CN116075288A - 阻挡紫外光的经涂覆的药物包装 - Google Patents

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Abstract

根据本文公开的一个或多个实施方式，经涂覆的药物包装可以包括：包含第一表面和与第一表面相对的第二表面的玻璃容器，其中，第一表面是玻璃容器的外表面，以及其中，透过经涂覆的包装的单壁，处于未经涂覆状态的玻璃容器在UVB和UVC光谱中具有至少50％的平均透光率。经涂覆的药物包装还可以包括置于玻璃容器的至少一部分的第一表面上的涂层，其中，透过经涂覆的包装的单壁，经涂覆的药物包装在UVC光谱中具有小于50％的平均透光率。

Description

阻挡紫外光的经涂覆的药物包装
相关申请的交叉引用
本申请要求题为“阻挡紫外光的经涂覆的药物包装”且于2020年9月4日提交的美国临时专利申请号63/074,915的优先权，其全文通过引用结合入本文。
背景技术
技术领域
本说明书大体上涉及玻璃制品，更具体来说，涉及玻璃制品(例如，药物包装)上的涂层。
技术背景
历史上，因为玻璃具有相对于其它材料的气密性、光学清晰度、和优异的化学耐久性，已将其用作药物包装的优选材料。一些药物组合物对于紫外光可能是敏感的，并且当暴露于紫外光时可能容易发生分解。已经开发了至少部分阻挡UV光的一些玻璃组合物。然而，这些玻璃组合物可能具有较差的性质，涉及：玻璃脱层和/或外表面摩擦系数，但不限于此。
一些实施方式的简要说明
根据一个或多个实施方式，经涂覆的药物包装可以包括：包含第一表面和与第一表面相对的第二表面的玻璃容器，其中，第一表面是玻璃容器的外表面，以及其中，透过经涂覆的包装的单壁，处于未经涂覆状态的玻璃容器在UVB和UVC光谱中具有至少50％的平均透光率。经涂覆的药物包装还可以包括置于玻璃容器的至少一部分的第一表面上的涂层，其中，透过经涂覆的包装的单壁，经涂覆的药物包装在UVC光谱中具有小于50％的平均透光率，以及其中，在400nm至450nm的所有波长，经涂覆的药物包装具有小于20％的透光率。
根据一个或多个额外实施方式，经涂覆的药物包装可以包括：包含第一表面和与第一表面相对的第二表面的玻璃容器，其中，第一表面是玻璃容器的外表面，以及其中，透过经涂覆的包装的单壁，处于未经涂覆状态的玻璃容器在UVB和UVC光谱中具有至少50％的平均透光率。经涂覆的药物包装还可以包括置于玻璃容器的至少一部分的第一表面上的涂层，其中，透过经涂覆的包装的单壁，经涂覆的包装在UVC光谱中具有小于50％的平均透光率，以及其中，经涂覆的药物包装是视觉无色的。
在以下的详细描述中提出了可用于涂覆玻璃制品、经涂覆的玻璃制品的涂层及其制造方法和工艺的其他特征和优点，其中的部分特征和优点对本领域技术人员而言，根据说明书是显而易见的或者通过实践本文所述的实施方式(包括以下具体描述、权利要求书以及附图)而被认识到。
要理解的是，前述的一般性描述和下文的具体实施方式都描述了各个实施方式且都旨在提供用于理解所要求保护的主题的性质和特性的总体评述或框架。包括的附图提供了对各个实施方式的进一步理解，附图并入本说明书中并构成说明书的一部分。附图例示了本文所描述的各个实施方式，并且与说明书一起用于解释所要求保护的主题的原理和操作。
附图说明
图1示意性显示根据本文所示和所述一个或多个实施方式的具有涂层的玻璃容器的横截面图；
图2示意性显示根据本文所示和所述一个或多个实施方式的具有涂层的图1的玻璃容器的横截面放大图；
图3示意性显示根据本文所示和所述一个或多个实施方式的确定两个表面之间的摩擦系数的测试夹具；
图4和5显示根据本文所示和所述一个或多个实施方式的本文涂层的扫描电子显微镜图像；
图6显示根据本文所示和所述一个或多个实施方式的金属氧化物层或子层的光吸收谱图；以及
图7显示根据本文所示和所述一个或多个实施方式的示例性实施方式的光透射谱图；
图8显示根据本文所示和所述一个或多个实施方式的示例性实施方式的光透射数据；
