JP2002267844A - 位相差フイルムロール及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ロール状位相差フイルムから作製された偏光
板を液晶表示装置に用いた場合に、表示画面に生じる欠
陥やゴミの付着を減少すること。 【解決手段】 波長４５０、５５０、および６５０ｎｍ
でのレターデーション値（Ｒｅ４５０、Ｒｅ５５０、お
よびＲｅ６５０）が、下記式（１）と（２）を満たす長
尺状ポリマーフイルムからなり、該フイルム面内の遅相
軸方向の屈折率ｎｘ、遅相軸に垂直な方向の屈折率ｎ
ｙ、および厚み方向の屈折率ｎｚが、０．５≦（ｎｘ−
ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）≦２を満たす長尺状位相差フイ
ルムが、その少なくとも一方の表面に剥離可能な保護膜
が積層された状態でロール状に巻き取られてなる位相差
フイルムロール。 ０．６ ＜（Ｒｅ４５０）／（Ｒｅ５５０）＜０．９７：（１） １．０１＜（Ｒｅ６５０）／（Ｒｅ５５０）＜１．４ ：（２）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリマーフイルム
からなる位相差フイルムに関する。特に本発明は、液晶
表示装置に用いられるλ／４板もしくはλ／２板、光デ
ィスクの書き込み用の光ピックアップ装置に用いられる
λ／４板、および反射防止膜として用いられるλ／４板
として用いることのできる位相差フイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】λ／４板およびλ／２板などに代表され
る位相差フイルムは、反射防止膜や液晶表示装置に関連
する多くの用途に用いられている。しかし、λ／４板あ
るいはλ／２板と称していても、ある特定波長に対して
λ／４やλ／２を達成しているものが大部分であった。
特開平５−２７１１８号および同５−２７１１９号の各
公報には、レターデーションが大きい複屈折性フイルム
と、レターデーションが小さい複屈折性フイルムを、そ
れらの光軸が互いに直交するように積層させた位相差フ
イルムが開示されている。二枚のフイルムのレターデー
ションの差が可視光域の全体にわたりλ／４またはλ／
２であれば、位相差フイルムは理論的には、可視光域の
全体にわたりλ／４板またはλ／２板として機能する。

【０００３】特開平１０−６８８１６号公報に、特定波
長においてλ／４となっているポリマーフイルムと、そ
れと同一材料からなり同じ波長においてλ／２となって
いるポリマーフイルムとを積層させて、広い波長領域で
λ／４が得られる位相差フイルムが開示されている。特
開平１０−９０５２１号公報にも、二枚のポリマーフイ
ルムを積層することにより広い波長領域でλ／４を達成
できる位相差フイルムが開示されている。特開平２００
０−１３７１１６号、国際特許出願ＷＯ００／２６７０
５号および同ＷＯ００／６５３８４号の各明細書には、
従来複数枚のポリマーフイルムを用いて得られていた広
帯域λ／４板を一枚のポリマーフイルムで実現し、さら
に、このλ／４板を反射型液晶表示装置に用いた場合
に、充分にコントラスト特性を改善できることが記載さ
れている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このようなλ／４板も
しくはλ／２板などの位相差フイルムを実現するポリマ
ーフイルムは、ロール状に巻き取られて偏光板メーカー
に出荷されることが多い。偏光板メーカーにおいては、
入荷したロール状の位相差フイルムを巻き出して、偏光
板（または偏光膜）などと貼り合わせる。このような工
程に関しての本発明者の検討の結果、貼り合わせの工程
において、位相差フイルム（ポリマーフイルム）の引掻
強度が低いために、擦り傷やゴミを発生し、ウェブハン
ドリングしにくいという問題があった。また、貼り合わ
せ後の位相差フイルムと偏光板は、さらに液晶表示装置
に貼り合わされる。このような貼り合わせの工程におい
ても、位相差フイルムは製造設備に設けられた多数のロ
ールにより搬送されるために、ロールによる擦り傷を生
じたり、ゴミが付着する問題のあることがわかった。こ
のような位相差フイルムの表面に発生した擦り傷や、位
相差フイルムに付着したゴミは、液晶表示装置の表示画
面上で、欠陥として現れる問題があった。

【０００５】従って、本発明の目的は、λ／４板（もし
くはλ／２板）として利用できるポリマーフイルムから
なる位相差フイルムの傷つきやゴミの付着を防止し、歩
留まりの高いロール状の位相差フイルムを提供すること
にある。別の本発明の目的は、傷付きやゴミの付着を防
止することで、位相差フイルムを、液晶表示装置などに
代表される様々な用途に問題なく使用することを可能と
することにもある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、長尺状の位
相差フイルムを、その少なくとも一方の面に剥離可能な
保護膜が積層された状態でロール状に巻き取ることで、
表面の傷やゴミの付着が防止できることを見出した。こ
のような保護膜の詳細については後述する。本発明は、
波長４５０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ４
５０）、波長５５０ｎｍで測定したレターデーション値
（Ｒｅ５５０）、および波長６５０ｎｍで測定したレタ
ーデーション値（Ｒｅ６５０）が、下記式（１）および
（２）を満足する長尺状ポリマーフイルムからなり、そ
して該ポリマーフイルム面内の遅相軸方向の屈折率ｎ
ｘ、面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率ｎｙ、および厚
み方向の屈折率ｎｚが、０．５≦（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎ
ｘ−ｎｙ）≦２の関係を満足する長尺状位相差フイルム
が、その少なくとも一方の表面に、該フイルムの表面を
傷付けることなく剥離可能な保護膜が積層された状態で
ロール状に巻き取られてなる位相差フイルムロールにあ
る。 ０．６ ＜（Ｒｅ４５０）／（Ｒｅ５５０）＜０．９７：（１） １．０１＜（Ｒｅ６５０）／（Ｒｅ５５０）＜１．４ ：（２）

【０００７】本発明の位相差フイルムロールは、ポリマ
ーと溶媒とを含むポリマー溶液を溶液流延法により仮支
持体上に流延して長尺状ポリマーフイルムを形成する工
程、該ポリマーフイルムを仮支持体から剥離し、次いで
延伸することにより所定の光学特性を有するポリマーフ
イルムからなる長尺状位相差フイルムを形成する工程、
該位相差フイルムの少なくとも一方の表面に保護膜を剥
離可能に設ける工程、そして保護膜が設けられた位相差
フイルムをロール状に巻き取る工程を含む製造方法によ
り有効に製造することができる。上記保護膜は、位相差
フイルムとして用いるポリマーフイルムの、仮支持体に
接していた側の面に設けることが好ましい。

【０００８】本発明の位相差フイルムロールの好ましい
態様は下記の通りである。 （１）保護膜が、水溶性ポリマーからなる。 （２）水溶性ポリマーが、ゼラチン、アルブミン、メチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、プルラン、ザンタンガム、ペクチ
ン、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリ−Ｎ−メチルピロリ
ドン、ポリアクリルアミド、またはアクリル酸共重合
体、メタクリル酸共重合体、ビニルベンゼンスルフォン
酸共重合体、および無水マレイン酸共重合体のうちのい
ずれかの部分加水分解物である。 （３）保護膜として、合成ポリマーから予め形成された
ポリマーフイルムを用いる。 （４）保護膜の厚さが、０．１乃至１００μｍの範囲に
ある。 （５）ポリマーフイルムが、ポリカーボネートまたは変
性ポリカーボネートからなる。 （６）ポリマーフイルムが、芳香族環を少なくとも二つ
有し、二つの芳香族環の立体配座を立体障害しない分子
構造を有する化合物を含むセルロースアセテートフイル
ムである。

