JP2002022946A

JP2002022946A - 位相差板および円偏光板

Info

Publication number: JP2002022946A
Application number: JP2000206695A
Authority: JP
Inventors: Hiroaki Sata; 博暁佐多
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2000-07-07
Filing date: 2000-07-07
Publication date: 2002-01-23

Abstract

(57)【要約】【課題】反射型液晶晶表示装置の視野角およびコント
ラストを改善できるλ／４板を、一枚のポリマーフイル
ムで実現する。【解決手段】波長４５０ｎｍで測定したレターデーシ
ョン値（Ｒｅ４５０）が１００乃至１２５ｎｍであり、
波長５９０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ５
９０）が１２０乃至１６０ｎｍであり、そして、Ｒｅ５
９０−Ｒｅ４５０≧２ｎｍの関係を満足する一枚のポリ
マーフイルムからなり、吸湿膨張係数が３０×１０^-5／
ｃｍ²／％ＲＨ以下である位相差板をλ／４板として用
いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、位相差板およびそれを
用いた円偏光板に関する。特に本発明は、反射型液晶表
示装置のλ／４板として有利に使用できる位相差板に関
する。

【０００２】

【従来の技術】λ／４板およびλ／２板は、反射防止膜
や液晶表示装置に関連する多くの用途を有しており、既
に実際に使用されている。しかし、λ／４板あるいはλ
／２板と称していても、ある特定波長でλ／４やλ／２
を達成しているものが大部分であった。特開平５−２７
１１８号および同５−２７１１９号の各公報には、レタ
ーデーションが大きい複屈折性フイルムと、レターデー
ションが小さい複屈折率フイルムとを、それらの光軸が
直交するように積層させた位相差板が開示されている。
二枚のフイルムのレターデーションの差が可視光域の全
体にわたりλ／４またはλ／２であれば、位相差板は理
論的には、可視光域の全体にわたりλ／４板またはλ／
２板として機能する。

【０００３】特開平１０−６８８１６号公報に、特定波
長においてλ／４となっているポリマーフイルムと、そ
れと同一材料からなり同じ波長においてλ／２となって
いるポリマーフイルムとを積層させて、広い波長領域で
λ／４が得られる位相差板が開示されている。特開平１
０−９０５２１号公報にも、二枚のポリマーフイルムを
積層することにより広い波長領域でλ／４を達成できる
位相差板が開示されている。以上のポリマーフイルムと
しては、ポリカーボネートのような合成ポリマーの延伸
フイルムが使用されていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】二枚のポリマーフイル
ムを積層することにより、広い波長領域でλ／４または
λ／２を達成することができる。しかし、そのために
は、二枚のポリマーフイルムの角度を厳密に調整しなが
ら積層する必要がある。一枚のポリマーフイルムからな
るλ／４板またはλ／２板も提案されている。しかし、
広い波長領域でλ／４またはλ／２が達成されている一
枚のフイルムは、ほとんど存在していない。さらに、一
枚のポリマーフイルムからなるλ／４板を液晶表示装置
に組み込んで使用しても、液晶表示装置の視野角が期待
される程には改善されないことも判明した。従来のλ／
４板としては、合成ポリマーの延伸フイルムが用いられ
ている。しかし、延伸フイルムでは延伸むらによる遅相
軸方向のばらつき（軸ずれ）が発生しやすい。軸ずれが
大きいと、光もれが発生し、コントラストが低下する。
ポリマーフイルムからなる位相差板を用いた液晶表示装
置では、通電時に額縁状の「むら」が発生し、視覚特性
が低下する問題が起こりやすいことが知られている。本
研究者の研究から、この光漏れは湿熱条件の変化による
ポリマーフイルムの膨張あるいは収縮が位相差板全体と
して抑制され、ポリマーフイルムの光学特性が変化して
いることが原因であることが明らかになった。特にセル
ロースエステルのような水酸基を有するポリマーでは湿
度の影響が大きいことが判明した。本発明の目的は、一
枚のポリマーフイルムを用いて広い波長領域でλ／４ま
たはλ／２を達成する位相差板およびこれを用いた円偏
光板を提供することである。また、本発明の目的は、反
射型液晶表示装置の視野角と表示品質を改善できるλ／
４板を提供することでもある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
（１）〜（６）の位相差板（λ／４板）、下記（７）の
円偏光板および下記（８）の位相差板（λ／２板）によ
り達成された。（１）波長４５０ｎｍで測定したレターデーション値
（Ｒｅ４５０）が１００乃至１２５ｎｍであり、波長５
９０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ５９０）
が１２０乃至１６０ｎｍであり、そして、Ｒｅ５９０−
Ｒｅ４５０≧２ｎｍの関係を満足する一枚のポリマーフ
イルムからなり、吸湿膨張係数が３０×１０^-5／ｃｍ²
／％ＲＨ以下であることを特徴とする位相差板。（２）波長４５０ｎｍで測定したレターデーション値
（Ｒｅ４５０）が１０８乃至１２０ｎｍであり、波長５
５０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ５５０）
が１２５乃至１４２ｎｍであり、波長５９０ｎｍで測定
したレターデーション値（Ｒｅ５９０）が１３０乃至１
５２ｎｍであり、そして、Ｒｅ５９０−Ｒｅ５５０≧２
ｎｍの関係を満足する（１）に記載の位相差板。（３）面内の遅相軸方向の屈折率ｎｘ、面内の遅相軸に
垂直な方向の屈折率ｎｙおよび厚み方向の屈折率ｎｚ
が、１≦（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）≦２の関係を
満足する（１）に記載の位相差板。（４）ポリマーフイルムが延伸処理されたフイルムであ
り、フイルム面内の遅相軸の平均的な方向が延伸方向か
ら±５゜以内であり、その標準偏差が２．０以内である
（１）に記載の位相差板。（５）ポリマーフイルムが延伸処理されたフイルムであ
り、フイルム面内の遅相軸の平均的な方向が延伸方向か
ら±１゜以内であり、その標準偏差が１．０以内である
（１）に記載の位相差板。（６）ポリマーフイルムが、セルロースエステルフイル
ムである（１）に記載の位相差板。

【０００６】（７）位相差板と直線偏光膜とが、位相差
板の面内の遅相軸と直線偏光膜の偏光軸との角度が実質
的に４５゜になるように積層されている円偏光板であっ
て、位相差板が、波長４５０ｎｍで測定したレターデー
ション値（Ｒｅ４５０）が１００乃至１２５ｎｍであ
り、波長５９０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒ
ｅ５９０）が１２０乃至１６０ｎｍであり、そして、Ｒ
ｅ５９０−Ｒｅ４５０≧２ｎｍの関係を満足する一枚の
ポリマーフイルムからなり、吸湿膨張係数が３０×１０
^-5／ｃｍ²／％ＲＨ以下であることを特徴とする円偏光
板。（８）波長４５０ｎｍで測定したレターデーション値
（Ｒｅ４５０）が２００乃至２５０ｎｍであり、波長５
９０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ５９０）
が２４０乃至３２０ｎｍであり、そして、Ｒｅ５９０−
Ｒｅ４５０≧４ｎｍの関係を満足する一枚のポリマーフ
イルムからなり、吸湿膨張係数が３０×１０^-5／ｃｍ²
／％ＲＨ以下であることを特徴とする位相差板。

【０００７】

【発明の効果】本発明者は、研究の結果、ポリマーフイ
ルムの素材と製造方法を調節することにより、広い波長
領域でλ／４またはλ／２を達成する透明な位相差板を
製造することに成功した。さらに、この位相差板を反射
型液晶表示装置に取り付けて使用したところ、視野角と
コントラストが著しく改善された。一枚のポリマーフイ
ルムを用いて広い波長領域でλ／４またはλ／２を達成
できる位相差板が得られたことで、従来の二枚のポリマ
ーフイルムの角度を厳密に調整しながら積層する工程が
不要になった。また、本発明の位相差板を反射型液晶表
示装置に取り付けると、広い視野角が達成できる。さら
に、本発明ではλ／４またはλ／２を１枚のポリマーフ
イルムで実現しているため、厚みが薄く、光の減衰が少
ない。その結果、反射輝度が高い液晶表示装置が得られ
る。

