RU2671328C2 - Покрытая фармацевтическая упаковка (варианты) - Google Patents

Покрытая фармацевтическая упаковка (варианты) Download PDF

Info

Publication number
RU2671328C2
RU2671328C2 RU2017146886A RU2017146886A RU2671328C2 RU 2671328 C2 RU2671328 C2 RU 2671328C2 RU 2017146886 A RU2017146886 A RU 2017146886A RU 2017146886 A RU2017146886 A RU 2017146886A RU 2671328 C2 RU2671328 C2 RU 2671328C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glass
friction
silane
coating
coated
Prior art date
Application number
RU2017146886A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017146886A3 (ru
RU2017146886A (ru
Inventor
Андрей Геннадьевич ФАДЕЕВ
Тереза ЧАНГ
Дана Крейг БУКБИНДЕР
Сантона ПАЛ
Чандан Кумар САХА
Стивен Эдвард ДеМАРТИНО
Кристофер Ли ТИММОНС
Джон Стефен ПИНАСКИ
Original Assignee
Корнинг Инкорпорейтед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Корнинг Инкорпорейтед filed Critical Корнинг Инкорпорейтед
Publication of RU2017146886A3 publication Critical patent/RU2017146886A3/ru
Publication of RU2017146886A publication Critical patent/RU2017146886A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2671328C2 publication Critical patent/RU2671328C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61J—CONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
    • A61J1/00—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes
    • A61J1/14—Details; Accessories therefor
    • A61J1/1468—Containers characterised by specific material properties
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61J—CONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
    • A61J1/00—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes
    • A61J1/05—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes for collecting, storing or administering blood, plasma or medical fluids ; Infusion or perfusion containers
    • A61J1/06—Ampoules or carpules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61J—CONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
    • A61J1/00—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes
    • A61J1/14—Details; Accessories therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D23/00—Details of bottles or jars not otherwise provided for
    • B65D23/08—Coverings or external coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D23/00—Details of bottles or jars not otherwise provided for
    • B65D23/08—Coverings or external coatings
    • B65D23/0807—Coatings
    • B65D23/0814—Coatings characterised by the composition of the material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D23/00—Details of bottles or jars not otherwise provided for
    • B65D23/08—Coverings or external coatings
    • B65D23/0807—Coatings
    • B65D23/0814—Coatings characterised by the composition of the material
    • B65D23/0821—Coatings characterised by the composition of the material consisting mainly of polymeric materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D25/00—Details of other kinds or types of rigid or semi-rigid containers
    • B65D25/34—Coverings or external coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/001—General methods for coating; Devices therefor
    • C03C17/003—General methods for coating; Devices therefor for hollow ware, e.g. containers
    • C03C17/005—Coating the outside
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/42—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating of an organic material and at least one non-metal coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
    • C03C21/002—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to perform ion-exchange between alkali ions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
    • C09D179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C09D179/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D25/00—Details of other kinds or types of rigid or semi-rigid containers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/70—Properties of coatings
    • C03C2217/78—Coatings specially designed to be durable, e.g. scratch-resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
    • C03C2218/111—Deposition methods from solutions or suspensions by dipping, immersion
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
    • Y10T428/1317—Multilayer [continuous layer]
    • Y10T428/1321—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24926—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including ceramic, glass, porcelain or quartz layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y10T428/264—Up to 3 mils
    • Y10T428/265—1 mil or less
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31609—Particulate metal or metal compound-containing
    • Y10T428/31612—As silicone, silane or siloxane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31623—Next to polyamide or polyimide

Abstract

Изобретение относится к фармацевтическим упаковочным материалам, в частности стеклянным контейнерам, таким как ампулы, трубки, пробирки, и касается покрытой фармацевтической упаковки. Упаковка включает стеклянный корпус, включающий первую поверхность и вторую поверхность, противоположную первой поверхности, который является стеклянным контейнером, выполненным из боросиликатной стеклянной композиции, и первая поверхность представляет собой внешнюю поверхность стеклянного контейнера; антифрикционное покрытие, расположенное по меньшей мере на части первой поверхности стеклянного корпуса, при этом антифрикционное покрытие содержит полимер, выбранный из группы, содержащей полиимиды, фторполимеры, полимеры на силсесквиоксановой основе и кремнийорганические полимеры; и слой связующего вещества, расположенный между полимером и первой поверхностью стеклянного корпуса, причем коэффициент трения части покрытого стеклянного изделия с антифрикционным покрытием составляет по меньшей мере на 20% меньше, чем коэффициент трения поверхности непокрытого стеклянного изделия, изготовленного из такой же стеклянной композиции. Изобретение обеспечивает создание фармацевтической упаковки, обладающей повышенным сопротивлением к механическим повреждениям. 6 н. и 23 з.п. ф-лы, 46 ил.

