JPWO2020044750A1 - 円偏光板及びそれを用いた画像表示装置 - Google Patents
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Abstract
Description
[1] 偏光フィルムと、λ/4板として機能する位相差フィルムとを、この順に備え、前記偏光フィルムの吸収軸と位相差フィルムの遅相軸とのなす角が35°〜55°であり、
前記位相差フィルムは、液晶材料を含み、
前記位相差フィルムが下記式(α)及び(β)を満たし、
Re(450)/Re(550)≦1.00 (α)
1.00≦Re(650)/Re(550) (β)
前記位相差フィルムが異物を含み、
前記位相差フィルムの厚みが1.5μm以上であり、
前記位相差フィルムの表面が実質的に平坦である、円偏光板。
[式中、Re(450)は波長450nmにおける面内位相差値を表し、Re(550)は波長550nmにおける面内位相差値を表し、Re(650)は波長650nmにおける面内位相差値を表す。]
[2] 前記異物がラビングくずである、[1]に記載の円偏光板。
[3] [1]又は[2]に記載の円偏光板とタッチセンサとを備える積層体。
[4] [1]又は[2]に記載の円偏光板を有する画像表示装置。
[5] [3]に記載の積層体を有する画像表示装置。
[6] 前記画像表示装置が、有機エレクトロルミネッセンス表示装置である[4]又は[5]に記載の画像表示装置。
本明細書における用語及び記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
「nx」は面内の屈折率が最大となる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差値
面内の位相差値(Re(λ))は、温度23℃、波長λ(nm)におけるフィルムの面内の位相差値をいう。Re(λ)は、フィルムの厚みをd(nm)としたとき、Re(λ)=(nx−ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差値
面内の位相差値(Rth(λ))は、温度23℃、波長λ(nm)におけるフィルムの厚み方向の位相差値をいう。Rth(λ)は、フィルムの厚みをd(nm)としたとき、Rth(λ)=((nx+ny)/2−nz)×dによって求められる。
偏光フィルムは、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて(染色して)一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光フィルムが好適である。これらの偏光フィルムの膜厚は特に制限されないが、一般的に3〜80μm程度である。薄型化が求められる表示装置に適用する偏光フィルムとしては、その膜厚は15μm以下が好ましい。
また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常、20〜1,800秒程度である。
前記偏光フィルムの片面又は両面に設けられる保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー等が挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、又は、前記ポリマーのブレンド物等も前記保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。偏光フィルムの両面に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる保護フィルムを用いてもよい。
本発明で用いる液晶材料を含む位相差フィルムは、いわゆるλ/4板として機能し得る。位相差フィルムの波長550nmにおけるRe(550)は90〜190nmであり、好ましくは110〜170nm、さらに好ましくは120〜160nmである。
Re(450)/Re(550)≦1.00 (α)
1.00≦Re(650)/Re(550) (β)
前記のとおり、重合性液晶は、重合性基を有する液晶材料である。重合性基とは、重合反応に関与する基を意味し、光重合性基であることが好ましい。ここで、光重合性基とは、後述する光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸などによって重合反応に関与し得る基のことをいう。重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、1−クロロビニル基、イソプロペニル基、4−ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。重合性液晶が有する液晶性はサーモトロピック性液晶でもリオトロピック液晶でもよい。サーモトロピック液晶を秩序度で分類すると、ネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。
