JP2002156528A - 熱可塑性高分子フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、フィルム一枚で測定波長が
短いほど位相差が小さくなる位相差フィルム用に特に好
適なフィルムをを提供することにある。 【解決手段】 熱可塑性高分子からなる単層配向フィル
ムであって、吸水率が１重量％以下であってかつ該配向
フィルム自体で波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおける
位相差が下記式（１）及び／又は（２）を満たすことを
特徴とする熱可塑性高分子フィルム。 Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１ （１） Ｋ（４５０）／Ｋ（５５０）＜１ （２） （式中、Ｒ（４５０）及びＲ（５５０）はそれぞれ波長
４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおける配向フィルムの面内
位相差であり、Ｋ（４５０）及びＫ（５５０）はそれぞ
れ波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおける配向フィルム
のＫ＝［ｎｚ−（ｎｘ＋ｎｙ）／２］×ｄ（式中、ｎ
ｘ、ｎｙ、ｎｚは配向フィルムの三次元屈折率であり、
ｄはフィルムの厚さである。）で計算される値であ
る。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は液晶表示装置、防眩
フィルム、光記録装置等の光学素子において用いられ
る、位相差値が測定波長４００〜７００ｎｍにおいて、
位相差が短波長ほど小さい位相差フィルム用に適したフ
ィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】位相差フィルムは液晶表示装置のSTN(ス
ーパーツイステッドネマチック）方式等に用いられ、色
補償、視野角拡大等の問題を解決するために用いられて
いる。一般に、色補償用の位相差フィルムの材料として
はポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスル
ホン、ポリエーテルスルホン、アモルファスポリオレフ
ィン等が用いられ、視野角拡大用の位相差フィルム材料
としては前記した材料に加えて高分子液晶、デイスコチ
ック液晶等が用いられている。

【０００３】位相差フィルムの一種である四分の一波長
板は、円偏光を直線偏光に、直線偏光を円偏光に変換す
ることが出来る。これは、液晶表示装置特に観測者側か
ら見て裏面側の電極を反射電極とした偏光板一枚板の反
射型液晶表示装置や、偏光板と四分の一波長板とを組み
合わせたことからなる反射防止フィルム、また、コレス
テリック液晶等からなる右または左回りのどちらか一方
の円偏光のみを反射する反射型偏光板等と組み合わされ
て用いられるようになっている。

【０００４】上記した偏光板一枚型の反射型液晶表示装
置や反射型偏光板において用いられる位相差フィルム
は、可視光領域である測定波長 400〜700 nm好ましくは
400〜780 nmにおいて直線偏光を円偏光に、円偏光を直
線偏光に変換する作用を有する必要がある。これを位相
差フィルム一枚で実現しようとすると、測定波長λ＝ 4
00〜700 nm好ましくは 400〜780 nmにおいて位相差がλ
／４（nm）となることがその位相差フィルムの理想であ
る。

【０００５】一般に四分の一波長板としては、上記した
色補償用の位相差フィルム材料等が用いられるが、これ
らの材料は複屈折に波長分散を持っている。一般に高分
子フィルムの複屈折は測定波長が短波長ほど大きく、長
波長ほど小さくなる。それゆえ、高分子フィルム１枚だ
けで測定波長λ＝ 400〜700 nmにおいて、前記した理想
的な四分の一波長板のように測定波長が短いほど複屈折
が小さくなるものを得ることは困難であった。

【０００６】理想的な四分の一波長板のように測定波長
が短いほど複屈折が小さくなるフィルムを得るために、
特開平10−68816 号公報には四分の一波長板と二分の一
波長板を適当な角度で貼り合わせて用いるといった技
術、また、特開平２−285304号公報にはアッベ数の異な
る二枚の位相差フィルムを積層するといった技術等が開
示されている。

【０００７】前記した理想的な四分の一波長板のように
測定波長が短いほど位相差が小さくなるフィルムを得る
ためには、現状技術ではフィルムを二枚使わなくてはな
らず、フィルム貼り合わせ工程の増加やコスト増、光学
設計上の負荷増大等の問題がある。また、特開平３−29
921 号公報には、少なくとも二種類の有機高分子の混合
体あるいは共重合体フィルムを一軸延伸してなる位相差
フィルムであって、前記二種類の有機高分子のうち第一
の有機高分子は正の光弾性係数を有し、第二の有機高分
子は負の光弾性係数を有することにより、測定波長が短
いほど複屈折が大きくなる位相差フィルムが開示されて
いるが、測定波長が短いほど複屈折を小さくする方法に
ついては何ら言及していない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような課
題を解決し、フィルム一枚で測定波長が短いほど位相差
が小さくなる位相差フィルム用に特に好適なフィルムを
実現出来るようにするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために特に位相差フィルム用の高分子材料を鋭
意検討し、熱可塑性高分子フィルム１枚で波長450nm及
び550nmにおける位相差が下記式（１）及び／又は
（２） Ｒ(450)／Ｒ(550)＜１ （１） Ｋ(450)／Ｋ(550)＜１ （２） 〔式中、Ｒ(450)及びＲ(550)はそれぞれ波長450nm及び5
50nmにおける配向フィルムの面内位相差であり、Ｋ(45
0)及びＫ(550)はそれぞれ波長450nm及び550nmにおける
配向フィルムのＫ＝〔ｎ_z −（ｎ_x ＋ｎ_y ）／２〕×ｄ
（式中、ｎ_x ，ｎ_y，ｎ_z は配向フィルムの三次元屈折
率でそれぞれｘ軸、ｙ軸、ｚ軸方向の屈折率であり、ｄ
はフィルムの厚さである。）で計算される値である。〕
を満たすフィルムを提供することに成功したものであ
る。

【００１０】すなわち本発明は以下のとおりのものであ
る。 ［１］ 熱可塑性高分子からなる単層（１枚の）配向フ
ィルムであって、吸水率が１重量％以下であってかつ該
配向フィルム自体で波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにお
ける位相差が下記式（１）及び／又は（２）を満たすこ
とを特徴とする熱可塑性高分子フィルム。

【００１１】 Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１ （１） Ｋ（４５０）／Ｋ（５５０）＜１ （２） （式中、Ｒ（４５０）及びＲ（５５０）はそれぞれ波長
４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおける配向フィルムの面内
位相差であり、Ｋ（４５０）及びＫ（５５０）はそれぞ
れ波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおける配向フィルム
のＫ＝［ｎｚ−（ｎｘ＋ｎｙ）／２］×ｄ（式中、ｎ
ｘ、ｎｙ、ｎｚは配向フィルムの三次元屈折率であり、
ｄはフィルムの厚さである。）で計算される値であ
る。） ［２］ 熱可塑性高分子は、正の屈折率異方性を有する
高分子のモノマー単位（以下、第１のモノマー単位とい
う）と負の屈折率異方性を有する高分子のモノマー単位
（以下、第２のモノマー単位という）とを含む共重合体
及び／又はフ゛レント゛高分子である、上記１の熱可塑性高分
子フィルム。 ［３］ 熱可塑性高分子はフルオレン骨格を含むもので
ある、上記１または２の熱可塑性高分子フィルム。 ［４］ 熱可塑性高分子が重縮合により得られたもので
ある、上記１〜３の熱可塑性高分子フィルム。 ［５］ 熱可塑性高分子がポリカーボネートである、上
記１〜４の熱可塑性高分子フィルム。 ［６］ Ｒ（５５０）及び／又はＫ（５５０）が２０ｎ
ｍ以上である、上記１〜５の熱可塑性高分子フィルム。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明は、１枚の熱可塑性高分子
からなる配向フィルムにおいて可視光波長域において波
長に依存しない理想的なλ／４板およびλ／２板を得る
ことを探求する過程で、位相差が短波長ほど小さい１枚
の（高分子）配向フィルムを提供することに成功し、上
記目的を達成するとともに、従来にない特性を持つ位相
差フィルム用として好適な熱可塑性高分子フィルムを提
供するに至ったものである。

【００１３】位相差が短波長ほど小さいことは、実用的
な観点から、Ｒ(450) ／Ｒ(550) ＜１またはＫ(450) ／
Ｋ(550) ＜１で表わすことができる。波長域を広げるな
らば、さらにＲ(650) ／Ｒ(550) ＞１またはＫ(650) ／
Ｋ(550) ＞１であることが望ましい。これらの位相差分
散またはＫ値分散のより好ましい範囲については後記す
る。

【００１４】ここで、本発明においては、波長 450, 55
0, 650nmにおける配向フィルムの位相差およびＫ値をそ
れぞれＲ(450) ，Ｒ(550) ，Ｒ(650) 、及びＫ(450) ，
Ｋ(550) ，Ｋ(650) と表記する。

【００１５】配向フィルムの位相差（レターデーショ
ン）は、光が厚さｄのフィルムを透過したときにフィル
ムの配向方向とそれに垂直な方向の光の進行速度（屈折
率）の差にもとづく位相の差をいい、配向方向とそれに
垂直な方向の屈折率の差Δｎとフィルムの厚さｄとの積
Δｎ・ｄで表わされることは知られている。

【００１６】本発明における配向フィルムの配向とは、
高分子分子鎖が主として特定の方向に並んだ状態を指し
ており、この状態はフィルムの位相差（Δｎ・ｄ）測定
により測定し得るが、ここでいう配向とは測定波長 550
nmで位相差Ｒ(550) が20nm以上及び／又はＫ(550) が20
nm以上を指す。配向は、通常はフィルムの延伸によって
生ずるが延伸前のフィルムでも生ずることがある。

【００１７】位相差Δｎ・ｄは配向フィルムが同一であ
れば複屈折Δｎに比例するので、位相差の波長分散（波
長依存性）は複屈折Δｎの波長分散（波長依存性）で表
わすことができる。

【００１８】配向フィルムの面内における配向方向の屈
折率がそれと垂直な方向の屈折率より大きい場合を、光
学的異方性が正といい、逆の場合を光学的異方性が負と
いう。ここで配向フィルムの配向方向は、例えば、フィ
ルムを公知の延伸フィルムの製造条件であるガラス転移
点温度Tg近傍（Tg±20℃）の条件で一軸延伸した場合に
は、その延伸方向になる。二軸延伸の場合には配向が高
くなるように延伸した方向をいう。

【００１９】なお、本発明において、位相差というとき
は位相差の絶対値をいう。光学異方性が負の場合には位
相差は負であるが、本発明では特にことわらない限り正
負の符号は無視する。

【００２０】また、光学異方性の正負を判断するのに用
いる測定光学波長は 550nmとする。本発明によれば、位
相差が短波長ほど小さい１枚の配向フィルムからなる熱
可塑性高分子フィルムは、下記（Ａ）または（Ｂ）の条
件を満たす高分子配向フィルムによって得ることができ
ることが見い出された。