Description

Приоритет
Настоящая заявка испрашивает приоритет предварительной патентной заявки США № 61/604220, поданной 28 февраля 2012 г. и озаглавленной "Стеклянный контейнер с поверхностной обработкой, которая повышает надежность стекла, и способы его изготовления", и предварительной патентной заявки США № 61/665682, поданной 28 июня 2012 г. и озаглавленной "Устойчивые к расслоению стеклянные контейнеры с термостойкими покрытиями".
Введение
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится, в общем, к покрытиям и, более конкретно, к антифрикционным покрытиям, наносимым на стеклянные контейнеры, такие как фармацевтические упаковки.
Уровень техники
Исторически стекло используется как предпочтительный материал для упаковки фармацевтических изделий, поскольку от других материалов стекло отличают его герметичность, оптическая прозрачность и превосходная химическая устойчивость. В частности, стекло, используемое для упаковки фармацевтических изделий, должно иметь достаточную химическую устойчивость, чтобы не влиять на устойчивость содержащихся в нем фармацевтических композиций. Стекла, имеющие подходящую химическую устойчивость, включают такие стеклянные композиции, которым соответствует тип 1B стандарта ASTM, и которые имеют признанную историю химической устойчивости.
Однако использование стекла для таких приложений ограничивается механическими характеристиками стекла. В фармацевтической промышленности разбитое стекло представляет собой проблему для безопасности конечного пользователя, потому что осколки разбитой упаковки и/или содержимое этой упаковки могут причинить вред конечному пользователю. Кроме того, неполная поломка (при которой стекло трескается, но не разбивается) может приводить к тому, что содержимое теряет свою стерильность, что, в свою очередь, может приводить к дорогостоящим возвратам продукции.
В частности, высокие технологические скорости, используемые в изготовлении и наполнении стеклянные фармацевтические упаковки, могут приводить к механическим повреждениям поверхности упаковки, таким как износ от трения, когда с упаковками вступают в контакт технологическое оборудование, транспортное оборудование и/или другие упаковки. Эти механические повреждения в значительной степени уменьшает прочность стеклянных фармацевтических упаковок, и в результате этого увеличивается вероятность развития в стекле трещин, которые потенциально угрожают стерильности фармацевтических изделий, которые содержатся в упаковке, или вызывают полное разрушение упаковки.
Один подход к повышению механической устойчивости стеклянной упаковки заключается в том, чтобы осуществлять термическое и/или химическое закаливание стеклянной упаковки. Термическое закаливание повышает прочность стекла, создавая на его поверхности сжимающее напряжение в процессе быстрого охлаждения после формования. Эта технология хорошо работает, когда производятся стеклянные изделия, имеющие плоскую геометрическую форму (такие как окна), стеклянные изделия, у которых толщина составляет более чем приблизительно 2 мм, и стеклянные композиции, имеющие высокий коэффициент термического расширения. Однако стеклянные фармацевтические упаковки, как правило, имеют сложные геометрические формы (ампулы, трубки, пробирки и т.д.) и малую толщину стенок (составляющую иногда приблизительно от 1 до 1,5 мм), и они производятся из стекол, имеющих низкий коэффициент термического расширения, что делает эти стеклянные фармацевтические упаковки непригодными для упрочнения посредством термического закаливания. Химическое закаливание также повышает прочность стекла посредством создания сжимающего напряжения на его поверхности. Это напряжение создается путем погружения изделия в ванну с расплавленной солью. Когда ионы стекла замещаются более крупными ионами расплавленной соли, на поверхности стекла создается сжимающее напряжение. Преимущество химического закаливания заключается в том, что его можно использовать для изготовления имеющих сложные геометрические формы тонких изделий, и оно является относительно нечувствительным к характеристикам термического расширения стеклянной подложки.
Однако, несмотря на то, что вышеупомянутые технологии закаливания повышают способность упрочненного стекла выдерживать тупые удары, эти технологии оказываются менее эффективными для повышения сопротивления стекла к повреждениям от трения, таким как царапины, которые могут возникать в процессе изготовления, транспортировки и обращения.
Соответственно, существует потребность в альтернативных стеклянных изделиях, которые обладают повышенным сопротивлением к механическим повреждениям.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Согласно одному варианту осуществления, покрытое стеклянное изделие может включать стеклянный корпус, включающий первую поверхность и антифрикционное покрытие, расположенное, по меньшей мере, на части первой поверхности стеклянного корпуса, причем антифрикционное покрытие включает полимерное химическое соединение. Покрытое стеклянное изделие может сохранять термическую устойчивость при температуре, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 260°C, в течение 30 минут. Пропускание света через покрытое стеклянное изделие может равняться или составлять более чем приблизительно 55% пропускания света через непокрытое стеклянное изделие при длине волны, составляющей от приблизительно 400 нм до приблизительно 700 нм. Антифрикционное покрытие может проявлять потерю массы, составляющую менее чем приблизительно 5% его массы, когда оно нагревается от температуры 150°C до 350°C при скорости нагревания, составляющей приблизительно 10°C/мин.
Согласно следующему варианту осуществления, покрытое стеклянное изделие может включать стеклянный корпус, включающий внешний поверхность и антифрикционное покрытие, расположенное, по меньшей мере, на части внешней поверхности, антифрикционное покрытие включающий полимерное химическое соединение. Коэффициент трения изношенной трением области части внешней поверхности с антифрикционным покрытием может составлять менее чем 0,7 после выдерживания при повышенной температуре, составляющей 280°C, в течение 30 минут при трении при нагрузке 30 Н, и при этом отсутствуют наблюдаемые повреждения. Остаточная прочность покрытого стеклянного изделия при горизонтальном сжатии не может уменьшаться более чем приблизительно на 20% после выдерживания при повышенной температуре, составляющей 280°C, в течение 30 минут при трении при нагрузке 30 Н.
Согласно следующему варианту осуществления, покрытое стеклянное изделие может включать стеклянный корпус, имеющий первую поверхность. Антифрикционное покрытие может быть расположено, по меньшей мере, на части первой поверхности стеклянного корпуса. Антифрикционное покрытие может включать полимерное химическое соединение и связующее вещество, включающее, по меньшей мере, одно из следующих веществ: первое силановое химическое соединение, продукт его гидролиза или его олигомер, причем первое силановое химическое соединение представляет собой ароматическое силановое химическое соединение; и химическое соединение, образующееся в результате олигомеризации, по меньшей мере, первого силанового химического соединения и второго силанового химического соединения. Первое силановое химическое соединение и второе силановое химическое соединение могут представлять собой различные химические соединения. Покрытое стеклянное изделие может сохранять термическую устойчивость при температуре, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 260°C, в течение 30 минут. Пропускание света через покрытое стеклянное изделие равно или составляет более чем приблизительно 55% пропускания света через непокрытое стеклянное изделие при длине волны, составляющей от приблизительно 400 нм до приблизительно 700 нм. Антифрикционное покрытие может иметь потерю массы, составляющую менее чем приблизительно 5% его массы, когда оно нагревается от температуры 150°C до 350°C при скорости нагревания, составляющей приблизительно 10°C/мин.
Согласно следующему варианту осуществления, покрытое стеклянное изделие может включать стеклянный корпус, включающий первую поверхность и антифрикционное покрытие, расположенное, по меньшей мере, на части первой поверхности стеклянного корпуса. Антифрикционное покрытие может включать связующее вещество, включающее олигомер одного или нескольких силановых химических соединений. Олигомер может представлять собой силсесквиоксановое химическое соединение и, по меньшей мере, одно из силановых химических соединений включает, по меньшей мере, один ароматический фрагмент и, по меньшей мере, один аминный фрагмент. Антифрикционное покрытие может также включать полиимидное химическое соединение, образующееся в результате полимеризации, по меньшей мере, первого диаминного мономерного химического соединения, второго диаминного мономерного химического соединения и диангидридного мономерного химического соединения. Первое диаминное мономерное химическое соединение и второе диаминное мономерное химическое соединение могут быть различными.
Согласно следующему варианту осуществления, покрытое стеклянное изделие может включать стеклянный корпус, включающий первую поверхность и антифрикционное покрытие, расположенное, по меньшей мере, на части первой поверхности. Антифрикционное покрытие может включать полимерное химическое соединение. Покрытое стеклянное изделие может сохранять термическую устойчивость при температуре, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 300°C в течение 30 минут. Пропускание света через покрытое стеклянное изделие может равняться или составлять более чем приблизительно 55% пропускания света через непокрытое стеклянное изделие при длине волны, составляющей от приблизительно 400 нм до приблизительно 700 нм.
Согласно следующему варианту осуществления, покрытое стеклянное изделие может включать стеклянный корпус, включающий первую поверхность и вторую поверхность, противоположную первой поверхности. Первая поверхность может представлять собой внешнюю поверхность стеклянного контейнера. Антифрикционное покрытие может быть связано, по меньшей мере, с частью первой поверхности стеклянного корпуса. Антифрикционное покрытие может включать полимерное химическое соединение. Покрытое стеклянное изделие может сохранять термическую устойчивость при температуре, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 280°C в течение 30 минут. Пропускание света через покрытое стеклянное изделие может равняться или составлять более чем приблизительно 55% пропускания света через непокрытое стеклянное изделие при длине волны, составляющей от приблизительно 400 нм до приблизительно 700 нм.
Согласно следующему варианту осуществления покрытое стеклянное изделие может включать стеклянный корпус, включающий первую поверхность и антифрикционное покрытие, связанное, по меньшей мере, с частью первой поверхности стеклянного корпуса. Антифрикционное покрытие может включать слой связующего вещества, расположенный на первой поверхности стеклянного корпуса. Слой связующего вещества может включать связующее вещество, включающее, по меньшей мере, одно из следующих веществ: первое силановое химическое соединение, продукт его гидролиза или его олигомер, причем первое силановое химическое соединение представляет собой ароматическое силановое химическое соединение; и химическое соединение, образующееся в результате олигомеризации, по меньшей мере, первого силанового химического соединения и второго силанового химического соединения. Полимерный слой может быть расположен поверх слоя связующего вещества. Полимерный слой может включать полиимидное химическое соединение. Первое силановое химическое соединение и второе силановое химическое соединение могут представлять собой различные химические соединения. Покрытое стеклянное изделие может сохранять термическую устойчивость при температуре, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 280°C в течение 30 минут. Пропускание света через покрытое стеклянное изделие может равняться или составлять более чем приблизительно 55% пропускания света через непокрытое стеклянное изделие при длине волны, составляющей от приблизительно 400 нм до приблизительно 700 нм.
Согласно следующему варианту осуществления, покрытое стеклянное изделие может включать стеклянный корпус, имеющий первую поверхность и антифрикционное покрытие, связанное, по меньшей мере, с частью первой поверхности стеклянного корпуса. Антифрикционное покрытие может включать слой связующего вещества, в котором содержится связующее вещество, включающее олигомер одного или нескольких силановых химических соединений. Олигомер может представлять собой силсесквиоксановое химическое соединение, и, по меньшей мере, одно из силановых химических соединений включает, по меньшей мере, один ароматический фрагмент и, по меньшей мере, один аминный фрагмент. Антифрикционное покрытие может дополнительно включать полимерный слой, включающий полиимидное химическое соединение, образующееся в результате полимеризации, по меньшей мере, первого диаминного мономерного химического соединения, второго диаминного мономерного химического соединения и диангидридного мономерного химического соединения. Первое диаминное мономерное химическое соединение и второе диаминное мономерное химическое соединение могут быть различными. Антифрикционное покрытие может также включать промежуточный слой, включающий одно или несколько химических соединений полимерного слоя, связанных с одним или несколькими из химических соединений слоя связующего вещества.
Согласно следующему варианту осуществления, антифрикционное покрытие для подложки может включать полиимидное химическое соединение и связующее вещество. Связующее вещество может включать, по меньшей мере, одно из следующих веществ: смесь первого силанового химического соединения, продукт его гидролиза или его олигомер, и второе силановое химическое соединение, продукт его гидролиза или его олигомер, причем первое силановое химическое соединение может представлять собой ароматическое силановое химическое соединение, и второе силановое химическое соединение может представлять собой алифатическое силановое химическое соединение, а также химическое соединение, образующееся в результате олигомеризации, по меньшей мере, первого силанового химического соединения и второго силанового химического соединения. Покрытие может сохранять термическую устойчивость при температуре, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 260°C, в течение 30 минут. Пропускание света через покрытие может равняться или составлять более чем приблизительно 55%. Антифрикционное покрытие проявляет потерю массы, составляющую менее чем приблизительно 5% его массы, когда оно нагревается от температуры 150°C до 350°C при скорости нагревания, составляющей приблизительно 10°C/мин.
Дополнительные отличительные особенности и преимущества покрытых стеклянных изделий, а также способы и процессы их изготовления будут представлены в подробном описании, которое приведено ниже, и частично будут легко понятными для специалистов в данной области техники из данного описания или признаны в результате практической реализации вариантов осуществления, описанных в настоящем документе, включая подробное описание, который приведено ниже, формулу изобретения, а также прилагаемые чертежи.
Следует понимать, что приведенное выше общее описание и следующее далее подробное описание представляют разнообразные варианты осуществления и предназначаются в качестве обзора или основы для понимания природы и характера заявленного предмета настоящего изобретения. Сопровождающие чертежи представлены, чтобы способствовать лучшему пониманию разнообразных вариантов осуществления, и включены в качестве неотъемлемой части настоящего описания. Данные чертежи иллюстрируют разнообразные варианты осуществления, которые описаны в настоящем документе, и вместе с описанием служат для разъяснения принципов и эксплуатации заявленного предмета настоящего изобретения.
Краткое описание чертежей
Фиг.1 схематически представляет поперечное сечение стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.2 схематически представляет поперечное сечение стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием, включающего полимерный слой и слой связующего вещества, согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.3 схематически представляет поперечное сечение стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием, включающего полимерный слой, слой связующего вещества и промежуточный слой, согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе,
фиг.4 представляет пример диаминного мономерного химического соединения согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.5 представляет пример диаминного мономерного химического соединения согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.6 представляет химические структуры мономеров, которые можно использовать в качестве полиимидных покрытий для нанесения на стеклянные контейнеры согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.7 представляет блок-схему одного варианта осуществления способа изготовления стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.8 схематически представляет стадии блок-схемы на фиг.7 согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.9 схематически представляет испытательный стенд для определения коэффициент трения между двумя поверхностями согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.10 схематически представляет устройство для исследования потери массы стеклянного контейнера согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.11 графически представляет информацию о пропускании света для покрытых и непокрытых ампул, измеренных в спектре видимого света от 400 до 700 нм, согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.12 графически представляет вероятность разрушения в зависимости от прилагаемой нагрузки для ампул, исследуемых при горизонтальном сжатии, согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.13 содержит таблицу, представляющую нагрузку и измеренный коэффициент трения для ампул из стекла типа 1B компании Schott и ампул, изготовленных из стандартной стеклянной композиции, которые были подвергнуты ионному обмену и нанесению покрытия согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.14 графически представляет вероятность разрушения в зависимости от прилагаемого напряжения при четырехточечном изгибе для трубок, изготовленных из стандартной стеклянной композиции, в состоянии при получении, в состоянии после ионного обмена (без покрытия), в состоянии после ионного обмена (с покрытием и истиранием), в состоянии после ионного обмена (без покрытия с истиранием) и для трубок, изготовленных из стекла типа 1B компании Schott, в состоянии при получении и в состоянии после ионного обмена согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.15 представляет выходные данные газовой хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией для покрытия APS/Novastrat® 800 согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.16 представляет выходные данные газовой хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией для покрытия DC806A согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.17 представляет таблицу, иллюстрирующую различные антифрикционные покровные композиции, которые были исследованы в условиях лиофилизации, согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.18 представляет диаграмму, иллюстрирующую коэффициент трения для стеклянных ампул без покрытия и ампул, имеющих кремнийорганическое полимерное покрытие, которые были исследованы испытательный стенд для ампул согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.19 представляет диаграмму, иллюстрирующую коэффициент трения для ампул, содержащих полиимидное покрытие APS/Kapton и подвергнутых многократному трению при различных прилагаемых нагрузках на испытательном стенде для ампул, согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.20 представляет диаграмму, иллюстрирующую коэффициент трения для ампул, содержащих покрытие APS и подвергнутых многократному трению при различных прилагаемых нагрузках на испытательном стенде для ампул, согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.21 представляет диаграмму, иллюстрирующую коэффициент трения для ампул, покрытых полиимидным покрытием APS/Kapton и подвергнутых многократному трению при различных прилагаемых нагрузках на испытательном стенде для ампул после того, как ампулы выдерживали при 300°C в течение 12 часов, согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.22 представляет диаграмму, иллюстрирующую коэффициент трения для ампул, содержащих покрытие APS и подвергнутых многократному трению при различных прилагаемых нагрузках на испытательном стенде для ампул после того, как ампулы выдерживали при 300°C в течение 12 часов, согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.23 представляет диаграмму, иллюстрирующую коэффициент трения для ампул из стекла типа 1B компании Schott, содержащих полиимидное покрытие Kapton и подвергнутых многократному трению при различных прилагаемых нагрузках на испытательном стенде для ампул согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.24 представляет коэффициент трения для ампул, содержащих покрытие APS/Novastrat® 800, до и после лиофилизации согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.25 графически представляет вероятность разрушения в зависимости от нагрузки, прилагаемой к исследуемым при горизонтальном сжатии для ампул, согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.26 представляет коэффициент трения для ампул, содержащих покрытие APS/Novastrat® 800, до и после обработки в автоклаве согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе; и
фиг.27 графически представляет коэффициент трения для покрытых стеклянных контейнеров, выдерживаемых в различных температурных условиях, и для непокрытого стеклянного контейнера;
фиг.28 содержит таблицу, иллюстрирующую изменение коэффициента трения при изменении состава связующего вещества в антифрикционном покрытии, нанесенном на стеклянный контейнер, как описано в настоящем документе;
фиг.29 графически представляет коэффициент трения, прилагаемую силу и силу трения для покрытых стеклянных контейнеров до и после депирогенизации;
фиг.30 графически представляет коэффициент трения, прилагаемую силу и силу трения для покрытых стеклянных контейнеров в различных условиях депирогенизации;
фиг.31 представляет схематическую диаграмму стадий реакции связывания силана с подложкой согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.32 представляет схематическую диаграмму стадий реакции связывания полиимида с силаном согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.33 графически представляет коэффициент трения, проникновение царапин, прилагаемую в перпендикулярном направлении силу и силу трения (координаты по оси y) в зависимости от длины нанесенной царапины (координата по оси x) для ампул после покрытия в сравнительном примере;
фиг.34 графически представляет коэффициент трения, проникновение царапины, прилагаемую в перпендикулярном направлении силу и силу трения (координаты по оси y) в зависимости от длины нанесенной царапины (координата по оси x) для термически обработанных ампул в сравнительном примере;
фиг.35 графически представляет коэффициент трения, проникновение царапины, прилагаемую в перпендикулярном направлении силу и силу трения (координаты по оси y) в зависимости от длины нанесенной царапины (координата по оси x) для ампул после покрытия в сравнительном примере;
фиг.36 графически представляет коэффициент трения, проникновение царапины, прилагаемая в перпендикулярном направлении сила, и сила трения (координаты по оси y) в зависимости от длины нанесенной царапины (координата по оси x) для термически обработанных ампул в сравнительном примере;
фиг.37 графически представляет коэффициент трения, прилагаемую силу и сила трения для покрытых стеклянных контейнеров до и после депирогенизации согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.38 графически представляет вероятность разрушения в зависимости от прилагаемой нагрузки для исследованных при горизонтальном сжатии ампул согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.39 графически представляет коэффициент трения, прилагаемую силу и силу трения для покрытых стеклянных контейнеров до и после депирогенизации согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.40 графически представляет коэффициент трения после различных сроков термической обработки согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.41 графически представляет коэффициент трения, прилагаемую силу и силу трения для покрытых стеклянных контейнеров до и после депирогенизации согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.42 графически представляет вероятность разрушения в зависимости от прилагаемой нагрузки для исследуемых при горизонтальном сжатии ампул согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.43 представляет полученное сканирующим электронным микроскопом изображение покрытия согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.44 представляет полученное сканирующим электронным микроскопом изображение покрытия согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе;
фиг.45 представляет полученное сканирующим электронным микроскопом изображение покрытия согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе; и
фиг.46 графически представляет данные о пропускании света для покрытых и непокрытых ампул, измеренные в спектре видимого света от 400 до 700 нм, согласно одному или нескольким вариантам осуществления, которые представлены и описаны в настоящем документе.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ
Далее будут подробно описаны в разнообразных вариантах осуществления антифрикционные покрытия, стеклянные изделия с антифрикционными покрытиями и способы их изготовления, примеры которых схематически представлены на чертежах. Такие покрытые стеклянные изделия могут представлять собой стеклянные контейнеры, подходящие для использования в разнообразных упаковочных приложениях, включая, без ограничения, такие как фармацевтические упаковки. В этих фармацевтических упаковках может содержаться или нет фармацевтическая композиция. Разнообразные варианты осуществления антифрикционных покрытий, стеклянных изделий с антифрикционными покрытиями и способов их изготовления подробно описаны в настоящем документе с конкретными ссылками на прилагаемые чертежи. Хотя варианты осуществления антифрикционных покрытий, которые описаны в настоящем документе, относятся к внешней поверхности стеклянного контейнера, следует понимать, что описанные антифрикционные покрытия можно использовать для нанесения на широкое разнообразие материалов, включая нестеклянные материалы, и на другие подложки, помимо контейнеров, включая, без ограничения, стеклянные дисплейные панели и т.п.
Как правило, антифрикционное покрытие можно наносить на поверхность стеклянных изделий, таких как контейнеры, которые можно использовать в качестве фармацевтических упаковок. Антифрикционное покрытие может придавать полезные свойства покрытому стеклянному изделию, такие как уменьшенный коэффициент трения и увеличенное сопротивление к повреждениям. Уменьшенный коэффициент трения может придавать повышенную прочность и устойчивость стеклянному изделию посредством уменьшения повреждений стекла в процессе трения. Кроме того, антифрикционное покрытие может сохранять вышеупомянутые улучшенные характеристики прочности и устойчивости после выдерживания при повышенной температуре и в других условиях, таких как условия, возникающие в процессе упаковки и предварительных стадий, которые используются для упаковки фармацевтических изделий, такие как, например, депирогенизация, обработка в автоклаве и т.п. Соответственно, антифрикционные покрытия и стеклянные изделия с антифрикционным покрытием являются термически устойчивыми.
Антифрикционное покрытие может, как правило, включать связующее вещество, такое как силан, и полимерное химическое соединение, такое как полиимид. Согласно некоторым вариантам осуществления, связующее вещество можно вводить в слой связующего вещества, расположенный на поверхности стеклянного изделия, и полимерное химическое соединение можно вводить в полимерный слой, расположенный на слое связующего вещества. Согласно другим вариантам осуществления, связующее вещество и полимерное химическое соединение могут быть смешаны в составе единого слоя.
Фиг.1 схематически представляет в поперечном сечении покрытое стеклянное изделие, в частности, покрытый стеклянный контейнер 100. Покрытый стеклянный контейнер 100 включает стеклянный корпус 102 и антифрикционное покрытие 120. Стеклянный корпус 102 имеет стеклянную стенку 104 контейнера, которая проходит между внешней поверхностью 108 (т.е. первой поверхностью) и внутренней поверхностью 110 (т.е. второй поверхностью). Внутренняя поверхность 110 стенки 104 стеклянного контейнера определяет внутренний объем 106 покрытого стеклянного контейнера 100. Антифрикционное покрытие 120 расположено, по меньшей мере, на части внешней поверхности 108 стеклянного корпуса 102. Согласно некоторым вариантам осуществления, антифрикционное покрытие 120 может быть расположено практически на всей внешней поверхности 108 стеклянного корпуса 102. Антифрикционное покрытие 120 имеет внешнюю поверхность 122, и стеклянный корпус, вступающий в контакт с поверхностью 124 на границе раздела стеклянного корпуса 102 и антифрикционное покрытие 120. Антифрикционное покрытие 120 может быть связано со стеклянным корпусом 102 на внешней поверхности 108.
Согласно одному варианту осуществления, покрытый стеклянный контейнер 100 представляет собой фармацевтическую упаковку. Например, стеклянный корпус 102 может присутствовать в такой форме, как склянка, ампула, пузырек, бутылочка, колба, флакон, стакан, чашка, графин, кювета, корпус шприца и т.п. Покрытый стеклянный контейнер 100 можно использовать для содержания любой композиции, и, согласно одному варианту осуществления, его можно использовать для содержания фармацевтической композиции. Фармацевтическая композиция может включать любое химическое вещество, предназначенное для использования в медицинской диагностике, лечении, терапии или профилактике заболевания. Примеры фармацевтических композиций включают, но не ограничиваются этим, лекарственные средства, препараты, медикаменты, лекарства и т.п. Фармацевтическая композиция может присутствовать в форме жидкости, твердого вещества, геля, суспензии, порошка и т.п.
Как показано на фиг.1 и 2, согласно одному варианту осуществления, антифрикционное покрытие 120 представляет собой двухслойную структуру. Фиг.2 представляет поперечное сечение покрытого стеклянного контейнера 100, где антифрикционное покрытие включает полимерный слой 170 и слой связующего вещества 180. Полимерное химическое соединение может содержаться в полимерном слое 170, и связующее вещество можно содержаться в слое связующего вещества 180. Слой связующего вещества 180 может находиться в непосредственном контакте с внешней поверхностью 108 стенки 104 стеклянного контейнера. Полимерный слой 170 может находиться в непосредственном контакте со слоем связующего вещества 180, а также может образовывать внешнюю поверхность 122 антифрикционного покрытия 120. Согласно некоторым вариантам осуществления, слой связующего вещества 180 связан со стеклянной стенкой 104, и полимерный слой 170 связан со слоем связующего вещества 180 на границе раздела 174. Однако следует понимать, что, согласно некоторым вариантам осуществления, антифрикционное покрытие 120 может не включать связующее вещество, и полимерное химическое соединение может содержаться в полимерном слое 170 в непосредственном контакте с внешней поверхностью 108 стенки 104 стеклянного контейнера. Согласно следующему варианту осуществления, полимерное химическое соединение и связующее вещество могут быть практически смешанными в составе единого слоя. Согласно некоторым другим вариантам осуществления, полимерный слой может быть расположен поверх слоя связующего вещества, и это означает, что полимерный слой 170 находится во внешнем слое по отношению к слою связующего вещества 180 и стеклянной стенке 104. При использовании в настоящем документе, первый слой, расположенный "поверх" второго слоя означает, что первый слой может находиться в непосредственном контакте со вторым слоем или находиться отдельно от второго слоя, например, если присутствует третий слой, расположенный между первым и вторым слоями.
Как показано на фиг.3, согласно одному варианту осуществления, антифрикционное покрытие 120 может дополнительно включать промежуточный слой 190, расположенный между слоем связующего вещества 180 и полимерным слоем 170. Промежуточный слой 190 может включать одно или несколько химических соединений полимерного слоя 170, который связан с одним или несколькими из химических соединений слоя связующего вещества 180. Согласно данному варианту осуществления, на границе раздела слоя связующего вещества и полимерного слоя образуется промежуточный слой 190, где происходит связывание между полимерным химическим соединением и связующим веществом. Однако следует понимать, что, согласно некоторым вариантам осуществления, может отсутствовать значительный слой на границе раздела слоя связующего вещества 180 и полимерного слоя 170, где полимер и связующее вещество химически связываются друг с другом, как описано выше по отношению к фиг.2.
Антифрикционное покрытие 120, нанесенное на стеклянный корпус 102, может иметь толщину, которая составляет менее чем приблизительно 100 мкм или даже равна или составляет менее чем приблизительно 1 мкм. Согласно некоторым вариантам осуществления, толщина антифрикционного покрытия 120 может равняться или составлять менее чем приблизительно 100 нм. Согласно другим вариантам осуществления, толщина антифрикционного покрытия 120 может составлять менее чем приблизительно 90 нм, менее чем приблизительно 80 нм, менее чем приблизительно 70 нм, менее чем приблизительно 60 нм, менее чем приблизительно 50 нм или даже менее чем приблизительно 25 нм. Согласно некоторым вариантам осуществления, антифрикционное покрытие 120 может не иметь одинаковую толщину по всей поверхности стеклянного корпуса 102. Например, покрытый стеклянный контейнер 100 может иметь увеличенную толщину антифрикционного покрытия 120 в некоторых областях вследствие процесса контакта стеклянного корпуса 102 с одним или несколькими покровными растворами, которые образуют антифрикционное покрытие 120. Согласно некоторым вариантам осуществления, антифрикционное покрытие 120 может иметь неоднородную толщину. Например, толщина покрытия может различаться в различных областях покрытого стеклянного контейнера 100, что может обеспечивать защиту в выбранной области.
Согласно вариантам осуществления, в которых предусмотрены, по меньшей мере, два слоя, такие как полимерный слой 170, промежуточный слой 190 и/или слой связующего вещества 180, каждый слой может иметь толщину, которая составляет менее чем приблизительно 100 мкм или даже равна или составляет менее чем приблизительно 1 мкм. Согласно некоторым вариантам осуществления, толщина каждого слоя может равняться или составлять менее чем приблизительно 100 нм. Согласно другим вариантам осуществления, толщина каждого слоя может составлять менее чем приблизительно 90 нм, менее чем приблизительно 80 нм, менее чем приблизительно 70 нм, менее чем приблизительно 60 нм, менее чем приблизительно 50 нм или даже менее чем приблизительно 25 нм.
Как отмечено в настоящем документе, согласно некоторым вариантам осуществления, антифрикционное покрытие 120 включает связующее вещество. Связующее вещество может улучшать сцепление или связывание полимерного химического соединения со стеклянным корпусом 102, и, как правило, оно располагается между стеклянным корпусом 102 и полимерным химическим соединением или смешивается с полимерным химическим соединением. Адгезия при использовании в настоящем документе означает прочность сцепления или связывания антифрикционного покрытия до и после обработки, которой подвергается покрытый стеклянный контейнер, такой как термическая обработка. Термическая обработка включает, без ограничения, обработку в автоклаве, депирогенизацию, лиофилизацию и т.п.
Согласно одному варианту осуществления, связующее вещество может включать, по меньшей мере, одно силановое химическое соединение. При использовании в настоящем документе "силановое" химическое соединение представляет собой любое химическое соединение, включающее силановый фрагмент, включая функциональные органосиланы, а также силанолы, которые образуются из силанов в водных растворах. Силановые химические соединения связующего вещества могут представлять собой ароматические или алифатические соединения. Согласно некоторым вариантам осуществления, по меньшей мере, одно силановое химическое соединение может включать аминный фрагмент, такой как первичный аминный фрагмент или вторичный аминный фрагмент. Кроме того, связующее вещество может включать продукты гидролиза и/или олигомеры этих силанов, такие как одно или несколько силсесквиоксановых химических соединений, которые образуются из одного или нескольких силановых химических соединений. Силсесквиоксановые химические соединения может представлять собой полноклеточные структуры, частично клеточные структуры или бесклеточные структуры.
Связующее вещество может включать любое число различных химических соединений, в том числе одно химическое соединение, два различных химических соединения или более чем два различных химических соединений, включая олигомеры, образованные более чем из одного мономерного химического соединения. Согласно одному варианту осуществления, связующее вещество может включать, по меньшей мере, одно из следующих соединений: (1) первое силановое химическое соединение, продукт его гидролиза или его олигомер, и (2) химическое соединение, образующееся в результате олигомеризации, по меньшей мере, первого силанового химического соединения и второго силанового химического соединения. Согласно следующему варианту осуществления, связующее вещество включает первый и второй силаны. При использовании в настоящем документе "первое" силановое химическое соединение и "второе" силановое химическое соединение представляют собой силаны, имеющие различные химические составы. Первое силановое химическое соединение может представлять собой ароматическое или алифатическое химическое соединение, может необязательно включать аминный фрагмент и может необязательно представлять собой алкоксисилан. Аналогичным образом, второе силановое химическое соединение может представлять собой ароматическое или алифатическое химическое соединение, может необязательно включать аминный фрагмент и может необязательно представлять собой алкоксисилан.
Например, согласно одному варианту осуществления, только одно силановое химическое соединение применяется в качестве связующего вещества. Согласно такому варианту осуществления, связующее вещество может включать силановое химическое соединение, продукт его гидролиза или его олигомер.
Согласно следующему варианту осуществления, множество силановых химических соединений можно применять в качестве связующее вещество. Согласно такому варианту осуществления, связующее вещество может включать, по меньшей мере, одно из следующих веществ: (1) смесь первого силанового химического соединения и второго силанового химического соединения и (2) химическое соединение, образующееся в результате олигомеризации, по меньшей мере, первого силанового химического соединения и второго силанового химического соединения.
Согласно вариантам осуществления, которые описаны выше, первое силановое химическое соединение, второе силановое химическое соединение или оба эти соединения могут представлять собой ароматические химические соединения. При использовании в настоящем документе ароматическое химическое соединение означает соединение, в котором содержатся одно или несколько шестичленных углеродных колец, которые относятся к ряду бензола, и родственные органические фрагменты. Ароматическое силановое химическое соединение может представлять собой алкоксисилан, в том числе, но не ограничиваясь этим, диалкоксисилановое химическое соединение, продукт его гидролиза или его олигомер, или триалкоксисилановое химическое соединение, продукт его гидролиза или его олигомер. Согласно некоторым вариантам осуществления, ароматический силан может включать аминный фрагмент, и он может представлять собой алкоксисилан, включающий аминный фрагмент. Согласно следующему варианту осуществления, ароматическое силановое химическое соединение может представлять собой ароматическое алкоксисилановое химическое соединение, ароматическое ацилоксисилановое химическое соединение, ароматическое галогенсилановое химическое соединение или ароматическое аминосилановое химическое соединение. Согласно следующему варианту осуществления, ароматическое силановое химическое соединение может быть выбрано из группы, которую составляют аминофенил-, 3-(м-аминофенокси)пропил-, N-фениламинопропил- или (хлорметил)фенилзамещенные алкокси-, ацилокси-, галоген- или аминосиланы. Например, ароматический алкоксисилан может представлять собой, но не ограничивается этим, аминофенилтриметоксисилан (иногда называется в настоящем документе термином "APhTMS"), аминофенилдиметоксисилан, аминофенилтриэтоксисилан, аминофенилдиэтоксисилан, 3-(м-аминофенокси)пропилтриметоксисилан, 3-(м-аминофенокси)пропилдиметоксисилан, 3-(м-аминофенокси)пропилтриэтоксисилан, 3-(м-аминофенокси)пропилдиэтоксисилан, N-фениламинопропилтриметоксисилан, N-фениламинопропилдиметоксисилан, N-фениламинопропилтриэтоксисилан, N-фениламинопропилдиэтоксисилан, продукты их гидролиза или их олигомеризованные химические соединения. Согласно примерному варианту осуществления, ароматическое силановое химическое соединение может представлять собой аминофенилтриметоксисилан.
Согласно вариантам осуществления, которые описаны выше, первое силановое химическое соединение, второе силановое химическое соединение или оба эти соединения могут представлять собой алифатические химические соединения. При использовании в настоящем документе алифатическое химическое соединение представляет собой неароматическое соединение, такое как химическое соединение, имеющее структуру с открытой цепью, в том числе, но не ограничиваясь этим, алканы, алкены и алкины. Например, согласно некоторым вариантам осуществления, связующее вещество может включать химическое соединение, которое представляет собой алкоксисилан, и оно может представлять собой алифатический алкоксисилан, в том числе, но не ограничиваясь этим, диалкоксисилановое химическое соединение, продукт его гидролиза или его олигомер, или триалкоксисилановое химическое соединение, продукт его гидролиза или его олигомер. Согласно некоторым вариантам осуществления, алифатический силан может включать аминный фрагмент, и он может представлять собой алкоксисилан, включающий аминный фрагмент, такой как аминоалкилтриалкоксисилан. Согласно одному варианту осуществления, алифатическое силановое химическое соединение может быть выбрано из группы, которую составляют 3-аминопропил-, N-(2-аминоэтил)-3-аминопропил-, винил-, метил-, N-фениламинопропил-, (N-фениламино)метил-, N-(2-винилбензиламиноэтил)-3-аминопропилзамещенные алкокси-, ацилокси-, галоген или аминосиланы, продукты их гидролиза или их олигомеры. Аминоалкилтриалкоксисиланы, включают, но не ограничиваются этим, 3-аминопропилтриметоксисилан (иногда называется в настоящем документе "GAPS"), 3-аминопропилдиметоксисилан, 3-аминопропилтриэтоксисилан, 3-аминопропилдиэтоксисилан, N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисилан, N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилдиметоксисилан, N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриэтоксисилан, N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилдиэтоксисилан, продукты их гидролиза и их олигомеризованные химические соединения. Согласно другим вариантам осуществления, алифатическое алкоксисилановое химическое соединение может не содержать аминный фрагмент, такой как алкилтриалкоксисилан или алкилдиалкоксисилан.
Такие алкилтриалкоксисиланы или алкилдиалкоксисиланы включают, но не ограничиваются этим, винилтриметоксисилан, винилдиметоксисилан, винилтриэтоксисилан, винилдиэтоксисилан, метилтриметоксисилан, метилдиметоксисилан, метилтриэтоксисилан, метилдиэтоксисилан, продукты их гидролиза или их олигомеризованные химические соединения. Согласно примерному варианту осуществления, алифатическое силановое химическое соединение представляет собой 3-аминопропилтриметоксисилан.
Было обнаружено, что образование связующего вещества из сочетаний различных химических соединений, в частности, из сочетаний силановых химических соединений, может повышать термическую устойчивость антифрикционного покрытия 120. Например, было обнаружено, что сочетания ароматических силанов и алифатических силанов, таких как силаны, которые описаны выше, повышают термическую устойчивость антифрикционного покрытия, и в результате этого образуется покрытие, которое сохраняет свои механический свойства, такие как коэффициент трения и характеристики адгезии, после термической обработки при повышенных температурах. Соответственно, согласно одному варианту осуществления, связующее вещество включает сочетание ароматических и алифатических силанов. Согласно данным вариантам осуществления, соотношение, в котором присутствуют алифатические силаны и ароматические силаны (алифатические и ароматические соединения), может составлять от приблизительно 1:3 до приблизительно 1:0,2. Если связующее вещество включает два или более химических соединения, такие как, по меньшей мере, алифатический силан и ароматический силан, массовое соотношение двух химических соединений может представлять собой любое соотношение, такое как массовое соотношение, в котором присутствуют первое силановое химическое соединение и второе силановое химическое соединение (первый силан и второй силан), составляющее от приблизительно 0,1:1 до приблизительно 10:1. Например, согласно некоторым вариантам осуществления, данное соотношение может составлять от 0,5:1 до приблизительно 2:1, в том числе 2:1, 1:1, 0,5:1. Согласно некоторым вариантам осуществления, связующее вещество может включать в сочетаниях множество алифатических силанов и/или множество ароматических силанов, которые можно наносить на стеклянный контейнер, осуществляя одну или множество стадий и используя или не используя органические или неорганические наполнители. Согласно некоторым вариантам осуществления, связующее вещество включает олигомеры, такие как силсесквиоксаны, образованные из алифатических и ароматических силанов.
Согласно примерному варианту осуществления, первое силановое химическое соединение представляет собой ароматическое силановое химическое соединение, и второе силановое химическое соединение представляет собой алифатическое силановое химическое соединение. Согласно одному примерному варианту осуществления, первое силановое химическое соединение представляет собой ароматическое алкоксисилановое химическое соединение, включающее, по меньшей мере, один аминный фрагмент и второе силановое химическое соединение представляет собой алифатическое алкоксисилановое химическое соединение, включающее, по меньшей мере, один аминный фрагмент. Согласно следующему примерному варианту осуществления, связующее вещество включает олигомер одного или нескольких силановых химических соединений, причем олигомер представляет собой силсесквиоксановое химическое соединение и, по меньшей мере, одно из силановых химических соединений включает, по меньшей мере, один ароматический фрагмент и, по меньшей мере, один аминный фрагмент. Согласно одному конкретному примерному варианту осуществления, первое силановое химическое соединение представляет собой аминофенилтриметоксисилан и второе силановое химическое соединение представляет собой 3-аминопропилтриметоксисилан. Соотношение ароматического силана и алифатического силана может составлять приблизительно 1:1. Согласно следующему конкретному примерному варианту осуществления, связующее вещество включает олигомер, образованный из аминофенилтриметоксисилана и 3-аминопропилтриметоксисилана. Согласно следующему варианту осуществления, связующее вещество может включать смесь, содержащую аминофенилтриметоксисилан и 3-аминопропилтриметоксисилан, а также олигомеры, образованные из этих двух соединений.
Согласно следующему варианту осуществления, связующее вещество может включать химическое соединение, которое представляет собой аминоалкилсилсесквиоксан. Согласно одному варианту осуществления связующее вещество включает образованный из аминопропилсилсесквиоксана (APS) олигомер (имеющийся в продаже как водный раствор от компании Gelest).
Согласно одному варианту осуществления, ароматическое силановое химическое соединение представляет собой хлорсилановое химическое соединение.
Согласно следующему варианту осуществления, связующее вещество может включать химические соединения, которые представляют собой гидролизованные аналоги аминоалкоксисиланы, такие как, но не ограничиваясь этим, (3-аминопропил)силантриол, N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилсилантриол и/или их смеси.
Согласно следующему варианту осуществления, связующее вещество может представлять собой неорганический материал, такие как металлическая и/или керамическая пленка. Неограничительные примеры подходящих неорганических материалов, используемых в качестве связующего вещества включают титанаты, цирконаты, олово, титан и/или их оксиды.
Согласно одному варианту осуществления, связующее вещество наносится на внешнюю поверхность 108 стеклянного корпуса 102 посредством контакта с разбавленным связующим веществом в процессе погружения. Связующее вещество может быть смешано с растворителем при нанесении на стеклянный корпус 102. Согласно следующему варианту осуществления, связующее вещество можно наносить на стеклянный корпус 102, используя распыление или другие подходящие средства. Стеклянный корпус 102 со связующим веществом можно затем высушивать приблизительно при 120°C в течение приблизительно 15 минут, или можно использовать любые значения времени и температуры, которые являются достаточными, чтобы в требуемой степени высвобождались вода и/или другие органические растворители, присутствующие на внешней поверхности 108 стенки 104 стеклянного контейнера.
Как показывает фиг.2, согласно одному варианту осуществления, связующее вещество располагается на стеклянном контейнере как слой связующего вещества 180 и наносится в форме раствора, включающего приблизительно 0,5 масс.% первого силана и приблизительно 0,5 масс.% второго силана (в сумме 1 масс.% силанов), с которыми смешивают, по меньшей мере, одно вещество из воды и органического растворителя, такого как, но не ограничиваясь этим, метанол. Однако следует понимать, что суммарная концентрация силанов в растворе может составлять более или менее чем приблизительно 1 масс.%, в том числе от приблизительно 0,1 масс.% до приблизительно 10 масс.%, от приблизительно 0,3 масс.% до приблизительно 5,0 масс.% или от приблизительно 0,5 масс.% до приблизительно 2,0 масс.%. Например, согласно одному варианту осуществления, массовое соотношение органического растворителя и воды (органический растворитель:вода) может составлять от приблизительно 90:10 до приблизительно 10:90, и, согласно одному варианту осуществления, оно может составлять приблизительно 75:25. Массовое соотношение силана и растворителя может влиять на толщину слоя связующего вещества, причем при увеличении процентного содержания силанового химического соединения в растворе связующего вещества может увеличиваться толщина слоя связующего вещества 180. Однако следует понимать, что на толщину слоя связующего вещества 180 могут влиять и другие параметры, в том числе, но не ограничиваясь этим, технические условия процесса нанесения покрытия погружением, такие как скорость извлечения из ванны. Например, при увеличении скорости извлечения может уменьшаться толщина слоя связующего вещества 180.
Согласно следующему варианту осуществления, слой связующего вещества 180 можно наносить как раствор, содержащий 0,1 об.% имеющегося в продаже аминопропилсилсесквиоксанового олигомера. Можно использовать слой растворов связующих веществ, имеющих и другие концентрации, в том числе, но не ограничиваясь этим, растворы, содержащие от 0,01 до 10,0 об.% аминопропилсилсесквиоксанового олигомера.
Как отмечено в настоящем документе, антифрикционное покрытие также включает полимерное химическое соединение. Полимерное химическое соединение может представлять собой термически устойчивые полимеры или смеси полимеров, включая, но не ограничиваясь этим, полиимиды, полибензимидазолы, полисульфоны, полиэфирэфиркетоны, полиэфиримиды, полиамиды, полифенилы, полибензотиазолы, полибензоксазолы, полибистиазолы и полиароматические гетероциклические полимеры, в которых содержатся или не содержатся органические или неорганические наполнители. Полимерное химическое соединение может быть образовано и из других термически устойчивых полимеров, таких как полимеры, которые не разлагаются при температурах в интервале от 200°C до 400°C, в том числе при 250°C, 300°C и 350°C. Эти полимеры можно наносить, используя или не используя связующее вещество.
Согласно одному варианту осуществления, полимерное химическое соединение представляет собой полиимидное химическое соединение. Если антифрикционное покрытие 120 включает полиимид, полиимидное соединение может быть образовано из полиамовой кислоты, которая образуется в растворе в процессе полимеризации мономеров. Один пример такой полиамовой кислоты представляет собой Novastrat® 800 (поставляется на продажу компанией NeXolve). На стадии отверждения полиамовая кислота имидируется, образуя полиимид. Полиамовая кислота может быть получена в реакции диаминового мономера, такого как диамин, и ангидридного мономера, такого как диангидрид. При использовании в настоящем документе полиимидные мономеры описываются как диаминные мономеры и диангидридные мономеры. Однако следует понимать, что, хотя диаминный мономер включает два аминных фрагмента, в последующем описании любой мономер включающий, по меньшей мере, два аминных фрагмента, может считаться подходящим как диаминный мономер. Аналогичным образом, следует понимать, что, хотя диангидридный мономер включает два ангидридных фрагмента, в последующем описании любой мономер, включающий, по меньшей мере, два ангидридных фрагмента может считаться подходящим как диангидридный мономер. В реакции между ангидридными фрагментами ангидридного мономера и аминными фрагментами диаминного мономера образуется полиамовая кислота. Таким образом, при использовании в настоящем документе полиимидное химическое соединение, которое образуется в результате полимеризации определенных мономеров означает полиимид, который образуется в результате имидирования полиамовой кислоты, которая образуется из этих конкретных мономеров. Как правило, суммарное молярное соотношение ангидридных мономеров и диаминных мономеров может составлять приблизительно 1:1. Хотя полиимид может образовываться только из двух определенных химических соединений (один ангидридный мономер и один диаминный мономер), по меньшей мере, один ангидридный мономер может полимеризоваться, и, по меньшей мере, один диаминный мономер может полимеризоваться, образуя полиимид. Например, один ангидридный мономер может полимеризоваться с двумя различными диаминными мономерами. Можно использовать любой число сочетаний мономерных веществ. Кроме того, соотношение одного ангидридного мономера и другого ангидридного мономера или соотношение одного или нескольких диаминных мономеров и другого диаминного мономера может представлять собой любой соотношение, составляющее, например, приблизительно от 1:0,1 до 0,1:1, в том числе приблизительно 1:9, 1:4, 3:7, 2:3, 1:1, 3:2, 7:3, 4:1 или 1:9.
Ангидридный мономер, который, вместе с диаминным мономером, образует полиимид, может представлять собой любой ангидридный мономер. Согласно одному варианту осуществления, ангидридный мономер имеет структуру бензофенона. Согласно примерному варианту осуществления, диангидрид бензофенон-3,3’,4,4’-тетракарбоновой кислоты может представлять собой, по меньшей мере, один ангидридный мономер, из которого образуется полиимид. Согласно другим вариантам осуществления, у диаминного мономер может быть антраценовая структура, фенантреновая структура, пиреновая структура или пентаценовая структура, включая замещенные модификации вышеупомянутых диангидридов.