P1−F1−(B1−A1)k−E1−G1−D1−Ar−D2−G2−E2−(A2−B2)l−F2−P2 (1)
[式(1)中、Arは芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する2価の基を表し、Ar基中の芳香環に含まれるπ電子の数Nπは、12以上である。
D1及びD2は、それぞれ独立に、*−O−CO−(*は、Arに結合する位置を表す)、*−C(=S)−O−、*−O−C(=S)−、*−CR1R2−、*−CR1R2−CR3R4−、*−O−CR1R2−、*−CR1R2−O−、*−CR1R2−O−CR3R4−、*−CR1R2−O−CO−、*−O−CO−CR1R2−、*−CR1R2−O−CO−R3R4−、*−CR1R2−CO−O−CR3R4−、*−NR1−CR2R3−、*−CR2R3−NR1−、*−CO−NR1−、又は*−NR1−CO−を表す。R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
G1及びG2は、それぞれ独立に、2価の脂環式炭化水素基を表す。該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のフルオロアルキル基、炭素数1〜4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基に置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、−O−、−S−又は−NH−に置換されていてもよい。
E1、E2、B1及びB2は、それぞれ独立に、−CR5R6−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−O−C(=S)−O−、−CO−NR5−、−NR5−CO−、−O−CH2−、−CH2−O−、−S−CH2−、−CH2−S−又は単結合を表す。R5及びR6は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
A1及びA2は、それぞれ独立に、2価の脂環式炭化水素基又は2価の芳香族炭化水素基を表す。該2価の脂環式炭化水素基及び2価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基に置換されていてもよい。該炭素数1〜4のアルキル基及び該炭素数1〜4アルコキシ基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。
k及びlは、それぞれ独立に、0〜3の整数を表す。
F1及びF2は、それぞれ独立に、炭素数1〜12のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該アルキレン基に含まれるメチレン基は、−O−又は−CO−に置換されていてもよい。
P1及びP2は、それぞれ独立に、水素原子又は重合性基(ただし、P1及びP2のうち少なくとも1つは、重合性基を表す)を表す。]
(Nπ−4)/3<k+l+4 (2)
12≦Nπ≦22 (3)
[式(2)及び式(3)中、Nπ、k及びlは前記と同じ意味を表す。]
Q1及びQ3は、それぞれ独立に、−CR7R8−、−S−、−NR7−、−CO−又は−O−を表す。
R7及びR8は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
Y1、Y2及びY3は、それぞれ独立に、置換されていてもよい芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。
W1及びW2は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、メチル基又はハロゲン原子を表す。
mは、0〜6の整数を表す。
nは、0〜2の整数を表す。]
Q1は、−S−、−CO−、−NH−、−N(CH3)−であることが好ましく、Q3は、−S−、−CO−であることが好ましい。
a1は、0〜5の整数、a2は、0〜4の整数、b1は、0〜3の整数、b2は、0〜2の整数、Rは、水素原子又はメチル基を表す。]
mは0又は1であることが好ましい。nは0であることが好ましい。
)であることが好ましい。D1及びD2が、*−O−CO−、*−O−C(=S)−又は*−NR1−CO−(*はArとの結合部位を表わす。)であることがより好ましい。R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基又はエチル基であることがより好ましい。
