JP2022081990A

JP2022081990A - 位相差層付偏光板およびそれを用いた有機エレクトロルミネセンス表示装置

Info

Publication number: JP2022081990A
Application number: JP2020193271A
Authority: JP
Inventors: 駿溝端; Shun Mizobata; 寛友久; Hiroshi TOMOHISA; 周作後藤; Shusaku Goto
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2020-11-20
Filing date: 2020-11-20
Publication date: 2022-06-01
Also published as: CN116529803A; TW202229013A; WO2022107394A1; KR20230106612A

Abstract

【課題】有機ＥＬ表示装置に適用した場合に脱色が顕著に抑制される位相差層付偏光板を提供する。【解決手段】位相差層付偏光板１００は、偏光子１１と、前記偏光子の片側に配置され、位相差層２０を含むブロック層３０と、を有し、前記ブロック層のアンモニアガスの透過量は７０ｇ／ｍ２・２４ｈ以下である。【選択図】図１

Description

本発明は、位相差層付偏光板およびそれを用いた有機エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置に関する。

近年、薄型ディスプレイの普及と共に、有機ＥＬパネルを搭載したディスプレイ（有機ＥＬ表示装置）が提案されている。有機ＥＬパネルは反射性の高い金属層を有するため、外光反射や背景の映り込み等の問題を生じやすい。そこで、円偏光板を視認側に設けることにより、これらの問題を防ぐことが知られている（例えば、特許文献１および特許文献２）。しかし、有機ＥＬ表示装置に設けられた円偏光板は、脱色しやすいという問題がある。

特開２００２－３７２６２２号公報特許第３３２５５６０号公報

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、有機ＥＬ表示装置に適用した場合に脱色が顕著に抑制される位相差層付偏光板を提供することにある。

本発明の実施形態によれば、位相差層付偏光板が提供される。この位相差層付偏光板は、偏光子と、前記偏光子の片側に配置され、位相差層を含むブロック層と、を有し、前記ブロック層のアンモニアガスの透過量は７０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下である。
１つの実施形態においては、上記位相差層のアンモニアガスの透過量は７０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下である。
１つの実施形態においては、上記ブロック層は上記偏光子の保護層を含む。
１つの実施形態においては、上記保護層のアンモニアガスの透過量は７０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下である。
１つの実施形態においては、上記位相差層付偏光板は、上記偏光子のもう片側に配置される保護層を有する。
１つの実施形態においては、上記偏光子の単体透過率は４０％以上４５％以下である。
１つの実施形態においては、上記位相差層のＲｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８以上１未満である。
１つの実施形態においては、上記偏光子の厚みは１０μｍ以下である。
１つの実施形態においては、上記位相差層付偏光板の厚みは１５０μｍ以下である。
本発明の別の局面によれば、有機エレクトロルミネセンス表示装置が提供される。この有機エレクトロルミネセンス表示装置は、上記の位相差層付偏光板を有する。

本発明の実施形態によれば、位相差層付偏光板において、偏光子の片側に所定のアンモニアガスの透過量を満足する層を設けることにより、有機ＥＬ表示装置に適用した場合に脱色が顕著に抑制される位相差層付偏光板を実現することができる。

本発明の１つの実施形態による位相差層付偏光板の概略の構成を示す模式的な断面図である。本発明の１つの実施形態による有機ＥＬ表示装置において、有機ＥＬパネルに位相差層付偏光板が配置された状態の概略を示す模式的な断面図である。

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。

（用語および記号の定義）
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
（１）屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）
「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
（２）面内位相差（Ｒｅ）
「Ｒｅ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した面内位相差である。例えば、「Ｒｅ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した面内位相差である。Ｒｅ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ（λ）＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄによって求められる。
（３）厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）
「Ｒｔｈ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Ｒｔｈ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｔｈ（λ）＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄによって求められる。
（４）Ｎｚ係数
Ｎｚ係数は、Ｎｚ＝Ｒｔｈ／Ｒｅによって求められる。
（５）角度
本明細書において角度に言及するときは、当該角度は基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。したがって、例えば「４５°」は±４５°を意味する。

Ａ．位相差層付偏光板
図１は、本発明の１つの実施形態による位相差層付偏光板の概略の構成を示す模式的な断面図である。位相差層付偏光板１００は、偏光子１１と、偏光子１１の視認側に配置された保護層（視認側保護層）１２と、偏光子１１の視認側とは反対側に配置されたブロック層３０とを有する。ブロック層３０は、視認側から、偏光子１１の保護層（内側保護層）１３と位相差層２０とをこの順に含む。このように、偏光子１１の視認側とは反対側に保護層１３が配置されているが、保護層１３は目的等に応じて省略されてもよい。具体的には、ブロック層３０は、保護層１３を含まなくてもよい。例えば、位相差層２０が樹脂フィルムの延伸フィルムで構成され、偏光子の保護層を兼ねることができる場合には、保護層１３は省略されてもよい。一方、位相差層２０が液晶化合物の配向固化層である場合には、代表的には、保護層１３は配置される。位相差層２０は、単一層であってもよいし、二層以上が積層された積層構造を有していてもよい。なお、偏光子と保護層との積層体を偏光板と称する。図示例においては、偏光板１０は、偏光子１１と保護層１２，１３とを有する。