Диаминный мономер, который, вместе с ангидридным мономером, образует полиимид, может представлять собой любой диаминный мономер. Согласно одному варианту осуществления, диаминный мономер включает, по меньшей мере, один ароматический кольцевой фрагмент. Фиг.4 и 5 представляют примеры диаминных мономеров, которые, вместе с одним или несколькими выбранными ангидридными мономерами, могут образовывать полиимид, представляющий собой полимерное химическое соединение. Диаминный мономер может содержать один или несколько атомов углерода, соединяющих два ароматических кольцевых фрагмента друг с другом, как представлено на фиг.4, причем R на фиг.5 соответствует алкильному фрагменту, включающему один или несколько атомов углерода. В качестве альтернативы, диаминный мономер может иметь два ароматических кольцевых фрагмента, которые непосредственно соединены друг с другом и не разделены, по меньшей мере, одним атомом углерода, как представлено на фиг.5. Диаминный мономер может содержать один или несколько алкильных фрагментов, которые обозначены как R' и R" на фиг.4 и 5. Например, на фиг.4 и 5, R' и R" могут представлять собой алкильные фрагменты, такие как метильный, этильный, пропильный или бутильный фрагменты, присоединенные к одному или нескольким ароматическим кольцевым фрагментам. Например, диаминный мономер может содержать два ароматических кольцевых фрагмента, причем к каждому такому ароматическому кольцевому фрагменту присоединяется алкильный фрагмент, а соседний аминный фрагмент присоединяется к ароматическому кольцевому фрагменту. Следует понимать, что R' и R" на обеих фиг.4 и 5 могут представлять собой один и тот же химический фрагмент, или они могут представлять собой различные химические фрагменты. В качестве альтернативы, R' и/или R" на обеих фиг.4 и 5 могут вообще не представлять собой какие-либо атомы.
Два различных химических соединения, представляющие собой диаминные мономеры, могут образовывать полиимид. Согласно одному варианту осуществления, первый диаминный мономер включает два ароматических кольцевых фрагмента, которые непосредственно соединены друг с другом и не разделены соединяющими их атомами углерода, и второй диаминный мономер включает два ароматических кольцевых фрагмента, к которым присоединяется, по меньшей мере, один атом углерода, который соединяет друг с другом эти два ароматических кольцевых фрагмента. Согласно одному примерному варианту осуществления, первый диаминный мономер, второй диаминный мономер и ангидридный мономер имеют молярное соотношение (первый диаминный мономер : второй диаминный мономер : ангидридный мономер), составляющее приблизительно 0,465:0,035:0,5. Однако соотношение первого диаминного мономера и второго диаминного мономера может различаться в интервале от приблизительно 0,01:0,49 до приблизительно 0,40:0,10, хотя соотношение ангидридных мономеров сохраняется равным приблизительно 0,5.
Согласно одному варианту осуществления, полиимидное соединение образуют в результате полимеризации, по меньшей мере, первый диаминный мономер, второй диаминный мономер и ангидридный мономер, причем первый и второй диаминный мономеры представляют собой различные химические соединения. Согласно одному варианту осуществления, ангидридный мономер представляет собой бензофенон, первый диаминный мономер включает два ароматических кольца, непосредственно связанных друг с другом, и второй диаминный мономер включает два ароматическое кольца, связанных друг с другом, по меньшей мере, через один атом углерода, соединяющий первое и второе ароматические кольца. Первый диаминный мономер, второй диаминный мономер и ангидридный мономер могут иметь молярное соотношение (первый диаминный мономер : второй диаминный мономер : ангидридный мономер), составляющее приблизительно 0,465:0,035:0,5.
Согласно примерному варианту осуществления, первый диаминный мономер представляет собой орто-толидин, второй диаминный мономер представляет собой 4,4'-метилен-бис(2-метиланилин), и ангидридный мономер представляет собой диангидрид бензофенон-3,3',4,4'-тетракарбоновой кислоты. Первый диаминный мономер, второй диаминный мономер и ангидридный мономер могут иметь молярное соотношение (первый диаминный мономер : второй диаминный мономер : ангидридный мономер), составляющее приблизительно 0,465:0,035:0,5.
Согласно некоторым вариантам осуществления, полиимид может образовываться в результате полимеризации одного или нескольких из следующих соединений: диангидрид бицикло[2,2,1]гептан-2,3,5,6-тетракарбоновой кислоты, 1,2:3,4диангидрид циклопентан-1,2,3,4-тетракарбоновой кислоты, диангидрид бицикло[2,2,2]октан-2,3,5,6-тетракарбоновой кислоты, 2,3:6,7-диангидрид 4arH,8acH-декагидро-1t,4t:5c,8c-диматанонафталин-2t,3t,6c,7c-тетракарбоновой кислоты, 2,3:6,7-диангидрид 2c,3c,6c,7c-тетракарбоновой кислоты, 2,3:5,5-диангидрид 5-эндо-карбоксиметилбицикло[2,2.1]-гептан-2-экзо,3-экзо,5-экзо-трикарбоновой кислоты, ангидрид 5-(2,5-диоксотетрагидро-3-фуранил)-3-метил-3-циклогексен-1,2-дикарбоновой кислоты, изомеры бис(аминометил)бицикло[2,2,1]гептана, или 4,4'-метиленбис(2-метилциклогексиламин), пиромеллитовый диангидрид (PMDA), 3,3',4,4'-бифенилдиангидрид (4,4'-BPDA), 3,3',4,4'-бензофенондиангидрид (4,4'-BTDA), 3,3',4,4'-оксидифталевый ангидрид (4,4'-ODPA), 1,4-бис(3,4-дикарбоксил-фенокси)бензолдиангидрид (4,4'-HQDPA), 1,3-бис(2,3-дикарбоксил-фенокси)бензолдиангидрид (3,3'-HQDPA), 4,4'-бис(3,4- дикарбоксилфеноксифенил)-изопропилидендиангидрид (4,4'-BPADA), 4,4'-(2,2,2-трифтор-1-пентафторфенилэтилиден)дифталевый диангидрид (3FDA), 4,4'-оксидианилин (ODA), м-фенилендиамин (MPD), п-фенилендиамин (PPD), м-толуолдиамин (TDA), 1,4-бис(4-аминофенокси)бензол (1,4,4-APB), 3,3'-(м-фениленбис(окси)дианилин (APB), 4,4'-диамино-3,3'-диметилдифенилметан (DMMDA), 2,2'-бис(4-(4-аминофенокси)фенил)пропан (BAPP), 1,4-циклогександиамин, 2,2'-бис[4-(4-амино-фенокси)фенил]гексафторизопропилиден (4-BDAF), 6-Амино-1-(4'-аминофенил)-1,3,3-триметилиндан (DAPI), малеиновый ангидрид (MA), цитраконовый ангидрид (CA), надиковый ангидрид (NA), ангидрид 4-(фенилэтинил)-1,2-бензолдикарбоновой кислоты (PEPA), 4,4'-диаминобензанилид (DABA), 4,4'-(гексафторизопропилиден)дифталевый ангидрид (6-FDA), пиромеллитовый диангидрид, диангидрид бензофенон-3,3',4,4'-тетракарбоновой кислоты, диангидрид 3,3',4,4'-бифенилтетракарбоновой кислоты, 4,4'-(гексафторизопропилиден)дифталевый ангидрид, диангидрид перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты, 4,4'-оксидифталевый ангидрид, 4,4'-(гексафторизопропилиден)дифталевый ангидрид, 4,4'-(4,4'-тзопропилидендифенокси)бис(фталевый ангидрид), диангидрид 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты, диангидрид 2,3,6,7-нафталинтетракарбоновой кислоты, а также материалы, которые описывают патент США № 7619042, патент США № 8053492, патент США № 4880895, патент США № 6232428, патент США № 4595548, публикация международной патентной заявки WO № 2007/016516, патентная публикация США № 2008/0214777, патент США № 6444783, патент США № 6277950 и патент США № 4680373. Фиг.6 представляет химические структуры некоторых подходящих мономеров, которые можно использовать для образования полиимидного покрытия, наносимого на стеклянный корпус 102. Согласно следующему варианту осуществления, в растворе полиамовой кислоты, из которой образуется полиимид, может содержаться поли(пиромеллитдиангидрид-ко-4,4'-оксидианилин)амовая кислота (поставляется на продажу компанией Aldrich).
Согласно следующему варианту осуществления, полимерное химическое соединение может представлять собой фторполимер. Фторполимер может представлять собой сополимер, в котором оба мономера фторированы в высокой степени. Некоторые из мономеров фторполимера могут представлять собой фторэтилен. Согласно одному варианту осуществления, полимерное химическое соединение включает аморфный фторполимер, такой как, но не ограничиваясь этим, Teflon AF (поставляется на продажу компанией DuPont). Согласно следующему варианту осуществления, полимерное химическое соединение включает частицы перфторалкоксильного (PFA) полимера, в том числе, но не ограничиваясь этим, Teflon PFA TE-7224 (поставляется на продажу компанией DuPont).
Согласно следующему варианту осуществления, полимерное химическое соединение может включать кремнийорганический полимер. Кремнийорганический полимер может представлять собой имеющий высокую степень разветвления трехмерный полимер, который составляют разветвленные клеткообразные олигосилоксаны, имеющие общую формулу RnSi(X)mOy, где R представляет собой нереакционноспособный заместитель, как правило, метил или фенил, и X представляет собой OH или H. Без намерения ограничиваться теорией, считается, что отверждение полимера происходит посредством реакции конденсации фрагментов Si-OH с образованием связей Si-O-Si. Кремнийорганический полимер может иметь, по меньшей мере, одно из четырех возможных функциональных силоксановых мономерных звеньев, которые включают М-полимеры, D-полимеры, T-полимеры и Q-полимеры, причем М-полимеры означают полимеры, имеющие общую формулу R3SiO, D-полимеры означают полимеры, имеющие общую формулу R2SiO2, T-полимеры означают полимеры, имеющие общую формулу RSiO3, и Q-полимеры означают полимеры, имеющие общую формулу SiO4 (плавленый кварц). Согласно некоторым вариантам осуществления, полимеры состоят из звеньев типа D и T (DT-полимеры) или из звеньев типа M и Q (MQ-полимеры). Согласно другим вариантам осуществления, также используются и другие сочетания (MDT, MTQ, QDT).
Согласно одному варианту осуществления, полимерное химическое соединение включает фенилметилкремнийорганические полимеры вследствие их более высокой термической устойчивости по сравнению с метил- или фенилкремнийорганическими полимерами. Соотношение фенильных и метильных фрагментов в кремнийорганических полимерах может изменяться в полимерном химическом соединении. Согласно одному варианту осуществления, соотношение фенильных и метильных фрагментов составляет приблизительно 1,2. Согласно следующему варианту осуществления, соотношение фенильных и метильных фрагментов составляет приблизительно 0,84. Согласно другим вариантам осуществления, соотношение фенильных и метильных фрагментов может составлять приблизительно 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, 1,1, 1,3, 1,4 или 1,5. Согласно одному варианту осуществления, кремнийорганический полимер представляет собой DC 255 (поставляется на продажу компанией Dow Corning). Согласно следующему варианту осуществления, кремнийорганический полимер представляет собой DC806A (поставляется на продажу компанией Dow Corning). Согласно другим вариантам осуществления, полимерное химическое соединение может включать любой из полимеров серии DC (поставляется на продажу компанией Dow Corning) и/или полимеры Hardsil серий AP и AR (поставляются на продажу компанией Gelest). Можно использовать кремнийорганические полимеры, в которых содержится связующее вещество, или без связующего вещества.
Согласно следующему варианту осуществления, полимерное химическое соединение может включать полимеры на силсесквиоксановой основе, в том числе, но не ограничиваясь этим, T-214 (поставляется на продажу компанией Honeywell), SST-3M01 (поставляется на продажу компанией Gelest), POSS Imiclear (поставляется на продажу компанией Hybrid Plastics) и FOX-25 (поставляется на продажу компанией Dow Corning). Согласно одному варианту осуществления, полимерное химическое соединение может включать силанольный фрагмент.
Как показано на фиг.1 и 2, антифрикционное покрытие 120 можно наносить, осуществляя многостадийный процесс, в котором стеклянный корпус 102 вступает в контакт с раствором связующего вещества, образуя слой связующего вещества 180 (как описано выше), после чего осуществляется высушивание, а затем введение в контакт с раствором полимерного химического соединения, таким как раствор полимера или предшественника полимера, например, в процессе погружения, или, в качестве альтернативы, слой 170 полимерного химического соединения можно наносить, осуществляя распыление или другой подходящий процесс, и высушивать, а затем отверждать при высоких температурах. В качестве альтернативы, если слой связующего вещества 180 не используется, и полимерное химическое соединение полимерного слоя 170 может быть непосредственно нанесено на внешнюю поверхность 108 стеклянного корпуса 102. Согласно следующему варианту осуществления, полимерное химическое соединение и связующее вещество можно смешивать в антифрикционном покрытии 120, и раствор, содержащий полимерное химическое соединение и связующее вещество, можно наносить на стеклянный корпус 102 в одностадийном процессе нанесения покрытия.
Согласно одному варианту осуществления, полимерное химическое соединение включает полиимид, и в таком случае раствор полиамовой кислоты наносится поверх слоя связующего вещества 180. Согласно другим вариантам осуществления, можно использовать производное полиамовой кислоты, такое как, например, соль полиамовой кислоты, сложный эфир полиамовой кислоты и т.п. Согласно одному варианту осуществления, раствор полиамовой кислоты может представлять собой смесь 1 об.% полиамовой кислоты и 99 об.% органического растворителя. Органический растворитель может представлять собой смесь толуола и, по меньшей мере, одного из таких растворителей, как N,N-диметилацетамид (DMAc), N,N-диметилформамид (DMF) и 1-метил-2-пирролидон (NMP), или их смесь. Согласно одному варианту осуществления, раствор в органическом растворителе включает приблизительно 85 об.%, по меньшей мере, одного растворителя, такого как DMAc, DMF и NMPP, и приблизительно 15 об.% толуола. Однако можно использовать и другие подходящие органические растворители. Покрытый стеклянный контейнер 100 можно затем высушивать приблизительно при 150°C в течение приблизительно 20 минут, или можно использовать любые другие сроки и температуры, достаточные для надлежащего высвобождения органического растворителя, который присутствует в антифрикционном покрытии 120.
Согласно варианту осуществления многослойного антифрикционного покрытия, после того, как стеклянный корпус 102 вступает в контакт со связующим веществом для образования слоя связующего вещества 180 и с раствором полиамовой кислоты для образования полимерного слоя 170, покрытый стеклянный контейнер 100 может отверждаться при высоких температурах. Покрытый стеклянный контейнер 100 может отверждаться при 300°C в течение приблизительно 30 минут или менее, или он может отверждаться при температуре, составляющей более чем 300°C, в том числе, по меньшей мере, 320°C, 340°C, 360°C, 380°C или 400°C, в течение менее продолжительного времени. Без ограничения теорией, считается, что стадия отверждения происходит имидирование полиамовой кислоты в полимерном слое 170 посредством реакции карбоксильных фрагментов и амидных фрагментов с образованием полимерного слоя 170, включающего полиимид. Отверждение можно также упрочнять связи между полиимидом и связующим веществом. Покрытый стеклянный контейнер 100 затем охлаждается до комнатной температуры.
Кроме того, без ограничения теорией, считается, что при отверждении связующего вещества, полимерного химического соединения или обоих веществ происходит высвобождение молекул летучих веществ, таких как вода и органические соединения. По существу, эти летучие вещества, которые высвобождаются в процессе отверждения, не присутствуют, когда изделие, которое используется в качестве контейнера, подвергается термической обработке (такой как депирогенизация) или вступает в контакт с материалом, для упаковки которого предназначается контейнер, таким как фармацевтический материал. Следует понимать, что процессы отверждения, которые описаны в настоящем документе, представляют собой отдельные процессы термической обработки, которые отличаются от термической обработки, описанной в настоящем документе, такие как процессы термической обработки, аналогичные или идентичные промышленным процессам упаковки фармацевтических веществ, включая процессы депирогенизации или термической обработки, используемые для определения термической устойчивости, как описано в настоящем документе.
Стеклянные контейнеры, на которые можно наносить антифрикционное покрытие 120, могут быть изготовлены из разнообразных видов стеклянных композиций. Конкретную композицию стеклянного изделия можно выбирать в зависимости от конкретного применения, таким образом, чтобы стекло имело желательный набор физических свойств.
Стеклянные контейнеры можно изготавливать из стеклянной композиции, которая имеет коэффициент термического расширения, составляющий приблизительно от 25•10-7/°C до 80•10-7/°C. Например, согласно некоторым вариантам осуществления, которые описаны в настоящем документе, стеклянный корпус 102 изготовлен из содержащих алюмосиликаты щелочных металлов стеклянных композиций, которые обеспечивают повышение прочности посредством ионного обмена. Такие композиции, как правило, включают сочетание SiO2, Al2O3, по меньшей мере, один оксид щелочноземельного металла и один или несколько оксидов щелочных металлов, таких как Na2O и/или K2O. Согласно некоторым из этих вариантов осуществления, в стеклянной композиции могут отсутствовать бор и соединения, содержащие бор. Согласно некоторым другим вариантам осуществления стеклянные композиции могут дополнительно содержать в небольших количествах один или несколько дополнительных оксидов, такие как, например, SnO2, ZrO2, ZnO, TiO2, As2O3 и т.п. Эти компоненты можно добавлять как осветляющие вещества и/или для дополнительного повышения химической устойчивости стеклянной композиции. Согласно следующему варианту осуществления, стеклянная поверхность может включать покрытие, состоящее из оксидов металлов, включая SnO2, ZrO2, ZnO, TiO2, As2O3 и т.п.
Согласно некоторым вариантам осуществления, которые описаны в настоящем документе, прочность стеклянного корпуса 102 повышается, например, посредством ионообменного упрочнения, называемого в настоящем документе термином "стекло после ионного обмена". Например, стеклянный корпус 102 может иметь сжимающее напряжение, которое равно или составляет более чем приблизительно 300 МПа, или даже равно или составляет более чем приблизительно 350 МПа. Согласно некоторым вариантам осуществления, сжимающее напряжение может находиться в интервале от приблизительно 300 МПа до приблизительно 900 МПа. Однако следует понимать, что, согласно некоторым вариантам осуществления, сжимающее напряжение в стекле может составлять менее чем 300 МПа или более чем 900 МПа. Согласно некоторым вариантам осуществления, стеклянный корпус 102 может иметь глубину слоя, которая равно или составляет более чем 20 мкм. Согласно некоторым из этих вариантов осуществления, глубина слоя может составлять более чем 50 мкм или даже равняться или составлять более чем 75 мкм. Согласно следующим вариантам осуществления, глубина слоя может равняться или составлять более чем 100 мкм. Ионообменное упрочнение может осуществляться в ванне с расплавленной солью, температура которой поддерживается в интервале от приблизительно 350°C до приблизительно 500°C. Для достижения желательного сжимающего напряжения (непокрытый) стеклянный контейнер можно выдерживать в солевой ванна в течение периода, составляющего менее чем приблизительно 30 часов или даже менее чем приблизительно 20 часов. Например, согласно одному варианту осуществления стеклянный контейнер выдерживается в солевой ванне, содержащей 100% KNO3, при 450°C в течение приблизительно 8 часов.
Согласно одному конкретному примерному варианту осуществления, стеклянный корпус 102 может быть изготовлен из пригодной для ионного обмена стеклянной композиции, которую описывает находящаяся на рассмотрении патентная заявка США № 13/660894, поданная 25 октября 2012, озаглавленный "Стеклянные композиции с улучшенной химической и механической устойчивостью" и принадлежащей компании Corning, Incorporated.
Однако следует понимать, что покрытые стеклянные контейнеры 100, которые описаны в настоящем документе, можно изготавливать, используя другие стеклянные композиции, в том числе, без ограничения, пригодные для ионного обмена стеклянные композиции и не пригодные для ионного обмена стеклянные композиции. Например, согласно некоторым вариантам осуществления, стеклянный контейнер можно изготавливать, используя стеклянные композиции типа 1B, такие как, например, алюмосиликатное стекло типа 1B компании Schott.
Согласно некоторым вариантам осуществления, которые описаны в настоящем документе, стеклянное изделие можно изготавливать из стеклянной композиции, которая удовлетворяет критериям фармацевтических стекол, описанных в распорядительных документах, таких как USP (фармакопея США), EP (европейская фармакопея) и JP (японская фармакопея), на основании устойчивости стекол к гидролизу. Согласно USP 660 и EP 7, боросиликатные стекла удовлетворяют критериям типа I и обычно используются для упаковки парентеральных лекарственных средств. Примеры боросиликатного стекла включают, но не ограничиваясь этим Corning® Pyrex® 7740 и 7800, Wheaton 180, 200 и 400, Schott Duran, Schott Fiolax, KIMAX® N-51A, Gerrescheimer GX-51 Flint и другие. Натриево-кальциево-силикатное стекло удовлетворяет критериям типа III и является приемлемым для упаковки сухих порошков, которые впоследствии растворяют для изготовления растворов или буферных растворов. Стекла типа III также являются подходящими для упаковки жидких композиций, которые оказываются нечувствительными к щелочи. Примеры натриево-кальциево-силикатного стекла типа III включают Wheaton 800 и 900. Выщелоченные натриево-кальциево-силикатные стекла имеют повышенное содержание гидроксида натрия и оксида кальция и удовлетворяют критериям типа I. Эти стекла являются менее устойчивыми к выщелачиванию, чем стекла типа I, но более устойчивыми, чем стекла типа III. Стекла типа II можно использовать для изделий, которые сохраняют pH на уровне ниже 7 в течение своего срока хранения. Примеры включают обработанные сульфатом аммония натриево-кальциево-силикатные стекла. Эти фармацевтические стекла содержат разнообразные химические соединения и имеют коэффициент линейного термического расширения (CTE) в интервале от 25•10-7/°C до 80•10-7/°C.
Когда покрытые стеклянные изделия, которые описаны в настоящем документе, представляют собой стеклянные контейнеры, стеклянный корпус 102 покрытых стеклянных контейнеров 100 может принимать многочисленные разнообразные формы. Например, стеклянные корпуса, которые описаны в настоящем документе, можно использовать для изготовления покрытых стеклянных контейнеров 100, таких как склянки, ампулы, картриджи, корпуса шприцов и/или любые другие стеклянные контейнеры для хранения фармацевтических композиций. Кроме того, способность химического упрочнения стеклянных контейнеров перед нанесением покрытия можно использовать для дальнейшего повышения механической устойчивости стеклянных контейнеров. Соответственно, следует понимать, что, согласно, по меньшей мере, одному варианту осуществления, стеклянные контейнеры можно подвергать ионообменному упрочнению перед нанесением антифрикционного покрытия. В качестве альтернативы, другие способы упрочнения, такие как термическое закаливание, огневое полирование и ламинирование, которые описаны в патенте США № 7201965, можно использовать для повышения прочности стекла перед нанесением покрытия.
Согласно одному варианту осуществления, связующее вещество включает силановое химическое соединение, такое как алкоксисилан, которое может улучшать адгезию полимерного химического соединения к стеклянному корпусу. Без ограничения теорией, считается, что молекулы алкоксисилана быстро гидролизуются в воде, образуя изолированные мономеры, циклические олигомеры и большие внутримолекулярные циклические соединения. Согласно разнообразным вариантам осуществления, в которых решающее значение имеет природа веществ, результат могут определять тип силана, концентрация, значение pH, температура, условия хранения и время. Например, при низких концентрациях в водных растворах аминопропилтриалкоксисилан (APS) может оставаться устойчивым и образовывать мономеры трисиланола и имеющие очень низкую молекулярную массу циклические олигомеры.
Без ограничения теории, считается, что, эта реакция одного или нескольких силановых химических соединений со стеклянным корпусом можно включать несколько стадий. Как представлено на фиг.31, согласно некоторым вариантам осуществления, в результате гидролиза силанового химического соединения может образовываться реакционноспособный силанольный фрагмент, который может конденсироваться с другими силанольными фрагментами, например, с фрагментами на поверхности подложки, такие как стеклянный корпус. После того, как гидролизуются первый и второй гидролизуемые фрагменты, может начинаться реакция конденсации. Согласно некоторым вариантам осуществления, склонность в отношении самоконденсации можно регулировать, осуществляя использование свежих растворов и спиртовых растворителей, разбавление и тщательный выбор интервалов значений pH. Например, силантриолы являются наиболее устойчивыми при pH от 3 до 6, но быстро конденсируются при pH от 7 до 9,3, и в результате частичной конденсации силанольных мономеров могут образовываться силсесквиоксаны. Как представлено на фиг.31, силанольные фрагменты образующихся частиц могут образовывать водородные связи с силанольными фрагментами на подложке, и в процессе высушивания или отверждения могут образовываться ковалентные связи с подложкой при высвобождении воды. Например, в результате цикла отверждения при умеренной температуре (110°C в течение 15 минут) силанольные фрагменты могут оставаться в свободной форме и, с участием любой органосилановой функциональной группы, может образовываться связь с последующим верхним покрытием, обеспечивая улучшенную адгезию.
Согласно некоторым вариантам осуществления, одно или несколько силановых химических соединений связующего вещества могут включать аминный фрагмент. Без ограничения теорией, считается, что данный аминный фрагмент может действовать как основной катализатор в реакциях гидролиза и конденсационной сополимеризации и повышать скорость адсорбции силанов, имеющих аминный фрагмент, на стеклянной поверхности. Он может также создавать высокий уровень pH (от 9,0 до 10,0) в водном растворе, при котором обрабатывается стеклянная поверхность, и увеличивается плотность поверхностных силанольных фрагментов. Сильное взаимодействие с водой и протонными растворителями поддерживает растворимость и устойчивость имеющего аминный фрагмент силанового химического соединения, такого как APS.
Согласно примерному варианту осуществления, стеклянный корпус может включать стекло после ионного обмена, и связующее вещество может представлять собой силан. Согласно некоторым вариантам осуществления, адгезия антифрикционного покрытия к стеклянному корпусу после ионного обмена может быть сильнее, чем адгезия антифрикционного покрытия к стеклянному корпусу до ионного обмена. Без ограничения теорией, считается, что любой из нескольких аспектов стекла после ионного обмена может усиливать связывание и/или адгезию по сравнению со стеклом до ионного обмена. Во-первых, у стекла после ионного обмена может наблюдаться повышенная химическая/гидролитическая устойчивость, которая может влиять на устойчивость связующего вещества и/или его адгезию к стеклянной поверхности. Стекло до ионного обмена, как правило, имеет меньшую гидролитическую устойчивость, и в условиях повышенной влажности и/или повышенной температуры ионы щелочных металлов могут мигрировать из стеклянного корпуса на границу раздела стеклянной поверхности и слоя связующего вещества (если оно присутствует) или даже мигрировать в слой связующего вещества, если он присутствует. Если ионы щелочных металлов мигрируют, как описано выше, и существует изменение pH, то гидролиз связей Si-O-Si на границе раздела стекла и слоя связующего вещества или в самом слое связующего вещества может ослаблять механические свойства связующего вещества или его адгезию к стеклу. Во-вторых, когда стекло после ионного обмена выдерживается в ванне, содержащей сильный окислитель, например, в ванне с нитратом калия, при повышенной температуре, составляющей, например, от 400°C до 450°C, и извлекается, органический химические соединения удаляются с поверхности стекла, делая его особенно хорошо приспособленным для силановых связующих веществ без дополнительной очистки. Например, для стекла до ионного обмена может потребоваться осуществление дополнительной обработки для очистки поверхности, что увеличивает продолжительность и стоимость процесса.
Согласно одному примерному варианту осуществления, связующее вещество может включать, по меньшей мере, один силан, включающий аминный фрагмент, и полимерное химическое соединение может включать полиимидное химическое соединение. Далее, как показывает фиг.32, без ограничения теорией, считается, что взаимодействие между этим аминным фрагментом и полиамовой кислотой, которая является предшественником полиимида, осуществляется как многостадийный процесс. Как представлено на фиг.32, первая стадия представляет собой образование соли полиамовой кислоты при взаимодействии карбоксильного фрагмента полиамовой кислоты и аминного фрагмента. Вторая стадия представляет собой термическое превращение соли в амидный фрагмент. Третья стадия представляет собой дальнейшее превращение амидного фрагмента в имидный фрагмент с расщеплением амидных связей полимера. Результат представляет собой ковалентное связывание имида с укороченной полимерной цепью (полиимидной цепью) к аминному фрагменту связующего вещества, как представлено на фиг.32.
Рассмотрим вместе фиг.7 и 8, где фиг.7 представляет технологическую блок-схему 500 способа изготовления покрытого стеклянного контейнера 100, имеющего антифрикционное покрытие, и фиг.8 схематически представляет процесс, который описывает данная блок-схема. На первой стадии 502 стеклянная трубчатая заготовка 1000, изготовленная из пригодной для ионного обмена стеклянной композиции, сначала превращается в стеклянные контейнеры 900 (в частности, стеклянные ампулы, согласно представленному варианту осуществления) с использованием традиционных технологий изготовления и формования. На стадии 504 стеклянные контейнеры 900 помещаются в магазин 604 с использованием механический магазинный погрузчик 602. Магазинный погрузчик 602 может представлять собой механическое захватывающее устройство, такое как зажимное устройство или подобное устройство, которое способно захватывать множество стеклянных контейнеров одновременно. В качестве альтернативы захватывающего устройства, можно использовать вакуумную систему, чтобы захватывать стеклянные контейнеры 900. К магазинному погрузчику 602 может присоединяться робот-манипулятор или другое аналогичное устройство, способное располагать магазинный погрузчик 602 по отношению к стеклянным контейнерам 900 и магазину 604.
На следующей стадии 506 магазин 604, загруженный стеклянными контейнерами 900, перемещают, используя механический конвейер, такой как ленточный конвейер 606, мостовой кран или подобное устройство, в зону загрузки кассет. После этого, на стадии 508 магазин 604 помещается в кассету 608. Кассета 608 имеет конструкцию, вмещающую множество магазинов, таким образом, что большое число стеклянных контейнеров можно обрабатывать одновременно. Каждый магазин 604 помещают в кассету 608, используя кассетный погрузчик 610. Кассетный погрузчик 610 может представлять собой механическое захватывающее устройство, такое как зажимное устройство или подобное устройство, которое способно захватывать один или несколько магазинов одновременно. В качестве альтернативы захватывающего устройства, можно использовать вакуумную систему, чтобы захватывать магазины 604. К кассетному погрузчику 610 может присоединяться робот-манипулятор или другое аналогичное устройство, способное располагать кассетный погрузчик 610 по отношению к кассете 608 и магазину 604.
На следующей стадии 510 кассета 608, содержащая магазины 604 и стеклянные контейнеры 900, перемещается в ионообменную установку и загружается в ионообменный резервуар 614, в котором осуществляется химическое упрочнение стеклянных контейнеров 900. Кассета 608 перемещается в ионообменную установку посредством кассетного переносного устройства 612. Кассетное переносное устройство 612 может представлять собой механическое захватывающее устройство, такое как зажимное устройство или подобное устройство, которое способно захватывать кассету 608. В качестве альтернативы захватывающего устройства, можно использовать вакуумную систему, чтобы захватывать кассету 608. Кассетное переносное устройство 612 и присоединенную к нему кассету 608 можно автоматически перемещать из зоны загрузки кассет в ионообменную установку, используя мостовую рельсовую систему, такую как портальный кран или аналогичное устройство. В качестве альтернативы, кассетное переносное устройство 612 и присоединенную к нему кассету 608 можно автоматически перемещать из зоны загрузки кассет в ионообменную установку, используя робот-манипулятор. Согласно следующему варианту осуществления, кассетное переносное устройство 612 и присоединенную к нему кассету 608 можно автоматически перемещать из зоны загрузки кассет в ионообменную установка, используя конвейер, и, после этого их можно перемещать с конвейера в ионообменный резервуар 614, используя робот-манипулятор или мостовой кран.
Когда кассетное переносное устройство 612 и присоединенная к нему кассета находятся в ионообменной установке, кассету 608 и содержащиеся в ней стеклянные контейнеры 900 можно предварительно нагревать перед погружением кассеты 608 и стеклянных контейнеров 900 в ионообменный резервуар 614. Кассету 608 можно предварительно нагревать до температуры, которая выше комнатной температуры и равна или меньше чем температура расплавленной соли в ванне ионообменного резервуара. Например, стеклянные контейнеры можно предварительно нагревать до температуры, составляющей приблизительно от 300°C до 500°C.
Ионообменный резервуар 614 содержит ванну с расплавленной солью 616, такой как расплавленная соль щелочного металла, например, KNO3, NaNO3 и/или их сочетания. Согласно одному варианту осуществления, ванна с расплавленной солью содержит 100% расплавленного KNO3 и поддерживается при температуре, которая равна или составляет более чем приблизительно 350°C и равна или составляет менее чем приблизительно 500°C. Однако следует понимать, что можно также использовать ванны, содержащие расплавленные соли щелочных металлов, имеющие другие разнообразные составы и/или температуры, чтобы осуществлять ионный обмен стеклянных контейнеров.
На стадии 512 стеклянные контейнеры 900 подвергаются ионообменному упрочнению в ионообменном резервуаре 614. В частности, стеклянные контейнеры погружают в расплавленную соль и выдерживают в расплаве в течение периода времени, достаточного для достижения желательного сжимающего напряжения и глубины слоя в стеклянных контейнерах 900. Например, согласно одному варианту осуществления, стеклянные контейнеры 900 можно выдерживать в ионообменном резервуаре 614 в течение периода времени, достаточного для достижения глубины слоя, составляющего вплоть до приблизительно 100 мкм, и при этом сжимающее напряжение составляет, по меньшей мере, приблизительно 300 МПа или даже 350 МПа. Период выдерживания может составлять менее чем 30 часов или даже менее чем 20 часов. Однако следует понимать, что период времени, в течение которого стеклянные контейнеры выдерживаются в резервуаре 614, может изменяться в зависимости от состава стеклянного контейнера, состава расплавленной соли, содержащейся в ванне 616, температуры содержащей расплавленную соль ванны 616, а также от желательной глубины слоя и желательного сжимающего напряжения.
После осуществления ионообменного упрочнения стеклянных контейнеров 900 кассета 608 и стеклянные контейнеры 900 извлекаются из ионообменного резервуара 614 с использованием кассетного переносного устройства 612, с которым соединяется робот-манипулятор или мостовой кран. В процессе извлечения из ионообменного резервуара 614 кассета 608 и стеклянные контейнеры 900 подвешиваются над ионообменным резервуаром 614, и кассета 608 поворачивается вокруг горизонтальной оси таким образом, что любая расплавленная соль, оставшаяся в стеклянных контейнерах 900, выливается обратно в ионообменный резервуар 614. После этого кассета 608 поворачивается назад в свое исходное положение, и стеклянные контейнеры оставляют для охлаждения перед промыванием.
Кассета 608 и стеклянные контейнеры 900 затем перемещаются на промывочную установку с использованием кассетного переносного устройства 612. Это перемещение можно осуществлять, используя робот-манипулятор или мостовой кран, как описано выше, или, в качестве альтернативы, автоматический конвейер, такой как ленточный конвейер, или аналогичное устройство. На следующей стадии 514 кассета 608 и стеклянные контейнеры 900 опускаются в промывочный резервуар 618, содержащий ванну с водой 620, для удаления любой избыточной соли с поверхностей стеклянных контейнеров 900. Кассету 608 и стеклянные контейнеры 900 можно опускать в промывочный резервуар 618, используя робот-манипулятор, мостовой кран или аналогичный устройство, которое соединяется с кассетным переносным устройством 612. Кассету 608 и стеклянные контейнеры 900 затем извлекают из промывочного резервуара 618, подвешивают над промывочным резервуаром 618, и кассета 608 поворачивается вокруг горизонтальной оси таким образом, что любая промывочная вода, оставшаяся в стеклянных контейнерах 900, сливается обратно в промывочный резервуар 618. Согласно некоторым вариантам осуществления, промывочная операция может осуществляться многократно, прежде чем кассета 608 и стеклянные контейнеры 900 перемещаются на следующую технологическую установку.
Согласно одному конкретному варианту осуществления, кассета 608 и стеклянные контейнеры 900 погружаются в ванну с водой, по меньшей мере, два раза. Например, кассета 608 может погружаться в первую ванну с водой и после этого во вторую, отличную от первой, ванну с водой, чтобы обеспечивать удаление всех остаточных солей щелочных металлов с поверхности стеклянного изделия. Воду из первой ванны с водой можно направлять на обработку использованной воды или в испаритель.
На следующей стадии 516 магазины 604 извлекаются из кассеты 608 с использованием кассетного погрузчика 610. После этого, на стадии 518, стеклянные контейнеры 900 извлекаются из магазина 604 с использованием магазинного погрузчика 602 и перемещаются в промывочную установку. На стадии 520 стеклянные контейнеры промываются струей деионизированной воды 624, выходящей из сопла 622. Струя деионизированной воды 624 может быть смешана со сжатым воздухом.
На стадии 521 (не представлено на чертеже. 8) стеклянные контейнеры 900 необязательно перемещаются на проверочную установку, где стеклянные контейнеры проверяются на наличие дефектов, загрязнений, обесцвечивания и т.п.
На стадии 522 стеклянные контейнеры 900 перемещаются с использованием магазинного погрузчика 602 в покровную установку, где на стеклянные контейнеры 900 наносится антифрикционное покрытие. Согласно некоторым вариантам осуществления, нанесение антифрикционного покрытия может включать нанесение связующего вещества непосредственно на поверхность стеклянного контейнера и нанесение полимерного химического соединения на связующее вещество, как описано выше. Согласно данным вариантам осуществления, стеклянные контейнеры 900 частично погружаются в первый погружной резервуар 626, который содержит связующее вещество 628, для нанесения этого связующего вещества на внешнюю поверхность стеклянных контейнеров. В качестве альтернативы, связующее вещество может быть нанесено посредством распыления. После этого, стеклянные контейнеры извлекаются из первого погружного резервуара 626, и связующее вещество высушивается. Согласно некоторым вариантам осуществления, таким как варианты осуществления, в которых связующее вещество включает один или несколько силановых химических соединений, как описано выше, стеклянные контейнеры 900 можно перемещать в печь, где стеклянные контейнеры 900 высушиваются приблизительно при 120°C в течение 15 минут.
Хотя процесс, который схематически представлен на фиг.8, включает стадию нанесения покрытия связующего вещества на внешнюю поверхность стеклянных контейнеров, следует понимать, что данная стадия используется только для таких покровных композиций, в которых должно содержаться связующее вещество. Согласно другим вариантам осуществления антифрикционных покрытий, в которых связующее вещество не требуется, стадия нанесения связующее вещество может быть пропущена.
После этого стеклянные контейнеры 900 перемещаются для нанесения покрытия в погружной резервуар 630 с использованием магазинного погрузчика 602. Покровный погружной резервуар 630 заполняет покровный раствор 632, содержащий полимерное химическое соединение, включая полимерное химическое соединение, которое описано выше в настоящем документе. Стеклянные контейнеры, по меньшей мере, частично погружаются в содержащий полимерное химическое соединение покровный раствор 632 для нанесения полимерного химического соединения на стеклянные контейнеры, в том числе непосредственно на внешнюю поверхность стеклянных контейнеров 900 или на связующее вещество, которое уже было нанесено на стеклянные контейнеры 900. После этого содержащий полимерное химическое соединение раствор высушивается для удаления любых растворителей. Согласно одному варианту осуществления, в котором покровный раствор полимерного химического соединения содержит Novastrat® 800, как описано выше, данный покровный раствор можно высушивать посредством перемещения стеклянных контейнеров 900 в печь и нагревания стеклянных контейнеров при 150°C в течение 20 минут. Когда содержащий полимерное химическое соединение покровный раствор высушивается, стеклянные контейнеры 900 можно (необязательно) повторно погружать в содержащий полимерное химическое соединение покровный погружной резервуар 630 для нанесения одного или нескольких дополнительных слоев полимерного химического соединения. Согласно некоторым вариантам осуществления, содержащее полимерное химическое соединение покрытие наносится на всю внешнюю поверхность контейнера, хотя, согласно другим вариантам осуществления, антифрикционное покрытие наносится только на часть внешней поверхности контейнер. Хотя связующее вещество и полимерное химическое соединение описаны в настоящем документе как наносимые на двух отдельных стадиях, согласно некоторым вариантам осуществления, следует понимать, что, согласно альтернативному варианту осуществления, связующее вещество и антифрикционное покрытие наносятся на одной стадии, например, когда связующее вещество и полимерное химическое соединение объединяются в смесь.
Когда содержащий полимерное химическое соединение покровный раствор 632 наносится на стеклянные контейнеры 900, полимерное химическое соединение отверждается на стеклянных контейнерах 900. Процесс отверждения зависит от типа полимерного химического соединения, которое содержится в покрытии, нанесенным в процессе нанесения покрытия, и может включать термическое отверждение покрытия, отверждение покрытия ультрафиолетовым излучением и/или их сочетание. Согласно вариантам осуществления, которые описаны в настоящем документе, если полимерное химическое соединение покрытие включает полиимид, такой как полиимид, который образуется из содержащего полиамовую кислоту Novastrat® 800 покровного раствора, описанного выше, стеклянные контейнеры 900 перемещаются в печь 634, где они нагреваются от 150°C до приблизительно 350°C в течение периода времени, составляющего приблизительно от 5 до 30 минут. После извлечения стеклянных контейнеров из печи содержащее полимерное химическое соединение покрытие отверждается, и в результате этого получается покрытый стеклянный контейнер с антифрикционным покрытием.
После того, как антифрикционное покрытие наносится на стеклянный контейнер, покрытые стеклянные контейнеры 100 перемещаются в упаковочный процесс на стадии 524, где контейнеры наполняются, и/или на дополнительную проверочную установку.
Разнообразные свойства покрытых стеклянных контейнеров (т.е. коэффициент трения, прочность при горизонтальном сжатии, прочность при четырехточечном изгибе) можно измерять, когда покрытые стеклянные контейнеры находятся в состоянии сразу после нанесения покрытия (т.е. непосредственно после нанесения покрытия без какой-либо дополнительной обработки) или после того, как осуществляются один или несколько технологических процессов, таких как процессы, аналогичные или идентичные технологическим процессам, осуществляемым на линии наполнения фармацевтических препаратов, таким как, без ограничения, промывание, лиофилизация, депирогенизация, обработка в автоклаве и т.п.
Депирогенизация представляет собой процесс, в котором от вещества отделяются пирогены. Депирогенизация стеклянных изделий, таких как фармацевтические упаковки, можно осуществляться посредством термической обработки, которой подвергается образец, и при которой образец выдерживается при повышенной температуре в течение некоторого периода времени. Например, депирогенизация может включать нагревание стеклянного контейнера при температуре, составляющей от приблизительно 250°C до приблизительно 380°C, в течение периода времени, составляющего от приблизительно 30 секунд до приблизительно 72 часов, в том числе, без ограничения, в течение 20 минут, 30 минут, 40 минут, 1 часа, 2 часов, 4 часов, 8 часов, 12 часов, 24 часов, 48 часов и 72 часов. После термической обработки стеклянный контейнер охлаждается до комнатной температуры. один традиционный способ депирогенизации, который обычно используется в фармацевтической промышленности, представляет собой термическую обработку при температуре, составляющей приблизительно 250°C, в течение приблизительно 30 минут. Однако предусмотрено, что продолжительность термической обработки можно уменьшать, если используются более высокие температуры. Покрытые стеклянные контейнеры, которые описаны в настоящем документе, можно выдерживать при повышенных температурах в течение некоторого периода времени. Повышенные температуры и периоды времени нагревания, которые описаны в настоящем документе, могут быть достаточными или нет для депирогенизации стеклянного контейнера. Однако следует понимать, что некоторые из значений температуры и продолжительности нагревания, которые описаны в настоящем документе, являются достаточными для депирогенизации покрытого стеклянного контейнера, такого как покрытые стеклянные контейнеры, описанные в настоящем документе. Например, как описано в настоящем документе, покрытые стеклянные контейнеры можно выдерживать при температуре, составляющей приблизительно 260°C, приблизительно 270°C, приблизительно 280°C, приблизительно 290°C, приблизительно 300°C, приблизительно 310°C, приблизительно 320°C, приблизительно 330°C, приблизительно 340°C, приблизительно 350°C, приблизительно 360°C, приблизительно 370°C, приблизительно 380°C, приблизительно 390°C или приблизительно 400°C, в течение периода времени, составляющего 30 минут.
При использовании в настоящем документе условия, в которых осуществляется лиофилизация (т.е. сублимационная сушка), означают процесс, в котором образец наполняется жидкостью, которая содержит белок, а затем осуществляется замораживание при -100°C с последующей сублимацией воды в течение 20 часов при -15°C в вакууме.
При использовании в настоящем документе условия обработки в автоклаве означают продувание образца паром в течение 10 минут при 100°C, последующее выдерживание образца в течение 20 минут при 121°C и заключительную термическую обработку в течение 30 минут при 121°C.
Коэффициент трения (μ) части покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может быть меньше, чем коэффициент трения поверхности непокрытого стеклянного контейнера, изготовленного из такой же стеклянной композиции. Коэффициент трения (μ) представляет собой количественную меру трения между двумя поверхностями, и его определяют механические и химические свойства первой и второй поверхностей, в том числе поверхность шероховатость, а также условия окружающей среды, такие как, но не ограничиваясь этим, температура и влажность. При использовании в настоящем документе, коэффициент трения, измеряемый для покрытого стеклянного контейнера 100, определяется как коэффициент трения между внешней поверхностью первого стеклянного контейнера (имеющего внешний диаметр, составляющий от приблизительно 16,00 мм и приблизительно 17,00 мм) и внешней поверхностью второго стеклянного контейнера, который является идентичным первому стеклянному контейнеру, причем первый и второй стеклянные контейнеры имеют одинаковый корпус и одинаковую композицию покрытия (если она нанесена), а также находятся в одинаковых условиях перед изготовлением, в процессе изготовления и после изготовления. Если другие условия не определены в настоящем документе, коэффициент трения означает максимальный коэффициент трения, измеренный при направленной в перпендикулярном направлении нагрузке 30 Н, причем измерение осуществляется на испытательном стенде для ампул, как описано в настоящем документе. Однако следует понимать, что покрытый стеклянный контейнер, который имеет максимальный коэффициент трения при определенной прилагаемой нагрузке, также имеет такой же или улучшенный (т.е. пониженный) максимальный коэффициент трения при меньшей нагрузке. Например, если покрытый стеклянный контейнер имеет максимальный коэффициент трения, составляющий 0,5 или менее, когда прилагаемая нагрузка составляет 50 Н, покрытый стеклянный контейнер также будет иметь максимальный коэффициент трения, составляющий 0,5 или менее, когда прилагаемая нагрузка составляет 25 Н.
Согласно вариантам осуществления, которые описаны в настоящем документе, коэффициент трения стеклянных контейнеров (в том числе покрытых и непокрытых) измеряют, используя испытательный стенд для ампул. Испытательный стенд 200 схематически представлен на фиг.9. Такое же устройство можно также использовать для измерения силы трения между двумя стеклянными контейнерами, помещенными в испытательный стенд. Испытательный стенд для ампул 200 включает первый зажим 212 и второй зажим 222, расположенные в перекрестной конфигурации. Первый зажим 212 включает первый фиксатор 214, прикрепленный к первому основанию 216. Первый фиксатор 214 прикрепляется к первому стеклянному контейнеру 210 и удерживает первый стеклянный контейнер 210 в неподвижном состоянии относительно первого зажима 212. Аналогичным образом, второй зажим 222 включает второй фиксатор 224, прикрепленный ко второму основанию 226. Второй фиксатор 224 прикрепляется ко второму стеклянному контейнеру 220 и удерживает в неподвижном состоянии относительно второго зажима 222. Первый стеклянный контейнер 210 расположен на первом зажиме 212, и второй стеклянный контейнер 220 расположен на втором зажиме 222 таким образом, что длинная ось первого стеклянного контейнера 210 и длинная ось второго стеклянного контейнера 220 расположены друг относительно друга под углом, составляющим приблизительно 90°, и на горизонтальной плоскости, которую определяют оси x и y.
Первый стеклянный контейнер 210 находится в контакте со вторым стеклянным контейнером 220 в точке контакта 230. вертикально направленная сила прилагается в направлении, перпендикулярном горизонтальной плоскости, которую определяют оси x и y. Вертикально направленную силу может создавать статическая масса или другая сила, прилагаемая ко второму зажиму 222 на неподвижном первом зажиме 212. Например, масса может быть расположена на втором основании 226, и первое основание 216 может быть расположена на устойчивой поверхности, создавая, таким образом, пригодный для измерения силы между первым стеклянным контейнером 210 и вторым стеклянным контейнером 220 в точке контакта 230. В качестве альтернативы, сила может быть приложена посредством механического устройства, такого как универсальное устройство для механических испытаний (UMT).
Первый зажим 212 или второй зажим 222 могут перемещаться друг относительно друга в направлении, которое проходит под углом 45° относительно длинной оси первого стеклянного контейнера 210 и второго стеклянного контейнера 220. Например, первый зажим 212 можно выдерживать неподвижно, и второй зажим 222 можно перемещать, таким образом, что второй стеклянный контейнер 220 перемещается относительно первого стеклянного контейнера 210 в направлении оси x. Аналогичную конфигурацию описывают R. L. De Rosa и др. в статье "Устойчивые к царапинам полиимидных покрытий для алюмосиликатных стеклянных поверхностей", Journal of Adhesion (Журнал адгезии), 2002 г., т. 78, с. 113-127. Чтобы измерить коэффициент трения, измеряют силу, которая требуется для перемещения второго зажима 222, и вертикально направленную силу, приложенную к первому и второму стеклянным контейнерам 210, 220, используя динамометрические датчики, и коэффициент трения вычисляют как частное от деления силы трения на вертикально направленную силу. Данный испытательный стенд работает в условиях температуры 25°C и относительной влажности 50%.
Согласно вариантам осуществления, которые описаны в настоящем документе, часть покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием имеет коэффициент трения, равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,7 относительно аналогичного покрытого стеклянного контейнера, при определении с испытательным стендом для ампул, который описан выше. Согласно другим вариантам осуществления, коэффициент трения может равняться или составлять менее чем приблизительно 0,6, или даже равняться или составлять менее чем приблизительно 0,5. Согласно некоторым вариантам осуществления, часть покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием имеет коэффициент трения, равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,4 или даже равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,3. Покрытые стеклянные контейнеры, у которых коэффициенты трения равняются или составляют менее чем приблизительно 0,7, как правило, проявляют повышенное сопротивление к повреждению от трения, и, соответственно, имеют улучшенные механические свойства. Например, традиционные стеклянные контейнеры (без антифрикционного покрытия) могут иметь коэффициент трения, составляющий более чем 0,7.
Согласно некоторым вариантам осуществления, которые описаны в настоящем документе, коэффициент трения части покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием составляет, по меньшей мере, на 20% меньше, чем коэффициент трения поверхности непокрытого стеклянного контейнера, изготовленного из такой же стеклянной композиции. Например, коэффициент трения части покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может составлять меньше, по меньшей мере, на 20%, по меньшей мере, на 25%, по меньшей мере, на 30%, по меньшей мере, на 40% или даже, по меньшей мере, на 50% менее чем коэффициент трения поверхности непокрытого стеклянного контейнера изготовленный из такой же стеклянной композиции.
Согласно некоторым вариантам осуществления, часть покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может иметь коэффициент трения, равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,7 после выдерживания при температуре, составляющей приблизительно 260°C, приблизительно 270°C, приблизительно 280°C, приблизительно 290°C, приблизительно 300°C, приблизительно 310°C, приблизительно 320°C, приблизительно 330°C, приблизительно 340°C, приблизительно 350°C, приблизительно 360°C, приблизительно 370°C, приблизительно 380°C, приблизительно 390°C или приблизительно 400°C, в течение периода времени, составляющего 30 минут. Согласно другим вариантам осуществления, часть покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может иметь коэффициент трения, равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,7, (т.е. равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,6, равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,5, равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,4, или даже равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,3) после выдерживания при температуре, составляющей приблизительно 260°C, приблизительно 270°C, приблизительно 280°C, приблизительно 290°C, приблизительно 300°C, приблизительно 310°C, приблизительно 320°C, приблизительно 330°C, приблизительно 340°C, приблизительно 350°C, приблизительно 360°C, приблизительно 370°C, приблизительно 380°C, приблизительно 390°C или приблизительно 400°C, в течение периода времени, составляющего 30 минут. Согласно некоторым вариантам осуществления, коэффициент трения части покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием можно не увеличиваться более чем приблизительно на 30% после выдерживания при температуре, составляющей приблизительно 260°C в течение 30 минут. Согласно другим вариантам осуществления, коэффициент трения части покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может не увеличиваться более чем приблизительно на 30% (т.е. приблизительно на 25%, приблизительно на 20%, приблизительно на 15% или даже приблизительно на 10%) после выдерживания при температуре, составляющей приблизительно 260°C, приблизительно 270°C, приблизительно 280°C, приблизительно 290°C, приблизительно 300°C, приблизительно 310°C, приблизительно 320°C, приблизительно 330°C, приблизительно 340°C, приблизительно 350°C, приблизительно 360°C, приблизительно 370°C, приблизительно 380°C, приблизительно 390°C или приблизительно 400°C, в течение периода времени, составляющего 30 минут. Согласно другим вариантам осуществления, коэффициент трения части покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может не увеличиваться более чем приблизительно на 0,5 (т.е. приблизительно на 0,45, приблизительно на 0,4, приблизительно на 0,35, приблизительно на 0,3, приблизительно на 0,25, приблизительно на 0,2, приблизительно на 0,15, приблизительно на 0,1 или даже приблизительно на 0,5) после выдерживания при температуре, составляющей приблизительно 260°C, приблизительно 270°C, приблизительно 280°C, приблизительно 290°C, приблизительно 300°C, приблизительно 310°C, приблизительно 320°C, приблизительно 330°C, приблизительно 340°C, приблизительно 350°C, приблизительно 360°C, приблизительно 370°C, приблизительно 380°C, приблизительно 390°C или приблизительно 400°C, в течение периода времени, составляющего 30 минут. Согласно некоторым вариантам осуществления, коэффициент трения части покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может совсем не увеличиваться после выдерживания при температуре, составляющей приблизительно 260°C, приблизительно 270°C, приблизительно 280°C, приблизительно 290°C, приблизительно 300°C, приблизительно 310°C, приблизительно 320°C, приблизительно 330°C, приблизительно 340°C, приблизительно 350°C, приблизительно 360°C, приблизительно 370°C, приблизительно 380°C, приблизительно 390°C или приблизительно 400°C, в течение периода времени, составляющего 30 минут.
