JP2008077004A - 光学補償フィルム、及びその製造方法、偏光板、並びに液晶表示装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】下記数式(1)〜(4)を満たすことを特徴とする光学補償フィルム等である。
50≦Re(550)≦200・・・・・・・・・・・・・・・・数式(1)
0.4≦Rth(550)/Re(550)≦0.6・・・・・・数式(2)
0.1<Re(450)/Re(550)<0.95・・・・・・数式(3)
1.03<Re(650)/Re(550)<1.93・・・・・数式(4)。
【選択図】なし
Description
透過型液晶表示装置では、偏光板を液晶セルの両側に取り付け、更には一枚以上の光学補償フィルムを配置することもある。
反射型液晶表示装置では、通常、反射板、液晶セル、一枚以上の光学補償フィルム、偏光板の順に配置する。液晶セルは、液晶性分子、それを封入するための二枚の基板及び液晶性分子に電圧を加えるための電極層からなる。
液晶セルは、液晶性分子の配向状態の違いで、ON、OFF表示を行い、透過及び反射型いずれにも適用できる、TN(Twisted Nematic)、IPS(In−Plane Switching)、OCB(Optically Compensatory Bend)、VA(Vertically Aligned)、ECB(Electrically Controlled Birefringence)のような表示モードが提案されている。
しかしながら、TNモードは正面から見た場合には優れた表示特性を有するものの、斜め方向から見た場合にコントラストが低下し、階調表示で明るさが逆転する階調反転等が起こることにより表示特性が悪くなるという視野角特性を有しており、この改良が強く要望されている。
しかしながら、特許文献1に記載の方法では、非常に高い表示品位を要求されるテレビ用途では、十分な色ずれ改良の効果が得られていなかった。
また、本発明の課題は、コントラストが改善され、黒表示時の視角方向に依存した色ずれが改良された、特にVA、IPS及びOCBモードの液晶表示装置を提供することを目的とする。
<1> 下記数式(1)〜(4)を満たすことを特徴とする光学補償フィルムである。
50≦Re(550)≦200・・・・・・・・・・・・・・・・数式(1)
0.4≦Rth(550)/Re(550)≦0.6・・・・・・数式(2)
0.1<Re(450)/Re(550)<0.95・・・・・・数式(3)
1.03<Re(650)/Re(550)<1.93・・・・・数式(4)
上記数式(1)〜(4)中、Re(450)、Re(550)、Re(650)は、それぞれ波長450nm、550nm、650nmの光で測定した面内レターデーション値(単位:nm)であり、Rth(550)は波長550nmの光で測定した厚み方向のレターデーション値(単位:nm)である。
<2> 含水率が、1.0%以下であるポリマーからなる前記<1>に記載の光学補償フィルムである。
<3> 正の固有複屈折を有する樹脂と、負の固有複屈折を有する樹脂との混合、又はそれらの積層体からなる前記<1>から<2>のいずれかに記載の光学補償フィルムである。
<4> フィルムの長手方向、及び幅方向のいずれか一方の方向を延伸する延伸工程と、他方の方向を収縮させる収縮工程とを含むことを特徴とする光学補償フィルムの製造方法である。
<5> 収縮工程が、フィルムをテンタークリップによって把持、搬送し、該テンタークリップの搬送方向の間隔を狭めることで収縮させる工程であり、延伸工程が、これと略直交する方向に該フィルムを延伸する工程である前記<4>に記載の光学補償フィルムの製造方法である。
<6> 延伸工程における延伸率をX%とし、収縮工程における収縮率をY%としたとき、下記数式(Z)を満たす前記<4>から<5>のいずれかに記載の光学補償フィルムの製造方法である。
−20≦Reb(550)≦20・・・・・・・数式(5)
−20≦Rthb(550)≦20・・・・・・数式(6)
上記数式(5)〜(6)中、Reb(550)は、波長550nmの光で測定した延伸前の光学補償フィルムの面内レターデーション値(単位:nm)であり、Rthb(550)は550nmの光で測定した延伸前の光学補償フィルムの厚み方向レターデーション値(単位:nm)である。
<8> 前記<4>から<7>のいずれかに記載の光学補償フィルムの製造方法で作製された前記<1>から<3>のいずれかに記載の光学補償フィルムである。
<9>前記<8>に記載の長尺状の光学補償フィルムを、偏光子とロールtoロールで貼り合わせる工程を含むことを特徴とする偏光板の製造方法である。
<10> 前記<9>に記載の偏光板の製造方法によって作製されたことを特徴とする偏光板である。
<11> 液晶セルと、前記<10>に記載の偏光板と、下記数式(7−1)及び数式(7−2)を満たす光学異方性層を備えた偏光板とを有することを特徴とする液晶表示装置である。
−10<Re(550)<10・・・・・・・・・数式(7−1)
100<|Rth(550)|<300・・・・・数式(7−2)
<12> 液晶セルが、VAモードである前記<11>に記載の液晶表示装置である。
また、本発明によれば、光漏れを防止し、良好なコントラストを得る液晶表示装置を提供することができる。
測定されるフィルムが1軸又は2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりRth(λ)は算出される。
Rth(λ)は前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と、平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値とを基にKOBRA 21ADH又はWRが算出される。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値は、その符号を負に変更した後、KOBRA 21ADH又はWRが算出される。
なお、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の数式(I)及び式(II)よりRthを算出することもできる。
・・・・・数式(I)
ただし、上記のRe(θ)は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値をあらわす。
また、数式(I)におけるnxは、面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzはnx及びnyに直交する方向の屈折率を表す。
Rth=((nx+ny)/2−nz)×d・・・・・・・・・数式(II)
測定されるフィルムが1軸や2軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸(optic axis)がないフィルムの場合には、以下の方法により、Rth(λ)は算出される。
Rth(λ)は、前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して−50度から+50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と、平均屈折率の仮定値、及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRが算出される。
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学補償フィルムのカタログの値を使用することができる。
また、平均屈折率の値が既知でないものについては、アッベ屈折計で測定することができる。主な光学補償フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADH又はWRは、nx、ny、nzを算出する。この算出されたnx,ny,nzよりNz=(nx−nz)/(nx−ny)が更に算出される。
本発明の光学補償フィルムは、入射光が法線方向と、それに対して傾いた斜め方向、例えば極角60度方向とで、レターデーションの波長分散が異なる光学特性をセルロースアシレートフィルムに持たせ、それを光学補償に積極的に用いることを特徴としている。
本発明の光学補償フィルムは、液晶表示装置の視角による色ズレを改善するために、下記数式(1)〜(5)を満たす光学特性を有する。
0.4≦Rth(550)/Re(550)≦0.6・・・・・・・・・数式(2)
0.1<Re(450)/Re(550)<0.95・・・・・・・・・数式(3)
1.03<Re(650)/Re(550)<1.93・・・・・・・・数式(4)
また、上記数式(1)のRe(550)は、80≦Re(550)≦180を満たすことがより好ましく、100≦Re(550)≦150を満たすことが更に好ましい。
また、上記数式(2)のRth(550)/Re(550)は、0.43≦Rth(550)/Re(550)≦0.57を満たすことがより好ましく、0.45≦Rth(550)/Re(550)≦0.55を満たすことが更に好ましい。
また、上記数式(3)のRe(450)/Re(550)は、0.3<Re(450)/Re(550)<0.9を満たすことがより好ましく、0.5<Re(450)/Re(550)<0.85を満たすことが更に好ましい。