位相差層付偏光板の厚み（視認側保護層から位相差層までの厚み）は、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１２０μｍ以下であり、さらに好ましくは１００μｍ以下であり、特に好ましくは８０μｍ以下である。位相差層付偏光板の厚みの下限は、好ましくは２０μｍであり、より好ましくは４５μｍである。このような位相差層付偏光板は、例えば、優れた可撓性および折り曲げ耐久性を有し得る。その結果、位相差層付偏光板は、湾曲、屈曲、折り曲げ、巻き取りなどが可能な有機ＥＬ表示装置に適用され得る。

図示しないが、位相差層付偏光板は、その他の機能層をさらに有していてもよい。位相差層付偏光板が有し得る機能層の種類、特性、数、組み合わせ、配置等は、目的に応じて適切に設定され得る。例えば、位相差層付偏光板は、導電層または導電層付等方性基材をさらに有していてもよい。導電層または導電層付等方性基材を有する位相差層付偏光板は、例えば、有機ＥＬパネル内部にタッチセンサが組み込まれた有機ＥＬ表示装置に適用される。別の例としては、位相差層付偏光板は、その他の位相差層をさらに有していてもよい。その他の位相差層の光学的特性（例えば、屈折率特性、面内位相差、Ｎｚ係数、光弾性係数）、厚み、配置等は、目的に応じて適切に設定され得る。具体例として、偏光板１０の視認側には、偏光サングラスを介して視認する場合の視認性を改善するその他の位相差層（代表的には、（楕）円偏光機能を付与する層、超高位相差を付与する層）が設けられていてもよい。このような層を有することにより、偏光サングラス等の偏光レンズを介して表示画面を視認した場合でも、優れた視認性を実現することができる。したがって、得られる偏光板（位相差層付偏光板）は、屋外で用いられ得る画像表示装置にも好適に適用され得る。

位相差層付偏光板を構成する各部材は、任意の適切な接着層（図示せず）を介して積層され得る。接着層の具体例としては、接着剤層、粘着剤層が挙げられる。具体的には、位相差層２０は、接着剤層を介して（好ましくは、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて）偏光子１１または保護層１３に貼り合わせられてもよいし、粘着剤層（例えば、アクリル系粘着剤）を介して偏光子１１または保護層１３に貼り合わせられてもよい。位相差層２０が二層以上の積層構造を有する場合、それぞれの位相差層は、例えば、接着剤層を介して（好ましくは、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて）貼り合わせられている。ブロック層３０は、偏光子１１と位相差層２０との間に配置される接着層を含んでいてもよい。

図示しないが、実用的には、位相差層２０の偏光子１１が配置われている側とは反対側に（具体的には、視認側とは反対側の最外層として）粘着剤層が設けられ、位相差層付偏光板は有機ＥＬパネル本体に貼り付け可能とされている。さらに、粘着剤層の表面には、位相差層付偏光板が使用に供されるまで、剥離フィルム（セパレーター）が仮着されていることが好ましい。剥離フィルムを仮着することにより、粘着剤層を保護するとともに、位相差層付偏光板のロール形成が可能となる。

位相差層付偏光板は、長尺状であってもよいし、枚葉状であってもよい。ここで、「長尺状」とは、幅に対して長さが十分に長い細長形状をいい、例えば、幅に対して長さが１０倍以上、好ましくは２０倍以上の細長形状をいう。長尺状の位相差層付偏光板は、ロール状に巻回可能である。

Ａ－１．ブロック層
ブロック層３０は、そのアンモニアガスの透過量が７０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下であり、好ましくは６０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下であり、より好ましくは５０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下であり、さらに好ましくは４０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下であり、特に好ましくは３０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下である。このようなブロック層を設けることにより、脱色を顕著に抑制することができる。本発明者らは、位相差層付偏光板を有機ＥＬ表示装置に適用した場合に、位相差層付偏光板が脱色するという新たな課題に直面し、当該課題について鋭意検討した結果、脱色の原因は、有機ＥＬパネルを構成する部材に由来するアンモニア（実質的には、アンモニウムイオン）であることを発見した。このようなブロック層３０により、偏光子１１に到達するアンモニアをできる限り遮断することにより、脱色を顕著に抑制することができる。具体的には、偏光子に含まれる二色性物質（代表的には、ヨウ素錯体）の分解が抑制され得る。ブロック層３０のアンモニアガスの透過量は、例えば３．０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上である。