【００２１】（Ａ）（１）正の屈折率異方性を有する高
分子のモノマー単位（以下、第１のモノマー単位とい
う。）と負の屈折率異方性を有する高分子のモノマー単
位（以下、第２のモノマー単位という。）とを含む高分
子から構成されるフィルムであって、（２）該第１のモ
ノマー単位に基づく高分子のＲ(450) ／Ｒ(550) は、該
第２のモノマー単位に基づく高分子のＲ(450) ／Ｒ(55
0) よりも小さく、かつ（３）正の屈折率異方性を有す
る、配向フィルム。

【００２２】（Ｂ）（１）正の屈折率異方性を有する高
分子を形成するモノマー単位（以下、第１のモノマー単
位という。）と負の屈折率異方性を有する高分子を形成
するモノマー単位（以下、第２のモノマー単位とい
う。）とを含む高分子から構成されるフィルムであっ
て、（２）該第１のモノマー単位に基づく高分子のＲ(4
50) ／Ｒ(550) は、該第２のモノマー単位に基づく高分
子のＲ(450) ／Ｒ(550) よりも大きく、かつ（３）負の
屈折率異方性を有する、配向フィルム。

【００２３】上記（Ａ）（Ｂ）の条件を満たす態様の例
として、下記条件（Ｃ）（Ｄ）を満たすものがある。

【００２４】（Ｃ）（１）正の屈折率異方性を有する高
分子と負の屈折率異方性を有する高分子とからなるブレ
ンド高分子及び／又は正の屈折率異方性を有する高分子
のモノマー単位と負の屈折率異方性を有する高分子のモ
ノマー単位とからなる共重合体から構成されるフィルム
であって、（２）該正の屈折率異方性を有する高分子の
Ｒ(450) ／Ｒ(550) は該負の屈折率異方性を有する高分
子のＲ(450) ／Ｒ(550) よりも小さく、かつ（３）正の
屈折率異方性を有する、配向フィルム。

【００２５】（Ｄ）（１）正の屈折率異方性を有する高
分子と負の屈折率異方性を有する高分子とからなるブレ
ンド高分子及び／又は正の屈折率異方性を有する高分子
のモノマー単位と負の屈折率異方性を有する高分子のモ
ノマー単位とからなる共重合体から構成されるフィルム
であって、（２）該正の屈折率異方性を有する高分子の
Ｒ(450) ／Ｒ(550) は該負の屈折率異方性を有する高分
子のＲ(450) ／Ｒ(550) よりも大きく、かつ（３）負の
屈折率異方性を有する、配向フィルム。

【００２６】ここで、正又は負の屈折率異方性を有する
高分子とは、正又は負の屈折率異方性を有する配向フィ
ルムを与える高分子をいう。

【００２７】この配向フィルムが、測定波長が短いほど
位相差が小さくなる必要条件である理由を以下に記す。

【００２８】一般に、高分子Ａと高分子Ｂの二成分から
なる高分子ブレンドの複屈折Δｎは、以下のように表さ
れることが知られている。（H. Saito and T. Inoue,
J. Pol. Sci. Part B, 25, 1629 (1987)) Δｎ＝Δｎ⁰ _A ｆ_A φ_A ＋Δｎ⁰ _B ｆ_B φ_B ＋Δｎ_F （ａ） ここで、Δｎ⁰ _A ：高分子Ａの固有複屈折、Δｎ⁰ _B ：
高分子Ｂの固有複屈折、ｆ_A ：高分子Ａの配向関数、ｆ
_B ：高分子Ｂの配向関数、φ_A ：高分子Ａの体積分率、
φ_B ：高分子Ｂの体積分率（＝１−φ_A ）、Δｎ_F ：構
造性複屈折である。一般に複屈折ΔｎはΔｎ＝ｆΔｎ⁰
で表される。また、Δｎ⁰ は二色性赤外分光法と位相差
測定等を組み合わせて求めることが出来る。

【００２９】（ａ）式はポリマーＡ，Ｂ間の電子的な相
互作用による分極率の変化は完全に無視しているが、以
下でもこの仮定を採用する。また、本発明のような位相
差フィルム用途では、光学的に透明であることが要求さ
れることから、ブレンドは相溶ブレンドであることが好
ましく、この場合には、Δｎ_F は非常に小さく無視する
ことが出来る。

【００３０】次に測定波長が短いほど複屈折が小さくな
る配向フィルムについてであるが、この測定波長とし
て、ここでは450, 550nmのみ考えることとする。この配
向フィルムのこれらの波長における複屈折をそれぞれ、
Δｎ(450) 、Δｎ(550) とすると、Δｎ(450) ／Δｎ(5
50) ＜１と表せる。通常の高分子フィルムからなる配向
フィルムはΔｎ(450) ／Δｎ(550) ＞１であることは言
うまでもなく、例えばビスフェノールＡとホスゲンの重
合から得られるポリカーボネートのΔｎ(450) ／Δｎ(5
50) は1.08程度であり、複屈折の波長分散が小さいとい
われるポリビニールアルコールでも1.01程度である。

【００３１】このΔｎ(450) ／Δｎ(550) を複屈折波長
分散係数とすると、（ａ）式を用いて次の様に表され
る。 Δｎ(450) ／Δｎ(550) ＝（Δｎ⁰ _A (450) ｆ_A φ_A ＋Δｎ⁰ _B (450) ｆ_B φ_B ）／ （Δｎ⁰ _A (550) ｆ_A φ_A ＋Δｎ⁰ _B (550) ｆ_B φ_B ）（ｂ）

【００３２】ここで、相溶ブレンドであるのでｆ_A ＝ｆ
_B と仮定すると、（ｂ）式は以下のように書き表せる。 Δｎ(450) ／Δｎ(550) ＝（Δｎ⁰ _A (450) φ_A ＋Δｎ⁰ _B (450) φ_B ）／ （Δｎ⁰ _A (550) φ_A ＋Δｎ⁰ _B (550) φ_B ） （ｃ）

【００３３】次に表１に記すような仮想的な値を（ｃ）
式に用いて、複屈折波長分散値について検討した。な
お、表１ではΔｎ⁰ _A (450) 、Δｎ⁰ _B (450) の代わり
に、高分子Ａ，Ｂ単独の複屈折分散値を記した。

【００３４】

【表１】

【００３５】式（ｃ）は表１の値が与えられるとφＡの
関数としてそれぞれ図１〜４のように表される。表１で
は正の屈折率異方性を有する高分子を高分子Ａ、負のそ
れを高分子Ｂとしているので、図１〜４に記した漸近線
よりもφＡの少ない領域では、ブレンド高分子の光学異
方性は負であり、一方、漸近線よりもφＢの多い領域は
異方性は正である。

【００３６】図１〜４より明らかなように、Δｎ(450)
／Δｎ(550) ＜１となるためには、表１のケース１，３
のように、正の高分子の複屈折波長分散係数が負のそれ
よりも小さくかつ該配向フィルムの光学異方性が正であ
るか、または、ケース２，４のように高分子単独の複屈
折波長分散係数が負のそれよりも大きくかつ該配向フィ
ルムの光学異方性が負である必要がある。ここでは、代
表的な波長として450,550nmを用いたが、他の波長を用
いても同様に成立する。

【００３７】なお、（ｃ）式より考察すると、正と負の
高分子の複屈折波長分散係数が完全に等しい場合には、
本発明の位相差フィルムは得られない。

【００３８】上記考察は、上記式（ａ）を基にした考察
であるが、後述する実施例のように実際の系でもこの考
え方は非常によく成り立つので、この考え方が正しいこ
とは実施例でも証明される。

【００３９】上記の考察は２成分について述べたが、３
成分以上でも上記の考え方は成立する。例えば、正の光
学異方性を有する成分が２成分と負の異方性を有する成
分が１成分である系では、正の光学異方性を有する成分
の複屈折率値及び複屈折分散値等を正の異方性の２成分
間の体積分率等で補正し、この２成分を１成分と見なし
て上記式（ａ）以下の考察の考え方を適用することが可
能である。

【００４０】また、上記式（ａ）に基づく説明は高分子
Ａ，Ｂのブレンドとして説明したが、高分子が異なるモ
ノマー単位を含む共重合体の場合にも上述した考察の考
え方は同様に成立し、第１のモノマー単位に基づく単独
重合体（高分子Ａ）と第１のモノマー単位と異なる第２
のモノマー単位に基づく単独重合体（高分子Ｂ）とから
成ると見なして上記の考え方を適用すればよい。

【００４１】さらに、単独重合体と共重合体との高分子
ブレンドあるいは共重合体どうしの高分子ブレンドで
も、上述した考察の考え方を同様に適用することができ
る。即ち、この場合には、高分子ブレンドの成分高分子
を構成するモノマー単位に分けて、その高分子ブレンド
をそれぞれのモノマー単位からなる単独重合体の集合体
と見なし、この集合体を正の光学異方性を有する単独重
合体の群からなる成分Ａと負の異方性を有する単独重合
体の群からなる成分Ｂとの組合せと見なして、上記の考
察を適用すればよい。

【００４２】例えば、正の光学異方性を有する高分子
Ｘ，Ｙと、負の光学異方性を有するモノマー単位ｘ，ｚ
の共重合体において、ｘが正の光学異方性を有し、ｚが
負の光学異方性を有する場合には、正の光学異方性を有
する成分は、Ｘ，Ｙ及びｘからなると考えて、これらの
複屈折率値及び複屈折分散値等を正の異方性の３成分間
の体積分率等で補正して、これらの３成分を１成分Ａと
みなし、負の異方性を有する成分はモノマー単位ｚから
なる重合体Ｂと見なして、成分Ａ及び成分Ｂについて、
上記（ａ）以下の考察の考え方を適用すればよい。

【００４３】なお、第１又は第２のモノマー単位に基づ
く単独高分子において、単独高分子がポリカーボネート
の場合、ポリカーボネートは一般にジヒドロキシ化合物
とホスゲンとの重縮合により得られるので、重合の観点
からは、ビスフェノールからなるジヒドロキシ化合物と
ホスゲンがモノマーになる。このようにポリカーボネー
トの場合は、モノマー単位はビスフェノールに由来する
部分をいい、ホスゲンに由来する部分は含まない。

【００４４】複屈折Δｎは測定波長領域において長波長
ほど大きいことが好ましいが、より具体的には下記式
（ｄ），（ｅ） 0.60＜Ｒ(450) ／Ｒ(550) ＜0.97 （ｄ） かつ 1.01＜Ｒ(650) ／Ｒ(550) ＜1.35 （ｅ） を満足することが好ましい。これらの値から外れた場合
は、例えば、λ／４板として使用する場合において、 4
00〜700 nmの直線偏光をこのフィルムに入射した際、得
られる偏光状態はある特定の波長では完全な円偏光が得
られるものの、それ以外の波長では大きく円偏光からず
れてしまうといった問題が生じる。より好ましくは 0.60＜Ｒ(450) ／Ｒ(550) ＜0.95 （ｄ′） かつ 1.05＜Ｒ(650) ／Ｒ(550) ＜1.35 （ｅ′） である。