重合性基とは、本発明の化合物(1)を重合させることのできる置換基であり、具体的には、ビニル基、p−スチルベン基、アクリロイル基、メタクロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクロイルオキシ基、カルボキシル基、メチルカルボニル基、水酸基、アミド基、炭素数1〜4のアルキルアミノ基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基、イソシアネート基又はチオイソシアネート基などが例示される。また重合性基には、前記例示の基とE1及びE2を結合するために、B1及びB2として示される基が含まれていてもよい。たとえば光重合させるのに適した、ラジカル重合性、カチオン重合性基が好ましく、特に取り扱いが容易な上、製造も容易であることからアクリロイル基又はメタクロイル基が好ましく、アクリロイル基がより好ましい。P1及びP2がいずれも重合性基であると、得られる位相差フィルムの膜硬度が優れる傾向があることからより好ましい。
前記表1中、化合物(xvii)は、Arで示される基が式(ar−78)で示される基である化合物、Arで示される基が式(ar−79)で示される基である化合物又はArで示される基が式(ar−78)で示される基である化合物と式(ar−79)で示される基である化合物との混合物のいずれかであることを意味する。
前記表2中、化合物(xxx)は、Arで示される基が式(ar−120)で示される基である化合物、Arで示される基が式(ar−121)で示される基である化合物又はArで示される基が式(ar−120)で示される基である化合物と式(ar−121)で示される基である化合物との混合物のいずれかであることを意味し、化合物(xxxi)は、Arで示される基が式(ar−122)で示される基である化合物、Arで示される基が式(ar−123)で示される基である化合物又はArで示される基が式(ar−122)で示される基である化合物と式(ar−123)で示される基である化合物との混合物のいずれかであることを意味する。
式(1−1)で示される化合物と式(1−2)で示される化合物との反応及び式(1−3)で示される化合物と式(1−4)で示される化合物との反応は、エステル化剤の存在下に実施することが好ましい。
その他の液晶化合物として、異なる複数の化合物を併用してもよい。
[式(4)中、A11は、芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基又は複素環基を表し、該芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアルキルアミノ基、ニトロ基、ニトリル基又はメルカプト基に置換されていてもよい。
B11及びB12は、それぞれ独立に、−CR14R15−、−C≡C−、−CH=CH−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−C(=S)−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−CO−NR14−、−NR14−CO−、−OCH2−、−OCF2−、−NR14−、−CH2O−、−CF2O−、−CH=CH−CO−O−、−O−CO−CH=CH−又は単結合を表す。R14及びR15は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表し、R14及びR15が連結して炭素数4〜7のアルキレン基を構成してもよい。
E11は、炭素数1〜12のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。
P11は、重合性基を表す。
Gは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜13のアルキル基、炭素数1〜13のアルコキシ基、炭素数1〜13のフルオロアルキル基、炭素数1〜13のアルキルアミノ基、ニトリル基、ニトロ基であるか、炭素数1〜12のアルキレン基を介して結合する重合性基を表し、該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。
tは、1〜5の整数を表す。]
P11-E11-(B11-A11)t2-B12-F11 (4−2)
[式(4−1)及び式(4−2)中、P11、E11、B11、A11、B12は前記と同義である。
F11は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜13のアルキル基、炭素数1〜13のアルコキシ基、炭素数1〜13のフルオロアルキル基、炭素数1〜13のアルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基を表す。
E12は、E11と同義である。
P12は、P11と同義である。
