KR20230106612A - 위상차층 부착 편광판 및 이를 이용한 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치 - Google Patents

위상차층 부착 편광판 및 이를 이용한 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치 Download PDF

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KR20230106612A
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슌 미조바타
šœ 미조바타
히로시 토모히사
슈사쿠 고토
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

유기 EL 표시 장치에 적용한 경우에 탈색이 현저히 억제되는 위상차층 부착 편광판을 제공한다. 본 발명의 실시형태에 따른 위상차층 부착 편광판은, 편광자와, 상기 편광자의 편측에 배치되고, 위상차층을 포함하는 블록층을 포함하며, 상기 블록층의 암모니아 가스의 투과량은 70g/㎡·24h 이하이다.

Description

위상차층 부착 편광판 및 이를 이용한 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치
본 발명은 위상차층 부착 편광판 및 이를 이용한 유기 일렉트로루미네센스(EL) 표시 장치에 관한 것이다.
근래, 박형 디스플레이의 보급과 함께, 유기 EL 패널을 탑재한 디스플레이(유기 EL 표시 장치)가 제안되고 있다. 유기 EL 패널은 반사성이 높은 금속층을 포함하기 때문에, 외광 반사나 배경의 비침 등의 문제가 생기기 쉽다. 이에, 원편광판을 시인 측에 마련함으로써 이들 문제를 방지하는 것이 알려져 있다(예컨대, 특허문헌 1 및 특허문헌 2). 그러나, 유기 EL 표시 장치에 마련된 원편광판은 탈색되기 쉽다는 문제가 있다.
일본 공개특허공보 제2002-372622호 일본 특허공보 제3325560호
본 발명은 상기 종래의 과제를 해결하기 위하여 이루어진 것이며, 그의 주된 목적은 유기 EL 표시 장치에 적용한 경우에 탈색이 현저하게 억제되는 위상차층 부착 편광판을 제공하는 것에 있다.
본 발명의 실시형태에 따르면, 위상차층 부착 편광판이 제공된다. 이 위상차층 부착 편광판은, 편광자와, 상기 편광자의 편측에 배치되고, 위상차층을 포함하는 블록층을 포함하며, 상기 블록층의 암모니아 가스의 투과량은 70g/㎡·24h 이하이다.
하나의 실시형태에서는, 상기 위상차층의 암모니아 가스의 투과량은 70g/㎡·24h 이하이다.
하나의 실시형태에서는, 상기 블록층은 상기 편광자의 보호층을 포함한다.
하나의 실시형태에서는, 상기 보호층의 암모니아 가스의 투과량은 70g/㎡·24h 이하이다.
하나의 실시형태에서는, 상기 위상차층 부착 편광판은 상기 편광자의 다른 편측에 배치되는 보호층을 포함한다.
하나의 실시형태에서는, 상기 편광자의 단체 투과율은 40% 이상 45% 이하이다.
하나의 실시형태에서는, 상기 위상차층의 Re(450)/Re(550)는 0.8 이상 1 미만이다.
하나의 실시형태에서는, 상기 편광자의 두께는 10㎛ 이하이다.
하나의 실시형태에서는, 상기 위상차층 부착 편광판의 두께는 150㎛ 이하이다.
본 발명의 다른 국면에 따르면, 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치가 제공된다. 이 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치는 상기의 위상차층 부착 편광판을 포함한다.
본 발명의 실시형태에 따르면, 위상차층 부착 편광판에서, 편광자의 편측에 소정의 암모니아 가스의 투과량을 만족하는 층을 마련함으로써, 유기 EL 표시 장치에 적용한 경우에 탈색이 현저하게 억제되는 위상차층 부착 편광판을 실현할 수 있다.
도 1은 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 위상차층 부착 편광판의 개략의 구성을 나타내는 모식적인 단면도이다.
도 2는 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 유기 EL 표시 장치에서, 유기 EL 패널에 위상차층 부착 편광판이 배치된 상태의 개략을 나타내는 모식적인 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 설명하지만, 본 발명은 이들 실시형태로는 한정되지 않는다.
(용어 및 기호의 정의)
본 명세서에서의 용어 및 기호의 정의는 하기와 같다.
(1) 굴절률(nx, ny, nz)
'nx'는 면내의 굴절률이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절률이고, 'ny'는 면내에서 지상축과 직교하는 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절률이며, 'nz'는 두께 방향의 굴절률이다.
(2) 면내 위상차(Re)
'Re(λ)'는 23℃에서의 파장 λnm의 광으로 측정한 면내 위상차이다. 예컨대, 'Re(550)'는 23℃에서의 파장 550nm의 광으로 측정한 면내 위상차이다. Re(λ)는 층(필름)의 두께를 d(nm)로 하였을 때, 식: Re(λ)=(nx-ny)×d에 의해 구할 수 있다.
(3) 두께 방향의 위상차(Rth)
'Rth(λ)'는 23℃에서의 파장 λnm의 광으로 측정한 두께 방향의 위상차이다. 예컨대, 'Rth(550)'는 23℃에서의 파장 550nm의 광으로 측정한 두께 방향의 위상차이다. Rth(λ)는 층(필름)의 두께를 d(nm)로 하였을 때, 식: Rth(λ)=(nx-nz)×d에 의해 구할 수 있다.
(4) Nz 계수
Nz 계수는 Nz=Rth/Re에 의해 구할 수 있다.
(5) 각도
본 명세서에서 각도를 언급할 때에는, 당해 각도는 기준 방향에 대하여 시계 방향 및 반시계 방향, 양쪽을 포함한다. 따라서, 예컨대 '45°'는 ±45°를 의미한다.
A. 위상차층 부착 편광판
도 1은 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 위상차층 부착 편광판의 개략의 구성을 나타내는 모식적인 단면도이다. 위상차층 부착 편광판(100)은 편광자(11)와, 편광자(11)의 시인 측에 배치된 보호층(시인 측 보호층)(12)과, 편광자(11)의 시인 측과는 반대 측에 배치된 블록층(30)을 포함한다. 블록층(30)은 시인 측으로부터, 편광자(11)의 보호층(내측 보호층)(13)과 위상차층(20)을 이 순서대로 포함한다. 이와 같이, 편광자(11)의 시인 측과는 반대 측에 보호층(13)이 배치되어 있지만, 보호층(13)은 목적 등에 따라서 생략되어도 된다. 구체적으로는, 블록층(30)은 보호층(13)을 포함하지 않아도 된다. 예컨대, 위상차층(20)이 수지 필름의 연신 필름으로 구성되고, 편광자의 보호층을 겸할 수 있는 경우에는, 보호층(13)은 생략되어도 된다. 한편, 위상차층(20)이 액정 화합물의 배향 고화층인 경우에는, 대표적으로는 보호층(13)은 배치된다. 위상차층(20)은 단일층이어도 되고, 2층 이상이 적층된 적층 구조를 갖고 있어도 된다. 또한, 편광자와 보호층의 적층체를 편광판이라고 칭한다. 도시예에서는, 편광판(10)은 편광자(11)와 보호층(12, 13)을 포함한다.