上記ブロック層３０のアンモニアガスの透過量は、ブロック層３０に含まれる少なくとも１つの層が満足していてもよいし、ブロック層３０に含まれる２以上の層の組み合わせにより満足していてもよい。具体的には、上記ブロック層３０のアンモニアガスの透過量は、偏光子１１の保護層１３により達成してもよいし、位相差層２０により達成してもよいし、上記接着層（例えば、粘着剤層）により達成してもよいし、これらの組み合わせにより達成してもよい。１つの実施形態においては、位相差層２０および保護層１３の両方、または、いずれか一方のアンモニアガスの透過量は、７０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下である。

上記アンモニアガスの透過量は、アンモニア水溶液の透過量と水の透過量を測定し、これらの差から求めることができる。

Ａ－２．偏光子
上記偏光子は、代表的には、二色性物質（代表的には、ヨウ素）を含むフィルムである。

偏光子の厚みは、例えば、薄型化の観点から、好ましくは１５μｍ以下であり、より好ましくは１２μｍ以下であり、さらに好ましくは１０μｍ以下であり、特に好ましくは８μｍ以下である。一方、偏光子の厚みは、好ましくは１μｍ以上であり、より好ましくは２μｍ以上であり、さらに好ましくは３μｍ以上である。偏光子の厚みがこのような範囲であれば、加熱時のカールを良好に抑制することができ、および、良好な加熱時の外観耐久性が得られる。

偏光子は、好ましくは、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、例えば４０．０％以上であり、好ましくは４１．５％以上であり、より好ましくは４３．０％以上であり、さらに好ましくは４４．５％以上である。一方、単体透過率は、例えば４６．０％以下であり、４５．０％以下であってもよい。偏光子の偏光度は、好ましくは９７．０％以上であり、より好ましくは９９．０％以上であり、さらに好ましくは９９．９％以上である。

偏光子は、任意の適切な方法で作製され得る。具体的には、偏光子は、単層の樹脂フィルムから作製してもよいし、二層以上の積層体を用いて作製してもよい。

上記単層の樹脂フィルムから偏光子を製造する方法は、代表的には、樹脂フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理と延伸処理とを施すことを含む。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが用いられる。好ましくは、光学特性に優れることから、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸して偏光子を得る。

上記ヨウ素による染色は、例えば、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは３～７倍である。延伸は、染色後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、ＰＶＡ系フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にＰＶＡ系フィルムを水に浸漬して水洗することで、ＰＶＡ系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ＰＶＡ系フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。

上記積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたＰＶＡ系樹脂層（ＰＶＡ系樹脂フィルム）との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、ＰＶＡ系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にＰＶＡ系樹脂層を形成して、樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体を得ること；当該積層体を延伸および染色してＰＶＡ系樹脂層を偏光子とすること；により作製され得る。本実施形態においては、好ましくは、樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とポリビニルアルコール系樹脂とを含むポリビニルアルコール系樹脂層を形成する。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温（例えば、９５℃以上）で空中延伸することをさらに含み得る。加えて、本実施形態においては、好ましくは、積層体は、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に２％以上収縮させる乾燥収縮処理に供される。代表的には、本実施形態の製造方法は、積層体に、空中補助延伸処理と染色処理と水中延伸処理と乾燥収縮処理とをこの順に施すことを含む。補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にＰＶＡを塗布する場合でも、ＰＶＡの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成することが可能となる。また、同時にＰＶＡの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、ＰＶＡの配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成することが可能になる。さらに、ＰＶＡ系樹脂層を液体に浸漬した場合において、ＰＶＡ系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理など、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光子の光学特性を向上し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。得られた樹脂基材／偏光子の積層体はそのまま用いてもよく（すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく）、樹脂基材／偏光子の積層体から樹脂基材を剥離した剥離面に、もしくは、剥離面とは反対側の面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開２０１２－７３５８０号公報、特許第６４７０４５５号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。

Ａ－３．保護層
上記保護層は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで構成される。保護層を構成する材料としては、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂、ポリノルボルネン等のシクロオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル系樹脂、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂が挙げられる。（メタ）アクリル系樹脂の代表例としては、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂が挙げられる。ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂は、例えば、特開２０００－２３００１６号公報、特開２００１－１５１８１４号公報、特開２００２－１２０３２６号公報、特開２００２－２５４５４４号公報、特開２００５－１４６０８４号公報に記載されている。これらの公報は、本明細書に参考として援用されている。

位相差層付偏光板は、代表的には有機ＥＬ表示装置の視認側に配置され、視認側保護層１２には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。

視認側保護層１２の厚みは、適切に設定され得る。視認側保護層１２の厚みは、好ましくは１０μｍ～８０μｍであり、より好ましくは１５μｍ～７０μｍであり、さらに好ましくは２０μｍ～５０μｍである。なお、表面処理が施されている場合、視認側保護層１２の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。

