先に行う第一延伸工程での延伸温度Ｔｓ１が、後で行う第二延伸工程での延伸温度Ｔｓ２よりも、高いことが好ましい。
　第二工程では、通常、第一延伸工程における延伸と、第二延伸工程における延伸とは、異なる延伸方向に行う。この際、第一延伸工程における延伸、及び、第二延伸工程における延伸は、いずれも、一方向延伸として行いうる。中でも、第二工程における延伸は、第一延伸工程における延伸方向と、第二延伸工程における延伸方向とが、略垂直となるように行うことが好ましい。２つの延伸方向が「略垂直」とは、それらの延伸方向がなす角度が９０°に近い特定の範囲にあることを表す。具体的には、それらの延伸方向がなす角度は、好ましくは８５°以上、より好ましくは８７°以上、更に好ましくは８８°以上、特に好ましくは８９°以上であり、好ましくは９５°以下、より好ましくは９３°以下、更に好ましくは９２°以下、特に好ましくは９１°以下である。第一延伸工程における延伸方向と第二延伸工程における延伸方向とが略垂直である場合、位相差フィルムの製造を特に簡単に行うことができる。
　特に、第二工程において長尺の複層フィルムを延伸する場合、第一延伸工程における延伸方向及び第二延伸工程における延伸方向の一方が、複層フィルムの幅方向に対して４５°に近い特定の範囲の角度をなすことが好ましい。具体的には、前記の角度は、好ましくは４０°以上、より好ましくは４２°以上、更に好ましくは４３°以上、特に好ましくは４４°以上であり、好ましくは５０°以下、より好ましくは４８°以下、更に好ましくは４７°以下、特に好ましくは４６°以下である。更にこの場合、第一延伸工程における延伸方向及び第二延伸工程における延伸方向の他方は、位相差フィルムの幅方向に対して１３５°に近い特定の範囲の角度をなすことが好ましい。具体的には、前記の角度は、好ましくは１３０°以上、より好ましくは１３２°以上、更に好ましくは１３３°以上、特に好ましくは１３４°以上であり、好ましくは１４０°以下、より好ましくは１３８°以下、更に好ましくは１３７°以下、特に好ましくは１３６°以下である。前記の延伸角度で延伸を行う場合、通常は、得られる位相差フィルムを長尺の直線偏光子とロール・トゥ・ロールで貼り合わせて円偏光板を製造できるので、円偏光板を特に簡単に製造することができる。
　第二工程で行う延伸の延伸倍率は、所望の位相差フィルムが得られるように、適切に設定することが好ましい。また、各延伸の延伸倍率は、同じでもよく、異なっていてもよい。よって、第一延伸工程での延伸倍率と、第二延伸工程での延伸倍率とは、同じでもよく、異なっていてもよい。
　第一延伸工程及び第二延伸工程のうち、相対的に低い延伸温度で延伸を行う延伸工程での延伸倍率は、好ましくは１．２倍以上、より好ましくは１．３倍以上、特に好ましくは１．３５倍以上であり、好ましくは３．０倍以下、より好ましくは２．５倍以下、特に好ましくは２．０倍以下である。相対的に低い延伸温度で延伸を行う延伸工程での延伸倍率が前記範囲のある場合、位相差フィルムの製造を特に簡単に行うことができる。
　第一延伸工程及び第二延伸工程のうち、相対的に高い延伸温度で延伸を行う延伸工程での延伸倍率は、好ましくは１．０５倍以上、より好ましくは１．１倍以上、特に好ましくは１．１２倍以上であり、好ましくは２．０倍以下、より好ましくは１．５倍以下、特に好ましくは１．３倍以下である。相対的に高い延伸温度で延伸を行う延伸工程での延伸倍率が前記範囲のある場合、位相差フィルムの製造を特に簡単に行うことができる。
　第二工程は、第一延伸工程及び第二延伸工程に組み合わせて、複層フィルムを更に延伸する任意の延伸工程を含んでいてもよい。任意の延伸工程における延伸条件は、所望の位相差フィルムを得られる範囲で、適切に設定しうる。
　上述した第二工程によれば、複層フィルムが備える樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）に、位相差フィルムが備える樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）に求められる光学特性を発現させることができる。よって、第二工程での延伸によって、延伸された複層フィルムとして位相差フィルムを得ることができる。第二工程での延伸によって位相差フィルムが得られる仕組みは、下記の通りであると本発明者は推察する。ただし、本発明の技術的範囲は、下記の仕組みによって制限されない。
　第二工程は、延伸温度Ｔｓ１での延伸と、その延伸温度Ｔｓ１とは異なる延伸温度Ｔｓ２で延伸とを含む。
　延伸温度Ｔｓ１及びＴｓ２のうち、低い方の温度での延伸によれば、複層フィルムが備える樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）に含まれる重合体分子が延伸方向に配向する。この配向により、正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂Ａを含む樹脂層（Ａ）では、延伸方向に平行な方向の屈折率が大きくなり、延伸方向に垂直な方向の屈折率は小さくなる。また、負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂Ｂを含む樹脂層（Ｂ）では、前記の配向により、延伸方向に垂直な方向の屈折率が大きくなり、延伸方向に平行な方向の屈折率が小さくなる。