【０００９】

【発明の効果】本発明者は、ポリマーフイルムからなる
長尺状位相差フイルムを、その少なくとも一方の表面に
剥離可能な保護膜を積層した状態でロール状に巻き取る
ことで、位相差フイルム表面の傷付きやゴミの付着を防
止することに成功した。位相差フイルムは、ロール状に
巻き取られた状態で出荷され、偏光板（あるいは液晶表
示装置）の製造工程において多数のロールにより搬送さ
れることが多い。本発明の位相差フイルムロールは、位
相差フィルムを用いた偏光板などの製造工程において、
傷付きの発生する工程を経た後に所望の場所において表
面に設けられた保護膜を剥離することができる。従っ
て、本発明の位相差フイルムロールを用いることで、従
来の位相差フイルムを取り扱う上で問題となっていた表
面の傷付きなどを効果的に防止することができ、実用的
な使用に適した位相差フイルムを提供することができ
る。本発明の位相差フイルムロールを液晶表示装置に用
いることで、表示画面に現れる欠陥を減少できるため、
液晶表示装置（または偏光板）の歩留まりを向上するこ
とができる。

【００１０】

【発明の実施の形態】［位相差フイルムロール］本発明
の位相差フイルムロールは、波長４５０ｎｍで測定した
レターデーション値（Ｒｅ４５０）、波長５５０ｎｍで
測定したレターデーション値（Ｒｅ５５０）、および波
長６５０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ６５
０）が下記式（１）および（２）を満たし、かつフイル
ムの面内の遅相軸方向の屈折率ｎｘ、面内の遅相軸に垂
直な方向の屈折率ｎｙ、および厚み方向の屈折率ｎｚ
が、０．５≦（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）≦２の関
係を満足する長尺状位相差フイルム（一枚のフイルムか
らなることが好ましい）の少なくとも一方の面に、剥離
可能な保護膜を積層した状態でロール状に巻き取ること
で得られる。 ０．６ ＜Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜０．９７ （１） １．０１＜Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＜１．４ （２）

【００１１】レターデーション値（Ｒｅ）は、下記式に
従って算出する。 レターデーション値（Ｒｅ）＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ 式中、ｎｘは、位相差フイルムの面内の遅相軸方向の屈
折率（面内の最大屈折率）であり；ｎｙは、位相差フイ
ルムの面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率であり；そし
て、ｄは、位相差フイルムの厚さ（ｎｍ）である。

【００１２】さらに、位相差フイルムは下記式を満足す
る。 ０．５≦（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）≦２ 式中、ｎｚは、位相差フイルムの厚み方向の屈折率であ
る。液晶表示装置に用いた場合の視野角の観点から、
１．２≦（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）≦１．８であ
ることが好ましく、更に好ましいのは１．３≦（ｎｘ−
ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）≦１．７である。

【００１３】位相差フイルムを構成するポリマーフイル
ム（通常は一枚）の厚さは、５乃至１０００μｍである
ことが好ましく、１０乃至５００μｍであることがさら
に好ましく、４０乃至２００μｍであることがさらに好
ましく、７０乃至１２０μｍであることが最も好まし
い。

【００１４】位相差フイルムをλ／４板として使用する
場合は、波長４５０ｎｍで測定したレターデーション値
（Ｒｅ４５０）が１００乃至１２５ｎｍであり、かつ波
長５９０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ５９
０）が１２０乃至１６０ｎｍであり、そして、Ｒｅ５９
０−Ｒｅ４５０≧２ｎｍの関係を満足する。Ｒｅ５９０
−Ｒｅ４５０≧５ｎｍであることがさらに好ましく、Ｒ
ｅ５９０−Ｒｅ４５０≧１０ｎｍであることが最も好ま
しい。波長４５０ｎｍで測定したレターデーション値
（Ｒｅ４５０）が１０８乃至１２０ｎｍであり、波長５
５０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ５５０）
が１２５乃至１４２ｎｍであり、波長５９０ｎｍで測定
したレターデーション値（Ｒｅ５９０）が１３０乃至１
５２ｎｍであり、そして、Ｒｅ５９０−Ｒｅ５５０≧２
ｎｍの関係を満足することが好ましい。Ｒｅ５９０−Ｒ
ｅ５５０≧５ｎｍであることがさらに好ましい。また、
Ｒｅ５５０−Ｒｅ４５０≧１０ｎｍであることも好まし
い。

【００１５】位相差フイルムをλ／２板として使用する
場合は、波長４５０ｎｍで測定したレターデーション値
（Ｒｅ４５０）が２００乃至２５０ｎｍであり、かつ波
長５９０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ５９
０）が２４０乃至３２０ｎｍであり、そして、Ｒｅ５９
０−Ｒｅ４５０≧４ｎｍの関係を満足する。Ｒｅ５９０
−Ｒｅ４５０≧１０ｎｍであることがさらに好ましく、
Ｒｅ５９０−Ｒｅ４５０≧２０ｎｍであることが最も好
ましい 波長４５０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ４
５０）が２１６乃至２４０ｎｍであり、波長５５０ｎｍ
で測定したレターデーション値（Ｒｅ５５０）が２５０
乃至２８４ｎｍであり、波長５９０ｎｍで測定したレタ
ーデーション値（Ｒｅ５９０）が２６０乃至３０４ｎｍ
であり、そして、Ｒｅ５９０−Ｒｅ５５０≧４ｎｍの関
係を満足することが好ましい。またＲｅ５９０−Ｒｅ５
５０≧１０ｎｍであることがさらに好ましく、Ｒｅ５９
０−Ｒｅ５５０≧２０ｎｍであることが最も好ましい。
また、Ｒｅ５５０−Ｒｅ４５０≧２０ｎｍであることも
好ましい。

【００１６】［ポリマー］位相差フイルムとして用いる
ポリマーフイルムを構成するポリマーに特に限定はない
が、可視光の透過率が８０％以上であるポリマーを用い
ることが好ましい。ポリマーの例としては、ポリカーボ
ネート、変性ポリカーボネート、およびセルロースエス
テル（特に好ましくはセルロースアセテート）を挙げる
ことができる。λ／４板（もしくはλ／２板）を実現す
るのに好ましいセルロースエステルの詳細については、
国際特許出願ＷＯ００／６５３８４号明細書に、ポリカ
ーボネートおよび変性ポリカーボネートの詳細について
は、国際特許出願ＷＯ００／２６７０５号明細書に記載
されている。

【００１７】［ポリマーフイルムの製造］ポリマーフイ
ルムは溶液流延法により製造する。溶液流延法で用いる
溶媒として有機溶媒を用いるソルベントキャスト法によ
りポリマーフイルムを製造することが好ましい。ソルベ
ントキャスト法では、ポリマーを有機溶媒に溶解した溶
液（ドープ）を用いてフイルムを製造する。有機溶媒
は、炭素原子数が３乃至１２のエーテル、炭素原子数が
３乃至１２のケトン、炭素原子数が３乃至１２のエステ
ルおよび炭素原子数が１乃至６のハロゲン化炭化水素か
ら選ばれる溶媒を含むことが好ましい。エーテル、ケト
ンおよびエステルは、環状構造を有していてもよい。エ
ーテル、ケトンおよびエステルの官能基（すなわち、−
Ｏ−、−ＣＯ−および−ＣＯＯ−）のいずれかを二つ以
上有する化合物も、有機溶媒として用いることができ
る。有機溶媒は、アルコール性水酸基のような他の官能
基を有していてもよい。二種類以上の官能基を有する有
機溶媒の場合、その炭素原子数は、いずれかの官能基を
有する化合物の規定範囲内であればよい。