위상차층 부착 편광판의 두께(시인 측 보호층으로부터 위상차층까지의 두께)는 바람직하게는 150㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 120㎛ 이하이며, 더욱 바람직하게는 100㎛ 이하이고, 특히 바람직하게는 80㎛ 이하이다. 위상차층 부착 편광판의 두께의 하한은, 바람직하게는 20㎛이고, 보다 바람직하게는 45㎛이다. 이와 같은 위상차층 부착 편광판은, 예컨대 우수한 가요성 및 폴딩 내구성을 가질 수 있다. 그 결과, 위상차층 부착 편광판은, 만곡, 굴곡, 폴딩, 권취 등이 가능한 유기 EL 표시 장치에 적용될 수 있다.
도시하지 않지만, 위상차층 부착 편광판은 그 밖의 기능층을 더 포함하고 있어도 된다. 위상차층 부착 편광판이 가질 수 있는 기능층의 종류, 특성, 수, 조합, 배치 등은 목적에 따라 적절하게 설정될 수 있다. 예컨대, 위상차층 부착 편광판은, 도전층 또는 도전층 부착 등방성 기재를 더 포함하고 있어도 된다. 도전층 또는 도전층 부착 등방성 기재를 포함하는 위상차층 부착 편광판은, 예컨대 유기 EL 패널 내부에 터치 센서가 내장된 유기 EL 표시 장치에 적용된다. 다른 예로서는, 위상차층 부착 편광판은, 그 밖의 위상차층을 더 포함하고 있어도 된다. 그 밖의 위상차층의 광학적 특성(예컨대, 굴절률 특성, 면내 위상차, Nz 계수, 광탄성 계수), 두께, 배치 등은, 목적에 따라 적절하게 설정될 수 있다. 구체예로서, 편광판(10)의 시인 측에는, 편광 선글라스를 통하여 시인하는 경우의 시인성을 개선하는 그 밖의 위상차층(대표적으로는, (타)원편광 기능을 부여하는 층, 초고위상차를 부여하는 층)이 마련되어 있어도 된다. 이와 같은 층을 포함하는 것에 의해, 편광 선글라스 등의 편광 렌즈를 통하여 표시 화면을 시인한 경우에도, 우수한 시인성을 실현할 수 있다. 따라서, 얻어지는 편광판(위상차층 부착 편광판)은, 옥외에서 이용될 수 있는 화상 표시 장치에도 적합하게 적용될 수 있다.
위상차층 부착 편광판을 구성하는 각 부재는, 임의의 적절한 접착층(도시하지 않음)을 개재하여 적층될 수 있다. 접착층의 구체예로서는, 접착제층, 점착제층을 들 수 있다. 구체적으로는, 위상차층(20)은 접착제층을 개재하여(바람직하게는 활성 에너지선 경화형 접착제를 이용하여) 편광자(11) 또는 보호층(13)에 첩합되어도 되고, 점착제층(예컨대, 아크릴계 점착제)을 개재하여 편광자(11) 또는 보호층(13)에 첩합되어도 된다. 위상차층(20)이 2층 이상의 적층 구조를 갖는 경우, 각각의 위상차층은, 예컨대 접착제층을 개재하여(바람직하게는, 활성 에너지선 경화형 접착제를 이용하여) 첩합되어 있다. 블록층(30)은 편광자(11)와 위상차층(20) 사이에 배치되는 접착층을 포함하고 있어도 된다.
도시하지 않지만, 실용적으로는, 위상차층(20)의 편광자(11)가 배치되어 있는 측과는 반대 측에(구체적으로는, 시인 측과는 반대 측의 최외층으로서) 점착제층이 마련되고, 위상차층 부착 편광판은 유기 EL 패널 본체에 첩부 가능하게 되어있다. 또한, 점착제층의 표면에는, 위상차층 부착 편광판이 사용에 제공될 때까지, 박리 필름(세퍼레이터)이 가착되어 있는 것이 바람직하다. 박리 필름을 가착함으로써, 점착제층을 보호함과 함께, 위상차층 부착 편광판의 롤 형성이 가능해진다.
위상차층 부착 편광판은 장척상이어도 되고, 매엽상이어도 된다. 여기에서, '장척상'이란, 폭에 대하여 길이가 충분히 긴 세장(細長) 형상을 말하고, 예컨대 폭에 대하여 길이가 10배 이상, 바람직하게는 20배 이상인 세장 형상을 말한다. 장척상의 위상차층 부착 편광판은 롤상으로 권회 가능하다.
A-1. 블록층
블록층(30)은, 그의 암모니아 가스의 투과량이 70g/㎡·24hr 이하이고, 바람직하게는 60g/㎡·24hr 이하이며, 보다 바람직하게는 50g/㎡·24hr 이하이고, 더욱 바람직하게는 40g/㎡·24hr 이하이며, 특히 바람직하게는 30g/㎡·24hr 이하이다. 이와 같은 블록층을 마련함으로써, 탈색을 현저하게 억제할 수 있다. 본 발명자들은, 위상차층 부착 편광판을 유기 EL 표시 장치에 적용한 경우에, 위상차층 부착 편광판이 탈색된다는 새로운 과제에 직면하고, 당해 과제에 대하여 면밀 검토한 결과, 탈색의 원인은, 유기 EL 패널을 구성하는 부재에서 유래되는 암모니아(실질적으로는, 암모늄 이온)인 것을 발견하였다. 이와 같은 블록층(30)에 의해, 편광자(11)에 도달하는 암모니아를 가능한 한 차단함으로써, 탈색을 현저하게 억제할 수 있다. 구체적으로는, 편광자에 포함되는 이색성 물질(대표적으로는, 요오드 착체)의 분해가 억제될 수 있다. 블록층(30)의 암모니아 가스의 투과량은 예컨대 3.0g/㎡·24hr 이상이다.