【００４５】以上は位相差Δｎｄあるいは複屈折Δｎに
もとづいて理論を展開したが、三次元屈折率のＫ値（Ｋ
＝〔ｎ_z −（ｎ_x ＋ｎ_y ）／２〕×ｄ）にもとづいても
同様の理論展開がされる。このＫ値がＫ(450) ／Ｋ(55
0) ＜１の場合、配向フィルムのフィルム面に垂直でな
い傾斜方向からの光に関して位相差（複屈折）と同様に
波長分散が短波長ほど小さくなる。

【００４６】Ｋ値の好ましい範囲としては、前記式
（ｄ），（ｅ）のＲをＫに読みかえるものとする。

【００４７】本発明の熱可塑性高分子フィルムは、前述
したようにブレンド高分子からなるものでも共重合体か
らなるものでもよい。

【００４８】本発明のフィルムを構成する高分子材料
は、上記の条件を満たすブレンド又は共重合体であれば
よく、耐熱性に優れ、光学性能が良好で、溶液製膜がで
きる熱可塑性ポリマーである。例えばポリアリレート
系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリオレフ
ィン系、ポリエーテル系、ポリスルフィン系、ポリスル
ホン系、ポリエーテルスルホン系などの重合体から１種
類又は２種類以上を適宜選択することができる。ただ
し、配向フィルムの吸水率が１重量％以下でないと位相
差フィルムとして実用する上で問題があるので、フィル
ム材料はフィルムの吸水率が１重量％以下、好ましくは
0.5重量％以下の条件を満たすように選択することが重
要である。

【００４９】ブレンド高分子であれば、光学的に透明で
ある必要があることから相溶ブレンドまたは、各々の高
分子の屈折率が略等しいことが好ましい。ブレンド高分
子の具体的な組み合わせとしては、例えば負の光学異方
性を有する高分子としてポリ（メチルメタクリレート）
と、正の光学異方性を有する高分子としてポリ（ビニリ
デンフロライド）、ポリ（エチレンオキサイド）、ポリ
（ビニリデンフロライド−コ−トリフルオロエチレン）
の組み合わせ、正の光学異方性を有する高分子としてポ
リ（フェニレンオキサイド）と、負の光学異方性を有す
る高分子としてポリスチレン、ポリ（スチレン−コ−ラ
ウロイルマレイミド）、ポリ（スチレン−コ−シクロヘ
キシルマレイミド）、ポリ（スチレン−コ−フェニルマ
レイミド）の組み合わせ、負の光学異方性を有するポリ
（スチレン−コ−マレイン酸無水物）と正の光学異方性
を有するポリカーボネート、また、正の光学異方性を有
するポリ（アクリロニトリル−コ−ブタジエン）と負の
光学異方性を有するポリ（アクリロニトリル−コ−スチ
レン）等を好適に挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。特に透明性の観点から、ポリスチ
レンと、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
オキサイド）等のポリ（フェニレンオキサイド）との組
み合わせが好ましい。かかる組み合わせの場合、該ポリ
スチレンの比率が全体の67重量％以上75重量％以下を占
めることが好ましい。

【００５０】また、共重合体としては例えばポリ（ブタ
ジエン−コ−ポリスチレン）、ポリ（エチレン−コ−ポ
リスチレン）、ポリ（アクリロニトリル−コ−ブタジエ
ン）、ポリ（アクリロニトリル−コ−ブタジエン−コ−
スチレン）、ポリカーボネート共重合体、ポリエステル
共重合体、ポリエステルカーボネート共重合体、ポリア
リレート共重合体等を用いることが出来る。特に、フル
オレン骨格を有するセグメントは負の光学異方性となり
得るため、フルオレン骨格を有するポリカーボネート共
重合体、ポリエステル共重合体、ポリエステルカーボネ
ート共重合体、ポリアリレート共重合体等はより好まし
く用いられる。

【００５１】ビスフェノール類とホスゲンあるいは炭酸
ジフェニルなどの炭酸エステル形成性化合物と反応させ
て製造されるポリカーボネート共重合体は透明性、耐熱
性、生産性に優れており特に好ましく用いることが出来
る。ポリカーボネート共重合体としては、フルオレン骨
格を有する構造を含む共重合体であることが好ましい。
フルオレン骨格を有する成分は１〜99モル％含まれてい
ることが好ましい。

【００５２】本発明の配向フィルムの材料として好適な
ものは、下記式（Ｉ）

【００５３】

【化１】

【００５４】（上記式（Ｉ）において、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ はそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子及び炭素数１〜６
の炭化水素基から選ばれ、Ｘは

【００５５】

【化２】

【００５６】である。）で示される繰り返し単位と、下
記式（II）

【００５７】

【化３】

【００５８】（上記式（II）において、Ｒ₉ 〜Ｒ₁₆はそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子及び炭素数１〜22
の炭化水素基から選ばれ、Ｙは

【００５９】

【化４】

【００６０】から選ばれる。Ｙ中のＲ₁₇〜Ｒ₁₉、Ｒ₂₁及
びＲ₂₂はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子及び炭
素数１〜22の炭化水素基から選ばれ、Ｒ₂₀及びＲ₂₃はそ
れぞれ独立に炭素数１〜20の炭化水素基から選ばれ、Ar
は炭素数６〜10のアリール基である。）で示される繰り
返し単位とから構成されるポリカーボネートの配向フィ
ルムからなり、上記式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位
は該ポリカーボネート全体の30〜90モル％を占め、上記
式（II）で表わされる繰り返し単位は全体の70〜10モル
％を占める材料である。

【００６１】この材料は、上記式（Ｉ）で表わされるフ
ルオレン骨格を有する繰り返し単位と上記式（II）で表
わされる繰り返し単位とからなるポリカーボネート共重
合体、および上記式（Ｉ）で表わされるフルオレン骨格
を有する繰り返し単位からなるポリカーボネートと上記
式（II）で表わされる繰り返し単位からなるポリカーボ
ネートとの組成物（以下ブレンドポリマーと呼ぶことが
ある）である。共重合体の場合、上記式（Ｉ）および
（II）で表わされる繰り返し単位はそれぞれ２種類以上
組み合わせてもよく、組成物の場合も、上記繰り返し単
位はそれぞれ２種類以上組み合わせてもよい。

【００６２】上記式（Ｉ）において、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ はそれ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子及び炭素数１〜６の
炭化水素基から選ばれる。かかる炭素数１〜６の炭化水
素基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
シクロヘキシル基等のアルキル基、フェニル基等のアリ
ール基が挙げられる。この中で、水素原子、メチル基が
好ましい。

【００６３】上記式（II）において、Ｒ₉ 〜Ｒ₁₆はそれ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子及び炭素数１〜22の
炭化水素基から選ばれる。かかる炭素数１〜22の炭化水
素基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
シクロヘキシル基等の炭素数１〜９のアルキル基、フェ
ニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等のアリール基
が挙げられる。この中で、水素原子、メチル基が好まし
い。

【００６４】上記式（II）のＹにおいて、Ｒ₁₇〜Ｒ₁₉、
Ｒ₂₁及びＲ₂₂はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子
及び炭素数１〜22の炭化水素基から選ばれる、かかる炭
化水素基については、上記したものと同じものを挙げる
ことができる。Ｒ₂₀及びＲ₂₃はそれぞれ独立に炭素数１
〜20の炭化水素基から選ばれ、かかる炭化水素基につい
ては、上記したものと同じものを挙げることができる。
Arはフェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜10のアリー
ル基である。

【００６５】上記式（Ｉ）の含有率、すなわち共重合体
の場合共重合組成、組成物の場合ブレンド組成比は、ポ
リカーボネート全体の30〜90モル％である。かかる範囲
を外れた場合には、測定波長 400〜700 nmにおいて位相
差絶対値が短波長ほど小さくなるということがない。上
記式（Ｉ）の含有率は、ポリカーボネート全体の35〜85
モル％が好ましく、40〜80モル％がより好ましい。

【００６６】ここで上記モル比は共重合体、ブレンドポ
リマーに関わらず、配向フィルムを構成するポリカーボ
ネートのバルク全体で、例えば核磁気共鳴(NMR）装置に
より求めることができる。

【００６７】この材料におけるポリカーボネートとして
は、下記式（III）

【００６８】

【化５】

【００６９】（上記式（III）において、Ｒ₂₄及びＲ₂₅
はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基から選ばれ
る。）で示される繰り返し単位と、下記式（IV）

【００７０】

【化６】

【００７１】（上記式（IV）においてＲ₂₆及びＲ₂₇はそ
れぞれ独立に水素原子及びメチル基から選ばれ、Ｚは

【００７２】

【化７】

【００７３】から選ばれる。）で示される繰り返し単位
とから構成されるポリカーボネート共重合体及び／また
はポリカーボネート組成物（ブレンドポリマー）が好ま
しい。

【００７４】さらに、下記式（Ｖ）〜（IX）で示される
繰り返し単位からなる共重合体において、繰り返し単位
（IX）の割合が40〜75モル％であるもの、下記式（VI）
及び（IX）で示される繰り返し単位からなる共重合体に
おいて（IX）の割合が30〜70モル％であるもの、下記式
（VII）及び（IX）で示される繰り返し単位からなる共
重合体において、（IX）の割合が30〜70モル％であるも
の、下記式（Ｖ）及び（VIII）で示される繰り返し単位
からなる共重合体において、（VIII）の割合が40〜75モ
ル％であることがそれぞれより好ましい。

【００７５】

【化８】

【００７６】最も好ましい材料はビスフェノールＡ(BP
A、上記式（Ｖ）に対応) とビスクレゾールフルオレン
(BCF、上記式（IX）に対応) を含む共重合体又は高分子
ブレンドあるいはこれらの混合物であり、これらの成分
の配合比は BCFの含有率が55〜75モル％、より好ましく
は55〜70モル％である。これらの材料においてより理想
に近いλ／４板やλ／２板を得ることができる。

【００７７】上記した共重合体及び／またはブレンドポ
リマーは公知の方法によって製造し得る。ポリカーボネ
ートはジヒドロキシ化合物とホスゲンとの重縮合による
方法、溶融重縮合法等が好適に用いられる。ブレンドの
場合は、相溶性ブレンドが好ましいが、完全に相溶しな
くても成分間の屈折率を合わせれば成分間の光散乱を抑
え、透明性を向上させることが可能である。

【００７８】本発明の熱可塑性高分子フィルムの材料高
分子の極限粘度は 0.3〜2.0 dl／ｇであることが好まし
い。これ以下では脆くなり機械的強度が保てないといっ
た問題があり、これ以上では溶液粘度が上がりすぎるた
め溶液製膜においてダイラインの発生等の問題や、重合
終了時の精製が困難になるといった問題がある。