　他方、延伸温度Ｔｓ１及びＴｓ２のうち、高い方の温度での延伸によっても、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）に含まれる重合体分子が延伸方向に配向しうる。この配向により、樹脂層（Ａ）では延伸方向に平行な方向の屈折率が大きくなりえ、延伸方向に垂直な方向の屈折率は小さくなりえる。また、樹脂層（Ｂ）では、延伸方向に垂直な方向の屈折率が大きくなりえ、延伸方向に平行な方向の屈折率が小さくなりえる。ただし、その配向の程度は、低い方の温度での延伸とは異なりうる。具体的には、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）のうち、ガラス転移温度が高い方の熱可塑性樹脂で形成された樹脂層では、重合体分子の配向が相対的に大きく進行する、しかし、ガラス転移温度が低い方の熱可塑性樹脂で形成された樹脂層では、重合体分子の配向が相対的に小さく進行するか、配向が進行しない。
　よって、延伸温度Ｔｓ１での延伸と延伸温度Ｔｓ２で延伸とを組み合わせて行うことにより、屈折率の変化の程度と、その屈折率の変化が生じる方向とを、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）のそれぞれで調整することができる。通常は、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）の一方の一軸性が高くなり、且つ、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）の他方の二軸性が高くなるように、調整する。そして、このような調整の結果、面内位相差、厚み方向位相差、遅相軸の方向などの光学特性が適切な範囲にある樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）が得られるので、上述した位相差フィルムが得られる。
［５．任意の工程］
　位相差フィルムの製造方法は、上述した第一工程及び第二工程に組み合わせて、更に任意の工程を含んでいてもよい。例えば、長尺の複層フィルムを用いて長尺の位相差フィルムを得た場合、位相差フィルムの製造方法は、得られた位相差フィルムを所望の形状に切り出すトリミング工程を含んでいてもよい。トリミング工程によれば、所望の形状を有する枚葉の位相差フィルムが得られる。また、位相差フィルムの製造方法は、例えば、位相差フィルムに保護層を設ける工程を含んでいてもよい。
［６．好ましい第一の例］
　以下、上述した実施形態に係る製造方法の好ましい第一の例を説明する。この第一の例では、ＴｇＡ＜ＴｇＢを満たすガラス転移温度ＴｇＡ及びガラス転移温度ＴｇＢを有する熱可塑性樹脂Ａ及び熱可塑性樹脂Ｂを用いて、位相差フィルムを製造する。
　第一の例に係る製造方法では、前記の熱可塑性樹脂Ａで形成された樹脂層（Ａ）及び熱可塑性樹脂Ｂで形成された樹脂層（Ｂ）を備える複層フィルムを用意する第一工程を行う。その後、複層フィルムを、延伸温度Ｔｓ１で一方向に延伸する第一延伸工程と、延伸温度Ｔｓ２で別の一方向に延伸する第二延伸工程と、を含む第二工程を行う。第一の例に係る製造方法の第二工程において、第一延伸工程での延伸方向と、第二延伸工程での延伸方向とは、略垂直である。
　このような第一の例において、延伸温度Ｔｓ１及びＴｓ２のうち、低い方の温度での延伸によれば、複層フィルムの樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）の両方において、重合体分子の延伸方向への配向が大きく進行する。よって、樹脂層（Ａ）では、延伸方向の屈折率が大きくなり、延伸方向に垂直な方向の屈折率が小さくなる。他方、樹脂層（Ｂ）では、延伸方向の屈折率が小さくなり、延伸方向に垂直な方向の屈折率が大きくなる。
　また、延伸温度Ｔｓ１及びＴｓ２のうち、高い方の温度での延伸によれば、樹脂層（Ｂ）においては重合体分子の延伸方向への配向が大きく進行するが、樹脂層（Ａ）においては、重合体分子の延伸方向への配向が小さく進行するか、配向が進行しない。よって、樹脂層（Ａ）では、屈折率は変化しないか、変化するとしてもその変化は小さい。他方、樹脂層（Ｂ）では、延伸方向の屈折率が小さくなり、延伸方向に垂直な方向の屈折率が大きくなる。
　第一の例において、第一延伸工程での延伸方向と第二延伸工程での延伸方向とは、略垂直である。よって、前記の第一延伸工程と第二延伸工程との組み合わせによれば、樹脂層（Ａ）では一軸性が大きくなり、樹脂層（Ｂ）では二軸性が大きくなる。そして、このように一軸性が大きい樹脂層（Ａ）と二軸性が大きい樹脂層（Ｂ）とを備えるフィルムとして、所望の位相差フィルムを得ることができる。このような第一の例に係る製造方法は、高位相差層としての樹脂層（Ａ）及び低位相差層としての樹脂層（Ｂ）を備える位相差フィルムの製造に好適に用いうる。
［７．好ましい第二の例］
