TWI719177B - 光學異向性層積體、圓偏光板以及影像顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明係一種光學異向性層積體,其具備第一光學異向性層及第二光學異向性層的光學異向性層積體,其中第一光學異向性層在波長450nm、550nm、590nm及650nm的面內延遲Re(H450)、Re(H550)、Re(H590)及Re(H650),以及第二光學異向性層在波長450nm、550nm、590nm及650nm的面內延遲Re(Q450)、Re(Q550)、Re(Q590)及Re(Q650),滿足既定的要件。
Description
本發明關於光學異向性層積體,以及,具備此的圓偏光板及影像顯示裝置。
液晶顯示裝置及有機電致發光顯示裝置(以下有時適宜稱為「有機EL顯示裝置」。)等的影像顯示裝置,通常設有光學異向性的薄膜作為光學薄膜。關於如此的光學薄膜,從以前就有各式各樣的研究(參照專利文獻1~7)。
[專利文獻1]日本特開2014-071209號公報
[專利文獻2]日本特開2014-123099號公報
[專利文獻3]日本特開2011-138144號公報
[專利文獻4]日本特開2015-040904號公報
[專利文獻5]日本特開2015-079230號公報
[專利文獻6]日本特開2007-328310號公報
[專利文獻7]日本特開2005-326818號公報
影像顯示裝置的影像,有以直線偏光顯示的情形。例如,液晶顯示裝置,由於具備液晶胞及直線偏光片,故液晶顯示裝置的影像,可藉由穿透前述直線偏光片的直線偏光顯示。又,例如有機EL顯示裝置的顯示面,有設置用於抑制外來光線的反射的圓偏光板,具備如此的圓偏光板的有機EL顯示裝置的影像,可藉由穿透圓偏光板所具備的直線偏光的直線偏光顯示。
如上所述以直線偏光顯示的影像,透過偏光太陽眼鏡觀看時會變暗,而無法視認的情形。具體而言,顯示影像的直線偏光的振動方向,若與偏光太陽眼鏡的偏光吸收軸平行,則由於直線偏光無法穿透偏光太陽眼鏡,故無法視認影像。在此,直線偏光的振動方向,係意味著直線偏光的電場的振動方向。
因此,本發明者為使前述影像能夠視認,嘗試在影像顯示裝置的直線偏光片的視認側,設置可作為λ/4波長板功能的光學異向性薄膜。穿透直線偏光片的直線偏光,會藉由光學異向性薄膜,轉變為圓偏光。該圓偏光的一部分,由於可穿透偏光太陽眼鏡,故能夠視認透過偏光太陽眼鏡的影像。
然而,在影像顯示裝置的直線偏光片的視認側設置光學異向性薄膜時,將影像顯示裝置的顯示面透過偏光太陽眼鏡從正面方向觀看,則按照偏光太陽眼鏡的傾斜角度,會有發生影像著色的情形。在此,所謂偏光太陽眼鏡的傾斜角度,係指以垂直於顯示面的旋轉軸為中心的旋轉方向傾斜的角度。該傾斜角度,可表示為偏光太陽眼鏡的直線偏光片的偏光
吸收軸,相對於設於影像顯示裝置的直線偏光片的偏光吸收軸所形成的角度。
根據本發明者的研究,前述著色,可認為是因為先前的光學異向性薄膜的面內延遲顯示順波長分散性而發生。在此,面內延遲的順波長分散性,係指波長越長面內延遲會變小的性質。例如,將樹脂薄膜延伸而得的延伸薄膜的面內延遲,一般顯示順波長分散性。使用具有如此的順波長分散性的面內延遲的延伸薄膜作為光學異向性薄膜時,穿透該光學異向性薄膜的直線偏光,根據直線偏光的波長,沒有變換成理想的圓偏光,而變換成扭曲的圓偏光(橢圓偏光)。如此,則根據偏光太陽眼鏡的傾斜角度,能夠穿透偏光太陽眼鏡所具有的直線偏光片的光的強度,會依每個波長而離散,結果,按照偏光太陽眼鏡的傾斜角度,影像會產生非預期的著色。
又,已知藉由組合面內延遲顯示順波長分散性的λ/2波長板與λ/4波長板,可得到能夠在廣泛的波長範圍作為λ/4波長板功能的廣域λ/4波長板。本發明者,藉由將如此的廣域λ/4波長板應用於作為前述光學異向性薄膜,嘗試抑制前述著色。但是,即使是使用廣域的λ/4波長板時,對可見光波長區域的光,難以將直線偏光均勻地轉變成理想的圓偏光,故難以充分抑制顯示面的按照偏光太陽眼鏡的傾斜角度的著色。
本發明係有鑑於前述課題所發明,以提供穿透偏光太陽眼鏡由正面方向觀看顯示裝置的顯示面時,可抑制顯示面按照偏光太陽眼鏡的傾斜角度的著色的光學異向性層積體;以及,具備前述光學異向性層積體的圓偏光板,及影像顯
示裝置為目標。
本發明者,為解決課題專心研究。結果,本發明者,發現具備第一光學異向性層及第二光學異向性層的光學異向性層積體,其中第一光學異向性層在波長450nm、550nm、590nm及650nm的面內延遲Re(H450)、Re(H550)、Re(H590)及Re(H650),以及前述第二光學異向性層在波長450nm、550nm、590nm及650nm的面內延遲Re(Q450)、Re(Q550)、Re(Q590)及Re(Q650),滿足既定的要件,可解決前述課題,而完成本發明。
即,本發明係如下所示。
[1]一種光學異向性層積體,其係具備第一光學異向性層及第二光學異向性層的光學異向性層積體,其中前述第一光學異向性層在波長450nm、550nm、590nm及650nm的面內延遲Re(H450)、Re(H550)、Re(H590)及Re(H650),滿足下述式(1)、(2)及(3),前述第二光學異向性層在波長450nm、550nm、590nm及650nm的面內延遲Re(Q450)、Re(Q550)、Re(Q590)及Re(Q650),滿足下述式(4)、(5)及(6):242nm<Re(H590)<331nm (1)
0.75≦Re(H450)/Re(H550)≦0.85 (2)
1.04≦Re(H650)/Re(H550)≦1.20 (3)
121nm<Re(Q590)<166nm (4)
0.75≦Re(Q450)/Re(Q550)≦0.85 (5)
1.04≦Re(Q650)/Re(Q550)≦1.20 (6)。
[2]一種光學異向性層積體,其係具備第一光學異向性層及第二光學異向性層的光學異向性層積體,其中前述第一光學異向性層在波長450nm、550nm、590nm及650nm的面內延遲Re(H450)、Re(H550)、Re(H590)及Re(H650),滿足下述式(7)、(8)及(9),前述第二光學異向性層在波長450nm、550nm、590nm及650nm的面內延遲Re(Q450)、Re(Q550)、Re(Q590)及Re(Q650),滿足下述式(10)、(11)及(12):236nm<Re(H590)<316nm (7)
0.85<Re(H450)/Re(H550)≦0.90 (8)
1.02≦Re(H650)/Re(H550)<1.04 (9)
118nm<Re(Q590)<158nm (10)
0.85<Re(Q450)/Re(Q550)≦0.90 (11)
1.02≦Re(Q650)/Re(Q550)<1.04 (12)。
[3]一種光學異向性層積體,其係具備第一光學異向性層及第二光學異向性層的光學異向性層積體,其中前述第一光學異向性層在波長450nm、550nm、590nm及650nm的面內延遲Re(H450)、Re(H550)、Re(H590)及Re(H650),滿足下述式(13)、(14)及(15),前述第二光學異向性層在波長450nm、550nm、590nm及650nm的面內延遲Re(Q450)、Re(Q550)、Re(Q590)及Re(Q650),滿足下述式(16)、(17)及(18):240nm<Re(H590)<290nm (13)
0.90<Re(H450)/Re(H550)≦0.99 (14)
1.01≦Re(H650)/Re(H550)<1.02 (15)
120nm<Re(Q590)<148nm (16)
0.90<Re(Q450)/Re(Q550)≦0.99 (17)
1.01≦Re(Q650)/Re(Q550)<1.02 (18)。
[4]如[1]所述的光學異向性層積體,其中前述第一光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(H590),滿足下述式(19),前述第二光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(Q590),滿足下述式(20):266nm<Re(H590)<314nm (19)
133nm<Re(Q590)<157nm (20)。
[5]如[2]項所述的光學異向性層積體,其中前述第一光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(H590),滿足下述式(21),前述第二光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(Q590),滿足下述式(22):。
260nm<Re(H590)<291nm (21)
130nm<Re(Q590)<145nm (22)。
[6]如[1]或[4]所述的光學異向性層積體,其中前述第一光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(H590),滿足下述式(23),前述第二光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(Q590),滿足下述式(24):274nm<Re(H590)<299nm (23)
137nm<Re(Q590)<150nm (24)。
[7]如[2]或[5]所述的光學異向性層積體,其中前述第一光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(H590),滿足下述式(25),
前述第二光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(Q590),滿足下述式(26):271nm<Re(H590)<291nm (25)
135nm<Re(Q590)<145nm (26)。
[8]如[1]~[7]之任何一項所述的光學異向性層積體,其中前述第一光學異向性層在面內顯示最大折射率的遲相軸方向,與前述第二光學異向性層在面內顯示最大折射率的遲相軸方向所形成的角度為60°±10°。
[9]如[1]~[8]之任何一項所述的光學異向性層積體,其中前述第一光學異向性層及前述第二光學異向性層的至少一方,係由含有聚合性的液晶化合物的液晶組合物的硬化物所組成。
[10]如[1]~[9]之任何一項所述的光學異向性層積體,其中前述第一光學異向性層及前述第二光學異向性層的雙方,係由含有聚合性的液晶化合物的液晶組合物的硬化物所組成。
[11]如[9]或[10]所述的光學異向性層積體,其中前述液晶化合物,在水平配向時,顯示逆波長分散性的面內延遲。
[12]如[9]~[11]之任何一項所述的光學異向性層積體,其中前述液晶化合物,在前述液晶化合物的分子中,含有主鏈液晶原及與前述主鏈液晶原鍵結的側鏈液晶原。
在前述式(I),Y1~Y8係分別獨立地表示,化學單鍵、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-、-C(=O)-NR1-、-O-C(=O)-NR1-、-NR1-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-NR1-、-O-NR1-或-NR1-O-;在此,R1係表示氫原子或碳數1~6的烷基;G1、G2係分別獨立地表示亦可具有取代基的碳數1~20的二價脂肪族基;再者,前述脂肪族基,亦可每1個脂肪族基介在1以上的-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR2-C(=O)-、-C(=O)-NR2-、-NR2-、或-C(=O)-;惟排除-O-或-S-分別鄰接2以上所介在的情形;在此,R2係表示氫原子或碳數1~6的烷基;Z1、Z2係分別獨立地表示,亦可被鹵素原子取代的碳數2~10的烯基;Ax係表示具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成之群之至少一個芳香環的碳數2~30的有機基;Ay係表示氫原子、亦可具有取代基的碳數1~20的烷基、亦可具有取代基的碳數2~20的烯基、亦可具有取代基的碳數
3~12的環烷基、亦可具有取代基的碳數2~20的炔基、-C(=O)-R3、-SO2-R4、-C(=S)NH-R9、或具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成之群之至少一個芳香環的碳數2~30的有機基。在此,R3係表示亦可具有取代基的碳數1~20的烷基、亦可具有取代基的碳數2~20的烯基、亦可具有取代基的碳數3~12的環烷基、碳數5~12的芳香族烴環基;R4係表示碳數1~20的烷基、碳數2~20的烯基、苯基、或4-甲基苯基;R9係表示亦可具有取代基的碳數1~20的烷基、亦可具有取代基的碳數2~20的烯基、亦可具有取代基的碳數3~12的環烷基、亦可具有取代基的碳數5~20的芳香族基。前述Ax與Ay所具有的芳香環,亦可具有取代基;再者,前述Ax與Ay亦可一起形成環;A1係表示亦可具有取代基的三價的芳香族基;A2、A3係表示分別獨立表示亦可具有取代基的碳數3~30的二價的脂環式烴基;A4、A5表示分別獨立的表示亦可具有取代基的碳數6~30的二價的芳香族基;Q1係表示氫原子、亦可具有取代基的碳數1~6的烷基;m係分別獨立的表示0或1。
[14]如[9]~[13]之任何一項所述的光學異向性層積體,其中前述液晶化合物,在前述液晶化合物的分子中,包含選自由苯并噻唑環、環己基環及苯基環的組合所組成之群組之至少1種。
[15]如[1]~[14]之任何一項所述的光學異向性層積體,其具備透明導電層。
[16]一種圓偏光板,其具備:直線偏光片、及[1]~[15]之任
何一項所述的光學異向性層積體,依序具備:前述直線偏光片、前述第一光學異向性層、及前述第二光學異向性層。
[17]如[16]所述的圓偏光板,其中前述直線偏光片的吸收軸方向,與前述第一光學異向性層在面內顯示最大折射率的遲相軸方向所形成的角度θ1(-90°<θ1<90°),及前述直線偏光片的吸收軸方向,與前述第二光學異向性層在面內顯示最大折射率的遲相軸方向所形成的角度θ2(-90°<θ2<90°),係同符號,且滿足下述式(27)及(28):|θ1|=15°±5° (27)
|θ2|=75°±10° (28)。
[18]如[16]所述的圓偏光板,其中前述直線偏光片的吸收軸方向,與前述第一光學異向性層在面內顯示最大折射率的遲相軸方向所形成的角度θ1(-90°<θ1<90°),及前述直線偏光片的吸收軸方向,與前述第二光學異向性層在面內顯示最大折射率的遲相軸方向所形成的角度θ2(-90°<θ2<90°),係同符號,且滿足下述式(29)及(30):|θ1|=75°±10° (29)
|θ2|=15°±5° (30)。
[19]一種影像顯示裝置,其係具備:[16]~[18]之任何一項
所述的圓偏光板、及影像顯示元件的影像顯示裝置,
依序具備:前述光學異向性層積體、前述直線偏光片、及前述影像顯示元件。
[20]一種影像顯示裝置,其係具備:[16]~[18]之任何一項所述的圓偏光板、及有機電致發光元件的有機電致發光顯示裝置,
依序具備:前述直線偏光片、前述光學異向性層積體及前述有機電致發光元件。
根據本發明,可提供穿透偏光太陽眼鏡由正面方向觀看顯示裝置的顯示面時,可抑制顯示面按照偏光太陽眼鏡的傾斜角度的著色的光學異向性層積體;以及,具備前述光學異向性層積體的圓偏光板,及影像顯示裝置。
100‧‧‧光學異向性層積體
110‧‧‧第一光學異向性層
120‧‧‧第二光學異向性層
200‧‧‧光學異向性層積體
210‧‧‧透明導電層
300‧‧‧圓偏光板
310‧‧‧直線偏光片
400‧‧‧有機EL顯示裝置
410‧‧‧有機EL元件
500‧‧‧有機EL顯示裝置
510‧‧‧λ/4波長板
600‧‧‧液晶顯示裝置
610‧‧‧光源
620‧‧‧光源側直線偏光片
630‧‧‧液晶胞
[圖1]圖1係示意表示本發明的第一實施形態的光學異向性層積體的剖面的剖面圖。
[圖2]圖2係示意表示本發明的第二實施形態的光學異向性層積體的剖面的剖面圖。
[圖3]圖3係示意表示本發明的第三實施形態的圓偏光板的剖面的剖面圖。
[圖4]圖4係將本發明的第三實施形態的圓偏光板分解表示的分解立體圖。
[圖5]圖5係示意表示關於本發明的第四實施形態的影像
顯示裝置的有機EL顯示裝置的剖面圖。
[圖6]圖6係示意表示關於本發明的第五實施形態的影像顯示裝置的有機EL顯示裝置的剖面圖。
[圖7]圖7係示意表示關於本發明的第六實施形態的影像顯示裝置的液晶顯示裝置的剖面圖。
[圖8]圖8係示意表示在實施例及比較例的模擬,進行彩度的計算時設定的評估模型的情形的立體圖。
以下關於本發明以表示實施形態及例示物進行詳細說明。惟,本發明並非受限於以下所示的實施形態及例示物,在不脫離本發明的申請範圍及其均等的範圍的範圍可任意變更實施。
在以下的說明,所謂「長條」的薄膜,係指對寬度具有至少5倍以上的長度的薄膜,較佳的是具有10倍或其以上的長度,具體而言係具有可捲取成捲筒狀保管或搬運的程度的長度的薄膜。長條薄膜的長度的上限,並無特別限定,例如,相對於寬幅可為10萬倍以下。
在以下的說明,若無特別提及,某層的面內延遲Re係以Re=(nx-ny)×d表示之值。在此,nx係表示在垂直於層的厚度方向(面內方向)顯示最大的折射率的遲相軸(slow axis)方向的折射率。ny係表示層的面內方向nx的方向正交的方向的折射率。d係表示層的厚度。
在以下的說明,所謂薄膜的遲相軸,若無特別提及,係表示在該薄膜的面內的遲相軸。
在以下的說明,所謂長條薄膜的傾斜方向,若無特別提及,係指在薄膜的面內方向,表示對該薄膜的寬幅方向並非平行亦不垂直的方向。
在以下的說明,所謂某面的正面方向,若無特別提及,係指該面的法線方向,具體係指前述面的極角為0°及方位角為0°的方向。
在以下的說明,所謂要素的方向「平行」、「垂直」及「正交」,若無特別提及,在不損及本發明的效果的範圍內,例如可包含在±5°的範圍內的誤差。
在以下的說明,所謂「基材」、「偏光板」、「相位差板」、「λ/2波長板」及「λ/4波長板」,若無特別提及,不只是硬式的構件,亦包含例如,如樹酯製的薄膜具有可撓性的構件。
在以下的說明,在具備複數層的構件的各層的光學軸(偏光吸收軸、偏光穿透軸、遲相軸等)所形成的角度,若無特別提及,係表示由前述的層的厚度方向所視時的角度。
在以下的說明,若無特別提及,「(甲基)丙烯酸酯」係包含「丙烯酸酯」及「甲基丙烯酸酯」及該等的組合的用語,「(甲基)丙烯醯基」係包含「丙烯醯基」及「甲基丙烯醯基」及該等的組合的用語。
在以下的說明,具有正的固有雙折射值的樹脂,係指延伸方向的折射率相較於與此正交方向的折射率大的樹脂。又,具有負的固有雙折射值的樹脂,係指延伸方向的折射率相較於與此正交的方向的折射率小的樹脂。固有雙折射值可
由介電常數分佈計算。
[1.光學異向性層積體的概要]
圖1係示意表示本發明的第一實施形態的光學異向性層積體100的剖面的剖面圖。
如圖1所示,光學異向性層積體100,具備第一光學異向性層110及第二光學異向性層120。前述第一光學異向性層110及第二光學異向性層120,具有以下第一~第三所述任何一項組合,滿足既定的要件的面內延遲。又,光學異向性層積體100,可按照需要,亦可具備任意的層(未繪示)。
前述第一光學異向性層110及第二光學異向性層120的材質,並無特別限制。但,從可容易地以薄膜製造具有所期望的第一光學異向性層110及第二光學異向性層120而言,第一光學異向性層110及第二光學異向性層120的至少一方,以含有聚合性的液晶化合物的液晶組合物的硬化物組成為佳,以第一光學異向性層110及第二光學異向性層120的雙方,含有聚合性的液晶化合物的液晶組合物的硬化物組成更佳。
[2.光學異向性層的面內延遲的第一組合]
在第一組合,第一光學異向性層在波長450nm的面內延遲Re(H450),第一光學異向性層在波長550nm的面內延遲Re(H550)在,第一光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(H590),第一光學異向性層在波長650nm的面內延遲Re(H650),第二光學異向性層在波長450nm的面內延遲Re(Q450),第二光學異向性層在波長550nm的面內延遲
Re(Q550),第二光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(Q590),及第二光學異向性層在波長650nm的面內延遲Re(Q650),滿足下述式(1)~(6);242nm<Re(H590)<331nm (1)
0.75≦Re(H450)/Re(H550)≦0.85 (2)
1.04≦Re(H650)/Re(H550)≦1.20 (3)
121nm<Re(Q590)<166nm (4)
0.75≦Re(Q450)/Re(Q550)≦0.85 (5)
1.04≦Re(Q650)/Re(Q550)≦1.20 (6)
藉由在影像顯示裝置設置具備將具有滿足前述式(1)~(3)的面內延遲的第一光學異向性層與具有滿足前述式(4)~(6)的面內延遲的第二光學異向性層所組合而成的光學異向性層積體,穿透偏光太陽眼鏡從正面方向觀看該影像顯示裝置的顯示面時,可抑制顯示面按照偏光太陽眼鏡的傾斜角度的著色。又,將前述光學異向性層與直線偏光片層組合而得的圓偏光板,藉由設置於有機EL顯示裝置,通常,能夠抑制在該有機EL顯示裝置的正面方向的外來光線反射。