【００７９】本発明の熱可塑性高分子フィルムは透明で
あることが好ましく、ヘーズ値は３％以下、全光線透過
率は85％以上であることが好ましい。また、前記高分子
フィルム材料のガラス転移点温度は 100℃以上、より好
ましくは 120℃以上であることが好ましい。

【００８０】さらに、フェニルサリチル酸、２−ヒドロ
キシベンゾフェノン、トリフェニルフォスフェート等の
紫外線吸収剤や、色味を変えるためのブルーイング剤、
酸化防止剤等を添加してもよい。

【００８１】本発明の熱可塑性高分子フィルムは上記ポ
リカーボネートなどのフィルムを延伸等により配向させ
たフィルムを用いるものである。かかるフィルムの製造
方法としては、公知の溶融押し出し法、溶液キャスト法
等が用いられるが、膜厚むら、外観等の観点から溶液キ
ャスト法がより好ましく用いられる。溶液キャスト法に
おける溶剤としては、メチレンクロライド、ジオキソラ
ン等が好適が用いられる。

【００８２】また、延伸方法も公知の延伸方法を使用し
得るが、好ましくは縦一軸延伸である。フィルム中には
延伸性を向上させる目的で、公知の可塑剤であるジメチ
ルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレー
ト等のフタル酸エステル、トリブチルフォスフェート等
のりん酸エステル、脂肪族二塩基エステル、グリセリン
誘導体、グリコール誘導体等が含有してもよい。延伸時
には、先述のフィルム製膜時に用いた有機溶剤をフィル
ム中に残留させ延伸しても良い。この有機溶剤の量とし
てはポリマー固形分対比１〜20wt％であることが好まし
い。

【００８３】また、上記可塑剤や液晶等の添加剤は、本
発明の熱可塑性高分子フィルムの位相差波長分散を変化
させ得るが、添加量は、ポリマー固形分対比10wt％以下
が好ましく、３wt％以下がより好ましい。

【００８４】熱可塑性高分子フィルムの膜厚としては限
定するわけではないが、１μｍから400μｍであること
が好ましい。なお、本発明では熱可塑性高分子フィルム
あるいは配向フィルムと表現しているが、共通して「フ
ィルム」といい、あるいは「シート」といわれるいずれ
のものも含む意味である。

【００８５】本発明の熱可塑性高分子フィルムの位相差
を短波長ほど小さくするためには、特定の化学構造を有
することが必須条件であり、位相差波長分散はかなりの
部分がその化学構造で決まるが、延伸条件、ブレンド状
態等によっても変動することに留意されるべきである。

【００８６】本発明の熱可塑性高分子フィルムは特に１
枚の配向フィルムをもって波長依存性が少ない良好な四
分の一波長板（λ／４板）あるいは二分の一波長板（λ
／２板）を構成することができるものであるが、この用
途のためにはＲ(550) ≧50nmが望ましく、より望ましく
はＲ(550) ≧90nmであり、特にλ／４板として用いるた
めには 100nm≦Ｒ(550) ≦ 180nmであること、λ／２板
として用いるためには220≦Ｒ(550) ≦ 330nmであるこ
とが望ましい。

【００８７】こうして、本発明は好適な位相差フィルム
のための熱可塑性高分子配向フィルム１つとして、１枚
のポリカーボネート配向フィルムであって、波長450nm
及び550nmにおける位相差が、下記式（１） Ｒ(450）／Ｒ(550）＜１ （１） 〔式中、Ｒ(450）及びＲ(550）はそれぞれ波長450nm及
び550nmにおける配向フィルムの面内位相差である。)を
満たし、かつＲ(550)が50nm以上である熱可塑性高分子
フィルムを提供する。

【００８８】本発明の熱可塑性高分子フィルムは四分の
一波長板として用いることが出来る。この場合は、Ｒ＝
Δｎ・ｄが可視光において最も視感度の高い波長 550nm
の四分の一波長のものを用いることが好ましい。

【００８９】より一般的に述べると、本発明の熱可塑性
高分子フィルムは、１枚で広帯域λ／４板として用いる
ことができるためには、位相差波長分散が 0.60＜Ｒ(450) ／Ｒ(550) ＜0.97かつ 1.01＜Ｒ(650) ／Ｒ(550) ＜1.40 より好ましくは 0.65＜Ｒ(450) ／Ｒ(550) ＜0.92かつ 1.03＜Ｒ(650) ／Ｒ(550) ＜1.30 さらに好ましくは 0.70＜Ｒ(450) ／Ｒ(550) ＜0.87かつ 1.04＜Ｒ(650) ／Ｒ(550) ＜1.25 の範囲内であることが好ましい。

【００９０】このような四分の一波長板は、例えば、偏
光板一枚だけを使用し裏面電極を反射電極と兼ねた構成
である反射型液晶表示装置に用いることにより、画質に
優れた反射型表示装置を得ることが可能である。また、
ゲストホスト型の液晶層の観測者に対して裏面側にこの
位相差フィルムを用いることも可能である。これらの場
合の位相差フィルムの役割は、直線偏光を円偏光に、円
偏光を直線偏光に可視光領域において変換することであ
るが、本発明の熱可塑性高分子フィルムは位相差フィル
ム用としてこのような目的を満足させることが可能であ
る。

【００９１】こうして、本発明の好適な態様の１つとし
て、偏光板、λ／４板、及び透明電極を有する２枚の基
板間に液晶層を含む液晶セルをこの順で具備する反射型
液晶表示装置であって、かかるλ／４板として、ポリカ
ーボネート等の熱可塑性高分子を用いた１枚の配向フィ
ルムであって、波長 450nm及び 550nmにおける位相差が
下記式（１） Ｒ(450) ／Ｒ(550) ＜１ （１） 〔式中、Ｒ(450) 及びＲ(550) はそれぞれ波長 450nm及
び 550nmにおける配向フィルムの面内位相差である。〕
を満たし、かつＲ(550) が 100〜180 nmである熱可塑性
高分子フィルムを位相差フィルムとして用いた反射型液
晶表示装置を提供する。

【００９２】また、これらのフィルムを上記液晶表示装
置の液晶層を挟持するガラス又は高分子フィルムからな
る基板の代わりに用いて、基板兼位相差フィルムの役割
を持たせても良い。

【００９３】また、左右どちらか一方の円偏光のみを反
射するコレステリック液晶等から構成される反射型偏光
板の円偏光を直線偏光に変換する素子としても、同様に
使用することが出来る。

【００９４】また、本発明の熱可塑性高分子フィルム
は、粘着層、接着層を介して偏光板と貼り合わせて円偏
光板または楕円偏光板としたり、また、熱可塑性高分子
フィルム上に何らかの材料をコーティングして湿熱耐久
性を向上させたり、耐溶剤性を改良したりしても良い。

【００９５】本発明の熱可塑性高分子フィルムは、波長
が短かいほど複屈折が小さい理想的なλ／４板やλ／２
板を１枚の配向フィルムで得るために特に開発されたも
のであるが、波長が短かいほど複屈折が小さくかつ吸水
率が１wt％以下の配向フィルム一般が新規に提供される
ので、本発明の熱可塑性高分子フィルムはどうしを積層
して、あるいは本発明の熱可塑性高分子フィルムはと他
の光学フィルム（位相差フィルム、偏光板、光学補償板
等）とを積層することにより、例えばより広範囲の波長
域で理想的なλ／４板やλ／２板を製作するなど、より
幅広く各種の用途に適合した位相差フィルムあるいは光
学フィルムを得ることができるものである。

【００９６】本発明の１つの側面として、Ｒ(450) ／Ｒ
(550) ＜１を満たす熱可塑性高分子フィルムはを２以上
積層した位相差フィルムを製作することができる。

【００９７】本発明によれば、さらにもう一つの側面に
おいて、λ／４板とλ／２板を積層して成り、両方の熱
可塑性高分子フィルムが式（５)(６） 0.6＜Ｒ(450) ／Ｒ(550) ＜１ （５） １＜Ｒ(650) ／Ｒ(550) ＜1.4 （６） を満たす積層フィルムが提供される。

【００９８】この積層フィルムによれば、直線偏光を積
層フィルムに入射した際に測定波長の 400〜700 nm、好
ましくは 400〜780 nmにおいていずれの波長でもほぼ完
全な円偏光とすること、逆に完全な円偏光を積層フィル
ムに入射した際に測定波長の400〜700 nmにおいていず
れの波長でもほぼ完全な直線偏光を得ることができる。

【００９９】これを評価するための手段として、偏光
板、積層フィルム、反射板の順で積層した、すなわち偏
光板／積層フィルム／反射板の構成において、偏光板か
ら自然偏光の可視光線を入射した際に、着色の無い黒が
得られるかどうかで判断した。この構成においては、光
は偏光状態を、自然偏光→（偏光板）→直線偏光１→
（積層フィルム）→円偏光→（反射板）→円偏光→（積
層フィルム）→直線偏光２→（偏光板）と変えるが、直
線偏光２は直線偏光１と90度偏光軸がずれているので、
偏光板を通過することが出来ず黒色となる。この黒色の
着色の程度を観察すれば、積層フィルムの特性を評価す
ることが出来る。

【０１００】この評価の結果、上記式（５)(６）を満た
すフィルムを積層した積層フィルムでは着色のない黒が
得られた。上記式（５)(６）を満たさないものでは、積
層フィルムは着色のある黒となる。

【０１０１】積層される両方の熱可塑性高分子フィルム
が、より好ましくは 0.70＜Ｒ(450) ／Ｒ(550) ＜0.99かつ 1.01＜Ｒ(650) ／Ｒ(550) ＜1.30 さらに好ましくは 0.75＜Ｒ(450) ／Ｒ(550) ＜0.96かつ 1.02＜Ｒ(650) ／Ｒ(550) ＜1.20 を満たすべきである。

【０１０２】上記積層フィルムは、位相差波長分散値が
前述した上記式（５）及び（６）を満足するような２つ
の位相差フィルム、すなわち１／２波長板及び１／４波
長板を積層させること、好ましくはそれらの光軸のなす
角が50度から70度であることにより達成される。貼り合
わせ角度がこの範囲を外れた場合には良好な特性が得ら
れない。

【０１０３】この積層フィルムは、 400〜700 nmの測定
波長において、Ｒ＝λ／４（nm）をほぼ達成可能ではあ
る。しかしながら、この特性が例えば一枚偏光板方式の
反射型液晶表示装置にとって常に最適であるとは限ら
ず、液晶表示装置に組み込む場合には、液晶層や他の光
学部材とのマッチングが重要である。

【０１０４】位相差フィルムとして用いる高分子材料と
しては、上記式（５）, (６)を満足すれば特に限定はな
く、その例は先に説明したが、前記フルオレン骨格を有
するポリカーボネートを用いることがより好ましい。ま
た、この積層フィルムを構成する１／２波長板及び１／
４波長板は同じ高分子材料を用いた方が生産性の点で好
ましい。