图9显示根据本文所示和所述一个或多个实施方式的示例性实施方式的光透射谱图；
图10显示根据本文所示和所述一个或多个实施方式的示例性实施方式的光透射谱图；
图11显示根据本文所示和所述一个或多个实施方式的示例性实施方式的摩擦系数数据；
图12显示根据本文所示和所述一个或多个实施方式的示例性实施方式的光透射谱图；
图13显示根据本文所示和所述一个或多个实施方式的示例性实施方式的光透射谱图；以及
图14显示根据本文所示和所述一个或多个实施方式的示例性实施方式的光透射谱图。
具体实施方式
设计成阻挡紫外(本文有时称作“UV”)透射的常规玻璃药物包装(例如琥珀色玻璃容器)通常采用的是具有阻挡UV光功能的玻璃组成。也就是说，玻璃自身对阻挡UV光负责。此类玻璃可能含有颜料材料，例如不仅在可见光谱中呈现出颜色并且还阻挡了UV光的琥珀色玻璃组合物的情况。此类常规包装不包含施涂到玻璃表面起到明显影响UV透射情况的涂层。
根据一个或多个实施方式，本文所述的玻璃容器(例如，药物包装)包含阻挡全部或者部分UV光的涂层。在没有涂层的情况下，容器可能没有将UV光阻挡至所需程度。此类涂层实现了对于无法对需要进行阻挡的全部UV进行阻挡的玻璃组合物的使用。在一些实施方式中，涂层可以在大致阻挡UV光的同时允许可见光的透射。在一个或多个实施方式中，此类实施方式可能是有利的，因为：可以使用具有改良性质的“透澈”玻璃(这不同于传统的琥珀色玻璃组合物)；和/或经涂覆的玻璃容器可以在具有阻挡UV光功能的同时看上去是透澈的。在其他实施方式中，涂层(以及经涂覆的制品)可能看上去是有颜色的并且提供了阻挡UV的功能。这些实施方式可能是有利的，因为可以使用“透澈”玻璃容器而不是有色玻璃容器(其中，有色玻璃可能倾向于发生玻璃劣化和/或可能批量生产的成本更高)。例如，在单一制造设施中切换有色玻璃和无色玻璃可能是成本昂贵的，因为在所需的有色和无色玻璃组合物之间的过渡中浪费了许多玻璃。涂层可以额外提供所需的性质，例如相比于玻璃主体表面降低的摩擦系数，并且对于去热源(常用于药物灌装的热处理)可以是热稳定的。
现将具体参见涂层、具有涂层的玻璃制品及其生产方法的各种实施方式，其例子在附图中示意性示出。此类经涂覆的玻璃制品可以是适用于各种包装应用(包括但不限于药物包装)的玻璃容器。应理解的是，如本公开内容所述，可以将经涂覆的玻璃制品称作经涂覆的药物包装。在一个或多个实施方式中，涂层和/或经涂覆的药物包装至少部分阻挡了紫外光透射进入到容器中。然而，玻璃组合物和/或未经涂覆的玻璃容器可能通常不具有对经涂覆的玻璃制品的UV阻挡性具有可感知贡献的阻挡UV的性质。这些药物包装可以含有或者不含有药物组合物。
本文将具体参照附图描述涂层、具有涂层的玻璃制品及其形成方法的各种实施方式。虽然本文所述涂层的实施方式施涂于玻璃容器的外表面，但是应理解的是，所述涂层可以用作宽范围的各种材料(包括非玻璃材料)上的以及除了容器之外的基材(包括但不限于玻璃显示器面板等)上的涂层。
通常来说，可以向玻璃制品(例如，可以用作药物包装的容器)的表面施涂涂层。涂层可以向经涂覆的玻璃制品提供有利性质，例如：UV光阻隔、摩擦系数下降以及抗破坏性增加。摩擦系数下降可以通过减轻玻璃的摩擦破损为玻璃制品赋予改进的强度和耐用性。此外，涂层可以在暴露于提升的温度和其他条件下之后维持前述改进的强度和耐久性，例如在用于包装药物所采用的包装和预包装步骤过程中所经受的那些，例如，去热原、冻干和高压灭菌等。因此，涂层以及具有涂层的玻璃制品在用于去热源之类的那些条件下可以是热稳定的。
图1示意性显示经涂覆的玻璃制品(具体来说，经涂覆的玻璃容器100)的横截面。经涂覆的玻璃容器100包括玻璃主体102和涂层120。玻璃主体102具有在外表面108(即，第一表面)与内表面110(即，第二表面)之间延伸的玻璃容器壁104。玻璃容器壁104的内表面110限定了经涂覆的玻璃容器100的内部体积106。涂层120置于玻璃主体102的至少一部分的外表面108上。如本文所用，涂层可以“置于”外表面108上而不与外表面108直接接触，例如如果在外表面108与置于外表面108上方的涂层之间存在中间层的话。在一些实施方式中，涂层120可以置于基本上玻璃主体102的整个外表面108上。在一些实施方式中，例如如图1所示，涂层120可以在外表面108粘结到玻璃主体102。在图1的实施方式中，涂层120具有外表面122以及位于玻璃主体102与涂层120的界面处的玻璃主体接触表面124。