詳細說明關於式(2)的第一光學異向性層的面內延遲的比Re(H450)/Re(H550),比Re(H450)/Re(H550),通常為0.75以上,以0.77以上為佳,以0.79以上更佳,又,通常為0.85以下,以0.83以下為佳,以0.81以下更佳。藉由使比Re(H450)/Re(H550)落於如此的範圍,能夠特別有效地得到可抑制顯示面的著色,及抑制外來光線的反射等的前述效果。
詳細說明關於式(3)的第一光學異向性層的面內延
遲的比Re(H650)/Re(H550),比Re(H650)/Re(H550),通常為1.04以上,又,通常為1.20以下,以1.10以下為佳,以1.07以下更佳。藉由使比Re(H650)/Re(H550)落於如此的範圍,能夠特別有效地得到可抑制顯示面的著色,及抑制外來光線的反射等的前述效果。
詳細說明關於式(5)的第二光學異向性層的面內延遲的比Re(Q450)/Re(Q550),比Re(Q450)/Re(Q550),通常為0.75以上,以0.77以上為佳,以0.79以上更佳,又,通常為0.85以下,以0.83以下為佳,以0.81以下更佳。藉由使比Re(Q450)/Re(Q550)落於如此的範圍,能夠特別有效地得到可抑制顯示面的著色,及抑制外來光線的反射等的前述效果。
又,第二光學異向性層的面內延遲的比Re(Q450)/Re(Q550)以接近第一光學異向性層的面內延遲的比Re(H450)/Re(H550)為佳,與第一光學異向性層的面內延遲的比Re(H450)/Re(H550)相同更佳。藉此,能夠特別有效地得到可抑制顯示面的著色,及抑制外來光線的反射等的前述效果。
詳細說明關於式(6)的第二光學異向性層的面內延遲的比Re(Q650)/Re(Q550),比Re(Q650)/Re(Q550),通常為1.04以上,又,通常為1.20以下,以1.10以下為佳,以1.07以下更佳。藉由使比Re(Q650)/Re(Q550)落於如此的範圍,能夠特別有效地得到可抑制顯示面的著色,及抑制外來光線的反射等的前述效果。
又,第二光學異向性層的面內延遲的比Re(Q650)/Re(Q550)接近第一光學異向性層的面內延遲的比
Re(H650)/Re(H550)為佳,與第一光學異向性層的面內延遲的比Re(H650)/Re(H550)相同更佳。藉此,能夠特別有效地得到可抑制顯示面的著色,及抑制外來光線的反射等的前述效果。
特別是從透過偏光太陽眼鏡觀看影像顯示裝置的顯示面時,可有效地抑制顯示面的著色的觀點,第一光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(H590),及在第二光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(Q590),滿足下述式(19)及式(20)為佳。
266nm<Re(H590)<314nm (19)
133nm<Re(Q590)<157nm (20)
詳細說明關於式(19),第一光學異向性層的面內延遲Re(H590),較266nm大為佳,較274nm大更佳,較285nm大特別佳,又,以未滿314nm為佳,以未滿307nm更佳,以未滿299nm特別佳。
詳細說明關於式(20),第二光學異向性層的面內延遲Re(Q590),較133nm大為佳,較137nm大更佳,較142nm大特別佳,又,以未滿157nm為佳,以未滿153nm更佳,以未滿150nm未滿特別佳。
藉由在影像顯示裝置設置具備將具有滿足式(19)的面內延遲Re(H590)的第一光學異向性層與具有滿足式(20)的面內延遲Re(Q590)的第二光學異向性層所組合而成的光學異向性層積體,穿透偏光太陽眼鏡從正面方向觀看該影像顯示裝置的顯示面時,能夠特別有效地抑制顯示面按照偏光太陽眼鏡的傾斜角度的著色。
再者,特別是,藉由組合前述光學異向性層與直線偏光片層而得的圓偏光板有效抑制外來光線的反射的觀點,第一光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(H590),及在第二光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(Q590),滿足下述式(23)及式(24)為佳。
274nm<Re(H590)<299nm (23)
137nm<Re(Q590)<150nm (24)
詳細說明關於式(23),第一光學異向性層的面內延遲Re(H590),較274nm大為佳,較278nm大更佳,較285nm大特別佳,又,以未滿299nm為佳。
詳細說明關於式(24),第二光學異向性層的面內延遲Re(Q590),較137nm大為佳,較139nm更佳,較142nm大特別佳,又,以未滿150nm為佳。
具備將具有滿足式(23)的面內延遲Re(H590)的第一光學異向性層與具有滿足式(24)的面內延遲Re(Q590)的第二光學異向性層所組合而成的光學異向性層積體,藉由與直線偏光片層組合而得的圓偏光板,能夠特別有效地抑制在該有機EL顯示裝置的正面方向的外來光線反射。
[3.光學異向性層的面內延遲的第二組合]
在第二組合,第一光學異向性層在波長450nm的面內延遲Re(H450),第一光學異向性層在波長550nm的面內延遲Re(H550),第一光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(H590),第一光學異向性層在波長650nm的面內延遲Re(H650),第二光學異向性層在波長450nm的面內延遲
Re(Q450),第二光學異向性層在波長550nm的面內延遲Re(Q550),第二光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(Q590),及第二光學異向性層在波長650nm的面內延遲Re(Q650),滿足下述式(7)~(12)。
236nm<Re(H590)<316nm (7)
0.85<Re(H450)/Re(H550)≦0.90 (8)
1.02≦Re(H650)/Re(H550)<1.04 (9)
118nm<Re(Q590)<158nm (10)
0.85<Re(Q450)/Re(Q550)≦0.90 (11)
1.02≦Re(Q650)/Re(Q550)<1.04 (12)
藉由在影像顯示裝置設置具備將具有滿足前述式(7)~(9)的面內延遲的第一光學異向性層與具有滿足前述式(10)~(12)的面內延遲的第二光學異向性層所組合而成的光學異向性層積體,穿透偏光太陽眼鏡從正面方向觀看該影像顯示裝置的顯示面時,可抑制顯示面按照偏光太陽眼鏡的傾斜角度的著色。又,將前述光學異向性層與直線偏光片層組合而得的圓偏光板,經由設置於有機EL顯示裝置,通常,能夠抑制外來光線在該有機EL顯示裝置的正面方向的反射。
詳細說明關於式(8)的第一光學異向性層的面內延遲的比Re(H450)/Re(H550),比Re(H450)/Re(H550),通常較0.85大,以較0.87大為佳,以較0.88特別佳,又,通常為0.90以下。比Re(H450)/Re(H550)落於如此的範圍,能夠特別有效地得到可抑制顯示面的著色,及抑制外來光線的反射等的前述效果。
詳細說明關於式(9)的第一光學異向性層的面內延遲的比Re(H650)/Re(H550),比Re(H650)/Re(H550),通常為1.02以上,又,通常未滿1.04。藉由使比Re(H650)/Re(H550)落於如此的範圍,能夠特別有效地得到可抑制顯示面的著色,及抑制外來光線的反射等的前述效果。
詳細說明關於式(11)的第二光學異向性層的面內延遲的比Re(Q450)/Re(Q550),比Re(Q450)/Re(Q550),通常較0.85大,較0.87大為佳,較0.88大更佳,又,通常為0.90以下。藉由使比Re(Q450)/Re(Q550)落於如此的範圍,能夠特別有效地得到可抑制顯示面的著色,及抑制外來光線的反射等的前述效果。
又,第二光學異向性層的面內延遲的比Re(Q450)/Re(Q550)以接近第一光學異向性層的面內延遲的比Re(H450)/Re(H550)為佳,與第一光學異向性層的面內延遲的比Re(H450)/Re(H550)相同更佳。藉此,可特別有效地得到可抑制顯示面的著色,及抑制外來光線的反射等的前述效果。
詳細說明關於式(12)的第二光學異向性層的面內延遲的比Re(Q650)/Re(Q550),比Re(Q650)/Re(Q550),通常為1.02以上,又,通常為未滿1.04。藉由使比Re(Q650)/Re(Q550)落於如此的範圍,可特別有效地得到可抑制顯示面的著色,及抑制外來光線的反射等的前述效果。
又,第二光學異向性層的面內延遲的比Re(Q650)/Re(Q550)以接近第一光學異向性層的面內延遲的比Re(H650)/Re(H550)為佳,與第一光學異向性層的面內延遲的
比Re(H650)/Re(H550)相同更佳。藉此,可特別有效地得到可抑制顯示面的著色,及抑制外來光線的反射等的前述效果。
特別是,穿透偏光太陽眼鏡從正面方向觀看該影像顯示裝置的顯示面時有效地抑制顯示面的著色的觀點,第一光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(H590),及第二光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(Q590)滿足下述式(21)及式(22)為佳。
260nm<Re(H590)<291nm (21)
130nm<Re(Q590)<145nm (22)
詳細說明關於式(21),則第一光學異向性層的面內延遲Re(H590),較260nm大為佳,較267nm大更佳,又,以未滿291nm為佳,以未滿283nm更佳。
詳細說明關於式(22),則第二光學異向性層的面內延遲Re(Q590),較130nm大為佳,較133nm大更佳,又,以未滿145nm為佳,以未滿141nm更佳。
藉由在影像顯示裝置設置具備將具有滿足式(21)的面內延遲Re(H590)的第一光學異向性層與具有滿足式(22)的面內延遲Re(Q590)的第二光學異向性層所組合而成的光學異向性層積體,穿透偏光太陽眼鏡從正面方向觀看該影像顯示裝置的顯示面時,可特別有效地抑制顯示面按照偏光太陽眼鏡的傾斜角度的著色。
再者,特別是,藉由組合前述光學異向性層與直線偏光片層而得的圓偏光板有效抑制外來光線的反射的觀點偏光太陽眼鏡,第一光學異向性層在波長590nm的面內延遲
Re(H590),及在第二光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(Q590)滿足下述式(25)及式(26)為佳。
271nm<Re(H590)<291nm (25)
135nm<Re(Q590)<145nm (26)
詳細說明關於式(25),第一光學異向性層的面內延遲Re(H590),較271nm大為佳,較275nm大更佳,較279nm大特別佳,又,以未滿291nm為佳,以未滿287nm更佳。
詳細說明關於式(26),第二光學異向性層的面內延遲Re(Q590),較135nm大為佳,較137nm大更佳,較139nm大特別佳,又,以未滿145nm為佳,以未滿143nm更佳。
具備將具有滿足式(25)的面內延遲Re(H590)的第一光學異向性層與具有滿足式(26)的面內延遲Re(Q590)的第二光學異向性層,組合而成的光學異向性層積體,藉由與直線偏光片層組合而得的圓偏光板,能夠特別有效地抑制在有機EL顯示裝置的正面的外來光線的反射。
[4.光學異向性層的面內延遲的第三組合]
在第三組合,第一光學異向性層在波長450nm的面內延遲Re(H450),第一光學異向性層在波長550nm的面內延遲Re(H550),第一光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(H590),第一光學異向性層在波長650nm的面內延遲Re(H650),第二光學異向性層在波長450nm的面內延遲Re(Q450),第二光學異向性層在波長550nm的面內延遲Re(Q550),第二光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(Q590),及第二光學異向性層在波長650nm的面內延遲
Re(Q650),滿足下述式(13)~式(18):240nm<Re(H590)<290nm (13)
0.90<Re(H450)/Re(H550)≦0.99 (14)
1.01≦Re(H650)/Re(H550)<1.02 (15)
120nm<Re(Q590)<148nm (16)
0.90<Re(Q450)/Re(Q550)≦0.99 (17)
1.01≦Re(Q650)/Re(Q550)<1.02 (18)
藉由在影像顯示裝置設置具備將具有滿足前述式(13)~(15)面內延遲的第一光學異向性層與具有滿足前述式(16)~(18)的面內延遲的第二光學異向性層所組合而成的光學異向性層積體,穿透偏光太陽眼鏡從正面方向觀看該影像顯示裝置的顯示面時,可抑制顯示面按照偏光太陽眼鏡的傾斜角度的著色。又,將前述光學異向性層與直線偏光片層組合而得的圓偏光板,藉由設於有機EL顯示裝置,通常,能夠抑制在該有機EL顯示裝置的正面方向的外來光線反射。
詳細說明關於式(14)的第一光學異向性層的面內延遲的比Re(H450)/Re(H550),比Re(H450)/Re(H550),通常,較0.90大,較0.91大為佳,較0.92大更佳,又,通常為0.99以下,以0.96以下為佳,以0.94以下更佳。藉由使比Re(H450)/Re(H550)落於如此的範圍,能夠特別有效地得到可抑制顯示面的著色,及抑制外來光線的反射等的前述效果。
詳細說明關於式(15)的第一光學異向性層的面內延遲的比Re(H650)/Re(H550),比Re(H650)/Re(H550),通常為1.01以上,又,通常為未滿1.02。藉由使比Re(H450)/Re(H550)
落於如此的範圍,能夠特別有效地得到可抑制顯示面的著色,及抑制外來光線的反射等的前述效果。
詳細說明式(17)的第二光學異向性層的面內延遲的比Re(Q450)/Re(Q550),比Re(Q450)/Re(Q550),通常較0.90大,較0.91大為佳,較0.92大更佳、又,通常為0.99以下,以0.96以下為佳,以0.94以下更佳。藉由使比Re(Q450)/Re(Q550)落於如此的範圍,能夠特別有效地得到可抑制顯示面的著色,及抑制外來光線的反射等的前述效果。
又,第二光學異向性層的面內延遲的比Re(Q450)/Re(Q550)以接近第一光學異向性層的面內延遲的比Re(H450)/Re(H550)為佳,第一光學異向性層的面內延遲的比Re(H450)/Re(H550)相同更佳。藉此,能夠特別有效地得到可抑制顯示面的著色,及抑制外來光線的反射等的前述效果。
詳細說明關於式(18)的第二光學異向性層的面內延遲的比Re(Q650)/Re(Q550),比Re(Q650)/Re(Q550),通常為1.01以上,又,通常為未滿1.02。藉由使比Re(Q650)/Re(Q550)落於如此的範圍,能夠特別有效地得到可抑制顯示面的著色,及抑制外來光線的反射等的前述效果。
又,第二光學異向性層的面內延遲的比Re(Q650)/Re(Q550)以接近第一光學異向性層的面內延遲的比Re(H650)/Re(H550)為佳,與第一光學異向性層的面內延遲的比Re(H650)/Re(H550)相同更佳。藉此,能夠特別有效地得到可抑制顯示面的著色,及抑制外來光線的反射等的前述效果。
特別是穿透偏光太陽眼鏡觀看影像顯示裝置的顯
示面時有效地抑制顯示面的著色的觀點,第一光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(H590),及在第二光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(Q590)落於既定的範圍為佳。
具體而言,第一光學異向性層的面內延遲Re(H590),較248nm大為佳,較255nm大更佳,較259nm大特別佳,又,以未滿277nm為佳,以未滿272nm更佳,以未滿268nm特別佳。
又,第二光學異向性層的面內延遲Re(Q590),較124nm大為佳,較127nm大更佳,較130nm大特別佳,又,以未滿138nm為佳,以未滿136nm更佳,以未滿134nm特別佳。
藉由在影像顯示裝置設置具備將具有如此的範圍的面內延遲Re(H590)及Re(Q590)的第一光學異向性層及第二光學異向性層組合而成的光學異向性層積體,穿透偏光太陽眼鏡從正面方向觀看該影像顯示裝置的顯示面時,能夠特別有效地抑制顯示面按照偏光太陽眼鏡的傾斜角度的著色。
再者,特別是,藉由組合前述光學異向性層與直線偏光片層而得的圓偏光板有效抑制外來光線的反射的觀點偏光太陽眼鏡,第一光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(H590),及在第二光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(Q590)落於既定的範圍為佳。
具體而言,第一光學異向性層的面內延遲Re(H590),較268nm大為佳,較272nm大更佳,又,以未滿286nm為佳,以未滿281nm更佳。
又,第二光學異向性層的面內延遲Re(Q590),較134nm
大為佳,較136nm大更佳,又,以未滿143nm為佳,以未滿141nm更佳。
具備具有如此的範圍的面內延遲Re(H590)及Re(Q590)的第一光學異向性層及第二光學異向性層組合而成的光學異向性層積體,藉由與直線偏光片層組合而得的圓偏光板,能夠特別有效地抑制在有機EL顯示裝置的正面方向的外來光線的反射。
[5.第一光學異向性層的構造]
第一光學異向性層,可使用由包含聚合性的液晶化合物的液晶組合物的硬化物而成的層。以下,有將由如此含有聚合性的液晶化合物的液晶組合物的硬化物而成的層,適宜稱為「液晶硬化層」。
液晶化合物,係在調配液晶組合物使之配向時,呈現液晶相的化合物。又,聚合性液晶化合物,係可藉由呈現該液晶相的狀態在液晶組合物中聚合,可維持在液晶相的分子的配向成為聚合物的液晶化合物。
前述液晶硬化層,通常係含有由液晶化合物所得的硬化液晶分子。在此,所謂「硬化液晶分子」,係意指將可呈現液晶相的化合物,保持呈現液晶相的狀態作成固體時的該化合物的分子。液晶硬化層所包含的硬化液晶分子,通常,為使液晶化合物聚合而成的聚合物。因此,液晶硬化層,通常,係成為包含使液晶化合物聚合而成的聚合物,且可包含按照需要的任意成分的樹脂的層。然後,如此的液晶硬化層,具有按照前述硬化液晶分子的配向狀態的光學異向性。因此,液晶硬
化層,能夠按照液晶化合物的種類及配向狀態、以及液晶硬化層的厚度,調整該液晶硬化層的面內延遲,故如此的液晶硬化層,可具有上述的所期望的面內延遲。
液晶組合物,包含聚合性的液晶化合物,進一步按照需要包含任意成分。液晶化合物,水平配向時,以使用顯示逆波長分散性的面內延遲的液晶化合物為佳。如此水平配向時,以下有時將顯示逆波長分散性的面內延遲的聚合性的液晶化合物,適宜稱為「逆波長聚合性液晶化合物」。
在此,所謂使液晶化合物水平(homogeneous)配向,係指形成包含該液晶化合物的層,使該層的液晶化合物的分子的液晶原的長軸方向,與前述層的面平行的某一方向配向。液晶化合物包含配向方向不同的複數種類的液晶原時,以該等之中最長的種類的液晶原所配向的方向,作為前述配向方向。液晶化合物是否水平配向及其配向方向,可藉由使用AxoScan(Axometrics公司製)作為代表的相位差計測定遲相軸方向,及測定在遲相軸方向的每個入射角的延遲分佈而確認。
又,面內延遲Re顯示逆波長分散性,通常,係指在波長450nm、550nm及650nm的面內延遲Re(450)、Re(550)及Re(650),通常滿足Re(450)<Re(650),以滿足Re(450)<Re(550)<Re(650)為佳。
藉由使用包含逆波長聚合性液晶化合物的液晶組合物,可容易將第一光學異向性層的面內延遲的比Re(H450)/Re(H550)及Re(H650)/Re(H550)調整為上述範圍。
逆波長聚合性液晶化合物,例如可使用該逆波長
聚合性液晶化合物的分子中,包含主鏈液晶原及鍵結在前述主鏈液晶原的側鏈液晶原的化合物。包含主鏈液晶原及側鏈液晶原的前述逆波長聚合性液晶化合物,在該逆波長聚合性液晶化合物配向的狀態,可使側鏈液晶原與主鏈液晶原向不同的方向配向。如此的情形,由於雙折射係以對應主鏈液晶原的折射率與對應側鏈液晶原的折射率的差而顯現,其結果,逆波長聚合性液晶化合物,水平配向時,可顯現逆波長分散性的面內延遲。
逆波長聚合性液晶化合物,可舉例如日本特開2014-123134號公報所記載之物。又,逆波長聚合性液晶化合物,可舉例如下述式(Ia)所示之化合物。在以下的說明,有時將式(Ia)所示之化合物,適宜稱為「化合物(Ia)」。
在前述式(Ia),A1a,係表示具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成之群之至少一個芳香環之碳數1~67的有機基作為取代基的芳香族烴環基;或,具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成之群之至少一個芳香環的碳數1~67的有機基作為取代基的芳香族雜環基。
A1a的具體例,可舉以式:-RfC(=N-NRgRh),或式:-RfC(=N-N=Rf1Rh)表示之基取代的亞苯基;以1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以5-(2-丁基)-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以4,6-二甲基-1-苯并呋喃-2-基取代