t1及びt2はtと同義である。]
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-A14-B15-E12-P12 (II)
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-E12-P12 (III)
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-F11 (IV)
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-F11 (V)
[式(I)〜式(V)中、A12〜A15は、A11と同義であり、B13〜B16は、B11と同義である]。
位相差フィルムの製造方法について、以下に説明する。まず、化合物(1)に、必要に応じて、有機溶剤、その他の液晶化合物、重合開始剤、重合禁止剤、光増感剤又はレベリング剤などの添加剤を加えて、液晶組成物を調製する。特に成膜が容易となることから、液晶組成物は液状であることが好ましい。さらに、この液晶組成物は、有機溶剤を含むことが好ましく、得られた位相差フィルムを硬化する働きをもつことから、液晶組成物は重合開始剤を含むことが好ましい。
液晶組成物は、重合禁止剤を含むことができる。重合禁止剤としては、たとえばハイドロキノン又はアルキルエーテル等の置換基を有するハイドロキノン類、ブチルカテコール等のアルキルエーテル等の置換基を有するカテコール類、ピロガロール類、2,2、6,6−テトラメチル−1−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール類、β−ナフチルアミン類或いはβ−ナフトール類等を挙げることができる。
液晶組成物は、光増感剤を含むことができる。光増感剤としては、たとえばキサントン又はチオキサントン等のキサントン類、アントラセン又はアルキルエーテルなどの置換基を有するアントラセン類、フェノチアジンあるいはルブレンを挙げることができる。
液晶組成物は、レベリング剤を含むことができる。レベリング剤としては、たとえば放射線硬化塗料用添加剤(ビックケミージャパン製:BYK−352,BYK−353,BYK−361N)、塗料添加剤(東レ・ダウコーニング株式会社製:SH28PA、DC11PA、ST80PA)、塗料添加剤(信越化学工業株式会社製:KP321、KP323、X22−161A、KF6001)又はフッ素系添加剤(大日本インキ化学工業株式会社製:F−445、F−470、F−479)等を挙げることができる。
液晶組成物は前記のとおり、有機溶剤を含むことが好ましい。液晶組成物の調製に用いる有機溶剤としては、重合性液晶を溶解し得る有機溶剤が好ましい。さらに、重合反応に不活性な溶剤であればよく、具体的には、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ又はブチルセロソルブなどのアルコール;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、ガンマーブチロラクトン又はプロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどのエステル系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン又はメチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤;ペンタン、ヘキサン又はヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶剤;トルエン、キシレン又はクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、乳酸エチル、クロロホルム、フェノールなどが挙げられる。これら有機溶剤は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。特に本実施形態の組成物は相溶性に優れ、アルコール、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、非塩素系脂肪族炭化水素溶剤及び非塩素系芳香族炭化水素溶剤などにも溶解し得ることから、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素を用いなくとも、溶解して塗工させることができる。
支持基材の上に、液晶組成物を塗布し、乾燥すると、未重合フィルムが得られる。未重合フィルムがネマチック相などの液晶相を示す場合、得られる位相差フィルムは、モノドメイン配向による複屈折性を有する。未重合フィルムは0〜120℃程度、好ましくは、25〜80℃の低温で配向することから、配向膜として前記に例示したような耐熱性に関して必ずしも十分ではない支持基材を用いることができる。また、配向後さらに30〜10℃程度に冷却しても結晶化することがないため、取扱いが容易である。なお組成物の塗布量や濃度を適宜調整することにより、所望の位相差を与えるように膜厚を調製することができる。