在一个实施方式中，经涂覆的玻璃容器100是药物包装。例如，玻璃主体102可以是如下形状：小瓶、安瓿、安瓿瓶、瓶子、烧瓶、小药瓶、烧杯、桶、壶、大桶或者注射器主体等。经涂覆的玻璃容器100可以用于容纳任何组合物，并且在一个实施方式中，可以用于容纳药物组合物。药物组合物可以包括旨在用于医疗诊断、治疗、医疗或者疾病预防的任何化学物质。药物组合物的例子包括但不限于：药品、药物、药剂、药剂物以及治疗物等。药物组合物可以是如下形式：液体、固体、凝胶、悬浮物或者粉末等。
现参见图1和2，在一个实施方式中，涂层120包括单层结构。例如，涂层120可以是包括聚合物的基本均质组合物。如果在涂层120中包含两种或更多种组分，则涂层120可以是经过混合但是不是完全均质的。例如，在一个或多个实施方式中，混合物的一种或多种化学构成组分可以在涂层120的界面处(例如，与玻璃主体102或外表面122的界面)会聚。在此类实施方式中，在涂层120的不同区域上，化学构成组分的局部浓度可能是不同的。然而，应理解的是，如本文所用术语“混合”指的是这样的层，其具有至少两种化学组分的至少一些分散性，并且包括不是完全均质的层。通常来说，混合层沉积作为涂层混合物中所含的两种或更多种化学构成组分的混合物。然而，根据额外实施方式，涂层120可以包括两个或更多个不同的层。根据额外实施方式，涂层120可以是具有两个或更多个不同的层的多层。例如，涂层120可以包括与外表面108接触的偶联剂层以及位于偶联剂层上方的聚合物层。
可以通过采用分光光度计对光透射情况进行测量来评估穿过制品的电磁谱(即，光)的透射性。可以通过未经涂覆的药物容器、经涂覆的容器以及通过经过涂覆和未经涂覆的平坦玻璃片来进行测量。
在一个或多个实施方式中，玻璃主体102可以是UV光透射的(至少相比于市售可得琥珀色小瓶而言)。涂层120可以提供主要的UV阻隔。此外，虽然涂层可以提供UV阻隔，但是在一个或多个实施方式中，涂层可以对于可见光是透射的，从而其不是有颜色的。在一些实施方式中，经涂覆的玻璃容器100可以对于可见光是可透射的但是可以阻挡UV光。在其他实施方式中，经涂覆的玻璃容器可以阻挡一些可见光(即，是有颜色的)并且可以额外地阻挡UV光。本文对这些透光性质进行定量描述。如本文所述，应理解的是，当“阻挡了”UV光时，全部或者部分的UV光被阻挡，并且甚至是在被认为不阻挡UV光的玻璃组合物中，一些少量的UV辐射可能无法在所有波长下传输。
如本文所述，UV光(有时称作UV光谱中的光)指的是波长为200至400nm的光。UV光可以包括UVA光、UVB光和UVC光。如本文所述，UVA光指的是波长为200至290nm的光。如本文所述，UVB光指的是波长为290至320nm的光。如本文所述，UVC光指的是波长为320至400nm的光。如本文所述，可见光指的是波长为400至700nm的光。如本文所述，波长范围上的“平均透光率”指的是可以通过分光光度计在特定波长范围上确定的平均透射率。波长范围上的“最大透光率”指的是在该波长范围内的单个波长处的最大透射率。
当相对于处于“未经涂覆状态”的玻璃组合物、玻璃容器或者玻璃壁描述透光率时，可以通过对未经涂覆的容器或者玻璃基材进行测试来获得测量。除非本文另有说明，否则穿过经涂覆的玻璃容器的单壁来测量透光率。未经涂覆的状态指的是没有涂层的玻璃制品。
应理解的是，本文公开的相对于经涂覆的玻璃容器100、玻璃主体102(未经涂覆)或者涂层120进行描述的透射率可以是通过经涂覆的或者未经涂覆的容器(穿过两个壁)或者通过容器的单个壁(经涂覆的或者未经涂覆的)或者通过厚度类似于药物包装的平坦玻璃片(经涂覆的或者未经涂覆的)测量得到的。可以通过分别测量透过基材材料(例如，玻璃主体120)以及经涂覆的玻璃容器100的透光率并确定两个测量试样之间的差异来确定涂层120的透光能力。