Согласно некоторым вариантам осуществления, часть покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может иметь коэффициент трения, равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,7 после выдерживания в ванне с водой при температуре, составляющей приблизительно 70°C, в течение 10 минут. Согласно другим вариантам осуществления, часть покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может иметь коэффициент трения, равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,7, (т.е. равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,6, равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,5, равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,4, или даже равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,3) после выдерживания в ванне с водой при температуре, составляющей приблизительно 70°C, в течение 5 минут, 10 минут, 20 минут, 30 минут, 40 минут, 50 минут или даже одного часа. Согласно некоторым вариантам осуществления, коэффициент трения части покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может не увеличиваться более чем приблизительно на 30% после выдерживания в ванне с водой при температуре, составляющей приблизительно 70°C, в течение 10 минут. Согласно другим вариантам осуществления, коэффициент трения части покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может не увеличиваться более чем приблизительно на 30% (т.е. приблизительно на 25%, приблизительно на 20%, приблизительно на 15% или даже приблизительно на 10%) после выдерживания в ванне с водой при температуре, составляющей приблизительно 70°C, в течение 5 минут, 10 минут, 20 минут, 30 минут, 40 минут, 50 минут или даже одного часа. Согласно некоторым вариантам осуществления, коэффициент трения части покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может совсем не увеличиваться после выдерживания в ванне с водой при температуре, составляющей приблизительно 70°C, в течение 5 минут, 10 минут, 20 минут, 30 минут, 40 минут, 50 минут или даже одного часа.
Согласно некоторым вариантам осуществления, часть покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может иметь коэффициент трения, равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,7 после выдерживания в условиях лиофилизации. Согласно другим вариантам осуществления, часть покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может иметь коэффициент трения, равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,7, (т.е. равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,6, равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,5, равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,4, или даже равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,3), после выдерживания в условиях лиофилизации. Согласно некоторым вариантам осуществления, коэффициент трения части покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может не увеличиваться более чем приблизительно на 30% после выдерживания в условиях лиофилизации. Согласно другим вариантам осуществления, коэффициент трения части покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может не увеличиваться более чем приблизительно на 30% (т.е. приблизительно на 25%, приблизительно на 20%, приблизительно на 15% или даже приблизительно на 10%) после выдерживания в условиях лиофилизации. Согласно некоторым вариантам осуществления, коэффициент трения части покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может совсем не увеличиваться после выдерживания в условиях лиофилизации.
Согласно некоторым вариантам осуществления, часть покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может иметь коэффициент трения, равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,7, после обработки в условиях автоклава. Согласно другим вариантам осуществления, часть покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может иметь коэффициент трения, равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,7, (т.е. равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,6, равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,5, равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,4, или даже равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,3), после обработки в условиях автоклава. Согласно некоторым вариантам осуществления, коэффициент трения части покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может не увеличиваться более чем приблизительно на 30% после обработки в условиях автоклава. Согласно другим вариантам осуществления, коэффициент трения части покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может не увеличиваться более чем приблизительно на 30% (т.е. приблизительно на 25%, приблизительно на 20%, приблизительно на 15% или даже приблизительно на 10%) после обработки в условиях автоклава. Согласно некоторым вариантам осуществления, коэффициент трения части покрытого стеклянного контейнера с антифрикционным покрытием может совсем не увеличиваться после обработки в условиях автоклава.
Покрытые стеклянные контейнеры, которые описаны в настоящем документе, имеют прочность при горизонтальном сжатии. Как показывает фиг.1, прочность при горизонтальном сжатии, как описано в настоящем документе, измеряется, когда покрытый стеклянный контейнер 100 расположен горизонтально между двумя параллельными плитами, которые ориентированы параллельно по отношению к длинной оси стеклянного контейнера. Механическая нагрузка затем прилагается к покрытому стеклянному контейнеру 100 с помощью плит в направлении, перпендикулярном длинной оси стеклянного контейнера. Скорость движения нагрузки при сжатии ампулы составляет 0,5 дюйма в минуту (0,423 мм/с), и это означает, что плиты движутся друг к другу со скоростью 0,5 дюйма в минуту. Прочность при горизонтальном сжатии измеряется при температуре 25°C и относительной влажности 50%. Мера прочности при горизонтальном сжатии может представлять собой вероятность разрушения при выбранной сжимающей нагрузке, направленной по нормали. При использовании в настоящем документе разрушение происходит, когда стеклянный контейнер разрушается под воздействием горизонтального сжатия, по меньшей мере, в 50% образцов. Согласно некоторым вариантам осуществления, покрытый стеклянный контейнер может иметь прочность при горизонтальном сжатии, которая составляет, по меньшей мере, на 10%, 20% или 30% больше, чем прочность непокрытой ампулы.
Как показывают фиг.1 и 9, измерение прочности при горизонтальном сжатии можно также осуществляться, используя изношенный трением стеклянный контейнер. В частности, при работе испытательного стенда 200 на внешней поверхности 122 покрытого стеклянного контейнера может образовываться повреждение, такое как поверхностная царапина или повреждение от трения, и при этом снижается прочность покрытого стеклянного контейнера 100. Стеклянный контейнер затем подвергается процедуре горизонтального сжатия, которая описана выше, и в которой контейнер помещают между двумя плитами, причем царапина проводится наружу параллельно плитам. Царапину может характеризоваться выбранным направленным по вертикали давлением, которое прилагает испытательный стенд для ампул, и длиной царапины. Если не определено другое условие, царапины изношенных трением стеклянных контейнеров для процедуры горизонтального сжатия характеризуются длиной царапины, составляющей 20 мм, которую создает направленная по вертикали нагрузка 30 Н.
Покрытые стеклянные контейнеры можно исследовать на прочность при горизонтальном сжатии после термической обработки. Термическая обработка может представлять собой выдерживание при температуре, составляющей приблизительно 260°C, приблизительно 270°C, приблизительно 280°C, приблизительно 290°C, приблизительно 300°C, приблизительно 310°C, приблизительно 320°C, приблизительно 330°C, приблизительно 340°C, приблизительно 350°C, приблизительно 360°C, приблизительно 370°C, приблизительно 380°C, приблизительно 390°C или приблизительно 400°C, в течение периода времени, составляющего 30 минут. Согласно некоторым вариантам осуществления, прочность при горизонтальном сжатии покрытого стеклянного контейнера не снижается более чем приблизительно на 20%, на 30% или даже на 40% после осуществления термической обработки, такой как обработка, описанная выше, и последующего износа трением, как описано выше. Согласно одному варианту осуществления, прочность при горизонтальном сжатии покрытого стеклянного контейнера не снижается более чем приблизительно на 20% после осуществления термической обработки при температуре, составляющей приблизительно 260°C, приблизительно 270°C, приблизительно 280°C, приблизительно 290°C, приблизительно 300°C, приблизительно 310°C, приблизительно 320°C, приблизительно 330°C, приблизительно 340°C, приблизительно 350°C, приблизительно 360°C, приблизительно 370°C, приблизительно 380°C, приблизительно 390°C или приблизительно 400°C, в течение периода времени, составляющего 30 минут, и последующего износа трением.
Покрытые стеклянные изделия описанный в настоящем документе могут сохранять термическую устойчивость после нагревания при температуре, составляющей, по меньшей мере, 260°C, в течение периода времени, составляющего 30 минут. Выражение "термически устойчивый" при использовании в настоящем документе, означает, что антифрикционное покрытие, нанесенное на стеклянное изделие, остается практически неповрежденным на поверхности стеклянного изделия после выдерживания при повышенных температурах, таким образом, что после выдерживания механические свойства покрытого стеклянного изделия, в частности, коэффициент трения и прочность при горизонтальном сжатии, изменяются лишь в минимальной степени, если они вообще изменяются. Это показывает, что антифрикционное покрытие остается прикрепленным к поверхности стекла после выдерживания при повышенной температуре и продолжат защищать стеклянное изделие от механических воздействий, таких как трение, удары и т.п.
Согласно вариантам осуществления, которые описаны в настоящем документе, покрытое стеклянное изделие считается термически устойчивым, если покрытое стеклянное изделие одновременно удовлетворяет стандарту коэффициента трения и стандарту прочности при горизонтальном сжатии после нагревание до определенной температуры и выдерживания при данной температуре в течение определенного времени. Чтобы определить, удовлетворяется ли стандарт коэффициента трения, коэффициент трения первого покрытого стеклянного изделия определяется как состояние при получении (т.е. перед любой термической обработкой) с использованием испытательного стенда, который представлен на фиг.9, при прилагаемой нагрузке 30 Н. Второе покрытое стеклянное изделие (т.е. стеклянное изделие, содержащее такую же стеклянную композицию и такую же покровную композицию, как первое покрытое стеклянное изделие), подвергается термической обработке в заданных условиях и охлаждается до комнатной температуры. После этого коэффициент трения второго стеклянного изделия определяется с использованием испытательного стенда, который представлен на фиг.9, при истирании покрытого стеклянного изделия при прилагаемой нагрузке 30 Н, и в результате этого образуется износ трением (т.е. "царапина") длиной, составляющей приблизительно 20 мм. Если коэффициент трения второго покрытого стеклянного изделия составляет менее чем 0,7 и на поверхности стекла второго стеклянного изделия в изношенной трением области отсутствует какое-либо наблюдаемое повреждение, то стандарт коэффициента трения удовлетворяется для целей определения термической устойчивости антифрикционного покрытия. Термин "наблюдаемое повреждение" при использовании в настоящем документе означает, что поверхность стекла в изношенной трением области стеклянного изделия содержит менее чем шесть отметин на стекле на 0,5 см длины изношенной трением области при наблюдении, в котором используется метод Номарского (Nomarski) или спектроскопия с дифференциальным интерференционно-контрастным микроскопом (DIC) при стократном увеличении со светоизлучающей диодной (LED) лампой или галогенной лампой в качестве источника света. Стандартное определение отметин на стекле или трещин на стекле описывает G. D. Quinn в работе "Рекомендованное практическое руководство NIST: фрактография керамических материалов и стекол", специальная публикация Национального института стандартов и технологий (США) (NIST) 960-17 (2006 г.).
Чтобы определить, удовлетворяется ли стандарт прочности при горизонтальном сжатии, первое покрытое стеклянное изделие подвергается износу трением на испытательном стенде, который представлен на фиг.9, при нагрузке 30 Н, и образуется царапина длиной 20 мм. Первое покрытое стеклянное изделие затем подвергается исследованию при горизонтальном сжатии, как описано в настоящем документе, и определяется остаточная прочность первого покрытого стеклянного изделия. Второе покрытое стеклянное изделие (т.е. стеклянное изделие, содержащее такую же стеклянную композицию и такую же покровную композицию, как первое покрытое стеклянное изделие) подвергается термической обработке в заданных условиях и охлаждается до комнатной температуры. После этого, второе покрытое стеклянное изделие подвергается износу трением на испытательном стенде, который представлен на фиг.9, при нагрузке 30 Н. Второе покрытое стеклянное изделие затем подвергается исследованию при горизонтальном сжатии, как описано в настоящем документе, и определяется остаточная прочность второго покрытого стеклянного изделия. Если остаточная прочность второго покрытого стеклянного изделия не снижается более чем приблизительно на 20% относительно первого покрытого стеклянного изделия, то удовлетворяется стандарт прочности при горизонтальном сжатии для целей определения термической устойчивости антифрикционного покрытия.
Согласно вариантам осуществления, которые описаны в настоящем документе, покрытые стеклянные контейнеры считаются термически устойчивыми, если стандарт коэффициента трения и стандарт прочности при горизонтальном сжатии удовлетворяются после выдерживания покрытых стеклянных контейнеров при температуре, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 260°C в течение периода времени, составляющего приблизительно 30 минут (т.е. покрытые стеклянные контейнеры являются термически устойчивыми при температуре, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 260°C, в течение периода времени, составляющего приблизительно 30 минут). Термическую устойчивость можно также исследовать при температурах, составляющих от приблизительно 260°C вплоть до приблизительно 400°C. Например, согласно некоторым вариантам осуществления, покрытые стеклянные контейнеры считаются термически устойчивыми, если данные стандарты удовлетворяются при температуре, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 270°C или даже приблизительно 280°C, в течение периода времени, составляющего приблизительно 30 минут. Согласно следующим вариантам осуществления, покрытые стеклянные контейнеры считаются термически устойчивыми, если данные стандарты удовлетворяются при температуре, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 290°C или даже приблизительно 300°C, в течение периода времени, составляющего приблизительно 30 минут. Согласно следующим вариантам осуществления, покрытые стеклянные контейнеры считаются термически устойчивыми, если данные стандарты удовлетворяются при температуре, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 310°C или даже приблизительно 320°C, в течение периода времени, составляющего приблизительно 30 минут. Согласно следующим вариантам осуществления, покрытые стеклянные контейнеры считаются термически устойчивыми, если данные стандарты удовлетворяются при температуре, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 330°C или даже приблизительно 340°C, в течение периода времени, составляющего приблизительно 30 минут. Согласно следующим вариантам осуществления, покрытые стеклянные контейнеры считаются термически устойчивыми, если данные стандарты удовлетворяются при температуре, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 350°C или даже приблизительно 360°C, в течение периода времени, составляющего приблизительно 30 минут. Согласно некоторым другим вариантам осуществления, покрытые стеклянные контейнеры считаются термически устойчивыми, если данные стандарты удовлетворяются при температуре, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 370°C или даже приблизительно 380°C, в течение периода времени, составляющего приблизительно 30 минут. Согласно следующим вариантам осуществления, покрытые стеклянные контейнеры считаются термически устойчивыми, если данные стандарты удовлетворяются при температуре, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 390°C или даже приблизительно 400°C, в течение периода времени, составляющего приблизительно 30 минут.
Покрытые стеклянные контейнеры, которые описаны в настоящем документе, могут также быть термически устойчивыми в интервале температур, и это означает, что покрытые стеклянные контейнеры являются термически устойчивыми, удовлетворяя стандарт коэффициента трения и стандарт прочности при горизонтальном сжатии при каждой температуре в данном интервале. Например, согласно вариантам осуществления, которые описаны в настоящем документе, покрытые стеклянные контейнеры могут сохранять термическую устойчивость от температуры, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 260°C, до температуры, равняющейся или составляющей менее чем приблизительно 400°C. Согласно некоторым вариантам осуществления, покрытые стеклянные контейнеры могут сохранять термическую устойчивость в интервале, составляющем, по меньшей мере, от приблизительно 260°C до приблизительно 350°C. Согласно некоторым другим вариантам осуществления, покрытые стеклянные контейнеры могут сохранять термическую устойчивость, по меньшей мере, от приблизительно 280°C до температуры, равняющейся или составляющей менее чем приблизительно 350°C. Согласно следующим вариантам осуществления, покрытые стеклянные контейнеры могут сохранять термическую устойчивость, по меньшей мере, от приблизительно 290°C до приблизительно 340°C. Согласно следующему варианту осуществления, покрытый стеклянный контейнер может сохранять термическую устойчивость в интервале температур от приблизительно 300°C до приблизительно 380°C. Согласно следующему варианту осуществления, покрытый стеклянный контейнер может сохранять термическую устойчивость в интервале температур от приблизительно 320°C до приблизительно 360°C.
Покрытые стеклянные контейнеры, которые описаны в настоящем документе, имеют прочность при четырехточечном изгибе. Чтобы измерить прочность при четырехточечном изгибе стеклянного контейнера, для измерения используется стеклянная трубка, которая является предшественником покрытого стеклянного контейнера 100. Стеклянная трубка имеет диаметр, который является таким же, как диаметр стеклянного контейнера, но не включая основание стеклянного контейнера или устье стеклянного контейнера (т.е. перед превращением трубки в стеклянный контейнер). Стеклянная трубка затем подвергается исследованию с напряжением при четырехточечном изгибе, которое вызывает механическое разрушение. Данное исследование осуществляется при относительной влажности 50%, когда внешние контактные элементы находятся на расстоянии 9 дюймов (22,86 мм), внутренние контактные элементы находятся на расстоянии 3 дюймов (76,2 мм) при скорости нагрузки 10 мм/мин.
Напряжение при четырехточечном изгибе измерение можно также осуществляться на покрытую и изношенную трением трубку. При работе испытательного стенда 200 может происходить истирание поверхности трубки, включая поверхностные царапины, которые уменьшают прочность трубки, как представляет описание измерения прочности при горизонтальном сжатии изношенной трением ампулы. Стеклянная трубка затем подвергается исследованию с напряжением при четырехточечном изгибе, которое вызывает механическое разрушение. Данное исследование осуществляется при 25°C и относительной влажности 50% с использованием внешних датчиков, которые находятся на расстоянии 9 дюймов (22,86 мм), и внутренних контактных элементов, которые находятся на расстоянии 3 дюймов (76,2 мм), при скорости нагрузки 10 мм/мин, и при этом трубка расположена таким образом, что царапина подвергается напряжению в процессе исследования.
Согласно некоторым вариантам осуществления, прочность при четырехточечном изгибе стеклянной трубки с антифрикционным покрытием после истирания превышает в среднем, по меньшей мере, на 10%, 20% или даже на 50% механическую прочность, которую имеет изношенная трением непокрытая стеклянная трубка в таких же условиях.
Согласно некоторым вариантам осуществления, после того, как того, как покрытый стеклянный контейнер 100 подвергается трению идентичным стеклянным контейнером с вертикально направленной силой, составляющей 30 Н, коэффициент трения изношенной трением области покрытого стеклянного контейнера 100 не увеличивается более чем приблизительно на 20% после повторного трения в то же точке идентичным стеклянным контейнером с вертикально направленной силой, составляющей 30 Н, или совсем не увеличивается. Согласно другим вариантам осуществления, после того, как покрытый стеклянный контейнер 100 подвергается трению идентичным стеклянным контейнером с вертикально направленной силой, составляющей 30 Н, коэффициент трения изношенной трением области покрытого стеклянного контейнера 100 не увеличивается более чем приблизительно на 15% или даже на 10% после повторного трения в то же точке идентичным стеклянным контейнером с вертикально направленной силой, составляющей 30 Н, или совсем не увеличивается. Однако не является обязательным, чтобы у покрытого стеклянного контейнера 100 наблюдались такие свойства согласно всем вариантам осуществления.
Потеря массы означает пригодное для измерения свойство покрытого стеклянного контейнера 100, которое относится к количеству летучих веществ, которые высвобождаются из покрытого стеклянного контейнера 100, когда покрытый стеклянный контейнер выдерживается при выбранной повышенной температуре в течение выбранного периода времени. Потеря массы, как правило, представляет собой показатель ухудшения механических свойств покрытия вследствие термической обработки. Поскольку у стеклянного корпуса покрытого стеклянного контейнера не проявляется измеримая потеря массы при рассматриваемых температурах, исследование потери массы, которое подробно описано в настоящем документе, предоставляет данные о потере массы только для антифрикционного покрытия, которое наносится на стеклянный контейнер. На потерю массы могут влиять множество факторов. На потерю массы может влиять, например, количество органического материала, который может высвобождаться из покрытия. Разрушение основной углеродной цепи и боковых цепей в полимере теоретически приводит к удалению покрытия на 100%. Металлоорганические полимерные материалы, как правило, полностью теряют свой органический компонент, но при этом сохраняется неорганический компонент. Таким образом, результаты потери массы нормируются на основании того, какую долю массы покрытия составляют органические и неорганические компоненты (например, процентное содержание диоксида кремния в покрытии), при полном теоретическом окислении.
Чтобы определить потерю массы, покрытый образец, такой как покрытая стеклянная ампула, первоначально нагревается до 150°C и выдерживается при этой температуре в течение 30 минут для высушивания покрытия и эффективного высвобождения воды из покрытия. Образец затем нагревается от 150°C до 350°C при скорости нагревания, составляющей 10°C/мин, в окислительной среде, такой как воздух. Для целей определения потери массы учитываются только данные, собранные в интервале от 150°C до 350°C. Согласно некоторым вариантам осуществления, антифрикционное покрытие имеет потерю массы, составляющую менее чем приблизительно 5% его массы, когда оно нагревается от температуры 150°C до 350°C при скорости нагревания, составляющей приблизительно 10°C/мин. Согласно другим вариантам осуществления, антифрикционное покрытие имеет потерю массы, составляющую менее чем приблизительно 3% или даже менее чем приблизительно 2%, когда оно нагревается от температуры 150°C до 350°C при скорости нагревания, составляющей приблизительно 10°C/мин. Согласно некоторым другим вариантам осуществления, антифрикционное покрытие имеет потерю массы, составляющую менее чем приблизительно 1,5%, когда оно нагревается от температуры 150°C до 350°C при скорости нагревания, составляющей приблизительно 10°C/мин. Согласно некоторым другим вариантам осуществления, антифрикционное покрытие не теряет практически никакой своей массы, когда оно нагревается от температуры 150°C до 350°C при скорости нагревания, составляющей приблизительно 10°C/мин.
Результаты потеря массы основаны на процедуре, в которой сравнивается масса покрытого стеклянного контейнера до и после термической обработки, например, при повышении температуры при скорости 10°C/мин от 150°C до 350°C, как описано в настоящем документе. Разность между массой перед термической обработкой и массой после термической обработки ампулы представляет собой потерю массы покрытия, которая может быть стандартизирована как процентная потеря массы, покрытия таким образом, что масса покрытия перед термической обработкой (масса, не включающая стеклянный корпус контейнера и после стадии предварительного нагревания) определяется путем сравнения массы непокрытого стеклянного контейнера и массы предварительно обработанного покрытого стеклянного контейнера. В качестве альтернативы, суммарная масса покрытия может быть определена путем анализа суммарного содержания органического углерода или другими аналогичными способами.
Высвобождение газов представляет собой пригодное для измерения свойство покрытого стеклянного контейнера 100, которое означает количество летучих веществ, высвобождающихся из покрытого стеклянного контейнера 100, когда покрытый стеклянный контейнер выдерживается при выбранной повышенной температуре в течение выбранного периода времени. Мера высвобождения газов определяется в настоящем документе как массовое количество летучих веществ, которые высвобождаются в расчете на единицу площади поверхности стеклянного контейнера, имеющего покрытие, в процессе выдерживания при повышенной температуре в течение заданного периода времени. Поскольку стеклянный корпус покрытого стеклянного контейнера не проявляет измеримого высвобождения газов при температурах, определенных для высвобождения газов, исследование высвобождения газов, которое подробно описано выше, предоставляет данные о высвобождении газов практически только для антифрикционного покрытия, которое наносится на стеклянный контейнер. Измерение высвобождения газов основано на процедуре, в которой покрытый стеклянный контейнер 100 помещают в стеклянную камеру 402 для образца устройства 400, представленного на фиг.10. Сравнительный образец в виде пустой камеры для образца исследуется перед исследованием каждого образца. Камера для образца выдерживается при постоянной скорости продувания воздуха, составляющей 100 мл/мин, которую измеряют, используя расходомер 406, в то время как печь 404 нагревается до 350°C и выдерживается при данной температуре в течение одного часа для исследования камеры в качестве сравнительного образца. После этого покрытый стеклянный контейнер 100 помещается в камеру 402 для образца, и камера для образца выдерживается при постоянной скорости продувания воздуха, составляющей 100 мл/мин, нагревается до повышенной температуры и выдерживается при этой температуре в течение периода времени, требуемого для исследования образца, представляющего собой покрытый стеклянный контейнер 100. Камера 402 для образца изготовлена из стекла типа пирекс, что ограничивает максимальную температуру анализа на уровне 600°C. Адсорбирующая ловушка 408 модели Carbotrap 300 установлена у выходного отверстия камеры для образца, чтобы адсорбировать образующиеся летучие вещества, которые высвобождаются из образца и проносятся потоком продуваемого воздуха 410 над поглощающим полимером, который адсорбирует данные летучие вещества. Поглощающий полимер затем помещается непосредственно в блок термической десорбции Gerstel, с которым непосредственно соединен газовый хроматограф серии 5890 II Hewlett Packard в сочетании с масс-спектрометром 5989 Hewlett Packard. Высвобождающиеся газообразные вещества термически десорбируются из поглощающего полимера при 350°C и криогенно концентрируются на входе неполярной колонки (DB-5MS) для газовой хроматографии. Температура внутри газового хроматографа увеличивается со скоростью 10°C/мин до конечной температуры, составляющей 325°C, таким образом, чтобы обеспечивать разделение и очистку летучих и полулетучих органических веществ. Показано, что механизм разделения основан на теплоте испарения различных органических веществ, которые имеют различные температуры кипения или дистилляции и разделяются в процессе хроматографии. После разделения очищенные вещества анализируются посредством традиционного метода масс-спектрометрии с ионизацией электронным ударом. При работе в стандартизированных условиях получаемые в результате масс-спектры можно сравнивать с существующими литературными данными масс-спектрометрии.
Согласно некоторым вариантам осуществления, покрытые стеклянные контейнеры, которые описаны в настоящем документе, проявляют высвобождение газов, равняющееся или составляющее менее чем приблизительно 54,6 нг/см2, равняющееся или составляющее менее чем приблизительно 27,3 нг/см2 или даже равняющееся или составляющее менее чем приблизительно 5,5 нг/см2, в процессе выдерживания при повышенной температуре, составляющей приблизительно, 250°C, приблизительно 275°C, приблизительно 300°C, приблизительно 320°C, приблизительно 360°C или даже приблизительно 400°C, в течение периода времени, составляющего приблизительно 15 минут, приблизительно 30 минут, приблизительно 45 минут или приблизительно один час. Кроме того, покрытые стеклянные контейнеры могут сохранять термическую устойчивость в определенном интервале температур, и это означает, что покрытые контейнеры проявляют определенное высвобождение газов, как описано выше, при каждой температуре в пределах данного интервала. Перед измерением высвобождения газов покрытые стеклянные контейнеры могут находиться в состоянии после нанесения покрытия (т.е. немедленно после нанесения антифрикционного покрытия) или после любой обработки, такой как депирогенизация, лиофилизация или обработка в автоклаве. Согласно некоторым вариантам осуществления, покрытый стеклянный контейнер 100 может не проявлять практически никакого высвобождения газов.
Согласно некоторым вариантам осуществления, данные о высвобождении газов можно использовать для определения потери массы антифрикционного покрытия. Массу покрытия до термической обработки можно определять по толщине покрытия, измеряемой по изображению, полученному сканирующим электронным микроскопом (SEM) или другим способом, плотности антифрикционного покрытия и площади поверхности покрытия. После этого покрытый стеклянный контейнер можно подвергать процедуре высвобождения газов, и потерю массы можно определять, вычисляя соотношение массы после высвобождения газов и массы перед термической обработкой.
Как показывает фиг.11, прозрачность и цвет покрытого контейнера можно исследовать путем измерения пропускания света контейнера при длине волны в диапазоне от 400 до 700 нм с использованием спектрофотометра. Данные измерения осуществляются таким образом, что световой луч направляется перпендикулярно к стенке контейнера, и при этом данный луч проходит через антифрикционное покрытие дважды: сначала, когда луч входит в контейнер, и затем, когда луч выходит из контейнера. Согласно некоторым вариантам осуществления, пропускание света через покрытый стеклянный контейнер может равняться или составлять более чем приблизительно 55% пропускания света через непокрытый стеклянный контейнер при длине волны, составляющей от приблизительно 400 нм до приблизительно 700 нм. Как описано в настоящем документе, пропускание света можно измерять перед термической обработкой или после термической обработки, такой как термическая обработка, описанная в настоящем документе. Например, для каждой длине волны в диапазоне от приблизительно 400 нм до приблизительно 700 нм пропускание света может равняться или составлять более чем приблизительно 55% пропускания света через непокрытый стеклянный контейнер. Согласно другим вариантам осуществления, пропускание света через покрытый стеклянный контейнер равно или составляет более чем приблизительно 55%, приблизительно 60%, приблизительно 65%, приблизительно 70%, приблизительно 75%, приблизительно 80%, или даже приблизительно 90% пропускания света через непокрытый стеклянный контейнер при длине волны, составляющей от приблизительно 400 нм до приблизительно 700 нм.
Как описано в настоящем документе, пропускание света можно измерять перед обработкой в окружающей среде, такой как термическая обработка, описанная в настоящем документе, или после обработки в окружающей среде. Например, после термической обработки при температуре, составляющей приблизительно 260°C, приблизительно 270°C, приблизительно 280°C, приблизительно 290°C, приблизительно 300°C, приблизительно 310°C, приблизительно 320°C, приблизительно 330°C, приблизительно 340°C, приблизительно 350°C, приблизительно 360°C, приблизительно 370°C, приблизительно 380°C, приблизительно 390°C или приблизительно 400°C, в течение периода времени, составляющего 30 минут, или после выдерживания в условиях лиофилизации, или после обработки в условиях автоклава, пропускание света через покрытый стеклянный контейнер равно или составляет более чем приблизительно 55%, приблизительно 60%, приблизительно 65%, приблизительно 70%, приблизительно 75%, приблизительно 80%, или даже приблизительно 90% пропускания света через непокрытый стеклянный контейнер при длине волны, составляющей от приблизительно 400 нм до приблизительно 700 нм.
Согласно некоторым вариантам осуществления, покрытый стеклянный контейнер 100 может восприниматься как бесцветный и прозрачный при наблюдении невооруженным глазом человека и рассмотрении под любым углом. Согласно некоторым другим вариантам осуществления, антифрикционное покрытие 120 может иметь заметную окраску, например, когда антифрикционное покрытие 120 включает полиимид, который образует поли(пиромеллитовый диангидрид-ко-4,4'-оксидианилин)амовая кислота, поставляемая на продажу компанией Aldrich.
Согласно некоторым вариантам осуществления, покрытый стеклянный контейнер 100 может иметь антифрикционное покрытие 120, на которое может быть нанесена клейкая этикетка. То есть на покрытую поверхность покрытого стеклянного контейнера 100 может быть нанесена клейкая этикетка таким образом, что клейкая этикетка прочно прикрепляется. Однако возможность прикрепления клейкой этикетки не является обязательной для всех вариантов осуществления покрытых стеклянных контейнеров 100, которые описаны в настоящем документе.
ПРИМЕРЫ
Разнообразные варианты осуществления стеклянных контейнеров с антифрикционными покрытиями будут подробно описаны посредством следующих примеров. Данные примеры являются иллюстративными по своему характеру, и их не следует рассматривать в качестве ограничения предмета настоящего изобретения.
Пример 1
Стеклянные ампулы изготавливали из стекла типа 1B компании Schott и стеклянной композиции, определенной как "пример E" в таблице 1 патентной заявки США № 13/660894, поданной 25 октября 2012 г. и озаглавленной "Стеклянные композиции с повышенной химической и механической устойчивостью", которая принадлежит компании Corning, Incorporated (далее называется "стандартная стеклянная композиция"). Ампулы промывали деионизированной водой, высушивали путем продувания азота и наносили покрытие путем погружения в раствор, содержащий 0,1% аминопропилсилсесквиоксана (APS). Покрытие APS высушивали при 100°C в конвекционной печи в течение 15 минут. Ампулы затем погружали в раствор, содержащий 0,1% полиамовой кислоты Novastrat® 800 в смеси 15 об.% толуола и 85 об.% диметилформамида (DMF), или в раствор, содержащий от 0,1% до 1% поли(пиромеллитовый диангидрид-ко-4,4'-оксидианилин)амовой кислоты (предшественник Kapton) в N-метил-2-пирролидон (NMP). Покрытые ампулы нагревали до 150°C и выдерживали в течение 20 минут для испарения растворителей. После этого покрытия отверждали, выдерживая покрытые ампулы в предварительно нагретой печи при 300°C в течение 30 минут. После отверждения ампулы, покрытые раствором, содержащим 0,1% Novastrat® 800, не имели видимого цвета. Однако ампулы, покрытые раствором, содержащим поли(пиромеллитовый диангидрид-ко-4,4'-оксидианилин), имели заметный желтый. Оба покрытия проявляли низкий коэффициент трения в исследовании контакта двух ампул друг с другом.
Пример 2
Стеклянные ампулы, изготовленные из ампул, состоящих из стекла типа 1B компании Schott, в состоянии после получения (без покрытия) и ампулы, с нанесенным антифрикционным покрытием, сравнивали в отношении потери механической прочности вследствие истирания. Покрытые ампулы изготавливали, осуществляя первое ионообменное упрочнение стеклянных ампул, изготовленных из стандартной стеклянной композиции. Ионообменное упрочнение осуществляли в ванне, содержащей 100% KNO3, при 450°C в течение 8 часов. После этого ампулы промывали деионизированной водой, высушивали путем продувания азота и наносили на них покрытие путем погружения в раствор 0,1% аминопропилсилсесквиоксана (APS). Данное покрытие APS высушивали при 100°C в конвекционной печи в течение 15 минут. Ампулы затем погружали в раствор, содержащий 0,1% полиамовой кислоты Novastrat® 800 в смеси 15 об.% толуола и 85 об.% DMF. Покрытые ампулы нагревали до 150°C и выдерживали в течение 20 минут для испарения растворителей. После этого покрытия отверждали, выдерживая покрытые ампулы в предварительно нагретой печи при 300°C в течение 30 минут. Покрытые ампулы затем выдерживали при 70°C в деионизированной воде в течение одного часа и нагревали на воздухе при 320°C в течение 2 часов, чтобы моделировать фактические технологические условия.
Неизношенный трением ампулы, изготовленные из стекла типа 1B компании Schott и неизношенный трением ампулы, изготовленные из упрочненной ионным обменом и покрытой стандартной стеклянной композиции, исследовали на разрушение при горизонтальном сжатии (т.е. одну плиту помещали поверх ампулы, а другую плиту помещали под ампулу, плиты сжимали друг с другом, и прилагаемую нагрузку при разрушении определяли, используя динамометрический датчик). Фиг.12 графически представляет вероятность разрушения в зависимости от прилагаемой нагрузки в исследовании при горизонтальном сжатии для ампул, изготовленных из стандартной стеклянной композиции, ампул, изготовленных из стандартной стеклянной композиции в состоянии покрытия и износа трением, ампулы, изготовленные из стекла типа 1B компании Schott, и ампулы, изготовленные из стекла типа 1B компании Schott в состоянии износа трением. Нагрузки при разрушении неизношенных трением ампул графически представлены на графиках распределения Вейбулла (Weibull). Образцы ампул, изготовленных из стекла типа 1B компании Schott, и неизношенных трением ампул, изготовленных из упрочненного ионным обменом и покрытого стекла, затем помещали на испытательный стенд для ампул, представленный на фиг.9, чтобы истирать ампулы и определять коэффициент трения между ампулами в процессе их взаимного трения в контактной области, имеющей диаметр 0,3 мм. Нагрузку, прилагаемую к ампулам в процессе исследования, измеряли, используя универсальное устройство для механических испытаний (UMT), и она составляла от 24 Н до 44 Н. Прилагаемые нагрузки и соответствующий максимальный коэффициент трения представлены в таблице, приведенной на фиг.13. Для непокрытых ампул максимальный коэффициент трения составлял от 0,54 до 0,71 (они представлены на фиг.13 как образцы ампул "3&4" и "7&8", соответственно), в то время как для покрытых ампул максимальный коэффициент трения составлял от 0,19 до 0,41 (они представлены на фиг.13 как образцы ампул "15&16" и "12&14", соответственно). После этого содержащие царапины ампулы исследовали при горизонтальном сжатии, чтобы определить потерю механической прочности по сравнению с неизношенными трением ампулами. Нагрузки при разрушении неизношенных трением ампул графически представлены на графиках распределения Вейбулла на фиг.12.
Как представлено на фиг.12, непокрытые ампулы проявляли значительное уменьшение прочности после истирания, в то время как покрытые ампулы проявляли относительно небольшое уменьшение прочности после истирания. На основании этих результатов сделан вывод, что коэффициент трения между ампулами должен составлять менее чем 0,7 или 0,5, или даже менее чем 0,45, чтобы сокращалась потеря прочности после взаимного трения ампул.
Пример 3
В данном примере множество наборов стеклянных трубок исследовали при четырехточечном изгибе, чтобы определить их соответствующие прочности. Первый набор трубок, изготовленных из стандартной стеклянной композиции, исследовали при четырехточечном изгибе в состоянии при получении (без покрытия и без ионообменного упрочнения). Второй набор трубок, изготовленных из стандартной стеклянной композиции, исследовали при четырехточечном изгибе после ионообменного упрочнения в ванне, содержащей 100% KNO3, при 450°C в течение 8 часов. Третий набор трубок, изготовленных из стандартной стеклянной композиции, исследовали при четырехточечном изгибе после ионообменного упрочнения в ванне, содержащей 100% KNO3, при 450°C в течение 8 часов и нанесения раствора 0,1% APS/0,1% Novastrat® 800, как описано в примере 2. Покрытые трубки также выдерживали при 70°C в деионизированной воде в течение одного часа и нагревали на воздухе при 320°C в течение 2 часов, чтобы моделировать фактические технологические условия. Эти покрытые трубки также подвергали износу трением на испытательном стенде для ампул, который представлен на фиг.9, при нагрузке 30 Н перед испытанием на изгиб. Четвертый набор трубок, изготовленных из стандартной стеклянной композиции, исследовали при четырехточечном изгибе после ионообменного упрочнения в ванне, содержащей 100% KNO3, при 450°C в течение одного часа. Эти непокрытые упрочненные ионным обменом трубки также подвергали износу трением на испытательном стенде для ампул, который представлен на фиг.9, при нагрузке 30 Н перед испытанием на изгиб. Пятый набор трубок, изготовленных из стекла типа 1B компании Schott, исследовали при четырехточечном изгибе в состоянии при получении (без покрытия и без ионообменного упрочнения). Шестой набор трубок, изготовленных из стекла типа 1B компании Schott, исследовали при четырехточечном изгибе после ионообменного упрочнения в ванне, содержащей 100% KNO3, при 450°C в течение одного часа. Результаты исследования графически представлены на графиках распределения Вейбулла, которые приведены на фиг.14.
Как показывает фиг.14, второй набор трубок, которые не подвергались износу трением, были изготовлены из стандартной стеклянной композиции и упрочнены ионным обменом, выдерживали наиболее высокое напряжение перед разрушением. Третий набор трубок, на которые наносили раствор 0,1% APS/0,1% Novastrat® 800 перед истиранием, проявляли незначительное уменьшение прочности по сравнению с непокрытыми и не подвергнутыми износу трением эквивалентными трубками (т.е. вторым набором трубок). Однако уменьшение прочности было относительно небольшим, несмотря на осуществление износа трением после нанесения покрытия.
Пример 4
Два набора ампул изготавливали и пропускали через линию заполнения фармацевтическими препаратами. Самоприклеивающуюся ленту (поставляется на продажу компанией FujiFilm) вставляли между ампулами, чтобы измерить силы контакта/удара между ампулами, а также между ампулами и оборудованием. Первый набор ампул изготавливали из стандартной стеклянной композиции, и они не содержали покрытия. Второй набор ампул изготавливали из стандартной стеклянной композиции, и на них наносили антифрикционное покрытие на полиимидной основе, имеющее коэффициент трения, составляющий приблизительно 0,25, как описано выше. Самоприклеивающиеся ленты анализировали после того, как ампулы пропускали через линию заполнения фармацевтическими препаратами, и было показано, что покрытые ампулы второго набора проявляли уменьшение напряжения в 2-3 раза по сравнению с непокрытыми ампулами первого набора.
Пример 5
Изготавливали три набора по четыре ампулы в каждом. Все ампулы изготавливали из стандартной стеклянной композиции. На первый набор ампул наносили покрытие APS/Novastrat® 800, как описано в примере 2. На второй набор ампул наносили покрытие погружением в раствор, содержащий 0,1% DC806A в толуоле. Растворитель испаряли при 50°C, и покрытие отверждали при 300°C в течение 30 мин. Каждый набор ампул помещали в трубку и нагревали при 320°C в течение 2,5 часов с продуванием воздуха для удаления следов загрязняющих веществ, которые адсорбировались на ампулах в лабораторной среде. Каждый набор образцов затем нагревали в трубке в течение дополнительных 30 минут, и высвобождающиеся летучие вещества улавливали в поглощающую ловушку с активированным углем. Ловушку нагревали при 350°C в течение 30 минут, чтобы десорбировать любой захваченный материал, который поступал в газовый хроматограф, соединенный с масс-спектрометром. Фиг.15 представляет выходные данные газовой хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией для покрытия APS/Novastrat® 800. Фиг.16 представляет выходные данные газовой хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией для покрытия DC806A. Никакое высвобождение газов не было обнаружено в случае нанесения раствора 0,1% APS/0,1% Novastrat® 800 или нанесения DC806A.
На набор из четырех ампул наносили слой связующего вещества, используя раствор, содержащий 0,5% GAPS и 0,5% APhTMS в смеси метанола и воды. Каждая ампула имела покрытую площадь поверхности, которая составляла приблизительно 18,3 см2. Растворитель из покрытых ампул испаряли при 120°C в течение 15 мин. После этого на образцы наносили раствор 0,5% Novastrat® 800 в диметилацетамиде. Растворитель испаряли при 150°C в течение 20 мин. Эти неотвержденные ампулы подвергали исследование высвобождения газов, как описано выше. Ампулы нагревали до 320°C в потоке воздуха (100 мл/мин), и после достижения 320°C высвобождающиеся летучие вещества захватывали в поглощающие ловушки с активированным углем каждые 15 мин. Ловушки затем нагревали при 350°C в течение 30 минут, чтобы десорбировать любой захваченный материал, который поступал в газовый хроматограф с присоединенным масс-спектрометром. Таблица 1 представляет количество захваченных материалов по интервалам времени, в течение которого образцы выдерживали при 320°C. Нулевой момент времени соответствует моменту достижения образцом температуры 320°C.
Как видно в таблице 1, после нагревания в течение 30 минут количество летучих веществ уменьшается ниже предела обнаружения прибора, который составляет 100 нг. Таблица 1 также представляет потерю летучих веществ в расчете на квадратный сантиметр покрытой поверхности.
Таблица 1
Летучие вещества в расчете на ампулу и площадь поверхности
Продолжительность выдерживания при 320°C Количество, нг на ампулу Количество нг/см2
Нагревание от 25°C до 320°C (t=0) 60404 3301
t=0-15 минут 9371 512
t=15-30 минут 321 18
t=30-45 минут <100 <5
t=45-60 минут <100 <5
t=60-90 минут <100 <5
Пример 6
Изготавливали множество ампул с разнообразными покрытиями на основе кремнийорганических полимеров или полиимидов с добавлением и без добавления связующих веществ. Когда использовали связующие вещества, эти связующие вещества представляли собой APS и GAPS (3-аминопропилтриалкоксисилан), который является предшественником APS. Внешний покровный слой изготавливали, используя поли(пиромеллитовый диангидрид-ко-4,4'оксидианилин) Novastrat® 800, описанный выше, или кремнийорганические полимеры, такие как DC806A и DC255. Покрытия APS/Kapton изготавливали, используя раствор 0,1% APS (аминопропилсилсесквиоксан) и растворы, в которых содержалась поли(пиромеллитовый диангидрид-ко-4,4'-оксидианилин)амовая кислота (предшественник Kapton) в концентрации 0,1%, 0,5% или 1,0% и N-метил-2-пирролидон (NMP). Покрытия Kapton также наносили без связующего вещества используя в 1,0% растворе поли(пиромеллитовый диангидрид-ко-4,4'оксидианилин) в NMP. Покрытия APS/Novastrat® 800 изготавливали, используя растворе 0,1% APS (аминопропилсилсесквиоксан) и раствор 0,1% полиамовой кислоты Novastrat® 800 в смеси 15 об.% толуола и 85 об.% DMF. Покрытия DC255 наносили непосредственно на стекло без связующего вещества, используя раствор 1,0% DC255 в толуоле. Покрытия APS/DC806A изготавливали, нанося сначала раствор 0,1% APS в воде и затем раствор 0,1% или 0,5% DC806A в толуоле. Покрытия GAPS/DC806A наносили, используя 1,0% раствор GAPS в 95 масс.% водном этаноле в качестве связующего вещества и затем раствор 1,0% DC806A в толуоле. Связующие вещества и покрытия наносили с использованием способов нанесения покрытия погружением, как описано в настоящем документе, причем связующие вещества подвергали термической обработке после нанесения, а кремнийорганические полимерные и полиимидные покрытия высушивали и отверждали после нанесения. Толщину покрытий определяли на основании концентраций используемых растворов. В таблице, которая приведена на фиг.17, представлены разнообразные покровные композиции, определенные значения толщины покрытий и условия исследования.
После этого несколько ампул переворачивали, чтобы моделировать повреждение покрытия, а другие ампулы подвергали трению при нагрузках 30 Н и 50 Н на испытательном стенде для ампул, который представлен на фиг.9. Затем все ампулы подвергали лиофилизации (процесс сублимационной сушки), когда в ампулы помещали по 0,5 мл раствора хлорида натрия, а затем их замораживали при -100°C. Затем осуществляли лиофилизацию в течение 20 часов при -15°C в вакууме. Ампулы проверяли, используя оптическое оборудование контроля качества, а также под микроскопом. Никакие повреждения покрытий вследствие лиофилизации не наблюдались.
Пример 7
Изготавливали три набора по шесть ампул, чтобы определить влияние увеличения нагрузки на коэффициент трения для непокрытых ампул и ампул, покрытых кремнийорганическим полимером DC 255 от компании Dow Corning. Первый набор ампул изготавливали из стекла типа 1B и оставляли без покрытия. Второй набор ампул изготавливали из стандартной стеклянной композиции, покрывали раствором 1% DC255 в толуоле и отверждали при 300°C в течение 30 мин. Третий набор ампул изготавливали из стекла типа 1B компании Schott и покрывали раствором 1% DC255 в толуоле. Ампулы каждого набора помещали на испытательный стенд для ампул, который представлен на фиг.9, и коэффициент трения относительно аналогичным образом покрытой ампулы измеряли в процессе истирания при статических нагрузках, составляющих 10 Н, 30 Н и 50 Н. Результаты графически проиллюстрированы на фиг.18. Как представлено на фиг.18, покрытые ампулы показали значительно уменьшенные коэффициенты трения по сравнению с непокрытыми ампулами в результате износа трением в одинаковых условиях независимо от стеклянной композиции.
Пример 8
Три набора, содержащих по две стеклянные ампулы, изготавливали с покрытием APS/Kapton. Сначала на каждую из ампул наносили покрытие погружением в раствор 0,1% аминопропилсилсесквиоксана (APS). Покрытие APS высушивали при 100°C в конвекционной печи в течение 15 минут. Ампулы затем погружали в раствор, в котором содержалась поли(пиромеллитовый диангидрид-ко-4,4'-оксидианилин)амовая кислота (предшественник Kapton) в концентрации 0,1% и N-метил-2-пирролидон (NMP). После этого покрытия отверждали, выдерживая покрытые ампулы в предварительно нагретой печи при 300°C в течение 30 минут.
Две ампулы помещали на испытательный стенд для ампул, который представлен на фиг.9, и подвергали износу трением при нагрузке 10 Н. Процедуру трения повторяли еще четыре раза в той же области, и каждый раз определяли коэффициент трения. Ампулы вытирали между этими процедурами, и исходная точка каждой процедуры находилась в области, ранее не подвергавшейся износу трением. Однако каждое трение проходило одинаковый "путь". Такую же процедуру повторяли при нагрузках, составляющих 30 Н и 50 Н. Коэффициенты трения в каждой процедуре (т.е. A1-A5) графически представлены на фиг.19 для каждой нагрузки. Как представлено на фиг.19, коэффициент трения содержащих покрытие APS/Kapton ампул, как правило, составлял менее чем 0,30 во всех процедурах при всех нагрузках. Примеры демонстрируют повышенное сопротивление истиранию в случае полиимидного покрытия, которое нанесено на стеклянную поверхность, обработанную связующим веществом.
Пример 9
Три набора, содержащих по две стеклянные ампулы, изготавливали с покрытием APS. На каждую из ампул наносили покрытие погружением в раствор 0,1% аминопропилсилсесквиоксана (APS), и осуществляли нагревание при 100°C в конвекционной печи в течение 15 минут. Две ампулы помещали на испытательный стенд для ампул, который представлен на фиг.9, и подвергали износу трением при нагрузке 10 Н. Процедуру трения повторяли еще четыре раза в той же области, и каждый раз определяли коэффициент трения. Ампулы вытирали между этими процедурами, и исходная точка каждой процедуры находилась в области, ранее не подвергавшейся износу трением. Однако каждое трение проходило одинаковый "путь". Такую же процедуру повторяли при нагрузках, составляющих 30 Н и 50 Н. Коэффициенты трения в каждой процедуре (т.е. A1-A5) графически представлены на фиг.20 для каждой нагрузки. Как представлено на фиг.20, коэффициент трения ампул, содержащих в покрытии только APS, как правило, составляет более чем 0,3 и часто достигает 0,6 или еще более высокого уровня.
Пример 10
Три набора, содержащих по две стеклянные ампулы, изготавливали с покрытием APS/Kapton. На каждую из ампул наносили покрытие погружением в раствор 0,1% аминопропилсилсесквиоксана (APS), и осуществляли нагревание при 100°C в конвекционной печи в течение 15 минут. Ампулы затем погружали в раствор, в котором содержалась поли(пиромеллитовый диангидрид-ко-4,4'-оксидианилин)амовая кислота (предшественник Kapton) в концентрации 0,1% и N-метил-2-пирролидон (NMP). После этого покрытия отверждали, выдерживая покрытые ампулы в предварительно нагретой печи при 300°C в течение 30 минут. Покрытые ампулы затем подвергали депирогенизации (нагревали) при 300°C в течение 12 часов.
Две ампулы помещали на испытательный стенд для ампул, который представлен на фиг.9, и подвергали износу трением при нагрузке 10 Н. Процедуру трения повторяли еще четыре раза в той же области, и каждый раз определяли коэффициент трения. Ампулы вытирали между этими процедурами, и исходная точка каждой процедуры находилась в области, ранее не подвергавшейся износу трением. Однако каждое трение проходило одинаковый "путь". Такую же процедуру повторяли при нагрузках, составляющих 30 Н и 50 Н. Коэффициенты трения в каждой процедуре (т.е. A1-A5) графически представлены на фиг.21 для каждой нагрузки. Как представлено на фиг.21, коэффициенты трения для ампул, содержащих APS/Kapton в покрытии, как правило, являются одинаковыми, составляя приблизительно 0,20 или менее в случае трения, осуществляемого при нагрузках, составляющих 10 Н и 30 Н. Однако когда прилагаемая нагрузка увеличивалась до 50 Н, коэффициент трения увеличивался в каждой последующей процедуре трения, причем после пятой процедуры коэффициент трения составлял несколько менее чем 0,40.
Пример 11