未重合フィルム重合工程では、前記未重合フィルム調製工程で得られた未重合フィルムに含まれる重合性液晶を重合し、硬化させる(以下、この未重合フィルムに含まれる重合性液晶の重合を、「未重合フィルムの重合」ということがある)。これにより重合性液晶の配向性が固定化されたフィルム、すなわち重合フィルムとなる。したがってフィルムの平面方向に屈折率変化が小さく、フィルムの法線方向に屈折率変化が大きい重合フィルムを製造することができる。
本発明で用いる位相差フィルムとしては、前記の位相差フィルムに第2の位相差フィルムを積層一体化したものを用いることもできる。このように第2の位相差フィルム等、複数種の位相差フィルムを積層した積層体を用いる場合には、この積層体を構成第する複数種の位相差フィルムのうち、少なくとも1つの位相差フィルムが、液晶材料を含み、前記式(α)及び式(β)を満たし、膜厚が1.5μm以上のものである。第2の位相差フィルムとしては、ラビング処理や光配向処理等の処理を行わないで作製されたものを用いることが好ましい。このような位相差フィルムは、配向欠陥などの発生を抑制でき、輝点欠陥がほぼなく表示品位が損なわれない。例えば、第2の位相差フィルムとしては、屈折率特性がnz>nx≧nyの関係を示すものが好ましく用いられる。このような屈折率特性を有する第2の位相差フィルムを備えることで、例えば、反射防止偏光板として使用した場合に、反射光を吸収する効果の角度依存性が低減し、様々な角度で反射した反射光に対して、その出射を防止することができるため、好ましい。
本発明の円偏光板を構成する各層の積層には、任意の適切な接着剤(接着剤層)や粘着剤が用いられる。偏光フィルムと位相差フィルムとの積層には、代表的には活性エネルギー線(例えば、紫外線)硬化型接着剤や粘着剤層が用いられる。接着剤層の厚みは、好ましくは0.01μm〜7μm、より好ましくは0.01μm〜5μm、さらに好ましくは0.01μm〜2μmである。また粘着剤層の厚みは、1〜30μm、より好ましくは、3〜20μm、さらに好ましくは、3〜15μmである。
本発明の円偏光板の構成についてより詳細に説明する。
当該角度がこのような範囲であれば、所望の円偏光機能が実現され得るため好ましい。なお、本明細書において角度に言及するときは、特に明記しない限り、当該角度は時計回り及び反時計回りの両方の方向の角度を包含する。
本発明の円偏光板は、少なくともいずれか一方の表面に粘着剤層を設けて粘着剤付き円偏光板とすることができる。粘着剤層は、位相差フィルムを基準にして、偏光フィルム側とは反対側に設けることができる。用いる粘着剤は、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。
本発明の円偏光板に、後述のウインドウや、後述のタッチセンサを積層させることで、積層体を得ることができる。ウインドウは、後述のものの他、ガラスを使用することもできる。積層体としては、円偏光板とタッチセンサとを備える積層体、円偏光板とウインドウとを備える積層体、又は、円偏光板とタッチセンサとウインドウとを備える積層体が挙げられる。円偏光板とタッチセンサとウインドウとを備える積層体は、ウインドウ、タッチセンサ、及び円偏光板がこの順に積層されていてもよいし、ウインドウ、円偏光板、及びタッチセンサがこの順に積層されていてもよい。
本発明の画像表示装置は、本発明の円偏光板又は積層体を有することを特徴とする。
例えば、前記粘着剤層を介して円偏光板は画像表示素子に積層され得る。
フレキシブル画像表示装置は、フレキシブル画像表示装置用積層体と、有機EL表示パネルとを含み、有機EL表示パネルに対して視認側にフレキシブル画像表示装置用積層体が配置され、折り曲げ可能に構成されている。フレキシブル画像表示装置用積層体としては、ウインドウ、円偏光板、タッチセンサを含有していてもよく、それらの積層順は任意であるが、視認側からウインドウ、円偏光板、タッチセンサ又はウインドウ、タッチセンサ、円偏光板の順に積層されていることが好ましい。タッチセンサの視認側に円偏光板が存在すると、タッチセンサのパターンが視認されにくくなり表示画像の視認性が良くなるので好ましい。それぞれの部材は接着剤、粘着剤等を用いて積層することができる。
また、前記ウインドウ、円偏光板、タッチセンサのいずれかの層に遮光パターンを具備することができる。