根据一个或多个实施方式，经涂覆的玻璃容器100在UV光谱中可以具有如下平均透光率：小于或等于95％，小于或等于90％，小于或等于85％，小于或等于80％，小于或等于75％，小于或等于70％，小于或等于65％，小于或等于60％，小于或等于55％，小于或等于50％，小于或等于45％，小于或等于40％，小于或等于35％，小于或等于30％，小于或等于25％，小于或等于20％，小于或等于15％，小于或等于10％，小于或等于7.5％，小于或等于5％，小于或等于2.5％，或者甚至小于或等于1％。
根据一个或多个实施方式，经涂覆的玻璃容器100在UVA光谱中可以具有如下平均透光率：小于或等于95％，小于或等于90％，小于或等于85％，小于或等于80％，小于或等于75％，小于或等于70％，小于或等于65％，小于或等于60％，小于或等于55％，小于或等于50％，小于或等于45％，小于或等于40％，小于或等于35％，小于或等于30％，小于或等于25％，小于或等于20％，小于或等于15％，小于或等于10％，小于或等于7.5％，小于或等于5％，小于或等于2.5％，或者甚至小于或等于1％。
根据一个或多个实施方式，经涂覆的玻璃容器100在UVB光谱中可以具有如下平均透光率：小于或等于95％，小于或等于90％，小于或等于85％，小于或等于80％，小于或等于75％，小于或等于70％，小于或等于65％，小于或等于60％，小于或等于55％，小于或等于50％，小于或等于45％，小于或等于40％，小于或等于35％，小于或等于30％，小于或等于25％，小于或等于20％，小于或等于15％，小于或等于10％，小于或等于7.5％，小于或等于5％，小于或等于2.5％，或者甚至小于或等于1％。
根据一个或多个实施方式，经涂覆的玻璃容器100在UVC光谱中可以具有如下平均透光率：小于或等于95％，小于或等于90％，小于或等于85％，小于或等于80％，小于或等于75％，小于或等于70％，小于或等于65％，小于或等于60％，小于或等于55％，小于或等于50％，小于或等于45％，小于或等于40％，小于或等于35％，小于或等于30％，小于或等于25％，小于或等于20％，小于或等于15％，小于或等于10％，小于或等于7.5％，小于或等于5％，小于或等于2.5％，或者甚至小于或等于1％。
根据一个或多个实施方式，经涂覆的玻璃容器100在UV光谱中可以具有如下最大透光率：小于或等于95％，小于或等于90％，小于或等于85％，小于或等于80％，小于或等于75％，小于或等于70％，小于或等于65％，小于或等于60％，小于或等于55％，小于或等于50％，小于或等于45％，小于或等于40％，小于或等于35％，小于或等于30％，小于或等于25％，小于或等于20％，小于或等于15％，小于或等于10％，小于或等于7.5％，小于或等于5％，小于或等于2.5％，或者甚至小于或等于1％。
根据一个或多个实施方式，经涂覆的玻璃容器100在UVA光谱中可以具有如下最大透光率：小于或等于95％，小于或等于90％，小于或等于85％，小于或等于80％，小于或等于75％，小于或等于70％，小于或等于65％，小于或等于60％，小于或等于55％，小于或等于50％，小于或等于45％，小于或等于40％，小于或等于35％，小于或等于30％，小于或等于25％，小于或等于20％，小于或等于15％，小于或等于10％，小于或等于7.5％，小于或等于5％，小于或等于2.5％，或者甚至小于或等于1％。
根据一个或多个实施方式，经涂覆的玻璃容器100在UVB光谱中可以具有如下最大透光率：小于或等于95％，小于或等于90％，小于或等于85％，小于或等于80％，小于或等于75％，小于或等于70％，小于或等于65％，小于或等于60％，小于或等于55％，小于或等于50％，小于或等于45％，小于或等于40％，小于或等于35％，小于或等于30％，小于或等于25％，小于或等于20％，小于或等于15％，小于或等于10％，小于或等于7.5％，小于或等于5％，小于或等于2.5％，或者甚至小于或等于1％。