블록층(30)의 암모니아 가스의 투과량은, 블록층(30)에 포함되는 적어도 하나의 층이 만족되어도 되고, 블록층(30)에 포함되는 2 이상의 층의 조합에 의해 만족되어도 된다. 구체적으로는, 상기 블록층(30)의 암모니아 가스의 투과량은, 편광자(11)의 보호층(13)에 의해 달성하여도 되고, 위상차층(20)에 의해 달성하여도 되며, 상기 접착층(예컨대, 점착제층)에 의해 달성하여도 되고, 이들 조합에 의해 달성하여도 된다. 하나의 실시형태에서는, 위상차층(20) 및 보호층(13) 양쪽, 또는 어느 한쪽 암모니아 가스의 투과량은 70g/㎡·24h 이하이다.
상기 암모니아 가스의 투과량은 암모니아 수용액의 투과량과 물의 투과량을 측정하고, 이들 차로부터 구할 수 있다.
A-2. 편광자
상기 편광자는 대표적으로는 이색성 물질(대표적으로는, 요오드)을 포함하는 필름이다.
편광자의 두께는, 예컨대 박형화의 관점에서, 바람직하게는 15㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 12㎛ 이하이며, 더욱 바람직하게는 10㎛ 이하이고, 특히 바람직하게는 8㎛ 이하이다. 한편, 편광자의 두께는 바람직하게는 1㎛ 이상이고, 보다 바람직하게는 2㎛ 이상이며, 더욱 바람직하게는 3㎛ 이상이다. 편광자의 두께가 이와 같은 범위이면, 예컨대 가열 시의 컬을 양호하게 억제할 수 있으며, 양호한 가열 시의 외관 내구성을 얻을 수 있다.
편광자는 바람직하게는 파장 380nm∼780nm의 어느 파장에서 흡수 이색성을 나타낸다. 편광자의 단체 투과율은, 예컨대 40.0% 이상이고, 바람직하게는 41.5% 이상이며, 보다 바람직하게는 43.0% 이상이고, 더욱 바람직하게는 44.5% 이상이다. 한편, 단체 투과율은, 예컨대 46.0% 이하이고, 45.0% 이하이어도 된다. 편광자의 편광도는 바람직하게는 97.0% 이상이고, 보다 바람직하게는 99.0% 이상이며, 더욱 바람직하게는 99.9% 이상이다.
편광자는 임의의 적절한 방법으로 제작될 수 있다. 구체적으로는, 편광자는 단층의 수지 필름으로 제작하여도 되고, 2층 이상의 적층체를 이용하여 제작하여도 된다.
상기 단층의 수지 필름으로부터 편광자를 제조하는 방법은, 대표적으로는, 수지 필름에 요오드나 이색성 염료 등의 이색성 물질에 의한 염색 처리와 연신 처리를 실시하는 것을 포함한다. 수지 필름으로서는, 예컨대, 폴리비닐알코올(PVA)계 필름, 부분 포르말화 PVA계 필름, 에틸렌·초산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름이 이용된다. 바람직하게는, 광학 특성이 우수한 점에서, PVA계 필름을 요오드로 염색하고 1축 연신하여 편광자를 얻는다.
상기 요오드에 의한 염색은 예컨대, PVA계 필름을 요오드 수용액에 침지함으로써 행하여진다. 상기 1축 연신의 연신 배율은 바람직하게는 3∼7배이다. 연신은 염색 후에 행하여도 되고, 염색하면서 행하여도 된다. 또한, 연신하고 나서 염색하여도 된다. 필요에 따라, PVA계 필름에 팽윤 처리, 가교 처리, 세정 처리, 건조 처리 등이 실시된다. 예컨대, 염색 전에 PVA계 필름을 물에 침지하여 수세함으로써, PVA계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있을 뿐만 아니라, PVA계 필름을 팽윤시켜 염색 얼룩 등을 방지할 수 있다.
상기 적층체를 이용하여 얻어지는 편광자의 구체예로서는, 수지 기재와 당해 수지 기재에 적층된 PVA계 수지층(PVA계 수지 필름)의 적층체, 또는, 수지 기재와 당해 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층의 적층체를 이용하여 얻어지는 편광자를 들 수 있다. 수지 기재와 당해 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층의 적층체를 이용하여 얻어지는 편광자는, 예컨대, PVA계 수지 용액을 수지 기재에 도포하고, 건조시켜 수지 기재 위에 PVA계 수지층을 형성하여, 수지 기재와 PVA계 수지층의 적층체를 얻는 것; 당해 적층체를 연신 및 염색하여 PVA계 수지층을 편광자로 하는 것에 의해 제작될 수 있다. 본 실시형태에서는, 바람직하게는 수지 기재의 편측에 할로겐화물과 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 폴리비닐알코올계 수지층을 형성한다. 연신은 대표적으로는 적층체를 붕산 수용액 중에 침지시켜 연신하는 것을 포함한다. 또한, 연신은 필요에 따라 붕산 수용액 중에서의 연신 전에 적층체를 고온(예컨대, 95℃ 이상)에서 공중 연신하는 것을 더 포함할 수 있다. 또한, 본 실시형태에서는, 바람직하게는 적층체는 긴 방향으로 반송하면서 가열함으로써 폭 방향으로 2% 이상 수축시키는 건조 수축 처리에 제공된다. 대표적으로는, 본 실시형태의 제조 방법은, 적층체에 공중 보조 연신 처리와 염색 처리와 수중 연신 처리와 건조 수축 처리를 이 순서대로 실시하는 것을 포함한다. 보조 연신을 도입함으로써, 열 가소성 수지 위에 PVA를 도포하는 경우에도, PVA의 결정성을 높이는 것이 가능해져, 높은 광학 특성을 달성하는 것이 가능해진다. 또한, 동시에 PVA의 배향성을 사전에 높임으로써, 이후의 염색 공정이나 연신 공정에서 물에 침지되었을 때에, PVA의 배향성의 저하나 용해 등의 문제를 방지할 수 있고, 높은 광학 특성을 달성하는 것이 가능해진다. 또한, PVA계 수지층을 액체에 침지한 경우에서, PVA계 수지층이 할로겐화물을 포함하지 않는 경우에 비하여, 폴리비닐알코올 분자의 배향의 흐트러짐, 및 배향성의 저하가 억제될 수 있다. 이에 의해, 염색 처리 및 수중 연신 처리 등, 적층체를 액체에 침지하여 행하는 처리 공정을 거쳐 얻어지는 편광자의 광학 특성을 향상할 수 있다. 또한, 건조 수축 처리에 의해 적층체를 폭 방향으로 수축시킴으로써, 광학 특성을 향상시킬 수 있다. 얻어진 수지 기재/편광자의 적층체는 그대로 이용하여도 되고(즉, 수지 기재를 편광자의 보호층으로 하여도 되고), 수지 기재/편광자의 적층체로부터 수지 기재를 박리한 박리면에, 혹은 박리면과는 반대 측의 면에 목적에 따른 임의의 적절한 보호층을 적층하여 이용하여도 된다. 이와 같은 편광자의 제조 방법의 상세는, 예컨대 일본 공개특허공보 제2012-73580호, 일본 특허 제6470455호에 기재되어 있다. 이들 공보는 그의 전체의 기재가 본 명세서에 참고로서 원용된다.