的苯并噻唑-4,7-二基;以6-甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以4,6,7-三甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以4,5,6-三甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以5-甲基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以5-丙基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以7-丙基-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以5-氟-1-苯并呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以4-氟苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以4-硝苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以4-三氟甲基苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以4-氰苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以4-甲烷基磺醯基苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以噻吩-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以噻吩-3-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以5-甲基噻吩-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以5-氯噻吩-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以噻吩並[3,2-b]噻吩-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以2-苯并噻唑基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以4-聯苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以4-丙基聯苯基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以4-噻唑基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以1-苯基乙烯基-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以4-吡啶基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以2-呋喃基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以萘並[1,2-b]呋喃-2-基取代的苯并噻唑-4,7-二基;以5-甲氧基-2-苯并噻唑基取代的1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基;以苯基取代的1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基;以4-硝基苯基取代的1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基;或,以2-噻唑基取代的1H-異吲哚-1,3(2H)-二酮-4,7-二基等。
在此,Rf及Rf1,係分別獨立地表示與後述Q1相同的意思。Rg係與後述的Ay表示相同的意思,Rh係與後述Ax表示相同的意思。
在前述式(Ia),Y1a~Y8a係分別獨立地表示化學單鍵、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-、-C(=O)-NR1-、-O-C(=O)-NR1-、-NR1-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-NR1-、-O-NR1-或-NR1-O-。在此,R1係表示氫原子或碳數1~6的烷基。
在前述式(Ia),G1a及G2a,係分別獨立地表示,可具有取代基的碳數1~20的二價脂肪族基。又前述脂肪族基,係每1個脂肪族基介在1個以上的-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR2-C(=O)-、-C(=O)-NR2-、-NR2-或-C(=O)-。惟除去-O-或-S-分別以2個以上鄰接介在之情形。在此,R2係表示氫原子或碳數1~6的烷基。
在前述式(Ia),Z1a及Z2a係分別獨立地表示,無取代或以鹵素原子取代的碳數2~10的烯基。
在前述式(Ia),A2a及A3a係分別獨立地表示,亦可具有取代基的碳數3~30的二價脂環式烴基。
在前述式(Ia),A4a及A5a係分別獨立地表示,亦可具有取代基的碳數6~30的二價芳香族基。
在前述式(Ia),k及l係分別獨立地表示0或1。
逆波長聚合性液晶化合物的特別佳的具體例,可舉下式(I)表示的化合物。在以下的說明,有時將式(I)所表示的化合物,適宜稱為「化合物(I)」。
化合物(I),通常係如下式所示,包含:由基-Y5-A4-(Y3-A2)n-Y1-A1-Y2-(A3-Y4)m-A5-Y6-組成的主鏈液晶原1a;及由基>A1-C(Q1)=N-N(Ax)Ay組成的側鏈液晶原1b的兩個液晶原骨架。又,該等主鏈液晶原1a及側鏈液晶原1b,互相交叉。亦可將前述主鏈液晶原1a及側鏈液晶原1b併作一個液晶原,惟在本發明,分成兩個液晶原記述。
使主鏈液晶原1a的長軸方向的折射率為n1,側鏈液晶原1b的長軸方向的折射率為n2。此時,折射率n1的絕對值及波長分散性,通常依存於主鏈液晶原1a的分子結構。又,折射率n2的絕對值及波長分散性,通常依存於側鏈液晶原1b的分子結構。在此,逆波長聚合性液晶化合物在液晶相,通常係以主鏈液晶原1a的長軸方向作為旋轉軸進行旋轉運動,故在此所述折射率n1及n2,係以旋轉體的折射率表示。
源於主鏈液晶原1a及側鏈液晶原1b的分子結
構,折射率n1的絕對值較折射率n2的絕對值大。再者,折射率n1及n2,通常顯示順波長分散性。在此,所謂順波長分散性的折射率,係表示測定波長越大該折射率的絕對值會越小的折射率。主鏈液晶原1a的折射率n1,顯示很小程度的順波長分散性。因此,以長波長測定的折射率n1,會變得較以短波長測定的折射率n1小,但該等的差很小。相對於此,側鏈液晶原1b的折射率n2,顯示較大程度的順波長分散性。因此,以長波長測定的折射率n2,會變得較以短波長測定的折射率n2小,且該等的差很大。因此,測定波長較短時,則折射率n1與折射率n2的差△n較小,而測定波長較長時,則折射率n1與折射率n2的差△n會較大。如此地,化合物(I),源於主鏈液晶原1a及側鏈液晶原1b,在水平配向時,可顯現逆波長分散性的面內延遲。
在前述式(I),Y1~Y8係分別獨立地表示化學單鍵、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-、-C(=O)-NR1-、-O-C(=O)-NR1-、-NR1-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-NR1-、-O-NR1-或-NR1-O-。
在此,R1係表示氫原子或碳數1~6的烷基。
R1的碳數1~6的烷基,可舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、正己基等。
R1,以氫原子或碳數1~4的烷基為佳。
在化合物(I),Y1~Y8係分別獨立地以化學單鍵、-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-或-O-C(=O)-O-為佳。
在前述式(I),G1及G2係分別獨立地表示亦可具有
取代基的碳數1~20的二價脂肪族基。
碳數1~20的二價脂肪族基,可舉例如,碳數1~20的亞烷基、碳數2~20的伸烯基等的具有鏈狀結構的二價脂肪族基;碳數3~20的環烷二基、碳數4~20的環烯二基、碳數10~30的二價脂環式縮合環基等的二價脂肪族基等。
G1及G2的二價脂肪族基的取代基,可舉例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等的鹵素原子;甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、正戊氧基、正己氧基等的碳數1~6的烷氧基。特別是以氟原子、甲氧基、乙氧基為佳。
又,在前述脂肪族基,係每1個脂肪族基介在1個以上的-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR2-C(=O)-、-C(=O)-NR2-、-NR2-或-C(=O)-。惟除去-O-或-S-分別以2個以上鄰接介在之情形。在此,R2係以氫原子或碳數1~6的烷基,以氫原子或甲基為佳。
介在於前述脂肪族基的基,以-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-C(=O)-為佳。
介在有該等基的脂肪族基的具體例,可舉例如-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-S-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(=O)-O-CH2-、-CH2-O-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-NR2-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(=O)-NR2-CH2-、-CH2-NR2-CH2-CH2-、-CH2-C(=O)-CH2-。
該等之中,從可更良好地顯現本發明所期望的效
果的觀點而言,G1及G2,分別獨立地以具有碳數1~20的伸烷基、碳數2~20的伸烯基等的鏈狀結構的二價脂肪族基為佳,以亞甲基、亞乙基、三亞甲基、伸丙基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、八亞甲基、十亞甲基[-(CH2)10-]等的碳數1~12的伸烷基更佳,以四亞甲基[-(CH2)4-]、六亞甲基[-(CH2)6-]、八亞甲基[-(CH2)8-]、及十亞甲基[-(CH2)10-]特別佳。
在前述式(I),Z1及Z2係分別獨立地表示,亦可被鹵素原子取代的碳數2~10的烯基。
該烯基的碳數,以2~6為佳。Z1及Z2的烯基的取代基的鹵素原子,可舉氟原子、氯原子、溴原子等,以氯原子為佳。
Z1及Z2的碳數2~10的烯基的具體例,可列舉CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=CH-CH2-、CH3-CH=CH-、CH2=CH-CH2-CH2-、CH2=C(CH3)-CH2-CH2-、(CH3)2C=CH-CH2-、(CH3)2C=CH-CH2-CH2-、CH2=C(Cl)-、CH2=C(CH3)-CH2-、CH3-CH=CH-CH2-。
尤其,從可更良好地顯現本發明所期望的效果的觀點,Z1及Z2,分別獨立地以CH2=CH-、CH2=C(CH3)-,CH2=C(Cl)-,CH2=CH-CH2-、CH2=C(CH3)-CH2-或CH2=C(CH3)-CH2-CH2-為佳,以CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、或CH2=C(Cl)-更佳,以CH2=CH-特別佳。
在前述式(I),Ax係表示具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成之群之至少一個芳香環的碳數2~30的有機基。「芳香環」係指遵照海格耳(Huckel)準則的廣義的具有芳香族性的環狀結構,即,具有(4n+2)個π電子的環狀共軛結構、
及以噻吩、呋喃、苯并噻唑等代表,硫、氧、氮等的雜原子的孤立電子對參與於π電子系顯示芳香族性的環狀結構。
Ax的具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成之群之至少一個芳香環的碳數2~30的有機基,可為具有複數個芳香環者,亦可為具有芳香族烴環及芳香族雜環之雙方者。
前述芳香族烴環,可舉例如苯環、萘環、蒽環等。前述芳香族雜環,可舉吡咯環、呋喃環、噻吩環、吡啶環、嗒環、嘧啶環、吡環、吡唑環、咪唑環、唑環、噻唑環等的單環的芳香族雜環;苯并噻唑環、苯并唑環、喹啉環、呔環、苯并咪唑環、苯并吡唑環、苯并呋喃環、苯并噻吩環、噻唑吡啶環、唑吡啶環、噻唑吡環、唑吡環、噻唑嗒環、唑嗒環、噻唑嘧啶環、唑嘧啶環等的縮合環的芳香族雜環。
Ax所具有的芳香環亦可具有取代基。該取代基,可舉例如,氟原子、氯原子等的鹵素原子;氰基;甲基、乙基、丙基等的碳數1~6的烷基;乙烯基、烯丙基等的碳數2~6的烯基;三氟甲基等的碳數1~6的鹵化烷基;二甲基胺基等的取代胺基;甲氧基、乙氧基、異丙氧基等的碳數1~6的烷氧基;硝基;苯基、萘基等的芳基;-C(=O)-R5;-C(=O)-OR5;-SO2R6等。在此,R5係表示碳數1~20的烷基、碳數2~20的烯基、或碳數3~12的環烷基,R6係與後述的R4同樣地表示碳數1~20的烷基、碳數2~20的烯基、苯基,或4-甲基苯基。
又,Ax所具有的芳香環,可具有複數個相同或不同的取代基,亦可相鄰的兩個取代基一起鍵結形成環。形成的
環,可為單環、縮合多環、亦可為不飽和環、飽和環。
再者,Ax的碳數2~30的有機基的「碳數」,係指不含取代基的碳原子的有機基全體的總碳數(與後述的Ay相同。)。
Ax的具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成之群之至少一個芳香環的碳數2~30的有機基,可舉例如苯環基、萘環基、蒽環基等的芳香族烴環基;吡咯環基、呋喃環基、噻吩環基、吡啶環基、嗒環基、嘧啶環基、吡環基、吡唑環基、咪唑環基、唑環基、噻唑環基、苯并噻唑環基、苯并唑環基、喹啉環基、呔環基、苯并咪唑環基、苯并吡唑環基、苯并呋喃環基、苯并噻吩環基、噻唑吡啶環基、唑吡啶環基、噻唑吡環基、唑吡環基、噻唑嗒環基、唑嗒環基、噻唑嘧啶環基、唑嘧啶環基等的芳香族雜環基;含有芳香族烴環及雜環之組合的基;具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成之群之至少一個芳香環的碳數3~30的烷基;具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成之群之至少一個芳香環的碳數4~30的烯基;具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成之群之至少一個芳香環的碳數4~30的炔基。
以下表示Ax的較佳的具體例。惟Ax不應限定於以下所示者。再者,下述式中,「-」係表示從環的任意的位置延伸的原子鍵結(以下相同。)。
(1)芳香族烴環基
(2)芳香族雜環基
上述式中,E係表示NR6a、氧原子或硫原子。在此,R6a係表示氫原子;或,甲基、乙基、丙基等的碳數1~6的烷基。
上述式中、X及Y係分別獨立地表示NR7、氧原子,硫原子,-SO-或-SO2-(惟去除氧原子、硫原子、-SO-、-SO2-
分別鄰接之情形。)。R7係與前述R6a同樣地表示,氫原子;或,甲基、乙基、丙基等的碳數1~6的烷基。
(上述式中,X係表示與前述相同的意思。)
〔各式中,X1係表示-CH2-、-NRc-、氧原子、硫原子、-SO-或-SO2-,E1係表示-NRc-,氧原子或硫原子。在此,Rc係表示氫原子,或甲基、乙基、丙基等的碳數1~6的烷基。(惟在各式中,氧原子、硫原子、-SO-,-SO2-,分別不鄰接者。)〕
(3)包含芳香族烴環及芳香族雜環的組合的基:
(上述式中,X及Y係分別獨立地表示與前述相同的意思。又,上述式中,Z係表示,NR7、氧原子、硫原子、-SO-或-SO2-(惟去除氧原子、硫原子、-SO-、-SO2-分別鄰接之情形。)。)
(4)具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成之群之至少一個芳香環的烷基
(5)具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成之群之至少一個芳香環的烯基
(6)具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成之群之至少一個芳香環的炔基
上述Ax之中,以碳數6~30的芳香族烴環基、碳數4~30的芳香族雜環基、或包含芳香族烴環及雜環的組合的碳數4~30的基為佳,以下述所示之任意一個基更佳。
再者,Ax,係以下述所示的任意一個基更為較佳。
Ax所具有的環亦可具有取代基。該取代基,可舉例如氟原子、氯原子等的鹵素原子;氰基;甲基、乙基、丙基等的碳數1~6的烷基;乙烯基、烯丙基等的碳數2~6的烯基;三氟甲基等的碳數1~6的鹵化烷基;二甲基胺基等的取代胺基;甲氧基、乙氧基、異丙氧基等的碳數1~6的烷氧基;硝基;苯基、萘基等的芳基;-C(=O)-R8;-C(=O)-OR8;-SO2R6等。在此R8,係表示甲基、乙基等的碳數1~6的烷基;或苯基等的碳數6~14的芳基。其中,作為取代基,以鹵素原子、氰基、碳數1~6的烷基、及碳數1~6的烷氧基為佳。
又,Ax所具有的環,可具有複數個相同或不同的取代基,亦可相鄰的兩個取代基一起鍵結形成環。形成的環,可為單環,亦可為縮合多環。
Ax的碳數2~30的有機基的「碳數」,係意指不含取代基的碳原子的有機基全體的總碳數(與後述的Ay相同。)。
在前述式(I),Ay係表示氫原子、亦可具有取代基的碳數1~20的烷基、亦可具有取代基的碳數2~20的烯基、亦可具有取代基的碳數3~12的環烷基、亦可具有取代基的碳數2~20的炔基,-C(=O)-R3、-SO2-R4,-C(=S)NH-R9、或具有選
自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成之群之至少一個芳香環的碳數2~30的有機基。在此,R3係表示亦可具有取代基的碳數1~20的烷基、亦可具有取代基的碳數2~20的烯基、亦可具有取代基的碳數3~12的環烷基,或碳數5~12的芳香族烴環基。R4係表示碳數1~20的烷基、碳數2~20的烯基、苯基,或4-甲基苯基。R9係表示亦可具有取代基的碳數1~20的烷基、亦可具有取代基的碳數2~20的烯基、亦可具有取代基的碳數3~12的環烷基、或可具有取代基的碳數5~20的芳香族基。
Ay的亦可具有取代基的碳數1~20的烷基的碳數1~20的烷基,可舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、1-甲基戊基、1-乙基戊基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基。亦可具有取代基的碳數1~20的烷基的碳數,以1~12為佳,以4~10更佳。
Ay的可具有取代基的碳數2~20的烯基的碳數2~20的烯基,可舉例如乙烯基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基、二十烯基等。亦可具有取代基的碳數2~20的烯基的碳數,以2~12為佳。
Ay的亦可具有取代基的碳數3~12的環烷基的碳數3~12的環烷基,可舉例如環丙基、環丁基、環戊基、環己基、
環辛基等。
Ay的亦可具有取代基的碳數2~20的炔基的碳數2~20的炔基,可舉例如,乙炔基、丙炔基、2-丙炔基(炔丙基)、丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、戊炔基、2-戊炔基、己炔基、5-己炔基、庚炔基、辛炔基、2-辛炔基、壬炔基、癸炔基、7-癸炔基等。
Ay的亦可具有取代基的碳數1~20的烷基、及亦可具有取代基的碳數2~20的烯基的取代基,可舉例如氟原子、氯原子等的鹵素原子;氰基;二甲基胺基等的取代胺基;甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基等的碳數1~20的烷氧基;被甲氧甲氧基、甲氧乙氧基等的碳數1~12的烷氧基取代的碳數1~12的烷氧基;硝基;苯基、萘基等的芳基;環丙基、環戊基、環己基等的碳數3~8的環烷基;環戊氧基、環己氧基等的碳數3~8的環烷氧基;四氫呋喃基、四氫吡喃基、二氧雜戊環基、二氧六環基等的碳數2~12的環狀醚基;苯氧基、萘氧基等的碳數6~14的芳氧基;三氟甲基、五氟乙基,-CH2CF3等的被至少1個氟原子取代的碳數1~12的氟烷氧基;苯并呋喃基;苯并吡喃基;苯并二氧雜戊環基;苯并二氧六環基;-C(=O)-R7a;-C(=O)-OR7a;-SO2R8a;-SR10;以-SR10取代的碳數1~12的烷氧基;羥基。在此,R7a及R10,係分別獨立地表示碳數1~20的烷基、碳數2~20的烯基、碳數3~12的環烷基、或碳數6~12的芳香族烴環基,R8a係與前述R4同樣地表示碳數1~20的烷基、碳數2~20的烯基、苯基,或4~甲基苯基。