Три набора, содержащих по две стеклянные ампулы, изготавливали с покрытием, содержащим аминопропилсилсесквиоксан (APS). На каждую из ампул наносили покрытие погружением в раствор 0,1% APS, и осуществляли нагревание при 100°C в конвекционной печи в течение 15 минут. Покрытые ампулы затем подвергали депирогенизации (нагревали) при 300°C в течение 12 часов. Две ампулы помещали на испытательный стенд для ампул, который представлен на фиг.9, и подвергали износу трением при нагрузке 10 Н. Процедуру трения повторяли еще четыре раза в той же области, и каждый раз определяли коэффициент трения. Ампулы вытирали между этими процедурами, и исходная точка каждой процедуры находилась в области, ранее не подвергавшейся износу трением. Однако каждое трение проходило одинаковый "путь". Такую же процедуру повторяли при нагрузках, составляющих 30 Н и 50 Н. Коэффициенты трения в каждой процедуре (т.е. A1-A5) графически представлены на фиг.22 для каждой нагрузки. Как представлено на фиг.22, коэффициенты трения покрытых APS ампул, депирогенизированных в течение 12 часов, были значительно выше, чем в случае покрытых APS ампул, которые представлены на фиг.20, и были близкими к коэффициентам трения, которые проявляли непокрытые стеклянные ампулы, показывая, что ампулы могут претерпевать значительную потерю механической прочности вследствие истирания.
Пример 12
Три набора, содержащих по две стеклянные ампулы, состоящие из стекла типа 1B компании Schott, изготавливали с покрытием Kapton. Ампулы погружали в раствор, в котором содержалась поли(пиромеллитовый диангидрид-ко-4,4'-оксидианилин)амовая кислота (предшественник Kapton) в концентрации 0,1% и N-метил-2-пирролидон (NMP). После этого покрытия высушивали при 150°C в течение 20 мин и затем отверждали, выдерживая покрытые ампулы в предварительно нагретой печи при 300°C в течение 30 минут.
Две ампулы помещали на испытательный стенд для ампул, который представлен на фиг.9, и подвергали износу трением при нагрузке 10 Н. Процедуру трения повторяли еще четыре раза в той же области, и каждый раз определяли коэффициент трения. Ампулы вытирали между этими процедурами, и исходная точка каждой процедуры находилась в области, ранее не подвергавшейся износу трением. Однако каждое трение проходило одинаковый "путь". Такую же процедуру повторяли при нагрузках, составляющих 30 Н и 50 Н. Коэффициенты трения в каждой процедуре (т.е. A1-A5) графически представлены на фиг.23 для каждой нагрузки. Как представлено на фиг.23, коэффициенты трения ампул, содержащих покрытие Kapton, как правило, увеличивались после первой процедуры трения, демонстрируя неудовлетворительное сопротивление истиранию в случае полиимидного покрытия, нанесенного на стекло без связующего вещества.
Пример 13
Содержащие APS/Novastrat® 800 в покрытии ампулы в примере 6 исследовали в отношении их коэффициента трения после лиофилизация с использованием испытательного стенда для ампул, который представлен на фиг.9, при нагрузке 30 Н. Никакое увеличение коэффициента трения после лиофилизации не было обнаружено. Фиг.24 содержит таблицы, представляющие коэффициент трения для ампул, содержащих покрытие APS/Novastrat® 800, до и после лиофилизации.
Пример 14
Изготовленные из стандартной стеклянная композиция ампулы подвергали ионному обмену, и покрытие наносили, как описано в примере 2. Покрытые ампулы подвергали обработке в автоклаве, осуществляя следующую процедуру: продувание в течение 10 минут паром при 100°C, затем выдерживание течение 20 минут, когда покрытый стеклянный контейнер 100 выдерживали при температуре 121°C, затем обработка в течение 30 минут при 121°C. Коэффициент трения для обработанных в автоклаве и не обработанных в автоклаве ампулы измеряли с использованием испытательного стенда для ампул, который представлен на фиг.9, при нагрузке 30 Н. Фиг.26 представляет коэффициент трения для ампул, содержащих покрытие APS/Novastrat® 800 до и после обработки в автоклаве. Никакое увеличение коэффициента трения не было обнаружено после обработки в автоклаве.
Пример 15
Три набора ампул изготавливали, чтобы определить эффективность покрытий на уменьшение повреждений ампул. На первый набор ампул наносили слой полиимидного внешнего покрытия с промежуточным слоем связующего вещества. Внешний слой составлял полиимид Novastrat® 800, который наносили как раствор полиамовой кислоты в диметилацетамиде, и имидирование осуществляли в процессе нагревания при 300°C. Слой связующего вещества составляли APS и аминофенилтриметоксисилан (APhTMS) в соотношении 1:8. Эти ампулы подвергали депирогенизации в течение 12 часов при 320°C. Как и в случае первого набора ампул, на второй набор ампул наносили полиимидный внешний покровный слой с промежуточным слоем связующего вещества. Второй набор ампул подвергали депирогенизации в течение 12 часов при 320°C и затем обрабатывали в автоклаве в течение одного часа при 121°C. Третий набор ампул оставляли без покрытия. Каждый набор ампул затем подвергали исследованию взаимного трения ампул при нагрузке 30 Н. Коэффициент трения для каждого набора ампул представлен на фиг.27. Фотографии поверхности ампул, иллюстрирующие повреждения (или отсутствие повреждений), которым подвергается каждая ампула, также представлены на фиг.27. Как представлено на фиг.27, непокрытые ампулы, как правило, имеют коэффициент трения, составляющий более чем приблизительно 0,7. Непокрытые ампулы также испытали визуально ощущаемые повреждения в результате исследования. Однако покрытые ампулы имели коэффициент трения, составляющие менее чем 0,45, без какого-либо визуально ощущаемого поверхностного повреждения.
Покрытые ампулы также подвергали депирогенизации, как описано выше, обработке в автоклаве или обоим данным видам обработки. Фиг.25 графически представляет вероятность разрушения в зависимости от прилагаемой нагрузки в исследовании при горизонтальном сжатии ампул. Отсутствовало статистическое различие между депирогенизированными ампулами и депирогенизированными и обработанными в автоклаве ампулами.
Пример 16
Как показывает фиг.28, ампулы изготавливали, используя три различные покровные композиции, чтобы определить влияние различных соотношений силанов на коэффициент трения нанесенного покрытия. Первая покровная композиция включала слой связующего вещества, в котором в соотношении 1:1 присутствовали GAPS и аминофенилтриметилоксисилан, и в котором внешний покровный слой содержал 1,0% полиимида Novastrat® 800. Вторая покровная композиция включала слой связующего вещества, в котором в соотношении 1:0,5 присутствовали GAPS и аминофенилтриметилоксисилан, и в котором внешний покровный слой который содержал 1,0% полиимида Novastrat® 800. Третья покровная композиция содержала слой связующего вещества, в котором в соотношении 1:0,2 присутствовали GAPS и аминофенилтриметилоксисилан, и в котором внешний покровный слой содержал 1,0% полиимида Novastrat® 800. Все ампулы подвергали депирогенизации в течение 12 часов при 320°C. После этого ампулы подвергали исследованию взаимного трения ампул при нагрузках, составляющими 20 Н и 30 Н. Средняя прилагаемая в перпендикулярном направлении сила, коэффициент трения и максимальная сила трения (Fx) для каждой ампулы представлены на фиг.28. Как представлено на фиг.28, при уменьшении количества ароматического силана (т.е. аминофенилтриметилоксисилана) увеличивается коэффициент трения между ампулами, а также сила трения, которую испытывают ампулы.
Пример 17
Ампулы, изготовленные из стекла типа 1B после ионного обмена с антифрикционными покрытиями, имеют различные соотношения силанов.
Образцы изготавливали, используя композицию, которая включала слой связующего вещества, которое составляли 0,125% APS и 1,0% аминофенилтриметилоксисилана (APhTMS), присутствующие в соотношении 1:8, и внешний покровный слой содержал 0,1% полиимида Novastrat® 800. Термическую устойчивость нанесенного покрытия исследовали путем определения коэффициента трения и силы трения ампул до и после депирогенизации. В частности, покрытые ампулы подвергали исследованию взаимного трения ампул при нагрузке 30 Н. Коэффициент трения и силу трения измеряли в зависимости от времени и наносили на график, представленный на фиг.29. Второй набор ампул подвергали депирогенизации в течение 12 часов при 320°C, и осуществляли такое исследование взаимного трения ампул при нагрузке 30 Н. Коэффициент трения оставался одинаковым до и после депирогенизации, показывая, что покрытия сохраняли термическую устойчивость. Также представлена фотография вступавшей в контакт области стекла.
Образцы изготавливали, используя композицию, которая включала слой связующего вещества, содержащего 0,0625% APS и 0,5% аминофенилтриметилоксисилана (APhTMS), которые присутствовали в соотношении 1:8, и внешний покровный слой, содержащий 0,05% полиимида Novastrat® 800. Термическую устойчивость нанесенного покрытия исследовали путем определения коэффициента трения и силы трения ампул до и после депирогенизации. В частности, покрытые ампулы подвергали исследованию взаимного трения ампул при нагрузке 30 Н. Коэффициент трения и силу трения измеряли в зависимости от времени и наносили на график, представленный на фиг.37. Второй набор ампул подвергали депирогенизации в течение 12 часов при 320°C, и осуществляли такое же исследование взаимного трения ампул при нагрузке 30 Н. Коэффициент трения оставался одинаковым до и после депирогенизации, показывая, что покрытия сохраняли термическую устойчивость. Также представлена фотография вступавшей в контакт области стекла.
Фиг.38 графически представляет вероятность разрушения в зависимости от прилагаемой нагрузки в исследовании при горизонтальном сжатии для ампул с антифрикционными покрытиями, содержащими 0,125% APS и 1,0% аминофенилтриметилоксисилана (APhTMS), которые присутствовали в соотношении 1:8, и внешний покровный слой содержал 0,1% полиимида Novastrat® 800 (обозначен номером "260" на фиг.38), и его составляли 0,0625% APS и 0,5% аминофенилтриметилоксисилан (APhTMS), которые присутствовали в соотношении 1:8, и внешний покровный слой содержал 0,05% полиимида Novastrat® 800 (обозначен номером "280" на фиг.38). Также представлена фотография вступавшей в контакт области стекла. Эти данные показывают, что разрушающая нагрузка остается неизменной при переходе от непокрытых образцов без царапин к покрытым, депирогенизированным и содержащим царапины образцам, демонстрируя, что стекло защищено покрытием от повреждения.
Ампулы изготавливали с антифрикционными покрытиями, которые содержали силаны в переменных соотношениях. Образцы изготавливали, используя композицию, которая содержала слой связующего вещества, состоящий из 0,5% Dynasylan® Hydrosil 1151 и 0,5% аминофенилтриметилоксисилана (APhTMS), которые присутствовали в соотношении 1:1, и внешний покровный слой, состоящий из 0,05% полиимида Novastrat® 800. Термическую устойчивость нанесенного покрытия исследовали путем определения коэффициента трения и силы трения ампул до и после депирогенизации. В частности, покрытые ампулы подвергали исследованию взаимного трения ампул при нагрузке 30 Н. Коэффициент трения и силу трения измеряли в зависимости от времени и наносили на график, представленный на фиг.39. Второй набор ампул подвергали депирогенизации в течение 12 часов при 320°C, и осуществляли такое исследование взаимного трения ампул при нагрузке 30 Н. Коэффициент трения оставался одинаковым до и после депирогенизации, показывая, что покрытия сохраняли термическую устойчивость. Также представлена фотография вступавшей в контакт области стекла. Это показывает, что продукты гидролиза аминосиланов, такие как аминосилсесквиоксаны, можно также использовать в покровных композициях.
Термическую устойчивость нанесенного покрытия также исследовали для ряда условий депирогенизации. В частности, ионообменное ампулы из стекла тип 1B изготавливали, используя композицию, которая содержала слой связующего вещества, имеющий соотношение 1:1, в котором присутствовали GAPS (0,5%) и аминофенилтриметилоксисилан (0,5%), и внешний покровный слой, который состоял из 0,5% полиимида Novastrat® 800. Образец ампулы подвергали одному из следующих процессов депирогенизации: 12 часов при 320°C, 24 часов при 320°C, 12 часов при 360°C или 24 часов при 360°C. Коэффициент трения и силу трения затем измеряли, используя исследование взаимного трения ампул, и наносили на графики в зависимости от времени для каждого из условий депирогенизации, как представлено на фиг.30. Как представлено на фиг.30, коэффициент трения ампул не изменялся в зависимости от условий депирогенизации, показывая, что покрытие сохраняло термическую устойчивость. Фиг.40 графически представляет коэффициент трения после изменения продолжительности термической обработки при 360°C и 320°C.
Пример 18
На ампулы наносили покрытие APS/Novastrat 800, как описано в примере 2. Пропускание света покрытых ампул, а также непокрытых ампул измеряли при длине волны в диапазоне от 400 до 700 нм с использованием спектрофотометра. Измерения осуществляли таким образом, что световой луч направлялся перпендикулярно к стенке контейнера, и при этом луч проходил через антифрикционное покрытие дважды: сначала при входе в контейнер, а затем при выходе из него. Фиг.11 графически представляет данные о пропускании света для покрытых и непокрытых ампул, которые измеряли в спектре видимого света от 400 до 700 нм. Линия 440 представляет непокрытый стеклянный контейнер, и линия 442 представляет покрытый стеклянный контейнер.
Пример 19
На ампулы наносили покрытие, которое составляли связующее вещество, содержащее 0,25% GAPS и 0,25% APhTMS, и 1,0% полиимид Novastrat® 800, и исследовали пропускание света до и после депирогенизации при 320°C в течение 12 часов. Непокрытую ампула также исследовали. Результаты представлены на фиг.46.
Пример 20
Чтобы улучшить однородность полиимидного покрытия, полиамовую кислоту Novastrat® 800 превращали в соль полиамовой кислоты и растворяли в метаноле, который представляет собой растворитель, испаряющийся значительно быстрее по сравнению с диметилацетамидом, путем добавления 4 г триэтиламина к 1 л метанола и последующего добавления полиамовой кислоты Novastrat® 800 для получения раствора с концентрацией 0,1%.
На ампулы из ионообменного стекла типа 1B наносили покрытие, изготовленное из 1,0% GAPS и 1,0% APhTMS в смеси метанола и воды и раствора 0,1% соли полиамовой кислоты Novastrat® 800 в метаноле. Покрытые ампулы подвергали депирогенизации в течение 12 часов при 360°C, и на недепирогенизированные и депирогенизированные образцы наносили царапины в установке для испытания ампул при перпендикулярной нагрузке, составляющей 10, 20 и 30 Н. Никакие повреждения стекла не наблюдались при перпендикулярной нагрузке, составляющей 10 Н, 20 Н и 30 Н. Фиг.41 представляет коэффициент трения, прилагаемую сила и силу трения для образцов после термической обработки при 360°C в течение 12 часов. Фиг.42 графически представляет вероятность разрушения в зависимости от прилагаемой нагрузки в исследовании при горизонтальном сжатии образцов. В ряду нагрузок, составляющих 10 Н, 20 Н и 30 Н, образцы статистически не отличались друг от друга. Разрушающиеся при низких нагрузках образцы разрушались от исходных точек, расположенных вдали от царапины.
Толщину покровных слоев исследовали с использованием эллипсометрии и сканирующей электронной микроскопии (SEM), представленный на фиг.43-45, соответственно. Образцы для измерений толщины покрытия изготавливали, используя кремниевые пластинки (эллипсометрия) и стеклянные пластинки (SEM). Данные методы показывают, что толщина составляет от 55 до 180 нм для связующего слоя силсесквиоксана и 35 нм для соли полиамовой кислоты Novastrat® 800.
Пример 21
На очищенные плазмой образцы кремниевых пластинок наносили покрытие погружением, используя раствор, содержащий 0,5% GAPS и 0,5% APhTMS в смеси 75 об.% метанола и 25 об.% воды. Покрытие выдерживали при 120°C в течение 15 минут. Толщину покрытия определяли с использованием эллипсометрии. Изготавливали три образца, толщина которых составляла 92,1 нм, 151,7 нм, и 110,2 нм, соответственно, при среднеквадратическом отклонении 30,6 нм.
На стеклянные пластинки наносили покрытие погружением, и исследование осуществляли, используя сканирующий электронный микроскоп. Фиг.43 представляет полученное методом SEM изображение стеклянной пластинки, погруженной в покровный раствор, содержащий 1,0% GAPS, 1,0% APhTMS и 0,3% NMP, при скорости вытягивания 8 мм/с после отверждение при 150°C в течение 15 минут. Толщина покрытия оказывается приблизительно равной 93 нм. Фиг.44 представляет полученное методом SEM изображение стеклянной пластинки, погруженной в покровный раствор, содержащей 1,0% GAPS, 1,0% APhTMS и 0,3 NMP, при скорости вытягивания 4 мм/с после отверждения при 150°C в течение 15 минут. Толщина покрытия оказывается приблизительно равной 55 нм. Фиг.45 представляет полученное методом SEM изображение стеклянной пластинки, погруженной в покровный раствор, содержащий 0,5% Novastrat® 800, при скорости вытягивания 2 мм/с после отверждения при 150°C в течение 15 мин и термической обработки при 320°C в течение 30 минут. Толщина покрытия оказывается приблизительно равной 35 нм.
Сравнительный пример A
На стеклянные ампулы, изготовленные из стекло типа 1B, наносили покрытие, используя разбавленную водную эмульсию кремнийорганического материала Baysilone M от компании Bayer с содержанием твердых веществ, составляющим приблизительно от 1 до 2%. Ампулы обрабатывали при 150°C в течение 2 часов, чтобы удалить воду с поверхности, оставляя полидиметилсилоксановое покрытие на внешней поверхности стекла. Номинальная толщина покрытия составляла приблизительно 200 нм. Первый набор ампул оставляли в необработанном состоянии ("ампулы после нанесения покрытия"). Второй набор ампул обрабатывали при 280°C в течение 30 минут ("обработанные ампулы"). Несколько ампул из каждого набора сначала подвергали механическим исследованиям путем нанесения царапин с линейным увеличением нагрузки от 0 до 48 Н при длине, составляющей приблизительно 20 мм, с использованием трибометра UMT-2. Царапины исследовали в отношении коэффициента трения и морфологии, чтобы определить, повреждает ли процедура царапания стекло, или защищает ли покрытие стекло от повреждений, вызываемых царапанием.
Фиг.33 представляет график, на котором проиллюстрированы коэффициент трения, проникновение царапины, прилагаемая в перпендикулярном направлении сила и сила трения (координаты по оси y) в зависимости от длины нанесенной царапины (координата по оси x) для ампул после покрытия. Как графически представлено на фиг.33, после нанесения покрытия ампулы проявляли коэффициент трения, составляющий приблизительно 0,03 при нагрузках вплоть до приблизительно 30 Н. Эти данные показывают, что при нагрузках ниже приблизительно 30 Н коэффициент трения всегда составляет менее чем 0,1. Однако при вертикально направленных силах, составляющих более чем 30 Н, покрытие начинает разрушаться, что показывает присутствие трещин на стекле в направлении длины царапины. Растрескивание стекла является показателем повреждения стеклянной поверхности, что повышает склонность стекла к разрушению в результате повреждения.
Фиг.34 представляет график, на котором проиллюстрированы коэффициент трения, проникновение царапины, прилагаемая в перпендикулярном направлении сила и сила трения (координаты по оси y) в зависимости от длины нанесенной царапины (координата по оси x) для обработанных ампул. В случае обработанных ампул коэффициент трения оставался низким до тех пор, пока прилагаемая нагрузка не достигала уровня, составляющего приблизительно 5 Н. В этот момент покрытие начинало разрушаться, и стеклянная поверхность получала серьезные повреждения, о чем свидетельствует увеличение числа трещин на стекле, которые возникали при увеличении нагрузки. Коэффициент трения обработанных ампул увеличивался приблизительно до 0,5. Однако покрытие не было способно защищать поверхность стекла при нагрузках 30 Н после термической обработки, показывая, что покрытие не обладало термической устойчивостью.
Ампулы затем исследовали, прилагая статические нагрузки, составляющие 30 Н, по всей длине царапины (20 мм). Десять образцов ампул после нанесения покрытия и десять образцов обработанных ампул исследовали при горизонтальном сжатии, прилагая статические нагрузки, составляющие 30 Н, по всей длине царапины (20 мм). Ни один из образцов после нанесения покрытия не разрушался в месте царапины, в то время как 6 из 10 обработанных ампул разрушались в месте царапины, показывая, что обработанные ампулы обладали меньшей остаточной прочностью.
Сравнительный пример B
Раствор Wacker Silres MP50 (часть № 60078465 партии № EB21192) разбавляли до 2% и наносили на ампулы, изготовленный из стандартной стеклянной композиции. Ампулы сначала очищали под действием плазмы в течение 10 секунд перед нанесением покрытия. Ампулы высушивали при 315°C в течение 15 минут, чтобы удалить воду с покрытия. Первый набор ампул оставляли в состоянии "после нанесения покрытия". Второй набор ампул обрабатывали в течение 30 минут при температуре, составляющей от 250°C до 320 °C ("обработанные ампулы"). Несколько ампул из каждого набора сначала подвергали механическим исследованиям путем нанесения царапин с линейным увеличением нагрузки от 0 до 48 Н при длине, составляющей приблизительно 20 мм, с использованием трибометра UMT-2. Царапины исследовали в отношении коэффициента трения и морфологии, чтобы определить, повреждает ли процедура царапания стекло, или защищает ли покрытие стекло от повреждений, вызываемых царапанием.
Фиг.35 представляет график, на котором проиллюстрированы коэффициент трения, проникновение царапины, прилагаемая в перпендикулярном направлении сила и сила трения (координаты по оси y) в зависимости от длины нанесенной царапины (координата по оси x) для ампул после покрытия. Ампулы после нанесения покрытия проявляли повреждения покрытия, но не повреждения стекла.
Фиг.36 представляет график, на котором проиллюстрированы коэффициент трения, проникновение царапины, прилагаемая в перпендикулярном направлении сила и сила трения (координаты по оси y) в зависимости от длины нанесенной царапины (координата по оси x) для обработанных ампул, которые обрабатывали при 280°C. Обработанные ампулы проявляли значительные повреждения стеклянной поверхности при прилагаемых нагрузках, составляющих более чем приблизительно 20 Н. Кроме того, было определено, что пороговая нагрузка, при которой возникает повреждение стекла, уменьшается при увеличении температуры термической обработки, показывая, что покрытие разрушается при увеличении температуры (т.е. покрытие не обладает термической устойчивостью. Образцы, обработанные при температурах ниже 280°C, показывали повреждения стекла при нагрузках, превышающих 30 Н.
Сравнительный пример C
Ампулы, изготовленные из стандартной стеклянной композиции, обрабатывали раствором Evonik Silikophen P 40/W, разбавленным водой до содержания 2% твердых веществ. Образцы затем высушивали при 150°C в течение 15 минут и после этого отверждали при 315°C в течение 15 минут. Первый набор ампул оставляли в состоянии "после нанесения покрытия". Второй набор ампул обрабатывали в течение 30 минут при температуре, составляющей 260°C ("обработанные при 260°C ампулы"). Третий набор ампул обрабатывали в течение 30 минут при температуре, составляющей 280°C ("обработанные при 280°C ампулы"). Ампулы царапали при статической нагрузке 30 Н, используя испытательный стенд, который представлен на фиг.9. Ампулы затем исследовали при горизонтальном сжатии. Обработанные при 260°C ампулы и обработанные при 280°C ампулы разрушались при сжатии, в то время как 2 из 16 ампул после нанесения покрытия разрушались в месте царапины. Это показывает, что покрытие разрушалось в результате выдерживания при повышенных температурах, и в результате этого покрытие не было способно в достаточной степени защищать поверхность при нагрузке 30 Н.
Далее, на основании предшествующей информации, следует понимать, что в настоящем документе описаны разнообразные аспекты покрытых стеклянных изделий. Согласно первому аспекту, покрытое стеклянное изделие включает стеклянный корпус, включающий первую поверхность; и антифрикционное покрытие, расположенное, по меньшей мере, на части первой поверхности стеклянного корпуса, причем антифрикционное покрытие включает полимерное химическое соединение, причем покрытое стеклянное изделие сохраняет термическую устойчивость при температуре, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 260°C или даже 280°C, в течение 30 минут. Термин «термическая устойчивость» означает, что (1) коэффициент трения изношенной трением области части внешней поверхности с антифрикционным покрытием составляет менее чем 0,7 после выдерживания при определенной повышенной температура в течение 30 минут, и результате истирания при нагрузке 30 Н отсутствуют наблюдаемые повреждения, и (2) остаточная прочность покрытого стеклянного изделия при горизонтальном сжатии не уменьшается более чем приблизительно на 20% после выдерживания при повышенной температуре, составляющей 280°C, в течение 30 минут при трении при нагрузке 30 Н. Согласно некоторым вариантам осуществления данного первого аспекта, пропускание света через покрытое стеклянное изделие равно или составляет более чем приблизительно 55% пропускания света через непокрытое стеклянное изделие при длине волны, составляющей от приблизительно 400 нм до приблизительно 700 нм. Согласно некоторым вариантам осуществления данного первого аспекта, антифрикционное покрытие имеет потерю массы, составляющую менее чем приблизительно 5% его массы, когда оно нагревается от температуры 150°C до 350°C при скорости нагревания, составляющей приблизительно 10°C/мин.
Согласно второму аспекту, покрытое стеклянное изделие включает стеклянный корпус, включающий первую поверхность; и антифрикционное покрытие, расположенное, по меньшей мере, на части первой поверхности стеклянного корпуса, причем антифрикционное покрытие включает полимерное химическое соединение и связующее вещество, включающее, по меньшей мере, одно из следующих веществ: первое силановое химическое соединение, продукт его гидролиза или его олигомер, причем первое силановое химическое соединение представляет собой ароматическое силановое химическое соединение; и химическое соединение, образующееся в результате олигомеризации, по меньшей мере, первого силанового химического соединения и второго силанового химического соединения, причем первое силановое химическое соединение и второе силановое химическое соединение представляют собой различные химические соединения; покрытое стеклянное изделие сохраняет термическую устойчивость при температуре, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 260°C, в течение 30 минут; пропускание света через покрытое стеклянное изделие равно или составляет более чем приблизительно 55% пропускания света через непокрытое стеклянное изделие при длине волны, составляющей от приблизительно 400 нм до приблизительно 700 нм; и антифрикционное покрытие имеет потерю массы, составляющую менее чем приблизительно 5% его массы, когда оно нагревается от температуры 150°C до 350°C при скорости нагревания, составляющей приблизительно 10°C/мин.
Согласно третьему аспекту, покрытое стеклянное изделие включает стеклянный корпус, включающий первую поверхность; антифрикционное покрытие, расположенное, по меньшей мере, на части первой поверхности стеклянного корпуса, причем антифрикционное покрытие включает связующее вещество, включающее олигомер одного или нескольких силановых химических соединений, причем олигомер представляет собой силсесквиоксановое химическое соединение, и, по меньшей мере, одно из силановых химических соединений включает, по меньшей мере, один ароматический фрагмент и, по меньшей мере, один аминный фрагмент; и полиимидное химическое соединение, образующееся в результате полимеризации, по меньшей мере, первого диаминного мономерного химического соединения, второго диаминного мономерного химического соединения и диангидридного мономерного химического соединения, причем первое диаминное мономерное химическое соединение и второе диаминное мономерное химическое соединение являются различными.
Согласно четвертому аспекту, покрытое стеклянное изделие включает стеклянный корпус, включающий первую поверхность; и антифрикционное покрытие, расположенное, по меньшей мере, на части первой поверхности стеклянного корпуса, причем антифрикционное покрытие включает полимерное химическое соединение, в котором: покрытое стеклянное изделие сохраняет термическую устойчивость при температуре, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 300°C в течение 30 минут; и пропускание света через покрытое стеклянное изделие равно или составляет более чем приблизительно 55% пропускания света через непокрытое стеклянное изделие при длине волны, составляющей от приблизительно 400 нм до приблизительно 700 нм.
Согласно пятому аспекту, покрытое стеклянное изделие включает стеклянный корпус, включающий первую поверхность и вторую поверхность, противоположную первой поверхности, причем первая поверхность представляет собой внешнюю поверхность стеклянного контейнера; и антифрикционное покрытие, связанное, по меньшей мере, с частью первой поверхности стеклянного корпуса, причем антифрикционное покрытие включает полимерное химическое соединение, в котором: покрытое стеклянное изделие сохраняет термическую устойчивость при температуре, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 280°C в течение 30 минут; и пропускание света через покрытое стеклянное изделие равно или составляет более чем приблизительно 55% пропускания света через непокрытое стеклянное изделие при длине волны, составляющей от приблизительно 400 нм до приблизительно 700 нм.
Согласно шестому аспекту, покрытое стеклянное изделие включает стеклянный корпус, включающий первую поверхность; и антифрикционное покрытие, связанное, по меньшей мере, с частью первой поверхности стеклянного корпуса, причем антифрикционное покрытие включает слой связующего вещества, расположенный на первой поверхности стеклянного корпуса, причем слой связующего вещества включает связующее вещество, и связующее вещество, представляет собой, по меньшей мере, одно из следующих веществ: первое силановое химическое соединение, продукт его гидролиза или его олигомер, причем первое силановое химическое соединение представляет собой ароматическое силановое химическое соединение; и химическое соединение, образующееся в результате олигомеризации, по меньшей мере, первого силанового химического соединения и второго силанового химического соединения, причем полимерный слой расположен поверх слоя связующего вещества, и полимерный слой включает полиимидное химическое соединение; причем первое силановое химическое соединение и второе силановое химическое соединение представляют собой различные химические соединения; покрытое стеклянное изделие сохраняет термическую устойчивость при температуре, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 280°C в течение 30 минут; и пропускание света через покрытое стеклянное изделие равно или составляет более чем приблизительно 55% пропускания света через непокрытое стеклянное изделие при длине волны, составляющей от приблизительно 400 нм до приблизительно 700 нм.
Согласно седьмому аспекту, покрытое стеклянное изделие включает стеклянный корпус, включающий первую поверхность; антифрикционное покрытие, связанное, по меньшей мере, с частью первой поверхности стеклянного корпуса, причем антифрикционное покрытие включает: причем слой связующего вещества включает связующее вещество, и связующее вещество представляет собой олигомер одного или нескольких силановых химических соединений, причем олигомер представляет собой силсесквиоксановое химическое соединение и, по меньшей мере, одно из силановых химических соединений включает, по меньшей мере, один ароматический фрагмент и, по меньшей мере, один аминный фрагмент; полимерный слой, причем полимерный слой включает полиимидное химическое соединение, образующееся в результате полимеризации, по меньшей мере, первого диаминного мономерного химического соединения, второго диаминного мономерного химического соединения и диангидридного мономерного химического соединения, причем первое диаминное мономерное химическое соединение и второе диаминное мономерное химическое соединение являются различными; и промежуточный слой, включающий одно или несколько химических соединений полимерного слоя, связанных с одним или несколькими из химических соединений слоя связующего вещества.
Восьмой аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому с первого до четвертого, шестого и седьмого аспектов, в котором стеклянный корпус представляет собой стеклянный контейнер, включающий вторую поверхность, противоположную первой поверхности; и первая поверхность представляет собой внешнюю поверхность стеклянного контейнера.
Девятый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому с первого до седьмого аспектов, в котором покрытое стеклянное изделие представляет собой фармацевтическую упаковку.
Десятый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно девятому аспекту, в котором фармацевтическая упаковка содержит фармацевтическую композицию.
Одиннадцатый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому с первого до седьмого аспектов, в котором стеклянный корпус включает стекло после ионного обмена.
Двенадцатый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому с первого до пятого аспектов, в котором антифрикционное покрытие включает слой связующего вещества, расположенный на первой поверхности стеклянного корпуса, причем данный слой связующего вещества включает связующее вещество; причем полимерный слой расположен поверх слоя связующего вещества, и полимерный слой включает полимерное химическое соединение.
Тринадцатый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому из шестого и двенадцатого аспектов, в котором антифрикционное покрытие дополнительно включает промежуточный слой, расположенный между слоем связующего вещества и полимерным слоем; и промежуточный слой включает один или несколько химических соединений полимерного слоя, связанных с одним или несколькими из химических соединений слоя связующего вещества.
Четырнадцатый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому с первого до седьмого аспектов, в котором коэффициент трения части покрытого стеклянного изделия с антифрикционным покрытием составляет, по меньшей мере, на 20% меньше, чем коэффициент трения поверхности непокрытого стеклянного изделия, изготовленного из такой же стеклянной композиции.
Пятнадцатый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому с первого до седьмого аспектов, в котором часть покрытого стеклянного изделия с антифрикционным покрытием имеет коэффициент трения, равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,7 после обработки в условиях автоклава.
Шестнадцатый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому с первого до седьмого аспектов, в котором часть покрытого стеклянного изделия с антифрикционным покрытием имеет коэффициент трения, равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,7 после того, как покрытое стеклянное изделие выдерживается в водяном термостате при температуре, составляющей приблизительно 70°C, в течение одного часа.
Семнадцатый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому с первого до седьмого аспектов, в котором часть покрытого стеклянного изделия с антифрикционным покрытием имеет коэффициент трения, равняющийся или составляющий менее чем приблизительно 0,7 после выдерживания в условиях лиофилизации.
Восемнадцатый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому из первого, четвертого и пятого аспектов, в котором антифрикционное покрытие дополнительно включает связующее вещество.
Девятнадцатый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно восемнадцатому аспекту, в котором связующее вещество включает, по меньшей мере, одно из следующих веществ: первое силановое химическое соединение, продукт его гидролиза или его олигомер; и химическое соединение, образующееся в результате олигомеризации, по меньшей мере, первого силанового химического соединения и второго силанового химического соединения, причем первое силановое химическое соединение и второе силановое химическое соединение представляют собой различные химические соединения
Двадцатый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно девятнадцатому аспекту, в котором первое силановое химическое соединение представляет собой ароматическое силановое химическое соединение.
Двадцать первый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно восемнадцатому аспекту, в котором связующее вещество включает силсесквиоксановое химическое соединение.
Двадцать второй аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно двадцать первому аспекту, в котором силсесквиоксановое химическое соединение включает ароматический фрагмент.
Двадцать третий аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно двадцать второму аспект, в котором силсесквиоксановое химическое соединение дополнительно включает аминный фрагмент.
Двадцать четвертый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно восемнадцатому аспекту, в котором связующее вещество включает, по меньшей мере, одно из следующих веществ: смесь первого силанового химического соединения и второго силанового химического соединения; и химическое соединение, образующееся в результате олигомеризации, по меньшей мере, первого силанового химического соединения и второго силанового химического соединения, причем первое силановое химическое соединение и второе силановое химическое соединение представляют собой различные химические соединения.
Двадцать пятый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно двадцать четвертому аспекту, в котором первое силановое химическое соединение представляет собой ароматическое силановое химическое соединение.
Двадцать шестой аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно восемнадцатому аспекту, в котором первое силановое химическое соединение представляет собой ароматическое силановое химическое соединение.
Двадцать седьмой аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому из второго, шестого и двадцать шестого аспектов, в котором первое силановое химическое соединение включает, по меньшей мере, один аминный фрагмент.
Двадцать восьмой аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому из второго, шестого и двадцать шестого аспектов, в котором первое силановое химическое соединение представляет собой ароматическое алкоксисилановое химическое соединение, ароматическое ацилоксисилановое химическое соединение, ароматическое галогенсилановое химическое соединение или ароматическое аминосилановое химическое соединение.
Двадцать девятый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому из второго, шестого и двадцать шестого аспектов, в котором первое силановое химическое соединение выбирают из группы, которую составляют аминофенил, 3-(м-аминофенокси)пропил-, N-фениламинопропил- или (хлорметил)фенилзамещенные алкокси-, ацилокси-, галоген- или аминосиланы.
Тридцатый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому из второго, шестого и двадцать шестого аспектов, в котором первое силановое химическое соединение представляет собой аминофенилтриметоксисилан.
Тридцать первый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому из второго, шестого и двадцать шестого аспектов, в котором связующее вещество включает, по меньшей мере, одно из следующих веществ: смесь первого силанового химического соединения и второго силанового химического соединения, причем второе силановое химическое соединение представляет собой алифатическое силановое химическое соединение; и химическое соединение, образующееся в результате олигомеризации, по меньшей мере, первого силанового химического соединения и второго силанового химического соединения.
Тридцать второй аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно тридцать первому аспекту, в котором молярное соотношение первого силанового химического соединения и второго силанового химического соединения составляет от приблизительно 0,1:1 до приблизительно 10:1.
Тридцать третий аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно тридцать первому аспекту, в котором первое силановое химическое соединение представляет собой ароматическое алкоксисилановое химическое соединение, включающее, по меньшей мере, один аминный фрагмент, и второе силановое химическое соединение представляет собой алифатическое алкоксисилановое химическое соединение, включающее, по меньшей мере, один аминный фрагмент.
Тридцать четвертый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно тридцать первому аспекту, в котором первое силановое химическое соединение выбирают из группы, которую составляют аминофенил-, 3-(м-аминофенокси)пропил-, N-фениламинопропил- или (хлорметил)фенилзамещенные алкокси-, ацилокси-, галоген- или аминосиланы, продукты их гидролиза или их олигомеры, и второе силановое химическое соединение выбирают из группы, которую составляют 3-аминопропил-, N-(2-аминоэтил)-3-аминопропил-, винил-, метил-, N-фениламинопропил-, (N-фениламино)метил-, N-(2-винилбензиламиноэтил)-3-аминопропилзамещенные алкокси-, ацилокси-, галоген- или аминосиланы, продукты их гидролиза или их олигомеры.
Тридцать пятый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно тридцать первому аспекту, в котором первое силановое химическое соединение включает, по меньшей мере, один аминный фрагмент, и второе силановое химическое соединение включает, по меньшей мере, один аминный фрагмент.
Тридцать шестой аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно тридцать первому аспекту, в котором первое силановое химическое соединение представляет собой аминофенилтриметоксисилан, и второе силановое химическое соединение представляет собой 3-аминопропилтриметоксисилан.
Тридцать седьмой аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому из третьего и седьмого аспектов, в котором олигомер образует, по меньшей мере, аминофенилтриметоксисилан.
Тридцать восьмой аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому из третьего и седьмого аспектов, в котором олигомер образуют, по меньшей мере, аминофенилтриметоксисилан и аминопропилтриметоксисилан.
Тридцать девятый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому из третьего и седьмого аспектов, в котором первое диаминное мономерное химическое соединение представляет собой орто-толидин, второе диаминное мономерное химическое соединение представляет собой 4,4'-метилен-бис(2-метиланилин), и диангидридное мономерное химическое соединение представляет собой диангидрид бензофенон-3,3',4,4'-тетракарбоновой кислоты.
Сороковой аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому из первого, четвертого и пятого аспектов, в котором полимерное химическое соединение представляет собой полиимидное химическое соединение.
Сорок первый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому из первого, четвертого и пятого аспектов, в котором полимерное химическое соединение представляет собой полиимидное химическое соединение, образующееся в результате полимеризации следующих соединений: по меньшей мере, одно мономерное химическое соединение, включающее, по меньшей мере, два аминных фрагмента; и, по меньшей мере, одно мономерное химическое соединение, включающее, по меньшей мере, два ангидридных фрагмента и имеющее структуру бензофенона.
Сорок второй аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно сорок первому аспекту, в котором мономерное химическое соединение, включающее, по меньшей мере, два ангидридных фрагмента, представляет собой диангидрид бензофенон-3,3’,4,4’-тетракарбоновой кислоты.
Сорок третий аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому из первого, четвертого и пятого аспектов, в котором полимерное химическое соединение представляет собой полиимидное химическое соединение, образующееся в результате полимеризации, по меньшей мере, следующих соединений: первое мономерное химическое соединение, причем первое мономерное химическое соединение включает, по меньшей мере, два аминных фрагмента; второе мономерное химическое соединение, причем второе мономерное химическое соединение включает, по меньшей мере, два аминных фрагмента; и третье мономерное химическое соединение, причем третье мономерное химическое соединение включает, по меньшей мере, два ангидридных фрагмента; где первое мономерное химическое соединение и второе мономерное химическое соединение являются различными.
Сорок четвертый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно сорок третьему аспекту, в котором третье мономерное химическое соединение имеет структуру бензофенона.
Сорок пятый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно сорок четвертому аспекту, в котором третье мономерное соединение представляет собой диангидрид бензофенон-3,3',4,4'-тетракарбоновой кислоты.
Сорок шестой аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно сорок третьему аспекту, в котором первое мономерное химическое соединение включает два ароматических кольцевых фрагмента.
Сорок седьмой включает покрытое стеклянное изделие согласно сорок шестому аспекту, в котором два ароматических кольцевых фрагмента первого мономерного химического соединения непосредственно связаны друг с другом.
Сорок восьмой аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно сорок седьмому аспекту, в котором второе мономерное химическое соединение включает два ароматических кольцевых фрагмента, и два ароматических кольцевых фрагмента второго мономерного химического соединения связаны с алкильным фрагментом.
Сорок девятый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно сорок восьмому аспекту, в котором молярное соотношение первого мономерного химического соединения и второго мономерного химического соединения составляет от приблизительно 0,01:0,49 до приблизительно 0,40:0,10.
Пятидесятый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно сорок шестому аспекту, в котором два ароматических кольцевых фрагмента первого мономерного химического соединения связаны с алкильным фрагментом.
Пятьдесят первый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно сорок шестому аспекту, в котором первое мономерное химическое соединение имеет структуру толидина.
Пятьдесят второй аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно пятьдесят первому аспекту, в котором первое мономерное химическое соединение представляет собой орто-толидин.
Пятьдесят третий аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно пятьдесят первому аспекту, в котором первое мономерное химическое соединение представляет собой 4,4'-метилен-бис(2-метиланилин).
Пятьдесят четвертый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно пятьдесят первому аспекту, в котором первое мономерное химическое соединение представляет собой орто-толидин и второе мономерное химическое соединение представляет собой 4,4'-метилен-бис(2-метиланилин).
Пятьдесят пятый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно сорок шестому аспекту, в котором второе мономерное химическое соединение включает ароматический кольцевой фрагмент.
Пятьдесят шестой аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно любому с первого до пятьдесят пятого аспектов, в котором антифрикционное покрытие имеет потерю массы, составляющую менее чем приблизительно 5% его массы, когда оно нагревается от температуры 150°C до 350°C при скорости нагревания, составляющей приблизительно 10°C/мин.
Пятьдесят седьмой аспект включает антифрикционное покрытие для подложки, причем данное антифрикционное покрытие включает полиимидное химическое соединение и связующее вещество, включающее, по меньшей мере, одно из следующих веществ: смесь первого силанового химического соединения, продукт его гидролиза или его олигомер, и второе силановое химическое соединение, продукт его гидролиза или его олигомер, причем первое силановое химическое соединение представляет собой ароматическое силановое химическое соединение, и второе силановое химическое соединение представляет собой алифатическое силановое химическое соединение; и химическое соединение, образующееся в результате олигомеризации, по меньшей мере, первого силанового химического соединения и второго силанового химического соединения, причем покрытое стеклянное изделие сохраняет термическую устойчивость при температуре, составляющей, по меньшей мере, приблизительно 260°C, в течение 30 минут; пропускание света через покрытое стеклянное изделие равно или составляет более чем приблизительно 55% пропускания света через непокрытое стеклянное изделие при длине волны, составляющей от приблизительно 400 нм до приблизительно 700 нм; и антифрикционное имеет потерю массы, составляющую менее чем приблизительно 5% его массы, когда оно нагревается от температуры 150°C до 350°C при скорости нагревания, составляющей приблизительно 10°C/мин.
Пятьдесят восьмой аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно пятьдесят седьмому аспекту, в котором стеклянный корпус включает стекло после ионного обмена.
Пятьдесят девятый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно пятьдесят седьмому аспекту, в котором полиимидное химическое соединение образуется в результате полимеризации следующих соединений:, по меньшей мере, одно мономерное химическое соединение, включающее, по меньшей мере, два аминных фрагмента; и, по меньшей мере, одно мономерное химическое соединение, включающее, по меньшей мере, два ангидридных фрагмента и имеющее структуру бензофенона.
Шестидесятый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно пятьдесят седьмому аспекту, в котором полиимидное химическое соединение образуется, когда вступают в полимеризацию, по меньшей мере, диангидрид бензофенон-3,3',4,4'-тетракарбоновой кислоты, орто-толидин и 4,4'-метилен-бис(2-метиланилин).
Шестьдесят первый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно пятьдесят седьмому аспекту, в котором первое силановое химическое соединение включает, по меньшей мере, один аминный фрагмент.
Шестьдесят второй аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно пятьдесят седьмому аспекту, в котором первое силановое химическое соединение представляет собой аминофенилтриметоксисилан, и второе силановое химическое соединение представляет собой 3-аминопропилтриметоксисилан.
Шестьдесят третий аспект включает способ изготовления покрытого стеклянного контейнера, который составляют помещение множества стеклянных контейнеров в кассету; погружение кассеты и множества стеклянных контейнеров в ванну, содержащую расплавленную соль щелочного металла; извлечение кассеты и стеклянных контейнеров из ванны с расплавленной солью щелочного металла; погружение кассеты и множества стеклянных контейнеров в ванну с водой для удаления остаточной соли щелочного металла из стеклянных контейнеров; промывание стеклянных контейнеров деионизированной водой и нанесение антифрикционного покрытия на стеклянные контейнеры.
Шестьдесят четвертый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно шестьдесят третьему аспекту, для которого кассета и множество стеклянных контейнеров предварительно нагреваются перед погружением в ванну с расплавленной солью щелочного металла.
Шестьдесят пятый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно шестьдесят третьему аспекту, для которого ванна с расплавленной солью щелочного металла, которая представляет собой 100% KNO3, при температуре, равняющейся или составляющей более чем 350°C и равняющейся или составляющей менее чем приблизительно 500°C.
Шестьдесят шестой аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно шестьдесят третьему аспекту, для которого кассета и стеклянные контейнеры выдерживаются в ванна, содержащей расплавленную соль щелочного металла, в течение достаточного периода выдерживания, при котором достигается глубина слоя, составляющая вплоть до приблизительно 100 мкм, и сжимающее напряжение, равняющееся или составляющее более чем 300 МПа, на поверхности стеклянного контейнера.
Шестьдесят седьмой аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно шестьдесят пятому аспекту, для которого период выдерживания составляет менее чем 30 часов.
Шестьдесят восьмой аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно шестьдесят третьему аспекту, для которого после извлечения кассеты и стеклянных контейнеров из ванны, содержащей расплавленную соль щелочного металла, кассета поворачивается вокруг горизонтальной оси для полного удаления расплавленной соли из стеклянных контейнеров.
Шестьдесят девятый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно шестьдесят третьему аспекту, для которого кассета и стеклянные контейнеры подвешиваются над ванной, содержащей расплавленную соль щелочного металла, в процессе вращения кассеты.
Семидесятый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно шестьдесят третьему аспекту, для которого кассета и стеклянные контейнеры охлаждаются перед погружением в ванну с водой.
Семьдесят первый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно шестьдесят третьему аспекту, для которого ванна с водой представляет собой первую ванну с водой и кассета, и стеклянные контейнеры погружаются во вторую ванну с водой после погружения в первую ванну с водой.
Семьдесят второй аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно шестьдесят третьему аспекту, для которого дополнительно осуществляется извлечение стеклянных контейнеров из кассеты перед промыванием стеклянных контейнеров в деионизированной воде.
Семьдесят третий аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно шестьдесят третьему аспекту, для которого покрытие стеклянных контейнеров с антифрикционным покрытием включает нанесение покровный раствор на стеклянные контейнеры.
Семьдесят четвертый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно шестьдесят третьему аспекту, для которого покрытие стеклянных контейнеров с антифрикционным покрытием включает нанесение связующего вещества на внешнюю поверхность стеклянных контейнеров и нанесение полимерное покрытие на стеклянные контейнеры поверх связующего вещества.
Семьдесят пятый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно семьдесят четвертому аспекту, в котором связующее вещество и полимерный покровный раствор наносят погружением на стеклянный контейнер.
Семьдесят шестой аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно семьдесят четвертому аспекту, в котором связующее вещество и полимерный покровный раствор распыляют и наносят на стеклянный контейнер.
Семьдесят седьмой аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно семьдесят четвертому аспекту, в котором связующее вещество и полимерный покровный раствор превращают в аэрозоль или туман и наносят на стеклянный контейнер.
Семьдесят восьмой аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно семьдесят четвертому аспекту, в котором связующее вещество и полимерный покровный раствор наносят на стеклянный контейнер, осуществляя любой способ нанесения раствора (используя щетку, кисть, штамп, валик и т.д.).
Семьдесят девятый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно семьдесят четвертому аспекту, в котором стеклянная поверхность с нанесенным связующим веществом подвергается термической обработке перед нанесением полимерного покровного раствора.
Восьмидесятый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно семьдесят девятому аспекту, в котором стеклянная поверхность с нанесенным связующим веществом подвергается термической обработке путем нагревания стеклянных контейнеров в печи.
Восемьдесят первый аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно семьдесят четвертому аспекту, дополнительно включающее отверждение полимерного покровного раствор после того, как полимерный покровный раствор наносится на стеклянный контейнер.
Восемьдесят второй аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно семьдесят четвертому аспекту, в котором связующее вещество и/или полимерное покрытие термически отверждаются.
Восемьдесят третий аспект включает покрытое стеклянное изделие согласно семьдесят четвертому аспекту, в котором связующее вещество и/или полимерное покрытие отверждаются ультрафиолетовым излучением.
Здесь следует понимать, что стеклянные контейнеры, имеющие антифрикционные покрытия, которые описаны в настоящем документе, проявляют повышенное сопротивление к механическим повреждениям в результате нанесения антифрикционного покрытия, и, таким образом, стеклянные контейнеры обладают повышенной механической устойчивостью. Данное свойство делает стеклянные контейнеры хорошо приспособленными для использования в разнообразных приложениях, включая, без ограничения, фармацевтические упаковочные материалы.
Для специалистов в данной области техники является очевидным, что можно производить разнообразные модификации и видоизменения вариантов осуществления, которые описаны в настоящем документе, без отклонения от идеи и выхода за пределы объема заявленного предмета настоящего изобретения. Таким образом, предусмотрено, что настоящее изобретение распространяется на модификации и видоизменения разнообразных вариантов осуществления, которые описаны в настоящем документе, при том условии, что такие модификации и видоизменения находятся в пределах объема пунктов прилагаемой формулы настоящего изобретения и их эквивалентов.