A-3. 보호층
상기 보호층은, 편광자의 보호층으로서 사용할 수 있는 임의의 적절한 필름으로 구성된다. 보호층을 구성하는 재료로서는, 예컨대 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 등의 셀룰로오스계 수지, 폴리노보넨 등의 시클로올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지를 들 수 있다. (메트)아크릴계 수지의 대표예로서는, 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 들 수 있다. 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지는, 예컨대, 일본 공개특허공보 제2000-230016호, 일본 공개특허공보 제2001-151814호, 일본 공개특허공보 제2002-120326호, 일본 공개특허공보 제2002-254544호, 일본 공개특허공보 제2005-146084호에 기재되어 있다. 이들 공보는 본 명세서에 참고로서 원용되어 있다.
위상차층 부착 편광판은, 대표적으로는 유기 EL 표시 장치의 시인 측에 배치되고, 시인 측 보호층(12)에는 필요에 따라 하드 코트 처리, 반사 방지 처리, 스티킹 방지 처리, 안티글레어 처리 등의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다.
시인 측 보호층(12)의 두께는 적절히 설정될 수 있다. 시인 측 보호층(12)의 두께는 바람직하게는 10㎛∼80㎛이고, 보다 바람직하게는 15㎛∼70㎛이며, 더욱 바람직하게는 20㎛∼50㎛이다. 또한, 표면 처리가 실시되어 있는 경우, 시인 측 보호층(12)의 두께는 표면 처리층의 두께를 포함한 두께이다.
하나의 실시형태에서는, 보호층(13)의 암모니아 가스의 투과량은, 70g/㎡·24h 이하이고, 바람직하게는 60g/㎡·24h 이하이며, 보다 바람직하게는 50g/㎡·24h 이하이고, 더욱 바람직하게는 40g/㎡·24h 이하이며, 특히 바람직하게는 30g/㎡·24h 이하이다. 이 경우, 보호층(13)을 구성하는 재료로서는, 바람직하게는 셀룰로오스계 수지, 시클로올레핀계 수지 및 폴리에스테르계 수지로부터 선택되는 적어도 하나가 이용된다.
하나의 실시형태에서는, 보호층(13)은 광학적으로 등방성인 것이 바람직하다. 본 명세서에서 '광학적으로 등방성이다'란, 면내 위상차 Re(550)가 0nm∼10nm이고, 두께 방향의 위상차 Rth(550)가 -10nm∼+10nm인 것을 말한다. 보호층(13)의 두께는, 예컨대, 소망하는 암모니아 가스의 투과량에 따라 적절하게 설정될 수 있다. 보호층(13)의 두께는 바람직하게는 10㎛∼80㎛이고, 보다 바람직하게는 20㎛∼70㎛이며, 더욱 바람직하게는 30㎛∼50㎛이다. 위상차층(20)이 수지 필름의 연신 필름인 경우, 예컨대, 박형화의 관점에서, 보호층(13)을 생략하여도 된다.
A-4. 위상차층
위상차층(20)은 단일층이어도 되고, 적층 구조(실질적으로는 2층 구조)를 갖고 있어도 된다.
위상차층(20)이 단일층인 경우, 위상차층(20)은 대표적으로는 λ/4판으로서 기능할 수 있다. 위상차층은 대표적으로는 유기 EL 표시 장치에 반사 방지 특성을 부여하기 위하여 마련된다. 위상차층은 대표적으로는 굴절률 특성이 nx>ny=nz의 관계를 나타낸다. 위상차층의 면내 위상차 Re(550)는 바람직하게는 100nm∼190nm이고, 보다 바람직하게는 110nm∼170nm이며, 더욱 바람직하게는 120nm∼160nm이다. 또한, 여기에서 'ny=nz'는 ny와 nz가 완전히 동일한 경우뿐만 아니라, 실질적으로 동일한 경우를 포함한다. 따라서, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, ny>nz 또는 ny<nz가 되는 경우가 있을 수 있다.
위상차층의 Nz 계수는 바람직하게는 0.9∼1.5이고, 보다 바람직하게는 0.9∼1.3이다. 이와 같은 관계를 충족함으로써, 매우 우수한 반사 색상을 갖는 유기 EL 표시 장치가 얻어질 수 있다.
위상차층이 단일층인 경우, 위상차층은, 바람직하게는 위상차값이 측정광의 파장에 따라 커지는 역분산 파장 특성을 나타낸다. 이 경우, 위상차층의 Re(450)/Re(550)는 바람직하게는 0.8 이상 1 미만이고, 보다 바람직하게는 0.8 이상 0.95 이하이다. 이와 같은 구성이면, 매우 우수한 반사 방지 특성을 실현할 수 있다.
위상차층의 지상축과 편광자의 흡수축이 이루는 각도는, 바람직하게는 40°∼50°이고, 보다 바람직하게는 42°∼48°이며, 더욱 바람직하게는 약 45°이다. 각도가 이와 같은 범위이면, 상기와 같이 위상차층을 λ/4판으로 함으로써, 매우 우수한 반사 방지 특성을 갖는 유기 EL 표시 장치가 얻어질 수 있다.
위상차층은, 상기와 같은 특성을 만족할 수 있는 한에서, 임의의 적절한 재료로 구성될 수 있다. 구체적으로는, 위상차층은 수지 필름의 연신 필름이어도 되고, 액정 화합물의 배향 고화층(이하, 액정 배향 고화층)이어도 된다.