根据一个或多个实施方式，经涂覆的玻璃容器100在UVC光谱中可以具有如下最大透光率：小于或等于95％，小于或等于90％，小于或等于85％，小于或等于80％，小于或等于75％，小于或等于70％，小于或等于65％，小于或等于60％，小于或等于55％，小于或等于50％，小于或等于45％，小于或等于40％，小于或等于35％，小于或等于30％，小于或等于25％，小于或等于20％，小于或等于15％，小于或等于10％，小于或等于7.5％，小于或等于5％，小于或等于2.5％，或者甚至小于或等于1％。
根据一个或多个实施方式，玻璃主体102(未经涂覆)可以在UV光谱中具有如下平均透光率：至少5％，至少10％，至少15％，至少20％，至少25％，至少30％，至少35％，至少40％，至少45％，至少50％，至少55％，至少60％，至少65％，至少70％，至少75％，至少80％，至少85％，至少90％，至少95％，或者甚至至少99％。
根据一个或多个实施方式，玻璃主体102(未经涂覆)可以在UVA光谱中具有如下平均透光率：至少5％，至少10％，至少15％，至少20％，至少25％，至少30％，至少35％，至少40％，至少45％，至少50％，至少55％，至少60％，至少65％，至少70％，至少75％，至少80％，至少85％，至少90％，至少95％，或者甚至至少99％。
根据一个或多个实施方式，玻璃主体102(未经涂覆)可以在UVB光谱中具有如下平均透光率：至少5％，至少10％，至少15％，至少20％，至少25％，至少30％，至少35％，至少40％，至少45％，至少50％，至少55％，至少60％，至少65％，至少70％，至少75％，至少80％，至少85％，至少90％，至少95％，或者甚至至少99％。
根据一个或多个实施方式，玻璃主体102(未经涂覆)可以在UVC光谱中具有如下平均透光率：至少5％，至少10％，至少15％，至少20％，至少25％，至少30％，至少35％，至少40％，至少45％，至少50％，至少55％，至少60％，至少65％，至少70％，至少75％，至少80％，至少85％，至少90％，至少95％，或者甚至至少99％。
根据一个或多个实施方式，玻璃主体102(未经涂覆)可以在UV光谱中具有如下最小透光率：至少5％，至少10％，至少15％，至少20％，至少25％，至少30％，至少35％，至少40％，至少45％，至少50％，至少55％，至少60％，至少65％，至少70％，至少75％，至少80％，至少85％，至少90％，至少95％，或者甚至至少99％。
根据一个或多个实施方式，玻璃主体102(未经涂覆)可以在UVA光谱中具有如下最小透光率：至少5％，至少10％，至少15％，至少20％，至少25％，至少30％，至少35％，至少40％，至少45％，至少50％，至少55％，至少60％，至少65％，至少70％，至少75％，至少80％，至少85％，至少90％，至少95％，或者甚至至少99％。
根据一个或多个实施方式，玻璃主体102(未经涂覆)可以在UVB光谱中具有如下最小透光率：至少5％，至少10％，至少15％，至少20％，至少25％，至少30％，至少35％，至少40％，至少45％，至少50％，至少55％，至少60％，至少65％，至少70％，至少75％，至少80％，至少85％，至少90％，至少95％，或者甚至至少99％。
根据一个或多个实施方式，玻璃主体102(未经涂覆)可以在UVC光谱中具有如下最小透光率：至少5％，至少10％，至少15％，至少20％，至少25％，至少30％，至少35％，至少40％，至少45％，至少50％，至少55％，至少60％，至少65％，至少70％，至少75％，至少80％，至少85％，至少90％，至少95％，或者甚至至少99％。