【００１８】炭素原子数が３乃至１２のエーテル類の例
には、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジ
メトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキ
ソラン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネ
トールが含まれる。炭素原子数が３乃至１２のケトン類
の例には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびメ
チルシクロヘキサノンが含まれる。炭素原子数が３乃至
１２のエステル類の例には、エチルホルメート、プロピ
ルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテー
ト、エチルアセテートおよびペンチルアセテートが含ま
れる。二種類以上の官能基を有する有機溶媒の例には、
２−エトキシエチルアセテート、２−メトキシエタノー
ルおよび２−ブトキシエタノールが含まれる。ハロゲン
化炭化水素の炭素原子数は、１または２であることが好
ましく、１であることが最も好ましい。ハロゲン化炭化
水素のハロゲンは、塩素であることが好ましい。ハロゲ
ン化炭化水素の水素原子が、ハロゲンに置換されている
割合は、２５乃至７５モル％であることが好ましく、３
０乃至７０モル％であることがより好ましく、３５乃至
６５モル％であることがさらに好ましく、４０乃至６０
モル％であることが最も好ましい。メチレンクロリド
が、代表的なハロゲン化炭化水素である。二種類以上の
有機溶媒を混合して用いてもよい。

【００１９】一般的な方法でポリマー溶液を調製でき
る。一般的な方法とは、０℃以上の温度（常温または高
温）で処理することを意味する。溶液の調製は、通常の
ソルベントキャスト法におけるドープの調製方法および
装置を用いて実施することができる。なお、一般的な方
法の場合は、有機溶媒としてハロゲン化炭化水素（特に
メチレンクロリド）を用いることが好ましい。ポリマー
の量は、得られる溶液中に１０乃至４０質量％含まれる
ように調整する。ポリマーの量は、１０乃至３０質量％
であることがさらに好ましい。有機溶媒（主溶媒）中に
は、後述する任意の添加剤を添加しておいてもよい。溶
液は、常温（０乃至４０℃）でポリマーと有機溶媒とを
攪拌することにより調製することができる。高濃度の溶
液は、加圧および加熱条件下で攪拌してもよい。具体的
には、ポリマーと有機溶媒とを加圧容器に入れて密閉
し、加圧下で溶媒の常温における沸点以上、かつ溶媒が
沸騰しない範囲の温度に加熱しながら攪拌する。加熱温
度は、通常は４０℃以上であり、好ましくは６０乃至２
００℃であり、さらに好ましくは８０乃至１１０℃であ
る。

【００２０】各成分は予め粗混合してから容器に入れて
もよい。また、順次容器に投入してもよい。容器は攪拌
できるように構成されている必要がある。窒素ガス等の
不活性気体を注入して容器を加圧することができる。ま
た、加熱による溶媒の蒸気圧の上昇を利用してもよい。
あるいは、容器を密閉後、各成分を圧力下で添加しても
よい。加熱する場合、容器の外部より加熱することが好
ましい。例えば、ジャケットタイプの加熱装置を用いる
ことができる。また、容器の外部にプレートヒーターを
設け、配管して液体を循環させることにより容器全体を
加熱することもできる。容器内部に攪拌翼を設けて、こ
れを用いて攪拌することが好ましい。攪拌翼は、容器の
壁付近に達する長さのものが好ましい。攪拌翼の末端に
は、容器の壁の液膜を更新するため、掻取翼を設けるこ
とが好ましい。容器には、圧力計、温度計等の計器類を
設置してもよい。容器内で各成分を溶剤中に溶解する。
調製したドープは冷却後容器から取り出すか、あるい
は、取り出した後、熱交換器等を用いて冷却する。

【００２１】溶解するポリマーがセルロースアセテート
の場合、冷却溶解法により、溶液を調製することもでき
る。冷却溶解法では、通常の溶解方法では溶解させるこ
とが困難な有機溶媒中にもポリマーを溶解させることが
できる。なお、通常の溶解方法でポリマーを溶解できる
溶媒であっても、冷却溶解法によると迅速に均一な溶液
が得られるとの効果がある。冷却溶解法では最初に、室
温で有機溶媒中にポリマーを撹拌しながら徐々に添加す
る。ポリマーの量は、この混合物中に１０乃至４０質量
％含まれるように調整することが好ましい。ポリマーの
量は、１０乃至３０質量％であることがさらに好まし
い。さらに、混合物中には後述する任意の添加剤を添加
しておいてもよい。

【００２２】次に、混合物を−１００乃至−１０℃（好
ましくは−８０乃至−１０℃、さらに好ましくは−５０
乃至−２０℃、最も好ましくは−５０乃至−３０℃）に
冷却する。冷却は、例えば、ドライアイス・メタノール
浴（−７５℃）や冷却したジエチレングリコール溶液
（−３０乃至−２０℃）中で実施できる。このように冷
却すると、ポリマーと有機溶媒の混合物は固化する。冷
却速度は、４℃／分以上であることが好ましく、８℃／
分以上であることがさらに好ましく、１２℃／分以上で
あることが最も好ましい。冷却速度は、速いほど好まし
いが、１００００℃／秒が理論的な上限であり、１００
０℃／秒が技術的な上限であり、そして１００℃／秒が
実用的な上限である。なお、冷却速度は、冷却を開始す
る時の温度と最終的な冷却温度との差を、冷却を開始し
てから最終的な冷却温度に達するまでの時間で割った値
である。

【００２３】さらに、これを０乃至２００℃（好ましく
は０乃至１５０℃、さらに好ましくは０乃至１２０℃、
最も好ましくは０乃至５０℃）に加温すると、有機溶媒
中にポリマーが溶解する。昇温は、室温中に放置するだ
けでもよし、温浴中で加温してもよい。加温速度は、４
℃／分以上であることが好ましく、８℃／分以上である
ことがさらに好ましく、１２℃／分以上であることが最
も好ましい。加温速度は、速いほど好ましいが、１００
００℃／秒が理論的な上限であり、１０００℃／秒が技
術的な上限であり、そして１００℃／秒が実用的な上限
である。なお、加温速度は、加温を開始する時の温度と
最終的な加温温度との差を、加温を開始してから最終的
な加温温度に達するまでの時間で割った値である。以上
のようにして、均一な溶液が得られる。なお、溶解が不
充分である場合は冷却、加温の操作を繰り返してもよ
い。溶解が充分であるかどうかは、目視により溶液の外
観を観察するだけで判断することができる。

【００２４】冷却溶解法においては、冷却時の結露によ
る水分混入を避けるため、密閉容器を用いることが望ま
しい。また、冷却加温操作において、冷却時に加圧し、
加温時の減圧すると、溶解時間を短縮することができ
る。加圧および減圧を実施するためには、耐圧性容器を
用いることが望ましい。なお、セルロースアセテート
（酢化度：６０．９％、粘度平均重合度：２９９）を冷
却溶解法によりメチルアセテート中に溶解した２０質量
％の溶液は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によると、３
３℃近傍にゾル状態とゲル状態との疑似相転移点が存在
し、この温度以下では均一なゲル状態となる。従って、
この溶液は疑似相転移温度以上、好ましくはゲル相転移
温度プラス１０℃程度の温度で保存する必要がある。た
だし、この疑似相転移温度は、セルロースアセテートの
平均酢化度、粘度平均重合度、溶液濃度や使用する有機
溶媒により異なる。

【００２５】調製したポリマー溶液（ドープ）から、溶
液流延法（好ましくはソルベントキャスト法）により長
尺状のポリマーフイルムを製造する。ドープは、ドラム
またはバンド上に流延し、溶媒を蒸発させてフイルムを
形成する。流延前のドープは、固形分量が１８乃至３５
％となるように濃度を調整することが好ましい。ドラム
またはバンドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが
好ましい。ソルベントキャスト法における流延および乾
燥方法については、米国特許２３３６３１０号、同２３
６７６０３号、同２４９２０７８号、同２４９２９７７
号、同２４９２９７８号、同２６０７７０４号、同２７
３９０６９号、同２７３９０７０号、英国特許６４０７
３１号、同７３６８９２号の各明細書、特公昭４５−４
５５４号、同４９−５６１４号、特開昭６０−１７６８
３４号、同６０−２０３４３０号、同６２−１１５０３
５号の各公報に記載がある。