１つの実施形態においては、保護層１３のアンモニアガスの透過量は、７０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下であり、好ましくは６０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下であり、より好ましくは５０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下であり、さらに好ましくは４０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下であり、特に好ましくは３０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下である。この場合、保護層１３を構成する材料としては、好ましくは、セルロース系樹脂、シクロオレフィン系樹脂およびポリエステル系樹脂から選択される少なくとも１つが用いられる。

１つの実施形態においては、保護層１３は、光学的に等方性であることが好ましい。本明細書において「光学的に等方性である」とは、面内位相差Ｒｅ（５５０）が０ｎｍ～１０ｎｍであり、厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）が－１０ｎｍ～＋１０ｎｍであることをいう。保護層１３の厚みは、例えば、所望のアンモニアガスの透過量に応じて適切に設定され得る。保護層１３の厚みは、好ましくは１０μｍ～８０μｍであり、より好ましくは２０μｍ～７０μｍであり、さらに好ましくは３０μｍ～５０μｍである。位相差層２０が樹脂フィルムの延伸フィルムである場合、例えば、薄型化の観点から、保護層１３を省略してもよい。

Ａ－４．位相差層
位相差層２０は、単一層であってもよく、積層構造（実質的には、二層構造）を有していてもよい。

位相差層２０が単一層である場合、位相差層２０は代表的にはλ／４板として機能し得る。位相差層は、代表的には、有機ＥＬ表示装置に反射防止特性を付与するために設けられる。位相差層は、代表的には、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの関係を示す。位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は、好ましくは１００ｎｍ～１９０ｎｍであり、より好ましくは１１０ｎｍ～１７０ｎｍであり、さらに好ましくは１２０ｎｍ～１６０ｎｍである。なお、ここで「ｎｙ＝ｎｚ」はｎｙとｎｚが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ｎｙ＞ｎｚまたはｎｙ＜ｎｚとなる場合があり得る。

位相差層のＮｚ係数は、好ましくは０．９～１．５であり、より好ましくは０．９～１．３である。このような関係を満たすことにより、非常に優れた反射色相を有する有機ＥＬ表示装置が得られ得る。

位相差層が単一層である場合、位相差層は、好ましくは、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示す。この場合、位相差層のＲｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は、好ましくは０．８以上１未満であり、より好ましくは０．８以上０．９５以下である。このような構成であれば、非常に優れた反射防止特性を実現することができる。

位相差層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは４０°～５０°であり、より好ましくは４２°～４８°であり、さらに好ましくは約４５°である。角度がこのような範囲であれば、上記のように位相差層をλ／４板とすることにより、非常に優れた反射防止特性を有する有機ＥＬ表示装置が得られ得る。

位相差層は、上記のような特性を満足し得る限りにおいて、任意の適切な材料で構成され得る。具体的には、位相差層は、樹脂フィルムの延伸フィルムであってもよく、液晶化合物の配向固化層（以下、液晶配向固化層）であってもよい。

位相差層が樹脂フィルムの延伸フィルムである場合、樹脂フィルムを構成する樹脂の代表例としては、ポリカーボネート系樹脂またはポリエステルカーボネート系樹脂（以下、単にポリカーボネート系樹脂と称する場合がある）が挙げられる。ポリカーボネート系樹脂としては、所望の透湿度が得られる限りにおいて、任意の適切なポリカーボネート系樹脂を用いることができる。例えば、ポリカーボネート系樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジオール、脂環式ジメタノール、ジ、トリまたはポリエチレングリコール、ならびに、アルキレングリコールまたはスピログリコールからなる群から選択される少なくとも１つのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、を含む。好ましくは、ポリカーボネート系樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジメタノールに由来する構造単位ならびに／あるいはジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含み；さらに好ましくは、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、ジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含む。ポリカーボネート系樹脂は、必要に応じてその他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。位相差層は、上記のようなポリカーボネート系樹脂で構成されるフィルムを、任意の適切な延伸条件で延伸することにより形成され得る。なお、ポリカーボネート系樹脂および位相差層の形成方法の詳細は、例えば、特開２０１４－１０２９１号公報、特開２０１４－２６２６６号公報、特開２０１５－２１２８１６号公報、特開２０１５－２１２８１７号公報、特開２０１５－２１２８１８号公報、特開２０１７－５４０９３号公報、特開２０１８－６００１４号公報に記載されている。これらの公報の記載は本明細書に参考として援用される。