根据一个或多个实施方式，涂层120在UV光谱中可以具有如下平均透光率：小于或等于50％，小于或等于45％，小于或等于40％，小于或等于35％，小于或等于30％，小于或等于25％，小于或等于20％，小于或等于15％，小于或等于10％，小于或等于7.5％，小于或等于5％，小于或等于2.5％，或者甚至小于或等于1％。
根据一个或多个实施方式，涂层120在UV光谱中可以具有如下平均透光率：小于或等于95％，小于或等于90％，小于或等于85％，小于或等于80％，小于或等于75％，小于或等于70％，小于或等于65％，小于或等于60％，小于或等于55％，小于或等于50％，小于或等于45％，小于或等于40％，小于或等于35％，小于或等于30％，小于或等于25％，小于或等于20％，小于或等于15％，小于或等于10％，小于或等于7.5％，小于或等于5％，小于或等于2.5％，或者甚至小于或等于1％。
根据一个或多个实施方式，涂层120在UVA光谱中可以具有如下平均透光率：小于或等于95％，小于或等于90％，小于或等于85％，小于或等于80％，小于或等于75％，小于或等于70％，小于或等于65％，小于或等于60％，小于或等于55％，小于或等于50％，小于或等于45％，小于或等于40％，小于或等于35％，小于或等于30％，小于或等于25％，小于或等于20％，小于或等于15％，小于或等于10％，小于或等于7.5％，小于或等于5％，小于或等于2.5％，或者甚至小于或等于1％。
根据一个或多个实施方式，涂层120在UVB光谱中可以具有如下平均透光率：小于或等于95％，小于或等于90％，小于或等于85％，小于或等于80％，小于或等于75％，小于或等于70％，小于或等于65％，小于或等于60％，小于或等于55％，小于或等于50％，小于或等于45％，小于或等于40％，小于或等于35％，小于或等于30％，小于或等于25％，小于或等于20％，小于或等于15％，小于或等于10％，小于或等于7.5％，小于或等于5％，小于或等于2.5％，或者甚至小于或等于1％。
根据一个或多个实施方式，涂层120在UVC光谱中可以具有如下平均透光率：小于或等于95％，小于或等于90％，小于或等于85％，小于或等于80％，小于或等于75％，小于或等于70％，小于或等于65％，小于或等于60％，小于或等于55％，小于或等于50％，小于或等于45％，小于或等于40％，小于或等于35％，小于或等于30％，小于或等于25％，小于或等于20％，小于或等于15％，小于或等于10％，小于或等于7.5％，小于或等于5％，小于或等于2.5％，或者甚至小于或等于1％。
根据一个或多个实施方式，涂层120在UV光谱中可以具有如下最大透光率：小于或等于95％，小于或等于90％，小于或等于85％，小于或等于80％，小于或等于75％，小于或等于70％，小于或等于65％，小于或等于60％，小于或等于55％，小于或等于50％，小于或等于45％，小于或等于40％，小于或等于35％，小于或等于30％，小于或等于25％，小于或等于20％，小于或等于15％，小于或等于10％，小于或等于7.5％，小于或等于5％，小于或等于2.5％，或者甚至小于或等于1％。
根据一个或多个实施方式，涂层120在UVA光谱中可以具有如下最大透光率：小于或等于95％，小于或等于90％，小于或等于85％，小于或等于80％，小于或等于75％，小于或等于70％，小于或等于65％，小于或等于60％，小于或等于55％，小于或等于50％，小于或等于45％，小于或等于40％，小于或等于35％，小于或等于30％，小于或等于25％，小于或等于20％，小于或等于15％，小于或等于10％，小于或等于7.5％，小于或等于5％，小于或等于2.5％，或者甚至小于或等于1％。
根据一个或多个实施方式，涂层120在UVB光谱中可以具有如下最大透光率：小于或等于95％，小于或等于90％，小于或等于85％，小于或等于80％，小于或等于75％，小于或等于70％，小于或等于65％，小于或等于60％，小于或等于55％，小于或等于50％，小于或等于45％，小于或等于40％，小于或等于35％，小于或等于30％，小于或等于25％，小于或等于20％，小于或等于15％，小于或等于10％，小于或等于7.5％，小于或等于5％，小于或等于2.5％，或者甚至小于或等于1％。