　以下、上述した実施形態に係る製造方法の好ましい第二の例を説明する。この第二の例では、ＴｇＡ＞ＴｇＢを満たすガラス転移温度ＴｇＡ及びガラス転移温度ＴｇＢを有する熱可塑性樹脂Ａ及び熱可塑性樹脂Ｂを用いて、位相差フィルムを製造する。
　第二の例に係る製造方法では、第一の例に係る製造方法と同じく、第一工程及び第二工程を行う。よって、第二の例に係る製造方法の第二工程において、第一延伸工程での延伸方向と、第二延伸工程での延伸方向とは、略垂直である。
　このような第二の例において、延伸温度Ｔｓ１及びＴｓ２のうち、低い方の温度での延伸によれば、第一の例と同じく、複層フィルムの樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）の両方において、重合体分子の延伸方向への配向が大きく進行する。よって、樹脂層（Ａ）では、延伸方向の屈折率が大きくなり、延伸方向に垂直な方向の屈折率が小さくなる。他方、樹脂層（Ｂ）では、延伸方向の屈折率が小さくなり、延伸方向に垂直な方向の屈折率が大きくなる。
　これに対し、延伸温度Ｔｓ１及びＴｓ２のうち、高い方の温度での延伸によれば、樹脂層（Ａ）においては重合体分子の延伸方向への配向が大きく進行するが、樹脂層（Ｂ）においては、重合体分子の延伸方向への配向が小さく進行するか、配向が進行しない。よって、樹脂層（Ａ）では、延伸方向の屈折率が大きくなり、延伸方向に垂直な方向の屈折率が小さくなる。他方、樹脂層（Ｂ）では、屈折率は変化しないか、変化するとしてもその変化は小さい。
　第二の例において、第一延伸工程での延伸方向と第二延伸工程での延伸方向とは、略垂直である。よって、前記の第一延伸工程と第二延伸工程との組み合わせによれば、樹脂層（Ａ）では二軸性が大きくなり、樹脂層（Ｂ）では一軸性が大きくなる。そして、このように二軸性が大きい樹脂層（Ａ）と一軸性が大きい樹脂層（Ｂ）とを備えるフィルムとして、所望の位相差フィルムを得ることができる。このような第二の例に係る製造方法は、低位相差層としての樹脂層（Ａ）及び高位相差層としての樹脂層（Ｂ）を備える位相差フィルムの製造に好適に用いうる。
［８．位相差フィルムの製造方法の主な利点］
　上述した製造方法によれば、複層フィルムが備える樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）を同時に延伸して、延伸された樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）を備える所望の位相差フィルムを製造できる。よって、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とを別々に用意する必要がないので、工程数を少なくして、手間及びコストを抑制できる。また、精密な貼り合わせ角度の調整が要求される樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）との貼り合わせが不要であるので、これによっても手間を抑制することができる。
　こうして得られる位相差フィルムを用いることにより、表示面の正面方向及び傾斜方向の両方において外光の反射による色付きを抑制可能な円偏光板を製造することができる。
［９．円偏光板］
　本発明の一実施形態に係る円偏光板は、直線偏光子と、位相差フィルムとを備える。この円偏光板を、画像表示装置の表示面に設けることにより、外光の反射を抑制できる。上述した位相差フィルムを備える円偏光板によれば、表示面を正面方向から見た場合及び表示面を傾斜方向から見た場合のいずれでも、外光の反射を抑制して、色付きを効果的に抑制できる。
　円偏光板は、直線偏光子、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）をこの順に備えていてもよい。円偏光板は、直線偏光子、樹脂層（Ｂ）及び樹脂層（Ａ）をこの順に備えていてもよい。具体的な順は、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）の面内位相差に応じて設定しうる。
　円偏光板において、直線偏光子の幅方向と、樹脂層（Ａ）の遅相軸及び樹脂層（Ｂ）の遅相軸の一方とがなす角度が、４５°に近い特定の範囲にあることが好ましい。具体的には、前記の角度は、好ましくは４０°以上、より好ましくは４２°以上、更に好ましくは４３°以上、特に好ましくは４４°以上であり、好ましくは５０°以下、より好ましくは４８°以下、更に好ましくは４７°以下、特に好ましくは４６°以下である。更にこの場合、直線偏光子の幅方向と、樹脂層（Ａ）の遅相軸及び樹脂層（Ｂ）の遅相軸の他方とがなす角度が、１３５°に近い特定の範囲にあることが好ましい。具体的には、前記の角度は、好ましくは１３０°以上、より好ましくは１３２°以上、更に好ましくは１３３°以上、特に好ましくは１３４°以上であり、好ましくは１４０°以下、より好ましくは１３８°以下、更に好ましくは１３７°以下、特に好ましくは１３６°以下である。