また、上記数式(4)のRe(650)/Re(550)は、1.08<Re(650)/Re(550)<1.80を満たすことがより好ましく、1.11<Re(650)/Re(550)<1.70を満たすことが更に好ましい。
更には、下記数式(7−1)、及び数式(7−2)を満たす光学異方性層を併用することが好ましい。
−10<Re(550)<10・・・・・・・・・数式(7−1)
100<|Rth(550)|<300・・・・・数式(7−2)
−8<Re(550)<8・・・・・・・・・・・数式(7−3)
140<|Rth(550)|<240・・・・・数式(7−4)
−5<Re(550)<5・・・・・・・・・・・数式(7−5)
160<|Rth(550)|<200・・・・・数式(7−6)
本発明の光学補償フィルムには、含水率が1.0%以下のポリマーを使用することが好ましい。液晶表示装置は、多種多様な環境に使用されるために、温湿度(特に湿度)による影響を軽減するためである。
本発明の光学補償フィルムに好適に使用されるポリマーとしては、例えばポリカーボネート共重合体や、環状オレフィン構造を有する重合体樹脂が挙げられる。
上記ポリカーボネート共重合体としては、下記一般式(4)で示される繰り返し単位30〜60mol%、と、下記一般式(5)で示される繰り返し単位70〜40mol%とからなるポリカーボネート共重合体が好ましく、下記一般式(4)で示される繰り返し単位45〜55mol%と、下記一般式(5)で示される繰り返し単位55〜45mol%とからなるポリカーボネート共重合体であることがより好ましい。
その他の高分子の具体例としては、ポリ(スチレン−コ−マレイン酸無水物)などが挙げられ、ポリカーボネート共重合体と高分子化合物との組成比は、ポリカーボネート共重合体30〜80質量%、高分子化合物体20〜70質量%が好ましく、ポリカーボネート共重合体40〜80質量%、高分子化合物体20〜60質量%がより好ましい。
ブレンド体の場合も、上記ポリカーボネート共重合体の繰り返し単位はそれぞれ2種類以上組み合わせてもよい。
また、ブレンド体の場合、相溶性ブレンドが好ましいが、完全に相溶しなくても成分間の屈折率を合わせれば成分間の光散乱を抑え、透明性を向上させることが可能である。なお、ブレンド体は、3種類以上の材料を組み合わせてもよく、複数種類のポリカーボネート共重合体と、その他の高分子化合物とを組み合わせることができる。
ポリカーボネート共重合体の質量平均分子量は、1,000〜1,000,000が好ましく、5,000〜500,000がより好ましい。また、その他の高分子化合物の質量平均分子量は、500〜100,000が好ましく、1,000〜50,000がより好ましい。
環状オレフィン構造を有する重合体樹脂(以下、「環状ポリオレフィン系樹脂」あるいは「環状ポリオレフィン」ともいう)の例には、(1)ノルボルネン系重合体、(2)単環の環状オレフィンの重合体、(3)環状共役ジエンの重合体、(4)ビニル脂環式炭化水素重合体、及び上記(1)〜(4)の水素化物などがある。
本発明に好ましい重合体は、下記一般式(II)で表される繰り返し単位を少なくとも1種以上含む付加(共)重合体環状ポリオレフィン、及び必要に応じて一般式(I)で表される繰り返し単位の少なくとも1種以上を更に含んでなる付加(共)重合体環状ポリオレフィンである。
また、一般式(III)で表される環状繰り返し単位を少なくとも1種含む付加(共)重合体(開環(共)重合体も含む)も好適に使用することができる。
また、一般式(III)で表される繰り返し単位を少なくとも一種に、必要に応じて一般式(I)で表される繰り返し単位の少なくとも1種以上を更に含んでなる付加(共)重合体環状ポリオレフィンも好ましく使用することができる。
なお、R11,R12,R13,R14,R15は、水素原子、炭素数1〜20の炭化水素基、Zは、炭化水素基、又はハロゲンで置換された炭化水素基、Wは、SiR16 pD3−p(R16は炭素数1〜10の炭化水素基、Dは、ハロゲン原子、−OCOR16、又は−OR16、pは0〜3の整数を示す)、nは0〜10の整数を示す。
ノルボルネン系付加(共)重合体は、特開平10−7732号公報、特表2002−504184号公報、US2004229157A1号、あるいはWO2004/070463A1号等に開示されている。ノルボルネン系多環状不飽和化合物同士を付加重合する事によって得られる。
また、必要に応じ、ノルボルネン系多環状不飽和化合物と、エチレン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、イソプレンのような共役ジエン;エチリデンノルボルネンのような非共役ジエン;アクリロニトリル、アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイミド、酢酸ビニル、塩化ビニルなどの線状ジエン化合物とを付加重合することもできる。
このノルボルネン系付加(共)重合体は、三井化学(株)よりアペルの商品名で発売されており、ガラス転移温度(Tg)の異なる、例えばAPL8008T(Tg70℃)、APL6013T(Tg125℃)、あるいはAPL6015T(Tg145℃)などのグレードがある。また、ポリプラスチック(株)よりTOPAS8007、同6013、同6015などのペレットが発売されている。更に、Ferrania社よりAppear3000が発売されている。
本発明に用いるノルボルネン系重合体において、R5〜R6は水素原子、又は−CH3が好ましく、X3、及びY3は水素原子、Cl、−COOCH3が好ましく、その他の基は適宜選択される。
このノルボルネン系樹脂は、JSR(株)からアートン(Arton)G、あるいはアートンFという商品名で発売されており、また日本ゼオン(株)からゼオノア(Zeonor)ZF14、ZF16、ゼオネックス(Zeonex)250、あるいはゼオネックス280という商品名で市販されており、これらを使用することができる。
一方、光学特性の観点(前述の数式(3)〜(4)を満たす)からは、正の固有複屈折性を有するポリマーと負の固有複屈折性を有するポリマーを混合、もしくは積層することが好ましい。そのような例としては、特開平2004−309979号公報、特開平2005−126576号公報、特開平2003−292639号公報、特開平2006−058540号公報、特開平2004−325971号公報が挙げられるが、これに限定されるものではない。
本発明者らは鋭意検討の結果、フィルムを延伸する延伸工程と収縮させる収縮工程とを含むことを特徴とする製造方法により、上記好ましい光学物性を有するセルロースアシレートフィルムが得られることを見出した。
ここで、収縮工程の開始時とは、実質的にフィルムの寸法が減少し始めるときを指し、当該フィルム寸法の減少は、例えばフィルムに対する物理的な外力の印加による場合、あるいは熱収縮のようにフィルムに対する物理的な外力の印加によらない場合も含むものである。収縮工程の終了時とは実質的にフィルムの寸法の減少が終了するときを指す。
同様に、延伸工程の開始時とは、実質的にフィルムの寸法が増大し始めることを指し、当該フィルムの寸法の増大は、例えばフィルムに力を印加して物理的に延伸処理を施すことによるものである。延伸工程の終了時とは、フィルムに対して力の印加を止めて物理的に延伸処理を終了するときを指す。
この場合、フィルムの搬送方向にフィルムを延伸することとなるが、フィルムの搬送方向に延伸する方法としては、複数のロールに周速差をつけ、その間でロール周速差を利用して縦方向に延伸する方法が好ましく用いられる。また溶液流延法による製膜においては、ステンレスのバンド又はドラム上に流延し、半乾燥状態となったフィルムを剥離する際、フィルムの搬送ローラーの速度を調節して、フィルムの剥ぎ取り速度よりもフィルムの巻き取り速度の方を速くする方法も好ましく用いられる。
フィルムの幅方向には、フィルムの両端をクリップやピンで固定するテンターと呼ばれる装置で把持しながら搬送して、テンターの巾を徐々に狭めることでフィルムを延伸方向と略直交して収縮させることができる。
延伸工程と収縮工程は、逐次的に、延伸・収縮、あるいは収縮・延伸のいずれかの順で逐次的に行うことができる。
なお、本発明でいう延伸率とは、延伸方向における延伸前のフィルムの長さに対する延伸後のフィルムの長さの延びた割合を意味し、収縮率とは、収縮方向における収縮前のフィルムの長さに対する収縮後のフィルムの収縮した長さの割合を意味する。
なお、下記数式(A)において、Rth(550)10%RH、Rth(550)60%RHは、それぞれ25℃10%、及び60%RHにおけるRth(550)である。
前記厚み方向レターデーションRthの25℃60%RHで測定した値と、25℃10%RHで測定した値との差の絶対値としては、5nm以下であることが更に好ましい。
具体的には、得られたチャート上において、固体領域で直線1を引き、ガラス転移領域で直線2を引いたときの直線1と直線2の交点が、昇温時に貯蔵弾性率が急激に減少しフィルムが軟化し始める温度であり、ガラス転移領域に移行し始める温度であることから、ガラス転移温度Tg(動的粘弾性)とした。
また、溶融押し出し法により製膜されたフィルム、もしくは、溶液製膜フィルムの乾燥後に、連続的に延伸処理することも、一旦巻き取った後に、別途延伸処理を実施することもできる。