위상차층이 수지 필름의 연신 필름인 경우, 수지 필름을 구성하는 수지의 대표예로서는, 폴리카보네이트계 수지 또는 폴리에스테르카보네이트계 수지(이하, 단순히 폴리카보네이트계 수지라고 칭하는 경우가 있음)를 들 수 있다. 폴리카보네이트계 수지로서는, 소망하는 투습도가 얻어지는 한에서, 임의의 적절한 폴리카보네이트계 수지를 이용할 수 있다. 예컨대, 폴리카보네이트계 수지는 플루오렌계 디히드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위와, 이소소르비드계 디히드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위와, 지환식 디올, 지환식 디메탄올, 디, 트리 또는 폴리에틸렌글리콜, 및, 알킬렌글리콜 또는 스피로글리콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도　하나의 디히드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위를 포함한다. 바람직하게는, 폴리카보네이트계 수지는 플루오렌계 디히드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위와, 이소소르비드계 디히드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위와, 지환식 디메탄올에서 유래되는 구조 단위 및/또는 디, 트리 또는 폴리에틸렌글리콜에서 유래되는 구조 단위를 포함하고; 더욱 바람직하게는 플루오렌계 디히드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위와, 이소소르비드계 디히드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위와, 디, 트리 또는 폴리에틸렌글리콜에서 유래되는 구조 단위를 포함한다. 폴리카보네이트계 수지는, 필요에 따라 그 밖의 디히드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위를 포함하고 있어도 된다. 위상차층은, 상기와 같은 폴리카보네이트계 수지로 구성되는 필름을, 임의의 적절한 연신 조건으로 연신함으로써 형성될 수 있다. 또한, 폴리카보네이트계 수지 및 위상차층의 형성 방법의 상세는, 예컨대, 일본 공개특허공보 제2014-10291호, 일본 공개특허공보 제2014-26266호, 일본 공개특허공보 제2015-212816호, 일본 공개특허공보 제2015-212817호, 일본 공개특허공보 제2015-212818호, 일본 공개특허공보 제2017-54093호, 일본 공개특허공보 제2018-60014호에 기재되어 있다. 이들 공보의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.
위상차층이 액정 배향 고화층인 경우, 액정 화합물을 이용함으로써, 얻어지는 위상차층의 nx와 ny의 차를 비액정 재료에 비하여 현격히 크게 할 수 있기 때문에, 소망하는 면내 위상차를 얻기 위한 위상차층의 두께를 현격히 작게 할 수 있다. 그 결과, 위상차층 부착 편광판(결과로서, 유기 EL 표시 장치)의 가일층의 박형화를 실현할 수 있다. 본 명세서에서 '배향 고화층'이란 액정 화합물이 층내에서 소정의 방향으로 배향되고, 그의 배향 상태가 고정되어 있는 층을 말한다. 또한, '배향 고화층'은 액정 모노머를 경화시켜 얻어지는 배향 경화층을 포함하는 개념이다. 본 실시형태에서는, 대표적으로는 봉상의 액정 화합물이 위상차층의 지상축 방향으로 나열된 상태로 배향되어 있다(호모지니어스 배향). 액정 화합물의 구체예 및 액정 배향 고화층의 형성 방법의 상세는, 예컨대, 일본 공개특허공보 제2006-163343호, 일본 공개특허공보 제2006-178389호에 기재되어 있다. 이들 공보의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.
위상차층의 두께는 대표적으로는 λ/4판으로서 적절하게 기능할 수 있는 두께로 설정될 수 있다. 위상차층이 수지 필름의 연신 필름인 경우, 위상차층의 두께는 예컨대 10㎛∼60㎛일 수 있다. 위상차층이 액정 배향 고화층인 경우, 위상차층의 두께는, 예컨대 1㎛∼5㎛일 수 있다.
위상차층(20)이 적층 구조를 갖는 경우, 위상차층은 대표적으로는 제1 액정 배향 고화층과 제2 액정 배향 고화층의 2층 구조를 갖는다. 이 경우, 제1 액정 배향 고화층 또는 제2 액정 배향 고화층 중 어느 한쪽이 λ/2판으로서 기능할 수 있고, 다른 쪽은 λ/4판으로서 기능할 수 있다. 여기에서는, 제1 액정 배향 고화층이 λ/2판으로서 기능할 수 있고, 제2 액정 배향 고화층이 λ/4판으로서 기능할 수 있는 경우를 설명하지만 이들은 반대이어도 된다. 제1 액정 배향 고화층의 두께는 λ/2판의 소망하는 면내 위상차가 얻어지도록 조정될 수 있고, 예컨대 2.0㎛∼4.0㎛일 수 있다. 제2 액정 배향 고화층의 두께는 λ/4판의 소망하는 면내 위상차가 얻어지도록 조정될 수 있고, 예컨대 1.0㎛∼2.5㎛일 수 있다. 제1 액정 배향 고화층의 면내 위상차 Re(550)는, 바람직하게는 200nm∼300nm이고, 보다 바람직하게는 230nm∼290nm이며, 더욱 바람직하게 250nm∼280nm이다. 제2 액정 배향 고화층의 면내 위상차 Re(550)는, 상기와 같이 바람직하게는 100nm∼190nm이고, 보다 바람직하게는 110nm∼170nm이며, 더욱 바람직하게는 120nm∼160nm이다. 제1 액정 배향 고화층의 지상축과 편광자의 흡수축이 이루는 각도는 바람직하게는 10°∼20°이고, 보다 바람직하게는 12°∼18°이며, 더욱 바람직하게는 약 15°이다. 제2 액정 배향 고화층의 지상축과 편광자의 흡수축이 이루는 각도는 바람직하게는 70°∼80°이고, 보다 바람직하게는 72°∼78°이며, 더욱 바람직하게는 약 75°이다. 이와 같은 구성이면, 이상적인 역파장 분산 특성에 가까운 특성을 얻는 것이 가능하고, 결과로서 매우 우수한 반사 방지 특성을 실현할 수 있다.
하나의 실시형태에서는, 위상차층(20)의 암모니아 가스의 투과량은 70g/㎡·24h 이하이고, 바람직하게는 60g/㎡·24h 이하이며, 보다 바람직하게는 50g/㎡·24h 이하이고, 더욱 바람직하게는 40g/㎡·24h 이하이며, 특히 바람직하게는 30g/㎡·24h 이하이다. 이 경우, 위상차층(20)으로서, 바람직하게는 상기 수지 필름의 연신 필름이 이용된다. 수지 필름의 연신 필름인 위상차층(20)과 조합하는 보호층(13)의 구성 재료로서, 시클로올레핀계 수지 및 폴리에스테르계 수지로부터 선택되는 적어도 하나를 이용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 조합에 의하면, 탈색이 극히 현저하게 억제될 수 있다.