　直線偏光子としては、任意の直線偏光子を用いうる。直線偏光子の例としては、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させた後、ホウ酸浴中で一軸延伸することによって得られるフィルム；ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させ延伸しさらに分子鎖中のポリビニルアルコール単位の一部をポリビニレン単位に変性することによって得られるフィルム；が挙げられる。これらのうち、直線偏光子としては、ポリビニルアルコールを含有する偏光子が好ましい。
　直線偏光子に自然光を入射させると、一方の偏光だけが透過する。この直線偏光子１３０の偏光度は特に限定されないが、好ましくは９８％以上、より好ましくは９９％以上である。
　また、直線偏光子の厚みは、好ましくは５μｍ～８０μｍである。
　上述した円偏光板は、更に、任意の層を含みうる。任意の層としては、例えば、偏光子保護フィルム層；直線偏光子及び位相差フィルムを貼り合わせるための接着層；耐衝撃性ポリメタクリレート樹脂層などのハードコート層；フィルムの滑り性を良くするマット層；反射抑制層；防汚層；帯電抑制層；等が挙げられる。これらの任意の層は、１層だけを設けてもよく、２層以上を設けてもよい。
［１０．画像表示装置］
　上述した円偏光板は、画像表示装置に設けうる。特に、円偏光板は、有機ＥＬ画像表示装置に設けることが好ましい。この有機ＥＬ画像表示装置は、円偏光板と、有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、適宜「有機ＥＬ素子」ということがある。）と、を備える。この有機ＥＬ画像表示装置は、通常、直線偏光子、位相差フィルム及び有機ＥＬ素子を、この順に備える。
　有機ＥＬ素子は、透明電極層、発光層及び電極層をこの順に備え、透明電極層及び電極層から電圧を印加されることにより発光層が光を生じうる。有機発光層を構成する材料の例としては、ポリパラフェニレンビニレン系、ポリフルオレン系、及びポリビニルカルバゾール系の材料を挙げることができる。また、発光層は、複数の発光色が異なる層の積層体、あるいはある色素の層に異なる色素がドーピングされた混合層を有していてもよい。さらに、有機ＥＬ素子は、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、等電位面形成層、電荷発生層等の機能層を備えていてもよい。
　前記の画像表示装置は、表示面における外光の反射を抑制できる。具体的には、装置外部から入射した光は、その一部の直線偏光のみが直線偏光子を通過し、次にそれが位相差フィルムを通過することにより、円偏光となる。円偏光は、画像表示装置内の光を反射する構成要素（有機ＥＬ素子中の反射電極等）により反射され、再び位相差フィルムを通過することにより、入射した直線偏光の振動方向と直交する振動方向を有する直線偏光となり、直線偏光子を通過しなくなる。ここで、直線偏光の振動方向とは、直線偏光の電場の振動方向を意味する。これにより、反射抑制の機能が達成される。
　位相差フィルムが上述した光学特性を有するので、前記の有機ＥＬ画像表示装置は、反射抑制の機能を、表示面の正面方向だけでなく、傾斜方向においても発揮できる。これにより、表示面の正面方向及び傾斜方向の両方において、外光の反射を効果的に抑制して、色付きを抑制することが可能である。
　前記の色付きの程度は、反射のある表示面を観察して測定される色度と、反射の無い黒色の表示面の色度との色差ΔＥ＊ａｂによって、評価しうる。前記の色度は、表示面で反射した光のスペクトルを測定し、このスペクトルから、人間の目に対応する分光感度（等色関数）を乗じて三刺激値Ｘ、Ｙ及びＺを求め、色度（ａ＊，ｂ＊，Ｌ＊）を算出することにより求めうる。また、前記の色差ΔＥ＊ａｂは、外光によって表示面が照らされていない場合の色度（ａ０＊，ｂ０＊，Ｌ０＊）、及び、外光によって照らされている場合の色度（ａ１＊，ｂ１＊，Ｌ１＊）から、下記の式（Ｘ）から求めうる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
　また、一般に、反射光による表示面の色付きは、観察方向の方位角によって異なりうる。そのため、表示面の傾斜方向から観察した場合、観察方向の方位角によって、測定される色度は異なりうるので、色差ΔＥ＊ａｂも異なりうる。そこで、前記のように表示面の傾斜方向から観察した場合の色付きの程度を評価するためには、複数の方位角方向から観察して得られる色差ΔＥ＊ａｂの平均値によって、色付きの評価を行うことが好ましい。具体的には、方位角方向に５°刻みで、方位角φ（図１参照。）が０°以上３６０°未満の範囲で、色差ΔＥ＊ａｂの測定を行い、測定された色差ΔＥ＊ａｂの平均値（平均色差）によって、色付きの程度を評価する。前記の平均色差が小さいほど、表示面の傾斜方向から観察した場合の表示面の色付きが小さいことを表す。
　以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
　以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温及び常圧の条件において行った。
［評価方法］
　（位相差及びＮＺ係数の測定方法）