【０１０５】後述する実施例にても詳細に説明するが、
ここで、Ｒ(450) ／Ｒ(550) ＝0.5、Ｒ(650) ／Ｒ(550)
＝1.5 のように積層フィルムの位相差波長分散値が、
上記式（５), (６）を満足しない場合にどのような結果
となるか、２×２光学行列を用いてシミュレーションを
実施した結果を図５に示す。この計算では、偏光板／積
層フィルム／反射板の構成に対し、偏光板から光を偏光
板法線方向から入射し、法線方向に出射する光を計算し
ている。偏光板は、偏光度 100％、反射板は理想的な鏡
面反射板とした。また、この構成における光学部材の光
学軸の角度をそれぞれ表２に示す。図５から判るように
特に短波長側と、長波長側で反射率が大きくなってお
り、理想的な黒が得られないことが判る。

【０１０６】

【表２】

【０１０７】本発明に用いる２つの熱可塑性高分子フィ
ルムは透明であることが好ましく、ヘーズ値は３％以
下、全光線透過率は85％以上であることが好ましい。か
かる２つの上記熱可塑性高分子フィルムを積層すること
により、ヘーズ値は３％以下、全光線透過率は85％以上
である積層フィルムとすることが好ましい。

【０１０８】各フィルムの膜厚は１〜400 μｍが好まし
い。

【０１０９】Ｋ値はフィルムの三次元的な屈折率異方性
の指標であるが、Ｒ値、膜厚によっても変化し、さらに
用途によっても最適な値は異なる。ここでは、Ｋ値の代
わりに別の三次元屈折率異方性の指標であるＮ_z ＝（ｎ
_x −ｎ_z ）／（ｎ_x −ｎ_y ）で好ましい範囲を記述する
と、λ／４板やλ／２板のような一軸延伸品であれば、
0.3〜1.5 の間であることが好ましい。特にＮ_z ＝0.5
のとき、フィルムに入射する角度が正面入射から変化し
てもほとんど位相差が変化しない。二軸延伸品であれ
ば、− 100〜100 であることが好ましい。このＮ_z の三
次元屈折率ｎ_x ，ｎ_y ，ｎ_z は前記Ｋ値の計算で使用し
たものを使うものとする。

【０１１０】また、上記積層フィルムは、粘着層、接着
層を介して偏光板と貼り合わせて円偏光板としたり、ま
た、フィルム上に何らかの材料をコーティングして湿熱
耐久性を向上させたり、耐溶剤性を改良することができ
る。円偏光板とする場合には、この積層フィルムにおけ
る１枚の位相差フィルムとして用いる熱可塑性高分子フ
ィルムの順番が重要であり、偏光板／／１／２波長板／
／１／４波長板といった構成であることが必要である。
この円偏光板は、偏光板側から光を入射させた場合に、
広い波長領域で入射光を円偏光化させることが出来る。

【０１１１】１／２波長板／／１／４波長板構成である
本発明の積層フィルムは、１／２波長板側から直線偏光
を入射させた場合には、出射させる光は広い波長領域で
円偏光であり、１／４波長板側から円偏光を入射させた
場合には出射される光は広い波長領域で直線偏光とな
る。

【０１１２】また、このような熱可塑性高分子フィルム
を位相差フィルムとして液晶表示装置特に偏光板一枚型
反射型液晶表示装置に用いることにより、画質に優れた
表示装置を得ることが出来る。この反射型液晶表示装置
とは、偏光板、位相差フィルム、透明電極付き基板、液
晶層、散乱反射電極付き基板の順に構成されているも
の、偏光板、散乱板、位相差フィルム、透明電極付き基
板、液晶層、鏡面反射電極付き基板の順に構成されてい
るもの、偏光板、位相差フィルム、透明電極付き基板、
液晶層、透明電極付き基板、反射層の順に構成されてい
るもの等である。さらに、該四分の一波長板は透過型と
反射型の両方を兼ね備えた液晶表示装置においても使用
し得る。該液晶表示装置の構成としては例えば、偏光
板、位相差フィルム、透明電極付き基板、液晶層、反射
透過兼用電極付き基板、位相差フィルム、偏光板、バッ
クライトシステム等である。さらに、例えばコレステリ
ック液晶よりなる左右どちらかの円偏光のみ反射する反
射型偏光板において、円偏光を直線偏光に変換する素子
として使用すれば、広帯域で良好な直線偏光が得られ
る。

【０１１３】さらにまた、本発明の熱可塑性高分子フィ
ルムは、光記録装置の光ヘッドにおいて用いられる１／
４波長板としても用いることができる。特に、かかるフ
ィルムは、多波長に対して１／４波長の位相差を与える
ことができるので、複数のレーザー光源を使う光ヘッド
において、位相差の数を減らすことに寄与することがで
きる。

【０１１４】本発明の熱可塑性高分子フィルムを用いた
積層フィルム、液晶表示装置などの構成例を図７〜13に
示す。

【０１１５】なお、本発明の実施の態様を例示すると以
下のとおりである。 １． １枚の高分子配向フィルムからなる熱可塑性高分
子フィルムであって、波長450nm及び550nmにおける位相
差が下記式（１）及び／又は（２）を満たし、かつ吸水
率が１重量％以下である熱可塑性高分子フィルム。 Ｒ(450)／Ｒ(550)＜１ （１） Ｋ(450)／Ｋ(550)＜１ （２） 〔式中、Ｒ(450)及びＲ(550)はそれぞれ波長450nm及び5
50nmにおける高分子配向フィルムの面内位相差であり、
Ｋ(450) 及びＫ(550) はそれぞれ波長 450nm及び550nm
における高分子配向フィルムのＫ＝〔ｎ_z−（ｎ_x＋
ｎ_y）／２〕×ｄ（式中、ｎ_x，ｎ_y，ｎ_zは高分子配向フ
ィルムの三次元屈折率でそれぞれｘ軸、ｙ軸、ｚ軸方向
の屈折率であり、ｄはフィルムの厚さである。）で計算
される値である。〕

【０１１６】２． 波長450nm、550nm及び650nmにおけ
る位相差が下記式（３）及び（４）： 0.6＜Ｒ(450)／Ｒ(550)＜0.97 （３） 1.01＜Ｒ(650)／Ｒ(550)＜1.4 （４） 〔式中、Ｒ(650)は波長650nmにおける高分子配向フィル
ムの面内位相差である。〕を満たす上記１の熱可塑性高
分子フィルム。

【０１１７】３． 波長400〜700nmにおいて位相差が短
波長ほど小さい上記１又は２の熱可塑性高分子フィル
ム。

【０１１８】４． （１）正の屈折率異方性を有する高
分子のモノマー単位（以下、第１のモノマー単位とい
う。）と負の屈折率異方性を有する高分子のモノマー単
位（以下、第２のモノマー単位という。）とを含む高分
子から構成されるフィルムであって、（２）該第１のモ
ノマー単位に基づく高分子のＲ(450)／Ｒ(550)は、該第
２のモノマー単位に基づく高分子のＲ(450)／Ｒ(550)よ
りも小さく、かつ（３）正の屈折率異方性を有する、高
分子配向フィルムからなる上記１〜３の熱可塑性高分子
フィルム。

【０１１９】５． （１）正の屈折率異方性を有する高
分子を形成するモノマー単位（以下、第１のモノマー単
位という。）と負の屈折率異方性を有する高分子を形成
するモノマー単位（以下、第２のモノマー単位とい
う。）とを含む高分子から構成されるフィルムであっ
て、（２）該第１のモノマー単位に基づく高分子のＲ(4
50)／Ｒ(550)は、該第２のモノマー単位に基づく高分子
のＲ(450)／Ｒ(550)よりも大きく、かつ（３）負の屈折
率異方性を有する、高分子配向フィルムからなる上記１
〜３の熱可塑性高分子フィルム。

【０１２０】６． 前記高分子配向フィルムがガラス転
移点温度が120℃以上である高分子材料からなる上記１
〜５の熱可塑性高分子フィルム。

【０１２１】７． 前記高分子配向フィルムがフルオレ
ン骨格を有するポリカーボネートを含む上記１〜６の熱
可塑性高分子フィルム。

【０１２２】８． 下記一般式（Ｉ）

【０１２３】

【化９】

【０１２４】（上記式（Ｉ）において、Ｒ₁〜Ｒ₈はそれ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子及び炭素数１〜６の
炭化水素基から選ばれ、Ｘは

【０１２５】

【化１０】

【０１２６】である。）で示される繰り返し単位が全体
の30〜90モル％、下記式（II）

【０１２７】

【化１１】

【０１２８】（上記式（II）において、Ｒ₉〜Ｒ₁₆はそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子及び炭素数１〜22
の炭化水素基から選ばれ、Ｙは

【０１２９】

【化１２】

【０１３０】Ｙ中のＲ₁₇〜Ｒ₁₉，Ｒ₂₁，Ｒ₂₂はそれぞれ
独立に水素原子、ハロゲン原子及び炭素数１〜22の炭化
水素基から、Ｒ₂₀，Ｒ₂₃は炭素数１〜20の炭化水素基か
ら、また、Arは炭素数６〜10のアリール基から選ばれ
る。）で示される繰り返し単位が全体の70〜10モル％を
占めるポリカーボネート共重合体及び／またはブレンド
からなる高分子配向フィルムである上記１〜７の熱可塑
性高分子フィルム。 ９． 下記一般式（III）

【０１３１】

【化１３】

【０１３２】（上記式（III）において、Ｒ₂₄，Ｒ₂₅は
それぞれ独立に水素原子またはメチル基から選ばれ
る。）で示される繰り返し単位が全体の35〜85モル％、
下記式（IV）で示される繰り返し単位

【０１３３】

【化１４】

【０１３４】（上記式（IV）においてＲ₂₆，Ｒ₂₇はそれ
ぞれ独立に水素原子、メチル基から選ばれ、Ｚは

【０１３５】

【化１５】

【０１３６】から選ばれる。）が全体の65〜15モル％を
占めるポリカーボネート共重合体及び／またはブレンド
からなる高分子配向フィルムである上記８の熱可塑性高
分子フィルム。

【０１３７】１０． 前記正の屈折率異方性を有する高
分子がポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンオ
キサイド）であり、前記負の屈折率異方性を有する高分
子がポリスチレンであるブレンド高分子配向フィルムで
あって、ポリスチレン含有割合が67重量％〜75重量％で
ある上記５の熱可塑性高分子フィルム。