액정 배향 고화층인 위상차층(20)과 조합하는 보호층(13)의 구성 재료로서, 셀룰로오스계 수지를 이용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 조합에 의하면, 탈색이 극히 현저하게 억제될 수 있다.
B. 유기 EL 표시 장치
상기 위상차층 부착 편광판은, 유기 EL 표시 장치에 적용될 수 있다. 따라서, 본 발명의 실시형태에 따른 유기 EL 표시 장치는, 상기 위상차층 부착 편광판을 포함한다.
도 2는, 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 유기 EL 표시 장치에서, 유기 EL 패널에 위상차층 부착 편광판이 배치된 상태의 개략을 나타내는 모식적인 단면도이다. 위상차층 부착 편광판(100)은, 그의 블록층(30)이 편과자(11)보다도 유기 EL 패널 본체(40) 측이 되도록 배치되어 있다. 구체적으로는, 유기 EL 패널 본체(40)에 위상차층 부착 편광판(100)이 점착제층(도시하지 않음)을 개재하여 첩부되어 있다. 유기 EL 패널 본체(40)는, 기판(60)과, 박막 트랜지스터(TFT) 등을 포함하는 회로층, 유기 발광 다이오드(OLED), OLED를 봉지하는 봉지막 등을 포함하는 상부 구조층(80)을 포함한다. 상부 구조층(80)에는 예컨대, 질소 함유층(예컨대, 질화물층)이 포함되고, 상부 구조층(80)으로부터 암모니아(암모니아 이온)가 생길 수 있다. 상기 위상차층 부착 편광판에 의하면, 유기 EL 표시 장치에서, 탈색이 현저하게 억제될 수 있다. 또한, 유기 EL 패널 본체의 구성을 설계 변경하지 않고, 탈색의 과제를 해결할 수 있다.
예컨대, 기판(60)으로서 가요성 기판(예컨대, 수지 기판)을 이용하는 경우, 얻어지는 유기 EL 표시 장치는 만곡, 굴곡, 폴딩, 권취 등이 실현될 수 있다.
[실시예]
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 각 특성의 측정 방법은 이하와 같다. 또한, 특별히 명기하지 않는 한, 실시예 및 비교예에서의 '부' 및 '%'는 중량 기준이다.
(1) 두께
10㎛ 이하의 두께는 간섭 막 두께 측정계(오오츠카덴시사 제조, 제품명 'MCPD-3000')를 이용하여 측정하였다. 10㎛를 초과하는 두께는 디지털마이크로미터(안리츠사 제조, 제품명 'KC-351C')를 이용하여 측정하였다.
(2) 암모니아 가스의 투과량
2개의 컵 A, B를 준비하여, 컵 A에는 10%의 암모니아 수용액을 150g 넣고, 컵 B에는 물 150g을 넣고, 직경 6cm의 원형으로 절취한 시험편(필름)으로 밀폐하고, 이 상태에서 컵 A, B를 40℃로 설정한 오븐 내(대기압 하)에 24시간 정치하여, 정치 전후의 컵 A, B의 중량 변화를 측정하였다. 컵 A의 중량 변화량(암모니아 가스와 물의 투과량)과 컵 B의 중량 변화량(물의 투과량)의 차를 산출하여, 암모니아 가스의 투과량(g/㎡·24h)을 구하였다.
[실시예 1]
1. 편광자의 제작
열가소성 수지 기재로서 장척상이고 흡수율 0.75%, Tg 약 75℃인 비정질의 이소프탈 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께: 100㎛)을 이용하였다. 수지 기재의 편면에 코로나 처리를 실시하였다.
폴리비닐알코올(중합도 4200, 비누화도 99.2몰%) 및 아세토아세틸 변성 PVA(니혼합성화학공업사 제조, 상품명 '고세화이머 Z410')를 9:1로 혼합한 PVA계 수지 100중량부에, 요오드화 칼륨 13중량부를 첨가한 것을 물에 녹여서 PVA 수용액(도포액)을 조제하였다.
수지 기재의 코로나 처리면에 상기 PVA 수용액을 도포하여 60℃에서 건조함으로써, 두께 13㎛의 PVA계 수지층을 형성하여 적층체를 제작하였다.
얻어진 적층체를, 130℃의 오븐 내에서 원주 속도가 상이한 롤 사이에서 종방향(긴 방향)으로 2.4배로 자유단 1축 연신하였다(공중 보조 연신 처리).
이어서, 적층체를 액체 온도 40℃의 불용화욕(물 100중량부에 대하여 붕산을 4중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(불용화 처리).
이어서, 액체 온도　30℃의 염색욕(물　100중량부에 대하여, 요오드와 요오드화 칼륨을　1:7의 중량비로 배합하여 얻어진 요오드 수용액)에,　최종적으로 얻어지는 편광막의 단체 투과율(Ts)이　43.0%가 되도록　농도를 조정하면서　60초간 침지시켰다(염색 처리).
이어서, 액체 온도　40℃의 가교욕(물　100중량부에 대하여, 요오드화 칼륨을　3중량부 배합하고, 붕산을　5중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에　30초간 침지시켰다(가교 처리).
그 후, 적층체를, 액체 온도　70℃의 붕산 수용액(붕산 농도　4.0중량%, 요오드화 칼륨 5.0중량%)에 침지시키면서, 원주 속도가 상이한 롤 사이에서 종방향(긴 방향)으로 총 연신 배율이　5.5배가 되도록 1축 연신을 행하였다(수중 연신 처리).
그 후, 적층체를 액체 온도 20℃의 세정욕(물 100중량부에 대하여 요오드화 칼륨을 4중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시켰다(세정 처리).
그 후, 90℃로 유지된 오븐 중에서 건조하면서, 표면 온도가 75℃로 유지된 SUS제의 가열 롤에 약 2초 접촉시켰다(건조 수축 처리). 건조 수축 처리에 의한 적층체의 폭 방향의 수축률은 5.2%이었다.
이와 같이 하여, 수지 기재 위에 두께 5㎛의 편광자를 형성하였다.