【００２６】ドープは、表面温度が１０℃以下のドラム
またはバンド上に流延することが好ましい。流延した２
秒以上風に当てて乾燥することが好ましい。得られたフ
イルムをドラムまたはバンドから剥ぎ取り、さらに１０
０から１６０℃まで逐次温度を変えた高温風で乾燥して
残留溶剤を蒸発させることもできる。以上の方法は、特
公平５−１７８４４号公報に記載がある。この方法によ
ると、流延から剥ぎ取りまでの時間を短縮することが可
能である。この方法を実施するためには、流延時のドラ
ムまたはバンドの表面温度においてドープがゲル化する
ことが必要である。本発明に従い調製した溶液（ドー
プ）は、この条件を満足する。製造するフイルムの厚さ
は、４０乃至１２０μｍであることが好ましく、７０乃
至１００μｍであることがさらに好ましい。

【００２７】［レターデーション上昇剤］ポリマーフイ
ルム（特に好ましくはセルロースアセテートフイルム）
には、レターデーション上昇剤を添加することが好まし
い。レターデーション上昇剤としては、芳香族環を少な
くとも二つ有し、二つの芳香族環の立体配座を立体障害
しない分子構造を有する化合物を使用できる。レターデ
ーション上昇剤は、ポリマー（特に好ましくはセルロー
スアセテート）１００質量部に対して、０．０１乃至２
０質量部の範囲で使用することが好ましい。少なくとも
二つの芳香族環を有する化合物は、炭素原子７個分以上
のπ結合性の平面を有する。二つの芳香族環の立体配座
を立体障害しなければ、二つの芳香族環は、同一平面を
形成する。ポリマーフイルムのレターデーションを上昇
させるためには、複数の芳香族環により同一平面を形成
することが重要である。本明細書において、「芳香族
環」は、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環
を含む。芳香族炭化水素環は、６員環（すなわち、ベン
ゼン環）であることが特に好ましい。

【００２８】芳香族性ヘテロ環は一般に、不飽和ヘテロ
環である。芳香族性ヘテロ環は、５員環、６員環または
７員環であることが好ましく、５員環または６員環であ
ることがさらに好ましい。芳香族性ヘテロ環は一般に、
最多の二重結合を有する。ヘテロ原子としては、窒素原
子、酸素原子および硫黄原子が好ましく、窒素原子が特
に好ましい。芳香族性ヘテロ環の例には、フラン環、チ
オフェン環、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサ
ゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾ
ール環、ピラゾール環、フラザン環、トリアゾール環、
ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、
ピラジン環および１，３，５−トリアジン環が含まれ
る。芳香族環としては、ベンゼン環、フラン環、チオフ
ェン環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール環、
イミダゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、ピラジン環および１，３，５−トリアジン環が
好ましい。

【００２９】レターデーション上昇剤が有する芳香族環
の数は、２乃至２０であることが好ましく、２乃至１２
であることがより好ましく、２乃至８であることがさら
に好ましく、２乃至６であることが最も好ましい。３以
上の芳香族環を有する場合、少なくとも二つの芳香族環
の立体配座を立体障害しなければよい。二つの芳香族環
の結合関係は、（ａ）縮合環を形成する場合、（ｂ）単
結合で直結する場合および（ｃ）連結基を介して結合す
る場合に分類できる（芳香族環のため、スピロ結合は形
成できない）。レターデーション上昇機能の観点では、
（ａ）〜（ｃ）のいずれでもよい。ただし、（ｂ）また
は（ｃ）の場合は、二つの芳香族環の立体配座を立体障
害しないことが必要である。

【００３０】（ａ）の縮合環（二つ以上の芳香族環の縮
合環）の例には、インデン環、ナフタレン環、アズレン
環、フルオレン環、フェナントレン環、アントラセン
環、アセナフチレン環、ビフェニレン環、ナフタセン
環、ピレン環、インドール環、イソインドール環、ベン
ゾフラン環、ベンゾチオフェン環、インドリジン環、ベ
ンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミ
ダゾール環、ベンゾトリアゾール環、プリン環、インダ
ゾール環、クロメン環、キノリン環、イソキノリン環、
キノリジン環、キナゾリン環、シンノリン環、キノキサ
リン環、フタラジン環、プテリジン環、カルバゾール
環、アクリジン環、フェナントリジン環、キサンテン
環、フェナジン環、フェノチアジン環、フェノキサチイ
ン環、フェノキサジン環およびチアントレン環が含まれ
る。ナフタレン環、アズレン環、インドール環、ベンゾ
オキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミダゾ
ール環、ベンゾトリアゾール環およびキノリン環が好ま
しい。（ｂ）の単結合は、二つの芳香族環の炭素原子間
の結合であることが好ましい。二以上の単結合で二つの
芳香族環を結合して、二つの芳香族環の間に脂肪族環ま
たは非芳香族性複素環を形成してもよい。

【００３１】（ｃ）の連結基も、二つの芳香族環の炭素
原子と結合することが好ましい。連結基は、アルキレン
基、アルケニレン基、アルキニレン基、−ＣＯ−、−Ｏ
−、−ＮＨ−、−Ｓ−またはそれらの組み合わせである
ことが好ましい。組み合わせからなる連結基の例を以下
に示す。なお、以下の連結基の例の左右の関係は、逆に
なってもよい。 ｃ１：−ＣＯ−Ｏ− ｃ２：−ＣＯ−ＮＨ− ｃ３：−アルキレン−Ｏ− ｃ４：−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ− ｃ５：−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ− ｃ６：−Ｏ−ＣＯ−Ｏ− ｃ７：−Ｏ−アルキレン−Ｏ− ｃ８：−ＣＯ−アルケニレン− ｃ９：−ＣＯ−アルケニレン−ＮＨ− ｃ10：−ＣＯ−アルケニレン−Ｏ− ｃ11：−アルキレン−ＣＯ−Ｏ−アルキレン−Ｏ−ＣＯ
−アルキレン− ｃ12：−Ｏ−アルキレン−ＣＯ−Ｏ−アルキレン−Ｏ−
ＣＯ−アルキレン−Ｏ− ｃ13：−Ｏ−ＣＯ−アルキレン−ＣＯ−Ｏ− ｃ14：−ＮＨ−ＣＯ−アルケニレン− ｃ15：−Ｏ−ＣＯ−アルケニレン−

【００３２】芳香族環および連結基は、置換基を有して
いてもよい。ただし、置換基は、二つの芳香族環の立体
配座を立体障害しないことが必要である。立体障害で
は、置換基の種類および位置が問題になる。置換基の種
類としては、立体的に嵩高い置換基（例えば、３級アル
キル基）が立体障害を起こしやすい。置換基の位置とし
ては、芳香族環の結合に隣接する位置（ベンゼン環の場
合はオルト位）が置換された場合に、立体障害が生じや
すい。置換基の例には、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ）、ヒドロキシル、カルボキシル、シアノ、アミ
ノ、ニトロ、スルホ、カルバモイル、スルファモイル、
ウレイド、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
脂肪族アシル基、脂肪族アシルオキシ基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、脂肪
族アミド基、脂肪族スルホンアミド基、脂肪族置換アミ
ノ基、脂肪族置換カルバモイル基、脂肪族置換スルファ
モイル基、脂肪族置換ウレイド基および非芳香族性複素
環基が含まれる。