Ay的亦可具有取代基的碳數3~12的環烷基的取代
基,可舉例如氟原子、氯原子等的鹵素原子;氰基;二甲基胺基等的取代胺基;甲基、乙基、丙基等的碳數1~6的烷基;甲氧基、乙氧基、異丙氧基等的碳數1~6的烷氧基;硝基;苯基、萘基等的芳基;環丙基、環戊基、環己基等的碳數3~8的環烷基;-C(=O)-R7a;-C(=O)-OR7a;-SO2R8a;羥基。在此,R7a、R8a係表示與前述相同的意思。
Ay的亦可具有取代基的碳數2~20的炔基的取代基,可舉例如,與亦可具有取代基的碳數1~20的烷基、及亦可具有取代基的碳數2~20的烯基的取代基相同的取代基。
在Ay,以-C(=O)-R3表示的基,R3係表示亦可具有取代基的碳數1~20的烷基、亦可具有取代基的碳數2~20的烯基、亦可具有取代基的碳數3~12的環烷基、或碳數5~12的芳香族烴環基。該等具體例,可列舉出前述Ay的亦可具有取代基的碳數1~20的烷基、亦可具有取代基的碳數2~20的烯基、及亦可具有取代基的碳數3~12的環烷基;以及,在前述Ax所說明的芳香族烴環基中碳數為5~12之例所舉之相同物。
在Ay,以-SO2-R4表示之基,R4係表示碳數1~20的烷基、碳數2~20的烯基、苯基,或4-甲基苯基。R4的碳數1~20的烷基、及碳數2~20的烯基的具體例,可舉例如前述Ay的碳數1~20的烷基、碳數2~20的烯基之例所舉之相同者。
在Ay,以-C(=S)NH-R9表示之基,R9係表示亦可具有取代基的碳數1~20的烷基、亦可具有取代基的碳數2~20的烯基、亦可具有取代基的碳數3~12的環烷基、或亦可具有取代基的碳數5~20的芳香族基。該等具體例,可舉前述Ay的
亦可具有取代基的碳數1~20的烷基、亦可具有取代基的碳數2~20的烯基、亦可具有取代基的碳散3~12的環烷基;以及,可列舉如作為前述Ax所說明的芳香族烴環基及芳香族雜環基中碳數為5~20之例所舉之相同者。
在Ay的具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成之群之至少一個芳香環的碳數2~30的有機基,可列舉在前述Ax所例示之相同物。
該等之中,Ay,以氫原子、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數2~20的烯基、可具有取代基的碳數3~12的環烷基、可具有取代基的碳數2~20的炔基、-C(=O)-R3、-SO2-R4、或具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成之群之至少一個芳香環的碳數2~30的有機基所表示之基為佳。再者,Ay,以氫原子、亦可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數2~20的烯基、亦可具有取代基的碳數3~12的環烷基、可具有取代基的碳數2~20的炔基、亦可具有取代基的碳數6~12的芳香族烴環基、亦可具有取代基的碳數3~9的芳香族雜環基,亦可具有取代基的包含芳香族烴環及雜環組合的碳數3~9的基、-C(=O)-R3、-SO2-R4所表示之基更佳。在此,R3、R4係表示與前述相同的意思。
Ay的可具有取代基的碳數1~20的烷基、亦可具有取代基的碳數2~20的烯基、亦可具有取代基的碳數2~20的炔基的取代基,以鹵素原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、以碳數1~12的烷氧基取代的碳數1~12的烷氧基、苯基、環己基、碳數2~12的環狀醚基、碳數6~14的芳氧基、羥基、苯并二氧
六環基、苯基磺醯基、4-甲基苯磺醯基、苯甲醯基,-SR10為佳。在此,R10係表示與前述相同的意思。
Ay的可具有取代基的碳數3~12的環烷基、可具有取代基的碳數6-12的芳香族烴環基、可具有取代基的碳數3~9的芳香族雜環基的取代基、可具有取代基的包含組合芳香族烴環基及雜環基的碳數3~9的基,以氟原子、碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基、氰基為佳。
又,Ax與Ay亦可一起形成環。該環,可舉例如,亦可具有取代基的碳數4~30的不飽和雜環、碳數6~30的不飽和碳環。
前述碳數4~30的不飽和雜環、及碳數6~30的不飽和碳環,並無特別限制,可具有亦可不具有芳香族性。
所表示的部分。
(式中X、Y、Z係表示與前述相同的意思。)
又,該等環,亦可具有取代基。該取代基,可列舉已說明作為Ax所具有的芳香環的取代基之相同者。
包含在Ax與Ay中的π電子的總數,從更良好地顯現本發明所期望的效果的觀點,以4以上24以下為佳,以6以上20以下更佳,進一步以6以上18以下更佳。
Ax與Ay的更佳的組合,可舉下述組合(α)及組合(β)。
(α)Ax為含有碳數4~30的芳香族烴環基、芳香族雜環基,
或芳香族烴環及雜環的組合的基,Ay為氫原子、碳數3~8的環烷基、亦可具有(鹵素原子、氰基、碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基,或碳數3~8的環烷基)作為取代基的碳數6~12的芳香族烴環基、亦可具有(鹵素原子、碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基、氰基)作為取代基的碳數3~9的芳香族雜環基、亦可具有(鹵素原子、碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基、氰基)作為取代基的含有芳香族烴環及雜環的組合的碳數3~9的基、亦可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~20的烯基、或亦可具有取代基的碳數2~20的炔基,該取代基,以鹵素原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、用碳數1~12的烷氧基取代的碳數1~12的烷氧基、苯基、環己基、碳數2~12的環狀醚基、碳數6~14的芳氧基、羥基、苯并二氧六環基、苯磺醯基、苯甲醯基及-SR10的任一組合
(β)Ax與Ay一起形成不飽和雜環或不飽和碳環的組合。
在此,R10係表示與前述相同的意思。
Ax與Ay的較佳的組合,可舉下述組合(γ)。
(γ)Ax為具有下述結構的基的任一者,Ay為氫原子、碳數3~8的環烷基、亦可具有(鹵素原子、氰基、碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基,或碳數3~8的環烷基)作為取代基的碳數6~12的芳香族烴環基、亦可具有(鹵素原子、碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基、氰基)作為取代基的碳數3~9的芳香族雜環基、亦可具有(鹵素原子、碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基、氰基)作為取代基的含有芳香族烴環及雜環的組合的碳數3~9的基、亦可具有取代基的碳數1~20的烷基、亦可具有取
代基的碳數1~20的烯基、或亦可具有取代基的碳數2~20的炔基,該取代基,以鹵素原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數1~12的烷氧基取代的碳數1~12的烷氧基、苯基、環己基、碳數2~12的環狀醚基、碳數6~14的芳羥基、羥基、苯并二氧六環基、苯磺醯基、苯甲醯基及-SR10的任一組合。
在此,R10係表示與前述相同的意思。
(式中X、Y係表示與前述相同的意思。)
Ax與Ay的特別佳的組合,可舉下述組合(δ)。
(δ)Ax為具有下述結構的基的任一者,Ay為氫原子、碳數3~8的環烷基、亦可具有(鹵素原子、氰基、碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基,或碳數3~8的環烷基)作為取代基的碳數6~12的芳香族烴環基、亦可具有(鹵素原子、碳數1~6的烷基、
碳數1~6的烷氧基、氰基)作為取代基的碳數3~9的芳香族雜環基、亦可具有(鹵素原子、碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基、氰基)作為取代基的含有芳香族烴環及雜環的組合的碳數3~9的基、亦可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~20的烯基、或亦可具有取代基的碳數2~20的炔基,該取代基,以鹵素原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數1~12的烷氧基取代的碳數1~12的烷氧基、苯基、環己基、碳數2~12的環狀醚基、碳數6~14的芳羥基、羥基、苯并二氧六環基、苯磺醯基、苯甲醯基及~SR10的任一組合。
下述式中X係表示與前述相同的意思。在此,R10係表示與前述相同的意思。
在前述式(I),A1係表示亦可具有取代基的三價芳香族基。三價芳香族基,可為三價碳環式芳香族基,亦可為三價雜環式芳香族基。從更良好地顯現本發明所期望的效果的觀點而言,以三價碳環式芳香族基為佳,以三價苯環基或三價萘環基更佳,進一步以下述式所示三價苯環基或三價萘環基為佳。再者,在下述式,為使鍵結狀態更明確,權宜地記載取代
基Y1、Y2(Y1、Y2係表示與前述相同的意思。以下相同。)。
該等之中,A1以下述所示之式(A11)~(A25)表示之基更佳,以式(A11)、(A13)、(A15)、(A19)、(A23)表示的基更為較佳,以式(A11)、(A23)表示之基特別佳。
A1的亦可具有三價芳香族基的取代基,可舉已說明作為前述Ax的芳香環的取代基之相同者。A1,以不具有取代基者為佳。
前述式(I),A2及A3係分別獨立地表示亦可具有取代基的碳數3~30的二價脂環式烴基。碳數3~30的二價脂環式烴基,可舉例如,碳數3~30的環烷二基、碳數10~30二價脂環式縮合環基等。
碳數3~30的環烷二基,可列舉例如,環丙烷二基;環丁烷-1,2-二基、環丁烷-1,3-二基等的環丁烷二基;環戊烷-1,2-二基、環戊烷-1,3-二基等的環戊烷二基;環己烷-1,2-二基、環己烷-1,3-二基、環己烷-1,4-二基等的環己烷二基;環庚烷-1,2-二基、環庚烷-1,3-二基、環庚烷-1,4-二基等的環庚烷二基;環辛烷-1,2-二基、環辛烷-1,3-二基、環辛烷-1,4-二基、環辛烷-1,5-二基等的環辛烷二基;環癸烷-1,2-二基、環癸烷-1,3-二基、環癸烷-1,4-二基、環癸烷-1,5-二基等的環癸烷二基;環十二烷-1,2-二基、環十二烷-1,3-二基、環十二烷-1,4-二基、環十二烷-1,5-二基等的環十二烷二基;環十四烷-1,2-二基、環十四烷-1,3-二基、環十四烷-1,4-二基、環十四烷-1,5-二基、環十四烷-1,7-二基等的環十四烷二基;環二十烷-1,2-二基、環二十烷-1,10-二基等的環二十烷二基等。
碳數10~30的二價脂環式縮合環基,可列舉例如十氫萘-2,5-二基、十氫萘-2,7-二基等的十氫萘二基;金剛烷-1,2-二基、金剛烷-1,3-二基等的金剛烷二基;雙環[2.2.1]庚-2,3-二基、雙環[2.2.1]庚-2,5-二基、雙環[2.2.1]庚-2,6-二基等的雙環[2.2.1]庚二基。
該等二價脂環式烴基,亦可在任意位置具有取代基。取代基,可舉已說明作為前述Ax的芳香環的取代基之相
同者。
該等之中,A2及A3,以碳數3~12的二價脂環式烴基為佳,以碳數3~12的環烷二基更佳,進一步以下述式(A31)~(A34)所示之基為佳,以下述式(A32)所示之基特別佳。。
前述碳數3~30的二價脂環式烴基,基於與Y1、Y3(或Y2及Y4)鍵結的碳原子的立體配置的不同,可存在順式及反式的立體異構物。例如,環己烷-1,4-二基之情形,可存在如下述所示之順式異構物(A32a)與反式異構物(A32b)。
前述碳數3~30的二價脂環式烴基,可為順式,亦可為反式,或亦可為順式及反式異構物的混合物。其中,由配向性良好而言,以反式或順式為佳,以反式更佳。
在前述式(I),A4及A5係分別獨立表示可具有取代基的碳數6~30的二價芳香族基。A4及A5的芳香族基,可為單環,亦可為多環。A4及A5的較佳的具體例,可列舉下述之物。
上述A4及A5的二價芳香族基,亦可在任意位置具有取代基。該取代基,可列舉例如鹵素原子、氰基、羥基、碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基、硝基、-C(=O)-OR8b基。在此,R8b係碳數1~6的烷基。其中,取代基,以鹵素原子、碳數1~6的烷基、烷氧基為佳。又,鹵素原子,以氟原子更佳,碳數1~6的烷基,以甲基、乙基、丙基更佳,烷氧基,以甲氧基、乙氧基更佳。
該等之中,從更良好地顯現本發明所期望的效果的觀點,A4及A5,以分別獨立地亦可具有取代基的下述式(A41)、(A42)及(A43)所示之基更佳,以亦可具有取代基的式(A41)所示之基特別佳。
在前述式(I),Q1係表示氫原子或亦可具有取代基的碳數1~6的烷基。亦可具有取代基的碳數1~6的烷基,可列舉在前述Ay已說明之亦可具有取代基的碳數1~20的烷基之中,碳數為1~6者。該等之中,Q1以氫原子或碳數1~6的烷基為佳,以氫原子及甲基更佳。
在前述式(I),m係分別獨立地表示,0或1。其中,m以1為佳。
化合物(I),能夠藉由例如,國際公開第2012/147904號記載的聯胺化合物與羰基化合物的反應而製造。
前述逆波長聚合性液晶化合物之中,從可更良好地顯現本發明所期望的效果的觀點來看,在該逆波長聚合性液晶化合物的分子中,含有選自由苯并噻唑環(下述式(31A)的環);以及環己基環(下述式(31B)的環)及苯基環(下述式(31C)
的環)的組合;所組成之群組之至少1種為佳。
液晶化合物的CN點,以25℃以上為佳,以45℃以上更佳,以60℃以上特別佳,以120℃以下為佳,以110℃以下更佳,以100℃以下特別佳。在此,所謂「CN點」係指結晶-向列(nematic)相轉移溫度。藉由使用具有CN點在前述範圍的液晶化合物,可容易地製造液晶硬化層。
液晶化合物的分子量,以300以上為佳,以700以上更佳,以1000以上特別佳,以2000以下為佳,以1700以下更佳,以1500以下特別佳。藉由使液晶化合物具有如上所述的分子量,能夠使用於形成液晶硬化層的液晶組合物的塗佈性特別良好。
前述液晶化合物,可單獨使用1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。
液晶組合物,可包含例如聚合起始劑作為任意成分。聚合起始劑,可按照液晶組合物所包含的液晶化合物等的聚合性化合物的種類,使用適當之物。在此,所謂聚合性化合物,係指液晶組合物的成分,具有聚合性的化合物(具有液晶化合物及具有其他的聚合性化合物等)的總稱。其中,聚合起始劑,以光聚合起始劑為佳。
作為光聚合起始劑,可列舉,例如,自由基聚合起始劑、陰離子聚合起始劑、陽離子聚合起始劑等。
自由基聚合起始劑之例,可舉藉由光照射,產生可使聚合性化合物開始聚合的活性種的化合物的光自由基產生劑。光自由基發生劑,可舉例如,國際公開第2012/147904號所記載,苯乙酮系化合物、雙咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-醯基肟系化合物、鎓鹽系化合物、安息香系化合物、二苯基酮系化合物、α-二酮系化合物、多核醌系化合物、氧蔥酮(xanthone)系化合物、重氮系化合物、醯亞胺基磺酸鹽系化合物等。
陰離子聚合起始劑,可列舉例如,烷基鋰化合物;聯苯、萘、芘等的單鋰鹽或單鈉鹽;二鋰鹽或三鋰鹽等的多官能性起始劑。
陽離子聚合起始劑,可列舉例如,硫酸、磷酸、過氯酸、三氟甲烷磺酸等的質子酸;如三氟化硼、氯化鋁、四氯化鈦、四氯化錫等的路易斯酸;芳香族鎓鹽或芳香族鎓鹽、與還原劑的併用系等。
市售的光聚合起始劑的具體例,可舉BASF公司製的商品名:Irgacure907、商品名:Irgacure184、商品名:Irgacure369、商品名:Irgacure651、商品名:Irgacure819、商品名:Irgacure907、商品名:Irgacure379、商品名:Irgacure379EG,及商品名:Irgacure OXE02;ADEKA公司製的商品名:ADEKA OPTOMER N1919等。
聚合起始劑,可單獨使用1種,亦可以任意比率
組合2種以上使用。
在液晶組合物中,聚合起始劑的比例,對液晶化合物100重量份,以0.1重量份~30重量份為佳,以0.5重量份~10重量份更佳。
液晶組合物,可包含例如,界面活性劑作為任意成分。可藉由界面活性劑,調整液晶組合物的表面張力。該界面活性劑,並無特別限定,以非離子系界面活性劑為佳。該非離子系界面活性劑,可使用市售品。例如,可使用分子量為數千左右的寡聚物的非離子系界面活性劑。該等界面活性劑的具體例,可舉OMNOVA公司PolyFox的「PF-151N」、「PF-636」、「PF-6320」、「PF-656」、「PF-6520」、「PF-3320」、「PF-651」、「PF-652」;NEOS公司的Ftargent的「FTX-209F」、「FTX-208G」、「FTX-204D」、「601AD」;SEIMI CHEMICAL公司SURFLON的「KH-40」、「S-420」;DIC公司製「MEGAFAC F562」等。
界面活性劑,可單獨使用1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。
在液晶組合物中,界面活性劑的比例,對液晶化合物100重量份,以0.01重量份~10重量份為佳,以0.1重量份~2重量份更佳。
液晶組合物,可包含例如有機溶劑等的溶劑作為任意成分。該有機溶劑之例,可舉環戊烷、環己烷等的烴溶劑;環戊酮、環己酮、甲基己基酮、丙酮、甲基異丁基酮等的酮溶劑;醋酸丁酯、醋酸戊酯等的醋酸酯溶劑;氯仿、二氯甲烷、
二氯乙烷等的鹵化烴溶劑;1,4-二烷、環戊基甲醚、四氫呋喃、四氫哌喃,1,3-二氧雜戊環、1,2-二甲氧基乙烷等的醚溶劑;甲苯、二甲苯、均三甲苯(mesitylene)等的芳香族烴溶劑;及該等的混合物。溶劑的沸點,從操作性優良的觀點,以60℃~250℃為佳,以60℃~150℃更佳。
溶劑的使用量,相對於液晶化合物100重量份,以100重量份~1000重量份為佳。
液晶組合物,可進一步包含,金屬、金屬錯合物、染料、顏料、螢光材料、磷光材料、調平劑、觸變劑、凝膠化劑、多醣類、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗氧化劑、離子交換樹脂、氧化鈦等的金屬氧化物等的任意的添加劑。該任意的添加劑的比例,相對於液晶化合物100重量份,各自以0.1重量份~20重量份為佳。
第一光學異向性層的液晶硬化層,可藉由包含:步驟(i):在基材上塗佈液晶組合物,得到液晶組合物層的步驟;步驟(ii):使包含在液晶組合物層的液晶化合物配向的步驟;及步驟(iii):使液晶組合物硬化的步驟
的製造方法製造。
步驟(i),例如,可藉由在基材上塗佈液晶組合物而進行。基材,以使用長條的基材為佳。使用長條的基材時,可在連續輸送的基材上連續地塗佈液晶組合物。因此,藉由使用長條的基材,能夠連續地製造液晶硬化層,故能夠提升生產
性。
在基材上塗佈液晶組合物時,以對基材施以適度的張力(通常100N/m~500N/m),減少基材輸送時的震動,維持平面性的狀態塗佈為佳。所謂平面性,係在垂直於基材的寬幅方向及輸送方向的上下方向的振動量,理想上為0mm,惟通常為1mm以下。
基材,通常使用基材薄膜。基材薄膜,可適宜選擇可使用於作為光學性層積體的基材的薄膜。其中,將具有基材薄膜及液晶硬化層的複層薄膜作成可應用於光學薄膜,從無需剝離基材薄膜的觀點,基材薄膜以透明薄膜為佳。具體而言,基材薄膜的全光譜穿透率,以80%以上為佳,以85%以上更佳,以88%以上特別佳。基材薄膜的全光譜穿透率,係使用紫外‧可見光光譜儀,以波長400nm~700nm的範圍測定。
基材薄膜的材料,並無特別限定,可使用各種樹脂。樹脂之例,可列舉包含各種聚合物的樹脂。該聚合物,可舉含有脂環式結構的聚合物、纖維素酯、聚乙烯醇、聚醯亞胺、UV穿透丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、聚碸、聚醚碸、環氧聚合物、聚苯乙烯,及該等的組合。該等之中,由透明性、低吸濕性、尺寸穩定性及輕量性的觀點,以含有脂環式結構的聚合物及纖維素酯為佳,以含有脂環式結構的聚合物更為佳。
含有脂環式結構的聚合物,係在重複單位中具有脂環式結構的聚合物,通常係非晶質的聚合物。含有脂環式結構的聚合物,可使用在主鏈中含有脂環式結構的聚合物及在側鏈含有脂環式結構的聚合物的任一者。
脂環式結構,可舉例如,環烷結構、環烯結構等,由熱穩定性等的觀點,以環烷結構為佳。
構成1個脂環式結構的反覆單位的碳數,並無特別限制,以4個以上為佳,以5個以上更佳,以6個以上特別佳,以30個以下為佳,以20個以下更佳,以15個以下特別佳。
含有脂環式結構聚合物中的具有脂環式結構的重複單位的比例,可按照使用目的適宜選擇而得,以50重量%以上為佳,以70重量%以上更佳,以90重量%以上特別佳。藉由使具有脂環式結構的重複單位如前述地多,可提高基材薄膜的耐熱性。
具有脂環式結構聚合物,可列舉例如,(1)降莰烯聚合物、(2)單環的環狀烯烴聚合物、(3)環狀共軛二烯聚合物、(4)乙烯脂環式烴聚合物,及該等的加氫物等。該等之中,由透明性及成形性的觀點,以降莰烯聚合物更佳。