ウインドウは、フレキシブル画像表示装置の視認側に配置され、その他の構成要素を外部からの衝撃又は温湿度等の環境変化から保護する役割を担っている。従来このような保護層としてはガラスが使用されてきたが、フレキシブル画像表示装置におけるウインドウはガラスのようにリジッドで堅いものではなく、フレキシブルな特性を有する。前記ウインドウは、フレキシブルな透明基材からなり、少なくとも一面にハードコート層を含んでいてもよい。
前記ハードコート層の厚さがこのような範囲であれば、十分な耐擦傷性を確保し、耐屈曲性に優れるという効果がある。また、硬化収縮によるカール発生を低くすることもできる。
前記ハードコート組成物には重合開始剤をさらに含むことができる。重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、カチオン重合開始剤、ラジカル及びカチオン重合開始剤等であり、適宜選択して用いることができる。これらの重合開始剤は、活性エネルギー線照射及び加熱の少なくとも一種により分解されて、ラジカルもしくはカチオンを発生してラジカル重合とカチオン重合を進行させるものである。
タッチセンサは入力手段として用いられる。タッチセンサとしては、抵抗膜方式、表面弾性波方式、赤外線方式、電磁誘導方式、静電容量方式等様々な様式が提案されており、いずれの方式でも構わない。中でも静電容量方式が好ましい。静電容量方式タッチセンサは活性領域及び前記活性領域の外郭部に位置する非活性領域に区分される。活性領域は表示パネルで画面が表示される領域(表示部)に対応する領域であって、使用者のタッチが感知される領域であり、非活性領域は表示装置で画面が表示されない領域(非表示部)に対応する領域である。タッチセンサはフレキシブルな特性を有する基板と;前記基板の活性領域に形成された感知パターンと;前記基板の非活性領域に形成され、前記感知パターンとパッド部を介して外部の駆動回路と接続するための各センシングラインを含むことができる。フレキシブルな特性を有する基板としては、前記ウインドウの透明基板と同様の材料が使用できる。タッチセンサの基板は、靱性が2,000MPa%以上のものがタッチセンサのクラック抑制の面から好ましい。より好ましくは靱性が2,000MPa%〜30,000MPa%であってもよい。
前記遮光パターンは、フレキシブル画像表示装置のベゼル又はハウジングの少なくとも一部として適用することができる。遮光パターンによって前記フレキシブル画像表示装置の辺縁部に配置される配線が隠されて視認されにくくすることで、画像の視認性が向上する。前記遮光パターンは単層又は複層の形態であってもよい。遮光パターンのカラーは特に制限されることはなく、黒色、白色、金属色などの多様なカラーを有する。遮光パターンはカラーを具現するための顔料と、アクリル系樹脂、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン、シリコーンなどの高分子で形成することができる。これらの単独又は2種類以上の混合物で使用することもできる。前記遮光パターンは、印刷、リソグラフィ、インクジェットなど各種の方法にて形成することができる。遮光パターンの厚さは1μm〜100μmであってもよく、好ましくは2μm〜50μmでる。また、光パターンの厚み方向に傾斜等の形状を付与することも好ましい。
株式会社ニコン製のデジタルマイクロメーター“MH-15M”を用いて測定した。
王子計測機器株式会社製の平行ニコル回転法を原理とする位相差計“KOBRA(登録商標)-WPR”を用い、23℃の温度において、各波長での面内レターデーション及び厚み方向レターデーションを測定した。
実施例及び比較例で得られた円偏光板を、微分干渉顕微鏡(OLYMPUS LG−PS2)を用いて倍率50倍で観測し、認識される異物数を測定した。
デジタル光学顕微鏡(株式会社キーエンス製 デジタルマイクロスコープVHX−500)を用いて、倍率100倍で表示欠陥数を観測した。具体的には、実施例及び比較例で得られた円偏光板を顕微鏡に配置し、後述の製造例5で作製した円偏光板を検査用偏光板として配置した疑似的クロスニコル状態で観測を行った。観測された輝点の数を表示欠陥数とした。
厚み30μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約4倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、40℃の純水に40秒間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.052/5.7/100の水溶液に28℃で30秒間浸漬して染色処理を行った。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が11.0/6.2/100の水溶液に70℃で120秒間浸漬した。引き続き、8℃の純水で15秒間洗浄した後、300Nの張力で保持した状態で、60℃で50秒間、次いで75℃で20秒間乾燥して、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚み12μmの偏光フィルムを得た。