　位相差計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製「ＡｘｏＳｃａｎ」）を用いて、評価対象（位相差フィルム、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ））の波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ及び６５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ；並びに、波長５５０ｎｍにおける厚み方向位相差Ｒｔｈを測定した。樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）の各層の物性を求める際は、試料を多方向から測定し、付属のマルチレイヤー解析ソフトでフィッティング解析することにより算出した。また、波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅ及び厚み方向位相差Ｒｔｈを用いて、ＮＺ係数を算出した。
　（配向角の測定方法）
　位相差フィルムに含まれる樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）の遅相軸の方向を、位相差計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製「ＡｘｏＳｃａｎ」）を用いて測定した。この遅相軸が、位相差フィルムの幅方向に対してなす角度を、配向角θ（０°≦θ＜１８０°）として計算した。
　（シミュレーションによる色差の計算方法）
　シミュレーション用のソフトウェアとしてシンテック社製「ＬＣＤ　Ｍａｓｔｅｒ」を用いて、各実施例及び比較例で製造された円偏光板をモデル化し、下記の計算を行った。
　シミュレーション用のモデルでは、平面状の反射面を有するミラーの前記反射面に、円偏光板を設けた構成を設定した。実施例１～４及び比較例１では、円偏光板として、低位相差層、高位相差層及び直線偏光子を前記反射面側からこの順に有するものを設定した。また、比較例２では、ノルボルネン系樹脂の層、スチレン無水マレイン酸共重合樹脂の層、ノルボルネン系樹脂の層、及び、直線偏光子を前記反射面側からこの順に有するものを設定した。低位相差層、高位相差層、ノルボルネン系樹脂の層、及び、スチレン無水マレイン酸共重合樹脂の層としては、各実施例及び比較例で得たものを設定した。また、直線偏光子としては、一般的に使用されている偏光度９９．９９％の偏光板を設定した。また、ミラーとして、入射した光を反射率１００％で鏡面反射しうる理想ミラーを設定した。
　図１は、実施例及び比較例でのシミュレーションにおいて、色空間座標の計算を行う際に設定した評価モデルの様子を模式的に示す斜視図である。
　図１に示すように、Ｄ６５光源（図示せず。）によって照らされたときに、円偏光板を設けられたミラーの反射面１０で観察される色空間座標を計算した。また、光源によって照らされていないときの色空間座標をａ０＊＝０，ｂ０＊＝０，Ｌ０＊＝０とした。そして、（ｉ）光源で照らされたときの色空間座標と、（ｉｉ）光源で照らされていないときの色空間座標とから、色差ΔＥ＊ａｂを求めた。
　前記の色差ΔＥ＊ａｂの計算を、反射面１０に対する極角ρが０°の観察方向２０で行って、正面方向での色差ΔＥ＊ａｂを求めた。極角ρとは、反射面１０の法線方向１１に対してなす角を表す。
　また、前記の色差ΔＥ＊ａｂの計算を、反射面１０に対する極角ρが６０°の観察方向２０で行った。この極角ρ＝６０°での計算は、観察方向２０を方位角方向に、方位角φを０°以上３６０°未満の範囲で５°刻みに移動させて、複数行った。方位角φとは、反射面１０に平行な方向が、反射面１０に平行なある基準方向１２に対してなす角を表す。そして、計算された複数の観察方向２０での色差ΔＥ＊ａｂの平均を計算して、極角ρ＝６０°の傾斜方向での色差ΔＥ＊ａｂを得た。
　（正面方向における目視による円偏光板の評価方法）
　有機ＥＬ画像表示装置を備える画像表示装置（Ａｐｐｌｅ社「ＡｐｐｌｅＷａｔｃｈ」（登録商標））を用意した。この画像表示装置を分解し、有機ＥＬ画像表示装置の表面に貼合されていた偏光板を剥離して、反射電極を露出させた。この反射電極の表面と、各実施例及び比較例で得た円偏光板の直線偏光子とは反対側の面とを、粘着剤（日東電工製「ＣＳ９６２１」）を介して貼り合せた。これにより、反射電極、粘着剤及び円偏光板をこの順に備えるサンプルを得た。
　前記サンプルの円偏光板を晴れた日に日光で照らした状態で、反射電極上の円偏光板を目視で観察した。観察は、円偏光板の、極角０°、方位角０°の正面方向で行った。観察の結果、有彩色が視認された場合に「不良」と判定し、有彩色が視認されなかった場合に「良」と判定した。
　（傾斜方向における目視による円偏光板の評価方法）
　前記の（正面方向における目視による円偏光板の評価方法）で用意したサンプルの円偏光板を晴れた日に日光で照らした状態で、反射電極上の円偏光板を目視で観察した。観察は、円偏光板の極角６０°、方位角０°～３６０°の傾斜方向で行った。観察の結果、反射輝度及び色付きの優劣を総合的に判定して、実施例及び比較例を順位づけした。そして、順位づけられた実施例及び比較例に、その順位に相当する点数（１位６点、２位５点、・・・最下位１点）を与えた。