降莰烯聚合物,可舉例如,降莰烯單體的開環聚合物、可與降莰烯單體開環共聚合的其他單體的開環共聚物,及該等的加氫物;降莰烯單體的加成聚合物、可與降莰烯單體共聚合的其他單體的加成共聚物等。該等之中,由透明性的觀點,以降莰烯單體的開環聚合物加氫物特別佳。
上述含有脂環式結構聚合物,例如,可由日本特開2002-321302號公報等所揭示的習知的聚合物中選擇。
含有脂環式結構聚合物的玻璃轉換溫度,以80℃以上為佳,以100℃~250℃的範圍更佳。玻璃轉換溫度在如此範圍的含有脂環式結構聚合物,在高溫下的使用不容易發生變
形及應力,耐久性優良。
含有脂環式結構聚合物的重量平均分子量(Mw),以10,000~100,000為佳,以25,000~80,000更佳,進一步以25,000~50,000為佳。重量平均分子量在如此的範圍時,適於基材薄膜的機械強度及成形加工性為高度地平衡。前述重量平均分子量,可藉由使用環己烷作為溶劑的凝膠滲透層析(以下簡稱為「GPC」。),以聚異戊二烯換算值測定。又,在前述GPC,樹脂不溶於環己烷時,使用甲苯作為溶劑,以聚苯乙烯換算值測定重量平均分子量。
含有脂環式結構聚合物的分子量分佈(重量平均分子量(Mw)/數目平均分子量(Mn)),以1以上為佳,以1.2以上更佳,以10以下為佳,以4以下更佳,以3.5以下特別佳。
使用包含含有脂環式結構聚合物的樹脂作為基材薄膜的材質時,基材薄膜的厚度,由提升生產性、容易薄型化及輕量化的觀點,以1μm~1000μm為佳,以5μm~300μm更佳,以30μm~100μm特別佳。
包含含有脂環式結構聚合物的樹脂,亦可僅由含有脂環式結構聚合物組成,只要不顯著地損及本發明的效果,亦可含有任意的調合劑。包含含有脂環式結構聚合物的樹脂中的含有脂環式結構聚合物的比例,以70重量%以上為佳,以80重量%以上更佳。
包含含有脂環式結構聚合物的樹脂之較佳的具體例,可舉日本ZEON公司製的「Zeonor1420」、「Zeonor1420R」。
纖維素酯,代表性的是纖維素的低級脂肪酸酯
(例:醋酸纖維素、醋酸丁酸纖維素及醋酸丙酸纖維素)。低級脂肪酸,係意指每1分子的碳原子數為6以下的脂肪酸。在醋酸纖維素,包含三醋酸纖維素(TAC)及纖維素二醋酸酯(DAC)。
醋酸纖維的醋化度(acetylation degree),以50%~70%為佳,以55%~65%特別佳。重量平均分子量以70000~120000為佳,以80000~100000特別佳。又,上述醋酸纖維素,不只是醋酸,亦可一部分以丙酸、酪酸等的脂肪酸酯化。又,構成基材薄膜的樹脂,亦可包含醋酸纖維素與醋酸纖維素以外的纖維素酯(丙酸纖維素及丁酸纖維素等)之組合。此時,該等纖維素酯的全體,滿足上述醋化度為佳。
使用三醋酸纖維素的薄膜作為基材薄膜時,該薄膜係使用將三醋酸纖維素以低溫溶解法或高溫溶解法溶解於實質上不含二氯甲烷的溶劑所調製的三醋酸纖維素塗料所製作的三醋酸纖維素薄膜,就環保的觀點而言特別佳。三醋酸纖維素的薄膜,可藉由共流延法製作。共流延法,係調製包含三醋酸纖維素的原料片及溶劑以及按照需要的任意添加劑的溶液(塗料),將該塗料由塗料供應器(模具)流延到支持體上,將流延物乾燥至某種程度賦予剛性時從支持體剝離作成薄膜,再進一步從該薄膜乾燥去除溶劑而進行。溶解原料片的溶劑之例,可舉鹵化烴溶劑(二氯甲烷等),醇溶劑(甲醇、乙醇、丁醇等),酯溶劑(蟻酸甲酯、醋酸甲酯等),醚溶劑(二氧六環、二氧戊環、乙醚等)等。塗料所包含的添加劑之例,可舉延遲提升劑、可塑劑、紫外線吸收劑、防止劣化劑、滑劑、剝離促進劑等。塗料進行流延時的支持體之例,可舉水平式的無端金屬
帶,及旋轉輥筒。流延時,可將單一的塗料單層流延,亦可將複數層共流延。將複數層共流延時,例如,可將複數塗料依序流延,形成低濃度的纖維素酯塗料層,及在其表面及背面接觸設置的高濃度纖維素酯塗料層。將薄膜乾燥去除溶劑的方法之例,可舉將薄膜輸送,通過內部設定為適於乾燥條件的乾燥部的方法。
三醋酸纖維素的薄膜的較佳的例,可舉富士軟片公司製的「TAC-TD80U」、及,發明協會公開技報公技編號2001-1745號所公開者。三醋酸纖維素的薄膜的厚度,並無特別限定,以20μm~150μm為佳,以40μm~130μm更佳,進一步以70μm~120μm更佳。
基材,可使用具有配向規制力者。所謂基材配向規制力,係指可使塗佈在基材上的液晶組合物中的液晶化合物配向的基材性質。
配向規制力,可藉由對成為基材的材料的薄膜等的構件,施以賦予配向規制力的處理而賦予。該處理之例,可舉延伸處理及摩刷處理。
在較佳的態樣,係基材為延伸薄膜。藉由作成該延伸薄膜,可作成具有按照延伸方向的配向規制力的基材。
延伸薄膜的延伸方向為任意。因此,延伸可僅為斜向延伸(與基材的長邊方向及寬幅方向的任一皆為非平行的方向的延伸),亦可僅為橫向延伸(對基材的寬幅方向的延伸),亦可僅為縱向延伸(對基材的長邊方向的延伸)。再者,該等延伸,亦可組合進行。延伸倍率,可在基材表面產生配向規制力
的範圍內適宜地設定。基材係使用具有正的固有雙折射性的樹脂材料時,分子向延伸方向配向而在延伸方向顯現遲相軸。延伸可使用擴布延伸機等的已知的延伸機進行。
在更佳的態樣,係基材為斜向延伸薄膜。即基材為長條的薄膜,且向薄膜的與長邊方向及寬幅方向的任一皆為非平行的方向延伸的薄膜更佳。
基材為斜向延伸薄膜時,延伸方向與延伸薄膜的寬幅方向所形成的角度,具體可為超過0°未滿90°。藉由使用如此的斜向延伸薄膜,可將光學異向性層積體,以卷對卷轉印,層積到長條的直線偏光片,而能夠有效地製造圓偏光板等的光學薄膜。
又,在某種態樣,可使延伸方向與延伸薄膜的寬幅方向所形成的角度,以15°±5°、22.5±5°、45°±5°、或75°±5°為佳,以15°±4°、22.5°±4°、45°±4°、或75°±4°更佳,進一步以15°±3°、22.5°±3°、45°±3°,或75°±3°的特定範圍為佳。藉由具有如此的角度關係,可將光學異向性層積體,作成可有效地製造圓偏光板的材料。
液晶組合物的塗佈方法之例,可舉淋幕塗佈法、擠出塗佈法、輥輪塗佈法、旋轉塗佈法、浸漬塗佈法、棒塗佈法、噴霧塗佈法、斜板塗佈法、印刷塗佈法、凹版塗佈法、模具塗佈法、間隙塗佈法,及浸漬法。塗佈的液晶組合物層的厚度,可按照對液晶硬化層要求的所期望的厚度適宜設定。
在步驟(i)之後,進行使液晶化合物配向的步驟(ii)。藉由步驟(ii),使包含在液晶組合物層中的液晶化合物,
按照基材配向規制力的配向方向而配向。例如,使用延伸薄膜作為基材時,包含在液晶組合物層中的液晶化合物會向平行於延伸薄膜的延伸方向配向。此時,使用長條的基材薄膜作為基材時,使液晶化合物向並非基材的長邊方向亦非寬幅方向的斜向方向配向為佳。由包含如此的向斜向方向配向的液晶化合物的液晶組合物層,通常可得到具有配向方向在斜向方向的液晶硬化層。因此,可將光學異向性層積體,以卷對卷轉印、層積到長條的直線偏光片,而可有效地製造圓偏光板等的光學薄膜。
步驟(ii),有藉由塗佈立即達成之情形,惟亦有按照需要,在塗佈之後藉由施行加溫等的配向處理而達成之情形。配向處理的條件,可按照使用的液晶組合物的性質適宜設定,例如,可為50℃~160℃的溫度條件,處理30秒~5分鐘之間的條件。
步驟(ii)之後,可立即進行步驟(iii),惟亦可在步驟(ii)之後步驟(iii)之前等的任意階段,按照需要進行乾燥液晶組合物層的步驟。該乾燥可藉由自然乾燥、加熱乾燥、減壓乾燥、減壓加熱乾燥等的乾燥方法達成。可藉由該乾燥,由液晶組合物的層,去除溶劑。
步驟(iii),藉由使包含在液晶組合物的液晶化合物等的聚合性化合物聚合,使液晶組合物層硬化,得到液晶硬化層。聚合性化合物的聚合方法,可適宜選擇適合聚合性化合物及聚合起始劑等的液晶組合物的成分的性質的方法。例如,以照射光的方法為佳。在此,照射的光,可包含可見光、紫外線,
及紅外線等的光。其中,由於操作簡便,以照射紫外線的方法為佳。
在步驟(iii),照射紫外線時的紫外線照射強度,以0.1mW/cm2~1000mW/cm2的範圍為佳,以0.5mW/cm2~600mW/cm2的範圍更佳。紫外線照射時間,以1秒~300秒的範圍為佳,以5秒~100秒的範圍更佳。紫外線積算光量(mJ/cm2)係以紫外線照射強度(mW/cm2)×照射時間(秒)求得。紫外線照射光源,可使用高壓汞燈、金屬鹵化物燈、低壓汞燈。
又,在步驟(iii),為使液晶硬化層的殘留單體比例變小,以調整聚合性化合物的聚合條件為佳。例如,在步驟(iii),以調節液晶組合物層的溫度為佳。
又,將步驟(iii),在氮氣氛下等的惰性氣體氣氛進行,相較於在空氣下進行,有降低殘留單體比例的趨勢,故步驟(iii),在如此的惰性氣體氣氛下進行為佳。
在步驟(iii)的聚合時,液晶化合物,通常維持其分子配向的狀態聚合。因此,藉由前述聚合,可得到包含與含在硬化前的液晶組合物的液晶化合物的配向方向為平行的方向配向的硬化液晶分子的液晶硬化層。因此,例如,使用延伸薄膜作為基材時,可得具有與延伸薄膜的延伸方向平行的配向方向的液晶硬化層。在此所謂平行,係指延伸薄膜的延伸方向與硬化液晶分子的配向方向的偏離,通常為±3°,以±1°為佳,理想上是0°。
以上述製造方法製造的液晶硬化層,從液晶化合
物所得的硬化液晶分子,以對基材薄膜具有水平配向的配向規則性為佳。例如,使用具有配向規制力的基材薄膜時,在液晶硬化層,可使硬化液晶分子水平配向。在此,所謂硬化液晶分子對基材薄膜「水平配向」,係指硬化液晶分子的液晶原的長軸方向的平均方向,以與膜面平行或接近平行(例如,與膜面所呈角度在5°以內)的某一方向排列。硬化液晶分子是否為水平配向及其排列方向,可藉由AxoScan(Axometrics公司製)等的相位差計的測定確認。
特別是硬化液晶分子,係以具有棒狀的分子構造的液晶化合物聚合而成者時,通常該液晶化合物的液晶原的長軸方向,成為硬化液晶分子的液晶原的長軸方向。又,如使用逆波長聚合性液晶化合物作為液晶化合物時,在液晶硬化層中,存在配向方向不同的複數種類的液晶原時,通常以該等之中,最長的種類的液晶原的長軸方向所排列的方向,作為該排列方向。
上述第一光學異向性層的液晶硬化層的製造方法,可進一步包含任意的步驟。例如,在上述製造方法,通常,由於可得具備基材及在該基材上形成的液晶硬化層的複層薄膜,故前述製造方法,作為任意步驟,亦可包含將基材剝離的步驟。
在第一光學異向性層的面內顯示最大折射率的遲相軸方向,可按照光學異向性層積體的用途任意設定。光學異向性層積體為具有長條的形狀時,第一光學異向性層的遲相軸與光學異向性層積體的寬幅方向所形成的角度,以超過0°未滿
90°為佳。又,在某態樣,第一光學異向性層的遲相軸與光學異向性層積體的寬幅方向所形成的角度,以15°±5°、22.5°±5°、45°±5°、或75°±5°為佳,以15°±4°、22.5°±4°、45°±4°、或75°±4°更佳,進一步以15°±3°、22.5°±3°、45°±3°,或75°±3°的特定的範圍更佳。藉由具有如此的角度關係,可使光學異向性層積體,成為可有效的製造圓偏光板的材料。
第一光學異向性層的厚度,並無特別限定,可將面內延遲等的特性適宜調整為所期望的範圍。第一光學異向性層的具體的厚度,以0.5μm以上為佳,以1.0μm以上更佳,以10μm以下為佳,以7μm以下更佳,以6μm以下特別佳。
[6.第二光學異向性層的構造]
第二光學異向性層,可使用由包含聚合性的液晶化合物的液晶組合物的硬化物組成的液晶硬化層。第二光學異向性層的液晶硬化層,可由第一光學異向性層的液晶硬化層所說明的範圍,使用具有上述所期望的面內延遲的任意液晶硬化層。
包含在第二光學異向性層的液晶硬化層的液晶組合物的硬化物,可與包含在第一光學異向性層的液晶硬化層的液晶組合物的硬化物不同,亦可相同。包含在第二光學異向性層的液晶硬化層的液晶組合物的硬化物,與包含在第一光學異向性層的液晶硬化層的液晶組合物的硬化物相同,則可使第一光學異向性層的面內延遲的波長分散性,與第二光學異向性層的面內延遲的波長分散性相同。因此,可使第一光學異向性層的面內延遲的比Re(H450)/Re(H550),與第二光學異向性層的面內延遲的比Re(Q450)/Re(Q550)相同,或使第一光學異向性
層的面內延遲的比Re(H650)/Re(H550),與第二光學異向性層的面內延遲的比Re(Q650)/Re(Q550)相同。
第二光學異向性層的液晶硬化層,可藉由與第一光學異向性層的液晶硬化層的製造方法同樣的製造方法製造。
在第二光學異向性層的面內顯示最大折射率的遲相軸方向,可按照光學異向性層積體的用途任意設定。光學異向性層積體具有長條的形狀時,第二光學異向性層的遲相軸與光學異向性層積體的寬幅方向所形成的角度,以超過0°未滿90°以下為佳。又,在某態樣,第二光學異向性層的遲相軸與光學異向性層積體的寬幅方向所形成的角度,以15°±5°、22.5°±5°、45°±5°、或75°±5°為佳,以15°±4°、22.5°±4°、45°±4°、或75°±4°更佳,進一步以15°±3°、22.5°±3°、45°±3°,或75°±3°的特定的範圍更佳。藉由具有如此的角度關係,可使光學異向性層積體,成為可有效的製造圓偏光板的材料。
又,第一光學異向性層的面內的遲相軸方向,與第二光學異向性層的面內的遲相軸方向所形成的角度,以60°±10°為佳,以60°±5°更佳,以60°±3°特別佳。第一光學異向性層的面內的遲相軸方向,與前述第二光學異向性層的面內的遲相軸方向所形成的角度,落於前述範圍,可使具備第一光學異向性層及第二光學異向性層的光學異向性層積體,可作為廣域λ/4波長板之功能,故可特別有效地發揮能夠抑制顯示面的著色,及抑制外來光線的反射等的前述效果。
第二光學異向性層的厚度,並無特別限定,可將面內延遲等的特性適宜調整在所期望的範圍。第二光學異向性
層具體的厚度,以0.5μm以上為佳,以1.0μm以上更佳,以10μm以下為佳,以5μm以下更佳,以3μm以下特別佳。
[7.任意的層]
光學異向性層積體,可與第一光學異向性層及第二光學異向性層組合,進一步具備任意的層。例如,光學異向性層積體,可具備用於製造第一光學異向性層或第二光學異向性層的基材作為任意的層。又,例如,光學異向性層,可具備接著層、硬塗層等作為任意的層。
圖2係示意表示本發明的第二實施形態的光學異向性層積體200的剖面的剖面圖。
如圖2所示,光學異向性層積體200,亦可與第一光學異向性層110及第二光學異向性層120組合,具備透明導電層210作為任意的層。此時,透明導電層210的位置為任意。因此,光學異向性層積體200,係如圖2所示,亦可依順序具備透明導電層210、第一光學異向性層110及第二光學異向性層120。又,光學異向性層積體200,亦可依序具備透明導電層210、第二光學異向性層120及第一光學異向性層110。
具備透明導電層210的光學異向性層積體200,在將該光學異向性層積體200設於觸控面板時,可將透明導電層210使用於作為觸控面板的電極。藉由使用該光學異向性層積體200,可在具備觸控面板的影像顯示裝置,抑制顯示面按照偏光太陽眼鏡的傾斜角度的著色或抑制外來光線的反射。
透明導電層210,可使用包含選自由導電性金屬氧化物、導電性奈米線、金屬網格及導電性聚合物所組成之群組
之至少1種導電材料的層。
導電性金屬氧化物,可舉例如ITO(氧化銦錫)、IZO(氧化銦鋅)、ZnO(氧化鋅)、IWO(氧化銦鎢)、ITiO(氧化銦鈦)、AZO(氧化鋁鋅)、GZO(氧化鎵鋅)、XZO(鋅系特殊氧化物)、IGZO(氧化銦鎵鋅)等。該等可單獨使用1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。
所謂導電性奈米線,係指形狀為針狀或線狀,直徑在奈米尺寸的導電性物質。導電性奈米線可為直線狀,亦可為曲線狀。如此的導電性奈米線,藉由導電性奈米線相互形成間隙而成為網格狀,即使是少量的導電性奈米線,亦可形成良好的電氣傳導路徑,可實現電阻小的透明導電層210。又,導電性絲,係藉由成為網格狀而在網格的間隙形成開口部,故可得光穿透率高的透明導電層210。再者,藉由使用包含導電性奈米線的透明導電層210,可得耐彎曲性優良的光學異向性層積體200。
導電性奈米線的粗細d與長度L的比(長寬比:L/d),以10~100,000為佳,以50~100,000更佳,以100~10,000特別佳。使用長寬比如此大的導電性奈米線,則導電性奈米線可良好地交叉,能夠以少量的導電性奈米線顯現很高的導電性。結果,可得透明性優良的光學異向性層積體200。在此,所謂「導電性奈米線的粗細」,在導電性奈米線的剖面為圓形時係指其直徑,橢圓形時係指其短徑,多角形時係指其最長的對角線。導電性奈米線的粗細及長度,可藉由掃描式電子顯微鏡或穿透式電子顯微鏡確認。
導電性奈米線的粗細,以未滿500nm為佳,以未滿200nm更佳,進一步以10nm~100nm為佳,以10nm~50nm特別佳。藉此,可提升透明導電層210的透明性。
導電性奈米線的長度,以2.5μm~1000μm為佳,以10μm~500μm更佳,以20μm~100μm特別佳。藉此,可提升透明導電層210的導電性。
導電性奈米線,可舉例如,以金屬構成的金屬奈米線、包含奈米碳管的導電性奈米線等。
包含在金屬奈米線的金屬,以導電性高的金屬為佳。較佳的金屬之例,可舉金、鉑、銀及銅,其中以銀、銅及金為佳,以銀更佳。又,亦可使用對上述金屬進行鍍敷處理(例如,鍍金處理)的材料。再者,前述材料可單獨使用1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。
金屬奈米線的製造方法,可採用任意的適當方法。例如,在溶液中還原硝酸銀的方法;對前驅物表面,由探針的尖端部施加電壓或電流,從探針尖端部拉出金屬奈米線,連續形成該金屬奈米線的方法等。在溶液中還原硝酸銀的方法,係在乙二醇等的多元醇、及在聚乙烯吡咯啶酮的存在下,藉由將硝酸銀等的銀鹽液相還原,可合成銀奈米線。均一尺寸的銀奈米線,可依照例如Xia,Y.et al.,Chem.Mater.(2002),14,4736-4745,Xia,Y.et al.,Nano letters(2003)3(7),955-960所記載的方法,大量生產。
奈米碳管,可使用例如,所謂多層奈米碳管、雙層奈米碳管、單層奈米碳管等。其中從導電性高的點,以單層
奈米碳管為佳。奈米碳管的製造方法,可採用任意的適當方法。較佳的是,以電弧放電法所製作的奈米碳管。以電弧放電法製作的奈米碳管,由於結晶性優良而佳。
包含導電性奈米線的透明導電層210,可藉由將導電性奈米線分散在溶劑而得的導電性奈米線分散液,塗佈及乾燥,而製造。
包含導電性奈米線的分散液的溶劑,可列舉例如水、醇系溶劑、酮系溶劑、醚系溶劑、烴系溶劑、芳香族系溶劑等,其中,從降低環境負荷的觀點,使用水為佳。又,溶劑,可單獨使用1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。
在導電性奈米線分散液的導電性奈米線的濃度,以0.1重量%~1重量%為佳。藉此,可形成導電性及透明性優良的透明導電層。
導電性奈米線分散液,可與導電性奈米線及溶劑組合,包含任意成分。任意成分,可列舉例如,抑制導電性奈米線的腐蝕的腐蝕抑制劑、抑制導電性奈米線的團聚的界面活性劑、用於將導電性奈米線保持在透明導電層210的黏合劑聚合物等。又,任意成分,可單獨使用1種,亦可以任意比例組合2種以上使用。
導電性奈米線分散液的塗佈方法,例如可舉噴霧塗佈法、棒塗佈法、輥輪塗佈法、模具塗佈法、噴墨塗佈法、網版塗佈法、浸漬塗佈法、狹縫模具塗佈法、凸版印刷法、凹版印刷法、照相凹版印刷法等。乾燥方法,可採用任意的適當的乾燥方法(例如,自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥)。例如,
加熱乾燥時,乾燥溫度為100℃~200℃,乾燥時間可為1分鐘~10分鐘。
導電性奈米線在透明導電層中的比例,相對於透明導電層的全重量,以80重量%~100重量%為佳,以85重量%~99重量%更佳。藉此,可得導電性及光穿透性優良的透明導電層210。
金屬網格,係形成格子狀的金屬細線。包含在金屬網格的金屬,以導電性高的金屬為佳。較合適的金屬之例,可舉金、鉑、銀及銅,其中,以銀、銅及金為佳,以銀更佳。該等金屬,可單獨使用1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。
包含金屬網格的透明導電層210,可例如,藉由將包含銀鹽的透明導電層形成用組合物塗佈,經由曝光處理及現影處理,將金屬細線形成既定圖案而形成。又,包含金屬網格的透明導電層210,亦可藉由將包含金屬微粒子的透明導電層形成用組合物,以既定圖案印刷形成。關於如此的透明導電層及其形成方法的細節,可參照日本特開2012-18634號公報、日本特開2003-331654號公報。
導電性聚合物,可舉例如聚噻吩系聚合物、聚乙炔系聚合物、聚對伸苯系聚合物、聚苯胺系聚合物、聚對伸苯伸乙烯基系聚合物、聚吡咯系聚合物、聚伸苯基系聚合物、以丙烯酸系聚合物變性的聚酯系聚合物等。其中,以聚噻吩系聚合物、聚乙炔系聚合物、聚對伸苯系聚合物、聚苯胺系聚合物、聚對伸苯伸乙烯基系聚合物及聚吡咯系聚合物為佳。
其中,特別是以聚噻吩系聚合物為佳。藉由使用聚噻吩系聚合物,可得透明性及化學穩定性優良的透明導電層210。聚噻吩系聚合物的具體例,可舉聚噻吩;聚(3-己基噻吩)等的聚(3-C1-8烷基-噻吩);聚(3,4-乙烯基二氧噻吩)、聚(3,4-丙烯基二氧噻吩)、聚[3,4-(1,2-環己烯)二氧噻吩]等的聚(3,4-(環)亞烷基二氧噻吩);聚噻吩乙烯等。
又,前述導電性聚合物,可單獨使用1種,亦可以任意比率組合2種以上使用。
導電性聚合物,以在陰離子性聚合物的存在下聚合為佳。例如,聚噻吩系聚合物,以在陰離子性聚合物的存在下氧化聚合為佳。陰離子性聚合物,可列舉羧基、磺酸基,或含有其鹽的聚合物。以使用聚苯乙烯磺酸等的具有磺酸基的陰離子性聚合物為佳。