位相差層が液晶配向固化層である場合、液晶化合物を用いることにより、得られる位相差層のｎｘとｎｙとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができるので、所望の面内位相差を得るための位相差層の厚みを格段に小さくすることができる。その結果、位相差層付偏光板（結果として、有機ＥＬ表示装置）のさらなる薄型化を実現することができる。本明細書において「配向固化層」とは、液晶化合物が層内で所定の方向に配向し、その配向状態が固定されている層をいう。なお、「配向固化層」は、液晶モノマーを硬化させて得られる配向硬化層を包含する概念である。本実施形態においては、代表的には、棒状の液晶化合物が位相差層の遅相軸方向に並んだ状態で配向している（ホモジニアス配向）。液晶化合物の具体例および液晶配向固化層の形成方法の詳細は、例えば、特開２００６－１６３３４３号公報、特開２００６－１７８３８９号公報に記載されている。これらの公報の記載は本明細書に参考として援用される。

位相差層の厚みは、代表的には、λ／４板として適切に機能し得る厚みに設定され得る。位相差層が樹脂フィルムの延伸フィルムである場合、位相差層の厚みは、例えば１０μｍ～６０μｍであり得る。位相差層が液晶配向固化層である場合、位相差層の厚みは、例えば１μｍ～５μｍであり得る。

位相差層２０が積層構造を有する場合、位相差層は、代表的には、第１の液晶配向固化層と第２の液晶配向固化層の２層構造を有する。この場合、第１の液晶配向固化層または第２の液晶配向固化層のいずれか一方はλ／２板として機能し得、他方はλ／４板として機能し得る。ここでは、第１の液晶配向固化層がλ／２板として機能し得、第２の液晶配向固化層がλ／４板として機能し得る場合を説明するが、これらは逆であってもよい。第１の液晶配向固化層の厚みは、λ／２板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得、例えば２．０μｍ～４．０μｍであり得る。第２の液晶配向固化層の厚みは、λ／４板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得、例えば１．０μｍ～２．５μｍであり得る。第１の液晶配向固化層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は、好ましくは２００ｎｍ～３００ｎｍであり、より好ましくは２３０ｎｍ～２９０ｎｍであり、さらに好ましくは２５０ｎｍ～２８０ｎｍである。第２の液晶配向固化層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は、上記のとおり、好ましくは１００ｎｍ～１９０ｎｍであり、より好ましくは１１０ｎｍ～１７０ｎｍであり、さらに好ましくは１２０ｎｍ～１６０ｎｍである。第１の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは１０°～２０°であり、より好ましくは１２°～１８°であり、さらに好ましくは約１５°である。第２の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは７０°～８０°であり、より好ましくは７２°～７８°であり、さらに好ましくは約７５°である。このような構成であれば、理想的な逆波長分散特性に近い特性を得ることが可能であり、結果として、非常に優れた反射防止特性を実現することができる。

１つの実施形態においては、位相差層２０のアンモニアガスの透過量は、７０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下であり、好ましくは６０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下であり、より好ましくは５０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下であり、さらに好ましくは４０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下であり、特に好ましくは３０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下である。この場合、位相差層２０として、好ましくは、上記樹脂フィルムの延伸フィルムが用いられる。樹脂フィルムの延伸フィルムである位相差層２０と組み合わせる保護層１３の構成材料として、シクロオレフィン系樹脂およびポリエステル系樹脂から選択される少なくとも１つを用いることが好ましい。このような組み合わせによれば、脱色が極めて顕著に抑制され得る。

液晶配向固化層である位相差層２０と組み合わせる保護層１３の構成材料として、セルロース系樹脂を用いることが好ましい。このような組み合わせによれば、脱色が極めて顕著に抑制され得る。

Ｂ．有機ＥＬ表示装置
上記位相差層付偏光板は、有機ＥＬ表示装置に適用され得る。したがって、本発明の実施形態による有機ＥＬ表示装置は、上記位相差層付偏光板を有する。

図２は、本発明の１つの実施形態による有機ＥＬ表示装置において、有機ＥＬパネルに位相差層付偏光板が配置された状態の概略を示す模式的な断面図である。位相差層付偏光板１００は、そのブロック層３０が偏光子１１よりも有機ＥＬパネル本体４０側となるように配置されている。具体的には、有機ＥＬパネル本体４０に位相差層付偏光板１００が粘着剤層（図示せず）を介して貼り付けられている。有機ＥＬパネル本体４０は、基板６０と、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）等を含む回路層、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、ＯＬＥＤを封止する封止膜等を含む上部構造層８０とを有する。上部構造層８０には、例えば、窒素含有層（例えば、窒化物層）が含まれ、上部構造層８０からアンモニア（アンモニアイオン）が生じ得る。上記位相差層付偏光板によれば、有機ＥＬ表示装置において、脱色が顕著に抑制され得る。また、有機ＥＬパネル本体の構成を設計変更することなく、脱色の課題を解決し得る。