【０００８】

【発明の実施の形態】［位相差板］位相差板をλ／４板
として使用する場合は、波長４５０ｎｍで測定したレタ
ーデーション値（Ｒｅ４５０）が１００乃至１２５ｎｍ
であり、かつ波長５９０ｎｍで測定したレターデーショ
ン値（Ｒｅ５９０）が１２０乃至１６０ｎｍであり、そ
して、Ｒｅ５９０−Ｒｅ４５０≧２ｎｍの関係を満足す
る。Ｒｅ５９０−Ｒｅ４５０≧５ｎｍであることがさら
に好ましく、Ｒｅ５９０−Ｒｅ４５０≧１０ｎｍである
ことが最も好ましい。波長４５０ｎｍで測定したレター
デーション値（Ｒｅ４５０）が１０８乃至１２０ｎｍで
あり、波長５５０ｎｍで測定したレターデーション値
（Ｒｅ５５０）が１２５乃至１４２ｎｍであり、波長５
９０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ５９０）
が１３０乃至１５２ｎｍであり、そして、Ｒｅ５９０−
Ｒｅ５５０≧２ｎｍの関係を満足することが好ましい。
Ｒｅ５９０−Ｒｅ５５０≧５ｎｍであることがさらに好
ましく、Ｒｅ５９０−Ｒｅ５５０≧１０ｎｍであること
が最も好ましい。また、Ｒｅ５５０−Ｒｅ４５０≧１０
ｎｍであることも好ましい。

【０００９】位相差板をλ／２板として使用する場合
は、波長４５０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒ
ｅ４５０）が２００乃至２５０ｎｍであり、かつ波長５
９０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ５９０）
が２４０乃至３２０ｎｍであり、そして、Ｒｅ５９０−
Ｒｅ４５０≧４ｎｍの関係を満足する。Ｒｅ５９０−Ｒ
ｅ４５０≧１０ｎｍであることがさらに好ましく、Ｒｅ
５９０−Ｒｅ４５０≧２０ｎｍであることが最も好まし
い波長４５０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ４
５０）が２１６乃至２４０ｎｍであり、波長５５０ｎｍ
で測定したレターデーション値（Ｒｅ５５０）が２５０
乃至２８４ｎｍであり、波長５９０ｎｍで測定したレタ
ーデーション値（Ｒｅ５９０）が２６０乃至３０４ｎｍ
であり、そして、Ｒｅ５９０−Ｒｅ５５０≧４ｎｍの関
係を満足することが好ましい。またＲｅ５９０−Ｒｅ５
５０≧１０ｎｍであることがさらに好ましく、Ｒｅ５９
０−Ｒｅ５５０≧２０ｎｍであることが最も好ましい。
また、Ｒｅ５５０−Ｒｅ４５０≧２０ｎｍであることも
好ましい。

【００１０】レターデーション値（Ｒｅ）は、下記式に
従って算出する。レターデーション値（Ｒｅ）＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ式中、ｎｘは、位相差板の面内の遅相軸方向の屈折率
（面内の最大屈折率）であり；ｎｙは、位相差板の面内
の遅相軸に垂直な方向の屈折率であり；そして、ｄは、
位相差板の厚さ（ｎｍ）である。さらに、本発明の位相
差板は、下記式を満足する一枚のポリマーフイルムから
なることが好ましい。１≦（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）≦２式中、ｎｘは、位相差板の面内の遅相軸方向の屈折率で
あり；ｎｙは、位相差板の面内の遅相軸に垂直な方向の
屈折率であり；そして、ｎｚは、厚み方向の屈折率であ
る。位相差板を構成する一枚のポリマーフイルムの厚さ
は、５乃至１０００μｍであることが好ましく、１０乃
至５００μｍであることがより好ましく、４０乃至２０
０μｍであることがさらに好ましく、７０乃至１２０μ
ｍであることが最も好ましい。位相差板の吸湿膨張係数
は、３０×１０^-5／ｃｍ²／％ＲＨ以下である。吸湿膨
張係数は、一定温度下において相対湿度を変化させた時
の試料の長さの変化量で示す。吸湿膨張係数は、２０×
１０^-5／ｃｍ²／％ＲＨ以下であることが好ましく、１
５×１０^-5／ｃｍ²／％ＲＨ以下であることがさらに好
ましい。

【００１１】フイルム面内の遅相軸の方向は、延伸方向
となす角度を用いて示す。遅相軸の平均的な方向とは延
伸方向との間になす角度が、フイルム内における任意の
十か所の遅相軸の方向と延伸方向の間になす角度の平均
値と等しい角度となる方向である。遅相軸の平均的な方
向は延伸方向から±５°以内であることが好ましく、±
２°以内であることがさらに好ましく、±１°以内であ
ることが最も好ましい。標準偏差は２．０以内であるこ
とが好ましく、１．５以内であることがより好ましく、
０．８以内であることがさらに好ましく、０．５以内で
あることが最も好ましい。以上のような光学的性質を有
する位相差板は、以下に述べる材料と方法により製造す
ることができる。

【００１２】［ポリマー］ポリマーフイルムのポリマー
としては、セルロースエステルが好ましく、セルロース
の低級脂肪酸エステルがさらに好ましい。低級脂肪酸と
は、炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味する。炭素原子
数は、２（セルロースアセテート）、３（セルロースプ
ロピオネート）または４（セルロースブチレート）であ
ることが好ましい。セルロースアセテートが特に好まし
い。セルロースアセテートプロピオネートやセルロース
アセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを用
いてもよい。セルロースアセテートの平均酢化度（アセ
チル化度）は、４５．０乃至６２．５％であることが好
ましく、５５．０乃至６１．０％であることがさらに好
ましい。平均酢化度の調整のために２種類以上のセルロ
ースアセテートを用いてもよい。各々のセルロースアセ
テートの酢化度の差は２．０乃至６．０％であることが
好ましく、２．０乃至４．０％であることがさらに好ま
しい。また、混合するセルロースアセテートのうち、最
も大きい粘度平均重合度（Ｐ１）と最も小さい粘度重合
度（Ｐ２）の比（Ｐ２／Ｐ１）は１乃至３であることが
好ましい。

【００１３】［レターデーション上昇剤］各波長におけ
るレターデーション値を調整するため、レターデーショ
ン上昇剤をポリマーフイルムに添加することができる。
レターデーション上昇剤は、ポリマー１００重量部に対
して、０．０５乃至２０重量部の範囲で使用することが
好ましく、０．１乃至１０重量部の範囲で使用すること
がより好ましく、０．２乃至５重量部の範囲で使用する
ことがさらに好ましく、０．５乃至２重量部の範囲で使
用することが最も好ましい。二種類以上のレターデーシ
ョン上昇剤を併用してもよい。レターデーション上昇剤
は、２５０乃至４００ｎｍの波長領域に最大吸収を有す
ることが好ましい。レターデーション上昇剤は、可視領
域に実質的に吸収を有していないことが好ましい。

【００１４】レターデーション上昇剤としては、少なく
とも二つの芳香族環を有する化合物を用いることが好ま
しい。本明細書において、「芳香族環」は、芳香族炭化
水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含む。芳香族炭化
水素環は、６員環（すなわち、ベンゼン環）であること
が特に好ましい。芳香族性ヘテロ環は一般に、不飽和ヘ
テロ環である。芳香族性ヘテロ環は、５員環、６員環ま
たは７員環であることが好ましく、５員環または６員環
であることがさらに好ましい。芳香族性ヘテロ環は一般
に、最多の二重結合を有する。ヘテロ原子としては、窒
素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましく、窒素原子
が特に好ましい。芳香族性ヘテロ環の例には、フラン
環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、イソ
オキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イ
ミダゾール環、ピラゾール環、フラザン環、トリアゾー
ル環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジ
ン環、ピラジン環および１，３，５−トリアジン環が含
まれる。芳香族環としては、ベンゼン環、フラン環、チ
オフェン環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール
環、イミダゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピ
リミジン環、ピラジン環および１，３，５−トリアジン
環が好ましい。

【００１５】レターデーション上昇剤が有する芳香族環
の数は、２乃至２０であることが好ましく、２乃至１２
であることがより好ましく、２乃至８であることがさら
に好ましく、２乃至６であることが最も好ましい。二つ
の芳香族環の結合関係は、（ａ）縮合環を形成する場
合、（ｂ）単結合で直結する場合および（ｃ）連結基を
介して結合する場合に分類できる（芳香族環のため、ス
ピロ結合は形成できない）。結合関係は、（ａ）〜
（ｃ）のいずれでもよい。