包含導電性聚合物的透明導電層210,可例如,藉由將包含導電性聚合物的導電性組合物塗佈、乾燥而形成。關於包含導電性聚合物的透明導電層210,可參照日本特開2011-175601號公報。
透明導電層210,亦可形成在光學異向性層積體200的面內方向的全體,亦可圖案化成既定的圖案。透明導電層210的圖案的形狀,以可良好地運用於觸控面板(例如,電容式觸控面板)動作的圖案為佳,可舉例如日本特表2011-511357號公報、日本特開2010-164938號公報、日本特開2008-310550號公報、日本特表2003-511799號公報、日本特表2010-541109號公報所記載的圖案。
透明導電層210的厚度,以0.01μm~10μm為佳,以0.05μm~3μm更佳,以0.1μm~1μm特別佳。
透明導電層的全光譜穿透率,以85%以上為佳,以90%以上更佳,以95%以上特別佳。
[8.光學異向性層積體的特性]
光學異向性層積體,以透明性優良為佳。具體而言,光學異向性層積體的全光線穿透率,以80%以上為佳,以85%以上更佳,以90%以上特別佳。又,光學異向性層積體的霧度,以5%以下為佳,以3%以下更佳,以1%以下特別佳,理想為0%。在此,光線穿透率,係遵照JIS K0115,使用分光光度計(日本分光公司製,紫外可見近紅外來光線分光光度計「V-570」)測定。又,在此,霧度,係遵照JIS K7361-1997,使用日本電色工業公司製「濁度計NDH-300A」,測定5處,採用所求得之平均值。
[9.光學異向性層積體的製造方法]
光學異向性層積體,例如,可藉由包含將第一光學異向性層與第二光學異向性層貼合得到光學異向性層積體的步驟的製造方法而製造。
舉具體例而言,第一光學異向性層及第二光學異向性層係液晶硬化層時,光學異向性層積體,可藉由包含:在第一基材上形成作為液晶硬化層的第一光學異向性層,準備具有第一基材及第一光學異向性層的第一複層薄膜的步驟;在第二基材上形成作為液晶硬化層的第二光學異向性
層,準備具有第二基材及第二光學異向性層的第二複層薄膜的步驟;將第一光學異向性層與第二光學異向性層貼合,得到光學異向性層積體的步驟的製造方法而製造。
第一光學異向性層與第二光學異向性層的貼合,可使用適當的接著劑。該接著劑,不只是狹義的接著劑(照射能量線後、或加熱處理後,在23℃的剪切儲存彈性模數為1MPa~500MPa的接著劑),亦包含在23℃的剪切儲存彈性模數未滿1MPa的黏著劑。其中,使用與後述的圓偏光板所使用的同樣的接著劑為佳。
又,前述光學異向性層積體的製造方法,加上上述步驟,亦可包含任意步驟。例如,前述製造方法,亦可包含將第一基材及第二基材剝離的步驟、設置透明導電層等的任意的層的步驟等。
[10.圓偏光板]
圖3係示意表示本發明的第三實施形態的圓偏光板300的剖面的剖面圖。
如圖3所示,圓偏光板300,具備直線偏光片310及光學異向性層積體100。又,該圓偏光板300,依序具備直線偏光片310、第一光學異向性層110及第二光學異向性層120。
直線偏光片310,可使用,使用於液晶顯示裝置、及其他的光學裝置等的裝置的已知的直線偏光片。直線偏光片310之例,可舉使聚乙烯醇薄膜吸附碘或二色性染料之後,在硼酸浴中單軸延伸而得之薄膜;及使聚乙烯醇薄膜吸附碘或二
色性染料延伸,進一步使分子鏈中的聚乙烯醇單位的一部分變性為聚伸乙烯基單位而得。又,直線偏光片310的其他例,可舉柵格偏光片、多層偏光片、膽固醇型液晶偏光片等的具有將偏光分離為反射光與穿透光的功能的偏光片。該等之中,直線偏光片310,以含有聚乙烯醇的偏光片為佳。
直線偏光片310,可為長條薄膜。直線偏光片310為長條薄膜時,直線偏光片310的偏光吸收軸,與該直線偏光片310的寬幅方向平行或垂直。如此的長條的直線偏光片310,可與上述光學異向性層積體100,以卷對卷貼合,容易地製造長條的圓偏光板300。
使自然光入射直線偏光片310,則只有一方的偏光穿透。該直線偏光片310的偏光度,並無特別限定,以98%以上為佳,以99%以上更佳。此外,直線偏光片310的厚度以5μm~80μm為佳。
圖4係將本發明的第三實施形態的圓偏光板300分解表示的分解立體圖。在圖4,第一光學異向性層110及第二光學異向性層120,將平行於直線偏光片310的偏光吸收軸方向DP的假想線,以一點鏈線表示。
如圖4所示,將直線偏光片310的偏光吸收軸方向DP,與第一光學異向性層110的面內的遲相軸方向DH所形成的角度,以「θ1」表示,將直線偏光片310的偏光吸收軸方向DP,與第二光學異向性層120的面內的遲相軸方向DQ所形成的角度,以「θ2」表示。此時,-90°<θ1<90°、且-90°<θ2<90°。
此時,前述角度θ1及θ2為同符號,且以滿足下
述式(27)及(28)為佳。
|θ1|=15°±5° (27)
|θ2|=75°±10° (28)
詳細地說明式(27),角度θ1的絕對值|θ1|,通常為15°±5°,以15°±3°為佳,以15°±1°更佳。
詳細地說明式(28),角度θ2的絕對值|θ2|,通常為75°±10°,以75°±6°為佳,以75°±2°更佳。
藉由滿足如此的要件,能夠將穿透直線偏光片310的廣泛的波長範圍的直線偏光,藉由包含第一光學異向性層110及第二光學異向性層120的光學異向性層積體100,轉變為圓偏光。因此,將圓偏光板300設置於影像顯示裝置時,可特別有效地發揮能夠抑制顯示面的著色,及抑制外來光線的反射等的前述效果。
或者,前述角度θ1及θ2為同符號,且滿足下述式(29)及(30)為佳。
|θ1|=75°±10° (29)
|θ2|=15°±5° (30)
詳細地說明式(29),角度θ1的絕對值|θ1|,通常為75°±10°,以75°±6°為佳,以75°±2°更佳。
詳細地說明式(30),角度θ2的絕對值|θ2|,通常為15°±5°,以15°±3°為佳,以15°±1°更佳。
藉由滿足如此的要件,能夠將穿透直線偏光片310的廣泛的波長範圍的直線偏光,藉由包含第一光學異向性層110及第二光學異向性層120的光學異向性層積體100,轉變為圓偏
光。因此,將圓偏光板300設置於影像顯示裝置時,可特別有效地發揮能夠抑制顯示面的著色,及抑制外來光線的反射等的前述效果。
在關於本發明的某產品(圓偏光板等),面內的光學軸(遲相軸、偏光穿透軸、偏光吸收軸等)的方向及幾何學的方向(薄膜的長邊方向及寬幅方向等)的角度關係,規定某方向的偏移為正,其他的方向的偏移為負,該正及負的方向,在該產品內的構成要素共通規定。例如,在某圓偏光板,所謂「第一光學異向性層的遲相軸方向對直線偏光片的偏光吸收軸方向為15°,第二光學異向性層的遲相軸方向對直線偏光片偏光吸收軸方向為75°」,係表示如下2種情形:
‧將該圓偏光板,從其某一方的面觀察,則第一光學異向性層的遲相軸方向,由直線偏光片的偏光吸收軸方向往順時鐘偏移15°,且第二光學異向性層的遲相軸方向,由直線偏光片的偏光吸收軸方向往順時鐘偏移75°。
‧將該圓偏光板,從其某一方的面觀察,則第一光學異向性層的遲相軸方向,由直線偏光片的偏光吸收軸方向往逆時鐘偏移15°,且第二光學異向性層的遲相軸方向,由直線偏光片的偏光吸收軸方向往逆時鐘偏移75°。
圓偏光板300,進一步,亦可具備用於貼合直線偏光片310與光學異向性層積體100的接著層(未繪示。)。接著層,亦可使用黏著劑層,使用使硬化性接著劑硬化所形成的層為佳。硬化性接著劑,亦可使用熱硬化性接著劑,惟使用光硬化性接著劑為佳。光硬化性接著劑,可使用包含聚合物或反應
性的單體。又,接著劑,可按照必要,包含一以上的溶劑、光聚合起始劑、其他的添加劑等。
光硬化性接著劑,係照射可見光線、紫外線,及紅外線等的光即會硬化的接著劑。其中,以操作簡便而言,以可藉由紫外線硬化的接著劑為佳。
在較佳的態樣,光硬化性接著劑,包含50重量%以上具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體。在此,所謂「接著劑,以某種比例包含單體」時,該單體的比例,係指該單體保持單體的原樣存在之物、該單體已經聚合成為聚合物的一部分之物的雙方的總和的比例。
具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體之例,可列舉4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-丙烯醯氧丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基乙基丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯等的羥基烷基(甲基)丙烯酸酯。該等可使用1種,亦可以任意的比率組合2種以上使用。組合使用時的含量,係合計的比例。
光硬化性接著劑可包含的具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體以外的單體之例,可舉不具有單官能、或多官能的羥基的(甲基)丙烯酸酯單體,及每1分子含有1以上的環氧基的化合物。
接著劑,在不顯著地損及本發明的效果的範圍內,亦可進一步含有任意成分。任意成分之例,可列舉光聚合起始劑、交聯劑、無機填充劑、聚合禁止劑、著色顏料、染料、
消泡劑、調平劑、分散劑、光擴散劑、可塑劑、抗靜電劑、界面活性劑、非反應性聚合物-(惰性聚合物),黏度調整劑、近紅外線吸收材料等。該等可單獨使用1種,以可以任意比率組合2種以上使用。
光聚合起始劑之例,可舉自由基起始劑及陽離子起始劑。陽離子起始劑之例,可舉Irgacure250(二芳基錪鹽,BASF公司製)。自由基起始劑之例,可舉Irgacure184、Irgacure819、Irgacure2959(均為BASF公司製)。
接著層的厚度,以0.5μm以上為佳,以1μm以上更佳,以30μm以下為佳,以20μm以下更佳,進一步以10μm以下為佳。藉由使接著層的厚度在前述範圍內,能夠不損及光學異向性積層體的光學性質而達到良好的接著。
圓偏光板300,可進一步包含任意的層。任意的層,可舉例如,偏光片保護薄膜層(未繪示。)。偏光片保護薄膜層,可使用任意的透明薄膜層。其中,以透明性、機械性強度、熱穩定性、水分阻隔性等優良的樹脂薄膜層為佳。如此的樹脂,可舉三醋酸纖維素等的醋酸樹脂、聚酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、鏈狀烯烴樹脂、環狀烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂等。
進一步,圓偏光板300可包含的任意層,可舉例如,耐衝擊性聚甲基丙烯酸酯樹脂層等的硬塗層、使薄膜的滑性變好的去光層、抗反射層、防污層等。
前述層,分別可僅設1層,亦可設2層以上。
圓偏光板300,可藉由包含將直線偏光片310與光
學異向性層積體100貼合的製造方法製造。
[11.影像顯示裝置]
本發明的影像顯示裝置,具備影像顯示元件及上述圓偏光板。在影像顯示裝置,圓偏光板,通常設置於影像顯示元件的視認側。此時,圓偏光板的方向,可按照該圓偏光板的用途任意設定。因此,影像顯示裝置,亦可依序具備光學異向性層積體、直線偏光片及影像顯示元件。又,影像顯示裝置,亦可依序具備直線偏光片、光學異向性層積體及影像顯示元件。
影像顯示裝置,雖依影像顯示元件的種類,有各式各樣之物,惟代表性的例,可舉具備液晶胞作為影像顯示元件的液晶顯示裝置、及具備有機電致發光元件(以下有時適宜稱為「有機EL元件」。)作為影像顯示元件的有機EL顯示裝置。
以下,顯示圖面說明關於影像顯示裝置的較佳的實施形態。
圖5係示意表示關於本發明的第四實施形態的影像顯示裝置的有機EL顯示裝置400的剖面圖。
如圖5所示,有機EL顯示裝置400,依序具備:作為影像顯示元件的有機EL元件410;具備第二光學異向性層120及第一光學異向性層110的光學異向性層積體100;以及,直線偏光片310。
前述有機EL元件410,依序具備:透明電極層、發光層及電極層,藉由對透明電極層及電極層施加電壓使發光層產生光。構成有機發光層的材料之例,可舉聚對伸苯伸乙烯基系、聚芴系及聚乙烯基咔唑系的材料。又,發光層,亦可具
有複數個發光色不同的層的層積體、或在某色素的層摻雜不同的色素的混合層。再者,有機EL元件410,亦可具備:電洞注入層、電洞傳輸層、電子注入層、電子傳輸層等電位面形成層、電荷產生層等的功能層。
在如此的有機EL顯示裝置400,藉由具備光學異向性層積體100及直線偏光片310的圓偏光板300,從顯示面400U的正面方向觀看時,可抑制顯示面400U因外來光線的反射的閃耀。
具體而言,由裝置外部入射的光,只有其中一部分的直線偏光通過直線偏光片310,接著藉由通過光學異向性層積體100,成為圓偏光。圓偏光,被顯示裝置內的會反射光的構成要素(有機EL元件410中的反射電極(未繪示)等)反射,再度通過光學異向性層積體100,成為振動方向與入射的直線偏光的振動方向正交的直線偏光,而無法通過直線偏光片310。藉此,可達成抑制反射的功能(在有機EL顯示裝置的抑制反射的原理,參照日本特開平9-127885號公報)。
又,在前述有機EL顯示裝置400,由於光學異向性層積體100所包含的第一光學異向性層110及第二光學異向性層120具有滿足前述要件的面內延遲Re,故圓偏光板300,能夠在廣泛的波長範圍有效地發揮前述抑制反射的功能。因此,在該有機EL顯示裝置400,能夠有效地抑制外來光線在該有機EL顯示裝置400的顯示面400U的正面方向的反射,而可實現優良的視認性。
前述抑制反射的功能,可藉由在對有機EL顯示裝
置400的顯示面400U照射光時,以在該在顯示面400U的正面方向反射的光的明度L*評估。在此,前述明度L*,係指在L*a*b*表色系的明度L*。該明度L*越小,表示顯示面400U的抑制光的反射的功能越優良。
圖6係示意表示關於本發明的第五實施形態的影像顯示裝置的有機EL顯示裝置500的剖面圖。
如圖6所示,有機EL顯示裝置500,依序具備:作為影像顯示元件的有機EL元件410;λ/4波長板510;直線偏光片310;以及,具備第一光學異向性層110及第二光學異向性層120的光學異向性層積體100。
λ/4波長板510,可使用可將穿透直線偏光片310的直線偏光轉變為圓偏光的構件。如此的λ/4波長板510,可使用例如,具有與第二光學異向性層120所具有的面內延遲Re的範圍的同樣範圍的面內延遲Re的薄膜。又,λ/4波長板510,係以λ/4波長板510的遲相軸相對於直線偏光片310的偏光吸收軸所形成的角度,呈45°或接近該角度(例如,以45°±5°為佳,以45°±4°更佳,以45°±3°特別佳)地設置。藉此,可藉由λ/4波長板510與直線偏光片310的組合,顯現圓偏光板的功能,能夠抑制顯示面500U因外來光線的反射的閃耀。
在如此的有機EL顯示裝置500,可藉由從有機EL元件410發出,穿透λ/4波長板510、直線偏光片310及光學異向性層積體100的光,顯示影像。因此,顯示影像的光,雖在穿透直線偏光片310時為直線偏光,但藉由穿透光學異向性層積體100,轉變成圓偏光。因此,在前述有機EL顯示裝置
500,由於係以圓偏光顯示影像,故透過偏光太陽眼鏡觀看顯示面500U時,可視認影像。
又,在前述有機EL顯示裝置500,由於光學異向性層積體100所包含的第一光學異向性層110及第二光學異向性層120具有滿足上述要件的面內延遲Re,故光學異向性層積體100,可在廣泛的波長範圍,將顯示影像的光轉變為理想的圓偏光。因此,在該有機EL顯示裝置500,從該有機EL顯示裝置500的顯示面500U的正面方向、透過偏光太陽眼鏡觀看顯示面500U時,在任一波長的光,可不依偏光太陽眼鏡的傾斜角度,而同樣地穿透偏光太陽眼鏡。因此,能夠抑制顯示面500U按照偏光太陽眼鏡的傾斜角度的著色。因此,傾斜偏光太陽眼鏡時,能夠抑制顯示面根據傾斜角度而發生色調變化。
圖7係示意表示關於本發明的第六實施形態的影像顯示裝置的液晶顯示裝置600的剖面圖。
如圖7所示,液晶顯示裝置600,依序具備:光源610;光源側直線偏光片620;作為影像顯示元件的液晶胞630;作為視認側直線偏光片的直線偏光片310;以及,具備第一光學異向性層110及第二光學異向性層120的光學異向性層積體100。
液晶胞630,可使用例如,橫向電場效應(IPS)模式、垂直排列(VA)模式、多域分割垂直配向(MVA)模式、連續焰火狀排列(CPA)模式、混合排列向列(HAN)模式、扭轉向列(TN)模式、超扭轉向列(STN)模式、光學補償彎曲(OCB)等,能
夠使用任意模式的液晶胞。
在如此的液晶顯示裝置600,能夠藉由從光源610發出,通過光源側直線偏光片620、液晶胞630、直線偏光片310及光學異向性層積體100的光顯示影像。因此,顯示影像的光,通過直線偏光片310時為直線偏光,但藉由通過光學異向性層積體100,轉變為圓偏光。因此,前述液晶顯示裝置600,係以圓偏光顯示影像,故透過偏光太陽眼鏡觀看顯示面600U時,可視認影像。
又,在前述液晶顯示裝置600,由於光學異向性層積體100所包含的第一光學異向性層110及第二光學異向性層120具有滿足上述要件的面內延遲Re,故光學異向性層積體100,能夠在廣泛的波長範圍,將顯示影像的光轉變為理想的圓偏光。故與第五實施形態所說明的有機EL顯示裝置500同樣地,關於本實施形態的液晶顯示裝置600,可抑制顯示面600U按照偏光太陽眼鏡的傾斜角度的著色。因此,傾斜偏光太陽眼鏡時,能夠抑制顯示面根據傾斜角度而發生色調變化。
前述抑制著色的功能,可藉由顯示面500U及600U的彩度C*的平均值評估。在此,彩度C*係在L*C*h表色系的彩度C*。該彩度C*係使用L*a*b*表色系的色度a*及b*,以下述式(X)表示。前述彩度C*的平均值越小,表示顯示面600U按照偏光太陽眼鏡的傾斜角度的抑制著色的功能越優良。
前述彩度C*的平均值,可藉由下述方法測定。
從影像顯示裝置的顯示面的正面方向,穿透偏光太陽眼鏡,觀察前述顯示面,測定其彩度C*。使偏光太陽眼鏡的偏光吸收軸,相對於平行於影像顯示裝置的顯示面的某基準方向(例如,影像顯示裝置的直線偏光片的偏光吸收軸方向)所形成的傾斜角度,在0°以上未滿360°的範圍,以每5°刻度進行前述彩度C*的測定。然後,計算在各傾斜角度所測定的彩度C*的平均值。
以下,顯示實施例具體說明本發明,惟本發明並非受限於以下所說明的實施例,在不脫離本發明的申請範圍及其均等的範圍的範圍可任意變更實施。在以下的說明當中,表示量的「%」及「份」,若無特別提及係重量基準。又,以下所說明的操作,若無特別提及,係在常溫及常壓大氣中進行。
[評估方法]
(光學異向性層的相位差特性的測定方法)
由具備延伸基材及光學異向性層的複層薄膜,裁切具有與複層薄膜的長邊方向平行的長邊,及與複層薄膜的寬幅方向平行的短邊的A4尺寸的樣品片。
將光學等向性的玻璃板的一方的面,與前述樣品片的光學異向性層的面,以手貼輥輪貼合。貼合,係經由黏著劑層(日東電工製「CS9621」)進行。又,玻璃板的尺寸為75mm×25mm,使玻璃板的長邊與樣品片的長邊平行地黏貼,以刀片切掉由玻璃板溢出的樣品片的多餘部分。藉此,得到具有(玻璃板)/(黏著劑層)/(光學異向性層)/(延伸基材)的層構成的層積體。
由層積體,剝離延伸基材,得到具有(玻璃板)/(黏著劑層)/(光學異向性層)的層所構成的測定用相位差板。
使用如此所得的測定用相位差板,使用相位差測定裝置(AXOMETRICS公司製「AxoScan」)測定光學異向性層在波長450nm、550nm、590nm及650nm的面內延遲Re(450)、Re(550)、Re(590)及Re(650),以及遲相軸方向。然後,求得光學異向性層的Re(590)、Re(450)/Re(550)及Re(650)/Re(550)之值。又,求得光學異向性層的遲相軸相對於薄膜的寬幅方向所形成的角度。
[根據模擬的彩度平均值的計算方法]
模擬用的軟體,使用SHINTECH公司製的軟體「LCD-Master」,製作具備光學異向性層積體的下述評估模型。
在模擬用的評估模型,設定在依序具備:光源、光源側直線偏光片、液晶胞及視認側直線偏光片的市售的液晶顯示裝置(Apple公司製「iPad Air」)的顯示面,貼合光學異向性層積體的第一光學異向性層側的面而得的影像顯示裝置。前述黏貼,由厚度方向來看,光學異向性層積體的第一光學異向性層的遲相軸及第二光學異向性層的遲相軸,相對於視認側直線偏光片的偏光吸收軸所形成的角度θ1及θ2,分別設定為15.0°及75.0°。該影像顯示裝置,由視認側,依序具備:第二光學異向性層、第一光學異向性層、視認側直線偏光片、及作為影像顯示元件的液晶胞。
圖8係示意表示在實施例及比較例的模擬,進行彩度的計算時所設定的評估模型的情形的立體圖。在圖8,在
影像顯示裝置的顯示面10,以一點鏈線表示平行於偏光太陽眼鏡20的偏光吸收軸21的線段22。
使前述影像顯示裝置白顯示,如圖8所示,從顯示面10的正面方向觀看時,計算通過偏光太陽眼鏡20可看見的影像的彩度C*。偏光太陽眼鏡20,係設定理想偏光薄膜。在此,所謂理想偏光薄膜,係指可使具有平行於某方向的振動方向的直線偏光全部通過,而完全不會使具有垂直於某方向的振動方向的直線偏光通過的薄膜。
將前述彩度C*的計算,使偏光太陽眼鏡20的偏光吸收軸21相對於顯示面10的某基準方向11所形成的傾斜角度ψ,以0°以上未滿360°的範圍,以每5°刻度進行。然後,將計算的彩度C*的平均值,作為彩度平均值算出。該彩度的平均值越小,表示係著色被抑制的良好的結果。
[以目視評估影像著色的方法]