【００３３】アルキル基の炭素原子数は、１乃至８であ
ることが好ましい。環状アルキル基よりも鎖状アルキル
基の方が好ましく、直鎖状アルキル基が特に好ましい。
アルキル基は、さらに置換基（例、ヒドロキシ、カルボ
キシ、アルコキシ基、アルキル置換アミノ基）を有して
いてもよい。アルキル基の（置換アルキル基を含む）例
には、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、２
−ヒドロキシエチル、４−カルボキシブチル、２−メト
キシエチルおよび２−ジエチルアミノエチルが含まれ
る。アルケニル基の炭素原子数は、２乃至８であること
が好ましい。環状アルケニル基よりも鎖状アルケニル基
の方が好ましく、直鎖状アルケニル基が特に好ましい。
アルケニル基は、さらに置換基を有していてもよい。ア
ルケニル基の例には、ビニル、アリルおよび１−ヘキセ
ニルが含まれる。アルキニル基の炭素原子数は、２乃至
８であることが好ましい。環状アルキケニル基よりも鎖
状アルキニル基の方が好ましく、直鎖状アルキニル基が
特に好ましい。アルキニル基は、さらに置換基を有して
いてもよい。アルキニル基の例には、エチニル、１−ブ
チニルおよび１−ヘキシニルが含まれる。

【００３４】脂肪族アシル基の炭素原子数は、１乃至１
０であることが好ましい。脂肪族アシル基の例には、ア
セチル、プロパノイルおよびブタノイルが含まれる。脂
肪族アシルオキシ基の炭素原子数は、１乃至１０である
ことが好ましい。脂肪族アシルオキシ基の例には、アセ
トキシが含まれる。アルコキシ基の炭素原子数は、１乃
至８であることが好ましい。アルコキシ基は、さらに置
換基（例、アルコキシ基）を有していてもよい。アルコ
キシ基の（置換アルコキシ基を含む）例には、メトキ
シ、エトキシ、ブトキシおよびメトキシエトキシが含ま
れる。アルコキシカルボニル基の炭素原子数は、２乃至
１０であることが好ましい。アルコキシカルボニル基の
例には、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニル
が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基の炭素原子
数は、２乃至１０であることが好ましい。アルコキシカ
ルボニルアミノ基の例には、メトキシカルボニルアミノ
およびエトキシカルボニルアミノが含まれる。

【００３５】アルキルチオ基の炭素原子数は、１乃至１
２であることが好ましい。アルキルチオ基の例には、メ
チルチオ、エチルチオおよびオクチルチオが含まれる。
アルキルスルホニル基の炭素原子数は、１乃至８である
ことが好ましい。アルキルスルホニル基の例には、メタ
ンスルホニルおよびエタンスルホニルが含まれる。脂肪
族アミド基の炭素原子数は、１乃至１０であることが好
ましい。脂肪族アミド基の例には、アセトアミドが含ま
れる。脂肪族スルホンアミド基の炭素原子数は、１乃至
８であることが好ましい。脂肪族スルホンアミド基の例
には、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミドお
よびｎ−オクタンスルホンアミドが含まれる。脂肪族置
換アミノ基の炭素原子数は、１乃至１０であることが好
ましい。脂肪族置換アミノ基の例には、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノおよび２−カルボキシエチルアミノ
が含まれる。脂肪族置換カルバモイル基の炭素原子数
は、２乃至１０であることが好ましい。脂肪族置換カル
バモイル基の例には、メチルカルバモイルおよびジエチ
ルカルバモイルが含まれる。脂肪族置換スルファモイル
基の炭素原子数は、１乃至８であることが好ましい。脂
肪族置換スルファモイル基の例には、メチルスルファモ
イルおよびジエチルスルファモイルが含まれる。脂肪族
置換ウレイド基の炭素原子数は、２乃至１０であること
が好ましい。脂肪族置換ウレイド基の例には、メチルウ
レイドが含まれる。非芳香族性複素環基の例には、ピペ
リジノおよびモルホリノが含まれる。

【００３６】レターデーション上昇剤の分子量は、３０
０乃至８００であることが好ましい。レターデーション
上昇剤の沸点は、２６０℃以上であることが好ましい。
レターデーション上昇剤の具体例としては、特開２００
０−１１１９１４、同２０００−２７５４３４号、ＰＣ
Ｔ／ＪＰ００／０２６１９号明細書に記載の化合物があ
げられる。

【００３７】[延伸によるＲｅ値のコントロール]ポリマ
ーフイルムは、延伸処理によって屈折率（面内の遅相軸
方向の屈折率ｎｘ、面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率
ｎｙおよび厚み方向の屈折率ｎｚ）を調節することが好
ましい。固有複屈折率が正であると、ポリマー鎖が配向
した方向に屈折率が高くなる。このような固有複屈折率
が正のポリマーを延伸すると、通常、屈折率は、ｎｘ＞
ｎｙ≧ｎｚとなる。これは、面内の方向に配向したポリ
マー鎖が、延伸によってｘ成分が多くなり、ｚ成分が最
も小さくなるためである。これにより、０．５≦（ｎｘ
−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）の関係を満足することができ
る。さらに、（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）≦２の関
係を満足するためには、一軸延伸の延伸倍率を制御する
か、あるいはアンバランスな二軸延伸を実施して屈折率
を調整すればよい。

【００３８】具体的には、最大の延伸倍率ＳＡと、その
延伸方向に垂直な方向の延伸倍率ＳＢとが、１＜ＳＡ／
ＳＢ≦３の関係を満足するように、一軸延伸またはアン
バランス二軸延伸を実施すればよい。延伸倍率は、延伸
する前の長さを１とする場合の相対的な値である。ＳＢ
は、１未満の値となる（言い換えると収縮する）場合も
ある。上記式の関係を満足すれば、ＳＢは１未満の値で
あってもよい。さらに、延伸倍率は、正面レターデーシ
ョンがλ／４またはλ／２となるように調整する。

【００３９】延伸処理は、同時処理であっても、逐次処
理であってもよいが、ムラの観点から逐次延伸が好まし
い。逐次延伸の場合、最大延伸する方向はフイルムの搬
送方向と一致することが好ましく、ロール間延伸法を用
いることが好ましい。該延伸方法の場合、ロール間距離
（Ｌ）と該フイルム幅（Ｗ）の比であるＬ／Ｗを大きく
すれば、するほど幅方向でのムラは小さくなり、最低で
も２．０以上とすることが必要である。ウェブをハンド
リングする上でロール間距離が大きくなりすぎると、ハ
ンドリングが不安定になるため、Ｌ／Ｗは５．０以下で
あることが好ましい。従って、位相差フイルムを得るに
はＬ／Ｗが、２．０乃至５．０の範囲にあることが好ま
しく、２．５乃至４．０の範囲にあることが、さらに好
ましい。該延伸方向と垂直方向に延伸する場合には、テ
ンター延伸装置を用いることが好ましい。

【００４０】延伸温度はポリマーのガラス転移温度より
１０℃以上高く、結晶化温度より２０℃以上低い温度が
好ましく、ガラス転移温度より１０℃以上高く、結晶化
温度より４０℃以上低い温度がさらに好ましい。ここ
で、ガラス転移温度と結晶化温度は示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）を用い、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したとき
の値である。延伸速度は特に制限はないが、１％／秒乃
至４０％／秒の範囲にあることが好ましい。４０％／秒
以上の延伸速度の場合には、レターデーションのムラが
発生しやすい。延伸処理は、複数回行われてもよく、同
時処理であっても逐次処理であってもよい。延伸時の残
留溶剤量は、共流延法で製膜したフイルムである場合、
０乃至５質量％の範囲にあることが好ましく、０乃至２
質量％の範囲にあることがさらに好ましい。単層流延法
の場合には５乃至６０質量％の範囲にあることが好まし
く、１０乃至５０質量％の範囲にあることがさらに好ま
しく、１０乃至４０質量％の範囲にあることが最も好ま
しい。