また、実質的に溶剤を含まない溶融法によって製膜されたフィルムの延伸に適用することもできる。
フィルムの延伸あるいは収縮は、1段で行ってもよく、多段で行ってもよい。多段で行う場合は各延伸倍率の積が、前述の好ましい範囲に入るようにすればよい。
−20≦Reb(550)≦20・・・・・・・・・・・数式(5)
−20≦Rthb(550)≦20・・・・・・・・・・数式(6)
(上記数式(5)〜(6)中、Reb(550)は、波長550nmの光で測定した延伸前の光学補償フィルムの面内レターデーション値(単位:nm)であり、Rthb(550)は550nmの光で測定した延伸前の光学補償フィルムの厚み方向レターデーション値(単位:nm)である。)
上記数式(5)〜(6)の光学特性を実現するために、延伸工程前にフィルムに対して予備加熱を行う予熱工程を設けることが好ましい。この予熱工程での使用温度は、ガラス転移点温度+(25〜100)℃が好ましい。熱処理時間は1秒間乃至3分間であることが好ましい。
また、延伸工程後に熱処理を行ってもよい。熱処理温度は、セルロースアセテートフィルムのガラス転移温度より20℃低い値から10℃高い温度で行うことが好ましく、熱処理時間は1秒間乃至3分間であることが好ましい。
また、加熱方法は、ゾーン加熱であっても、赤外線ヒータを用いた部分加熱であってもよい。工程の途中又は最後にフィルムの両端をスリットしてもよい。これらのスリット屑は回収し原料として再利用することが好ましい。
更に、テンターに関しては、特開平11−077718号公報に開示があり、テンターで幅保持しながらウェブを乾燥させる際に、乾燥ガス吹き出し方法、吹き出し角度、風速分布、風速、風量、温度差、風量差、上下吹き出し風量比、高比熱乾燥ガスの使用等を適度にコントロールすることで、溶液流延法による速度を上げたり、ウェブ幅を広げたりする時の平面性等の品質低下防止を確保する技術が開示されている。
更に、好ましい態様として、ウェブを支持体から剥離し、更に延伸温度が140〜200℃の範囲で少なくとも1軸方向に1.1〜3.0倍延伸すること、樹脂と有機溶媒とを含むドープAと、樹脂と微粒子と有機溶媒とを含むドープBを調製し、ドープAがコア層、ドープBが表面層となるように支持体上に共流延して、剥離可能となるまで有機溶媒を蒸発させた後、ウェブを支持体から剥離し、更に延伸時の樹脂フィルム中の残留溶媒量が3〜50質量%の範囲で少なくとも1軸方向に1.1〜3.0倍延伸すること、更に延伸温度が140〜200℃の範囲で少なくとも1軸方向に1.1〜3.0倍延伸すること、樹脂と有機溶媒と添加剤を含むドープAと、添加剤を含まないか添加剤の含有量がドープAより少ない樹脂と添加剤と有機溶媒とを含むドープBと、樹脂と微粒子と有機溶媒とを含むドープCを調製し、ドープAがコア層、ドープBが表面層、ドープCがドープBとは反対側の表面層となるように支持体上に共流延して、剥離可能となるまで有機溶媒を蒸発させた後、ウェブを支持体から剥離し、更に延伸時の樹脂フィルム中の残留溶媒量が3〜50質量%の範囲で少なくとも1軸方向に1.1〜3.0倍延伸すること、延伸温度が140〜200℃の範囲で少なくとも1軸方向に1.1〜3.0倍延伸すること、ドープA中の添加剤量が樹脂に対して1〜30質量%、ドープB中の添加剤量が樹脂に対して0〜5質量%であり、添加剤が可塑剤、あるいは紫外線吸収剤、あるいはレターデーション調製剤であること、ドープA中とドープB中の有機溶媒が、メチレンクロライド、又は酢酸メチルを全有機溶媒に対して50質量%以上含有することを利用することが記載されている。
更に、テンター内での乾燥において、残留溶媒の量に応じて好ましい乾燥条件が開示されている。
具体的には、ウェブを支持体から剥離した後、ウェブ中の残留溶媒量が4質量%になるまでの間に、吹き出し口からの吹き出す角度がフィルム平面に対して30〜150゜の範囲にし、かつ乾燥ガスの吹き出し延長方向に位置するフィルム表面上での風速分布を風速の上限値を基準にした時、上限値と下限値との差を上限値の20%以内にして、乾燥ガスを吹き出し、ウェブを乾燥させること、ウェブ中の残留溶媒量が130質量%以下70質量%以上の時には、吹き出し型乾燥機から吹き出される乾燥ガスのウェブ表面上での風速が0.5m/sec以上20m/sec以下とすること、残留溶媒量が70質量%未満4質量%以上の時には、乾燥ガスの風速が0.5m/sec以上40m/sec以下で吹き出される乾燥ガス風により乾燥させ、ウェブの幅手方向の乾燥ガスの温度分布がガス温度の上限値を基準にした時、上限値と下限値との差を上限値の10%以内とすること、ウェブ中の残留溶媒量が4質量%以上200質量%以下の時には、搬送されるウェブの上下に位置する吹き出し型乾燥機の吹き出し口から吹き出す乾燥ガスの風量比qが0.2≦q≦1とすることが記載されている。
更に、好ましい態様として、乾燥ガスに少なくとも1種の気体を使用し、その平均比熱が31.0J/K・mol以上、250J/K・mol以下であること、乾燥中の乾燥ガスに含まれる常温で液体の有機化合物の濃度が、50%以下の飽和蒸気圧の乾燥ガスで乾燥すること、等が開示されている。
更に好ましい態様として、テンターのクリップがウェブを解放してから、再びウェブを担持するまでの間に、クリップとウェブの接触部分に発生する異物を除去する装置を設けること、噴射する気体又は液体及びブラシを用いて異物を除去すること、クリップあるいはピンとウェブとの接触時の残留量は、12質量%以上50質量%以下であること、クリップあるいはピンとのウェブとの接触部の表面温度は、60℃以上200℃以下(より好ましくは、80℃以上120℃以下)であること、等が開示されている。
なお、更に好ましい態様として、たるみ抑制装置が幅手方向に広がる角度が2〜60゜の方向範囲で回転する回転ローラーであること、ウェブの上部に吸気装置を有すること、ウェブの下から送風できる送風機を有すること、等も開示されている。
更に好ましい態様として、ガイド板のウェブ対向面のウェブ接触用樹脂部がウェブ搬送方向の上流側に、ウェブ接触用金属部が同下流側に配置されること、ガイド板のウェブ接触用樹脂部及びウェブ接触用金属部の間の段差(傾斜を含む)が、500μm以内であること、ガイド板のウェブ接触用樹脂部及びウェブ接触用金属部のウェブに接する幅手方向の距離が、それぞれ2〜150mmであること、ガイド板のウェブ接触用樹脂部及びウェブ接触用金属部のウェブに接するウェブ搬送方向の距離が、それぞれ5〜120mmであること、ガイド板のウェブ接触用樹脂部が、金属製ガイド基板に表面樹脂加工もしくは樹脂塗装により設けられること、ガイド板のウェブ接触用樹脂部が樹脂単体からなっていること、ウェブの左右両側縁部において上方及び下方に配置されたガイド板のウェブ対向面同士の間の距離が、3〜30mmであること、ウェブの左右両側縁部において上下両ガイド板のウェブ対向面同士の間の距離が、ウェブの幅手方向にかつ内方に向かって幅100mm当たり2mm以上の割合で拡大されていること、ウェブの左右両側縁部において上下両ガイド板がそれぞれ10〜300mmの長さを有するものであり、かつ上下両ガイド板がウェブの搬送方向に沿って前後にずれるように配置されていて、上下両ガイド板同士の間のずれの距離が、−200〜+200mmとなっていること、上部ガイド板のウェブ対向面が、樹脂又は金属のみによって構成されていること、ガイド板のウェブ接触用樹脂部がテフロン(登録商標)製であり、ウェブ接触用金属部がステンレス鋼製であること、ガイド板のウェブ対向面、又はこれに設けられたウェブ接触用樹脂部、及び/又はウェブ接触用金属部の表面粗さが、3μm以下なっていること、等が開示されている。
また、ウェブ側縁部カール発生防止用上下ガイド板の設置位置は、支持体の剥離側端部からテンター導入部までの間が好ましく、特にテンター入口寄り部分に設置するのがより好ましいことも記載されている。
更に好ましい態様として、溶媒含有率が4質量%以上の時点で張力付与を終了することや圧力をウェブ(フィルム)両面から加える方法としてニップロールを用いて圧力を加える場合は、ニップロールのペアは1から8組程度が好ましく、加圧する場合の温度は、100〜200℃が好ましいことも開示されている。
予熱工程及び前記延伸工程における温度T1を、(フィルムのガラス転移温度Tg−60)℃以上とし、かつ、緩和工程における温度T2を、(T1−10)℃以下とすること、延伸工程でのウェブの延伸率を、この延伸工程に入る直前のウェブ幅に対する比率で0〜30%に、緩和工程でのウェブの延伸率を、−10〜10%すること、等が開示されている。
更に、一方、位相差フィルムとして用いる場合の巾手方向の延伸倍率は、10〜40%がより好ましく、20〜30%が更に好ましく、延伸倍率によってRoをコントロールすることが可能で、延伸倍率が高い方が、でき上がったフィルムの平面性に優れるため好ましいことが開示されている。
更にテンターを行う場合のフィルムの残留溶媒量は、テンター開始時に20〜100質量%であるのが好ましく、かつ、フィルムの残留溶媒量が10質量%以下になるまでテンターをかけながら乾燥を行うことが好ましく、5質量%以下がより好ましいことが示されている。