準備依序具備:光源、光源側直線偏光片、IPS模式的液晶胞、及視認側直線偏光片的液晶顯示裝置(Apple公司製「iPad」)。將該液晶顯示裝置的顯示面的部分進行分解,使液晶顯示裝置的視認側直線偏光片露出。對露出的視認側直線偏光片,使用手黏輥輪貼合後述的實施例或比較例所製造的光學異向性層積體的第一光學異向性層側的面。貼合,係經由黏著劑層(日東電工製「CS9621」)進行。又,前述貼合,係以由厚度方向來看,使第一光學異向性層的遲相軸及第二光學異向性層的遲相軸,相對於液晶顯示裝置的視認側直線偏光片的偏光吸收軸所形成的角度,分別成為15.0°及75.0°地進行。藉此,
得到評估用的影像顯示裝置。
使前述影像顯示裝置白顯示,從顯示面的正面方向,穿透偏光太陽眼鏡以目視觀察顯示面。在此觀察時,將影像顯示裝置以垂直於其顯示面的旋轉軸為中心轉一圈。然後,評估觀察的像是否有按照旋轉角度而有顏色變化。按照旋轉角度顏色的變化越小,係越良好的結果。
將前述評估,以多數的觀察者進行,每個人對實驗例群I~IV的全部實驗例(實施例及比較例)的結果排名,給予相當於該排名的分數(第1名61分、第2名60分、‧‧‧、最後一名1分)。將每個人對各實驗例的評分所得總分排序,從該分數的範圍中由高分的組別,依序評估為A、B、C、D及E。
[根據模擬的明度L*的計算方法]
使用模擬用的軟體SHINTECH公司製「LCD-Master」,製作具備圓偏光板的下述評估模型。
在模擬用的評估模型,設定在具有平面狀的反射面的反射鏡的前述反射面,貼合圓偏光板的第二光學異向性層的面的構造。因此,在該評估模型,係設定成由視認側,依序設置:偏光片、第一光學異向性層、第二光學異向性層、及反射鏡。又,在此評估模型,將反射鏡設定為能夠將入射的光以反射率100%鏡面反射的理想鏡,再者,將偏光片,設定為理想偏光薄膜。
在前述評估模型,從設置在垂直於反射鏡的反射面的正面方向的D65光源照射光時,計算由正面方向觀看反射
鏡的反射面所觀察的光的明度L*。該明度L*越小,係表示光的反射被抑制的良好的結果。
[以目視評估反射亮度的方法]
準備依序具備有機EL元件及圓偏光板的有機EL顯示裝置(Samusung公司製「GALAXY」)。將該有機EL顯示裝置的顯示面的部分進行分解,去除圓偏光板。之後,在有機EL元件上,使用手黏輥輪貼合後述實施例或比較例所製造的圓偏光板的第二光學異向性層側的面。貼合,係經由黏著劑層(日東電工製「CS9621」)進行。藉此得到評估用的影像顯示裝置。
使前述影像顯示裝置黑顯示,從顯示面的正面方向,觀察顯示面。觀察時因外來光線的反射所造成的亮度越小,係越良好的結果。
將前述評估,以多數的觀察者進行,每個人對實驗例群V~VIII的全部實驗例(實施例及比較例)的結果排名,給予相當於該排名的分數(第1名55分、第2名54分、‧‧‧、最後一名1分)。將每個人對各實驗例的評分所得總分排序,從該分數的範圍中由高分的組別,依序評估為A、B、C、D及E。
[製造例1:延伸基材(S1)的捲筒(S1-1)的製造]
將包含降莰烯聚合物的熱塑性樹脂的粒料(日本ZEON公司製,玻璃轉移溫度Tg=126℃),以90℃乾燥5小時。將乾燥的粒料供給擠出機,在擠出機內熔融。接著將熔融的樹脂通過聚合物管及聚合物過濾器,由T模具以板片狀擠出在澆鑄輥筒上,冷卻,得到厚度60μm,寬1350mm的長條的延伸前基材
(S0)。將如此所得的延伸前基材(S0),邊貼合遮蔽薄膜(Tredegar 公司製「FF1025」)保護,邊捲取得到延伸前基材(S0)的捲筒。
由延伸前基材(S0)的捲筒,拉出延伸前基材(S0),連續地剝離遮蔽薄膜供給擴佈延伸機,向斜向方向進行延伸處理。該延伸處理的延伸倍率為1.5倍,延伸溫度為142℃。延伸後,將薄膜寬幅方向的兩端修整,得到寬度1350mm的長條延伸基材(S1)。所得延伸基材(S1)的遲相軸相對於薄膜寬幅方向所形成的配向角為15°,配向角的誤差為0.7°,延伸基材(S1)的Nz係數為1.1、延伸基材(S1)在測定波長590nm的面內延遲Re為141nm,延伸基材(S1)的厚度為22μm。
在所得延伸基材(S1)的一面,邊貼合新的遮蔽薄膜(Tredegar公司製「FF1025」)保護,邊捲取得到延伸基材(S1)的捲筒(S1-1)。
[製造例2:延伸基材(S1)的捲筒(S1-2)的製造]
對延伸前基材(S0)施以斜向延伸所得的延伸基材(S1),貼合新的遮蔽薄膜(Tredegar公司製「FF1025」)時,將貼合遮蔽薄膜的延伸基材(S1)的面,變更為與製造例1黏貼遮蔽薄膜的面的相反側的面。以上的事項以外,以與製造例1同樣地進行,得到延伸基材(S1)的捲筒(S1-2)。
[製造例3:液晶組合物(A)的製造]
將21.295份以下述式(B1)表示的逆波長聚合性液晶化合物、0.064份界面活性劑(DIC公司製「MEGAFAC F-562」)、0.641份聚合起始劑(BASF公司製「IRGACURE379EG」)及作為溶劑的46.800重量份1,3-二氧戊環(東邦化學公司製)及
31.200份環戊酮(日本ZEON公司製)混合,調製液狀的液晶組合物(A)。
[製造例4;液晶組合物(B)的製造]
將13.629份以前述式(B1)表示的逆波長聚合性液晶化合物、7.666份以下述式(B2)表示的逆波長聚合性液晶化合物、0.064份界面活性劑(DIC公司製「MEGAFAC F-562」)、0.641份聚合起始劑(BASF公司製「IRGACURE379EG」)及作為溶劑的46.800重量份1,3-二氧戊環(東邦化學公司製)及31.200份環戊酮(日本ZEON公司製)混合,調製液狀的液晶組合物(B)。
[製造例5:液晶組合物(C)的製造]
將10.009份以前述式(B1)表示的逆波長聚合性液晶化合物、11.286份以前述式(B2)表示的逆波長聚合性液晶化合物、0.064份界面活性劑(DIC公司製「MEGAFAC F-562」)、0.641份聚合起始劑(BASF公司製「IRGACURE379EG」)及作為溶劑的46.800重量份1,3-二氧戊環(東邦化學公司製)及31.200份
環戊酮(日本ZEON公司製)混合,調製液狀的液晶組合物(C)。
[實驗例群I:關於使用液晶組合物(A),抑制著色效果的實驗例]
[實施例I-1]
(I-1-1.包含第一光學異向性層的複層薄膜的製造)
由延伸基材(S1)的捲筒(S1-1)送出延伸基材(S1),剝離遮蔽薄膜,向薄膜的長邊方向輸送。在室溫25℃,對輸送的延伸基材(S1)的之前貼有遮蔽薄膜側的面,使用模具塗佈機直接塗佈液晶組合物(A),形成液晶組合物的層。
對延伸基材(S1)上的液晶組合物的層,以110℃進行配向處理2.5分鐘。之後,在氮氣氛下,對液晶組合物的層,照射積算照度500mJ/cm2以上的紫外線,使液晶組合物中的逆波長聚合性液晶化合物聚合。藉此,使液晶組合物的層硬化,得到具有(延伸基材(S1))/(第一光學異向性層(a1))的層所構成的複層薄膜(S1-a1)。前述第一光學異向性層(a1)的乾燥厚度為3.89μm。又,第一光學異向性層(a1),包含逆波長聚合性液晶化合物的聚合物作為水平配向的液晶化合物的硬化液晶分子。
使用如此所得的複層薄膜(S1-a1),藉由上述方法,進行第一光學異向性層(a1)的相位差特性的測定。其結果,第一光學異向性層(a1),Re(H590)=246nm,Re(H450)/Re(H550)=0.80,Re(H650)/Re(H550)=1.04,遲相軸相對於薄膜的寬幅方向所形成的角度為15°。
(I-1-2.包含第二光學異向性層的複層薄膜的製造)
不是捲筒(S1-1),而由捲筒(S1-2)送出延伸基材(S1)。又,
變更塗佈的液晶組合物(A)的厚度。除了以上的事項:以外,以與前述步驟(I-1-1)同樣地進行,得到具有(延伸基材(S1))/(第二光學異向性層(a2))的層構成的複層薄膜(S1-a2)。前述第二光學異向性層(a2)的乾燥厚度為1.95μm。又,第二光學異向性層(a2),包含逆波長聚合性液晶化合物的聚合物作為水平配向的液晶化合物的硬化液晶分子。
使用如此所得的複層薄膜(S1-a2),藉由上述方法,進行第二光學異向性層(a2)的相位差特性的測定。其結果,第二光學異向性層(a2),Re(Q590)=123nm,Re(Q450)/Re(Q550)=0.80,Re(Q650)/Re(Q550)=1.04,遲相軸相對於薄膜的寬幅方向所形成的角度為-15°。
(I-1-3.光學異向性層積體的製造)
由複層薄膜(S1-a1),裁切具有與複層薄膜(S1-a1)的寬幅方向平行的長邊,及與複層薄膜(S1-a1)的長邊方向平行的短邊的A4尺寸的樣品片(S1-a1)。
又,由複層薄膜(S1-a2),裁切具有與複層薄膜(S1-a2)的長邊方向平行的長邊,及與複層薄膜(S1-a2)的寬幅方向平行的短邊的A4尺寸的樣品片(S1-a2)。
再者,由包含降莰烯聚合物的樹脂所形成的未延伸薄膜(日本ZEON公司製「ZF16」,厚度100μm)裁切A4尺寸的樣品片(ZF)。
將樣品片(ZF)一面,與樣品片(S1-a2)的第二光學異向性層(a2)側的面,使用貼合機,使相互的長邊、短邊平行地貼合。貼合,係經由黏著劑層(日東電工製「CS9621」)進行。
藉此,得到具有(樣品片(ZF))/(黏著劑層)/(第二光學異向性層(a2))/(延伸基材(S1))的層構成的層積體(ZF-a2-S1)。進一步,將延伸基材(S1)由層積體(ZF-a2-S1)剝離,得到具有(樣品片(ZF))/(黏著劑層)/(第二光學異向性層(a2))的層構成的層積體(ZF-a2)。
接著,將層積體(ZF-a2)的第二光學異向性層(a2)側的面與樣品片(S1-a1)的第一光學異向性層(a1)側的面,使用貼合機,使相互的長邊、短邊平行地貼合。貼合,係經由黏著劑層(日東電工製「CS9621」)進行。藉此,得到具有(樣品片(ZF))/(黏著劑層)/(第二光學異向性層(a2))/(黏著劑層)/(第一光學異向性層(a1))/(延伸基材(S1))的層構成的層積體(ZF-a2-a1-S1)。進一步,將延伸基材(S1)由層積體(ZF-a2-a1-S1)剝離,得到具有(樣品片(ZF))/(黏著劑層)/(第二光學異向性層(a2))/(黏著劑層)/(第一光學異向性層(a1))的層構成的光學異向性層積體(ZF-a2-a1)。在該層積體(ZF-a2-a1)的第一光學異向性層(a1)遲相軸與第二光學異向性層(a2)遲相軸所形成的角度為60°。
對如此所得的光學異向性層積體(ZF-a2-a1),以上述方法,進行彩度的平均值的計算,及著色的評估。
[實施例I-2~I-17及比較例I-1~I-3]
在前述步驟(I-1-1),藉由變更塗佈液晶組合物(A)的厚度,調整第一光學異向性層(a1)的乾燥厚度,使第一光學異向性層(a1)在波長590nm的面內延遲Re(H590)的值,變更為如表1所示°
又,在前述步驟(I-1-2),藉由變更塗佈液晶組合物(A)的厚度,調整第二光學異向性層(a2)的乾燥厚度,使第二光學異向性層(a2)在波長590nm的面內延遲Re(Q590)值,變更為如表1所示。
除了以上的事項以外,以與實施例I-1同樣地進行光學異向性層積體(ZF-a2-a1)的製造及評估。
然而,實施例I-1~I-17及比較例I-1~I-3的各光學異向性層,均係由同樣的液晶組合物(A)所得。因此,實施例I-1~I-17及比較例I-1~I-3的第一光學異向性層(a1)及第二光學異向性層(a2)的Re(H450)/Re(H550)及Re(Q450)/Re(Q550)均為同樣的值,又,Re(H650)/Re(H550)及Re(Q650)/Re(Q550)亦均為同樣的值。
[實驗例群II:關於使用液晶組合物(B),抑制著色效果的實驗例]
[實施例II-1]
除了使用液晶組合物(B)取代液晶組合物(A),以及變更液晶組合物(B)的塗佈厚度以外,以與實施例I-1同樣地進行光學異向性層積體(ZF-2b-1b)的製造及評估。具體說明如下。
(II-1-1.包含第一光學異向性層的複層薄膜的製造)
由延伸基材(S1)的捲筒(S1-1)送出延伸基材(S1),剝離遮蔽薄膜,向薄膜的長邊方向輸送。在室溫25℃,對輸送的延伸基材(S1)的之前貼有遮蔽薄膜側的面,使用模具塗佈機直接塗佈液晶組合物(B),形成液晶組合物的層。
對延伸基材(S1)上的液晶組合物的層,以110℃進行配向處理2.5分鐘。之後,在氮氣氛下,對液晶組合物的層,照射積算照度500mJ/cm2以上的紫外線,使液晶組合物中的逆波長聚合性液晶化合物聚合。藉此,使液晶組合物的層硬化,得到具有(延伸基材(S1))/(第一光學異向性層(b1))的層構成的複層薄膜(S1-b1)。前述第一光學異向性層(b1)的乾燥厚度為3.37μm。又,第一光學異向性層(b1),包含逆波長聚合性液晶化合物的聚合物作為水平配向的液晶化合物的硬化液晶分子。
使用如此所得的複層薄膜(S1-b1),藉由前述方法,進行第一光學異向性層(b1)的相位差特性的測定。其結果,第一光學異向性層(b1),Re(H590)=242nm,Re(H450)/Re(H550)=0.89,Re(H650)/Re(H550)=1.03,遲相軸相對於薄膜的寬幅方向所形成的角度為15°。
(II-1-2.包含第二光學異向性層的複層薄膜的製造)
不是捲筒(S1-1),而由捲筒(S1-2)送出延伸基材(S1)。又,變更塗佈的液晶組合物(B)的厚度。除了以上的事項以外,以與前述步驟(II-1-1)同樣地,得到具有(延伸基材(S1))/(第二光學異向性層(b2))的層構成的複層薄膜(S1-b2)。前述第二光學異向性層(b2)的乾燥厚度為1.69μm。又,第二光學異向性層(b2),包含逆波長聚合性液晶化合物的聚合物作為水平配向的液晶化合物的硬化液晶分子。
使用如此所得的複層薄膜(S1-b2),藉由上述方法,進行第二光學異向性層(b2)的相位差特性的測定。其結果,
第二光學異向性層(b2),Re(Q590)=121nm,Re(Q450)/Re(Q550)=0.89,Re(Q650)/Re(Q550)=1.03,遲相軸相對於薄膜的寬幅方向所形成的角度為-15°。
(II-1-3.光學異向性層積體的製造)
使用具有(延伸基材(S1))/(第一光學異向性層(b1))的層構成的前述複層薄膜(S1-b1)取代複層薄膜(S1-a1)。
又,使用具有(延伸基材(S1))/(第二光學異向性層(b2))的層構成的前述複層薄膜(S1-b2)取代複層薄膜(S1-a2)。
除了以上的事項以外,以與實施例I-1的步驟(I-1-3)同樣地進行,得到具有(樣品片(ZF))/(黏著劑層)/(第二光學異向性層(b2))/(黏著劑層)/(第一光學異向性層(b1))的層構成的光學異向性層積體(ZF-b2-b1)。
對如此所得的光學異向性層積體(ZF-b2-b1),以上述方法,進行彩度平均值的計算,及著色的評估。
[實施例II-2~10及比較例II-1~II-4]
在前述步驟(II-1-1),藉由變更塗佈液晶組合物(B)的厚度,調整第一光學異向性層(b1)的乾燥厚度,使第一光學異向性層(b1)在波長590nm的面內延遲Re(H590)的值,變更為如表2所示。
又,在前述步驟(II-1-2),藉由變更塗佈液晶組合物(B)的厚度,調整第二光學異向性層(b2)的乾燥厚度,使第二光學異向性層(b2)在波長590nm的面內延遲Re(Q590)值,變更為如表2所示。
除了以上的事項以外,以與實施例II-1同樣地進行光學異
向性層積體(ZF-b2-b1)的製造及評估。
然而,實施例II-1~II-10及比較例II-1~II-4的各光學異向性層,均係由同樣的液晶組合物(B)所得。因此,實施例II-1~II-10及比較例II-1~II-4的第一光學異向性層(b1)及第二光學異向性層(b2)的Re(H450)/Re(H550)及Re(Q450)/Re(Q550)均為同樣的值,又,Re(H650)/Re(H550)及Re(Q650)/Re(Q550)亦均為同樣的值。
[實驗例群III:關於使用液晶組合物(C),抑制著色效果的實驗例]
[實施例III-1]
除了使用液晶組合物(C)取代液晶組合物(A),以及變更液晶組合物(C)的塗佈厚度以外,以與實施例I-1同樣地進行光學異向性層積體(ZF-2c-1c)的製造及評估。具體說明如下。
(III-1-1.包含第一光學異向性層的複層薄膜的製造)
由延伸基材(S1)的捲筒(S1-1)送出延伸基材(S1),剝離遮蔽薄膜,向薄膜的長邊方向輸送。在室溫25℃,對輸送的延伸基材(S1)的之前貼有遮蔽薄膜側的面,使用模具塗佈機直接塗佈液晶組合物(C),形成液晶組合物的層。
對延伸基材(S1)上的液晶組合物的層,以110℃進行配向處理2.5分鐘。之後,在氮氣氛下,對液晶組合物的層,照射積算照度500mJ/cm2以上的紫外線,使液晶組合物中的逆波長聚合性液晶化合物聚合。藉此,使液晶組合物的層硬化,得到具有(延伸基材(S1))/(第一光學異向性層(c1))的層構成
的複層薄膜(S1-c1)。前述第一光學異向性層(c1)的乾燥厚度為3.17μm。又,第一光學異向性層(c1),包含逆波長聚合性液晶化合物的聚合物作為水平配向的液晶化合物的硬化液晶分子。
使用如此所得的複層薄膜(S1-c1),藉由上述方法,進行第一光學異向性層(c1)的相位差特性的測定。其結果,第一光學異向性層(c1),Re(H590)=243nm,Re(H450)/Re(H550)=0.93,Re(H650)/Re(H550)=1.01,遲相軸相對於薄膜的寬幅方向所形成的角度為15°。
(III-1-2.包含第二光學異向性層的複層薄膜的製造)
不是捲筒(S1-1),而由捲筒(S1-2)送出延伸基材(S1)。又,變更塗佈的液晶組合物(C)的厚度。以上的事項以外,以與前述步驟(III-1-1)同樣地進行,得到具有(延伸基材(S1))/(第二光學異向性層(c2))的層構成的複層薄膜(S1-c2)。前述第二光學異向性層(c2)的乾燥厚度為1.58μm。又,第二光學異向性層(c2),包含逆波長聚合性液晶化合物的聚合物作為水平配向的液晶化合物的硬化液晶分子。
使用如此所得的複層薄膜(S1-c2),藉由上述方法,進行第二光學異向性層(c2)的相位差特性的測定。結果,第二光學異向性層(c2),Re(Q590)=122nm,Re(Q450)/Re(Q550)=0.93,Re(Q650)/Re(Q550)=1.01,遲相軸對薄膜的寬幅方向所形成的角度為-15°。
(III-1-3.光學異向性層積體的製造)
使用具有(延伸基材(S1))/(第一光學異向性層(c1))的層構
成的前述複層薄膜(S1-c1)取代複層薄膜(S1-a1)。
又,使用具有(延伸基材(S1))/(第二光學異向性層(c2))的層構成的前述複層薄膜(S1-c2)取代複層薄膜(S1-a2)。
以上的事項以外,以與實施例I-1的步驟(I-1-3)同樣地,得到具有(樣品片(ZF))/(黏著劑層)/(第二光學異向性層(c2))/(黏著劑層)/(第一光學異向性層(c1))的層構成的光學異向性層積體(ZF-c2-c1)。
如此所得的光學異向性層積體(ZF-c2-c1),以上述方法,進行彩度平均值的計算,及著色的評估。
[實施例III-2~III-9及比較例III-1~III-7]
在前述步驟(III-1-1),藉由變更塗佈液晶組合物(C)的厚度,調整第一光學異向性層(c1)的乾燥厚度,使第一光學異向性層(c1)在波長590nm的面內延遲Re(H590)的值,變更為如表3所示。
又,在前述步驟(III-1-2),藉由變更塗佈液晶組合物(C)的厚度,調整第二光學異向性層(c2)的乾燥厚度,使第二光學異向性層(c2)在波長590nm的面內延遲Re(Q590)值,變更為如表3所示。
以上的事項以外,以與實施例III-1同樣地進行光學異向性層積體(ZF-c2-c1)的製造及評估。
然而,實施例III-1~III-9及比較例III-1~III-7的各光學異向性層,均係由同樣的液晶組合物(C)所得。因此,實施例III-1~III-9及比較例III-1~III-7的第一光學異向性層(c1)及第二光學異向性層(c2)的Re(H450)/Re(H550)及
Re(Q450)/Re(Q550)均為同樣的值,又,Re(H650)/Re(H550)及Re(Q650)/Re(Q550)亦均為同樣的值。
[實驗例群IV:關於使用延伸薄膜,抑制著色效果的實驗例]
[比較例IV-1~IV-11]
(IV-1.第一光學異向性層的製造)
將包含降莰烯聚合物的熱塑性樹脂的粒料(日本ZEON公司製,玻璃轉移溫度Tg=126℃),以90℃乾燥5小時。將乾燥的粒料供給擠出機,在擠出機內熔融。接著將熔融的樹脂通過聚合物管及聚合物過濾器,由T模具以板片狀擠出在澆鑄輥筒上,冷卻,得到延伸前薄膜。前述樹脂的擠出,係藉由澆鑄輥筒調整樹脂的拉取速度,邊調整所得的延伸前薄膜的厚度,以使延伸薄膜可得具有表4所示面內延遲Re(H590)地進行。將該延伸前薄膜以各比較例所共同的延伸條件延伸,得到作為第一光學異向性層的延伸薄膜。
使用相位差測定裝置(AXOMETRICS公司製「AxoScan」)測定所得的第一光學異向性層,Re(H590)係如表4所示,又,Re(H450)/Re(H550)=1.01,Re(H650)/Re(H550)=0.99。
(IV-2.第二光學異向性層的製造)
樹脂的擠出時,藉由澆鑄輥筒調整樹脂的拉取速度,使延伸薄膜可得到具有表4所示面內延遲Re(Q590)地、變更延伸前薄膜的厚度。除了以上的事項以外,以與前述步驟(IV-1)同樣地進行,得到作為第二光學異向性層的延伸薄膜。
使用相位差測定裝置(AXOMETRICS公司製「AxoScan」)測定所得第二光學異向性層,Re(Q590)係如表4所示,又,Re(Q450)/Re(Q550)=1.01,Re(Q650)/Re(Q550)=0.99。
(IV-3.光學異向性層積體的製造)
將作為前述第一光學異向性層的延伸薄膜與作為第二光學異向性層的延伸薄膜,以黏著劑層(日東電工製「CS9621」)貼合,得到光學異向性層積體。此時,第一光學異向性層的遲相軸與第二光學異向性層的遲相軸所形成的角度為60°。