【０１３８】１１． 物体色を表すｂ^* 値が 1.3以下で
ある上記１〜１０の熱可塑性高分子フィルム。 １２． λ／４板である上記１〜１１の熱可塑性高分子
フィルム。 １３． λ／２板である上記１〜１１の熱可塑性高分子
フィルム。 １４． Ｒ(550)≧90nmである上記12又は13の熱可塑性
高分子フィルム。 １５． 上記１〜１４の熱可塑性高分子フィルムからな
る位相差フィルム。 １６． λ／４板とλ／２板を積層して成り、λ／４板
とλ／２板の両方が上記１の熱可塑性高分子フィルムか
らなる積層フィルム。 １７． λ／４板とλ／２板との光軸のなす角度が50度
〜70度の範囲内である上記１５〜１６の積層フィルム。 １８． 上記１〜１４の熱可塑性高分子フィルムと偏光
板を積層して成る円偏光板又は楕円偏光板。 １９． 上記１〜１４の熱可塑性高分子フィルムと反射
型偏光板を積層して成る円偏光板又は楕円偏光板。 ２０． 上記１〜１４の熱可塑性高分子フィルムと反射
型偏光板と偏光板を積層して成る円偏光板又は楕円偏光
板。 ２１． 前記反射型偏光板がどちらか一方に回転してい
る円偏光のみを反射する機能を有する上記18又は19の円
偏光板又は楕円偏光板。 ２２． 前記反射型偏光板がコレステリック液晶高分子
からなる上記20の円偏光板又は楕円偏光板。 ２３． 上記１〜１４の熱可塑性高分子フィルムを設置
した液晶表示装置。 ２４． 反射型液晶表示装置である上記23の液晶表示装
置。 ２５． 前記熱可塑性高分子フィルムが視野角補償板で
ある上記23の液晶表示装置。 ２６． １枚のポリカーボネート配向フィルムからなる
熱可塑性高分子フィルムであって、波長450nm及び550nm
における位相差が、下記式（１） Ｒ(450）／Ｒ(550）＜１ （１） 〔式中、Ｒ(450）及びＲ(550）はそれぞれ波長450nm及
び550nmにおける配向フィルムの面内位相差である。〕
を満たし、かつＲ(550)が50nm以上である熱可塑性高分
子フィルム。 ２７． 偏光板、λ／４板、及び透明電極を有する２枚
の基板間に液晶層を含む液晶セルをこの順で具備する反
射型液晶表示装置であって、かかるλ／４板として、１
枚のポリカーボネート配向フィルムからなる熱可塑性高
分子フィルムであって、波長450nm及び550nmにおける位
相差が下記式（１） Ｒ(450）／Ｒ(550）＜１ （１） 〔式中、Ｒ(450）及びＲ(550）はそれぞれ波長450nm及
び550nmにおける配向フィルムの面内位相差である。〕
を満たし、かつＲ(550）が100〜180nmである熱可塑性高
分子フィルムを用いた反射型液晶表示装置。

【０１３９】

【実施例】（評価法）本明細書中に記載の材料特性値等
は以下の評価法によって得られたものである。 （１）Ｒ，Ｋ値の測定 複屈折Δｎと膜厚ｄの積である位相差Ｒ値及び三次元屈
折率より求められるＫ値は、分光エリプソメータである
日本分光（株）製の商品名『M150』により測定されたも
のである。Ｒ値は入射光線とフィルム表面が直交する状
態で測定しており、Ｒ＝Δｎ・ｄ＝（ｎ_x −ｎ_y ）・ｄ
である。また、Ｋ値は入射光線とフィルム表面の角度を
変えることにより、各角度での位相差値を測定し、公知
の屈折率楕円体の式でカーブフィッティングすることに
より三次元屈折率であるｎ_x ，ｎ _y ，ｎ_z を求め、Ｋ＝
（ｎ_z −（ｎ_x ＋ｎ_y ）／２）＊ｄに代入することによ
り求めている。なお、その際、別のパラメータとして平
均屈折率ｎ＝（ｎ_x ＋ｎ_y＋ｎ_z ）／３が必要になる
が、これについては分光光源がついたアッベ屈折率計で
ある（株）アタゴ社製の商品名『アッベ屈折計２−Ｔ』
を用いて、測定波長λ500, 550, 590, 640nmの屈折率ｎ
を測定し、この４点からコーシーの式（ｎ＝ａ＋ｂ／λ
² ＋ｃ／λ⁴ ；ａ，ｂ，ｃはフィッティングパラメー
タ）を用いて他の波長での屈折率を求めた。Ｋ，Ｒ値と
も単位はnmである。また、ｎ_x ，ｎ_y ，ｎ _z はここでは
以下のように定義される。 ｎ_x ：フィルム面内における主延伸方向の屈折率 ｎ_y ：フィルム面内における主延伸方向に直交する方位
の屈折率 ｎ_z ：フィルム表面の法線方向の屈折率 （主延伸方向とは一軸延伸の場合には延伸方向、二軸延
伸の場合にはより配向度が上がるように延伸した方向を
意味しており、化学構造的には高分子主鎖の配向方向を
指す。） なお、後掲の表において各波長におけるＲは実測値で示
す。また、Ｒ(550）＞０のとき屈折率異方性は正とし、
Ｒ(550）＜０のとき負とする。

【０１４０】（２）全光線透過率及びヘーズの測定 日本工業規格JIS K 7105『プラスチックの光学的特性試
験方法』に準じ積分球式光線透過率測定装置により測定
した。評価装置としては、日本電色工業（株）製の色差
・濁度測定器（商品名『 COH−300A』）を用いた。

【０１４１】（３）吸水率の測定 乾燥させたフィルムの状態で膜厚を 130±50μｍとした
以外は、JIS K 7209記載の『プラスチックの吸水率及び
沸騰吸水率試験方法』に準拠して測定した。試験片の大
きさは50mm正方形で、水温25℃、24時間サンプルを浸水
させた後、重量変化を測定した。単位は％である。

【０１４２】（４）高分子共重合比の測定 日本電子社製の商品名『 JNM−alpha600』のプロトン N
MRにより測定した。特にビスフェノールＡとビスクレゾ
ールフルオレンの共重合体の場合には、溶媒として重ベ
ンゼンを用い、それぞれのメチル基のプロトン強度比か
ら算出した。

【０１４３】（５）高分子のガラス転移点温度（Tg）の
測定 TA Instruments社製の商品名『DSC2920 Modulated DSC
』により測定した。フィルム成形後ではなく、樹脂重
合後、フレークスまたはチップの状態で測定した。

【０１４４】（６）高分子の極限粘度測定 ウベローデ粘度管を用い、メチレンクロライド中20℃で
極限粘度を求めた。

【０１４５】（７）フィルム色調の測定 日立製作所製の分光光度計である商品名『Ｕ−3500』を
用い、 JIS Z−8729に記載のＬ^* ａ^* ｂ^* 表色系のう
ち、２度視野、ｃ光源でｂ^* 値を求めた。

【０１４６】（８）フィルム膜厚測定 アンリツ社製の電子マイクロで測定した。

【０１４７】（９）光弾性係数の測定 測定波長を590nmとし、分光エリプソメータである日本
分光（株）製の商品名『M150』により測定されたもので
ある。

【０１４８】（10）熱的耐久試験 フィルムを２つの恒温槽に入れ、１，２の条件で（１
80℃，dry, 1000時間、２ 60℃，60％ RH, 1000時
間）放置後フィルムを取り出し再び上記（１）（２）
（７）を行った。

【０１４９】また、以下の実施例、比較例で用いたポリ
カーボネートのモノマー構造を以下に示す。

【０１５０】

【化１６】

【０１５１】

【化１７】

【０１５２】なお、上記〔Ａ〕〜〔Ｇ〕のモノマーとホ
スゲンとの単独重合体及びポリスチレン〔PS〕、ポリフ
ェニレンオキサイド〔PPO 〕をフィルム化し延伸したも
ののＲ(450) ／Ｒ(550) とTg付近で一軸延伸した際の屈
折率異方性を表３に記す。なお、〔Ｆ〕，〔Ｇ〕，〔PP
O 〕については単独ではフィルム化が難しいので、
〔Ｆ〕，〔Ｇ〕については〔Ａ〕を少量、量を変化させ
て共重合させたものから外挿して求めた。また、〔PPO
〕についても〔PS〕を少量、量を変化させて共重合さ
せたものから外挿して求めた。

【０１５３】

【表３】

【０１５４】［実施例１］攪拌機、温度計及び還流冷却
器を備えた反応槽に水酸化ナトリウム水溶液及びイオン
交換水を仕込み、これに上記構造を有するモノマー
〔Ａ〕と〔Ｇ〕を表１のモル比で溶解させ、少量のハイ
ドロサルファイトを加えた。次にこれに塩化メチレンを
加え、20℃でホスゲンを約60分かけて吹き込んだ。さら
に、ｐ−tert−ブチルフェノールを加えて乳化させた
後、トリエチルアミンを加えて30℃で約３時間攪拌して
反応を終了させた。反応終了後有機相分取し、塩化メチ
レンを蒸発させてポリカーボネート共重合体を得た。得
られた共重合体の組成比はモノマー仕込み量比とほぼ同
様であった。

【０１５５】この共重合体をメチレンクロライドに溶解
させ、固形分濃度15重量％のドープ溶液を作製した。こ
のドープ溶液からキャストフィルムを作製し、温度 218
℃で1.9倍で幅自由一軸延伸して配向フィルムを得た。
延伸前のキャストフィルムの溶媒含有量は２％であり、
延伸ゾーンにおけるフィルムの幅と延伸方向の長さの比
は１：1.2 とした。

【０１５６】表４に測定結果をまとめる。また、位相差
と波長分散の関係を図14に記す。このフィルムは、測定
波長が短波長ほど位相差が小さくなりかつ、延伸方向が
面内の屈折率が最も大きくなり、屈折率異方性は正であ
ることを確認した。また、未延伸キャストフィルムの光
弾性係数は35×10^-13cm²／dyneであった。さらに熱的耐
久試験を実施したがほとんど変化が無かった。

【０１５７】［実施例２］実施例１で作製した延伸前の
未延伸キャストフィルムを、温度 220℃で縦横それぞれ
1.1倍ずつ逐次二軸延伸を実施した。表４に測定結果を
まとめる。熱的耐久試験を実施したがほとんど変化が無
かった。

【０１５８】［実施例３］実施例１と表１記載のモノマ
ーを使った以外は同様の方法にてポリカーボネート共重
合体を得た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込
み量比とほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、温
度 218℃， 1.7倍で幅自由一軸延伸し配向フィルムを得
た。延伸前のキャストフィルムの溶媒含有量は 0.5％で
あった。表４に測定結果をまとめる。このフィルムは、
測定波長が短波長ほど位相差が小さくなりかつ、屈折率
異方性は正であることを確認した。熱的耐久試験を実施
したがほとんど変化が無かった。

【０１５９】［実施例４］実施例２で作製した延伸前の
未延伸フィルムを、温度 220℃で縦横それぞれ 1.1倍ず
つ逐次二軸延伸を実施した。表４に測定結果をまとめ
る。熱的耐久試験を実施したがほとんど変化が無かっ
た。