例えば、基板６０として可撓性基板（例えば、樹脂基板）を用いる場合、得られる有機ＥＬ表示装置は、湾曲、屈曲、折り曲げ、巻き取りなどが実現され得る。

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「％」は重量基準である。
（１）厚み
１０μｍ以下の厚みは、干渉膜厚計（大塚電子社製、製品名「ＭＣＰＤ－３０００」）を用いて測定した。１０μｍを超える厚みは、デジタルマイクロメーター（アンリツ社製、製品名「ＫＣ－３５１Ｃ」）を用いて測定した。
（２）アンモニアガスの透過量
２つのカップＡ，Ｂを用意し、カップＡには１０％のアンモニア水溶液を１５０ｇ入れ、カップＢには水１５０ｇを入れ、直径６ｃｍの円形に切り取った試験片（フィルム）で密閉し、この状態でカップＡ，Ｂを４０℃に設定したオーブン内（大気圧下）に２４時間静置し、静置前後のカップＡ，Ｂの重量変化を測定した。カップＡの重量変化量（アンモニアガスと水の透過量）とカップＢの重量変化量（水の透過量）との差を算出し、アンモニアガスの透過量（ｇ／ｍ^２・２４ｈ）を求めた。

［実施例１］
１．偏光子の作製
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、吸水率０．７５％、Ｔｇ約７５℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ４１０」）を９：１で混合したＰＶＡ系樹脂１００重量部に、ヨウ化カリウム１３重量部を添加したものを水に溶かし、ＰＶＡ水溶液（塗布液）を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記ＰＶＡ水溶液を塗布して６０℃で乾燥することにより、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、１３０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．４倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸処理）。
次いで、積層体を、液温４０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴（水１００重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを１：７の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液）に、最終的に得られる偏光膜の単体透過率（Ｔｓ）が４３．０％となるように濃度を調整しながら６０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温４０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度４．０重量％、ヨウ化カリウム５．０重量％）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。
その後、積層体を液温２０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
その後、９０℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が７５℃に保たれたＳＵＳ製の加熱ロールに約２秒接触させた（乾燥収縮処理）。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は５．２％であった。
このようにして、樹脂基材上に厚み５μｍの偏光子を形成した。

２．偏光板の作製
上記で得られた樹脂基材／偏光子の積層体の偏光子表面に、紫外線硬化型接着剤を介して、厚み２５μｍのＴＡＣフィルムを貼り合わせた。具体的には、硬化型接着剤の厚みが１．０μｍになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、ＵＶ光線をＴＡＣフィルム側から照射して接着剤を硬化させた。次いで、偏光子から樹脂基材を剥離し、当該剥離面にシクロオレフィン系樹脂フィルム（厚み１３μｍ、アンモニアガスの透過量５４ｇ／ｍ^２・２４ｈ：以下、ＣＯＰフィルム）を上記と同様にして貼り合わせた。このようにして、ＴＡＣフィルム／偏光子／ＣＯＰフィルムの構成を有する偏光板を得た。

３．位相差層を構成する位相差フィルムの作製
３－１．ポリエステルカーボネート系樹脂の重合
撹拌翼および１００℃に制御された還流冷却器を具備した縦型反応器２器からなるバッチ重合装置を用いて重合を行った。ビス［９－（２－フェノキシカルボニルエチル）フルオレン－９－イル］メタン２９．６０質量部（０．０４６ｍｏｌ）、イソソルビド（ＩＳＢ）２９．２１質量部（０．２００ｍｏｌ）、スピログリコール（ＳＰＧ）４２．２８質量部（０．１３９ｍｏｌ）、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）６３．７７質量部（０．２９８ｍｏｌ）及び触媒として酢酸カルシウム１水和物１．１９×１０^－２質量部（６．７８×１０^－５ｍｏｌ）を仕込んだ。反応器内を減圧窒素置換した後、熱媒で加温を行い、内温が１００℃になった時点で撹拌を開始した。昇温開始４０分後に内温を２２０℃に到達させ、この温度を保持するように制御すると同時に減圧を開始し、２２０℃に到達してから９０分で１３．３ｋＰａにした。重合反応とともに副生するフェノール蒸気を１００℃の還流冷却器に導き、フェノール蒸気中に若干量含まれるモノマー成分を反応器に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は４５℃の凝縮器に導いて回収した。第１反応器に窒素を導入して一旦大気圧まで復圧させた後、第１反応器内のオリゴマー化された反応液を第２反応器に移した。次いで、第２反応器内の昇温および減圧を開始して、５０分で内温２４０℃、圧力０．２ｋＰａにした。その後、所定の攪拌動力となるまで重合を進行させた。所定動力に到達した時点で反応器に窒素を導入して復圧し、生成したポリエステルカーボネート系樹脂を水中に押し出し、ストランドをカッティングしてペレットを得た。