Claims (62)

1. Покрытая фармацевтическая упаковка, включающая:
стеклянный корпус, включающий первую поверхность и вторую поверхность, противоположную первой поверхности, причем стеклянный корпус является стеклянным контейнером, выполненным из боросиликатной стеклянной композиции, и первая поверхность представляет собой внешнюю поверхность стеклянного контейнера; и
антифрикционное покрытие, расположенное по меньшей мере на части первой поверхности стеклянного корпуса, при этом антифрикционное покрытие содержит:
полимер, выбранный из группы, содержащей полиимиды, фторполимеры, полимеры на силсесквиоксановой основе и кремнийорганические полимеры; и
слой связующего вещества, расположенный между полимером и первой поверхностью стеклянного корпуса, причем
коэффициент трения части покрытого стеклянного изделия с антифрикционным покрытием составляет по меньшей мере на 20% меньше, чем коэффициент трения поверхности непокрытого стеклянного изделия, изготовленного из такой же стеклянной композиции.
2. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 1, в которой антифрикционное покрытие имеет толщину, равную или составляющую менее чем 1 мкм.
3. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 1, в которой антифрикционное покрытие имеет толщину, равную или составляющую менее чем 100 нм.
4. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 1, в которой слой связующего вещества содержит связующее вещество,
причем антифрикционное покрытие содержит полимерный слой, расположенный поверх слоя связующего вещества, и полимерный слой содержит полимер.
5. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 4, в которой связующее вещество содержит по меньшей мере одно из:
первого силана, продукта его гидролиза или его олигомера; или
химического соединения, образующегося в результате олигомеризации по меньшей мере первого силана и второго силана, причем первый силан и второй силан являются различными.
6. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 1, в которой первый силан представляет собой ароматический силан.
7. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 1, в которой слой связующего вещества включает силсесквиоксан, включающий ароматический фрагмент и аминный фрагмент.
8. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 1, в которой слой связующего вещества содержит по меньшей мере одно из:
смеси первого силана и второго силана; или
химического соединения, образующегося в результате олигомеризации по меньшей мере первого силана и второго силана, причем первый силан и второй силан являются различными.
9. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 8, в которой первый силан представляет собой ароматический силан.
10. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 1, в которой полимером является полиимид.
11. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 1, причем покрытая фармацевтическая упаковка является термически устойчивой при температуре по меньшей мере около 260°C в течение 30 мин.
12. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 1, в которой стеклянный корпус содержит стекло после ионного обмена.
13. Покрытая фармацевтическая упаковка, включающая:
стеклянный корпус, включающий первую поверхность и вторую поверхность, противоположную первой поверхности, причем стеклянный корпус является стеклянным контейнером, выполненным из боросиликатной стеклянной композиции, и первая поверхность представляет собой внешнюю поверхность стеклянного контейнера; и
антифрикционное покрытие, расположенное по меньшей мере на части первой поверхности стеклянного корпуса, при этом антифрикционное покрытие содержит полимер, причем
пропускание света через покрытую фармацевтическую упаковку равно или составляет более чем около 55% пропускания света через непокрытую фармацевтическую упаковку при длине волны, составляющей от 400 до 700 нм; и
антифрикционное покрытие имеет потерю массы, составляющую менее чем около 5% его массы, при нагреве от температуры 150°C до 350°C при скорости нагревания, составляющей около 10°C/мин,
при этом полимером является полиимид.
14. Покрытая фармацевтическая упаковка, включающая:
стеклянный корпус, включающий первую поверхность и вторую поверхность, противоположную первой поверхности, причем стеклянный корпус является стеклянным контейнером, выполненным из щелочного алюмосиликатного стекла, имеющего гидролитическую устойчивость класса HGA 1 при тестировании согласно стандарту тестирования ISO 720-1985, и первая поверхность представляет собой внешнюю поверхность стеклянного контейнера; и
антифрикционное покрытие, расположенное по меньшей мере на части первой поверхности стеклянного корпуса, при этом антифрикционное покрытие содержит:
полимер, выбранный из группы, содержащей полиимиды, фторполимеры, полимеры на силсесквиоксановой основе и кремнийорганические полимеры; и
слой связующего вещества, расположенный между полимером и первой поверхностью стеклянного корпуса, причем коэффициент трения части фармацевтической упаковки с антифрикционным покрытием составляет по меньшей мере на 20% меньше, чем коэффициент трения поверхности непокрытой фармацевтической упаковки, изготовленной из такой же стеклянной композиции.
15. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 14, в которой антифрикционное покрытие имеет толщину, равную или составляющую менее чем 1 мкм.
16. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 14, в которой антифрикционное покрытие имеет толщину, равную или составляющую менее чем 100 нм.
17. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 14, в которой слой связующего вещества содержит связующее вещество.
18. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 17, в которой слой связующего вещества расположен на первой поверхности стеклянного корпуса, слой связующего вещества содержит связующее вещество, и
полимерный слой расположен поверх слоя связующего вещества, причем полимерный слой содержит полимер.
19. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 18, в которой связующее вещество содержит по меньшей мере одно из:
первого силана, продукта его гидролиза или его олигомера; или
химического соединения, образующегося в результате олигомеризации по меньшей мере первого силана и второго силана, причем первый силан и второй силан являются различными.
20. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 19, в которой первый силан представляет собой ароматический силан.
21. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 17, в которой слой связующего вещества включает силсесквиоксан, включающий ароматический фрагмент и аминный фрагмент.
22. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 17, в которой слой связующего вещества содержит по меньшей мере одно из:
смеси первого силана и второго силана; или
химического соединения, образующегося в результате олигомеризации по меньшей мере первого силана и второго силана, причем первый силан и второй силан являются различными.
23. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 22, в которой первый силан представляет собой ароматический силан.
24. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 14, в которой полимером является полиимид.
25. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 14, причем покрытая фармацевтическая упаковка является термически устойчивой при температуре по меньшей мере около 260°C в течение 30 мин.
26. Покрытая фармацевтическая упаковка по п. 14, в которой стеклянный корпус содержит стекло после ионного обмена.
27. Покрытая фармацевтическая упаковка, включающая:
стеклянный корпус, включающий первую поверхность и вторую поверхность, противоположную первой поверхности, причем стеклянный корпус является стеклянным контейнером, выполненным из щелочного алюмосиликатного стекла, имеющего гидролитическую устойчивость класса HGA 1 при тестировании согласно стандарту тестирования ISO 720-1985, и первая поверхность представляет собой внешнюю поверхность стеклянного контейнера; и
антифрикционное покрытие, расположенное по меньшей мере на части первой поверхности стеклянного корпуса, при этом антифрикционное покрытие содержит полимер, причем
пропускание света через покрытую фармацевтическую упаковку равно или составляет более чем около 55% пропускания света через непокрытую фармацевтическую упаковку при длине волны, составляющей от 400 до 700 нм; и
антифрикционное покрытие имеет потерю массы, составляющую менее чем около 5% его массы, при нагреве от температуры 150°C до 350°C при скорости нагревания, составляющей около 10°C/мин,
при этом полимером является полиимид.
28. Покрытая фармацевтическая упаковка, включающая:
стеклянный корпус, включающий первую поверхность и вторую поверхность, противоположную первой поверхности, причем стеклянный корпус является стеклянным контейнером, выполненным из боросиликатной стеклянной композиции, и первая поверхность представляет собой внешнюю поверхность стеклянного контейнера; и
антифрикционное покрытие, расположенное по меньшей мере на части первой поверхности стеклянного корпуса, при этом антифрикционное покрытие содержит полиимид.
29. Покрытая фармацевтическая упаковка, включающая:
стеклянный корпус, включающий первую поверхность и вторую поверхность, противоположную первой поверхности, причем стеклянный корпус является стеклянным контейнером, выполненным из щелочного алюмосиликатного стекла, имеющего гидролитическую устойчивость класса HGA 1 при тестировании согласно стандарту тестирования ISO 720-1985, и первая поверхность представляет собой внешнюю поверхность стеклянного контейнера; и
антифрикционное покрытие, расположенное по меньшей мере на части первой поверхности стеклянного корпуса, при этом антифрикционное покрытие содержит полиимид.
RU2017146886A 2012-02-28 2013-02-28 Покрытая фармацевтическая упаковка (варианты) RU2671328C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261604220P 2012-02-28 2012-02-28
US61/604,220 2012-02-28
US201261665682P 2012-06-28 2012-06-28
US61/665,682 2012-06-28