　前記の観察を多人数が行い、各実施例及び比較例について、与えられた点数の合計点を求めた。実施例及び比較例を前記の合計点の順に並べ、その合計点のレンジの中で上位グループからＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの順に評価した。
［実施例１］
（１－１．樹脂層（Ａ）の形成）
　ペレット状のノルボルネン系樹脂（日本ゼオン社製；ガラス転移温度１２６℃）を１００℃で５時間乾燥して、熱可塑性樹脂Ａを得た。この熱可塑性樹脂Ａを、押出機に供給し、ポリマーパイプ及びポリマーフィルターを経て、Ｔダイからキャスティングドラム上にシート状に押し出した。押し出された熱可塑性樹脂Ａを冷却し、厚み１００μｍの長尺の樹脂フィルムを樹脂層（Ａ）として得た。得られた樹脂層（Ａ）はロール状に巻き取って回収した。
（１－２．樹脂層（Ｂ）の形成）
　乾燥し、窒素で置換された耐圧反応器に、溶媒としてトルエン５００ｍｌ、重合触媒としてｎ－ブチルリチウム０．２９ｍｍｏｌを入れた後、２－ビニルナフタレン３５ｇを加えて２５℃で１時間反応させた。その結果、２－ビニルナフタレンのホモポリマーとしてのポリ（２－ビニルナフタレン）を含む反応物を得た。この反応物を大量の２－プロパノールに注いで、ポリ（２－ビニルナフタレン）を沈殿させ、分取した。得られたポリ（２－ビニルナフタレン）を真空乾燥機を用いて２００℃で２４時間乾燥させ、熱可塑性樹脂Ｂを得た。ＧＰＣにより測定したポリ（２－ビニルナフタレン）の重量平均分子量は２５００００であった。また、示差走査熱量分析計により測定したポリ（２－ビニルナフタレン）のガラス転移温度は１４２℃であった。
　ポリ（２－ビニルナフタレン）と１，３－ジオキソランとを混合して、熱可塑性樹脂Ｂを含む液状組成物を得た。この液状組成物におけるポリ（２－ビニルナフタレン）の濃度は、１５重量％であった。
　樹脂層（Ａ）をロールから引き出し、引き出された樹脂層（Ａ）上に前記の液状組成物を塗工した。その後、塗工された液状組成物を乾燥して、樹脂層（Ａ）上に樹脂層（Ｂ）としてのポリ（２－ビニルナフタレン）の層（厚み１２μｍ）を形成した。これにより、ノルボルネン系樹脂で形成された樹脂層（Ａ）及びポリ（２－ビニルナフタレン）で形成された樹脂層（Ｂ）を備える複層フィルムを得た。得られた複層フィルムは、ロール状に巻き取って回収した。
［１－３．第一延伸工程］
　複層フィルムをロールから引き出し、引き出された複層フィルムを縦テンター延伸機に供給した。このテンター延伸機を用いて、複層フィルムを、当該複層フィルムの幅方向に対して１３５°の角度をなす延伸方向に、延伸温度１４０℃、延伸倍率１．１０倍に延伸した。延伸された複層フィルムは、常温に冷却後、ロール状に巻き取って回収した。
［１－４．第二延伸工程］
　第一延伸工程で延伸された複層フィルムをロールから引き出し、引き出された複層フィルムをテンター延伸機に供給した。このテンター延伸機を用いて、複層フィルムを、当該複層フィルムの幅方向に対して４５°の角度をなす延伸方向に、延伸温度１２８℃、延伸倍率１．５０倍に延伸して、長尺の位相差フィルムを得た。この位相差フィルムは、高位相差層としての樹脂層（Ａ）と、低位相差層としての樹脂層（Ｂ）とを備えていた。得られた位相差フィルム及び当該位相差フィルムに含まれる各層の光学特性（面内位相差、厚み方向位相差、遅相軸の方向、ＮＺ係数）を、上述した方法で測定した。
［１－５．円偏光板の製造］
　ヨウ素で染色された長尺のポリビニルアルコール樹脂フィルムを用意した。このフィルムを、当該フィルムの幅方向に対して９０°の角度をなす長手方向に延伸して、長尺の偏光フィルムとしての直線偏光子を得た。この直線偏光子は、当該直線偏光子の長手方向に吸収軸を有し、当該直線偏光子の幅方向に透過軸を有していた。
　前記の直線偏光子と位相差フィルムとを、光学等方性の粘着剤（日東電工社製「ＣＳ９６２１」）を介して貼り合わせて、長尺の円偏光板を得た。前記の貼り合わせは、直線偏光子の幅方向と位相差フィルムの幅方向とを平行にして行った。得られた円偏光板は、直線偏光子、高位相差層としての樹脂層（Ａ）、及び、低位相差層としての樹脂層（Ｂ）を、この順に備えていた。
　得られた円偏光板を、上述した方法で評価した。
［実施例２～４］
　工程（１－１）において、押出機による押し出し条件を調整して、長尺の樹脂層（Ａ）の厚みを表１に示すように変更した。
　また、工程（１－２）において、液状組成物の塗工量を調整することにより、樹脂層（Ｂ）の厚みを表１に示すように変更した。
　さらに、工程（１－３）において、延伸倍率を表１に示すように変更した。
　以上の事項以外は、実施例１と同じ方法により、位相差フィルム及び円偏光板の製造及び評価を行った。
［比較例１］
　工程（１－１）において、押出機による押し出し条件を調整して、長尺の樹脂層（Ａ）の厚みを表１に示すように変更した。