【０１６０】［実施例５］実施例１と表４記載のモノマ
ーを使った以外は同様の方法にてポリカーボネート共重
合体を得た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込
み量比とほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、温
度 218℃， 1.7倍で幅自由一軸延伸して配向フィルムを
得た。延伸前のキャストフィルムの溶媒含有量は 0.2％
であった。表４に測定結果をまとめる。このフィルムの
屈折率異方性は正であることを確認した。熱的耐久試験
を実施したがほとんど変化が無かった。

【０１６１】［実施例６］実施例３で作製した共重合体
をメチレンクロライドに、〔Ａ〕，〔Ｇ〕の含有比率が
実施例１と同様になるように溶解させた。この溶液の濃
度は固形分で15重量％としたが、濁りなく透明であり、
またその溶液から作製したフィルムもヘーズが 0.5％と
２つの共重合体は相溶系であることが分かった。さら
に、そのキャストフィルムを実施例１と同じ条件で延伸
したところ、Ｋ，Ｒ値の波長分散関係はほぼ実施例１と
等しくなることが分かった。熱的耐久試験を実施したが
ほとんど変化が無かった。

【０１６２】［実施例７］表４記載のモノマーを使った
以外は実施例１と同様の方法にてポリカーボネート共重
合体を得た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込
み量比とほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、温
度 240℃，２倍で一軸延伸して配向フィルムを得た。表
４に測定結果をまとめる。このフィルムは、測定波長が
短波長ほど位相差が小さくなりかつ、屈折率異方性は正
であることを確認した。

【０１６３】

【表４】

【０１６４】［実施例８］表５記載のモノマーを使った
以外は実施例１と同様の方法にてポリカーボネート共重
合体を得た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込
み量比とほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、温
度 210℃， 1.6倍で一軸延伸して配向フィルムを得た。
表５に測定結果をまとめる。このフィルムは、測定波長
が短波長ほど位相差が小さくなりかつ、屈折率異方性は
正であることを確認した。

【０１６５】［実施例９］表５記載のモノマーを使った
以外は実施例１と同様の方法にてポリカーボネート共重
合体を得た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込
み量比とほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、温
度 230℃， 1.6倍で一軸延伸して配向フィルムを得た。
表５に測定結果をまとめる。このフィルムは、測定波長
が短波長ほど位相差が小さくなりかつ、屈折率異方性は
正であることを確認した。

【０１６６】［実施例１０］表５記載のモノマーを使っ
た以外は実施例１と同様の方法にてポリカーボネート共
重合体を得た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕
込み量比とほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、
温度 230℃， 1.7倍で延伸して配向フィルムを得た。表
５に光学特性測定結果をまとめる。このフィルムは、測
定波長が短波長ほど位相差が小さくなりかつ、屈折率異
方性は正であることを確認した。

【０１６７】［実施例１１］表５記載のモノマーを使っ
た以外は実施例１と同様の方法にてポリカーボネート共
重合体を得た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕
込み量比とほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、
温度 240℃， 1.6倍で延伸して配向フィルムを得た。表
５に測定結果をまとめる。このフィルムは、測定波長が
短波長ほど位相差が小さくなりかつ、屈折率異方性は正
であることを確認した。

【０１６８】

【表５】

【０１６９】［実施例１２］負の屈折率異方性を有する
高分子としてポリスチレン（和光純薬工業（株）より入
手）、正の屈折率異方性を有する高分子としてポリフェ
ニレンオキサイド（ポリ（２，６−ジメチル １，４−
フェニレンオキサイド）和光純薬工業（株）より入手）
を、それぞれ70, 30重量％の比率でクロロホルムに溶解
させ、固形分濃度18重量％のドープ溶液を作製した。こ
のドープ溶液からキャストフィルムを作製し、温度 130
℃、３倍に一軸延伸した。本フィルムのガラス転移点温
度は 125℃であった。

【０１７０】表６に光学特性測定結果をまとめる。この
フィルムは、測定波長が短波長ほど位相差が小さくなり
かつ、屈折率異方性は負であることを確認した。

【０１７１】参考として、ポリスチレン、ポリフェニレ
ンオキサイドのブレンド比率を変えた際の複屈折波長分
散係数とポリフェニレンオキサイドの体積分率との関係
を図15に記す。ポリフェニレンオキサイドの少ない領域
では、光学異方性は負であり、複屈折波長分散係数が１
より小さくなる領域が存在することが分かる。一方、ポ
リフェニレンオキサイドの多い屈折率異方性が正の領域
ではその値は１より大きい。

【０１７２】次に、前述の式（ｃ）を用いて計算した図
15のような体積分率と複屈折波長分散係数との関係を図
16に記す。図16はポリスチレン、ポリフェニレンオキサ
イドの波長 550nmにおける固有複屈折をそれぞれ、−0.
10, 0.21 (D. Lefebvre, B.Jasse and L. Monnerie, Po
lymer 23 706-709 (1982)を参考）として計算した。図1
5と図16の一致は良いといえる。ポリスチレン、ポリフ
ェニレンオキサイドの密度はそれぞれ、1.047, 1.060ｇ
／cm³ とした。

【０１７３】

【表６】

【０１７４】［実施例１３］実施例１で作製したフィル
ムを任天堂（株）社製の携帯型ゲーム機である『ゲーム
ボーイカラー』に搭載されている一枚偏光板反射型液晶
表示装置に組み込み評価した。その構成は観測者側か
ら、偏光板／実施例１で作製した配向フィルム／ガラス
基板／ ITO透明電極／配向膜／ツイストネマチック液晶
／配向膜／金属電極兼反射膜／ガラス基板である。各層
間の粘着層は省略してある。電圧オフ時に白表示となる
ような角度で貼り合わせて、目視にて色味の評価を実施
した。この位相差フィルムはλ／４板として機能してい
る。この市販品はビスフェノールＡのホモ重合体からな
るポリカーボネートフィルムで位相差の異なるものを２
枚使用しているが、実施例１のフィルムを１枚だけ使用
した場合は、特に黒表示時における着色が少なく、それ
によりコントラストが高く視認性に優れることが確認で
きた。

【０１７５】［実施例１４］実施例１で作製したフィル
ムをコレステリック液晶からなる反射型偏光板上に設置
して、市販のバックライト／コレステリック液晶層／実
施例１のフィルム／偏光板の構成にて色味を評価した。
実施例１のフィルムはλ／４板として機能している。そ
のフィルムの遅相軸と偏光板の偏光軸のなす角を45°と
した。偏光板から出射された光は着色の少ない白状態で
あった。

【０１７６】［実施例１５］市販の液晶モニター付きビ
デオカメラの液晶表示装置に使用されているUV硬化型の
デイスコチック液晶層を用いた光学補償フィルムの支持
基板から、デイスコチック液晶層剥し実施例２で作製し
た配向フィルムと粘着層を介して貼り合わせた。これを
再びこの液晶表示装置に貼り合せ、すなわち、支持基板
のみ実施例２のものに取り替え、液晶モニターとして使
用したところ、市販品の状態ではモニター水平方向から
斜めに見ると白表示部分が茶色に着色して見えていた
が、本構成では着色の程度は非常に少なく視認性に優れ
ていた。また、特に正面のコントラストも落とすことが
無かった。

【０１７７】［比較例１］表７記載のモノマーを使った
以外は同様の方法にてポリカーボネート共重合体を得
た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込み量比と
ほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、温度 240℃
1.5倍で延伸しフィルムを得た。表７に測定結果をまと
める。このフィルムは、測定波長が短波長ほど絶対値で
位相差が大きくなることを確認した。

【０１７８】［比較例２］表７記載のモノマーを使った
以外は同様の方法にてポリカーボネート共重合体を得
た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込み量比と
ほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、温度 170
℃，1.2 倍で延伸しフィルムを得た。表７に測定結果を
まとめる。このフィルムは、測定波長が短波長ほど絶対
値で位相差が大きくなることを確認した。

【０１７９】［比較例３］表７記載のモノマーを使った
以外は同様の方法にてポリカーボネート共重合体を得
た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込み量比と
ほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、温度 240
℃，1.5 倍で延伸しフィルムを得た。表７に測定結果を
まとめる。このフィルムは、測定波長が短波長ほど絶対
値で位相差が大きくなることを確認した。

【０１８０】［比較例４］表７記載のモノマーを使った
以外は同様の方法にてポリカーボネート共重合体を得
た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込み量比と
ほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、温度 165
℃，1.2 倍で延伸しフィルムを得た。表７に測定結果を
まとめる。このフィルムは、測定波長が短波長ほど絶対
値で位相差が大きくなることを確認した。

【０１８１】［比較例５］表７記載のモノマーを使った
以外は同様の方法にてポリカーボネート共重合体を得
た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込み量比と
ほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、温度 230
℃，1.5 倍で延伸しフィルムを得た。表７に光学特性測
定結果をまとめる。このフィルムは、測定波長が短波長
ほど絶対値で位相差が大きくなることを確認した。

【０１８２】［比較例６］表７記載のモノマーを使った
以外は同様の方法にてポリカーボネート共重合体を得
た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込み量比と
ほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、温度 160
℃、倍率 1.1倍で延伸しフィルムを得た。表７に測定結
果をまとめる。このフィルムは、測定波長が短波長ほど
絶対値で位相差が大きくなることを確認した。

【０１８３】［比較例７］表７記載のモノマーを使った
以外は同様の方法にてポリカーボネート共重合体を得
た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込み量比と
ほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、温度 240
℃、倍率 1.3倍で延伸しフィルムを得た。表７に測定結
果をまとめる。このフィルムは、測定波長が短波長ほど
絶対値で位相差が大きくなることを確認した。

【０１８４】［比較例８］表７記載のモノマーを使った
以外は同様の方法にてポリカーボネート共重合体を得
た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込み量比と
ほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、温度 175
℃、倍率 1.2倍で延伸しフィルムを得た。表７に測定結
果をまとめる。このフィルムは、測定波長が短波長ほど
絶対値で位相差が大きくなることを確認した。

【０１８５】［比較例９］表７記載のモノマーを使った
以外は同様の方法にてポリカーボネート共重合体を得
た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込み量比と
ほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、温度 260
℃，1.2 倍で延伸しフィルムを得た。表７に測定結果を
まとめる。このフィルムは、測定波長が短波長ほど絶対
値で位相差が大きくなることを確認した。

【０１８６】［比較例１０］表７記載のモノマーを使っ
た以外は同様の方法にてポリカーボネート共重合体を得
た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込み量比と
ほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、温度 170
℃，1.1 倍で延伸しフィルムを得た。表７に光学特性測
定結果をまとめる。このフィルムは、測定波長が短波長
ほど絶対値で位相差が大きくなることを確認した。