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014138998A Division RU2641817C2 (ru) 2012-02-28 2013-02-28 Стеклянные изделия с антифрикционными покрытиями

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018136739A Division RU2708594C1 (ru) 2012-02-28 2018-10-18 Покрытая фармацевтическая упаковка (варианты)

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017146886A3 RU2017146886A3 (ru) 2018-10-19
RU2017146886A RU2017146886A (ru) 2018-10-19
RU2671328C2 true RU2671328C2 (ru) 2018-10-30

Family

ID=47882409

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017146886A RU2671328C2 (ru) 2012-02-28 2013-02-28 Покрытая фармацевтическая упаковка (варианты)
RU2014138998A RU2641817C2 (ru) 2012-02-28 2013-02-28 Стеклянные изделия с антифрикционными покрытиями
RU2018136739A RU2708594C1 (ru) 2012-02-28 2018-10-18 Покрытая фармацевтическая упаковка (варианты)
RU2019137608A RU2733518C1 (ru) 2012-02-28 2019-11-22 Способ изготовления фармацевтического контейнера

Family Applications After (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014138998A RU2641817C2 (ru) 2012-02-28 2013-02-28 Стеклянные изделия с антифрикционными покрытиями
RU2018136739A RU2708594C1 (ru) 2012-02-28 2018-10-18 Покрытая фармацевтическая упаковка (варианты)
RU2019137608A RU2733518C1 (ru) 2012-02-28 2019-11-22 Способ изготовления фармацевтического контейнера

Country Status (14)

Country Link
US (13) US9918898B2 (ru)
EP (3) EP3919457A1 (ru)
JP (5) JP6345601B2 (ru)
KR (4) KR101949659B1 (ru)
CN (2) CN107540242B (ru)
AU (4) AU2013226034C1 (ru)
BR (1) BR112014021321B1 (ru)
CA (1) CA2864919C (ru)
DE (1) DE202013012666U1 (ru)
MX (1) MX2014010334A (ru)
RU (4) RU2671328C2 (ru)
SG (2) SG11201405220WA (ru)
TW (3) TWI666186B (ru)
WO (1) WO2013130724A2 (ru)

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3919457A1 (en) 2012-02-28 2021-12-08 Corning Incorporated Glass articles with low-friction coatings
US10737973B2 (en) 2012-02-28 2020-08-11 Corning Incorporated Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction
US11497681B2 (en) 2012-02-28 2022-11-15 Corning Incorporated Glass articles with low-friction coatings
US10273048B2 (en) 2012-06-07 2019-04-30 Corning Incorporated Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings
JP6257099B2 (ja) 2012-06-07 2018-01-10 コーニング インコーポレイテッド 耐層間剥離性ガラス容器
EP2861526A4 (en) * 2012-06-18 2015-12-16 Innova Dynamics Inc AGGLOMERATE REDUCTION IN A NANODRAHUSUSPENSION STORED IN A CONTAINER
US9034442B2 (en) 2012-11-30 2015-05-19 Corning Incorporated Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance
DE102012110131A1 (de) 2012-10-24 2014-04-24 Schott Ag Verbundmaterial für ein pharmazeutisches Packmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Verbundmaterials
US10117806B2 (en) * 2012-11-30 2018-11-06 Corning Incorporated Strengthened glass containers resistant to delamination and damage
EP3164370B1 (en) * 2014-08-08 2020-01-08 Corning Incorporated Magazine apparatuses for holding glass articles during processing
EP3164369B1 (en) * 2014-08-11 2020-01-01 Corning Incorporated Magazine apparatuses for holding glassware during processing
KR102270650B1 (ko) * 2014-09-05 2021-06-30 코닝 인코포레이티드 유리 제품의 신뢰성 향상을 위한 유리 제품 및 방법
DE102014013527A1 (de) * 2014-09-12 2016-03-17 Schott Ag Verfahren zur Herstellung eines beschichteten, chemisch vorgespannten Glassubstrats mit Antifingerprint-Eigenschaften sowie das hergestellte Glassubstrat
CN107108305B (zh) 2014-10-22 2021-02-26 康宁股份有限公司 利用离子交换和层压进行的玻璃强化
US10065884B2 (en) 2014-11-26 2018-09-04 Corning Incorporated Methods for producing strengthened and durable glass containers
EP3240765B1 (en) * 2014-12-08 2019-03-06 Corning Incorporated Apparatus for holding and retaining glass articles
US9845263B2 (en) 2015-01-23 2017-12-19 Corning Incorporated Apparatuses for holding and retaining glass articles
JP6764419B2 (ja) * 2015-05-11 2020-09-30 コーニング インコーポレイテッド ガラス物品を保持する、維持する、および／または処理するための装置および方法
EP3150564B1 (en) * 2015-09-30 2018-12-05 Corning Incorporated Halogenated polyimide siloxane chemical compositions and glass articles with halogenated polylmide siloxane low-friction coatings
TWI734711B (zh) 2015-10-30 2021-08-01 美商康寧公司 具有混合的聚合物及金屬氧化物塗層的藥物包裝
ITUA20162599A1 (it) * 2016-04-14 2017-10-14 Nuova Ompi Srl Rivestimento con proprietà antigraffio, prodotto in vetro avente tale rivestimento, prodotto di vernice per produrre tale rivestimento e metodo per proteggere una superficie di vetro e in particolare un contenitore farmaceutico di vetro primario
DK3455180T3 (da) * 2016-05-12 2022-02-21 Anheuser Busch Inbev Sa Glasbeholder med et blækstråletrykt billede og fremgangsmåde til fremstilling heraf
EP3246298A1 (en) * 2016-05-12 2017-11-22 Corning Incorporated Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction
EP3452422B1 (en) * 2016-05-23 2023-10-11 Corning Incorporated Glass article support assembly
KR102344384B1 (ko) * 2016-05-31 2021-12-28 코닝 인코포레이티드 유리 물품의 위조-방지 방법
CN109661576A (zh) * 2016-09-02 2019-04-19 康宁股份有限公司 用于检测玻璃包装工艺中的挥发性有机化合物的方法和设备
TWI767948B (zh) * 2016-10-31 2022-06-21 美商康寧公司 層狀可彎曲耐刺穿玻璃物件及製造方法
US11014849B2 (en) * 2016-11-30 2021-05-25 Corning Incorporated Systems and methods for ion exchanging glass articles
TWI752199B (zh) * 2017-03-28 2022-01-11 美商康寧公司 具有保留製品強度與抗刮性之硬膜及裂紋減輕複合結構的玻璃基底製品
US11136458B2 (en) 2017-10-09 2021-10-05 Corning Incorporated Thermally stable and electrically isolating barrier film
US20190161399A1 (en) * 2017-11-30 2019-05-30 Corning Incorporated Glass articles with low-friction coatings and methods for coating glass articles
DE102017128413A1 (de) 2017-11-30 2019-06-06 Schott Ag Verfahren zur Herstellung eines Glasartikels
WO2019136113A1 (en) * 2018-01-03 2019-07-11 Amgen Inc. Method of preventing lamellar silica formation in glass container
EP3749621A4 (en) * 2018-02-05 2021-04-07 Türkiye Sise Ve Cam Fabrikalari A.S. THIN GLASS PRODUCT WITH A COMPLEX SHAPED TANK AND INCREASED STRENGTH AND PROCESS FOR THE PRODUCTION OF SUCH GLASS PRODUCT
EP3567014A1 (en) 2018-05-11 2019-11-13 Schott AG Hollow body having a wall with a layer of glass and at least one elevated region
EP3566685A1 (en) 2018-05-11 2019-11-13 Schott AG Hollow body having a wall with a layer of glass and a plurality of particles
US11376191B2 (en) 2018-05-18 2022-07-05 Schott Ag Glass container with an improved bottom geometry
CN110498596B (zh) * 2018-05-18 2022-05-13 肖特股份有限公司 具有改进的底部几何结构的玻璃容器
US11091389B2 (en) 2018-08-31 2021-08-17 Corning Incorporated Methods for making coated glass articles such as coated glass containers
EP3647287B1 (en) * 2018-10-30 2024-04-17 SCHOTT Pharma AG & Co. KGaA Container precursor having a wall of glass which is superimposed by a plurality of particles
CN111151427A (zh) * 2018-11-07 2020-05-15 北京小米移动软件有限公司 表面处理方法
US20200156991A1 (en) 2018-11-20 2020-05-21 Corning Incorporated Glass articles having damage-resistant coatings and methods for coating glass articles
US11724963B2 (en) 2019-05-01 2023-08-15 Corning Incorporated Pharmaceutical packages with coatings comprising polysilazane
EP3962828A4 (en) * 2019-07-01 2023-06-07 PerkinElmer Health Sciences, Inc. VIAL COATED WITH PDMS GRANULES
EP3760596B1 (en) 2019-07-04 2024-04-17 SCHOTT Pharma AG & Co. KGaA Vial with optimized neck for improved side compression performance
EP3760597B1 (en) 2019-07-04 2024-03-06 SCHOTT Pharma AG & Co. KGaA Vial with optimized neck for improved side compression performance
US11707411B2 (en) 2019-08-09 2023-07-25 Corning Incorporated Pharmaceutical packages with coatings comprising polycyanurates
WO2021030098A1 (en) * 2019-08-12 2021-02-18 Corning Incorporated Coated glasses with high effective fracture toughness
EP3851421A1 (en) * 2020-01-16 2021-07-21 Schott Ag Glass container for pharamceutical, medical or cosmetic applications
CA3169162A1 (en) * 2020-02-25 2021-09-02 Ronald Luce Verkleeren High efficiency pharmaceutical filling line
CN116075288A (zh) 2020-09-04 2023-05-05 康宁股份有限公司 阻挡紫外光的经涂覆的药物包装
CN114685059A (zh) * 2020-12-30 2022-07-01 深圳翰宇药业股份有限公司 一种硅化方法
WO2022149552A1 (ja) 2021-01-08 2022-07-14 Ａｇｃ株式会社 ガラス製強化容器、医薬品収容体の製造方法及びガラス製強化容器の製造方法
CA3214213A1 (en) 2021-03-31 2022-10-06 Michael Allen MOTYKA Laser marked calibration standards for on-line inspection camera qualification and methods of use
JP7299941B2 (ja) * 2021-05-10 2023-06-28 株式会社神鋼環境ソリューション グラスライニング製品
MX2022005966A (es) * 2021-05-18 2023-05-15 Gerresheimer Glas Gmbh Método de procesamiento para unidades de empaque. .
RU2768760C1 (ru) * 2021-07-02 2022-03-24 Василий Алексеевич Елиферов Способ изготовления картриджей для прямого масс-спектрометрического анализа
CA3227249A1 (en) 2021-07-27 2023-02-02 Corning Incorporated Pharmaceutical containers comprising necks with non-uniform outer surfaces and methods regarding the same
CN117730066A (zh) 2021-07-27 2024-03-19 康宁股份有限公司 多孔玻璃容器及其制造方法
US20230105652A1 (en) 2021-09-30 2023-04-06 Corning Incorporated Glass containers for storing pharmaceutical compositions
WO2023101864A1 (en) 2021-11-30 2023-06-08 Corning Incorporated Spray coating apparatuses with turn nozzle assemblies and methods of coating glass objects
WO2023107300A1 (en) 2021-12-06 2023-06-15 Corning Incorporated Chemically durable borosilicate glass compositions for storing pharmaceutical compositions and articles formed therefrom
EP4303142A1 (en) 2022-07-08 2024-01-10 SCHOTT Pharma AG & Co. KGaA Glass containers for packaging salt or sugar-containing compositions in a frozen state
WO2024044102A1 (en) * 2022-08-25 2024-02-29 Corning Incorporated Aqueous treating medium and methods for treating glass articles with the same
CN117186765B (zh) * 2023-11-08 2024-01-30 成都石大力盾科技有限公司 一种固体自润滑涂层及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4689085A (en) * 1986-06-30 1987-08-25 Dow Corning Corporation Coupling agent compositions
RU2071492C1 (ru) * 1994-02-09 1997-01-10 Андрейчикова Галина Емельяновна Композиция для покрытия
US20040096588A1 (en) * 2000-10-02 2004-05-20 Brandt Thomas Lynn Glass container with improved coating
EP2031124A1 (en) * 2007-08-27 2009-03-04 Nederlandse Organisatie voor Toegepast-Natuuurwetenschappelijk Onderzoek TNO Coating having low friction characteristics
RU2365547C2 (ru) * 2003-04-22 2009-08-27 Дзе Кока-Кола Компани Способ и устройство для упрочнения стекла