また、テンターを行う場合の乾燥温度は、30〜150℃が好ましく、50〜120℃がより好ましく、70〜100℃が更に好ましく、乾燥温度の低い方が紫外線吸収剤や可塑剤などの蒸散が少なく、工程汚染を低減できるが、一方、乾燥温度の高い方がフィルムの平面性に優れることも開示されている。
更に、好ましい態様として、剥離後のセルロースエステルフィルムの残留溶媒量が40〜100質量%の範囲内にあるとき、テンター搬送でセルロースエステルフィルムの両端部を把持しながら少なくとも残留溶媒量を30質量%以上減少させること、剥離後のセルロースエステルフィルムのテンター搬送入り口における残留溶媒量が40〜100質量%であり、出口における残留溶媒量が4〜20質量%であること、テンター搬送でセルロースエステルフィルムを搬送する張力がテンター搬送の入り口から出口に向けて増加するようにすること、テンター搬送でセルロースエステルフィルムを搬送する張力とセルロースエステルフィルムを幅手方向の張力が略等しいこと、等が開示されている。
本発明の光学補償フィルムの製法は、溶融製膜であってもよい。原料となるポリマー、添加剤等の原料を加熱溶融させ、これを押出し射出成型によりフィルム化してもよいし、加熱した2枚のプレートに原料を挟み込み、プレス加工してフィルム化してもよい。
Reを極力小さくし、Rthを制御する方法として、液晶層等のよる光学異方性層を塗設する方法が好ましく用いられる。
液晶層の具体例としては、ディスコティック液晶を、その円盤面と上述の光学補償フィルム面との角度が5度以内となるように配向させる方法(特開平10−312166号公報)、棒状液晶を、その長軸と上述の光学補償フィルム面との角度が5度以内となるように配向させる方法(特開2000−304932号公報)が挙げられる。
光学補償フィルムは、観察者側の偏光板と液晶セルとの間に配置しても、背面側の偏光板と液晶セルとの間に配置してもよいし、双方に配置してもよい。
例えば、独立の部材として液晶表示装置内部に組み込むこともできるし、また、偏光膜を保護する保護膜に、光学特性を付与して透明フィルムとしても機能させて、偏光板の一部材として、液晶表示装置内部に組み込むこともできる。
本発明の光学補償フィルムには、紫外線吸収剤を用いることが好ましい。
紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、サリチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、シアノアクリレート系、ニッケル錯塩系等の吸収剤を用いることができ、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸エステル系が好ましい。
液晶用紫外線吸収剤は、液晶の劣化防止の観点から、波長370nm以下の紫外線の吸収能に優れ、且つ、液晶表示性の観点から、波長400nm以上の可視光の吸収が少ないものが好ましい。特に、先に上げたベンゾトリアゾール系化合物やベンゾフェノン系化合物、サリチル酸エステル系化合物が紫外線吸収剤として好ましく、その中でも、ベンゾトリアゾール系化合物は、不用な着色が少ない点で更に好ましい。
また、光学補償フィルムが劣化、分解するのを防止する目的で、劣化防止剤を適宜、使用することも好ましい。
劣化防止剤としては、ブチルアミン、ヒンダードアミン化合物(特開平8−325537号公報)、グアニジン化合物(特開平5−271471号公報)、ベンゾトリアゾール系UV吸収剤(特開平6−235819号公報)、ベンゾフェノン系UV吸収剤(特開平6−118233号公報)などの化合物が挙げられる。
また本発明では、色相調整のための染料を添加してもよい。染料の含有量は、ポリマーに対する質量割合で10〜1,000ppmが好ましく、50〜500ppmがより好ましい。この様に染料を含有させることにより、光学補償フィルムのライトパイピングが減少でき、黄色味を改良することができる。これらの化合物は、ポリマー溶液に添加、もしくはポリマー溶融時に混錬することが好ましい。
本発明に好ましく用いられる光学補償フィルムには、マット剤として微粒子を加えることが好ましい。本発明に使用される微粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム及びリン酸カルシウムが挙げられる。微粒子は、濁度が低くなる点で珪素を含むものが好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。
2次粒子の平均粒子径は、0.2μm以上1.5μm以下が好ましく、0.4μm以上1.2μm以下がより好ましく、0.6μm以上1.1μm以下が更に好ましい。該平均粒子径が1.5μm以下であればヘイズが強くなりすぎることがなく、また0.2μm以上であればきしみ防止効果が十分に発揮される。
例えば、溶媒と微粒子を撹拌混合した微粒子分散液を予め作製し、この微粒子分散液を、別途用意した少量のポリマー溶液に加えて撹拌溶解し、更にメインのポリマードープ液と混合する方法がある。
この方法は、二酸化珪素微粒子の分散性がよく、二酸化珪素微粒子が更に再凝集しにくい点で好ましい調製方法である。
この他にも、溶媒に少量のポリマーを加え、撹拌溶解した後、これに微粒子を加えて分散機で分散を行い、これを微粒子添加液とし、この微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する方法もある。
本発明においては、これらの方法に限定されるものではないが、二酸化珪素微粒子を溶媒などと混合して分散するときの、二酸化珪素の濃度は5〜30質量%が好ましく、10〜25質量%がより好ましく、15〜20質量%が更に好ましい。
分散濃度が高い方が添加量に対する液濁度は低くなり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。最終的なポリマーのドープ溶液中でのマット剤の添加量は、1m2当たり0.01〜1.0gが好ましく、0.03〜0.3gがより好ましく、0.08〜0.16gが更に好ましい。
更に本発明に好ましく用いられる光学補償フィルムは、25℃、80%RHにおける平衡含水率が1.0%以下であることが、液晶表示装置の経時による色味変化を少なくする上で好ましい。
含水率の測定法は、光学補償フィルム試料7mm×35mmを、水分測定器(CA−03、三菱化学(株)製)、試料乾燥装置(VA−05、三菱化学(株)製)を用いてカールフィッシャー法で測定する。水分量(g)を試料質量(g)で除して算出する。
弾性率の測定は、光学補償フィルム試料10mm×150mmを、25℃、60%RHで2時間以上調湿した後、引張り試験機(ストログラフ−R2、(株)東洋精機製作所製)で、チャック間距離100mm、温度25℃、延伸速度10mm/分で行った。
また、本発明に好ましく用いられる光学補償フィルムは、そのヘイズが、0.01〜2%の範囲であるのが好ましい。
本発明において、ヘイズの測定は、光学補償フィルム試料40mm×80mmを、25℃、60%RHでヘイズメーター(HGM−2DP、スガ試験機(株)製)でJIS K−6714に従って測定する。
また、本発明に好ましく用いられる光学補償フィルムは、60℃、95%RHの条件下に24時間静置した場合の寸度変化、及び90℃、5%RHの条件下に24時間静置した場合の寸度変化が、いずれも0〜5%の範囲であるのが好ましい。
更に、本発明の光学補償フィルムの光弾性係数は、50×10−13cm2/dyne以下であるのが、液晶表示装置に貼り付けた際の均一性を向上させる上で好ましい。
具体的な測定方法としては、光学補償フィルム試料10mm×100mmの、長軸方向に対して引っ張り応力をかけ、その際のレターデーションを、エリプソメーター(M150、日本分光(株)製)で測定し、応力に対するレターデーションの変化量から光弾性係数を算出した。
本発明では、偏光膜と該偏光膜を挟持する一対の保護膜とからなる偏光板であって、前記保護膜の少なくとも一枚(本発明の場合、視認側)がセルロースアシレートフィルムを含む偏光板を提供するものである。
例えば、ポリビニルアルコールフィルム等からなる偏光膜をヨウ素にて染色し、延伸を行い、その両面を保護フィルムにて積層して得られる偏光板を用いることができる。
該偏光板は液晶セルの外側に配置される。偏光膜と該偏光膜を挟持する一対の保護膜とからなる一対の偏光板を、液晶セルを挟持して配置させるのが好ましい。
なお、液晶セル側に配置される保護膜は、本発明の光学補償フィルムであるのが好ましい。
偏光膜と保護膜との接着剤は特に限定されないが、PVA系樹脂(アセトアセチル基、スルホン酸基、カルボキシル基、オキシアルキレン基等の変性PVAを含む)やホウ素化合物水溶液等が挙げられ、中でもPVA系樹脂が好ましい。接着剤層厚みは乾燥後に0.01〜10ミクロンが好ましく、0.05〜5ミクロンがより好ましい。
本発明に使用可能な偏光板は、偏光膜用フィルムを延伸後、収縮させ揮発分率を低下させる乾燥工程を有して製造され得るが、乾燥後もしくは乾燥中に少なくとも片面に保護膜を貼り合わせた後、後加熱工程を有することが好ましい。
具体的な貼り付け方法として、フィルムの乾燥工程中、両端を保持した状態で接着剤を用いて偏光膜に保護膜を貼り付け、その後両端を耳きりする、もしくは乾燥後、両端保持部から偏光膜用フィルムを解除し、フィルム両端を耳きりした後、保護膜を貼り付けるなどの方法がある。耳きりの方法としては、刃物などのカッターで切る方法、レーザーを用いる方法など、一般的な技術を用いることができる。