【００１６】（ａ）の縮合環（二つ以上の芳香族環の縮
合環）の例には、インデン環、ナフタレン環、アズレン
環、フルオレン環、フェナントレン環、アントラセン
環、アセナフチレン環、ビフェニレン環、ナフタセン
環、ピレン環、インドール環、イソインドール環、ベン
ゾフラン環、ベンゾチオフェン環、インドリジン環、ベ
ンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミ
ダゾール環、ベンゾトリアゾール環、プリン環、インダ
ゾール環、クロメン環、キノリン環、イソキノリン環、
キノリジン環、キナゾリン環、シンノリン環、キノキサ
リン環、フタラジン環、プテリジン環、カルバゾール
環、アクリジン環、フェナントリジン環、キサンテン
環、フェナジン環、フェノチアジン環、フェノキサチイ
ン環、フェノキサジン環およびチアントレン環が含まれ
る。ナフタレン環、アズレン環、インドール環、ベンゾ
オキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミダゾ
ール環、ベンゾトリアゾール環およびキノリン環が好ま
しい。（ｂ）の単結合は、二つの芳香族環の炭素原子間
の結合であることが好ましい。二以上の単結合で二つの
芳香族環を結合して、二つの芳香族環の間に脂肪族環ま
たは非芳香族性複素環を形成してもよい。

【００１７】（ｃ）の連結基も、二つの芳香族環の炭素
原子と結合することが好ましい。連結基は、アルキレン
基、アルケニレン基、アルキニレン基、−ＣＯ−、−Ｏ
−、−ＮＨ−、−Ｓ−またはそれらの組み合わせである
ことが好ましい。組み合わせからなる連結基の例を以下
に示す。なお、以下の連結基の例の左右の関係は、逆に
なってもよい。

【００１８】ｃ１：−ＣＯ−Ｏ− ｃ２：−ＣＯ−ＮＨ− ｃ３：−アルキレン−Ｏ− ｃ４：−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ− ｃ５：−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ− ｃ６：−Ｏ−ＣＯ−Ｏ− ｃ７：−Ｏ−アルキレン−Ｏ− ｃ８：−ＣＯ−アルケニレン− ｃ９：−ＣＯ−アルケニレン−ＮＨ− ｃ10：−ＣＯ−アルケニレン−Ｏ− ｃ11：−アルキレン−ＣＯ−Ｏ−アルキレン−Ｏ−ＣＯ
−アルキレン− ｃ12：−Ｏ−アルキレン−ＣＯ−Ｏ−アルキレン−Ｏ−
ＣＯ−アルキレン−Ｏ− ｃ13：−Ｏ−ＣＯ−アルキレン−ＣＯ−Ｏ− ｃ14：−ＮＨ−ＣＯ−アルケニレン− ｃ15：−Ｏ−ＣＯ−アルケニレン−

【００１９】芳香族環および連結基は、置換基を有して
いてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシル、カルボキシル、シア
ノ、アミノ、ニトロ、スルホ、カルバモイル、スルファ
モイル、ウレイド、アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、脂肪族アシル基、脂肪族アシルオキシ基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル
基、脂肪族アミド基、脂肪族スルホンアミド基、脂肪族
置換アミノ基、脂肪族置換カルバモイル基、脂肪族置換
スルファモイル基、脂肪族置換ウレイド基および非芳香
族性複素環基が含まれる。

【００２０】アルキル基の炭素原子数は、１乃至８であ
ることが好ましい。環状アルキル基よりも鎖状アルキル
基の方が好ましく、直鎖状アルキル基が特に好ましい。
アルキル基は、さらに置換基（例、ヒドロキシ、カルボ
キシ、アルコキシ基、アルキル置換アミノ基）を有して
いてもよい。アルキル基の（置換アルキル基を含む）例
には、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、２
−ヒドロキシエチル、４−カルボキシブチル、２−メト
キシエチルおよび２−ジエチルアミノエチルが含まれ
る。アルケニル基の炭素原子数は、２乃至８であること
が好ましい。環状アルケニル基よりも鎖状アルケニル基
の方が好ましく、直鎖状アルケニル基が特に好ましい。
アルケニル基は、さらに置換基を有していてもよい。ア
ルケニル基の例には、ビニル、アリルおよび１−ヘキセ
ニルが含まれる。アルキニル基の炭素原子数は、２乃至
８であることが好ましい。環状アルキケニル基よりも鎖
状アルキニル基の方が好ましく、直鎖状アルキニル基が
特に好ましい。アルキニル基は、さらに置換基を有して
いてもよい。アルキニル基の例には、エチニル、１−ブ
チニルおよび１−ヘキシニルが含まれる。

【００２１】脂肪族アシル基の炭素原子数は、１乃至１
０であることが好ましい。脂肪族アシル基の例には、ア
セチル、プロパノイルおよびブタノイルが含まれる。脂
肪族アシルオキシ基の炭素原子数は、１乃至１０である
ことが好ましい。脂肪族アシルオキシ基の例には、アセ
トキシが含まれる。アルコキシ基の炭素原子数は、１乃
至８であることが好ましい。アルコキシ基は、さらに置
換基（例、アルコキシ基）を有していてもよい。アルコ
キシ基の（置換アルコキシ基を含む）例には、メトキ
シ、エトキシ、ブトキシおよびメトキシエトキシが含ま
れる。アルコキシカルボニル基の炭素原子数は、２乃至
１０であることが好ましい。アルコキシカルボニル基の
例には、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニル
が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基の炭素原子
数は、２乃至１０であることが好ましい。アルコキシカ
ルボニルアミノ基の例には、メトキシカルボニルアミノ
およびエトキシカルボニルアミノが含まれる。

【００２２】アルキルチオ基の炭素原子数は、１乃至１
２であることが好ましい。アルキルチオ基の例には、メ
チルチオ、エチルチオおよびオクチルチオが含まれる。
アルキルスルホニル基の炭素原子数は、１乃至８である
ことが好ましい。アルキルスルホニル基の例には、メタ
ンスルホニルおよびエタンスルホニルが含まれる。脂肪
族アミド基の炭素原子数は、１乃至１０であることが好
ましい。脂肪族アミド基の例には、アセトアミドが含ま
れる。脂肪族スルホンアミド基の炭素原子数は、１乃至
８であることが好ましい。脂肪族スルホンアミド基の例
には、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミドお
よびｎ−オクタンスルホンアミドが含まれる。脂肪族置
換アミノ基の炭素原子数は、１乃至１０であることが好
ましい。脂肪族置換アミノ基の例には、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノおよび２−カルボキシエチルアミノ
が含まれる。脂肪族置換カルバモイル基の炭素原子数
は、２乃至１０であることが好ましい。脂肪族置換カル
バモイル基の例には、メチルカルバモイルおよびジエチ
ルカルバモイルが含まれる。脂肪族置換スルファモイル
基の炭素原子数は、１乃至８であることが好ましい。脂
肪族置換スルファモイル基の例には、メチルスルファモ
イルおよびジエチルスルファモイルが含まれる。脂肪族
置換ウレイド基の炭素原子数は、２乃至１０であること
が好ましい。脂肪族置換ウレイド基の例には、メチルウ
レイドが含まれる。非芳香族性複素環基の例には、ピペ
リジノおよびモルホリノが含まれる。レターデーション
上昇剤の分子量は、３００乃至８００であることが好ま
しい

【００２３】［ポリマーフイルムの製造］ソルベントキ
ャスト法によりポリマーフイルムを製造することが好ま
しい。ソルベントキャスト法では、ポリマーを有機溶媒
に溶解した溶液（ドープ）を用いてフイルムを製造す
る。有機溶媒は、炭素原子数が３乃至１２のエーテル、
炭素原子数が３乃至１２のケトン、炭素原子数が３乃至
１２のエステルおよび炭素原子数が１乃至６のハロゲン
化炭化水素から選ばれる溶媒を含むことが好ましい。エ
ーテル、ケトンおよびエステルは、環状構造を有してい
てもよい。エーテル、ケトンおよびエステルの官能基
（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−および−ＣＯＯ−）のい
ずれかを二つ以上有する化合物も、有機溶媒として用い
ることができる。有機溶媒は、アルコール性水酸基のよ
うな他の官能基を有していてもよい。二種類以上の官能
基を有する有機溶媒の場合、その炭素原子数は、いずれ
かの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。

【００２４】炭素原子数が３乃至１２のエーテル類の例
には、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジ
メトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキ
ソラン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネ
トールが含まれる。炭素原子数が３乃至１２のケトン類
の例には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびメ
チルシクロヘキサノンが含まれる。炭素原子数が３乃至
１２のエステル類の例には、エチルホルメート、プロピ
ルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテー
ト、エチルアセテートおよびペンチルアセテートが含ま
れる。二種類以上の官能基を有する有機溶媒の例には、
２−エトキシエチルアセテート、２−メトキシエタノー
ルおよび２−ブトキシエタノールが含まれる。ハロゲン
化炭化水素の炭素原子数は、１または２であることが好
ましく、１であることが最も好ましい。ハロゲン化炭化
水素のハロゲンは、塩素であることが好ましい。ハロゲ
ン化炭化水素の水素原子が、ハロゲンに置換されている
割合は、２５乃至７５モル％であることが好ましく、３
０乃至７０モル％であることがより好ましく、３５乃至
６５モル％であることがさらに好ましく、４０乃至６０
モル％であることが最も好ましい。メチレンクロリド
が、代表的なハロゲン化炭化水素である。二種類以上の
有機溶媒を混合して用いてもよい。