根据一个或多个实施方式，涂层120在UVC光谱中可以具有如下最大透光率：小于或等于95％，小于或等于90％，小于或等于85％，小于或等于80％，小于或等于75％，小于或等于70％，小于或等于65％，小于或等于60％，小于或等于55％，小于或等于50％，小于或等于45％，小于或等于40％，小于或等于35％，小于或等于30％，小于或等于25％，小于或等于20％，小于或等于15％，小于或等于10％，小于或等于7.5％，小于或等于5％，小于或等于2.5％，或者甚至小于或等于1％。
在一个或多个实施方式中，经涂覆的玻璃容器100可以符合USP<660>的“有色玻璃容器的光谱透射”要求。大体上来说，在USP<660>中对此类标准进行了定义并且采用UV-可见光谱图形分析从而对290-450nm的波长进行了测量。在一些实施方式中，对于以裸眼在任意角度观察，经涂覆的玻璃容器100可以感知为是无色的并且是透明的。在一些其他实施方式中，涂层120可以具有可感知的色调，例如当涂层120包含有色的聚合物时。在一个或多个实施方式中，对于约400nm至约700nm的波长，穿过经涂覆的玻璃容器100的光透射大于或等于穿过未经涂覆的玻璃容器的光透射的约55％、约60％、约65％、约70％、约75％、约80％或者甚至约90％。然而，在额外的实施方式中，经涂覆的玻璃容器100可以是有颜色的，例如：琥珀色、棕色或者黄色颜色。
在一个或多个实施方式中，经涂覆的玻璃容器100可以具有免受400-450nm波长辐射影响的保护，这与本文所述的USP<660>的标准是一致的。例如，对于400nm至450nm的所有波长，经涂覆的玻璃容器100可以具有小于20％的透光率。在额外实施方式中，对于400nm至450nm的所有波长，经涂覆的玻璃容器100可以具有小于15％、小于10％或者甚至小于5％的透光率。在此类实施方式中，当涂层没有明显阻挡更高波长的可见辐射时，经涂覆的玻璃容器100可以具有琥珀色或棕色的可感知颜色。
在一个或多个实施方式中，经涂覆的玻璃容器100在可见光谱内可以具有如下平均透光率：至少5％，至少10％，至少15％，至少20％，至少25％，至少30％，至少35％，至少40％，至少45％，至少50％，至少55％，至少60％，至少65％，至少70％，至少75％，至少80％，至少85％，至少90％，至少95％，或者甚至至少99％。在额外实施方式中，在400-450nm、450-500nm、500-550nm、550-600nm、600-650nm、650-700nm或者这些范围的任意组合的光谱内，玻璃主体102可以具有此类平均透光率。
在一个或多个实施方式中，经涂覆的玻璃制品100在可见光谱内可以具有如下最小透光率：至少5％，至少10％，至少15％，至少20％，至少25％，至少30％，至少35％，至少40％，至少45％，至少50％，至少55％，至少60％，至少65％，至少70％，至少75％，至少80％，至少85％，至少90％，至少95％，或者甚至至少99％。在额外实施方式中，在400-450nm、450-500nm、500-550nm、550-600nm、600-650nm、650-700nm或者这些范围的任意组合的所述波长范围的光谱范围内，玻璃主体102可以具有此类最小透光率。
如本文所述，可以在环境处理(例如，本文所述的热处理)之前或者环境处理之后测量光透射。例如，在约为250℃、约为260℃、约为270℃、约为280℃、约为290℃、约为300℃、约为310℃、约为320℃、约为330℃、约为340℃、约为350℃、约为360℃、约为370℃、约为380℃、约为390℃或者约为400℃的热处理持续30分钟的时间段之后，或者在暴露于冻干条件下之后，或者在暴露于高压灭菌条件下之后，可以观察到所揭示的光学透射性质。