2.　편광판의 제작
상기에서 얻어진 수지 기재/편광자의 적층체의 편광자 표면에, 자외선 경화형 접착제를 개재하여 두께 25㎛의 TAC 필름을 첩합하였다. 구체적으로는, 경화형 접착제의 두께가 1.0㎛가 되도록 도공하고, 롤기를 사용하여 첩합하였다. 그 후, UV 광선을 TAC 필름 측으로부터 조사하여 접착제를 경화시켰다. 이어서, 편광자로부터 수지 기재를 박리하고, 당해 박리면에 시클로올레핀계 수지 필름(두께 13㎛, 암모니아 가스의 투과량 54g/㎡·24h: 이하, COP 필름)을 상기와 마찬가지로 하여 첩합하였다. 이와 같이 하여, TAC 필름/편광자/COP 필름의 구성을 갖는 편광판을 얻었다.
3. 위상차층을 구성하는 위상차 필름의 제작
3-1. 폴리에스테르카보네이트계 수지의 중합
교반날개 및 100℃로 제어된 환류 냉각기를 구비한 종형 반응기 2기로 이루어지는 배치 중합 장치를 이용하여 중합을 행하였다. 비스[9-(2-페녹시카보닐에틸)플루오렌-9-일]메탄 29.60질량부(0.046mol), 이소소르비드(ISB) 29.21질량부(0.200mol), 스피로글리콜(SPG) 42.28질량부(0.139mol), 디페닐카보네이트(DPC) 63.77질량부(0.298mol) 및 촉매로서 초산 칼슘 1수화물 1.19×10-2질량부(6.78×10-5mol)를 투입하였다. 반응기 내를 감압 질소 치환한 후, 열매(熱媒)로 가온을 행하고, 내부 온도가 100℃가 된 시점에서 교반을 개시하였다. 승온 개시 40분 후에 내부 온도를 220℃에 도달시키고, 이 온도를 유지하도록 제어함과 동시에 감압을 개시하고, 220℃에 도달하고 나서 90분에서 13.3kPa로 하였다. 중합 반응과 함께 부생(副生)하는 페놀 증기를 100℃의 환류 냉각기로 이끌고, 페놀 증기 중에 약간량 포함되는 모노머 성분을 반응기로 되돌리고, 응축되지 않은 페놀 증기는 45℃의 응축기로 이끌어 회수하였다. 제1 반응기에 질소를 도입하여 일단 대기압까지 복압시킨 후, 제1 반응기 내의 올리고머화된 반응액을 제2 반응기로 옮겼다. 이어서, 제2 반응기 내의 승온 및 감압을 개시하여, 50분에서 내부 온도 240℃, 압력 0.2kPa로 하였다. 그 후, 소정의 교반 동력이 될 때까지 중합을 진행시켰다. 소정 동력에 도달한 시점에서 반응기에 질소를 도입하여 복압하고, 생성된 폴리에스테르카보네이트계 수지를 수중에 압출하고, 스트랜드를 컷팅하여 펠릿을 얻었다.
3-2.　위상차 필름의 제작
얻어진 폴리에스테르카보네이트계 수지(펠릿)를 80℃에서 5시간 진공 건조를 한 후, 단축 압출기(도시바기계사 제조, 실린더 설정 온도: 250℃), T다이(폭 200mm, 설정 온도: 250℃), 칠드 롤(설정 온도: 120∼130℃) 및 권취기를 구비한 필름 제막 장치를 이용하여, 두께 135㎛의 장척상의 수지 필름을 제작하였다. 얻어진 장척상의 수지 필름을, 폭 방향으로 연신 온도 133℃, 연신 배율 2.8배로 연신하여, 두께 47㎛의 위상차 필름을 얻었다. 얻어진 위상차 필름의 Re(550)는 141nm이고, Re(450)/Re(550)는 0.82이며, Nz 계수는 1.12이었다. 또한, 얻어진 위상차 필름의 암모니아 가스의 투과량은 10g/㎡·24h이었다.
4. 점착제의 조제
4-1. 아크릴계 폴리머의 조제
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸아크릴레이트 91부, 아크릴로일모폴린(ACMO) 6부, 아크릴산 2.7부 및 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.3부를 함유하는 모노머 혼합물을 넣었다. 또한, 이 모노머 혼합물 100부에 대하여, 중합 개시체로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 초산에틸 100부와 함께 넣어, 부드럽게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액체 온도를 55℃ 부근으로 유지하여 8시간 중합 반응을 행하여 아크릴계 폴리머 용액을 조제하였다.
4-2. 점착제의 조제
얻어진 아크릴계 폴리머 용액의 고형분 100부에 대하여, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 부가물(도소사 제조, 상품명 '코로네이트 L') 0.1부, 과산화물 가교제(벤조일퍼옥사이드) 0.3부 및 에폭시기 함유 실란 커플링제(신에쓰화학공업사 제조, 상품명 'KBM-403') 0.2부를 배합하여 점착제를 얻었다. 얻어진 점착제(두께 20㎛)의 암모니아 가스의 투과량은 118g/㎡·24h이었다.
5. 위상차층 부착 편광판의 제작
상기 2.에서 얻어진 편광판의 COP 필름면에, 상기 3.에서 얻어진 위상차 필름을, 상기 4.에서 얻어진 점착제(두께 20㎛)를 개재하여 첩합하였다. 이 때, 편광자의 흡수축과 위상차 필름의 지상축이 45°의 각도를 이루도록 하여 첩합하였다. 이와 같이 하여, 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
[실시예 2]
편광판의 제작에서, COP 필름 대신 PET 필름(두께 30㎛, 암모니아 가스의 투과량 53g/㎡·24h)을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
[실시예 3]
편광판의 제작에서, COP 필름 대신 TAC 필름(두께 25㎛, 암모니아 가스의 투과량 30g/㎡·24h)을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
[실시예 4]
편광판의 제작에서, COP 필름 대신 락톤환 구조를 갖는 아크릴 필름(두께 20㎛, 암모니아 가스의 투과량 78g/㎡·24h)을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
[실시예 5]
편광판의 제작에서, 편광자에 자외선 경화형 접착제를 이용하여 COP 필름을 첩합하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
[실시예 6]
위상차층으로서, 하기의 액정 배향 고화층을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
(위상차층을 구성하는 액정 배향 고화층의 제작)
식 (I)로 나타내는 화합물 55부, 식 (II)로 나타내는 화합물 25부, 식 (III)으로 나타내는 화합물 20부를 시클로펜타논(CPN) 400부에 첨가한 후, 60℃로 가온, 교반하여 용해시키고, 용해가 확인된 후 실온으로 되돌려 이가큐어 907(바스프(BASF) 재팬 주식회사 제조) 3부, 메가팩 F-554(DIC 주식회사 제조) 0.2부, p-메톡시페놀(MEHQ) 0.1부를 첨가하여, 추가로 교반을 행하고 용액을 얻었다. 용액은 투명하고 균일하였다. 얻어진 용액을 0.20㎛의 멤브레인 필터로 여과하여 중합성 조성물을 얻었다. 한편, 배향막용 폴리이미드 용액을 두께 0.7mm의 유리 기재에 스핀 코트법을 이용하여 도포하고, 100℃에서 10분 건조한 후, 200℃에서 60분 소성(燒成)함으로써 도막을 얻었다. 얻어진 도막을 러빙 처리하여 배향막을 형성하였다. 러빙 처리는 시판하는 러빙 장치를 이용하여 행하였다. 기재(실질적으로는 배향막)에, 상기에서 얻어진 중합성 조성물을 스핀 코트법으로 도포하고, 100℃에서 2분 건조하였다. 얻어진 도포막을 실온까지 냉각한 후, 고압 수은 램프를 이용하여 30mW/㎠의 강도로 30초간 자외선을 조사하여 액정 배향 고화층을 얻었다. 얻어진 액정 배향 고화층의 면내 위상차 Re(550)는 130nm이고, Re(450)/Re(550)는 0.851이며, 액정 배향 고화층은 역분산 파장 특성을 나타내었다. 또한, 얻어진 액정 배향 고화층의 암모니아 가스의 투과량은 103g/㎡·24h이었다.