對如此所得的光學異向性層積體,以上述方法,進行彩度平均值的計算,及著色的評估。
[結果]
將關於前述著色抑制效果的實驗例的實施例I-1~I-17及比較例I-1~I-3(表1);實施例II-1~II-10及比較例II-1~II-4(表2);實施例III-1~III-9及比較例III-1~III-7(表3);以及,比較例IV-1~IV-11(表4)的結果,顯示於下述表1~4。在下述表,簡稱的意思係如下所示。
θ1:第一光學異向性層的遲相軸,相對於液晶顯示裝置的視認側直線偏光片的偏光吸收軸所形成的角度。
θ2:第二光學異向性層的遲相軸,相對於液晶顯示裝置的視認側直線偏光片的偏光吸收軸所形成的角度。
平均C*:彩度C*的平均值。
(A):液晶組合物(A)。
(B):液晶組合物(B)。
(C):液晶組合物(C)。
COP:含有脂環式結構的聚合物。
由表1~表4所示的結果可知,在影像顯示裝置,設置具備滿足本發明的要件的面內延遲的第一光學異向性層及第二光學異向性層的光學異向性層積體時,能夠有效地抑制透過偏光太陽眼鏡觀看影像顯示裝置的顯示面的著色。
[實驗例群V:關於使用液晶組合物(A),抑制反射效果的實驗例]
[實施例V-1]
(V-1-1.包含第一光學異向性層的複層薄膜的製造)
藉由將第一光學異向性層(a1)的乾燥厚度變更為4.15μm,使第一光學異向性層(a1)的Re(H590)變更為262nm。除了以上的事項以外,以與實施例I-1的步驟(I-1-1)同樣地製造具有(延伸基材(S1))/(第一光學異向性層(a1))的層構成的複層薄膜(S1-a1)。
(V-1-2.包含第二光學異向性層的複層薄膜的製造)
藉由將第二光學異向性層(a2)的乾燥厚度變更為2.07μm,使第二光學異向性層(a2)的Re(Q590)變更為131nm。除了以上的事項以外,以與實施例I-1的步驟(I-1-2)同樣地製造具有(延伸基材(S1))/(第二光學異向性層(a2))的層構成的複層薄膜(S1-a2)。
(V-1-3.包含第二光學異向性層的複層薄膜的製造)
由複層薄膜(S1-a1),裁切具有與複層薄膜(S1-a1)的長邊方向平行的長邊,及與複層薄膜(S1-a1)的寬幅方向平行的短邊的A4尺寸的樣品片(s1-a1)。
又,由複層薄膜(S1-a2),裁切具有與複層薄膜(S1-a2)的寬幅方向平行的長邊,及與複層薄膜(S1-a2)的長邊方向平行的短邊的A4尺寸的樣品片(s1-a2)。
再者,準備作為長條的直線偏光片的偏光薄膜(SANRITZ公司製「HLC2-5618S」,厚度180μm,相對於寬幅方向在0°的方向具有偏光穿透軸,相對於寬幅方向在90°的方向具有偏光吸收軸)。由該偏光薄膜,裁切具有與該偏光薄膜的長邊方向平行的長邊,及與偏光薄膜的寬幅方向平行的短邊的A4尺寸的偏光片(P)。
將偏光片(P)的一面,與樣品片(s1-a1)的第一光學異向性層(a1)側的面,使用貼合機,使相互的長邊、短邊平行地貼合。貼合,係經由黏著劑層(日東電工製「CS9621」)進行。藉此,得到具有(偏光片(P))/(黏著劑層)/(第一光學異向性層(a1))/(延伸基材(S1))的層構成的層積體(P-a1-s1)。進一步,從
層積體(P-a1-s1)上將延伸基材(S1)剝離,得到具有(偏光片(P))/(黏著劑層)/(第一光學異向性層(a1))的層構成的層積體(P-a1)。
接著,將層積體(P-a1)的第一光學異向性層(a1)側的面,與樣品片(s1-a2)的第二光學異向性層(a2)側的面,使用貼合機,使相互的長邊、短邊平行地貼合。貼合,係經由黏著劑層(日東電工製「CS9621」)進行。藉此,得到具有(偏光片(P))/(黏著劑層)/(第一光學異向性層(a1))/(黏著劑層)/(第二光學異向性層(a2))/(延伸基材(S1))的層構成的層積體(P-a1-a2-S1)。進一步,從層積體(P-a1-a2-S1)將延伸基材(S1)剝離,得到具有(偏光片(P))/(黏著劑層)/(第一光學異向性層(a1))/(黏著劑層)/(第二光學異向性層(a2))的層構成的圓偏光板(P-a1-a2)。該圓偏光板(P-a1-a2)的第一光學異向性層(a1)的遲相軸與第二光學異向性層(a2)遲相軸所形成的角度為60°。
對如此所得的圓偏光板(P-a1-a2),以上述方法,進行明度L*的計算及反射亮度的評估。
[實施例V-2~V-11及比較例V-1~V-2]
在前述步驟(V-1-1),藉由變更塗佈的液晶組合物(A)的厚度調整第一光學異向性層(a1)的乾燥厚度,將第一光學異向性層(a1)在波長590nm的面內延遲Re(H590)之值變更為如表5所示。
又,在前述步驟(V-1-2),藉由變更塗佈的液晶組合物(A)的厚度調整第二光學異向性層(a2)的乾燥厚度,將第二光學異向性層(a2)在波長590nm的面內延遲Re(Q590)之值變更為如
表5所示。
以上的事項以外,以與實施例V-1同樣地進行圓偏光板(P-a1-a2)的製造及評估。
然而,實施例V-1~V-11及比較例V-1~V-2的各光學異向性層,均為由同樣的液晶組合物(A)而得。因此,實施例V-1~V-11及比較例V-1~V-2的第一光學異向性層(a1)及第二光學異向性層(a2),Re(H450)/Re(H550)及Re(Q450)/Re(Q550)均為0.80,又,Re(H650)/Re(H550)及Re(Q650)/Re(Q550)均為1.04。
[實施例群VI:關於使用液晶組合物(B),抑制反射效果的實驗例]
[實施例VI-1]
(VI-1-1.包含第一光學異向性層的複層薄膜的製造)
藉由將第一光學異向性層(b1)的乾燥厚度變更為3.54μm,使第一光學異向性層(b1)的Re(H590)變更為254nm。除了以上的事項以外,以與實施例II-1步驟(II-1-1)同樣地製造具有(延伸基材(S1))/(第一光學異向性層(b1))的層構成的複層薄膜(S1-b1)。
(VI-1-2.包含第二光學異向性層的複層薄膜的製造)
藉由將第二光學異向性層(b2)的乾燥厚度變更為1.78μm,使第二光學異向性層(b2)的Re(Q590)變更為127nm。除了以上的事項以外,以與實施例II-1步驟(II-1-2)同樣地製造具有(延伸基材(S1))/(第二光學異向性層(b2))的層構成的複
層薄膜(S1-b2)。
(VI-1-3.光學異向性層積體的製造)
使用具有(延伸基材(S1))/(第一光學異向性層(b1))的層構成的前述複層薄膜(S1-b1)取代複層薄膜(S1-a1)。
又,使用具有(延伸基材(S1))/(第二光學異向性層(b2))的層構成的前述複層薄膜(S1-b2)取代複層薄膜(S1-a2)。
以上的事項以外,以與實施例V-1的步驟(V-1-3)同樣地,得到具有(偏光片(P))/(黏著劑層)/(第一光學異向性層(b1))/(黏著劑層)/(第二光學異向性層(b2))的層構成的圓偏光板(P-b1-b2)。
對如此所得的圓偏光板(P-b1-b2),以上述方法進行明度L*的計算及反射亮度的評估。
[實施例VI-2~VI-14及比較例VI-1~VI-2]
在前述步驟(VI-1-1),藉由變更塗佈的液晶組合物(B)的厚度調整第一光學異向性層(b1)的乾燥厚度,將第一光學異向性層(b1)在波長590nm的面內延遲Re(H590)之值變更為表6所示。
又,在前述步驟(VI-1-2),藉由變更塗佈的液晶組合物(B)的厚度調整第二光學異向性層(b2)的乾燥厚度,將第二光學異向性層(b2)在波長590nm的面內延遲Re(Q590)之值變更為表6所示。
以上的事項以外,以與實施例VI-1同樣地進行圓偏光板(P-b1-b2)的製造及評估。
然而,實施例VI-1~VI-14及比較例VI-1~VI-2的
各光學異向性層,均為由同樣的液晶組合物(B)而得。因此,實施例VI-1~VI-14及比較例VI-1~VI-2的第一光學異向性層(b1)及第二光學異向性層(b2)的Re(H450)/Re(H550)及Re(Q450)/Re(Q550)均為0.89,又,Re(H650)/Re(H550)及Re(Q650)/Re(Q550)均為1.03。
[實施例群VII:關於使用液晶組合物(C),抑制反射的效果的實驗例]
[實施例VII-1]
(VII-1-1.包含第一光學異向性層的複層薄膜的製造)
藉由將第一光學異向性層(c1)的乾燥厚度變更為3.17μm,使第一光學異向性層(c1)的Re(H590)變更為243nm。除了以上的事項以外,以與實施例III-1的步驟(III-1-1)同樣地製造具有(延伸基材(S1))/(第一光學異向性層(c1))的層構成的複層薄膜(S1-c1)。
(VII-1-2.包含第二光學異向性層的複層薄膜的製造)
藉由將第二光學異向性層(c2)的乾燥厚度變更為1.58μm,使第二光學異向性層(c2)的Re(Q590)變更為122nm。除了以上的事項以外,以與實施例III-1的步驟(III-1-2)同樣地製造具有(延伸基材(S1))/(第二光學異向性層(c2))的層構成的複層薄膜(S1-c2)。
(VII-1-3.光學異向性層積體的製造)
使用具有(延伸基材(S1))/(第一光學異向性層(c1))的層構成的前述複層薄膜(S1-c1)取代複層薄膜(S1-a1)。
又,使用具有(延伸基材(S1))/(第二光學異向性層(c2))的層構成的前述複層薄膜(S1-c2)取代複層薄膜(S1-a2)。
以上的事項以外,以與實施例V-1的步驟(V-1-3)同樣地進行,得到具有(偏光片(P))/(黏著劑層)/(第一光學異向性層(c1))/(黏著劑層)/(第二光學異向性層(c2))的層構成的圓偏光板(P-c1-c2)。
對如此所得的圓偏光板(P-c1-c2),以上述方法進行明度L*的計算及反射亮度的評估。
[實施例VII-2~VII-9及比較例VII-1~VII-6]
在前述步驟(VII-1-1),藉由變更塗佈的液晶組合物(C)的厚度、調整第一光學異向性層(c1)的乾燥厚度,將第一光學異向性層(c1)在波長590nm的面內延遲Re(H590)之值變更為表7所示。
又,在前述步驟(VII-1-2),藉由變更塗佈的液晶組合物(C)的厚度、調整第二光學異向性層(c2)的乾燥厚度,將第二光學異向性層(c2)在波長590nm的面內延遲Re(Q590)之值變更為表7所示。
以上的事項以外,以與實施例VII-1同樣地進行圓偏光板(P-c1-c2)的製造及評估。
然而,實施例VII-1~VII-9及比較例VII-1~VII-6的各光學異向性層,均為由同樣的液晶組合物(C)而得。因此,實施例VII-1~VII-9及比較例VII-1~VII-6的第一光學異向性層(c1)及第二光學異向性層(c2)的Re(H450)/Re(H550)及Re(Q450)/Re(Q550)均為0.93,又,Re(H650)/Re(H550)及
Re(Q650)/Re(Q550)均為1.01。
[實驗例群VIII:關於使用延伸薄膜,抑制反射的效果的實驗例]
[比較例VIII-1-VIII-11]
(VIII-1.第一光學異向性層的製造)
藉由澆鑄輥筒調整樹脂的拉取速度,使延伸薄膜可具有表8所示面內延遲Re(H590)地、變更延伸薄膜的厚度。除了以上的事項以外,以與比較例IV-1~IV-11的步驟(IV-1)同樣地進行,得到作為第一光學異向性層的延伸薄膜。
所得第一光學異向性層,在任一比較例,均為Re(H450)/Re(H550)=1.01,Re(H650)/Re(H550)=0.99。
(VIII-2.第二光學異向性層的製造)
藉由澆鑄輥筒調整樹脂的拉取速度,使延伸薄膜具有表8所示面內延遲Re(Q590)地、變更延伸薄膜的厚度。除了以上的事項以外,以與比較例IV-1~IV-11的步驟(IV-2)同樣地進行,得到作為第二光學異向性層的延伸薄膜。
所得第二光學異向性層,在任一比較例,均為Re(Q450)/Re(Q550)=1.01,Re(Q650)/Re(Q550)=0.99。
(VIII-3.光學異向性層積體的製造)
依序將偏光薄膜(SANRITZ公司製「HLC2-5618S」)、前述第一光學異向性層的延伸薄膜、及第二光學異向性層的延伸薄膜,經由黏著劑層(日東電工製「CS9621」)貼合,得到圓偏光板。此時,偏光薄膜的偏光吸收軸相對於第一光學異向性層的遲相軸及第二光學異向性層的遲相軸所形成的角度,分別為
15°及75°。
對如此所得的圓偏光板,以上述方法,進行明度L*的計算及反射亮度的評估。
[結果]
將關於前述反射抑制效果的實驗例的實施例V-1~V-11及比較例V-1~V-2(表5);實施例VI-1~VI-14及比較例VI-1~VI-2(表6);實施例VII-1~VII-9及比較例VII-1~VII-6(表7);以及,比較例VIII-1~VIII-11(表8)的結果,顯示於表5~8。在下述表,簡稱的意思係如下所示。
θ1:第一光學異向性層的遲相軸,相對於圓偏光板的偏光片的偏光吸收軸所形成的角度。
θ2:第二光學異向性層的遲相軸,相對於圓偏光板的偏光片的偏光吸收軸所形成的角度。
L*:明度。
(A):液晶組合物(A)。
(B):液晶組合物(B)。
(C):液晶組合物(C)。
COP:含有脂環式結構的聚合物。
由表5~表8所示結果可知,本發明的光學異向性層積體,其第一光學異向性層及第二光學異向性層,具有滿足既定的要件的面內延遲時,能夠與直線偏光片組合用於作為圓偏光板。然後,該圓偏光板,在影像顯示裝置的正面方向,可使用於作為能夠特別有效地抑制外來光線的反射的反射抑制薄膜。
100‧‧‧光學異向性層積體
110‧‧‧第一光學異向性層
120‧‧‧第二光學異向性層
Claims (20)
- 一種光學異向性層積體,其係具備第一光學異向性層及第二光學異向性層的光學異向性層積體,其中前述第一光學異向性層在波長450nm、550nm、590nm及650nm的面內延遲Re(H450)、Re(H550)、Re(H590)及Re(H650),滿足下述式(1)、(2)及(3),前述第二光學異向性層在波長450nm、550nm、590nm及650nm的面內延遲Re(Q450)、Re(Q550)、Re(Q590)及Re(Q650),滿足下述式(4)、(5)及(6):242nm<Re(H590)<331nm (1) 0.75≦Re(H450)/Re(H550)≦0.85 (2) 1.04≦Re(H650)/Re(H550)≦1.20 (3) 121nm<Re(Q590)<166nm (4) 0.75≦Re(Q450)/Re(Q550)≦0.85 (5) 1.04≦Re(Q650)/Re(Q550)≦1.20 (6)。
- 一種光學異向性層積體,其係具備第一光學異向性層及第二光學異向性層的光學異向性層積體,其中前述第一光學異向性層在波長450nm、550nm、590nm及650nm的面內延遲Re(H450)、Re(H550)、Re(H590)及Re(H650),滿足下述式(7)、(8)及(9),前述第二光學異向性層在波長450nm、550nm、590nm及650nm的面內延遲Re(Q450)、Re(Q550)、Re(Q590)及Re(Q650),滿足下述式(10)、(11)及(12):236nm<Re(H590)<316nm (7) 0.85<Re(H450)/Re(H550)≦0.90 (8) 1.02≦Re(H650)/Re(H550)<1.04 (9) 118nm<Re(Q590)<158nm (10) 0.85<Re(Q450)/Re(Q550)≦0.90 (11) 1.02≦Re(Q650)/Re(Q550)<1.04 (12)。
- 一種光學異向性層積體,其係具備第一光學異向性層及第二光學異向性層的光學異向性層積體,其中前述第一光學異向性層在波長450nm、550nm、590nm及650nm的面內延遲Re(H450)、Re(H550)、Re(H590)及Re(H650),滿足下述式(13)、(14)及(15),前述第二光學異向性層在波長450nm、550nm、590nm及650nm的面內延遲Re(Q450)、Re(Q550)、Re(Q590)及Re(Q650),滿足下述式(16)、(17)及(18):240nm<Re(H590)<290nm (13) 0.90<Re(H450)/Re(H550)≦0.99 (14) 1.01≦Re(H650)/Re(H550)<1.02 (15) 120nm<Re(Q590)<148nm (16) 0.90<Re(Q450)/Re(Q550)≦0.99 (17) 1.01≦Re(Q650)/Re(Q550)<1.02 (18)。
- 如申請專利範圍第1項所述的光學異向性層積體,其中前述第一光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(H590),滿足下述式(19),前述第二光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(Q590),滿足下述式(20): 266nm<Re(H590)<314nm (19) 133nm<Re(Q590)<157nm (20)。
- 如申請專利範圍第2項所述的光學異向性層積體,其中前述第一光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(H590),滿足下述式(21),前述第二光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(Q590),滿足下述式(22):260nm<Re(H590)<291nm (21) 130nm<Re(Q590)<145nm (22)。
- 如申請專利範圍第1項所述的光學異向性層積體,其中前述第一光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(H590),滿足下述式(23),前述第二光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(Q590),滿足下述式(24):274nm<Re(H590)<299nm (23) 137nm<Re(Q590)<150nm (24)。
- 如申請專利範圍第2項所述的光學異向性層積體,其中前述第一光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(H590),滿足下述式(25),前述第二光學異向性層在波長590nm的面內延遲Re(Q590),滿足下述式(26):271nm<Re(H590)<291nm (25) 135nm<Re(Q590)<145nm (26)。
- 如申請專利範圍第1至7項之任何一項所述的光學異向性 層積體,其中前述第一光學異向性層在面內顯示最大折射率的遲相軸方向,與前述第二光學異向性層在面內顯示最大折射率的遲相軸方向所形成的角度為60°±10°。
- 如申請專利範圍第1至7項之任何一項所述的光學異向性層積體,其中前述第一光學異向性層及前述第二光學異向性層的至少一方,係由含有聚合性的液晶化合物的液晶組成物的硬化物所組成。
- 如申請專利範圍第1至7項之任何一項所述的光學異向性層積體,其中前述第一光學異向性層及前述第二光學異向性層的雙方,係由含有聚合性的液晶化合物的液晶組成物的硬化物所組成。
- 如申請專利範圍第9項所述的光學異向性層積體,其中前述液晶化合物,在水平配向時,顯示逆波長分散性的面內延遲。
- 如申請專利範圍第9項所述的光學異向性層積體,其中前述液晶化合物,在前述液晶化合物的分子中,含有主鏈液晶原及與前述主鏈液晶原鍵結的側鏈液晶原。
- 如申請專利範圍第9項所述的光學異向性層積體,其中前述液晶化合物係以下述式(I)表示:
- 如申請專利範圍第9項所述的光學異向性層積體,其中前述液晶化合物,在前述液晶化合物的分子中,包含選自由苯并噻唑環、環己基環及苯基環的組合所組成之群組之至少1種。
- 如申請專利範圍第1至7項之任何一項所述的光學異向性層積體,其具備透明導電層。
- 一種圓偏光板,其具備:直線偏光片、及申請專利範圍第1至15項之任何一項所述的光學異向性層積體,依序具備:前述直線偏光片、前述第一光學異向性層、及前述第二光學異向性層。
- 如申請專利範圍第16項所述的圓偏光板,其中前述直線偏光片的吸收軸方向,與前述第一光學異向性層在面內顯示 最大折射率的遲相軸方向所形成的角度θ1(-90°<θ1<90°),及前述直線偏光片的吸收軸方向,與前述第二光學異向性層在面內顯示最大折射率的遲相軸方向所形成的角度θ2(-90°<θ2<90°),係同符號,且滿足下述式(27)及(28):|θ1|=15°±5° (27) |θ2|=75°±10° (28)。
- 如申請專利範圍第16項所述的圓偏光板,其中前述直線偏光片的吸收軸方向,與前述第一光學異向性層在面內顯示最大折射率的遲相軸方向所形成的角度θ1(-90°<θ1<90°),及前述直線偏光片的吸收軸方向,與前述第二光學異向性層在面內顯示最大折射率的遲相軸方向所形成的角度θ2(-90°<θ2<90°),係同符號,且滿足下述式(29)及(30):|θ1|=75°±10° (29)|θ2|=15°±5° (30)。
- 一種影像顯示裝置,其係具備:申請專利範圍第16至18項之任何一項所述的圓偏光板、及影像顯示元件的影像顯示裝置,依序具備:前述光學異向性層積體、前述直線偏光片、及 前述影像顯示元件。
- 一種影像顯示裝置,其係具備:申請專利範圍第16至18項之任何一項所述的圓偏光板、及有機電致發光元件的有機電致發光顯示裝置,依序具備:前述直線偏光片、前述光學異向性層積體及前述有機電致發光元件。
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