【００２５】一般的な方法でポリマー溶液を調製でき
る。一般的な方法とは、０℃以上の温度（常温または高
温）で、処理することを意味する。溶液の調製は、通常
のソルベントキャスト法におけるドープの調製方法およ
び装置を用いて実施することができる。なお、一般的な
方法の場合は、有機溶媒としてハロゲン化炭化水素（特
にメチレンクロリド）を用いることが好ましい。ポリマ
ーの量は、得られる溶液中に１０乃至４０重量％含まれ
るように調整する。ポリマーの量は、１０乃至３０重量
％であることがさらに好ましい。有機溶媒（主溶媒）中
には、後述する任意の添加剤を添加しておいてもよい。
溶液は、常温（０乃至４０℃）でポリマーと有機溶媒と
を攪拌することにより調製することができる。高濃度の
溶液は、加圧および加熱条件下で攪拌してもよい。具体
的には、ポリマーと有機溶媒とを加圧容器に入れて密閉
し、加圧下で溶媒の常温における沸点以上、かつ溶媒が
沸騰しない範囲の温度に加熱しながら攪拌する。加熱温
度は、通常は４０℃以上であり、好ましくは６０乃至２
００℃であり、さらに好ましくは８０乃至１１０℃であ
る。

【００２６】各成分は予め粗混合してから容器に入れて
もよい。また、順次容器に投入してもよい。容器は攪拌
できるように構成されている必要がある。窒素ガス等の
不活性気体を注入して容器を加圧することができる。ま
た、加熱による溶媒の蒸気圧の上昇を利用してもよい。
あるいは、容器を密閉後、各成分を圧力下で添加しても
よい。加熱する場合、容器の外部より加熱することが好
ましい。例えば、ジャケットタイプの加熱装置を用いる
ことができる。また、容器の外部にプレートヒーターを
設け、配管して液体を循環させることにより容器全体を
加熱することもできる。容器内部に攪拌翼を設けて、こ
れを用いて攪拌することが好ましい。攪拌翼は、容器の
壁付近に達する長さのものが好ましい。攪拌翼の末端に
は、容器の壁の液膜を更新するため、掻取翼を設けるこ
とが好ましい。容器には、圧力計、温度計等の計器類を
設置してもよい。容器内で各成分を溶剤中に溶解する。
調製したドープは冷却後容器から取り出すか、あるい
は、取り出した後、熱交換器等を用いて冷却する。

【００２７】冷却溶解法により、溶液を調製することも
できる。冷却溶解法では、通常の溶解方法では溶解させ
ることが困難な有機溶媒中にもポリマーを溶解させるこ
とができる。なお、通常の溶解方法でポリマーを溶解で
きる溶媒であっても、冷却溶解法によると迅速に均一な
溶液が得られるとの効果がある。冷却溶解法では最初
に、室温で有機溶媒中にポリマーを撹拌しながら徐々に
添加する。ポリマーの量は、この混合物中に１０乃至４
０重量％含まれるように調整することが好ましい。ポリ
マーの量は、１０乃至３０重量％であることがさらに好
ましい。さらに、混合物中には後述する任意の添加剤を
添加しておいてもよい。

【００２８】次に、混合物を−１００乃至−１０℃（好
ましくは−８０乃至−１０℃、さらに好ましくは−５０
乃至−２０℃、最も好ましくは−５０乃至−３０℃）に
冷却する。冷却は、例えば、ドライアイス・メタノール
浴（−７５℃）や冷却したジエチレングリコール溶液
（−３０乃至−２０℃）中で実施できる。このように冷
却すると、ポリマーと有機溶媒の混合物は固化する。冷
却速度は、４℃／分以上であることが好ましく、８℃／
分以上であることがさらに好ましく、１２℃／分以上で
あることが最も好ましい。冷却速度は、速いほど好まし
いが、１００００℃／秒が理論的な上限であり、１００
０℃／秒が技術的な上限であり、そして１００℃／秒が
実用的な上限である。なお、冷却速度は、冷却を開始す
る時の温度と最終的な冷却温度との差を冷却を開始して
から最終的な冷却温度に達するまでの時間で割った値で
ある。

【００２９】さらに、これを０乃至２００℃（好ましく
は０乃至１５０℃、さらに好ましくは０乃至１２０℃、
最も好ましくは０乃至５０℃）に加温すると、有機溶媒
中にポリマーが溶解する。昇温は、室温中に放置するだ
けでもよし、温浴中で加温してもよい。加温速度は、４
℃／分以上であることが好ましく、８℃／分以上である
ことがさらに好ましく、１２℃／分以上であることが最
も好ましい。加温速度は、速いほど好ましいが、１００
００℃／秒が理論的な上限であり、１０００℃／秒が技
術的な上限であり、そして１００℃／秒が実用的な上限
である。なお、加温速度は、加温を開始する時の温度と
最終的な加温温度との差を加温を開始してから最終的な
加温温度に達するまでの時間で割った値である。以上の
ようにして、均一な溶液が得られる。なお、溶解が不充
分である場合は冷却、加温の操作を繰り返してもよい。
溶解が充分であるかどうかは、目視により溶液の外観を
観察するだけで判断することができる。

【００３０】冷却溶解法においては、冷却時の結露によ
る水分混入を避けるため、密閉容器を用いることが望ま
しい。また、冷却加温操作において、冷却時に加圧し、
加温時の減圧すると、溶解時間を短縮することができ
る。加圧および減圧を実施するためには、耐圧性容器を
用いることが望ましい。なお、セルロースアセテート
（酢化度：６０．９％、粘度平均重合度：２９９）を冷
却溶解法によりメチルアセテート中に溶解した２０重量
％の溶液は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によると、３
３℃近傍にゾル状態とゲル状態との疑似相転移点が存在
し、この温度以下では均一なゲル状態となる。従って、
この溶液は疑似相転移温度以上、好ましくはゲル相転移
温度プラス１０℃程度の温度で保存する必要がある。た
だし、この疑似相転移温度は、セルロースアセテートの
平均酢化度、粘度平均重合度、溶液濃度や使用する有機
溶媒により異なる。

【００３１】調製したポリマー溶液（ドープ）から、ソ
ルベントキャスト法によりポリマーフイルムを製造す
る。ドープは、ドラムまたはバンド上に流延し、溶媒を
蒸発させてフイルムを形成する。流延前のドープは、固
形分量が１８乃至３５％となるように濃度を調整するこ
とが好ましい。ドラムまたはバンドの表面は、鏡面状態
に仕上げておくことが好ましい。ソルベントキャスト法
における流延および乾燥方法については、米国特許２３
３６３１０号、同２３６７６０３号、同２４９２０７８
号、同２４９２９７７号、同２４９２９７８号、同２６
０７７０４号、同２７３９０６９号、同２７３９０７０
号、英国特許６４０７３１号、同７３６８９２号の各明
細書、特公昭４５−４５５４号、同４９−５６１４号、
特開昭６０−１７６８３４号、同６０−２０３４３０
号、同６２−１１５０３５号の各公報に記載がある。ド
ープは、表面温度が１０℃以下のドラムまたはバンド上
に流延することが好ましい。流延した２秒以上風に当て
て乾燥することが好ましい。得られたフイルムをドラム
またはバンドから剥ぎ取り、さらに１００から１６０℃
まで逐次温度を変えた高温風で乾燥して残留溶剤を蒸発
させることもできる。以上の方法は、特公平５−１７８
４４号公報に記載がある。この方法によると、流延から
剥ぎ取りまでの時間を短縮することが可能である。この
方法を実施するためには、流延時のドラムまたはバンド
の表面温度においてドープがゲル化することが必要であ
る。本発明に従い調製した溶液（ドープ）は、この条件
を満足する。製造するフイルムの厚さは、４０乃至１４
０μｍであることが好ましく、７０乃至１２０μｍであ
ることがさらに好ましい。