貼り合わせた後に、接着剤を乾燥させるため、及び偏光性能を良化させるために、加熱することが好ましい。加熱の条件としては、接着剤により異なるが、水系の場合は、30℃以上が好ましく、40〜100℃がより好ましく、50〜90℃が更に好ましい。これらの工程は一貫のラインで製造されることが、性能上及び生産効率上更に好ましい。
本発明の偏光板の光学的性質及び耐久性(短期、長期での保存性)は、市販のスーパーハイコントラスト品(例えば、株式会社サンリッツ社製HLC2−5618等)と同等以上の性能を有することが好ましい。
具体的には、可視光透過率が42.5%以上で、偏光度{(Tp−Tc)/(Tp+Tc)}1/2≧0.9995(但し、Tpは平行透過率、Tcは直交透過率)であり、60℃、湿度90%RH雰囲気下に500時間及び80℃、ドライ雰囲気下に500時間放置した場合のその前後における光透過率の変化率が、絶対値に基づいて3%以下が好ましく、1%以下がより好ましい。また、偏光度の変化率は、絶対値に基づいて1%以下が好ましく、0.1%以下であることがより好ましい。
本発明の光学補償フィルムは、場合により表面処理を行うことによって、偏光板保護のセルロースアシレートフィルム、もしくは偏光子層との接着の向上を達成することができる。
表面処理としては、例えばグロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理、酸又はアルカリ処理を用いることができる。
ここでいうグロー放電処理とは、10−3〜20Torrの低圧ガス下でおこる低温プラズマでもよく、更にまた大気圧下でのプラズマ処理も好ましい。
プラズマ励起性気体とは、上記のような条件においてプラズマ励起される気体をいい、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン、窒素、二酸化炭素、テトラフルオロメタンの様なフロン類及びそれらの混合物などが挙げられる。
これらについては、発明協会公開技報公技番号2001−1745号(2001年3月15日発行、発明協会)p.30−32に詳細に記載されている。
なお、近年注目されている大気圧でのプラズマ処理は、例えば10〜1,000keV下で20〜500kGyの照射エネルギーが用いられ、より好ましくは30〜500keV下で20〜300kGyの照射エネルギーが用いられる。
すなわち、偏光板の液晶表示装置への使用時において、液晶セルと反対側に配置される保護膜には、反射防止層などの機能性膜を設けることが好ましく、かかる機能性膜としては、ハードコート層、防眩層又は反射防止層の少なくとも一層を設けるのが好ましい。
なお、各層はそれぞれ別個の層として設ける必要はなく、例えば、反射防止層やハードコート層に防眩性の機能を持たせることにより、反射防止層及び防眩層の二層を設ける代わりに、防眩性反射防止層として機能させてもよい。
本発明では、偏光板の保護膜上に、少なくとも光散乱層と低屈折率層がこの順で積層されてなる反射防止層、又は保護膜上に中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層がこの順で積層した反射防止層が好適に設けられる。以下にそれらの好ましい例を記載する。なお前者の構成では、一般的に鏡面反射率は1%以上となり、Low Reflection(LR)フィルムと呼ばれる。後者の構成では、鏡面反射率0.5%以下を実現するものが可能となり、Anti Reflection(AR)フィルムと呼ばれる。
偏光板の保護膜上に、光散乱層と低屈折率層を設けた反射防止層(LRフィルム)の好ましい例について述べる。
光散乱層には、マット粒子が分散されているのが好ましく、光散乱層のマット粒子以外の部分の素材の屈折率は、1.50〜2.00の範囲にあることが好ましく、低屈折率層の屈折率は、1.20〜1.49の範囲にあることが好ましい。
本発明において、光散乱層は、防眩性とハードコート性を兼ね備えており、一層でもよいし、複数層、例えば二層〜四層で構成されていてもよい。
更にC光源下での透過光のb*値が0〜3とすることで、表示装置に適用した際の白表示の黄色味が低減されるので好ましい。
更にまた、面光源上と反射防止層の間に120μm×40μmの格子を挿入して、フィルム上で輝度分布を測定した際の輝度分布の標準偏差が20以下であると、高精細パネルに本発明の偏光板を適用したときのギラツキが低減されるので好ましい。
また、ヘイズ20〜50%、内部ヘイズ/全ヘイズ値の比が0.3〜1、光散乱層までのヘイズ値から低屈折率層を形成後のヘイズ値の低下が15%以内、くし幅0.5mmにおける透過像鮮明度20〜50%、垂直透過光/垂直から2゜傾斜方向の透過率比が1.5〜5.0とすることで、高精細LCDパネル上でのギラツキ防止、文字等のボケの低減が達成されるので好ましい。
本発明で用いることができる低屈折率層の屈折率は、1.20〜1.49が好ましく、1.30〜1.44がより好ましい。更に、低屈折率層は下記数式(C)を満たすことが低反射率化の点で好ましい。
上記の光学補償フィルム、又は偏光膜(偏光板含む)とを貼り合わせて得られた偏光板は、液晶表示装置、特に透過型液晶表示装置に有利に用いられる。
透過型液晶表示装置は、液晶セル及びその両側に配置された二枚の偏光板からなる。偏光板は、偏光膜及びその両側に配置された二枚の透明保護膜からなる。液晶セルは、二枚の電極基板の間に液晶を担持している。
本発明の偏光板は、液晶セルの一方に一枚配置するか、あるいは液晶セルの両面に二枚配置する。
液晶セルは、VAモード、OCBモード、IPSモード、又はTNモードであることが好ましい。
VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。
VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2−176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモードの)液晶セル(SID97、Digest of tech.Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n−ASMモード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58〜59(1998)記載)及び(4)SURVAIVALモードの液晶セル(LCDインターナショナル98で発表)が含まれる。
VAモードの液晶表示装置の場合、本発明の光学補償フィルムは視認側偏光板に用いるのが好ましい。
OCBモードの液晶セルは、棒状液晶性分子を液晶セルの上部と下部とで実質的に逆の方向に(対称的に)配向させるベンド配向モードの液晶セルである。ベンド配向モードの液晶セルを用いた液晶表示装置は、米国特許4583825号、同5410422号の各明細書に開示されている。棒状液晶性分子が液晶セルの上部と下部とで対称的に配向しているため、ベンド配向モードの液晶セルは、自己光学補償機能を有する。
そのため、この液晶モードは、OCB(Optically Compensatory Bend)液晶モードとも呼ばれる。ベンド配向モードの液晶表示装置は、応答速度が速いとの利点がある。
TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に60乃至120゜にねじれ配向している。
TNモードの液晶セルは、カラーTFT液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に水酸化ナトリウム水溶液及びイオン交換水を仕込み、これに下記一般式(6)に示すモノマー[A]と、下記一般式(7)に示すモノマー[B]とを50:50(モル%)の比率で溶解させ、少量のハイドロサルファイトを加えた。
次に、これに塩化メチレンを加え、20℃でホスゲンを約60分かけて吹き込んだ。
更に、p−tert−ブチルフェノールを加えて乳化させた後、トリエチルアミンを加えて30℃で約3時間攪拌して反応を終了させた。
反応終了後、有機相分取し、塩化メチレンを蒸発させてポリカーボネート共重合体を得た。得られた共重合体の組成比は、モノマー仕込み量比とほぼ同様であった。
また、得られたポリカーボネート共重合体の含水率は、0.3%であった。
上記で得たフィルム101を、連続した長尺フィルムをテンタークリップの長手方向の間隔が把持、搬送している間に狭くなる構造のテンターを用いて幅方向に延伸する工程を持っている延伸装置(市金工業社製 商品名「FITZ」)に送り出し、フィルム温度を170℃に設定して30秒後加熱ゾーンを通過した後に延伸を開始、フィルム長手方向は0.77倍に緩和収縮させ、テンタークリップにより幅方向を1.70倍延伸し、延伸後の膜厚60μmの光学補償フィルム111を得た。
この光学補償フィルム111の波長450、550、及び650nmにおけるRe、及びRthを、先に述べた方法に従い、KOBRA 21ADH(王子計測機器(株)製)にて測定した。結果を表1に示す。
表1に示すように、本実施例1の製造方法で製造した光学補償フィルム111の波長450、550、650nmにおけるRe、Rthの値は前記式(1)〜(4)の関係をいずれも満たしていることが確認された。