Figure pct00001
Figure pct00002
[실시예 7]
편광판의 제작에서, COP 필름 대신 TAC 필름(두께 25㎛, 암모니아 가스의 투과량 30g/㎡·24h)을 이용한 것, 및 위상차층으로서 상기 액정 배향 고화층을 이용하고, 편광판으로의 첩합 시에, 상기 점착제를 이용하지 않고 자외선 경화형 접착제(두께 1.0㎛)를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
[비교예 1]
편광판의 제작에서, 두께 25㎛의 TAC 필름 대신 두께 40㎛의 TAC 필름을 이용하고, COP 필름 대신 락톤환 구조를 갖는 아크릴 필름(두께 20㎛, 암모니아 가스의 투과량 78g/㎡·24h)을 이용한 것, 및 위상차층으로서 상기 액정 배향 고화층을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
[비교예 2]
편광판의 제작에서, 두께 25㎛의 TAC 필름 대신 두께 40㎛의 TAC 필름을 이용한 것, 및 위상차층으로서 상기 액정 배향 고화층을 이용한 것 이외에는 실시예 5과 마찬가지로 하여, 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
[비교예 3]
편광판의 제작에서, 두께 25㎛의 TAC 필름 대신 락톤환 구조를 갖는 아크릴 필름(두께 20㎛)을 이용하고, COP 필름 대신 락톤환 구조를 갖는 아크릴 필름(두께 20㎛, 암모니아 가스의 투과량 78g/㎡·24h)을 이용한 것, 및 위상차층으로서 상기 액정 배향 고화층을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
실시예 및 비교예에 대하여, 하기의 평가를 행하였다. 평가 결과를 위상차층 부착 편광판(블록층)의 구성과 함께 표 1에 정리한다.
<평가>
○ 단체 투과율 및 편광도
실시예 및 비교예의 편관판에 대하여, 자외선/가시광선 분광광도계(오오츠카덴시사 제조 'LPF-2000')를 이용하여 측정한 단체 투과율 Ts, 평행 투과율 Tp, 직교 투과율 Tc를 각각, 편광자의 Ts, Tp 및 Tc로 하였다. 이들 Ts, Tp 및 Tc는 JIS Z8701의 2도 시야(C광원)에 의해 측정하여 시감도 보정을 행한 Y값이다. 얻어진 Tp 및 Tc로부터 하기 식에 의해 편광도 P를 구하였다.
편광도 P(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
○ 암모니아 탈색 시험
유리병(직경 30mm, 깊이 50mm의 원통 형상)에 10%의 암모니아 수용액 10g을 넣고, 실시예 및 비교예에서 얻어진 위상차층 부착 편광판으로 유리병의 개구부를 덮어(위상차층이 개구부에 접하여) 밀폐하고, 이 상태로 유리병을 65℃에서 2시간 가열하였다. 가열 후, 유리 병의 개구부에 대응하는 개소의 편광도를 측정하고, 위상차층 부착 편광판(실질적으로는, 편광자)의 가열 전의 편광도를 P, 가열 후의 편광도를 P'로 하여, 하기 식으로부터 ΔP를 산출한다. ΔP가 작을수록 암모니아에 의한 탈색이 억제되어 있는 것을 의미한다.
ΔP=P-P'
[표 1]
Figure pct00003
실시예에서는, ΔP는 20%를 하회하며, 암모니아에 노출되어도 편광도가 거의 변화하지 않는(탈색되지 않는) 위상차층 부착 편광판이 얻어진다. 한편, 비교예에서는, 편광도가 대폭으로 감소되어 있고, 편광 기능이 거의 소실되어 있는 것도 확인된다.
[산업상 이용가능성]
본 발명의 위상차층 부착 편광판은, 예컨대, 유기 EL 표시 장치의 반사 방지용 원편광판으로서 적합하게 이용된다.
10: 편광판
11: 편광자
12: 보호층(시인 측 보호층)
13: 보호층(내측 보호층)
20: 위상차층
30: 블록층
100: 위상차층 부착 편광판

Claims (10)

  1. 편광자와,
    상기 편광자의 편측에 배치되고, 위상차층을 포함하는 블록층
    을 포함하며,
    상기 블록층의 암모니아 가스의 투과량이 70g/㎡·24h 이하인,
    위상차층 부착 편광판.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 위상차층의 암모니아 가스의 투과량이 70g/㎡·24h 이하인, 위상차층 부착 편광판.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 블록층이 상기 편광자의 보호층을 포함하는, 위상차층 부착 편광판.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 보호층의 암모니아 가스의 투과량이 70g/㎡·24h 이하인,
    위상차층 부착 편광판.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 편광자의 다른 편측에 배치되는 보호층을 포함하는, 위상차층 부착 편광판.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 편광자의 단체 투과율이 40% 이상 45% 이하인, 위상차층 부착 편광판.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 위상차층의 Re(450)/Re(550)가 0.8 이상 1 미만인, 위상차층 부착 편광판.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 편광자의 두께가 10㎛ 이하인, 위상차층 부착 편광판.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    두께가 150㎛ 이하인, 위상차층 부착 편광판.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 위상차층 부착 편광판을 포함하는, 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치.
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