【００３２】ポリマーフイルムには、機械的物性を改良
するため、または乾燥速度を向上するために、可塑剤を
添加することができる。可塑剤としては、リン酸エステ
ルまたはカルボン酸エステルが用いられる。リン酸エス
テルの例には、トリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ）
およびトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）が含まれ
る。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステルお
よびクエン酸エステルが代表的である。フタル酸エステ
ルの例には、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチル
フタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢ
Ｐ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジフェニルフ
タレート（ＤＰＰ）およびジエチルヘキシルフタレート
（ＤＥＨＰ）が含まれる。クエン酸エステルの例には、
Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴＥ）および
Ｏ−アセチルクエン酸トリブチル（ＯＡＣＴＢ）が含ま
れる。その他のカルボン酸エステルの例には、オレイン
酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジ
ブチル、種々のトリメリット酸エステルが含まれる。フ
タル酸エステル系可塑剤（ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ、Ｄ
ＯＰ、ＤＰＰ、ＤＥＨＰ）が好ましく用いられる。ＤＥ
ＰおよびＤＰＰが特に好ましい。可塑剤の添加量は、セ
ルロースエステルの量の０．１乃至２５重量％であるこ
とが好ましく、１乃至２０重量％であることがさらに好
ましく、３乃至１５重量％であることが最も好ましい。

【００３３】ポリマーフイルムには、劣化防止剤（例、
酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不
活性化剤、酸捕獲剤、アミン）を添加してもよい。劣化
防止剤については、特開平３−１９９２０１号、同５−
１９０７０７３号、同５−１９４７８９号、同５−２７
１４７１号、同６−１０７８５４号の各公報に記載があ
る。劣化防止剤の添加量は、調製する溶液（ドープ）の
０．０１乃至１重量％であることが好ましく、０．０１
乃至０．２重量％であることがさらに好ましい。添加量
が０．０１重量％未満であると、劣化防止剤の効果がほ
とんど認められない。添加量が１重量％を越えると、フ
イルム表面への劣化防止剤のブリードアウト（滲み出
し）が認められる場合がある。特に好ましい劣化防止剤
の例としては、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨ
Ｔ）、トリベンジルアミン（ＴＢＡ）を挙げることがで
きる。

【００３４】ポリマーフイルムには、吸湿膨張係数を低
くするために、疎水性を有する化合物を添加してもよ
い。疎水性を有する素材としては、分子中にアルキル基
やフェニル基のような疎水基を有する素材であれば特に
制限はないが、上記の可塑剤や劣化防止剤の中で該当す
る素材が特に好ましく用いられる。添加量は調整する溶
液（ドープ）の０．０１乃至１０重量％が好ましく、
０．１乃至５重量％がさらに好ましく、１乃至３重量％
が最も好ましい。

【００３５】ポリマーフイルムには、製造時のハンドリ
ング性向上のために、片面または両面にマット剤とポリ
マーを含有するマット層を設けてもよい。マット剤およ
びポリマーについては特開平１０−４４３２７に記載さ
れている素材を好適に用いることができる。

【００３６】ポリマーフイルムは、さらに延伸処理によ
り屈折率（面内の遅相軸方向の屈折率ｎｘ、面内の遅相
軸に垂直な方向の屈折率ｎｙおよび厚み方向の屈折率ｎ
ｚ）を調整することが好ましい。固有複屈折率が正であ
ると、ポリマー鎖が配向した方向に屈折率が高くなる。
このような固有複屈折率が正のポリマーを延伸すると、
通常、屈折率は、ｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚとなる。これは、面
内の方向に配向したポリマー鎖が、延伸によってｘ成分
が多くなり、ｚ成分が最も小さくなるためである。これ
により、１≦（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）の関係を
満足することができる。さらに、（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎ
ｘ−ｎｙ）≦２の関係を満足するためには、一軸延伸の
延伸倍率を制御するか、あるいはアンバランスな二軸延
伸を実施して屈折率を調整すればよい。延伸温度はポリ
マーのガラス転移温度より１０℃以上高く、結晶化温度
より２０℃以上低い温度が好ましく、ガラス転移温度よ
り１０℃以上高く、結晶化温度より４０℃以上低い温度
がさらに好ましい。ここで、ガラス転移温度と結晶化温
度は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、昇温速度１０℃
／minで測定したときの値である。延伸方法は特に制限
しないが、ロール延伸法が好ましい。延伸処理は、複数
回行われてもよく、同時処理であっても、逐次処理であ
ってもよい。

【００３７】延伸処理したフイルムを熱処理しても良
い。熱処理温度はポリマーフイルムのガラス転移温度よ
り２０℃低い値から１０℃高い温度で行うことが好まし
い。熱処理時間は１秒間乃至３分間であることが好まし
く、１秒間乃至２分間であることがさらに好ましく、１
秒間乃至１分間であることが最も好ましい。加熱方法は
ゾーン加熱であっても、赤外線ヒータのような熱源を用
いた部分加熱であっても良い。

【００３８】［円偏光板］λ／４板と偏光膜とを、λ／
４板の面内の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度が実質的
に４５゜になるように積層すると円偏光板が得られる。
実質的に４５゜とは、４０乃至５０゜であることを意味
する。λ／４板の面内の遅相軸の平均的な方向と偏光膜
の偏光軸との角度は、４１乃至４９゜であることが好ま
しく、４２乃至４８゜であることがより好ましく、４３
乃至４７゜であることがさらに好ましく、４４乃至４６
゜であることが最も好ましい。偏光膜には、ヨウ素系偏
光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏
光膜がある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一
般にポリビニルアルコール系フイルムを用いて製造す
る。偏光膜の偏光軸は、フイルムの延伸方向に垂直な方
向に相当する。偏光膜のλ／４板とは反対側の面には、
透明保護膜を設けることが好ましい。

【００３９】[反射型液晶表示素子]図１は、反射型液晶
表示装置の基本的な構成を示す模式図である。図１に示
す反射型液晶表示装置は、下から順に、下基板（ａ）、
反射電極（ｂ）、下配向膜（ｃ）、液晶層（ｄ）、上配
向膜（ｅ）、透明電極（ｆ）、上基板（ｇ）、λ／４板
（ｈ）、そして偏光膜（ｉ）からなる。下基板（ａ）と
反射電極（ｂ）が反射板を構成する。下配向膜（ｃ）〜
上配向膜（ｅ）が液晶セルを構成する。λ／４板（ｈ）
は、反射板と偏光膜（ｉ）との間の任意の位置に配置す
ることができる。カラー表示の場合には、さらにカラー
フィルター層を設ける。カラーフィルター層は、反射電
極（ｂ）と下配向膜（ｃ）との間、または上配向膜
（ｅ）と透明電極（ｆ）との間に設けることが好まし
い。図１に示す反射電極（ｂ）の代わりに透明電極を用
いて、別に反射板を取り付けてもよい。透明電極と組み
合わせて用いる反射板としては、金属板が好ましい。反
射板の表面が平滑であると、正反射成分のみが反射され
て視野角が狭くなる場合がある。そのため、反射板の表
面に凹凸構造（特許２７５６２０号公報記載）を導入す
ることが好ましい。反射板の表面が平坦である場合は
（表面に凹凸構造を導入する代わりに）、偏光膜の片側
（セル側あるいは外側）に光拡散フイルムを取り付けて
もよい。

【００４０】液晶セルは、ＴＮ（twisted nematic ）
型、ＳＴＮ（Supper Twisted Nematic）型またはＨＡＮ
（Hybrid Aligned Nematic）型であることが好ましい。
ＴＮ型液晶セルのツイスト角は、４０乃至１００゜であ
ることが好ましく、５０乃至９０゜であることがさらに
好ましく、６０乃至８０゜であることが最も好ましい。
液晶層の屈折率異方性（Δｎ）と液晶層の厚み（ｄ）と
の積（Δｎｄ）の値は、０．１乃至０．５μｍであるこ
とが好ましく、０．２乃至０．４μｍであることがさら
に好ましい。ＳＴＮ型液晶セルのツイスト角は、１８０
乃至３６０゜であることが好ましく、２２０乃至２７０
゜であることがさらに好ましい。液晶層の屈折率異方性
（Δｎ）と液晶層の厚み（ｄ）との積（Δｎｄ）の値
は、０．３乃至１．２μｍであることが好ましく、０．
５乃至１．０μｍであることがさらに好ましい。ＨＡＮ
型液晶セルは、片方の基板上では液晶が実質的に垂直に
配向しており、他方の基板上のプレチルト角が０乃至４
５゜であることが好ましい。液晶層の屈折率異方性（Δ
ｎ）と液晶層の厚み（ｄ）との積（Δｎｄ）の値は、
０．１乃至１．０μｍであることが好ましく、０．３乃
至０．８μｍであることがさらに好ましい。液晶を垂直
配向させる側の基板は、反射板側の基板であってもよい
し、透明電極側の基板であってもよい。偏光膜には、ヨ
ウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリ
エン系偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光
膜は、一般にポリビニルアルコール系フイルムを用いて
製造する。偏光膜の偏光軸は、フイルムの延伸方向に垂
直な方向に相当する。反射型液晶表示装置は、印加電圧
が低い時に明表示、高い時に暗表示であるノーマリーホ
ワイトモードでも、印加電圧が低い時に暗表示、高い時
に明表示であるノーマリーブラックモードでも用いるこ
とができる。ノーマリーホワイトモードの方が好まし
い。