　また、工程（１－２）において、液状組成物の塗工量を調整することにより、樹脂層（Ｂ）の厚みを表１に示すように変更した。
　さらに、工程（１－３）において、延伸温度及び延伸倍率を表１に示すように変更した。
　以上の事項以外は、実施例１と同じ方法により、位相差フィルム及び円偏光板の製造及び評価を行った。
［比較例２］
　特開２００２－４０２５８号公報の実施例５と同じ方法により、位相差フィルムを製造した。
　具体的には、正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂Ａとしてノルボルネン系樹脂（日本ゼオン社製、ガラス転移温度１３６℃）を用意した。また、負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂Ｂとして、スチレン系無水マレイン酸共重合樹脂（ノバケミカル製「ダイラークＤ３３２」、ガラス転移温度１３０℃）を用意した。これらの樹脂は、予め窒素パージ下で乾燥させ、水分量を低下させたものを使用した。
　熱可塑性樹脂Ａ及び熱可塑性樹脂Ｂを共押出して「熱可塑性樹脂Ａの層／熱可塑性樹脂Ｂの層／熱可塑性樹脂Ａの層」の層構成を有する複層フィルムを製造できるフィルム成形装置（東洋精機製「ＬＡＢＯ　ＰＬＡＳＴＯＭＩＬＩ」）を用意した。このフィルム成形装置に前記のノルボルネン系樹脂及びスチレン系無水マレイン酸共重合樹脂を供給し、共押出を行って、「ノルボルネン系樹脂の層／スチレン無水マレイン酸共重合樹脂の層／ノルボルネン系樹脂の層」の３層構造を有する複層フィルム（厚み１８６μｍ）を得た。
　この複層フィルムを、テンター延伸機を用いて、当該複層フィルムの幅方向に対して４５°の角度をなす延伸方向に、延伸温度１２０℃、延伸倍率１．６５倍に延伸して、長尺の位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムは、「ノルボルネン系樹脂の層（厚み３６μｍ）／スチレン無水マレイン酸共重合樹脂の層（厚み３９μｍ）／ノルボルネン系樹脂の層（厚み３８μｍ）」の３層構造を有していた。得られた位相差フィルム及び当該位相差フィルムに含まれる各層の光学特性（面内位相差、厚み方向位相差、遅相軸の方向、ＮＺ係数）を、上述した方法で測定した。比較例２で得られた位相差フィルムは、熱可塑性樹脂Ａとしてのノルボルネン系樹脂の層を２層備えていたので、後述する表２の樹脂層（Ａ）の面内位相差、厚み方向位相差及びＮＺ係数の欄には、それら２層の合計の値を記載した。
　この位相差フィルムと、実施例１で用いたのと同じ長尺の直線偏光子とを、光学等方性の粘着剤（日東電工社製「ＣＳ９６２１」）を介して貼り合わせて、長尺の円偏光板を得た。前記の貼り合わせは、直線偏光子の幅方向と位相差フィルムの幅方向とを平行にして行った。得られた円偏光板は、直線偏光子、ノルボルネン系樹脂の層、スチレン無水マレイン酸共重合樹脂の層、及び、ノルボルネン系樹脂の層を、この順に備えていた。
　得られた円偏光板を、上述した方法で評価した。
［結果］
　上述した実施例及び比較例における位相差フィルムの製造条件を表１に示し、評価結果を表２に示す。下記の表１及び表２において、略称の意味は、以下の通りである。
　「ＣＯＰ」：ノルボルネン系樹脂。
　「ＶＮ」：ポリ（２－ビニルナフタレン）。
　「ＰＳｔ」：スチレン系無水マレイン酸共重合樹脂。
　固有複屈折値の欄の「正」：固有複屈折値が正。
　固有複屈折値の欄の「負」：固有複屈折値が負。
　「延伸角度」：複層フィルムの幅方向に対して延伸方向がなす角度。
　「配向角θ」：位相差フィルムの幅方向に対して遅相軸がなす角度。
　上述した実施例及び比較例では、正面方向の目視評価は「良」及び「不良」の２段階で判定しているのに対し、傾斜方向の目視評価は「Ａ」～「Ｅ」までの５段階で判定している。このように判定基準が異なる理由は、下記の通りである。
　すなわち、正面方向では、傾斜方向に比べて、反射光の輝度が充分に低い。よって、強い色付きが生じていない場合には、観察者はその色付きを認識できない。そこで、色付きを視認できるか否かという２段階での判定を採用した。
　他方、傾斜方向では、反射光の輝度が高い。よって、弱い色付きであっても、観察者はその色付きを認識しやすい。そこで、５段階という詳細な優劣評価を採用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
［検討］
　実施例１～４では、第一延伸工程では熱可塑性樹脂Ａのガラス転移温度ＴｇＡよりも十分に高い温度で延伸が行われている。よって、樹脂層（Ａ）に含まれる重合体分子の配向は、第一延伸工程では進行が小さく、第二延伸工程で大きく進行している。よって、位相差フィルムが備える樹脂層（Ａ）は、高い一軸性を有し、且つ、第二延伸工程での延伸方向に平行な遅相軸を有する。
　他方、熱可塑性樹脂Ａのガラス転移温度ＴｇＡよりも高いガラス転移温度ＴｇＢを有する熱可塑性樹脂Ｂを含む樹脂層（Ｂ）に含まれる重合体分子の配向は、第一延伸工程及び第二延伸工程の両方で、大きく進行している。よって、位相差フィルムが備える樹脂層（Ｂ）は、高い二軸性を有する。また、実施例１～４では、第二延伸工程の方が第一延伸工程よりも大きな延伸倍率での延伸を行っているので、位相差フィルムが備える樹脂層（Ｂ）は、第二延伸工程での延伸方向に垂直な方向に遅相軸を有する。