ポリビニルアルコール(ポリビニルアルコール1000完全ケン化型、和光純薬工業株式会社製)の2質量%水溶液を配向膜形成用組成物とした。
以下に示す重合性液晶化合物A、及び重合性液晶化合物Bを90:10の質量比で混合した混合物に対して、レベリング剤(F−556;DIC社製)を1.0部、及び重合開始剤である2−ジメチルアミノ−2−ベンジル−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン(「イルガキュア369(Irg369)」、BASFジャパン株式会社製)を6部添加した。
さらに、固形分濃度が13%となるようにN−メチル−2−ピロリドン(NMP)を添加し、80℃で1時間攪拌することにより、液晶組成物を得た。
重合性液晶化合物Aは特開2010−31223号公報に記載の方法で製造した。また、重合性液晶化合物Bは、特開2009−173893号公報に記載の方法に準じて製造した。以下にそれぞれの分子構造を示す。
[重合性液晶化合物A]
〔支持基材、配向膜、配向液晶硬化膜からなる積層体の製造〕
支持基材として50μm厚のシクロオレフィン系フィルム〔日本ゼオン(株)製の商品名「ZF−14−50」〕上にコロナ処理を実施した後、配向膜形成用組成物をバーコーターで塗布し、60℃で1分間、さらに80℃で3分乾燥し、厚み89nmの膜を形成した。
続いて、得られた膜の表面にラビング処理を施し配向膜を形成した。ラビング処理は、半自動ラビング装置(商品名:LQ−008型、常陽工学株式会社製)を用いて、布(商品名:YA−20−RW、吉川化工株式会社製)によって、押し込み量0.15mm、回転数500rpm、16.7mm/sの条件で行った。その後、配向膜のラビング処理をされた面に圧縮エアーを吹き付けた。なお、ラビング処理の方向は、偏光フィルムに貼り合わせる際に偏光フィルムの吸収軸の方向に対して視認側から見て反時計回りに45°方向となるようにした。
次いで、配向膜に、液晶組成物を、バーコーターを用いて塗布し、120℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプ〔ウシオ電機(株) の商品名:「ユニキュアVB−15201BY−A」〕を用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:500mJ/cm2)することにより、配向液晶硬化膜を形成し、基材、配向膜及び位相差フィルムからなる積層体を得た。
ポリビニルアルコール(ポリビニルアルコール1000完全ケン化型、和光純薬工業株式会社製)の2質量%水溶液を配向膜形成用組成物とした。
続いて、得られた膜の表面にラビング処理を施し配向膜を形成した。ラビング処理は、半自動ラビング装置(商品名:LQ−008型、常陽工学株式会社製)を用いて、布(商品名:YA−20−RW、吉川化工株式会社製)によって、押し込み量0.15mm、回転数500rpm、16.7mm/sの条件で行った。なお、ラビング処理の方向は、偏光フィルムに貼り合わせる際に偏光フィルムの吸収軸の方向に対して視認側から見て反時計回りに45°方向となるようにした。
基材フィルム(トリアセチルセルロースフィルム、厚み80μm)の表面に市販の垂直配向膜(JALS−204R、日本合成ゴム株式会社製)をメチルエチルケトンで1:1に希釈したのち、ワイヤーバーコーターで塗布した(塗布量2.4ml/m2)。直ちに、120℃の温風で120秒乾燥した。
製造例1で得られた偏光フィルムの片面に、接着剤層の厚さが0.1μmになるようにポリビニルアルコール系接着剤を塗布し、保護フィルム(トリアセチルセルロース(TAC)フィルム(商品名:KC2UAW、厚み:25μm、コニカミノルタ株式会社製)を貼合せたのち、80℃で2分間の乾燥を行い、片面保護フィルム付き偏光板を作製した。
得られた片面保護フィルム付き偏光板の偏光フィルム側に、アクリル系粘着剤(リンテック株式会社製、NCF #L2、厚み5μm)を介して、位相差フィルム(日本ゼオン株式会社製 延伸フィルム;ZD12シリーズ;Re(550)=141nm)を貼り合わせた。ここで、位相差フィルムの遅相軸が偏光フィルムの吸収軸に対して時計回りに45°となるように貼り合わせた。
製造例1で得られた偏光フィルムの片面に、接着剤層の厚さが0.1μmになるようにポリビニルアルコール系接着剤を塗布しながら、保護フィルム(トリアセチルセルロース(TAC)フィルム(商品名:KC2UAW、厚み:25μm、コニカミノルタ社製)を貼合せたのち、80℃で2分間の乾燥を行い、片面保護フィルム付き偏光板を作製した。