【００４１】延伸処理したフイルムに熱処理を施しても
良い。熱処理温度はポリマーフイルムのガラス転移温度
より２０℃低い値から１０℃高い温度で行うことが好ま
しい。熱処理時間は１秒間乃至３分間の範囲にあること
が好ましく、１秒間乃至２分間の範囲にあることがさら
に好ましく、１秒間乃至１分間の範囲にあることが最も
好ましい。加熱方法はゾーン加熱であっても、赤外線ヒ
ータのような部分加熱であっても良い。

【００４２】[保護膜]本発明において、長尺状ポリマー
フイルムからなる位相差フイルムの少なくとも一方の面
には、剥離可能な保護膜が設けられる。保護膜はポリマ
ー溶液を塗布することにより設けてもよいし、予め作製
したポリマーフイルムを貼り合わせることにより設けて
も良い。保護膜を設けた後に、位相差フイルムをロール
状に巻き取ることで本発明の位相差フイルムロールが得
られる。保護膜の厚さは、０．１乃至１００μｍの範囲
にあることが好ましい。

【００４３】保護膜をポリマー溶液の塗布により設ける
場合、ポリマーとしては無色透明なポリマーを用いるこ
とが好ましい。ベタ付きを防ぐために、ポリマーのＴｇ
は室温（２５℃）以上であることが好ましい。ポリマー
は、位相差フイルムを溶剤で犯す懸念のない水または溶
剤に可溶なポリマーであることが好ましい。水溶性ポリ
マーの例としては、ゼラチン、アルブミン等のタンパク
質、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、プ
ルラン、ザンタンガム、ペクチン、アルギン酸ソーダ、
でんぷん等の糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリエ
チレングリコール、ポリ−Ｎ−メチルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、そしてアクリル酸共重合体、メタクリ
ル酸共重合体、ビニルベンゼンスルフォン酸共重合体、
および無水マレイン酸共重合体の部分加水分解物等の合
成ポリマー等が挙げられる。

【００４４】また位相差フイルムに影響のない溶剤を用
いる場合には、その溶剤に可溶なポリマーを用いればよ
い。このようなポリマーの例としては、セルロースブチ
レートフタレート、トリアセチルセルロース、ジアセチ
ルセルロース等のセルロール誘導体、ポリスチレン、ポ
リメチルメタクリレート、ポリ−スチレン−ビニルトル
エン、ポリブチルメタクリレーチ、ポリカーボネート、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等の合成ポリマーが挙
げられる。位相差フイルムとして用いられるポリマーフ
イルムを犯す懸念のない溶剤を適宜選定し、その溶剤
と、その溶剤に可溶なポリマーから塗布液を作製して、
保護膜を塗設すればよい。また、保護膜の塗設は、公知
の方法（例えば、押し出しコーティング法、ダイレクト
グラビアコーティング法、リバースグラビアコーティン
グ法、ダイコーティング法、ロールコーティング法な
ど）により実施することができる。

【００４５】位相差フイルムとしてセルロースアセテー
トフイルムを用いる場合、位相差フイルムに影響のない
溶剤の例としては、メタノール、エタノール、イソプロ
パノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコール、シク
ロヘキサノール、エーテル、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、
トルエン、キシレン、シクロヘキサン、四塩化炭素など
を挙げることができる。位相差フイルムとしてポリカー
ボネートフイルムを用いる場合、位相差フイルムに影響
のない溶剤の例としては、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコー
ル、ベンジルアルコールなどを挙げることができる。塗
布液の塗れ性を良好にするために、位相差フイルム表面
に、コロナ、グロー、あるいは火炎処理のような処理を
施すことが好ましい。

【００４６】また、保護膜として、予め作製したポリマ
ーフイルムを貼り合わせる場合には、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、およびポリ塩化ビニリデン等の薄いフイ
ルムを（加圧ローラなどを用いて）ラミネートすればよ
い。

【００４７】保護膜の力学的強度を更に良化させるため
に、用いられるポリマーを架橋させることができる。ま
た保護膜中にはこれらのポリマー以外に、接着を防ぐた
めのマット剤、滑り性を良化させるための滑り剤、帯電
防止のための帯電防止剤等を添加してもよい。

【００４８】本発明の位相差フイルムは、ポリマー（好
ましくはポリカーボネート系ポリマー、もしくはセルロ
ース系ポリマー）と溶媒とを含むポリマー溶液を溶液流
延法により仮支持体（バンドもしくはドラムなど）上に
流延して長尺状ポリマーフイルムを形成する工程、該ポ
リマーフイルムを仮支持体から剥離し、次いで延伸する
ことにより所定の光学特性を有するポリマーフイルムか
らなる長尺状位相差フイルムを形成する工程、該位相差
フイルムの少なくとも一方の表面に保護膜を剥離可能に
設ける工程、そして保護膜が設けられた位相差フイルム
をロール状に巻き取る工程を経ることで製造することが
できる。保護膜は、位相差フイルムとして用いるポリマ
ーフイルムの、仮支持体に接していた側の面に設けるこ
とが好ましい。

【００４９】保護膜は、位相差フイルムの温度が１０乃
至５０℃の範囲にある状態で設けることがことが好まし
く、温度が高い場合には冷風を吹き付けるなど適当な方
法で冷却することが好ましい。

【００５０】［円偏光板］λ／４板と偏光膜とを、λ／
４板の面内の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度が実質的
に４５゜になるように積層すると円偏光板が得られる。
実質的に４５゜とは、４０乃至５０゜であることを意味
する。λ／４板の面内の遅相軸の平均的な方向と偏光膜
の偏光軸との角度は、４１乃至４９゜であることが好ま
しく、４２乃至４８゜であることがより好ましく、４３
乃至４７゜であることがさらに好ましく、４４乃至４６
゜であることが最も好ましい。偏光膜には、ヨウ素系偏
光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏
光膜がある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一
般にポリビニルアルコール系フイルムを用いて製造す
る。偏光膜の偏光軸は、フイルムの延伸方向に垂直な方
向に相当する。偏光膜のλ／４板とは反対側の面には、
透明保護膜を設けることが好ましい。

【００５１】[反射型液晶表示素子]反射型液晶表示装置
は、下基板、反射電極、下配向膜、液晶層、上配向膜、
透明電極、上基板、λ／４板、そして偏光膜からなる。
下基板と反射電極が反射板を構成する。下配向膜〜上配
向膜が液晶セルを構成する。λ／４板は、反射板と偏光
膜との間の任意の位置に配置することができる。カラー
表示の場合には、さらにカラーフィルター層を設ける。
カラーフィルター層は、反射電極と下配向膜との間、ま
たは上配向膜と透明電極との間に設けることが好まし
い。反射電極の代わりに透明電極を用いて、別に反射板
を取り付けてもよい。透明電極と組み合わせて用いる反
射板としては、金属板が好ましい。反射板の表面が平滑
であると、正反射成分のみが反射されて視野角が狭くな
る場合がある。そのため、反射板の表面に凹凸構造（特
許２７５６２０号公報記載）を導入することが好まし
い。反射板の表面が平坦である場合は（表面に凹凸構造
を導入する代わりに）、偏光膜の片側（セル側あるいは
外側）に光拡散フイルムを取り付けてもよい。

【００５２】液晶セルは、ＴＮ（twisted nematic ）
型、ＳＴＮ（Supper Twisted Nematic）型またはＨＡＮ
（Hybrid Aligned Nematic）型であることが好ましい。
ＴＮ型液晶セルのツイスト角は、４０乃至１００゜であ
ることが好ましく、５０乃至９０゜であることがさらに
好ましく、６０乃至８０゜であることが最も好ましい。
液晶層の屈折率異方性（Δｎ）と液晶層の厚み（ｄ）と
の積（Δｎｄ）の値は、０．１乃至０．５μｍであるこ
とが好ましく、０．２乃至０．４μｍであることがさら
に好ましい。