　そして、これらの樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）を備える位相差フィルムは、表２に示すように、全体として式（１）～式（３）を満たす。よって、この位相差フィルムを備える円偏光板が、当該円偏光板を備える画像表示装置の表示面の正面方向及び傾斜方向の両方において、外光の反射による色付きを抑制することができる。
　１０　反射面
　１１　反射面の法線方向
　１２　基準方向
　２０　観察方向
　φ　方位角
　ρ　極角

Claims (8)

  1. 　下記式（１）、下記式（２）及び下記式（３）を満たす位相差フィルムの製造方法であって、
    　前記製造方法が、
    　正の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂Ａで形成された樹脂層（Ａ）及び負の固有複屈折値を有する熱可塑性樹脂Ｂで形成された樹脂層（Ｂ）を備える複層フィルムを用意する第一工程と、
    　前記複層フィルムを２回以上延伸して、遅相軸を有する前記樹脂層（Ａ）及び前記樹脂層（Ａ）の遅相軸に対して略垂直な遅相軸を有する前記樹脂層（Ｂ）を備える前記位相差フィルムを得る第二工程と、を含み、
    　前記第二工程が、
    　前記複層フィルムを、延伸温度Ｔｓ１で延伸する第一延伸工程と、
    　前記複層フィルムを、前記延伸温度Ｔｓ１とは異なる延伸温度Ｔｓ２で延伸する第二延伸工程と、を含み、
    　前記熱可塑性樹脂Ａのガラス転移温度ＴｇＡと、前記熱可塑性樹脂Ｂのガラス転移温度ＴｇＢと、の差の絶対値｜ＴｇＡ－ＴｇＢ｜が、５℃以上である、位相差フィルムの製造方法。
    　　１００ｎｍ≦ＲｅＴ（５５０）≦１８０ｎｍ　　　（１）
    　　ＲｅＴ（４５０）＜ＲｅＴ（５５０）＜ＲｅＴ（６５０）　　　（２）
    　　０．０＜ＮＺＴ＜１．０　　　（３）
    （ただし、
    　ＲｅＴ（４５０）は、波長４５０ｎｍにおける位相差フィルムの面内位相差を表し、
    　ＲｅＴ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける位相差フィルムの面内位相差を表し、
    　ＲｅＴ（６５０）は、波長６５０ｎｍにおける位相差フィルムの面内位相差を表し、
    　ＮＺＴは、位相差フィルムのＮＺ係数を表す。）
  2. 　前記延伸温度Ｔｓ１と前記延伸温度Ｔｓ２との差の絶対値｜Ｔｓ１－Ｔｓ２｜が、５℃以上である、請求項１に記載の位相差フィルムの製造方法。
  3. 　前記第一延伸工程における延伸方向と、前記第二延伸工程における延伸方向とが、略垂直である、請求項１又は２に記載の位相差フィルムの製造方法。
  4. 　前記位相差フィルムが、下記式（４）を満たす、請求項１～３のいずれか一項に記載の位相差フィルムの製造方法。
    　　｛ＲｅＱ（４５０）／ＲｅＱ（５５０）｝－｛ＲｅＨ（４５０）／ＲｅＨ（５５０）｝＞０．０８　　　（４）
    （ただし、
    　ＲｅＨ（４５０）は、波長４５０ｎｍにおける高位相差層の面内位相差を表し、
    　ＲｅＨ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける前記高位相差層の面内位相差を表し、
    　ＲｅＱ（４５０）は、波長４５０ｎｍにおける低位相差層の面内位相差を表し、
    　ＲｅＱ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける前記低位相差層の面内位相差を表し、
    　前記高位相差層は、前記位相差フィルムが備える前記樹脂層（Ａ）及び前記樹脂層（Ｂ）のうち、波長５５０ｎｍにおける面内位相差が大きい方の層を表し、
    　前記低位相差層は、前記位相差フィルムが備える前記樹脂層（Ａ）及び前記樹脂層（Ｂ）のうち、波長５５０ｎｍにおける面内位相差が小さい方の層を表す。）
  5. 　波長５５０ｎｍにおいて、前記位相差フィルムが備える前記樹脂層（Ａ）が、前記位相差フィルムが備える前記樹脂層（Ｂ）よりも大きい面内位相差を有し、
    　前記熱可塑性樹脂Ａのガラス転移温度ＴｇＡが、前記熱可塑性樹脂Ｂのガラス転移温度ＴｇＢよりも低い、請求項１～４のいずれか１項に記載の位相差フィルムの製造方法。
  6. 　波長５５０ｎｍにおいて、前記位相差フィルムが備える前記樹脂層（Ｂ）が、前記位相差フィルムが備える前記樹脂層（Ａ）よりも大きい面内位相差を有し、
    　前記熱可塑性樹脂Ｂのガラス転移温度ＴｇＢが、前記熱可塑性樹脂Ａのガラス転移温度ＴｇＡよりも低い、請求項１～４のいずれか１項に記載の位相差フィルムの製造方法。
  7. 　請求項１～６のいずれか一項に記載の製造方法で製造された、位相差フィルム。
  8. 　直線偏光子と、
    　請求項７に記載の位相差フィルムと、を備える円偏光板。
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