また、延伸直前のフィルム101のReb、Rthbを測定した結果、Rebは4nm、Rthbは10nmであった。
<<視認側偏光板の作製>>
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製し、接着剤を用いて、該偏光膜の一方の面に、光学補償フィルム111を貼り付けた。
また、市販のセルローストリアシレートフィルム(フジタックTD80UF、富士写真フイルム(株)製)に鹸化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、前記偏光膜の他方の面に貼り付け、70℃で10分以上乾燥して、偏光板201を作製した。
このとき、前記偏光膜の透過軸と、光学補償フィルム111の遅相軸とが平行になるように配置した。また、前記偏光膜の透過軸と、前記市販のセルローストリアシレートフィルムの遅相軸とは直交するように配置した。
<<光学補償フィルムの作製>>
[光学異方性層の形成]
市販のセルロースアシレートフィルム(富士写真フイルム製 Z−TAC)を鹸化後、該市販のセルロースアシレートフィルム上に、下記の組成の配向膜塗布液をワイヤーバーコーターで20mL/m2塗布した。その後、60℃の温風で60秒、更に100℃の温風で120秒乾燥し、膜を形成した。
次に、形成した膜にフィルムの遅相軸方向と平行の方向にラビング処理を施して配向膜を形成した。
・下記一般式(8)に示す変性ポリビニルアルコール 10質量部
・水 371質量部
・メタノール 119質量部
・グルタルアルデヒド 0.5質量部
・下記一般式(9)に示す化合物 0.2質量部
・下記一般式(10)に示す円盤状液晶性化合物 1.8g
・エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
(V#360、大阪有機化学(株)製) 0.2g
・光重合開始剤(イルガキュアー907、チバガイギー社製) 0.06g
・増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製) 0.02g
・含フッ素ポリマー(下記一般式(11)に示す化合物A) 0.01g
・メチルエチルケトン 3.9g
次に、120W/cm高圧水銀灯を用いて、30秒間UV照射し、円盤状液晶性化合物を架橋した。UV硬化時の温度を80℃として、光学異方性層を得た。
光学異方性層の厚さは、2.8μmであった。その後、室温まで放冷した。このようにして、光学補償フィルム120を作製した。この光学補償フィルム120の光学特性を測定したところ、Re(550)=1(nm)、Rth(550)=200(nm)、Rth(450)/Rth(550)=1.09であった。
また、市販のセルローストリアシレートフィルム(フジタックTD80UF、富士写真フイルム(株)製)に鹸化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、前記偏光膜の他方の面に貼り付け、70℃で10分以上乾燥して、偏光板300を作製した。
液晶セルは、基板間のセルギャップを3.6μmとし、負の誘電率異方性を有する液晶材料(「MLC6608」、メルク社製)を基板間に滴下注入して封入し、基板間に液晶層を形成して作製した。液晶層のレターデーション(即ち、液晶層の厚さd(μm)と屈折率異方性Δnとの積Δn・d)を300nmとした。なお、液晶材料は垂直配向するように配向させた。
上記の垂直配向型液晶セルを使用した液晶表示装置の上側偏光板(視認側)としては、光学補償フィルム111を備えた偏光板201を、該光学補償フィルム111が液晶セル側となるように配置し、下側偏光板(バックライト側)としては、光学補償フィルム120を備えた偏光板300を、該光学補償フィルム120が液晶セル側となるように設置した。
上側偏光板(偏光板201)、及び下側偏光板(偏光板300)は、粘着剤を介して液晶セルに貼りつけた。上側偏光板(偏光板201)の透過軸が上下方向に、そして下側偏光板(偏光板300)の透過軸が左右方向になるように、クロスニコル配置とした。
液晶セルに55Hzの矩形波電圧を印加した。白表示5V、黒表示0Vのノーマリーブラックモードとした。黒表示の方位角45度、極角60度方向視野角における黒表示透過率(%)及び、方位角45度極角60度と方位角180度極角60度との色ずれΔxを求め、下記評価基準に基づいて評価した。結果を表1に示す。
○:Δxが、0.02未満
○△:Δxが、0.02〜0.04
△:Δxが、0.04〜0.06
×:Δxが、0.06以上
また、透過率の比(白表示/黒表示)をコントラスト比として、測定機(EZ−Contrast160D、ELDIM社製)を用いて、黒表示(L1)から白表示(L8)までの8段階で視野角(コントラスト比が10以上で黒側の階調反転のない極角範囲)を測定し、下記評価基準に基づいて評価した。結果を表1に示す。
○:上下左右で極角80°以上
○△:上下左右の内、3方向で極角80°以上
△:上下左右の内、2方向で極角80°以上
×:上下左右の内、0〜1方向で極角80°以上
また、液晶表示装置を、30℃90%RHの環境に250時間放置した状態での視野角を、下記評価基準に基づいて評価した。結果を表1に示す。
○:ΔCu‘v’が0.02未満
×:ΔCu‘v’が0.02以上
<正の固有複屈折値を示す樹脂>
トリシクロ[4,3,0,12,5]デカ−3,7−ジエン(慣用名:ジシクロペンタジエン、以下「DCP」と略する。)、テトラシクロ[4,4,0,12,5,17,10]ドデカ−3−エン(慣用名:テトラシクロドデセン、以下「TCD」と略する。)、及び8−エチリデン−テトラシクロ[4,4,0,12,5,17,10]ドデカ−3−エン(慣用名:エチリデンテトラシクロドデセン、以下「ETD」と略する。)を47/28/35(質量比)の割合で混合してなる混合物を開環重合し、次いで水素添加して開環重合水素添加物(以下、ノルボルネン系ポリマーと略する。)を得た。
この開環重合水素添加物は、示差走査型熱量測定装置(DSC)で測定されたそのガラス転移点(Tg)が130℃であり、温度250℃で剪断速度180sec−1における溶融粘度は980Pa・sであった。
このノルボルネン系ポリマーを、正の固有複屈折値を有する樹脂(A)として使用した。
負の固有複屈折値を有する樹脂(B)として、スチレン−無水マレイン酸共重合体(ノバ・ケミカル社製、商品名:DaylaekD332、溶融粘度440Pa・S、Tg=130℃)を使用した。以下、このスチレン−無水マレイン酸共重合体を「D332」と略する。
二色性を示すレターデーション調整剤として、2,2−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)を使用した。このレターデーション調整剤は、旭電化工業株式会社により商品名アデカスタブLA−31として市販されている。以下、このレターデーション調製剤を「UVA」とする。
この光学補償フィルム112の波長450、550、及び650nmにおけるRe、及びRthを、先に述べた方法に従い、KOBRA 21ADH(王子計測機器(株)製)にて測定した。結果を表1に示す。
表1に示すように、本実施例2の製造方法で製造した光学補償フィルム112の波長450、550、及び650nmにおけるRe、及びRthの値は、前記数式(1)〜(4)の関係をいずれも満たしていることが確認された。
また、延伸直前のフィルム102のReb、及びRthbを測定した結果、Rebは3nm、Rthbは8nmであった。
<<視認側偏光板の作製>>
前述の実施例1の視認側偏光板の作製において、光学補償フィルム111の代わりに光学補償フィルム112を用いた以外は、実施例1と同様にして、視認側偏光板(偏光板202)を作製した。
<<光学補償フィルムの作製>>
前述の実施例1のバックライト側偏光板の作製と同様にして、バックライト側偏光板(偏光板300)を作製した。
前述の実施例1と同様にして、液晶セルを作製した。
前述の実施例1のVAパネルへの実装において、偏光板201の代わりに偏光板202を用いた以外は、実施例1と同様にして、偏光板202、及び偏光板300をVAパネルに実装した。
また、前述の実施例1と同様にして、視野角、色ずれ、及び耐性を評価した。結果を表1に示す。
実施例1で作製したフィルム101を連続した長尺フィルムを、テンタークリップの長手方向の間隔が一定のテンターを用いて幅方向に延伸する工程を持っている通常の延伸装置に送り出し、温度218℃で1.9倍に延伸し、延伸後の膜厚60μmの光学補償フィルム113を得た。
この光学補償フィルム113の波長450、550、及び650nmにおけるRe、及びRthを、先に述べた方法に従い、KOBRA 21ADH(王子計測機器(株)製)にて測定した。結果を表1に示す。
表1に示すように、本比較例1の製造方法で製造した光学補償フィルム113の波長450、550、及び650nmにおけるRe、及びRthの値は前記式(1)〜(4)の関係をいずれも満たしていないことが確認された。
<<視認側偏光板の作製>>
前述の実施例1の視認側偏光板の作製において、光学補償フィルム111の代わりに光学補償フィルム113を用いた以外は、実施例1と同様にして、視認側偏光板(偏光板203)を作製した。
<<光学補償フィルムの作製>>