【００４１】[ゲストホスト反射型液晶表示素子]図２
は、ゲストホスト反射型液晶表示素子の代表的な態様を
示す断面模式図である。図２に示すゲストホスト反射型
液晶表示素子は、下基板（１）、有機層間絶縁膜
（２）、金属反射板（３）、λ／４板（４）、下透明電
極（５）、下配向膜（６）、液晶層（７）、上配向膜
（８）、上透明電極（９）、光拡散板（１０）、上基板
（１１）および反射防止層（１２）が、この順に積層さ
れた構造を有する。下基板（１）および上基板（２）
は、ガラス板またはプラスチックフイルムからなる。下
基板（１）と有機層間絶縁膜（２）との間には、ＴＦＴ
（１３）が取り付けられている。液晶層（７）は、液晶
と二色性色素との混合物からなる。液晶層は、スペーサ
ー（１４）により形成されているセルギャップに液晶と
二色性色素との混合物を注入して得られる。光拡散板
（１０）を設ける代わりに、金属反射板（３）の表面に
凹凸を付けることで、金属反射板（３）に光拡散機能を
付与してもよい。反射防止層（１２）は、反射防止機能
に加えて、防眩機能も有していることが好ましい。

【００４２】図３は、ゲストホスト反射型液晶表示素子
の別の代表的な態様を示す断面模式図である。図３に示
すゲストホスト反射型液晶表示素子は、下基板（１）、
有機層間絶縁膜（２）、コレステリックカラー反射板
（３）、λ／４板（４）、下透明電極（５）、下配向膜
（６）、液晶層（７）、上配向膜（８）、上透明電極
（９）、上基板（１１）および反射防止層（１２）が、
この順に積層された構造を有する。下基板（１）および
上基板（２）は、ガラス板またはプラスチックフイルム
からなる。下基板（１）と有機層間絶縁膜（２）との間
には、ＴＦＴ（１３）が取り付けられている。λ／４板
（４）は、光拡散板としても機能させてもよい。液晶層
（７）は、液晶と二色性色素との混合物からなる。液晶
層は、スペーサー（１４）により形成されているセルギ
ャップに液晶と二色性色素との混合物を注入して得られ
る。上透明電極（９）と上基板（１１）との間には、ブ
ラックマトリックス（１５）が取り付けられている。反
射防止層（１２）は、反射防止機能に加えて、防眩機能
も有していることが好ましい。

【００４３】本発明に従うλ／４板は、図２および図３
で説明したゲストホスト反射型液晶表示素子のλ／４板
（４）として使用できる。λ／４板を備えたゲストホス
ト反射型液晶表示素子については、特開平６−２２２３
５０号、同８−３６１７４号、同１０−２６８３００
号、同１０−２９２１７５号、同１０−２９３３０１
号、同１０−３１１９７６号、同１０−３１９４４２
号、同１０−３２５９５３号、同１０−３３３１３８
号、同１１−３８４１０号の各公報に記載がある。本発
明に従うλ／４板は、上記各公報記載のゲストホスト反
射型液晶表示素子にも利用することができる。

【００４４】

【実施例】（光学特性の測定）作製したポリマーフイル
ム（位相差板）について、エリプソメーター（Ｍ−１５
０、日本分光（株）製）を用いて、波長４５０ｎｍ、５
５０ｎｍおよび５９０ｎｍにおけるレターデーション
（Ｒｅ）値を測定した。また、アッベ屈折率計による屈
折率測定と、レターデーションの角度依存性の測定か
ら、波長５５０ｎｍにおける面内の遅相軸方向の屈折率
ｎｘ、面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率ｎｙおよび厚
み方向の屈折率ｎｚを求め、（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−
ｎｙ）の値を計算した。ポリマーフイルムの遅相軸の方
向と延伸方向のなす角度は自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−
２１ＡＤＨ、王子計測機器（株））で測定した。各々の
測定はフイルム内の任意の１０点で行い、平均的な方向
を求めた。１０点の遅相軸の方向が平均的な遅相軸方向
となす角度については標準偏差も求めた。

【００４５】（吸湿膨張係数の測定）作製したポリマー
フイルム（位相差板）から幅５ｍｍ、長さ２０ｍｍの試
料を切り出し、片方の端を固定して２５℃、２０％RHの
雰囲気下にぶら下げた。他方の端に０．５ｇの重りをぶ
ら下げて、一定時間放置した。次に、一定温度のまま、
湿度を８０％RHにして、長さの変形量を測定した。測定
は同一試料につき１０サンプル行い、平均値を採用し
た。

【００４６】［実施例１］（位相差板の作製）室温において、平均酢化度５９．７
％のセルロースアセテート１２０重量部、トリフェニル
ホスフェート９．３６重量部、ビフェニルジフェニルホ
スフェート４．６８重量部、下記のレターデーション上
昇剤１．００重量部、メチレンクロリド５４３．１４重
量部、メタノール９９．３５重量部およびｎ−ブタノー
ル１９．８７重量部を混合して、溶液（ドープ）を調製
した。

【００４７】

【化１】

【００４８】得られたドープを、ガラス板上に流延し、
室温で１分間乾燥後、４５℃で５分間乾燥させた。乾燥
後の溶剤残留量は３０重量％であった。セルロースアセ
テートフイルムをガラス板から剥離し、１００℃で２０
分間、１３０℃で１０分間乾燥した。フイルムを適当な
大きさに切断した後、１３０℃で流延方向とは平行な方
向に延伸した。延伸方向と垂直な方向は、自由に収縮で
きるようにした。延伸後、室温まで冷却し後、延伸フイ
ルムを取り出した。延伸後の溶剤残留量は０．５重量％
であった。得られたフイルムの厚さは、１０２μｍであ
った。また、延伸倍率は１．４１倍であった。得られた
ポリマーフイルム（位相差板）について、光学特性と吸
湿膨張係数を測定した。結果は第１表、第２表に示す。

【００４９】［実施例２］（位相差板の作製）室温において、平均酢化度５９．７
％のセルロースアセテート１２０重量部、実施例１で用
いたレターデーション上昇剤１．２０重量部、トリフェ
ニルホスフェート９．３６重量部、ビフェニルジフェニ
ルホスフェート４．６８重量部、メチレンクロリド６０
９．３７重量部、およびメタノール５３．０重量部を混
合して、溶液（ドープ）を調製した。得られたドープを
用いた以外は、実施例１と同様に位相差板を作製した。
得られたフイルムの厚さは、１００μｍであった。ま
た、延伸倍率は、１．４１であった。得られたポリマー
フイルム（位相差板）について、光学特性と吸湿膨張係
数を測定した。結果は第１表、第２表に示す。

【００５０】［実施例３］（位相差板の作製）室温において、平均酢化度５９．７
％のセルロースアセテート１１７．８７重量部、実施例
１で用いたレターデーション上昇剤１．１８重量部、ト
リフェニルホスフェート９．１９重量部、ビフェニルジ
フェニルホスフェート４．６０重量部、トリベンジルア
ミン２．３６重量部、メチレンクロリド６０９．３７重
量部、およびメタノール５３．０重量部を混合して、溶
液（ドープ）を調製した。得られたドープを、ガラス板
上に流延し、室温で１分間乾燥後、４５℃で５分間乾燥
させた。乾燥後の溶剤残留量は２５重量％であった。セ
ルロースアセテートフイルムをガラス板から剥離し、１
００℃で１０分間乾燥した後、１２０℃で２０分間乾燥
させた。乾燥後の残留溶剤量は２．１％であった。乾燥
させたフイルムを適当な大きさに切断した後、１３０℃
で流延方向とは平行な方向に１．４倍に延伸した。延伸
方向と垂直な方向は、自由に収縮できるようにした。延
伸後、そのままの状態で室温雰囲気下に取り出し冷却し
た。得られたフイルムの膜厚は１０２μｍであった。ま
た、溶剤残留量は０．１重量％であった。得られたポリ
マーフイルム（位相差板）について、光学特性と吸湿膨
張係数を測定した。結果は第１表、第２表に示す。