【００５３】ＳＴＮ型液晶セルのツイスト角は、１８０
乃至３６０゜であることが好ましく、２２０乃至２７０
゜であることがさらに好ましい。液晶層の屈折率異方性
（Δｎ）と液晶層の厚み（ｄ）との積（Δｎｄ）の値
は、０．３乃至１．２μｍであることが好ましく、０．
５乃至１．０μｍであることがさらに好ましい。

【００５４】ＨＡＮ型液晶セルは、片方の基板上では液
晶が実質的に垂直に配向しており、他方の基板上のプレ
チルト角が０乃至４５゜であることが好ましい。液晶層
の屈折率異方性（Δｎ）と液晶層の厚み（ｄ）との積
（Δｎｄ）の値は、０．１乃至１．０μｍであることが
好ましく、０．３乃至０．８μｍであることがさらに好
ましい。液晶を垂直配向させる側の基板は、反射板側の
基板であってもよいし、透明電極側の基板であってもよ
い。

【００５５】反射型液晶表示装置は、印加電圧が低い時
に明表示、高い時に暗表示であるノーマリーホワイトモ
ードでも、印加電圧が低い時に暗表示、高い時に明表示
であるノーマリーブラックモードでも用いることができ
る。ノーマリーホワイトモードの方が好ましい。

【００５６】[ゲストホスト反射型液晶表示素子]ゲスト
ホスト反射型液晶表示素子は、下基板、有機層間絶縁
膜、金属反射板、λ／４板、下透明電極、下配向膜、液
晶層、上配向膜、上透明電極、光拡散板、上基板および
反射防止層が、この順に積層された構造を有する。下基
板および上基板は、ガラス板またはプラスチックフイル
ムからなる。下基板と有機層間絶縁膜との間には、ＴＦ
Ｔが取り付けられている。液晶層は、液晶と二色性色素
との混合物からなる。液晶層は、スペーサーにより形成
されているセルギャップに液晶と二色性色素との混合物
を注入して得られる。光拡散板を設ける代わりに、金属
反射板の表面に凹凸を付けることで、金属反射板に光拡
散機能を付与してもよい。反射防止層は、反射防止機能
に加えて、防眩機能も有していることが好ましい。

【００５７】位相差フイルムロールを切断して得られる
λ／４板は、上記で説明した反射型液晶表示素子のλ／
４板として好ましく使用できる。λ／４板を備えた反射
型液晶表示素子については、特開平６−２２２３５０
号、同８−３６１７４号、同１０−２６８３００号、同
１０−２９２１７５号、同１０−２９３３０１号、同１
０−３１１９７６号、同１０−３１９４４２号、同１０
−３２５９５３号、同１０−３３３１３８号、および同
１１−３８４１０号の各公報に記載がある。

【００５８】

【実施例】［比較例１］ （位相差フイルムロールＡの作製）下記の組成物を混合
して、セルロースアセテート溶液（ドープ）を調製し
た。

【００５９】 ──────────────────────────────────── セルロースアセテート溶液組成 ──────────────────────────────────── セルロースアセテート（酢化度５９．５％） １２０質量部 トリフェニルホスフェート ９．３６質量部 ビフェニルジフェニルホスフェート ４．６８質量部 下記のレターデーション上昇剤 １．２質量部 トリベンジルアミン ２．４質量部 メチレンクロリド ５４３．１４質量部 メタノール ９９．３５質量部 ｎ−ブタノール １９．８７質量部 ────────────────────────────────────

【００６０】

【化１】

【００６１】バンド流延機を用いてドープを製膜バンド
上に流延し、室温で１分間乾燥後、さらに４５℃で５分
間乾燥した。乾燥後のセルロースアセテートフイルム中
の溶剤残留量が３０質量％の状態で、フイルムをバンド
から連続的に剥離し、１２０℃で１０分間乾燥した後、
１３０℃で流延方向と平行な方向に１．５２倍の倍率で
延伸して長尺状位相差フイルムを作製した。延伸の際に
は、フイルムの延伸方向と垂直な方向は自由に収縮でき
るようにした。Ｌ／Ｗ比が２．７となるように延伸間距
離（ロール間延伸法におけるロール間距離）を調整し
た。また、延伸したときの応力は５．５ｋｇ／ｍｍ² で
あった。さらに長尺状位相差フイルムを１２０℃で３０
分間乾燥して溶剤残留量が０．１質量％となった後にロ
ール状に巻き取り、厚さが１０７μｍの位相差フイルム
ロールＡを得た。

【００６２】位相差フイルムロールＡの外周部からサン
プルを切断し、エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分
光（株）製）を用いて、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、
５９０ｎｍ、および６５０ｎｍにおけるレターデーショ
ン値（Ｒｅ）を測定したところ、それぞれ、１２０．５
ｎｍ、１３７．５ｎｍ、１４３．４ｎｍ、１４７．１ｎ
ｍであった。したがって、このセルロースアセテートフ
イルムは、広い波長領域でλ／４を達成していた。さら
に、アッベ屈折率計による屈折率測定と、レターデーシ
ョンの角度依存性の測定から、波長５５０ｎｍにおける
フイルム面内の遅相軸方向の屈折率ｎｘ、面内の遅相軸
に垂直な方向の屈折率ｎｙおよび厚み方向の屈折率ｎｚ
を求め、（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）の値を計算し
たところ、１．５０であった。

【００６３】［比較例２］ （位相差フイルムロールＢの作製）反応槽に水酸化ナト
リウム水溶液及びイオン交換水を仕込み、これに下記構
造を有するモノマーＡ、およびＢをモル比でＡ：Ｂ＝３
２：６８となるように溶解させ、少量のハイドロサルフ
ァイドを加えた。次にこれに塩化メチレンを加え、２０
℃でホスゲンを約６０分かけて吹き込んだ。さらにｐ−
ｔｅｒ―ブチルフェノールを加えて乳化させた後、トリ
エチルアミンを加えて３０℃で約３時間攪拌して反応を
終了させ、ポリカーボネート重合体を得た。この重合体
をメチレンクロライドに溶解させ、固形分濃度１５質量
％のドープを作製した。

【００６４】

【化２】

【００６５】

【化３】

【００６６】バンド流延機を用いてドープを製膜バンド
上に流延し、室温で１分間乾燥後、４５℃で１５分間乾
燥した。乾燥後のポリカーボネートフイルム中の溶剤残
留量が３０質量％の状態で、フイルムをバンドから連続
的に剥離し、１２０℃で５分間乾燥した後、１３０℃で
流延方向とは直交する方向に約１．０倍の倍率で延伸
し、さらに流延方向と平行な方向に温度２００℃で２．
５倍の倍率で延伸して長尺状位相差フイルムを作製し
た。延伸の際には、フイルムの延伸方向と垂直な方向は
自由に収縮できるようにした。Ｌ／Ｗ比が３．７となる
ように延伸間距離を調整した。また、延伸したときの応
力は０．５ｋｇ／ｍｍ² であった。さらに長尺状位相差
フイルムを１８０℃で３０分間乾燥して溶剤残留量が
０．１質量％となった後にロール状に巻き取り、厚さが
９５μｍの位相差フイルムロールＢを得た。