３－２．位相差フィルムの作製
得られたポリエステルカーボネート系樹脂（ペレット）を８０℃で５時間真空乾燥をした後、単軸押出機（東芝機械社製、シリンダー設定温度：２５０℃）、Ｔダイ（幅２００ｍｍ、設定温度：２５０℃）、チルロール（設定温度：１２０～１３０℃）および巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み１３５μｍの長尺状の樹脂フィルムを作製した。得られた長尺状の樹脂フィルムを、幅方向に、延伸温度１３３℃、延伸倍率２．８倍で延伸し、厚み４７μｍの位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムのＲｅ（５５０）は１４１ｎｍであり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８２であり、Ｎｚ係数は１．１２であった。また、得られた位相差フィルムのアンモニアガスの透過量は１０ｇ／ｍ^２・２４ｈであった。

４．粘着剤の調製
４－１．アクリル系ポリマーの調製
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート９１部、アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）６部、アクリル酸２．７部および４－ヒドロキシブチルアクリレート０．３部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、このモノマー混合物１００部に対して、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部を酢酸エチル１００部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って８時間重合反応を行ってアクリル系ポリマー溶液を調製した。

４－２．粘着剤の調製
得られたアクリル系ポリマー溶液の固形分１００部に対して、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物（東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）０．１部、過酸化物架橋剤（ベンゾイルパーオキサイド）０．３部およびエポキシ基含有シランカップリング剤（信越化学工業社製、商品名「ＫＢＭ－４０３」）０．２部を配合して粘着剤を得た。得られた粘着剤（厚み２０μｍ）のアンモニアガスの透過量は１１８ｇ／ｍ^２・２４ｈであった。

５．位相差層付偏光板の作製
上記２．で得られた偏光板のＣＯＰフィルム面に、上記３．で得られた位相差フィルムを、上記４．で得られた粘着剤（厚み２０μｍ）を介して貼り合わせた。このとき、偏光子の吸収軸と位相差フィルムの遅相軸とが４５°の角度をなすようにして貼り合わせた。このようにして、位相差層付偏光板を得た。

［実施例２］
偏光板の作製において、ＣＯＰフィルムのかわりにＰＥＴフィルム（厚み３０μｍ、アンモニアガスの透過量５３ｇ／ｍ^２・２４ｈ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、位相差層付偏光板を得た。

［実施例３］
偏光板の作製において、ＣＯＰフィルムのかわりにＴＡＣフィルム（厚み２５μｍ、アンモニアガスの透過量３０ｇ／ｍ^２・２４ｈ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、位相差層付偏光板を得た。

［実施例４］
偏光板の作製において、ＣＯＰフィルムのかわりにラクトン環構造を有するアクリルフィルム（厚み２０μｍ、アンモニアガスの透過量７８ｇ／ｍ^２・２４ｈ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、位相差層付偏光板を得た。

［実施例５］
偏光板の作製において、偏光子に紫外線硬化型接着剤を用いてＣＯＰフィルムを貼り合わせなかったこと以外は実施例１と同様にして、位相差層付偏光板を得た。

［実施例６］
位相差層として、下記の液晶配向固化層を用いたこと以外は実施例１と同様にして、位相差層付偏光板を得た。

（位相差層を構成する液晶配向固化層の作製）
式（Ｉ）で表される化合物５５部、式（ＩＩ）で表される化合物２５部、式（ＩＩＩ）で表される化合物２０部をシクロペンタノン（ＣＰＮ）４００部に加えた後、６０℃に加温、撹拌して溶解させ、溶解が確認された後、室温に戻し、イルガキュア９０７（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）３部、メガファックＦ－５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．２部、ｐ－メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）０．１部を加えて、さらに撹拌を行い、溶液を得た。溶液は、透明で均一であった。得られた溶液を０．２０μｍのメンブランフィルターでろ過し、重合性組成物を得た。一方、配向膜用ポリイミド溶液を厚さ０．７ｍｍのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得た。得られた塗膜をラビング処理し、配向膜を形成した。ラビング処理は、市販のラビング装置を用いて行った。基材（実質的には、配向膜）に、上記で得られた重合性組成物をスピンコート法で塗布し、１００℃で２分乾燥した。得られた塗布膜を室温まで冷却した後、高圧水銀ランプを用いて、３０ｍＷ／ｃｍ^２の強度で３０秒間紫外線を照射して液晶配向固化層を得た。得られた液晶配向固化層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は１３０ｎｍであり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８５１であり、液晶配向固化層は逆分散波長特性を示した。また、得られた液晶配向固化層のアンモニアガスの透過量は１０３ｇ／ｍ^２・２４ｈであった。

［実施例７］
偏光板の作製において、ＣＯＰフィルムのかわりにＴＡＣフィルム（厚み２５μｍ、アンモニアガスの透過量３０ｇ／ｍ^２・２４ｈ）を用いたこと、および、位相差層として上記液晶配向固化層を用い、偏光板への貼り合わせに際し、上記粘着剤を用いずに紫外線硬化型接着剤（厚み１．０μｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、位相差層付偏光板を得た。