【００５１】［実施例４］（位相差板の作製）平均酢化度５９．７％のセルロース
アセテート１１７．８７重量部、トリフェニルホスフェ
ート９．１９重量部、ビフェニルジフェニルホスフェー
ト４．６０重量部、メチレンクロリド５９５．６０重量
部、およびメタノール５１．８重量部をミキシングタン
クに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、
セルロースアセテート溶液を調製した。別のミキシング
タンクに、実施例１で用いたレターデーション上昇剤
１．１８質量部、トリベンジルアミン２．３６重量部、
メチレンクロライド１６．０重量部およびメタノール
１．３９重量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レタ
ーデーション上昇剤溶液を調製した。セルロースアセテ
ート溶液にレターデーション上昇剤溶液を全て投入し、
充分に攪拌してドープを調製した。得られたドープを、
流延後の乾燥ゾーンに多段ロール延伸ゾーンを設けたバ
ンド流延機を用いて流延・一軸延伸をおこなった。延伸
ゾーン直前のフイルムの残留溶剤量は１．０％であっ
た。延伸ゾーンは温度を均一に保つためケーシングで覆
い、１３５℃にした。また、フイルムの延伸温度はロー
ルの温度、ロール間に設けた赤外線ヒータで１３０℃に
調節した。延伸倍率はロールの回転速度により１．４倍
とした。延伸後のフイルムは室温まで徐冷し、巻き取っ
た。得られたフイルムの膜厚は１０１μｍであった。ま
た、残留溶剤量は０．２％であった。得られたポリマー
フイルム（位相差板）について、光学特性と吸湿膨張係
数を測定した。結果は第１表、第２表に示す。

【００５２】[実施例５]実施例３で得られたドープを、
ガラス板上に流延し、室温で１分間乾燥後、４５℃で５
分間乾燥させた。乾燥後の残留溶剤量は２５重量％であ
った。作製したフイルムをガラス板から剥離し、１００
℃で２０分間、１２０℃で１０分間乾燥させた。乾燥後
の残留溶剤量は２．５％であった。乾燥させたフイルム
を適当な大きさに切断した後、１３０℃で流延方向とは
平行な方向に１．４５倍に延伸した。延伸方向と垂直な
方向は自由に収縮できるようにした。延伸後、赤外線ヒ
ータを用いて、１１０℃で５秒間熱処理した。熱処理
後、試料を冷却して取り出した。得られたポリマーフイ
ルム（位相差板）について、光学特性と吸湿膨張係数を
測定した。結果は第１表、第２表に示す。

【００５３】［比較例１］（位相差板の作製）重量平均分子量１０万のポリカーボ
ネートを塩化メチレンに溶解して、１７重量％溶液を得
た。この溶液をガラス板上に、乾燥膜厚が８０μｍにな
るように流延し、室温で３０分乾燥後、７０℃で３０分
乾燥した。ポリカーボネートフイルムをガラス板から剥
離し、１５８℃で４％延伸し、ポリカーボネートの延伸
複屈折フイルムを得た。得られたポリカーボネートフイ
ルム（位相差板）について、光学測定を行った。結果は
表１に示す。

【００５４】

【表１】第１表 ──────────────────────────────────── 位相差板Ｒｅ（ｎｘ−ｎｚ）４５０ｎｍ５５０ｎｍ５９０ｎｍ（ｎｘ−ｎｙ） ──────────────────────────────────── 実施例１１１６．８ｎｍ１３７．８ｎｍ１４３．３ｎｍ１．６０実施例２１１５．８ｎｍ１３６．７ｎｍ１４２．２ｎｍ１．５５実施例３１１６．３ｎｍ１３６．９ｎｍ１４２．５ｎｍ１．５２実施例４１１６．３ｎｍ１３６．９ｎｍ１４２．６ｎｍ１．５３実施例５１１６．４ｎｍ１３７．０ｎｍ１４２．５ｎｍ１．５２比較例１１４７．８ｎｍ１３７．５ｎｍ１３４．９ｎｍ１．１２ ────────────────────────────────────

【００５５】

【表２】第２表 ──────────────────────────────────── 位相差板軸ずれ吸湿膨張係数延伸方向からのずれ標準偏差（／ｃｍ²／％ＲＨ） ──────────────────────────────────── 実施例１ ±１．７０．３１２．０×１０^-5 実施例２ ±１．２０．３１１．９×１０^-5 実施例３ ±１．３０．４８．７×１０^-5 実施例４ ±０．９０．９７．６×１０^-5 実施例５ ±１．００．７７．２×１０^-5 ────────────────────────────────────

【００５６】［実施例６］（円偏光板の作製）透明保護膜、偏光膜および実施例２
で作製した位相差板を、この順に積層して円偏光板を得
た。位相差板の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度は、４
５゜に調整した。得られた円偏光板の光学的性質を調べ
たところ、いずれも広い波長領域（４５０〜５９０ｎ
ｍ）において、ほぼ完全な円偏光が達成されていた。

【００５７】[実施例７] （円偏光板の作製）透明保護膜、偏光膜および実施例４
で作製した位相差板を、この順に積層して円偏光板を得
た。位相差板の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度は、４
５゜に調整した。得られた円偏光板の光学的性質を調べ
たところ、いずれも広い波長領域（４５０〜５９０ｎ
ｍ）において、ほぼ完全な円偏光が達成されていた。

【００５８】[比較例２] （円偏光板の作製）透明保護膜、偏光膜および比較例１
で作製した位相差板を、この順に積層して円偏光板を得
た。位相差板の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度は、４
５゜に調整した。

【００５９】（円偏光板の評価）実施例６，７および比
較例２で作製した円偏光板を反射型液晶パネルに実装
し、測定機（EZ Contrast 160D、ＥＬＤＩＭ社製）を用
いて視野角特性を測定した。結果を第２表に示す。実施
例６，７で作製した円偏光板を用いると、広い視野角が
得られる。

【００６０】

【表３】第３表 ──────────────────────────────────── 視野角（コントラスト３）円偏光板上下左右 ──────────────────────────────────── 実施例６１２９゜１２０゜実施例７１３０゜１２１゜比較例２５８゜５６゜ ────────────────────────────────────

【００６１】［実施例８］（反射型液晶表示素子の作製）ＩＴＯ透明電極を設けた
ガラス基板と、微細な凹凸が形成されたアルミニウム反
射電極を設けたガラス基板とを用意した。二枚のガラス
基板の電極側に、それぞれポリイミド配向膜（ＳＥ−７
９９２、日産化学（株）製）を形成し、ラビング処理を
行った。２．５μｍのスペーサーを介して、二枚の基板
を配向膜が向かい合うように重ねた。二つの配向膜のラ
ビング方向は、１１７゜の角度で交差するように、基板
の向きを調節した。基板の間隙に、液晶（ＭＬＣ−６２
５２、メルク社製）を注入し、液晶層を形成した。この
ようにして、ツイスト角が６３゜、Δｎｄの値が１９８
ｎｍのＴＮ型液晶セルを作製した。ＩＴＯ透明電極を設
けたガラス基板の側に、実施例３で作製したλ／４板を
粘着剤を介して貼り付けた。その上に、さらに偏光板
（表面がＡＲ処理された保護膜を積層した偏光膜）を貼
り付けた。作製した反射型液晶表示装置に、１ｋＨｚの
矩形波電圧を印加した。白表示１．５Ｖ、黒表示４．５
Ｖとして目視で評価を行ったところ、白表示において
も、黒表示においても、色味がなく、ニュートラルグレ
イが表示されていることが確認できた。次に、測定機
（ＥＺcontrast160D、Ｅｌｄｉｍ社製）を用いて反射輝
度のコントラスト比を測定したところ、正面からのコン
トラスト比が２３であり、コントラスト比３となる視野
角は、上下１２０゜以上、左右１２０゜以上であった。