【０１８７】［比較例１１］表７記載のモノマーを使っ
た以外は同様の方法にてポリカーボネート共重合体を得
た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込み量比と
ほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、温度 260
℃、倍率 1.5倍で延伸しフィルムを得た。表７に測定結
果をまとめる。このフィルムは、測定波長が短波長ほど
絶対値で位相差が大きくなることを確認した。

【０１８８】［比較例１２］表７記載のモノマーを使っ
た以外は同様の方法にてポリカーボネート共重合体を得
た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込み量比と
ほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、温度 180
℃、倍率 1.2倍で延伸しフィルムを得た。表７に測定結
果をまとめる。このフィルムは、測定波長が短波長ほど
絶対値で位相差が大きくなることを確認した。

【０１８９】［比較例１３］表７記載のモノマーを使っ
た以外は同様の方法にてポリカーボネート共重合体を得
た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込み量比と
ほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、温度 160
℃，1.1 倍に一軸延伸しフィルムを得た。表７に測定結
果をまとめる。このフィルムは、測定波長が短波長ほど
絶対値で位相差が大きくなることを確認した。

【０１９０】［比較例１４］表７記載のモノマーを使っ
た以外は同様の方法にてポリカーボネート共重合体を得
た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込み量比と
ほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、温度 175
℃，1.1 倍に一軸延伸しフィルムを得た。表７に測定結
果をまとめる。このフィルムは、測定波長が短波長ほど
絶対値で位相差が大きくなることを確認した。

【０１９１】［比較例１５］表７記載のモノマーを使っ
た以外は同様の方法にてポリカーボネート共重合体を得
た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕込み量比と
ほぼ同様であった。実施例１と同様に製膜、温度 170
℃、倍率 1.1倍に一軸延伸しフィルムを得た。表７に測
定結果をまとめる。このフィルムは、測定波長が短波長
ほど絶対値で位相差が大きくなることを確認した。

【０１９２】

【表７】

【０１９３】［実施例１６］攪拌機、温度計及び還流冷
却器を備えた反応槽に水酸化ナトリウム水溶液及びイオ
ン交換水を仕込み、これに上記構造を有するモノマーＡ
とＧを表８のモル比で溶解させ、少量のハイドロサルフ
ァイトを加えた。次にこれに塩化メチレンを加え、20℃
でホスゲンを約60分かけて吹き込んだ。さらに、ｐ−te
rt−ブチルフェノールを加えて乳化させた後、トリエチ
ルアミンを加えて30℃で約３時間攪拌して反応を終了さ
せた。反応終了後有機相分取し、塩化メチレンを蒸発さ
せてポリカーボネート共重合体を得た。得られた共重合
体の組成比はモノマー仕込み量比とほぼ同様であった。

【０１９４】この共重合体をメチレンクロライドに溶解
させ、固形分濃度20重量％のドープ溶液を作製した。こ
のドープ溶液からキャストフィルムを作製し、一軸延伸
することにより測定波長λ＝ 550nmでそれぞれλ／４、
λ／２（nm）となる位相差フィルムを作製した。

【０１９５】さらにこのフィルムを表８に記載の角度で
貼り合わせて、偏光板／／１／２波長板／／１／４波長
板／／反射板からなる光学多層フィルムを作製した。各
光学フィルム間は粘着剤を用いた。

【０１９６】図６に本光学多層フィルムの反射スペクト
ルの概要を示す。完全に着色が無く、また反射率の低い
黒が実現されたものとは、図６において全波長領域にお
いて反射率が０となる場合であるが、本発明の積層位相
差フィルムを用いた場合、図６から分かるように後述す
る比較例と比較して反射率が小さくなっておりかなり優
れた黒状態のものが得られた。また、本光学多層フィル
ムを目視にて確認したが、着色の無い黒が得られる。

【０１９７】［実施例１７］実施例16と表７記載のモノ
マーを使った以外は同様の方法にてポリカーボネート共
重合体を得た。得られた共重合体の組成比はモノマー仕
込み量比とほぼ同様であった。実施例16と同様に１／２
波長板、１／４波長板を作製し、表１に記載の角度で貼
り合わせて、偏光板／／１／２波長板／／１／４波長板
／／反射板からなる光学多層フィルムを作製した。

【０１９８】図６に本光学多層フィルムの反射スペクト
ルの概要を記す。図６から分かるように比較例と比較し
てかなり優れた黒状態を得られることが分かった。ま
た、本光学多層フィルムを目視にて確認したが、着色の
無い黒が得られた。

【０１９９】

【表８】

【０２００】［比較例１６］実施例16と表８記載のモノ
マーを使った以外は同様の方法にてポリカーボネート単
独重合体を得た。実施例16と同様に１／２波長板、１／
４波長板を作製し、表８に記載の角度で貼り合わせて、
偏光板／／１／２波長板／／１／４波長板／／反射板か
らなる光学多層フィルムを作製した。

【０２０１】図６に本光学多層フィルムの反射スペクト
ルの概要を記す。また、本光学多層フィルムを目視にて
確認したが、黒に着色のあった。

【０２０２】［比較例１７］ノルボルネン樹脂である J
SR株式会社製の商品名『ARTON Ｇ』を用いて実施例16と
同様に１／２，１／４波長板を作製し、表８に記載の貼
り合わせ角度にて、偏光板／／１／２波長板／／１／４
波長板／／反射板からなる光学多層フィルムを作製し
た。

【０２０３】図６に本光学多層フィルムの反射スペクト
ルの概要を記す。また、本光学多層フィルムを目視にて
確認したが、実施例16，17に比べて黒に着色のあること
が判った。

【０２０４】

【発明の効果】本発明により、フィルム１枚だけでも、
測定波長が短波長ほど複屈折が小さい配向フィルムを得
ることが可能となった。そのような複屈折波長分散性を
有し、かつ、測定波長 550nmにおける位相差を四分の一
波長にした配向フィルムは、広い波長領域において円偏
光を直線偏光に、直線偏光を円偏光に変換する位相差フ
ィルムとして機能するので、偏光板一枚型やゲストホス
ト型の反射型液晶表示装置、そして片方の円偏光だけ反
射するような反射型偏光素子に応用することにより、画
質に優れる液晶表示装置や高性能の反射型偏光素子を生
産性良く提供することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】二成分ブレンド高分子の複屈折の波長分散と高
分子の種類及びブレンド比との関係を示すグラフであ
る。

【図２】二成分ブレンド高分子の複屈折の波長分散と高
分子の種類及びブレンド比との関係を示すグラフであ
る。

【図３】二成分ブレンド高分子の複屈折の波長分散と高
分子の種類及びブレンド比との関係を示すグラフであ
る。

【図４】二成分ブレンド高分子の複屈折の波長分散と高
分子の種類及びブレンド比との関係を示すグラフであ
る。

【図５】本発明の条件を満たさない積層フィルムの着色
具合を示すシミュレーション結果を示すグラフである。

【図６】実施例16，17および比較例16，17の積層フィル
ムの着色の具合を示すグラフである。

【図７】λ／４板３とλ／２板１の貼り合せ積層フィル
ムの例を示す。

【図８】λ／４板とλ／２板と偏光板４の貼り合せ積層
フィルムの例を示す。

【図９】λ／４板と偏光板の貼り合せ積層フィルムの例
を示す。

【図１０】偏光板４とλ／４板３とコレステリック液晶
層５の貼り合せ積層フィルムの例を示す。実施例17であ
る。

【図１１】偏光板４／／λ／４板３／／ガラス基板６／
／液晶層８／／ガラス基板６／／λ／４板３／／偏光板
４／／バックライトシステム10の構成の液晶表示装置の
例を示す。

【図１２】偏光板４／／λ／４板３／／ガラス基板６／
／透明電極７／／液晶層８／／凹凸反射電極９／／ガラ
ス基板６の構成の液晶表示装置の例を示す。実施例13で
ある。

【図１３】偏光板４／／λ／４板３／／光拡散板11／／
ガラス基板６／／透明電極７／／液晶層８／／鏡面反射
電極12／／ガラス電極６の構成の液晶表示装置の例を示
す。

【図１４】実施例１の熱可塑性高分子フィルムの位相差
と波長との関係を示すグラフである。

【図１５】実施例12の熱可塑性高分子フィルムの複屈折
波長分散係数のポリマーの成分の体積分率との関係を示
すグラフである。

【図１６】実施例12の熱可塑性高分子フィルムの複屈折
波長分散係数のポリマーの成分の体積分率との関係を示
すグラフである。

【符号の説明】

１．λ／２板 ２．粘着層 ３．λ／４板 ４．偏光板 ５．コレステリック液晶層 ６．ガラス基板 ７．透明電極 ８．液晶層 ９．凹凸反射電極 １０．バックライトシステム １１．光拡散板 １２．鏡面反射電極

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BA03 BA06 BA07 BA42 BB03 BB42 BB50 BC03 BC09 4F071 AA50 AF10Y AF30Y AF31Y AF35Y AH12 BB02 BB07 BC01 4F210 AA28E AE10 AG01 AH73 QC01 QC05 QG01 QG18

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性高分子からなる単層配向フィル
   ムであって、吸水率が１重量％以下であってかつ該配向
   フィルム自体で波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおける
   位相差が下記式（１）及び／又は（２）を満たすことを
   特徴とする熱可塑性高分子フィルム。 Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１ （１） Ｋ（４５０）／Ｋ（５５０）＜１ （２） （式中、Ｒ（４５０）及びＲ（５５０）はそれぞれ波長
   ４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおける配向フィルムの面内
   位相差であり、Ｋ（４５０）及びＫ（５５０）はそれぞ
   れ波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおける配向フィルム
   のＫ＝［ｎｚ−（ｎｘ＋ｎｙ）／２］×ｄ（式中、ｎ
   ｘ、ｎｙ、ｎｚは配向フィルムの三次元屈折率であり、
   ｄはフィルムの厚さである。）で計算される値であ
   る。）
2. 【請求項２】 熱可塑性高分子は、正の屈折率異方性を
   有する高分子のモノマー単位（以下、第１のモノマー単
   位という）と負の屈折率異方性を有する高分子のモノマ
   ー単位（以下、第２のモノマー単位という）とを含む共
   重合体及び／又はブレンド高分子である、請求項１記載
   の熱可塑性高分子フィルム。
3. 【請求項３】 熱可塑性高分子はフルオレン骨格を含む
   ものである、請求項１または２記載の熱可塑性高分子フ
   ィルム。
4. 【請求項４】 熱可塑性高分子が重縮合により得られた
   ものである、請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性
   高分子フィルム。
5. 【請求項５】 熱可塑性高分子がポリカーボネートであ
   る、請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性高分子フ
   ィルム。
6. 【請求項６】 Ｒ（５５０）及び／又はＫ（５５０）が
   ２０ｎｍ以上である、請求項１〜５のいずれかに記載の
   熱可塑性高分子フィルム。