得られた片面保護フィルム付き偏光板の偏光フィルム側に、アクリル系粘着剤(リンテック社製、NCF #L2、厚み5μm)を介して、製造例2で得られた位相差フィルムAを貼り合わせた。ここで、位相差フィルムAの遅相軸が偏光フィルムの吸収軸に対して反時計回りに45°となるように貼り合わせた。さらに位相差フィルムAの基材フィルムを剥離した後、アクリル系粘着剤(リンテック社製、P−3132、厚み25μm)を貼りあわせ円偏光板を得た。得られた円偏光板は、TACフィルム/接着剤層/偏光フィルム/アクリル系粘着剤層/位相差フィルムA/アクリル系粘着剤/セパレータからなる構造を有していた。
製造例1で得られた偏光フィルムの両面に、接着剤層の厚さが0.1μmになるようにポリビニルアルコール系接着剤を塗布しながら、保護フィルム(トリアセチルセルロース(TAC)フィルム(商品名:KC2CT、厚み:20μm、コニカミノルタ社製)を貼合せたのち、80℃で2分間の乾燥を行い、両面保護フィルム付き偏光板を作製した。
実施例1の片面保護フィルム付き偏光板を、前記両面保護フィルム付き偏光板に変更した以外は同様に評価サンプルを作製した。得られた円偏光板は、TACフィルム/接着剤層/偏光フィルム/接着剤層/TACフィルム/アクリル系粘着剤層/位相差フィルムA/アクリル系粘着剤/セパレータからなる構造を有していた。
製造例1で得られた偏光フィルムの片面に、接着剤層の厚さが0.1μmになるようにポリビニルアルコール系接着剤を塗布しながら、保護フィルム(トリアセチルセルロース(TAC)フィルム(商品名:KC2UAW、厚み:25μm、コニカミノルタ社製)を貼合せたのち、80℃で2分間の乾燥を行い、片面保護フィルム付き偏光板を作製した。
得られた片面保護フィルム付き偏光板の偏光フィルム側に、アクリル系粘着剤(リンテック社製、NCF #L2、厚み5μm)を介して、製造例2で得られた位相差フィルムAを貼り合わせた。ここで、位相差フィルムAの遅相軸が偏光フィルムの吸収軸に対して反時計回りに45°となるように貼り合わせた。さらに位相差フィルムAの基材フィルムを剥離した後、アクリル系粘着剤(リンテック社製、NCF #L2、厚み5μm)を介して、製造例4で得られた位相差フィルムCを貼り合わせた。最後に、位相差フィルムCの基材フィルムを剥離した後、アクリル系粘着剤(リンテック社製、P−3132、厚み25μm)を貼りあわせ円偏光板を得た。得られた円偏光板は、TACフィルム/接着剤層/偏光フィルム/粘着剤層/位相差フィルムA/アクリル系粘着剤/位相差フィルムC/アクリル系粘着剤/セパレータからなる構造を有していた。
実施例1の位相差フィルムAを製造例3で得られた位相差フィルムBに変更した以外は同様に円偏光板を作製した。
本明細書における用語及び記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
「nx」は面内の屈折率が最大となる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差値
面内の位相差値(Re(λ))は、温度23℃、波長λ(nm)におけるフィルムの面内の位相差値をいう。Re(λ)は、フィルムの厚みをd(nm)としたとき、Re(λ)=(nx−ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差値
厚み方向の位相差値(Rth(λ))は、温度23℃、波長λ(nm)におけるフィルムの厚み方向の位相差値をいう。Rth(λ)は、フィルムの厚みをd(nm)としたとき、Rth(λ)=((nx+ny)/2−nz)×dによって求められる。
Claims (6)
- 偏光フィルムと、λ/4板として機能する位相差フィルムとを、この順に備え、前記偏光フィルムの吸収軸と位相差フィルムの遅相軸とのなす角が35°〜55°であり、
前記位相差フィルムは、液晶材料を含み、
前記位相差フィルムが下記式(α)及び(β)を満たし、
Re(450)/Re(550)≦1.00 (α)
1.00≦Re(650)/Re(550) (β)
前記位相差フィルムが異物を含み、
前記位相差フィルムの厚みが1.5μm以上であり、
前記位相差フィルムの表面が実質的に平坦である、円偏光板。
[式中、Re(450)は波長450nmにおける面内位相差値を表し、Re(550)は波長550nmにおける面内位相差値を表し、Re(650)は波長650nmにおける面内位相差値を表す。] - 前記異物がラビングくずである、請求項1に記載の円偏光板。
- 請求項1または2に記載の円偏光板とタッチセンサとを備える積層体。
- 請求項1または2に記載の円偏光板を有する画像表示装置。
- 請求項3に記載の積層体を有する画像表示装置。
- 前記画像表示装置が、有機エレクトロルミネッセンス表示装置である請求項4または5に記載の画像表示装置。
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