前述の実施例1のバックライト側偏光板の作製と同様にして、バックライト側偏光板(偏光板300)を作製した。
前述の実施例1と同様にして、液晶セルを作製した。
前述の実施例1のVAパネルへの実装において、偏光板201の代わりに偏光板203を用いた以外は、実施例1と同様にして、偏光板203、及び偏光板300をVAパネルに実装した。
また、前述の実施例1と同様にして、視野角、色ずれ、及び耐性を評価した。結果を表1に示す。
<セルロースアシレート溶液CA−1の作製>
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレートの溶液CA−1を調製した。なお、Ac=アセチル基である。
・Ac置換度2.81のセルロースアセテート 100.0質量部
・TPP(トリフェニルフォスフェート) 7.8質量部
・BDP(ビフェニルジフェニルフォスフェート) 3.9質量部
・メチレンクロライド(第1溶媒) 402.0質量部
・メタノール(第2溶媒) 60.0質量部
平均粒径16nmのシリカ粒子(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)を20質量部、メタノール80質量部を30分間よく攪拌混合してシリカ粒子分散液とした。この分散液を下記の組成物とともに分散機に投入し、更に30分以上攪拌して各成分を溶解し、マット剤溶液MT−1を調製した。
・平均粒径16nmのシリカ粒子分散液 10.0質量部
・メチレンクロライド(第1溶媒) 76.3質量部
・メタノール(第2溶媒) 3.4質量部
・セルロースアシレート溶液CA−1 10.3質量部
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、添加剤溶液AD−1を調製した。更に下記一般式(12)に示すレターデーション発現剤を用いた。
・下記一般式(12)に示すレターデーション発現剤 7.6質量部
・メチレンクロライド(第1溶媒) 58.4質量部
・メタノール(第2溶媒) 8.7質量部
・セルロースアシレート溶液CA−1 12.8質量部
上記セルロースアシレート溶液CA−1を94.6質量部、マット剤溶液MT−1を1.3質量部、添加剤溶液AD−1を2.3質量部、それぞれを濾過後に混合し、バンド流延機を用いて流延した。
上記組成でレターデーション発現剤のセルロースアシレートに対する質量比は1.0%であった。
その後、残留溶剤量30%でフィルムをバンドから剥離し、140℃で40分間乾燥させ、セルロースアシレートフィルム103を製造した。
得られたセルロースアシレートフィルム103の残留溶剤量は、0.2%であり、膜厚は100μmであった。
上記で得たセルロースアシレートフィルム103を、連続した長尺フィルムをテンタークリップの長手方向の間隔が一定のテンターを用いて幅方向に延伸する工程を持っている延伸装置に送り出し、フィルム温度を180℃に設定して30秒後加熱ゾーンを通過した後に延伸を開始、フィルム長手方向は0.85倍緩和収縮させ、テンタークリップにより幅方向を1.25倍延伸し、延伸後の膜厚125μmの光学補償フィルム114を得た。
この光学補償フィルム114の波長450、550、及び650nmにおけるRe、及びRthを、先に述べた方法に従い、KOBRA 21ADH(王子計測機器(株)製)にて測定した。結果を表1に示す。
表1に示すように、本比較例2の製造方法で製造した光学補償フィルム114の波長450、550、及び650nmにおけるRe、及びRthの値は、前記式(1)〜(4)の関係をいずれも満たしていないことが確認された。
また、延伸直前のフィルム103のReb、及びRthbを測定した結果、Rebは7nm、Rthbは55nmであった。
<<視認側偏光板の作製>>
前述の実施例1の視認側偏光板の作製において、光学補償フィルム111の代わりに光学補償フィルム114を用いた以外は、実施例1と同様にして、視認側偏光板(偏光板204)を作製した。
<<光学補償フィルムの作製>>
前述の実施例1のバックライト側偏光板の作製と同様にして、バックライト側偏光板(偏光板300)を作製した。
前述の実施例1と同様にして、液晶セルを作製した。
前述の実施例1のVAパネルへの実装において、偏光板201の代わりに偏光板204を用いた以外は、実施例1と同様にして、偏光板204、及び偏光板300をVAパネルに実装した。
また、前述の実施例1と同様にして、視野角、色ずれ、及び耐性を評価した。結果を表1に示す。
<光学補償フィルム115の作製>
市販のポリカーボネート樹脂(パンライト、帝人(株)製)を、メチレンクロライドに溶解させ、ドープ溶液を作製した。このドープ溶液からキャスト法により、フィルム105を作製した。
上記で得たフィルム105を、連続した長尺フィルムをテンタークリップの長手方向の間隔が把持、搬送している間に狭くなる構造のテンターを用いて、幅方向に延伸する工程を持っている延伸装置(市金工業社製 商品名「FITZ」)に送り出し、温度160℃で1.5倍に延伸し、延伸後の膜厚60μmの光学補償フィルム115を得た。
この光学補償フィルム115の波長450、550、及び650nmにおけるRe、及びRthを、先に述べた方法に従い、KOBRA 21ADH(王子計測機器(株)製)にて測定した。結果を表1に示す。
<<視認側偏光板の作製>>
前述の実施例1の視認側偏光板の作製において、光学補償フィルム111の代わりに光学補償フィルム115を用いた以外は、実施例1と同様にして、視認側偏光板(偏光板205)を作製した。
<<光学補償フィルムの作製>>
前述の実施例1のバックライト側偏光板の作製と同様にして、バックライト側偏光板(偏光板300)を作製した。
前述の実施例1と同様にして、液晶セルを作製した。
前述の実施例1のVAパネルへの実装において、偏光板201の代わりに偏光板205を用いた以外は、実施例1と同様にして、偏光板205、及び偏光板300をVAパネルに実装した。
また、前述の実施例1と同様にして、視野角、色ずれ、及び耐性を評価した。結果を表1に示す。
一方、比較例1〜3の光学補償フィルムは、数式(1)〜(4)を満たさないので、正面方向及び視野角方向のいずれにおいても、光漏れが発生し、コントラストも不良であった。
特に、液晶表示装置を30℃90%RHの環境に250時間放置した状態で観察すると、比較例2の視野角は著しく悪化していることが確認された。
また、本発明は、偏光板との貼り合わせにおいて、ロールtoロール方式の製造プロセスが実現できるため、非常に生産性に優れる光学補償フィルムを提供することが可能となる。
更には、本発明の液晶表示装置は、黒表示時の斜め方向の光抜けをほぼ全ての可視光波長領域で抑えることができるため、従来問題であった視野角に依存した黒表示時の色ずれが大きく改善されている。
Claims (12)
- 下記数式(1)〜(4)を満たすことを特徴とする光学補償フィルム。
50≦Re(550)≦200・・・・・・・・・・・・・・・・数式(1)
0.4≦Rth(550)/Re(550)≦0.6・・・・・・数式(2)
0.1<Re(450)/Re(550)<0.95・・・・・・数式(3)
1.03<Re(650)/Re(550)<1.93・・・・・数式(4)
上記数式(1)〜(4)中、Re(450)、Re(550)、Re(650)は、それぞれ波長450nm、550nm、650nmの光で測定した面内レターデーション値(単位:nm)であり、Rth(550)は、波長550nmの光で測定した厚み方向のレターデーション値(単位:nm)である。 - 含水率が、1.0%以下であるポリマーからなる請求項1に記載の光学補償フィルム。
- 正の固有複屈折を有する樹脂と、負の固有複屈折を有する樹脂との混合、又はそれらの積層体からなる請求項1から2のいずれかに記載の光学補償フィルム。
- フィルムの長手方向、及び幅方向のいずれか一方の方向を延伸する延伸工程と、他方の方向を収縮させる収縮工程とを含むことを特徴とする光学補償フィルムの製造方法。
- 収縮工程が、フィルムをテンタークリップによって把持、搬送し、該テンタークリップの搬送方向の間隔を狭めることで収縮させる工程であり、延伸工程が、これと略直交する方向に該フィルムを延伸する工程である請求項4に記載の光学補償フィルムの製造方法。
- 延伸工程における延伸率をX%とし、収縮工程における収縮率をY%としたとき、下記数式(Z)を満たす請求項4から5のいずれかに記載の光学補償フィルムの製造方法。
- 延伸前の光学補償フィルムが、下記数式(5)〜(6)を満たす請求項6に記載の光学補償フィルムの製造方法。
−20≦Reb(550)≦20・・・・・・・数式(5)
−20≦Rthb(550)≦20・・・・・・数式(6)
上記数式(5)〜(6)中、Reb(550)は、波長550nmの光で測定した延伸前の光学補償フィルムの面内レターデーション値(単位:nm)であり、Rthb(550)は550nmの光で測定した延伸前の光学補償フィルムの厚み方向レターデーション値(単位:nm)である。 - 請求項4から7のいずれかに記載の光学補償フィルムの製造方法で作製された請求項1から3のいずれかに記載の光学補償フィルム。
- 請求項8に記載の長尺状の光学補償フィルムを、偏光子とロールtoロールで貼り合わせる工程を含むことを特徴とする偏光板の製造方法。