【００６７】位相差フイルムロールＢの外周部からサン
プルを切断し、エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分
光（株）製）を用いて、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、
５９０ｎｍ、６５０ｎｍにおけるレターデーション値
（Ｒｅ）を測定したところ、それぞれ、１０５．３ｎ
ｍ、１４０．０ｎｍ、１５４．０ｎｍ、１５８．３ｎｍ
であった。したがって、このポリカーボネートフイルム
は、広い波長領域でλ／４を達成していた。さらに、ア
ッベ屈折率計による屈折率測定と、レターデーションの
角度依存性の測定から、波長５５０ｎｍにおけるフイル
ム面内の遅相軸方向の屈折率ｎｘ、面内の遅相軸に垂直
な方向の屈折率ｎｙおよび厚み方向の屈折率ｎｚを求
め、（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）の値を計算したと
ころ、１．６０であった。

【００６８】［実施例１］比較例１および２で作製した
位相差フイルムロールのそれぞれについて、片面（製膜
バンドに接していた側の面）に、厚さ７０μｍの市販の
ラミネートフイルム（サンエー科学（株）製、商品名Ｐ
ＡＣ−２−７０Ｇ）を保護膜として、ラミネーターで張
り合わせ、ロール状に巻き取り、本発明の位相差フイル
ムロールＣＡ（位相差フイルムロールＡを用いた）およ
びＣＢ（位相差フイルムロールＢを用いた）を得た。

【００６９】［実施例２］比較例１および２で作製した
位相差フイルムロールのそれぞれについて、片面（製膜
バンドに接していた側の面）に、６８０ゼラチン５質量
％、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．０
５質量％を含む水溶液をワイヤーバーにより塗布、そし
て乾燥して、１μｍ厚の保護膜を設け、ロール状に巻き
取り、本発明の位相差フイルムロールＤＡ（位相差フイ
ルムロールＡを用いた）およびＤＢ（位相差フイルムロ
ールＢを用いた）を得た。

【００７０】［傷の評価］表面粗さＲａが１．０、直径
が１５０ｍｍのロールを１０本平行に並べて、実施例１
および２で作製した位相差フイルムロールを、その保護
膜がロール側となるようにして、テンション１０Ｋｇ／
幅、そしてライン速度５０ｍ／分の条件で走行させた。
同様に比較例１および２で作製した位相差フイルムロー
ルについても１０本のロールを走行させた。ロールを走
行させた後の位相差フイルムロールについて、表面の傷
の状態を目視にて評価した。実施例１および２で作製し
た位相差フイルムロールについては、保護膜を剥離した
後に傷の評価を行った。位相差フイルムロール表面の傷
を評価した結果を第１表に示す。

【００７１】

【表１】 第１表 ──────────────────────────────────── 傷の評価 ──────────────────────────────────── 比較例１ 位相差フイルムロールＡ 表面に無数の傷(走行方向に平行) 比較例２ 位相差フイルムロールＢ 表面に無数の傷(走行方向に平行) 実施例１ 位相差フイルムロールＣＡ 傷なし 位相差フイルムロールＣＢ 傷なし 実施例２ 位相差フイルムロールＤＡ 傷なし 位相差フイルムロールＤＢ 傷なし ────────────────────────────────────

【００７２】さらに、実施例および比較例で作製した位
相差フイルムロールと、偏光膜とを粘着剤を用いて連続
的に貼り合わせて、それぞれロール状の偏光板を作製し
た。この際、実施例で作製した位相差フイルムロールを
用いる場合には、偏光膜が、位相差フイルムロールの保
護膜が設けられた面とは反対側の面に配置されるように
して貼り合わせた。得られた偏光板を切断して（実施例
で作製した位相差フイルムロールを用いる場合には保護
膜を剥離した後に）液晶表示装置に実装した。その結
果、実施例で作製した位相差フイルムロールから得られ
た偏光板を実装した液晶表示装置は、比較例の位相差フ
イルムロールから得られた偏光板を実装した場合に比べ
て、表示画面上に現れる欠陥や、付着したゴミが大幅に
減少した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 11:00 Ｂ２９Ｌ 11:00 Ｃ０８Ｌ 1:12 Ｃ０８Ｌ 1:12 Ｆターム(参考） 2H049 BA03 BA06 BA07 BB33 BB44 BB49 BB54 BC03 BC22 4F071 AA09 AA50 AA78 AF30 AF31Y AF35Y AH16 BA02 BB02 BC01 BC02 4F210 AA01 AG01 AG03 AH73 QC02 QG01 QG18

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 波長４５０ｎｍで測定したレターデーシ
   ョン値（Ｒｅ４５０）、波長５５０ｎｍで測定したレタ
   ーデーション値（Ｒｅ５５０）、および波長６５０ｎｍ
   で測定したレターデーション値（Ｒｅ６５０）が、下記
   式（１）および（２）を満足する長尺状ポリマーフイル
   ムからなり、そして該ポリマーフイルム面内の遅相軸方
   向の屈折率ｎｘ、面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率ｎ
   ｙ、および厚み方向の屈折率ｎｚが、０．５≦（ｎｘ−
   ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）≦２の関係を満足する長尺状位
   相差フイルムが、その少なくとも一方の表面に、該フイ
   ルムの表面を傷付けることなく剥離可能な保護膜が積層
   された状態でロール状に巻き取られてなる位相差フイル
   ムロール。 ０．６ ＜（Ｒｅ４５０）／（Ｒｅ５５０）＜０．９７：（１） １．０１＜（Ｒｅ６５０）／（Ｒｅ５５０）＜１．４ ：（２）
2. 【請求項２】 該保護膜が、水溶性ポリマーからなるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の位相差フイルムロー
   ル。
3. 【請求項３】 該水溶性ポリマーが、ゼラチン、アルブ
   ミン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
   ス、カルボキシメチルセルロース、プルラン、ザンタン
   ガム、ペクチン、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビ
   ニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリ−Ｎ−
   メチルピロリドン、ポリアクリルアミド、アクリル酸共
   重合体、メタクリル酸共重合体、ビニルベンゼンスルホ
   ン酸共重合体、および無水マレイン酸共重合体のうちの
   いずれかの部分加水分解物であることを特徴とする請求
   項２に記載の位相差フイルムロール。
4. 【請求項４】 該保護膜として、合成ポリマーから予め
   形成されたポリマーフイルムを用いることを特徴とする
   請求項１に記載の位相差フイルムロール。
5. 【請求項５】 該保護膜の厚さが、０．１乃至１００μ
   ｍの範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の位相
   差フイルムロール。
6. 【請求項６】 該ポリマーフイルムが、ポリカーボネー
   トまたは変性ポリカーボネートからなることを特徴とす
   る請求項１に記載の位相差フイルムロール。
7. 【請求項７】 該ポリマーフイルムが、芳香族環を少な
   くとも二つ有し、二つの芳香族環の立体配座を立体障害
   しない分子構造を有する化合物を含むセルロースアセテ
   ートフイルムであることを特徴とする請求項１に記載の
   位相差フイルムロール。
8. 【請求項８】 ポリマーと溶媒とを含むポリマー溶液を
   溶液流延法により仮支持体上に流延して長尺状ポリマー
   フイルムを形成する工程、該ポリマーフイルムを仮支持
   体から剥離し、次いで延伸することにより所定の光学特
   性を有するポリマーフイルムからなる長尺状位相差フイ
   ルムを形成する工程、該位相差フイルムの少なくとも一
   方の表面に保護膜を剥離可能に設ける工程、そして保護
   膜が設けられた位相差フイルムをロール状に巻き取る工
   程を含むことを特徴とする請求項１乃至７のうちのいず
   れかの項に記載の位相差フイルムロールの製造方法。
9. 【請求項９】 該保護膜を、位相差フイルムとして用い
   るポリマーフイルムの、仮支持体に接していた側の面に
   設けることを特徴とする請求項８に記載の位相差フイル
   ムロールの製造方法。