【００６２】［実施例９］（反射型液晶表示装置の作製）ＩＴＯ透明電極を設けた
ガラス基板と、微細な凹凸が形成されたアルミニウム反
射電極を設けたガラス基板とを用意した。二枚のガラス
基板の電極側に、それぞれポリイミド配向膜（ＳＥ−７
９９２、日産化学（株）製）を形成し、ラビング処理を
行った。３．４μｍのスペーサーを介して、二枚の基板
を配向膜が向かい合うように重ねた。二つの配向膜のラ
ビング方向は、１１０゜の角度で交差するように、基板
の向きを調節した。基板の間隙に、液晶（ＭＬＣ−６２
５２、メルク社製）を注入し、液晶層を形成した。この
ようにして、ツイスト角が７０゜、トｎｄの値が２６９
ｎｍのＴＮ型液晶セルを作製した。ＩＴＯ透明電極を設
けたガラス基板の側に、実施例３で作製したλ／４板を
粘着剤を介して貼り付けた。その上に、さらに偏光板
（表面がＡＲ処理された保護膜を積層した偏光膜）を貼
り付けた。作製した反射型液晶表示装置に、１ｋＨｚの
矩形波電圧を印加した。白表示１．５Ｖ、黒表示４．５
Ｖとして目視で評価を行ったところ、白表示において
も、黒表示においても、色味がなく、ニュートラルグレ
イが表示されていることが確認できた。次に、測定機
（ＥＺcontrast160D、Ｅｌｄｉｍ社製）を用いて反射輝
度のコントラスト比を測定したところ、正面からのコン
トラスト比が２５であり、コントラスト比３となる視野
角は、上下１２０゜以上、左右１２０゜以上であった。

【００６３】［実施例１０］（額縁状のむらの観察）実施例７で作製した円偏光板を
ガラス基盤に貼り付け、６０℃、９０％ＲＨの環境下に
１００時間放置した。このサンプルを反射型液晶セルの
前面に用いて、反射型液晶表示装置を作製した。表示装
置の表示画面前面を黒表示にし、目視で観察した結果、
光漏れによるむらはほとんど見られなかった。

【００６４】［実施例１１］（ゲストホスト反射型液晶表示素子の作製）ＩＴＯ透明
電極が設けられたガラス基板の上に、垂直配向膜形成ポ
リマー（ＬＱ−１８００、日立化成デュポンマイクロシ
ステムズ社製）の溶液を塗布し、乾燥後、ラビング処理
を行った。反射板としてアルミニウムを蒸着したガラス
基板の上に、実施例３で作製したλ／４板（位相差板）
を粘着剤で貼り付けた。λ／４板の上に、スパッタリン
グによりＳＩＯ層を設け、その上にＩＴＯ透明電極を設
けた。透明電極の上に、垂直配向膜形成ポリマー（ＬＱ
−１８００、日立化成デュポンマイクロシステムズ社
製）の溶液を塗布し、乾燥後、λ／４板の遅相軸方向か
ら４５゜の方向にラビング処理を行った。７．６μｍの
スペーサーを介して、二枚のガラス基板を、配向膜が向
かい合うように重ねた。配向膜のラビング方向が反平行
となるように、基板の向きを調節した。基板の間隙に、
二色性色素（ＮＫＸ−１３６６、日本感光色素社製）
２．０重量％と液晶（ＺＬＩ−２８０６、メルク社製）
９８．０重量％との混合物を、真空注入法により注入
し、液晶層を形成した。作製したゲストホスト反射型液
晶表示素子のＩＴＯ電極間に、１ｋＨｚの矩形波電圧を
印加した。白表示１Ｖ、黒表示１０Ｖでの透過率は、そ
れぞれ６５％、６％であった。白表示と黒表示との透過
率の比（コントラスト比）は、１１：１であった。ま
た、上下左右でコントラスト比２：１が得られる視野角
を測定したところ、上下、左右ともに１２０゜以上であ
った。電圧を上昇、下降させながら透過率測定を行った
が、透過率−電圧の曲線にヒステリシスは観察されなか
った。

【００６５】［実施例１２］（位相差板の作製）得られるフイルムの厚さが２００μ
ｍとなるように、ドープの塗布量を変更した以外は、実
施例１と同様にしてセルロースアセテートフイルムを作
製した。得られたセルロースアセテートフイルム（位相
差板）について、エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本
分光（株）製）を用いて、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ
および５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）
を測定したところ、それぞれ、２３３．６ｎｍ、２７
５．６ｎｍおよび２８６．６ｎｍであった。従って、こ
のセルロースアセテートフイルムは、広い波長領域でλ
／２を達成していた。また、アッベ屈折率計による屈折
率測定と、レターデーションの角度依存性の測定から、
波長５５０ｎｍにおける面内の遅相軸方向の屈折率ｎ
ｘ、面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率ｎｙおよび厚み
方向の屈折率ｎｚを計算し、（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−
ｎｙ）の値を求めたところ、１．６０であった。さら
に、吸湿膨張係数を測定したところ、１２．０×１０^-5
／ｃｍ²／％ＲＨであった。

【図面の簡単な説明】

【図１】反射型液晶表示装置の基本的な構成を示す模式
図である。

【図２】ゲストホスト反射型液晶表示素子の代表的な態
様を示す断面模式図である。

【図３】ゲストホスト反射型液晶表示素子の別の代表的
な態様を示す断面模式図である。

【符号の説明】

ａ下基板ｂ反射電極ｃ下配向膜ｄ液晶層ｅ上配向膜ｆ透明電極ｇ上基板ｈ λ／４板ｉ直線偏光膜１下基板２有機層間絶縁膜３金属反射板４ λ／４板５下透明電極６下配向膜７液晶層８上配向膜９上透明電極１０光拡散板１１上基板１２反射防止層１３ＴＦＴ１４スペーサー１５ブラックマトリックス

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2H049 BA03 BA06 BA07 BA27 BA42 BB03 BB43 BB49 BB65 BC03 BC22 2H091 FA11Y FB02 FC08 FC25 FC29 FD07 FD10 GA13 GA17 HA07 KA02 4F071 AA09 AF10 AF29 AH12 BB02 BB07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】波長４５０ｎｍで測定したレターデーシ
ョン値（Ｒｅ４５０）が１００乃至１２５ｎｍであり、
波長５９０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ５
９０）が１２０乃至１６０ｎｍであり、そして、Ｒｅ５
９０−Ｒｅ４５０≧２ｎｍの関係を満足する一枚のポリ
マーフイルムからなり、吸湿膨張係数が３０×１０^-5／
ｃｍ²／％ＲＨ以下であることを特徴とする位相差板。
【請求項２】波長４５０ｎｍで測定したレターデーシ
ョン値（Ｒｅ４５０）が１０８乃至１２０ｎｍであり、
波長５５０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ５
５０）が１２５乃至１４２ｎｍであり、波長５９０ｎｍ
で測定したレターデーション値（Ｒｅ５９０）が１３０
乃至１５２ｎｍであり、そして、Ｒｅ５９０−Ｒｅ５５
０≧２ｎｍの関係を満足する請求項１に記載の位相差
板。
【請求項３】面内の遅相軸方向の屈折率ｎｘ、面内の
遅相軸に垂直な方向の屈折率ｎｙおよび厚み方向の屈折
率ｎｚが、１≦（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）≦２の
関係を満足する請求項１に記載の位相差板。
【請求項４】ポリマーフイルムが延伸処理されたフイ
ルムであり、フイルム面内の遅相軸の平均的な方向が延
伸方向から±５゜以内であり、その標準偏差が２．０以
内である請求項１に記載の位相差板。
【請求項５】ポリマーフイルムが延伸処理されたフイ
ルムであり、フイルム面内の遅相軸の平均的な方向が延
伸方向から±１゜以内であり、その標準偏差が１．０以
内である請求項１に記載の位相差板。
【請求項６】ポリマーフイルムが、セルロースエステ
ルフイルムである請求項１に記載の位相差板。
【請求項７】位相差板と直線偏光膜とが、位相差板の
面内の遅相軸と直線偏光膜の偏光軸との角度が実質的に
４５゜になるように積層されている円偏光板であって、
位相差板が、波長４５０ｎｍで測定したレターデーショ
ン値（Ｒｅ４５０）が１００乃至１２５ｎｍであり、波
長５９０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ５９
０）が１２０乃至１６０ｎｍであり、そして、Ｒｅ５９
０−Ｒｅ４５０≧２ｎｍの関係を満足する一枚のポリマ
ーフイルムからなり、吸湿膨張係数が３０×１０^-5／ｃ
ｍ²／％ＲＨ以下であることを特徴とする円偏光板。
【請求項８】波長４５０ｎｍで測定したレターデーシ
ョン値（Ｒｅ４５０）が２００乃至２５０ｎｍであり、
波長５９０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ５
９０）が２４０乃至３２０ｎｍであり、そして、Ｒｅ５
９０−Ｒｅ４５０≧４ｎｍの関係を満足する一枚のポリ
マーフイルムからなり、吸湿膨張係数が３０×１０^-5／
ｃｍ²／％ＲＨ以下であることを特徴とする位相差板。