- 請求項9に記載の偏光板の製造方法によって作製されたことを特徴とする偏光板。
- 液晶セルと、請求項10に記載の偏光板と、下記数式(7−1)及び数式(7−2)を満たす光学異方性層を備えた偏光板とを有することを特徴とする液晶表示装置。
−10<Re(550)<10・・・・・・・・・数式(7−1)
100<|Rth(550)|<300・・・・・数式(7−2) - 液晶セルが、VAモードである請求項11に記載の液晶表示装置。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010035720A1 (ja) * | 2008-09-29 | 2010-04-01 | 日本ゼオン株式会社 | 光学フィルム及び液晶表示装置 |
JP2010217846A (ja) * | 2009-03-19 | 2010-09-30 | Konica Minolta Opto Inc | セルロースエステルフィルム、偏光板、液晶表示装置およびセルロースエステルフィルムの溶融流延製膜方法 |
JP2023024447A (ja) * | 2015-10-15 | 2023-02-16 | 日本ゼオン株式会社 | 位相差フィルム及びその製造方法 |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102576109B (zh) * | 2009-08-13 | 2014-10-15 | 日本瑞翁株式会社 | 相位差板及其制造方法以及液晶显示装置 |
JP5601433B2 (ja) * | 2012-03-12 | 2014-10-08 | コニカミノルタ株式会社 | λ/4位相差フィルム及び有機エレクトロルミネッセンス画像表示装置 |
JP2016110152A (ja) | 2014-12-08 | 2016-06-20 | 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. | 反射防止フィルムおよびこれを備えた有機発光装置 |
KR101623086B1 (ko) | 2014-12-08 | 2016-05-20 | 삼성전자 주식회사 | 반사방지필름 및 이를 구비한 유기발광장치 |
WO2018199719A1 (ko) | 2017-04-28 | 2018-11-01 | 주식회사 엘지화학 | 광변조 디바이스 |
KR102216826B1 (ko) | 2017-05-22 | 2021-02-18 | (주)엘지하우시스 | 내오염성이 우수한 저광택 경화물 및 이의 제조방법 |
KR20200131822A (ko) * | 2018-03-19 | 2020-11-24 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 위상차 필름 및 위상차 필름의 제조 방법 |
CN111045135B (zh) * | 2018-10-15 | 2023-08-22 | 日东电工株式会社 | 带相位差层的偏振片及使用了该带相位差层的偏振片的图像显示装置 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05157911A (ja) * | 1990-10-24 | 1993-06-25 | Nitto Denko Corp | 複屈折性フィルム、その製造方法、位相差板、楕円偏光板及び液晶表示装置 |
JPH05323120A (ja) * | 1992-05-21 | 1993-12-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 複屈折性フィルムの製造方法、並びに位相差板及び液晶表示装置 |
JP2000009930A (ja) * | 1998-06-18 | 2000-01-14 | Sekisui Chem Co Ltd | 位相差板及びその製造方法 |
JP2002040258A (ja) * | 1999-12-16 | 2002-02-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 位相差板、その製造方法、及びそれを利用した円偏光板、1/2波長板並びに反射型液晶表示装置 |
JP2002156528A (ja) * | 1998-10-30 | 2002-05-31 | Teijin Ltd | 熱可塑性高分子フィルム |
JP2002267844A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-09-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 位相差フイルムロール及びその製造方法 |
JP2004078247A (ja) * | 1994-02-28 | 2004-03-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 位相差フィルムの製法 |
JP2005181450A (ja) * | 2003-12-16 | 2005-07-07 | Nitto Denko Corp | 複屈折フィルムの製造方法、およびそれを用いた光学フィルムおよび画像表示装置 |
-
2006
- 2006-09-25 JP JP2006259420A patent/JP4931531B2/ja active Active
-
2007
- 2007-09-21 KR KR1020070096823A patent/KR101408387B1/ko active IP Right Grant
- 2007-09-21 TW TW096135265A patent/TWI429993B/zh active
- 2007-09-25 CN CNA2007101612842A patent/CN101153935A/zh active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05157911A (ja) * | 1990-10-24 | 1993-06-25 | Nitto Denko Corp | 複屈折性フィルム、その製造方法、位相差板、楕円偏光板及び液晶表示装置 |
JPH05323120A (ja) * | 1992-05-21 | 1993-12-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 複屈折性フィルムの製造方法、並びに位相差板及び液晶表示装置 |
JP2004078247A (ja) * | 1994-02-28 | 2004-03-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 位相差フィルムの製法 |
JP2000009930A (ja) * | 1998-06-18 | 2000-01-14 | Sekisui Chem Co Ltd | 位相差板及びその製造方法 |
JP2002156528A (ja) * | 1998-10-30 | 2002-05-31 | Teijin Ltd | 熱可塑性高分子フィルム |
JP2002040258A (ja) * | 1999-12-16 | 2002-02-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 位相差板、その製造方法、及びそれを利用した円偏光板、1/2波長板並びに反射型液晶表示装置 |
JP2002267844A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-09-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 位相差フイルムロール及びその製造方法 |
JP2005181450A (ja) * | 2003-12-16 | 2005-07-07 | Nitto Denko Corp | 複屈折フィルムの製造方法、およびそれを用いた光学フィルムおよび画像表示装置 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010035720A1 (ja) * | 2008-09-29 | 2010-04-01 | 日本ゼオン株式会社 | 光学フィルム及び液晶表示装置 |
US8497959B2 (en) | 2008-09-29 | 2013-07-30 | Zeon Corporation | Optical film and liquid crystal display |
JP2010217846A (ja) * | 2009-03-19 | 2010-09-30 | Konica Minolta Opto Inc | セルロースエステルフィルム、偏光板、液晶表示装置およびセルロースエステルフィルムの溶融流延製膜方法 |
JP2023024447A (ja) * | 2015-10-15 | 2023-02-16 | 日本ゼオン株式会社 | 位相差フィルム及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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