［比較例１］
偏光板の作製において、厚み２５μｍのＴＡＣフィルムのかわりに厚み４０μｍのＴＡＣフィルムを用い、ＣＯＰフィルムのかわりにラクトン環構造を有するアクリルフィルム（厚み２０μｍ、アンモニアガスの透過量７８ｇ／ｍ^２・２４ｈ）を用いたこと、および、位相差層として、上記液晶配向固化層を用いたこと以外は実施例１と同様にして、位相差層付偏光板を得た。

［比較例２］
偏光板の作製において、厚み２５μｍのＴＡＣフィルムのかわりに厚み４０μｍのＴＡＣフィルムを用いたこと、および、位相差層として、上記液晶配向固化層を用いたこと以外は実施例５と同様にして、位相差層付偏光板を得た。

［比較例３］
偏光板の作製において、厚み２５μｍのＴＡＣフィルムのかわりにラクトン環構造を有するアクリルフィルム（厚み２０μｍ）を用い、ＣＯＰフィルムのかわりにラクトン環構造を有するアクリルフィルム（厚み２０μｍ、アンモニアガスの透過量７８ｇ／ｍ^２・２４ｈ）を用いたこと、および、位相差層として、上記液晶配向固化層を用いたこと以外は実施例１と同様にして、位相差層付偏光板を得た。

実施例および比較例について、下記の評価を行った。評価結果を位相差層付偏光板（ブロック層）の構成とともに表１にまとめる。
＜評価＞
〇単体透過率および偏光度
実施例および比較例の偏光板について、紫外可視分光光度計（大塚電子社製「ＬＰＦ－２０００」）を用いて測定した単体透過率Ｔｓ、平行透過率Ｔｐ、直交透過率Ｔｃをそれぞれ、偏光子のＴｓ、ＴｐおよびＴｃとした。これらのＴｓ、ＴｐおよびＴｃは、ＪＩＳＺ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により測定して視感度補正を行なったＹ値である。得られたＴｐおよびＴｃから、下記式により偏光度Ｐを求めた。
偏光度Ｐ（％）＝｛（Ｔｐ－Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ）｝^１／２×１００
〇アンモニア脱色試験
ガラス瓶（直径３０ｍｍ、深さ５０ｍｍの円筒状）に１０％のアンモニア水溶液１０ｇを入れ、実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板でガラス瓶の開口部を覆って（位相差層が開口部に接して）密閉し、この状態でガラス瓶を６５℃で２時間加熱した。加熱後、ガラス瓶の開口部に対応する箇所の偏光度を測定し、位相差層付偏光板（実質的には、偏光子）の加熱前の偏光度をＰ、加熱後の偏光度をＰ’として、下記式からΔＰを算出した。ΔＰが小さいほど、アンモニアによる脱色が抑制されていることを意味する。
ΔＰ＝Ｐ－Ｐ’

実施例においては、ΔＰは２０％を下回っており、アンモニアに曝されても偏光度がほとんど変化しない（脱色しない）位相差層付偏光板が得られる。一方、比較例においては、偏光度が大幅に減少しており、偏光機能がほとんど消失しているものも確認される。

本発明の位相差層付偏光板は、例えば、有機ＥＬ表示装置の反射防止用円偏光板として好適に用いられる。

１０偏光板
１１偏光子
１２保護層（視認側保護層）
１３保護層（内側保護層）
２０位相差層
３０ブロック層
１００位相差層付偏光板

Claims

偏光子と、
前記偏光子の片側に配置され、位相差層を含むブロック層と、
を有し、
前記ブロック層のアンモニアガスの透過量が７０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下である、
位相差層付偏光板。
前記位相差層のアンモニアガスの透過量が７０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下である、請求項１に記載の位相差層付偏光板。
前記ブロック層が前記偏光子の保護層を含む、請求項１または２に記載の位相差層付偏光板。
前記保護層のアンモニアガスの透過量が７０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下である、請求項３に記載の位相差層付偏光板。
前記偏光子のもう片側に配置される保護層を有する、請求項１から４のいずれかに記載の位相差層付偏光板。
前記偏光子の単体透過率が４０％以上４５％以下である、請求項１から５のいずれかに記載の位相差層付偏光板。
前記位相差層のＲｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８以上１未満である、請求項１から６のいずれかに記載の位相差層付偏光板。
前記偏光子の厚みが１０μｍ以下である、請求項１から７のいずれかに記載の位相差層付偏光板。
厚みが１５０μｍ以下である、請求項１から８のいずれかに記載の位相差層付偏光板。
請求項１から９のいずれかに記載の位相差層付偏光板を有する、有機エレクトロルミネセンス表示装置。