Family Cites Families (384)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA853121A (en) 1970-10-06 P. Poole James Method of strengthening glass and increasing the scratch resistance of the surface thereof
US2644802A (en) * 1950-06-30 1953-07-07 Du Pont Tetrafluoroethylene polymer compositions containing polyorganosiloxane lubricants
GB702292A (en) 1950-09-13 1954-01-13 Pfizer & Co C Improvements in or relating to liquid containers
NL85087C (ru) 1951-10-09
GB720778A (en) 1952-03-04 1954-12-29 Bayer Ag A process of rendering materials hydrophobic
NL231998A (ru) 1957-10-18
US3179634A (en) 1962-01-26 1965-04-20 Du Pont Aromatic polyimides and the process for preparing them
US3004863A (en) * 1960-10-04 1961-10-17 Du Pont Process for increasing the scratch resistance of glass
NL122216C (ru) 1962-03-23
US3287311A (en) 1963-01-03 1966-11-22 Du Pont Polyimide containing tio2, articles, and process of making
US3323889A (en) 1963-04-16 1967-06-06 Owens Illinois Inc Method for increasing scratch resistance of a glass surface with a pyrolyzing treatment and a coating of an olefin polymer
US3395069A (en) * 1964-10-15 1968-07-30 Dow Corning Bonding of organic resins to siliceous materials
US3441432A (en) 1965-08-19 1969-04-29 Owens Illinois Inc Method of rendering glass surfaces abrasion and scratch resistant
US3900329A (en) 1965-12-07 1975-08-19 Owens Illinois Inc Glass compositions
US3445267A (en) * 1966-01-12 1969-05-20 Dow Corning Treatment of glass with silsesquioxanes to improve durability of subsequent silicone treatments to washing
US3844754A (en) 1966-02-23 1974-10-29 Owens Illinois Inc Process of ion exchange of glass
FR93015E (fr) 1966-04-19 1969-01-31 Ball Brothers Co Inc Procédé et appareil pour déposer un enduit sous forme de vapeur sur des objects en verre.
FR2033431A5 (en) 1969-02-24 1970-12-04 Autolubrification Aps Coating glass with fluorocarbons
US3577256A (en) * 1969-06-26 1971-05-04 Owens Illinois Inc Scratch and abrasion resistant coatings for glass
US3674690A (en) 1969-07-08 1972-07-04 Us Air Force Air drying silicone resin bonded dry film lubricant
GB1267855A (en) 1969-08-08 1972-03-22 Owens Illinois Inc Method of coating glass surface and products produced thereby
DE1954314A1 (de) 1969-10-29 1971-05-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger,thermostabiler Kondensationsprodukte
US3958073A (en) * 1970-01-29 1976-05-18 Fidenza S.A. Vetraria S.P.A. Properties of glass surfaces
US3607186A (en) 1970-04-08 1971-09-21 Corning Glass Works Method and apparatus for forming hollow articles from sheet glass
US3801361A (en) 1971-09-17 1974-04-02 Owens Illinois Inc Coated glass surface
US3772061A (en) 1971-10-14 1973-11-13 Liberty Glass Co Containers and methods of preparing
US4065317A (en) 1971-10-28 1977-12-27 Nippon Electric Glass Company, Ltd. Novel glass compositions
US3811921A (en) 1971-12-09 1974-05-21 Owens Illinois Inc Method of coating glass surface and products produced thereby
US3819346A (en) 1972-05-08 1974-06-25 Glass Container Mfg Inst Inc Method for applying an inorganic tin coating to a glass surface
SU504719A1 (ru) 1972-06-01 1976-02-28 Ленинградский Филиал Всесоюзного Научно-Исследовательского Института Медицинского Приборостения Способ обработки изделий
US3878960A (en) 1972-06-12 1975-04-22 Platmanufaktur Ab Glass container with a shrunk-on plastic protective cover
US4093759A (en) 1972-12-23 1978-06-06 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Glass container coated with polyurethane
US3791809A (en) 1973-01-12 1974-02-12 Owens Illinois Inc Method of strengthening glass articles using powdered salts for ion exchange
JPS49115088A (ru) 1973-03-08 1974-11-02
US4030904A (en) 1973-09-10 1977-06-21 United Glass, Ltd. Surface coating of glass containers while annealing
US4238041A (en) 1973-12-07 1980-12-09 Bodelind Bo T Glass container with a fixed plastic protective layer
US3926604A (en) 1974-02-19 1975-12-16 Glass Container Manufacturers Method for applying an inorganic titanium coating to a glass surface
GB1436658A (en) 1974-04-18 1976-05-19 Ici Ltd Treatment of glass containers
DE2609931C3 (de) * 1975-03-13 1978-07-20 Owens-Illinois, Inc., Toledo, Ohio (V.St.A.) Verfahren zum Herstellen eines polymeren Schutzüberzuges auf einer Glasoberfläche, der Glasbruchstücke festhält, sowie Glasbehälter
US4056651A (en) 1975-03-18 1977-11-01 United Technologies Corporation Moisture and heat resistant coating for glass fibers
US4086373A (en) 1975-04-02 1978-04-25 Owens-Illinois, Inc. Protective polymeric coating for glass substrate
US4065589A (en) 1975-06-09 1977-12-27 Owens-Illinois, Inc. Polymeric coating for protection of glass substrate
DE2611170C3 (de) 1975-06-19 1978-08-31 Owens-Illinois, Inc., Toledo, Ohio (V.St.A.) Verfahren zum Herstellen eines polymeren Schutzüberzugs auf einer Glasoberfläche, der Glasbruchstücke festhält, sowie Glasbehälter
US4056208A (en) 1976-08-11 1977-11-01 George Wyatt Prejean Caustic-resistant polymer coatings for glass
US4130677A (en) 1977-10-21 1978-12-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for applying to glass an organic coating having controlled bond strength
US4164402A (en) 1978-02-27 1979-08-14 Yamamura Glass Co., Ltd. Strengthening of thin-walled, light glass containers
US4395527A (en) 1978-05-17 1983-07-26 M & T Chemicals Inc. Siloxane-containing polymers
US4264658A (en) 1978-07-10 1981-04-28 Owens-Illinois, Inc. Three-component polymeric coating for glass substrate
US4215165A (en) 1978-07-17 1980-07-29 Chemische Werke Huls Aktiengesellschaft Method for coating of glass surfaces
GB2043040B (en) * 1978-12-07 1982-12-15 Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd Method for preventing leaching of contaminants from solid surfaces
US4214886A (en) 1979-04-05 1980-07-29 Corning Glass Works Forming laminated sheet glass
JPS56819A (en) 1979-05-17 1981-01-07 Mitui Toatsu Chem Inc Thermosetting polyurethane resin and coating agent
JPS5663845A (en) 1979-10-26 1981-05-30 Nippon Kogaku Kk <Nikon> Inorganic substance product having surface layer rendered hydrophilic and its manufacture
US4431692A (en) 1980-02-15 1984-02-14 Owens-Illinois, Inc. Process for making glass surfaces abrasion-resistant and article produced thereby
SU990700A1 (ru) 1980-03-03 1983-01-23 Белорусский технологический институт им.С.М.Кирова Стекло дл химико-лабораторных изделий
JPS5738346A (en) 1980-08-11 1982-03-03 Ishizuka Glass Ltd Tempered glass container
US4315573A (en) * 1980-10-06 1982-02-16 Owens-Illinois, Inc. Method of strengthening glass containers and articles so made
JPS5767035A (en) 1980-10-07 1982-04-23 Ishizuka Glass Ltd Tempered glass container and its manufacture
US4351882A (en) 1981-01-13 1982-09-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Article coated with fluoropolymer finish with improved durability
JPS56155044A (en) 1981-03-25 1981-12-01 Ishizuka Glass Ltd Glass bottle coated with protecting film
RO83460B1 (ro) 1981-11-17 1984-03-30 Institutul De Chimie STICLE DE AMBALAJ CU îNALTA REZISTENTA LA ACIZI
US4386164A (en) 1981-12-14 1983-05-31 Owens-Illinois, Inc. Barium-free Type I, Class B laboratory soda-alumina-borosilicate glass
JPS58156553A (ja) * 1982-03-09 1983-09-17 Toshiba Glass Co Ltd ポリイミド樹脂で着色したフオグランプ用ガラスレンズ
FR2561234A1 (fr) 1984-03-16 1985-09-20 Bouvet Vernis Procede de traitement de recipients en verre avec un vernis protecteur et vernis de protection mis en oeuvre
US4654235A (en) 1984-04-13 1987-03-31 Chemical Fabrics Corporation Novel wear resistant fluoropolymer-containing flexible composites and method for preparation thereof
JPS6147932A (ja) 1984-08-15 1986-03-08 Nissan Chem Ind Ltd 液晶表示素子
US4595548A (en) 1984-08-23 1986-06-17 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Process for preparing essentially colorless polyimide film containing phenoxy-linked diamines
US4603061A (en) 1984-08-23 1986-07-29 The United States Of America As Represented By The National Aeronautics And Space Administration Process for preparing highly optically transparent/colorless aromatic polyimide film
EP0176062A3 (en) 1984-09-27 1987-07-15 Dow Corning Corporation Silane bonding agents for high temperature applications and method therefor
US4696994A (en) 1984-12-14 1987-09-29 Ube Industries, Ltd. Transparent aromatic polyimide
US4668268A (en) 1984-12-20 1987-05-26 M&T Chemicals Inc. Coating hood with air flow guide for minimizing deposition of coating compound on finish of containers
JPS61151044A (ja) * 1984-12-24 1986-07-09 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> コ−テイングガラス
US4680373A (en) 1984-12-31 1987-07-14 General Electric Company Process for the production of a random copolymer containing repeating polyimide units and repeating polyetherimide units
US4558110A (en) 1985-02-01 1985-12-10 General Electric Company Crystalline silicone-imide copolymers
JPS60254022A (ja) 1985-03-05 1985-12-14 Sharp Corp 液晶表示素子
US4620985A (en) 1985-03-22 1986-11-04 The D. L. Auld Company Circumferential groove coating method for protecting a glass bottle
US4767414A (en) 1985-05-16 1988-08-30 Becton, Dickinson And Company Ionizing plasma lubricant method
JPS6247623A (ja) 1985-08-27 1987-03-02 Toshiba Corp 液晶表示装置
JPS6260713A (ja) 1985-09-11 1987-03-17 Shinko Electric Co Ltd 部品整送装置
JPS6268828A (ja) 1985-09-19 1987-03-28 Youbea Le-Ron Kogyo Kk 透明カセツトライナ−
JPH0768347B2 (ja) 1985-09-25 1995-07-26 株式会社日立製作所 有機ケイ素末端ポリイミド前駆体とポリイミドの製造方法
JPS62140257A (ja) 1985-12-13 1987-06-23 Mitsubishi Chem Ind Ltd 光デイスク用基板
JPH0637609B2 (ja) * 1986-01-24 1994-05-18 マサチユ−セツツ インスチチユ−ト オブ テクノロジ− 接着促進剤
JPS62231222A (ja) 1986-03-31 1987-10-09 Nitto Electric Ind Co Ltd 液晶配向膜形成用溶液
US4749614A (en) 1986-04-10 1988-06-07 International Business Machines Corporation Process for coating fibers, use thereof, and product
JPS63236731A (ja) 1987-03-24 1988-10-03 Hidetoshi Tsuchida ガラス材料表面にリン脂質化合物を導入する方法
FR2613846B1 (fr) 1987-04-10 1990-10-26 Commissariat Energie Atomique Dispositif d'affichage a cristal liquide smectique ferroelectrique bistable
JPS63270330A (ja) 1987-04-24 1988-11-08 Ishizuka Glass Ltd ソ−ダライムガラス容器の耐熱性を向上させる方法
CA1333785C (en) 1987-04-28 1995-01-03 Yutaka Hashimoto Method of increasing the dynamical strength of glass container
JP2632696B2 (ja) 1987-04-28 1997-07-23 大日本インキ化学工業株式会社 ガラス容器の力学的強度の向上方法
DE3722130A1 (de) * 1987-07-02 1989-01-12 Schott Glaswerke Borosilikatglas
US4842889A (en) 1987-08-03 1989-06-27 Becton, Dickinson And Company Method for preparing lubricated surfaces
US4860906A (en) 1987-09-14 1989-08-29 Bloomfield Industries, Inc. Glass container with safety coating
JPS6479269A (en) 1987-09-21 1989-03-24 Sekisui Chemical Co Ltd Coated metallic object
FR2625450B1 (fr) 1988-01-05 1992-05-07 Corning Glass Works Article muni d'un revetement anti-adherent presentant une adhesion audit substrat et une durabilite ameliorees, sa fabrication et composition mise en oeuvre
JPH0749482B2 (ja) 1988-02-26 1995-05-31 チッソ株式会社 低吸湿性かつ高接着性のシリコン含有ポリイミド及びその前駆体の製造方法
JPH01279058A (ja) 1988-04-20 1989-11-09 Moon Star Co 高分子被覆保護膜を有するガラス瓶
US4988288A (en) 1988-05-13 1991-01-29 Despatch Industries, Inc. Material heating oven
US4882210A (en) 1988-09-26 1989-11-21 The West Company Glass container
ATE195193T1 (de) 1988-11-07 2000-08-15 Heineken Tech Services Etikett und etikettmehrschichtenverbund
US5024922A (en) * 1988-11-07 1991-06-18 Moss Mary G Positive working polyamic acid/imide and diazoquinone photoresist with high temperature pre-bake
US5112658A (en) 1988-11-16 1992-05-12 Ensign-Bickford Optics Company Coating compositions for glass containers
US5049421A (en) 1989-01-30 1991-09-17 Dresser Industries, Inc. Transducer glass bonding technique
US4923960A (en) 1989-02-27 1990-05-08 Hoechst Celanese Corp. Polyamide-imide polymers having fluorine-containing linking groups
JP2601717B2 (ja) 1989-02-27 1997-04-16 ハニー化成株式会社 ガラス積層体
US4931539A (en) 1989-03-06 1990-06-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Highly-soluble, amorphous siloxane polyimides
US5281690A (en) 1989-03-30 1994-01-25 Brewer Science, Inc. Base-soluble polyimide release layers for use in microlithographic processing
JPH0745332B2 (ja) * 1989-04-27 1995-05-17 アサヒビール株式会社 ガラス容器の擦り傷遮蔽剤、擦り傷が遮蔽されたガラス容器およびガラス容器の擦り傷遮蔽方法
US5246782A (en) 1990-12-10 1993-09-21 The Dow Chemical Company Laminates of polymers having perfluorocyclobutane rings and polymers containing perfluorocyclobutane rings
US5036145A (en) 1989-07-10 1991-07-30 Armstrong World Industries, Inc. Alkoxysilane and alkoxysilane terminated polyamic or polyimide lacquer composition
US5124618A (en) 1989-11-16 1992-06-23 Matsushita Electronics Corporation Shatter-proof fluorescent lamp
US5108819A (en) 1990-02-14 1992-04-28 Eli Lilly And Company Thin film electrical component
EP0443794B2 (en) 1990-02-20 1999-05-06 Ishizuka Garasu Kabushiki Kaisha Method and apparatus for manufacturing glass containers
US5137751A (en) 1990-03-09 1992-08-11 Amoco Corporation Process for making thick multilayers of polyimide
US5024993A (en) 1990-05-02 1991-06-18 Microelectronics & Computer Technology Corporation Superconducting-semiconducting circuits, devices and systems
US5427862A (en) 1990-05-08 1995-06-27 Amoco Corporation Photocurable polyimide coated glass fiber
US5206337A (en) 1990-05-10 1993-04-27 Sumitomo Bakelite Company Limited Solvent-soluble polyimidesiloxane oligomer and process for producing the same
US5002359A (en) 1990-05-22 1991-03-26 W. L. Gore & Associates, Inc. Buffered insulated optical waveguide fiber cable
US5252703A (en) 1990-06-01 1993-10-12 Ube Industries, Ltd. Polyimidosiloxane resin and composition thereof and method of applying same
DK146790D0 (da) 1990-06-15 1990-06-15 Meadox Surgimed As Fremgangsmaade til fremstilling af en ved befrugtning friktionsnedsaettende belaegning samt medicinsk instrument med en friktionsnedsaettende belaegning
JP2706998B2 (ja) 1990-08-03 1998-01-28 信越化学工業株式会社 ポリアミド酸共重合体及びその製造方法
US6013333A (en) 1990-08-30 2000-01-11 Elf Atochem North America, Inc. Method for strengthening a brittle oxide substrate
JPH04156402A (ja) 1990-10-19 1992-05-28 Dainippon Printing Co Ltd カラーフィルター
US5114757A (en) * 1990-10-26 1992-05-19 Linde Harold G Enhancement of polyimide adhesion on reactive metals
US5230429A (en) 1990-12-13 1993-07-27 Etheredge Iii Robert W Tamper-evident injectable drug vial
WO1992011138A1 (en) 1990-12-24 1992-07-09 Tsukihoshi Kasei Kabushiki Kaisha Resin laminate for covering glass
GB2252333B (en) * 1991-01-29 1995-07-19 Spectra Physics Scanning Syst Improved scanner window
DE4113655A1 (de) * 1991-04-26 1992-10-29 Basf Lacke & Farben Haftvermittler
GB9111261D0 (en) 1991-05-24 1991-07-17 Univ Sheffield A method of strenghthening glass
DE69215448T3 (de) 1991-07-22 2010-06-10 Daikyo Gomu Seiko, Ltd. Behälter für hygienische Artikel
US5310862A (en) 1991-08-20 1994-05-10 Toray Industries, Inc. Photosensitive polyimide precursor compositions and process for preparing same
DE4128634A1 (de) 1991-08-29 1993-03-04 Mueller Klaus Peter Dr Ing Mittel zur bruchsicherungsbeschichtung und zur waschfesten sicherung von etiketten und aufschriften von mehrfach verwendbaren hohlglaesern
DE4130414A1 (de) 1991-09-10 1993-04-29 Zentralinstitut Fuer Anorganis Polymerbeschichtetes calciumhaltiges silicatglas
US5232783A (en) 1991-09-10 1993-08-03 General Electric Company Abrasion resistant coatings for glass articles
US5306537A (en) 1991-12-20 1994-04-26 The Standard Products Company Wear resistant coating for glass run channel
GB2265021B (en) 1992-03-10 1996-02-14 Nippon Steel Chemical Co Photosensitive materials and their use in forming protective layers for printed circuit and process for preparation of printed circuit
US6391459B1 (en) 1992-04-20 2002-05-21 Dsm N.V. Radiation curable oligomers containing alkoxylated fluorinated polyols
US5337537A (en) 1992-12-28 1994-08-16 Soughan John J Granulable container means and method
US5482768A (en) 1993-05-14 1996-01-09 Asahi Glass Company Ltd. Surface-treated substrate and process for its production
TW283163B (ru) 1993-08-19 1996-08-11 Nissan Chemical Ind Ltd
SE9303357L (sv) 1993-10-12 1995-04-13 Plm Ab Sätt att framställa en glasartikel med skyddande överdrag av polymermaterial
CA2132783C (en) 1993-10-18 2001-12-25 Leonard Pinchuk Lubricious silicone surface modification
JP3342758B2 (ja) 1993-11-26 2002-11-11 鬼怒川ゴム工業株式会社 ゴム成形品の滑面構造
JP2871440B2 (ja) 1994-02-15 1999-03-17 日本板硝子株式会社 化学強化ガラスの製造方法
US5488092A (en) 1994-04-26 1996-01-30 Gencorp Inc. Low VOC, primerless, polyurethane compostions
KR100216242B1 (ko) 1994-05-17 1999-08-16 안도 타미노리 화로의 내화물로의 열간도포용 유층 형성 조성물 및 유층 형성방법
US5498758A (en) 1994-05-20 1996-03-12 Alltrista Corporation Method for the cold end coating of glassware using a vaporizer having an internal flow path from a reservoir of liquid coating material to a vapor deposition chamber
JP2974576B2 (ja) 1994-05-25 1999-11-10 リンテック株式会社 易滑性ハードコートフイルム及びその製造方法
JPH083510A (ja) * 1994-06-20 1996-01-09 Nippon Zeon Co Ltd 新規なコート剤、およびコート層を有する成形品
JPH08151564A (ja) 1994-11-30 1996-06-11 Asahi Glass Co Ltd 容器用表面処理剤および表面処理された容器
JPH08337654A (ja) 1995-06-14 1996-12-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd 化学吸着膜の製造方法及びこれに用いる化学吸着液
SK5097A3 (en) 1995-08-09 1997-10-08 Tetsuro Higashikawa Syringe, sealing construction and method therefor, and slide valve for syringe
DE19536708C1 (de) 1995-09-30 1996-10-31 Jenaer Glaswerk Gmbh Zirkon- und lithiumoxidhaltiges Borosilicatglas hoher chemischer Beständigkeit und geringer Viskosität und dessen Verwendung
US5938919A (en) * 1995-12-22 1999-08-17 Phenomenex Fused silica capillary columns protected by flexible shielding
IL116815A0 (en) 1996-01-18 1996-05-14 Hadasit Med Res Service Carpule for an interligamentary syringe
US5888591A (en) * 1996-05-06 1999-03-30 Massachusetts Institute Of Technology Chemical vapor deposition of fluorocarbon polymer thin films
ZA976079B (en) 1996-06-13 1998-03-02 South African Breweries Ltd A coating composition.
DE19632664B4 (de) 1996-08-14 2004-09-23 Schott Glas Glasfläschchen mit einem umspritzten Kunststoffüberzug, Verfahren zu seiner Herstellung und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
US6214429B1 (en) 1996-09-04 2001-04-10 Hoya Corporation Disc substrates for information recording discs and magnetic discs
US6083763A (en) 1996-12-31 2000-07-04 Genometrix Inc. Multiplexed molecular analysis apparatus and method
DE29702816U1 (de) 1997-02-18 1997-04-10 Schott Glaswerke Sterilisierbarer Glasbehälter für medizinische Zwecke, insbesondere zur Aufbewahrung pharmazeutischer oder diagnostischer Produkte
US5908542A (en) * 1997-07-02 1999-06-01 Gould Electronics Inc. Metal foil with improved bonding to substrates and method for making the foil
US6627377B1 (en) 1997-10-13 2003-09-30 Pi R&D Co., Ltd. Positive photosensitive poliymide composition
US6346315B1 (en) 1997-10-20 2002-02-12 Henry Sawatsky House wares and decorative process therefor
JPH11171593A (ja) 1997-12-11 1999-06-29 Shin Etsu Chem Co Ltd ガラス容器用擦り傷遮蔽剤及びガラス容器
US6048911A (en) 1997-12-12 2000-04-11 Borden Chemical, Inc. Coated optical fibers
US6358519B1 (en) * 1998-02-16 2002-03-19 Ruth S. Waterman Germ-resistant communication and data transfer/entry products
US6482509B2 (en) 1998-03-06 2002-11-19 Novo Nordisk A/S Coating system providing low friction
US6046758A (en) * 1998-03-10 2000-04-04 Diamonex, Incorporated Highly wear-resistant thermal print heads with silicon-doped diamond-like carbon protective coatings
US6171652B1 (en) 1998-05-26 2001-01-09 Brij P. Singh Method for modifying surfaces with ultra thin films
JP2000007372A (ja) 1998-06-19 2000-01-11 Asahi Techno Glass Corp 化学強化用ガラス及び磁気記録媒体用ガラス基板
DE19861220B4 (de) 1998-07-11 2006-08-17 Schott Ag Kunststoff-Behälter für medizinische Zwecke
US6986868B2 (en) 1998-11-20 2006-01-17 Coloplast A/S Method for sterilizing a medical device having a hydrophilic coating
US6232428B1 (en) 1999-01-19 2001-05-15 I.S.T. Corporation Essentially colorless, transparent polyimide coatings and films
JP2000211644A (ja) 1999-01-27 2000-08-02 Asahi Beer Packs:Kk 酸化ジルコニウムコ―ティングガラスびんおよびその製造法
JP2000219621A (ja) 1999-01-28 2000-08-08 Taiyo Yakuhin Kogyo Kk 硫酸塩含有化合物を含む液状医薬製剤
JP3657453B2 (ja) 1999-02-04 2005-06-08 日本板硝子株式会社 情報処理記録媒体
DE19906240A1 (de) 1999-02-15 2000-08-17 Schott Glas Hochzirkoniumoxidhaltiges Glas und dessen Verwendungen
DE19921303C1 (de) 1999-05-07 2000-10-12 Schott Glas Glasbehälter für medizinische Zwecke
JP4253403B2 (ja) 1999-07-23 2009-04-15 オリンパス株式会社 球面測定装置
DE19940706A1 (de) 1999-08-27 2001-03-08 Schott Glas Verschließbarer Glasbehälter mit einem umspritzten Kunststoffüberzug und Verfahren zu seiner Herstellung
JP2001072441A (ja) 1999-08-31 2001-03-21 Mihara Ryoju Engineering Kk 着色ガラス瓶の製造方法及び着色ガラス瓶
GB9920772D0 (en) 1999-09-03 1999-11-03 Nycomed Amersham Plc Improved container composition for radiopharmaceutical agents
JP2001131485A (ja) * 1999-10-29 2001-05-15 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd 透明導電性膜形成用塗料及び透明導電性膜
JP2001180969A (ja) 1999-12-28 2001-07-03 Central Glass Co Ltd リチウム含有高ヤング率ガラスおよびガラス物品
JP2001192239A (ja) 1999-12-28 2001-07-17 Asahi Techno Glass Corp 強化ガラスの製造方法、強化ガラスおよびガラス基板
BR0107915A (pt) 2000-01-19 2002-11-05 Chemfab Corp Membranas compostas não-enroscados com diferentes faces opostas, métodos para a produção das mesmas e seu uso em aplicações variadas
US6277950B1 (en) 2000-01-26 2001-08-21 National Science Council Organic-soluble aromatic polyimides, organic solutions and preparation thereof
FR2806076B1 (fr) 2000-03-08 2002-09-20 Saint Gobain Vitrage Substrat transparent revetu d'une couche polymere
JP2001294447A (ja) * 2000-04-12 2001-10-23 Nippon Electric Glass Co Ltd ガラス容器およびその処理方法
JP3984407B2 (ja) 2000-04-25 2007-10-03 東洋ガラス株式会社 ガラス製品
US6797396B1 (en) 2000-06-09 2004-09-28 3M Innovative Properties Company Wrinkle resistant infrared reflecting film and non-planar laminate articles made therefrom
JP2002003241A (ja) 2000-06-19 2002-01-09 Central Glass Co Ltd プレス成形用ガラスおよび情報記録媒体用基板ガラス
JP2002012666A (ja) 2000-06-29 2002-01-15 Shin Etsu Chem Co Ltd ポリイミドシリコーン樹脂、その製造方法およびその組成物
DE10036832C1 (de) 2000-07-28 2001-12-13 Schott Glas Verfahren und Vorrichtung zum Aufbringen einer hitzefixierten Gleitmittelschicht auf die Innenwandung von zylindrischen Behältern für medizinische Zwecke
AU2001284158B2 (en) 2000-08-18 2004-03-25 Norton Healthcare, Ltd. Spray device
US6472068B1 (en) 2000-10-26 2002-10-29 Sandia Corporation Glass rupture disk
US6444783B1 (en) 2000-12-21 2002-09-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Melt-processible semicrystalline block copolyimides
JP2001236634A (ja) 2001-01-04 2001-08-31 Nippon Sheet Glass Co Ltd 化学強化用ガラス組成物からなる磁気ディスク基板および磁気ディスク媒体。
JP2001229526A (ja) 2001-01-04 2001-08-24 Nippon Sheet Glass Co Ltd 化学強化用ガラス組成物からなる磁気ディスク基板および磁気ディスク媒体。
CN1249464C (zh) 2001-01-15 2006-04-05 3M创新有限公司 在可见光波长区域具有高且平滑透射率的多层红外反射薄膜及由该薄膜制造的层压制品
WO2002085537A2 (en) 2001-04-19 2002-10-31 General Electric Company Spin coating process
US6660386B2 (en) 2001-05-21 2003-12-09 Polymer Ventures, L.L.C. Flame activated primer for polyolefinic coatings
CN2483332Y (zh) 2001-05-29 2002-03-27 简济廉 套膜防爆玻璃瓶
JP3995902B2 (ja) 2001-05-31 2007-10-24 Ｈｏｙａ株式会社 情報記録媒体用ガラス基板及びそれを用いた磁気情報記録媒体
GB0117879D0 (en) 2001-07-21 2001-09-12 Common Services Agency Storage of liquid compositions
US6737105B2 (en) 2001-07-27 2004-05-18 Vtec Technologies, Inc. Multilayered hydrophobic coating and method of manufacturing the same
JP2003053259A (ja) 2001-08-20 2003-02-25 Nippon Paint Co Ltd ガラス容器の塗装方法
JP2003128439A (ja) 2001-10-17 2003-05-08 Nippon Electric Glass Co Ltd ガラス容器及びその処理方法
WO2003040057A1 (fr) 2001-11-05 2003-05-15 Asahi Glass Company, Limited Composition de vitroceramique
JP2003146699A (ja) 2001-11-08 2003-05-21 Toyo Glass Co Ltd ガラスびんのコーティング装置
GB0127942D0 (en) 2001-11-21 2002-01-16 Weston Medical Ltd Needleless injector drug capsule and a method for filing thereof
JP2002249340A (ja) 2001-11-30 2002-09-06 Hoya Corp 半導体パッケージ用カバーガラス
JP4251552B2 (ja) 2001-12-28 2009-04-08 日本板硝子株式会社 ガラス板、光電変換装置用ガラス板およびガラス板の製造方法
JP4464626B2 (ja) 2002-05-17 2010-05-19 日本山村硝子株式会社 ガラス表面処理用コーティング組成物及びガラス製品
DE10332176B4 (de) * 2002-07-24 2007-04-05 Schott Ag Verfahren zur Verminderung der Kontamination mit Alkaliverbindungen der Innenoberfläche von aus Glasrohr hergestellte Hohlkörpern aus Glas und Behälter, sowie dessen Verwendung für medizinische Zwecke
DE10236728A1 (de) 2002-08-09 2004-02-26 Schott Glas Reinigungsfreundliche Vorrichtung
US7215473B2 (en) 2002-08-17 2007-05-08 3M Innovative Properties Company Enhanced heat mirror films
DE20220582U1 (de) 2002-08-24 2003-11-13 Schott Glas Borosilicatglas
JP2004099638A (ja) 2002-09-04 2004-04-02 Shin Etsu Chem Co Ltd イミドシリコーン樹脂およびその製造方法
RU2220219C1 (ru) * 2002-11-28 2003-12-27 Открытое акционерное общество "Научно-производственное объединение "Сатурн" Высокотемпературный антифрикционный материал покрытия
EP1582538B1 (en) 2003-01-10 2010-05-05 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Multilayer structure polymer and resin composition together with acrylic resin film material, acrylic resin laminate film, photocurable acrylic resin film or sheet, laminate film or sheet and laminate molding obtained by laminating thereof
US7344783B2 (en) * 2003-07-09 2008-03-18 Shell Oil Company Durable hydrophobic surface coatings using silicone resins
TWI296569B (en) * 2003-08-27 2008-05-11 Mitsui Chemicals Inc Polyimide metal laminated matter
WO2005042428A2 (fr) 2003-10-29 2005-05-12 Saint-Gobain Glass France Vitre trempee pour isolation thermique
JP4483331B2 (ja) * 2004-02-17 2010-06-16 チッソ株式会社 シルセスキオキサン骨格を有するジアミン及びそれを用いた重合体
DE102004008772A1 (de) 2004-02-23 2005-09-08 Institut für Neue Materialien Gemeinnützige GmbH Abriebbeständige und alkalibeständige Beschichtungen oder Formkörper mit Niedrigenergieoberfläche
DE102004011009A1 (de) 2004-03-08 2005-09-29 Schott Ag Glaskörper aus einem Mehrkomponentenglas mit modifizierter Oberfläche, Verfahren und Vorrichtung zu seiner Herstellung und Verwendung des Glaskörpers
JP2006100379A (ja) 2004-09-28 2006-04-13 Kaneka Corp ヒートシンク
EP1826187A1 (en) 2004-09-29 2007-08-29 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Glass for semiconductor sealing, sheath tube for semiconductor sealing and semiconductor electronic part
FR2876626B1 (fr) 2004-10-19 2007-01-05 Arkema Sa Utilisation d'un polymere fluore pour proteger la surface d' un materiau inorganique contre la corrosion
US20060099360A1 (en) 2004-11-05 2006-05-11 Pepsico, Inc. Dip, spray, and flow coating process for forming coated articles
US7201965B2 (en) 2004-12-13 2007-04-10 Corning Incorporated Glass laminate substrate having enhanced impact and static loading resistance
FR2879619B1 (fr) 2004-12-16 2007-07-13 Arkema Sa Composition adhesive a base de copolymeres ethyleniques, utilisable pour extrusion-couchage et extrusion-lamination sur divers supports
DE102005007743A1 (de) 2005-01-11 2006-07-20 Merck Patent Gmbh Druckfähiges Medium zur Ätzung von Siliziumdioxid- und Siliziumnitridschichten
JP2006291049A (ja) 2005-04-12 2006-10-26 Mitsui Chemicals Inc 水分散型ガラス瓶保護コート剤用組成物
US20060233675A1 (en) 2005-04-13 2006-10-19 Stein Israel M Glass test tube having protective outer shield
WO2006112286A1 (ja) 2005-04-14 2006-10-26 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. ポリイミドフィルムの製造方法
US7833475B2 (en) 2005-05-02 2010-11-16 Coloplast A/S Method for sterilising a medical device having a hydrophilic coating
DK1731227T3 (da) 2005-06-10 2014-10-20 Arkema Inc Ridsemaskeringscoating til glasbeholdere
US7781493B2 (en) 2005-06-20 2010-08-24 Dow Global Technologies Inc. Protective coating for window glass
JP5638754B2 (ja) 2005-07-07 2014-12-10 アーケマ・インコーポレイテッド 脆性酸化物基材を耐候性塗膜で強化する方法
EP1910078A4 (en) 2005-08-02 2012-06-06 Nexolve Corp HETEROPOLYMERIC COMPOSITIONS OF POLYIMIDE POLYMER
DE102005040266A1 (de) 2005-08-24 2007-03-01 Schott Ag Verfahren und Vorrichtung zur innenseitigen Plasmabehandlung von Hohlkörpern
US20070082135A1 (en) 2005-10-06 2007-04-12 Vincent Lee Coating glass containers and labels
FR2893022B1 (fr) 2005-11-10 2007-12-21 Saint Gobain Emballage Sa Procede de renforcement d'articles en verre creux
JP2007137713A (ja) * 2005-11-17 2007-06-07 Fujifilm Corp 表面防曇かつ防汚性強化ガラス及びその製造方法
US20070116907A1 (en) 2005-11-18 2007-05-24 Landon Shayne J Insulated glass unit possessing room temperature-cured siloxane sealant composition of reduced gas permeability
US8234883B2 (en) 2005-11-29 2012-08-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Apparatus and method for tempering glass sheets
US20090176108A1 (en) 2005-12-16 2009-07-09 Konica Minolta Business Technologies, Inc. Transparent member and reading glass
US7736532B2 (en) * 2005-12-29 2010-06-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Composition for reducing the transmission of infrared radiation
US8025915B2 (en) * 2006-01-11 2011-09-27 Schott Ag Method of preparing a macromolecule deterrent surface on a pharmaceutical package
US20080221263A1 (en) 2006-08-31 2008-09-11 Subbareddy Kanagasabapathy Coating compositions for producing transparent super-hydrophobic surfaces
WO2007089724A2 (en) * 2006-01-31 2007-08-09 Angiotech Biocoatings Corp. Lubricious coatings
US7569653B2 (en) 2006-02-01 2009-08-04 Momentive Performance Materials Inc. Sealant composition having reduced permeability to gas
US20070178256A1 (en) 2006-02-01 2007-08-02 Landon Shayne J Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas
WO2007088417A1 (en) 2006-02-03 2007-08-09 Wockhardt Limited Silicone oil-in-water emulsions-formulation, production and use
EP1988137A4 (en) 2006-02-21 2012-02-22 Nihon Yamamura Glass Co Ltd WATERBASIS SUPPLEMENT AND GLASSWARE
US8110242B2 (en) 2006-03-24 2012-02-07 Zimmer, Inc. Methods of preparing hydrogel coatings
KR100630309B1 (ko) 2006-04-13 2006-10-02 (주)한국나노글라스 핸드폰 표시창용 박판 강화유리의 제조방법 및 그에 의해제조된 핸드폰 표시창용 박판 강화유리
WO2007135752A1 (ja) 2006-05-19 2007-11-29 Toyo-Sasaki Glass Co., Ltd. クリスタルガラス物品
US9399000B2 (en) 2006-06-20 2016-07-26 Momentive Performance Materials, Inc. Fused quartz tubing for pharmaceutical packaging
US20070293388A1 (en) 2006-06-20 2007-12-20 General Electric Company Glass articles and method for making thereof
FR2903417B1 (fr) 2006-07-07 2012-11-09 Arkema France Activateur d'adhesion destine a etre applique sur un substrat en polymere thermoplastique elastomere ou en pa et procede de traitement de surface et d'assemblage par collage correspondant
WO2008010494A1 (fr) * 2006-07-18 2008-01-24 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Résine de polyimide
US8084103B2 (en) * 2006-08-15 2011-12-27 Sakhrani Vinay G Method for treating a hydrophilic surface
US20080069970A1 (en) 2006-09-15 2008-03-20 Becton, Dickinson And Company Medical Components Having Coated Surfaces Exhibiting Low Friction and Methods of Reducing Sticktion
EP2061529B1 (en) 2006-09-15 2013-07-24 Becton, Dickinson & Company Medical components having coated surfaces exhibiting low friction and methods of reducing sticktion
WO2008050500A1 (fr) 2006-09-29 2008-05-02 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Plaque protectrice pour dispositif d'affichage d'équipement portable
US20080114096A1 (en) 2006-11-09 2008-05-15 Hydromer, Inc. Lubricious biopolymeric network compositions and methods of making same
CN100421018C (zh) 2006-11-17 2008-09-24 北京京东方光电科技有限公司 一种tft lcd阵列基板结构及其制造方法
CN101190969B (zh) 2006-11-17 2010-05-19 长兴化学工业股份有限公司 聚酰亚胺的前驱物组合物及其应用
US8277945B2 (en) 2006-12-20 2012-10-02 Dow Corning Corporation Glass substrates coated or laminated with multiple layers of cured silicone resin compositions
US7619042B2 (en) 2007-09-07 2009-11-17 Nexolve Corporation Polyimide polymer with oligomeric silsesquioxane
JP2008195602A (ja) 2007-01-16 2008-08-28 Nippon Electric Glass Co Ltd 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板
JP5808069B2 (ja) 2007-02-16 2015-11-10 日本電気硝子株式会社 太陽電池用ガラス基板
US20100249309A1 (en) 2007-04-05 2010-09-30 Menachem Lewin Nanocomposites and their surfaces
JP5327640B2 (ja) * 2007-04-13 2013-10-30 宇部興産株式会社 片面が平滑性のポリイミドフィルム
US8349454B2 (en) 2007-06-07 2013-01-08 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Strengthened glass substrate and process for producing the same
ES2435200T3 (es) * 2007-06-15 2013-12-16 Mayaterials, Inc. Silsesquioxanos multifuncionales para nuevas aplicaciones de recubrimiento
JP5467490B2 (ja) 2007-08-03 2014-04-09 日本電気硝子株式会社 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板
ES2377852T3 (es) 2007-08-22 2012-04-02 Datalase Ltd Composición de revestimiento sensible al láser
KR101225842B1 (ko) 2007-08-27 2013-01-23 코오롱인더스트리 주식회사 무색투명한 폴리이미드 필름
US8048938B2 (en) 2007-09-07 2011-11-01 Nexolve Corporation Reflective film for thermal control
US8053492B2 (en) 2007-09-07 2011-11-08 Nexolve Corporation Polymeric coating for protecting objects
US8017698B2 (en) 2007-09-07 2011-09-13 Nexolve Corporation Solar panel with polymeric cover
US8309627B2 (en) 2007-09-07 2012-11-13 Nexolve Corporation Polymeric coating for the protection of objects
JP5743125B2 (ja) 2007-09-27 2015-07-01 日本電気硝子株式会社 強化ガラス及び強化ガラス基板
TWI349013B (en) * 2007-10-03 2011-09-21 Univ Nat Taiwan Polyimide-titania hybrid materials and method of preparing thin films
JP2009108181A (ja) 2007-10-30 2009-05-21 Sumitomo Chemical Co Ltd 重合体組成物、フィルム及び容器
FR2924432B1 (fr) 2007-11-30 2010-10-22 Cray Valley Sa Dispersion aqueuse de polymere structuree en coeur/ecorce, son procede de preparation et son application dans les revetements
US10023776B2 (en) 2007-12-21 2018-07-17 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Preparation of a self-bonding thermoplastic elastomer using an in situ adhesion promoter
US8048471B2 (en) 2007-12-21 2011-11-01 Innovatech, Llc Marked precoated medical device and method of manufacturing same
US8097674B2 (en) * 2007-12-31 2012-01-17 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxanes in silica-filled rubber with low volatile organic chemical evolution
JP2009175600A (ja) 2008-01-28 2009-08-06 Funai Electric Co Ltd 液晶パネル及び液晶表示装置
EP2252557A4 (en) 2008-02-05 2013-07-03 Corning Inc DAMAGE-RESISTANT GLASS ARTICLE FOR USE AS A GLASS COVER IN ELECTRONIC DEVICES
US7566632B1 (en) 2008-02-06 2009-07-28 International Business Machines Corporation Lock and key structure for three-dimensional chip connection and process thereof
US8121452B2 (en) 2008-02-20 2012-02-21 Hitachi Cable, Ltd. Method for fabricating a hollow fiber
JP2009204780A (ja) 2008-02-27 2009-09-10 Mitsubishi Electric Corp 液晶パネルとその製造方法
JP5243064B2 (ja) 2008-03-03 2013-07-24 テルモ株式会社 医療用容器
DE102008016436A1 (de) 2008-03-31 2009-10-01 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse für lackfreie, zähe Gehäuse mit Hochglanz-Oberfläche
AU2009248885B2 (en) 2008-05-23 2015-02-05 Hospira, Inc. Packaged iron sucrose products
US20110189486A1 (en) 2008-06-16 2011-08-04 Wendell Jr Jay Morell Glass laminate structures and methods of making same
FR2932807B1 (fr) 2008-06-20 2011-12-30 Arkema France Polyamide, composition comprenant un tel polyamide et leurs utilisations.
JP5867953B2 (ja) 2008-06-27 2016-02-24 日本電気硝子株式会社 強化ガラスおよび強化用ガラス
US8324304B2 (en) 2008-07-30 2012-12-04 E I Du Pont De Nemours And Company Polyimide resins for high temperature wear applications
JP5614607B2 (ja) 2008-08-04 2014-10-29 日本電気硝子株式会社 強化ガラスおよびその製造方法
CN102123960A (zh) 2008-08-21 2011-07-13 康宁股份有限公司 用于电子设备的耐久性玻璃机壳/封罩
JP2010168270A (ja) 2008-12-26 2010-08-05 Hoya Corp ガラス基材及びその製造方法
JP5622069B2 (ja) 2009-01-21 2014-11-12 日本電気硝子株式会社 強化ガラス、強化用ガラス及び強化ガラスの製造方法
US8535761B2 (en) * 2009-02-13 2013-09-17 Mayaterials, Inc. Silsesquioxane derived hard, hydrophobic and thermally stable thin films and coatings for tailorable protective and multi-structured surfaces and interfaces
CN201390409Y (zh) 2009-02-27 2010-01-27 金治平 一种玻璃容器
EP2413915A2 (en) 2009-03-30 2012-02-08 F. Hoffmann-La Roche AG A method for avoiding glass fogging
US8444186B2 (en) 2009-04-20 2013-05-21 S & B Technical Products, Inc. Seal and restraint system for plastic pipe with low friction coating
CN201404453Y (zh) 2009-04-29 2010-02-17 山东省药用玻璃股份有限公司 新型轻量化药用玻璃瓶
JP5771353B2 (ja) * 2009-04-30 2015-08-26 ニプロ株式会社 医療用ガラス容器の製造方法
BRPI1007653A2 (pt) 2009-05-06 2019-09-24 3M Innovative Properties Co "dispositivos para inalação de insumos medicinais e componentes dos mesmos"
US7985188B2 (en) 2009-05-13 2011-07-26 Cv Holdings Llc Vessel, coating, inspection and processing apparatus
WO2010136510A1 (en) * 2009-05-27 2010-12-02 Disposable-Lab Disposable membrane
US8470913B2 (en) 2009-05-29 2013-06-25 Dic Corporation Thermosetting resin composition and cured product of the same
FR2946637B1 (fr) 2009-06-12 2012-08-03 Schott Ag Verre neutre pauvre en bore avec oxyde de titane et de zirconium
CN101585666B (zh) 2009-06-22 2011-08-31 浙江新康药用玻璃有限公司 一种药用玻璃瓶的内表面涂膜工艺
WO2011001501A1 (ja) 2009-06-30 2011-01-06 双日株式会社 Ｐｍｄａ、ｄａｄｅ、ｂｐｄａおよび９，９－ビス（４－アミノフェニル）フルオレン成分を含む有機溶媒に可溶なポリイミド組成物およびその製造方法
US20110045219A1 (en) 2009-08-18 2011-02-24 Bayer Materialscience Llc Coating compositions for glass substrates
US8148487B2 (en) 2009-08-19 2012-04-03 Ppg Industries Ohio, Inc. Polysiloxane coating with hybrid copolymer
EP2467338A4 (en) 2009-08-21 2015-07-01 Momentive Performance Mat Inc QUARTZ GLASS TUBES FOR PHARMACEUTICAL PACKAGING
CN101717189B (zh) 2009-08-28 2011-06-08 武汉力诺太阳能集团股份有限公司 高耐化学性硼硅玻璃及用途
EP2298825A1 (de) 2009-09-17 2011-03-23 Bayer MaterialScience AG Hydrophile Polyurethanharnstoffdispersionen
TW201113233A (en) 2009-10-06 2011-04-16 Guo Chun Ying Method of coating noble metal nanoparticle in glassware
TWI466949B (zh) 2009-10-15 2015-01-01 Ind Tech Res Inst 聚醯胺酸樹脂組成物、由其製備之聚醯亞胺薄膜及積層材料
JPWO2011049146A1 (ja) 2009-10-20 2013-03-14 旭硝子株式会社 Ｃｕ−Ｉｎ−Ｇａ−Ｓｅ太陽電池用ガラス板およびこれを用いた太陽電池
DE102009050568A1 (de) 2009-10-23 2011-04-28 Schott Ag Einrichtung mit verminderten Reibeigenschaften
DE102009051852B4 (de) 2009-10-28 2013-03-21 Schott Ag Borfreies Glas und dessen Verwendung
US9597458B2 (en) 2009-10-29 2017-03-21 W. L. Gore & Associates, Inc. Fluoropolymer barrier materials for containers
JP4951057B2 (ja) 2009-12-10 2012-06-13 信越石英株式会社 シリカ容器及びその製造方法
CN102092940A (zh) 2009-12-11 2011-06-15 肖特公开股份有限公司 用于触摸屏的铝硅酸盐玻璃
EP2336093A1 (en) 2009-12-14 2011-06-22 Arkema Vlissingen B.V. Process for scratch masking of glass containers
JP2011132061A (ja) 2009-12-24 2011-07-07 Asahi Glass Co Ltd 情報記録媒体用ガラス基板および磁気ディスク
WO2011080543A1 (en) 2009-12-31 2011-07-07 Becton Dickinson France Medical components having coated surfaces exhibiting low friction and/or low gas/liquid permeability
EP3670461A3 (en) 2010-01-07 2020-08-12 Corning Incorporated Impact-damage-resistant glass sheet
JP5652742B2 (ja) 2010-02-12 2015-01-14 日本電気硝子株式会社 強化板ガラス及びその製造方法
CN102770387B (zh) 2010-02-24 2015-11-25 康宁股份有限公司 双涂层光纤以及用于形成该双涂层光纤的方法
CN102167507B (zh) 2010-02-26 2016-03-16 肖特玻璃科技(苏州)有限公司 用于3d紧密模压的薄锂铝硅玻璃
CN102167509A (zh) 2010-02-26 2011-08-31 肖特玻璃科技(苏州)有限公司 能进行后续切割的化学钢化玻璃
CN201694531U (zh) 2010-03-11 2011-01-05 黄灿荣 玻璃瓶防破保护贴膜
WO2011122067A1 (ja) * 2010-03-30 2011-10-06 東洋ガラス株式会社 ガラス容器の内面処理方法及びガラス容器
CN101831175A (zh) * 2010-04-01 2010-09-15 辽宁科技大学 一种无色透明的聚酰亚胺纳米复合材料膜及其制备方法
JP5226031B2 (ja) * 2010-04-13 2013-07-03 テルモ株式会社 薬剤収容容器
CN103097524B (zh) 2010-04-28 2016-08-03 Atyr医药公司 与丙氨酰-tRNA合成酶的蛋白片段相关的治疗、诊断和抗体组合物的创新发现
JP2011236100A (ja) 2010-05-13 2011-11-24 Hitachi Displays Ltd ガラス基板用化学研磨液、及びそれを用いたガラス基板の研磨方法
KR20130072187A (ko) 2010-05-19 2013-07-01 아사히 가라스 가부시키가이샤 화학 강화용 유리 및 디스플레이 장치용 유리판
US8802603B2 (en) 2010-06-17 2014-08-12 Becton, Dickinson And Company Medical components having coated surfaces exhibiting low friction and low reactivity
EP2588287A4 (en) 2010-07-01 2018-01-17 Inmold Biosystems A/S Method and apparatus for producing a nanostructured or smooth polymer article
CN102336910B (zh) 2010-07-14 2015-04-08 株式会社Lg化学 可低温固化的聚酰亚胺树脂及其制备方法
WO2012006748A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Gevartis Ag Verfahren zur verbesserung von hitzeschutzverglasungen durch verhinderung der glaskorrosion, verursacht durch alkalischen glasangriff, und durch primerung
GB201012519D0 (en) * 2010-07-26 2010-09-08 Ucl Business Plc Method and system for anomaly detection in data sets
FR2963328B1 (fr) * 2010-07-30 2013-11-29 Disposable Lab Article de conditionnement jetable
US8973401B2 (en) 2010-08-06 2015-03-10 Corning Incorporated Coated, antimicrobial, chemically strengthened glass and method of making
US20120052302A1 (en) 2010-08-24 2012-03-01 Matusick Joseph M Method of strengthening edge of glass article
FR2964646B1 (fr) * 2010-09-13 2014-06-13 Sgd Sa Recipient en verre et procede de fabrication correspondant
JP5255611B2 (ja) 2010-09-17 2013-08-07 Ｈｏｙａ株式会社 ディスプレイ用ガラス基板及びその製造方法並びにこれを用いたディスプレイ
SG189834A1 (en) 2010-10-06 2013-06-28 Allergan Inc System for storage and subsequent handling of botulinum toxin
CN202006114U (zh) 2010-12-03 2011-10-12 成都威邦科技有限公司 不易摔坏的玻璃试管
WO2012088501A2 (en) 2010-12-23 2012-06-28 Mayo Foundation For Medical Education And Research Vessel dissection and harvesting apparatus, systems and methods
CA2830226A1 (en) 2011-03-14 2012-09-20 Sio2 Medical Products, Inc. Detection of mechanical stress on coated articles
FR2973804B1 (fr) 2011-04-08 2014-06-13 Seb Sa Revetement sol-gel comportant une charge fluoree et article culinaire muni d'un tel revetement
JP5504487B2 (ja) 2011-04-22 2014-05-28 東洋ガラス株式会社 水性コーティング剤、ガラス容器のコーティング方法及びガラス容器
CN102225344B (zh) 2011-05-04 2013-09-18 山东天瑞化工有限公司 一种镍制催化剂的活化方法
US9346709B2 (en) 2011-05-05 2016-05-24 Corning Incorporated Glass with high frictive damage resistance
JP5736993B2 (ja) 2011-06-15 2015-06-17 日立化成デュポンマイクロシステムズ株式会社 感光性樹脂組成物、パターン硬化膜の製造方法及び電子部品
US11707410B2 (en) 2011-10-25 2023-07-25 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
WO2013101444A1 (en) 2011-12-30 2013-07-04 Corning Incorporated Media and methods for etching glass
US9725357B2 (en) 2012-10-12 2017-08-08 Corning Incorporated Glass articles having films with moderate adhesion and retained strength
US10737973B2 (en) 2012-02-28 2020-08-11 Corning Incorporated Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction
EP3919457A1 (en) 2012-02-28 2021-12-08 Corning Incorporated Glass articles with low-friction coatings
US10273048B2 (en) 2012-06-07 2019-04-30 Corning Incorporated Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings
JP6257099B2 (ja) 2012-06-07 2018-01-10 コーニング インコーポレイテッド 耐層間剥離性ガラス容器
US9034442B2 (en) * 2012-11-30 2015-05-19 Corning Incorporated Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance
US9365694B2 (en) 2012-07-27 2016-06-14 Samsung Electronics Co., Ltd. Composition including polyimide block copolymer and inorganic particles, method of preparing same, article including same, and display device including the article
CN104508008B (zh) 2012-08-01 2016-08-17 东丽株式会社 聚酰胺酸树脂组合物、使用了该组合物的聚酰亚胺膜及其制造方法
US10117806B2 (en) 2012-11-30 2018-11-06 Corning Incorporated Strengthened glass containers resistant to delamination and damage
CN104194618B (zh) 2014-08-13 2017-01-11 南京理工大学 一种高附着力的含硅聚酰亚胺涂层胶及其制备方法
US10065884B2 (en) 2014-11-26 2018-09-04 Corning Incorporated Methods for producing strengthened and durable glass containers
EP3978742A4 (en) 2019-05-24 2022-08-17 Yamaha Hatsudoki Kabushiki Kaisha STRAIGHT SEAT VEHICLE

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4689085A (en) * 1986-06-30 1987-08-25 Dow Corning Corporation Coupling agent compositions
RU2071492C1 (ru) * 1994-02-09 1997-01-10 Андрейчикова Галина Емельяновна Композиция для покрытия
US20040096588A1 (en) * 2000-10-02 2004-05-20 Brandt Thomas Lynn Glass container with improved coating
RU2365547C2 (ru) * 2003-04-22 2009-08-27 Дзе Кока-Кола Компани Способ и устройство для упрочнения стекла
EP2031124A1 (en) * 2007-08-27 2009-03-04 Nederlandse Organisatie voor Toegepast-Natuuurwetenschappelijk Onderzoek TNO Coating having low friction characteristics

Also Published As

Publication number Publication date
AU2013226034B2 (en) 2016-04-28
AU2016206304B2 (en) 2018-02-08
SG10201806654PA (en) 2018-09-27
RU2708594C1 (ru) 2019-12-09
US11737951B2 (en) 2023-08-29
BR112014021321B1 (pt) 2021-05-25
US9744099B2 (en) 2017-08-29
DE202013012666U1 (de) 2018-04-26
TW201343584A (zh) 2013-11-01
JP6695911B2 (ja) 2020-05-20
US20180318169A1 (en) 2018-11-08
RU2014138998A (ru) 2016-04-20
US9918898B2 (en) 2018-03-20
KR20140141614A (ko) 2014-12-10
CN104271346A (zh) 2015-01-07
US20200268608A1 (en) 2020-08-27
US20190076331A1 (en) 2019-03-14
JP6703556B2 (ja) 2020-06-03
CA2864919A1 (en) 2013-09-06
WO2013130724A2 (en) 2013-09-06
KR20190130069A (ko) 2019-11-20
US20240091103A1 (en) 2024-03-21
JP6664421B2 (ja) 2020-03-13
US11020317B2 (en) 2021-06-01
AU2018200466B2 (en) 2019-04-18
US11071689B2 (en) 2021-07-27
US9775775B2 (en) 2017-10-03
US11872189B2 (en) 2024-01-16
EP2819843B1 (en) 2021-09-01
EP3919458A1 (en) 2021-12-08
CA2864919C (en) 2020-06-30
KR102120350B1 (ko) 2020-06-09
MX2014010334A (es) 2014-09-22
US20150360999A1 (en) 2015-12-17
KR101949659B1 (ko) 2019-02-18
WO2013130724A3 (en) 2013-12-19
AU2019204975B2 (en) 2020-12-10
US11786441B2 (en) 2023-10-17
US11007117B2 (en) 2021-05-18
CN107540242B (zh) 2020-11-20
JP2018095551A (ja) 2018-06-21
US9763852B2 (en) 2017-09-19
TWI650295B (zh) 2019-02-11
RU2733518C1 (ru) 2020-10-02
JP6345601B2 (ja) 2018-06-20
RU2017146886A3 (ru) 2018-10-19
EP2819843A2 (en) 2015-01-07
US20150329416A1 (en) 2015-11-19
AU2016206304A1 (en) 2016-08-11
US10034816B2 (en) 2018-07-31
JP7112450B2 (ja) 2022-08-03
JP2020164414A (ja) 2020-10-08
RU2017146886A (ru) 2018-10-19
US20180303708A1 (en) 2018-10-25
US9668936B2 (en) 2017-06-06
US20170087058A1 (en) 2017-03-30
JP2018100218A (ja) 2018-06-28
TWI666186B (zh) 2019-07-21
US20170348192A1 (en) 2017-12-07
CN107540242A (zh) 2018-01-05
KR101843225B1 (ko) 2018-03-28
TW201922665A (zh) 2019-06-16
KR102047016B1 (ko) 2019-11-20
EP3919457A1 (en) 2021-12-08
KR20190016623A (ko) 2019-02-18
AU2013226034C1 (en) 2016-10-27
AU2018200466A1 (en) 2018-02-08
US20130171456A1 (en) 2013-07-04
KR20180032685A (ko) 2018-03-30
TW201902851A (zh) 2019-01-16
US20210212895A1 (en) 2021-07-15
US20170036950A1 (en) 2017-02-09
US20130224407A1 (en) 2013-08-29
AU2013226034A1 (en) 2014-10-02
AU2019204975A1 (en) 2019-08-01
JP2015515433A (ja) 2015-05-28
SG11201405220WA (en) 2014-09-26
CN104271346B (zh) 2017-10-13
JP2018076228A (ja) 2018-05-17
RU2641817C2 (ru) 2018-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2708594C1 (ru) Покрытая фармацевтическая упаковка (варианты)