在一个或多个实施方式中，玻璃主体102(未经涂覆)是视觉无色的，或者至少不是传统琥珀色有色玻璃那样有颜色的。例如，对于以裸眼在任意角度观察，处于未经涂覆状态的玻璃主体102可以感知为是无色的并且是透明的。如本文所用，视觉无色指的是对于平均人眼情况而言没有可感知的颜色。在一个或多个实施方式中，对于可见光谱内的所有波长，透过未经涂覆状态的玻璃主体102的光透射可以大于或等于约55％、约60％、约65％、约70％、约75％、约80％或者甚至约90％。作为参考，对于可见光谱内的所有波长，透澈铝硅酸盐或者硼硅酸盐玻璃的光透射约为87-88％。
涂层102可以具有宽范围的各种组成和结构。在一些实施方式中，可以施涂提供UV阻挡性质的涂层。在一个或多个实施方式中，涂层可以包括足以降低紫外光透射的厚度。在一个或多个实施方式中，足以降低紫外光的涂层厚度可以是至少10nm。例如，涂层厚度可以是：至少10nm，至少20nm，至少30nm，至少40nm，至少50nm，至少60nm，至少70nm，至少80nm，至少90nm，至少100nm，至少200nm，至少300nm，至少400nm，至少500nm，至少600nm，至少700nm，至少800nm，至少900nm，或者甚至至少1000nm，至少2微米，至少3微米，至少4微米，至少5微米，至少6微米，至少7微米，至少8微米，至少9微米，至少10微米，至少15微米，至少20微米，或者甚至至少25微米。
在一个或多个实施方式中，涂层可以包含一种或多种聚合物。在一个或多个实施方式中，当以足以降低紫外光透射的厚度进行沉积时，所述一种或多种聚合物可以展现出人眼可感知的颜色。在一个或多个实施方式中，颜色可以是暖色。例如，涂层可以展现出对于人眼可见的红色、黄色、橙色或琥珀色颜色。
在一个或多个实施方式中，所述一种或多种聚合物可以提供透澈的涂层。在一个或多个实施方式中，涂层可以具有足以允许对包含涂层的瓶子的内含物进行自动视觉检查的透澈度。涂层还可以具有足以允许对容器的内含物进行人工检查的透澈度，例如通过医疗专业用户或终端用户进行人工检查。这对于对容器内的玻璃分层情况进行检查是特别重要的。
在一个或多个实施方式中，涂层可以是视觉上有颜色的热稳定的涂层，其包括诸如聚酰亚胺之类的聚合物并且有时包含诸如硅烷或者金属氧化物之类的偶联剂。在一些实施方式中，聚合物和/或偶联剂可以包括金属，例如：银、铜、铁或者这些的组合，其起到颜料的作用并且保护至少免受UV光的影响且产生了有色外观。包含铜、铁和/或银的涂层可能具有琥珀色或棕色外观，这可能需要根据USP<660>进行量化。其中可以结合入银、铜或铁的包含聚合物和/或偶联剂的合适的涂层体系的例子包括如下那些：题为“Glass Articleswith Low-Friction Coatings(具有低摩擦涂层的玻璃制品)”的美国专利第9,763,852号，题为“Glass Articles With Mixed Polymer and Metal Oxide Coatings(具有混合的聚合物和金属氧化物涂层的玻璃制品)”的美国专利申请公开第2017/0121058A1号，以及题为“Halogenated Polyimide Siloxane Chemical Compositions and Glass Articles withHalogenated Polyimide Siloxane Low-Friction Coatings(卤化聚酰亚胺硅氧烷化学组合物以及具有卤化聚酰亚胺硅氧烷低摩擦涂层的玻璃制品)”的美国专利申请公开第US2017/0088459号，本文将其内容通过引用结合于此。如本文所述，有助于UV保护和使得涂层具有视觉可见颜色的金属可以被整合到聚合物层中、偶联剂层中或者具有混合的偶联剂和聚合物层的涂层中。
根据一些实施方式，施涂到容器的涂层材料在任何固化步骤之前可以包含其中存在有胶态金属颗粒的聚酰亚胺。胶态金属颗粒可以悬浮在聚酰亚胺或者聚酰胺酸溶液中，或者可以通过金属离子的还原在聚合物层中原位制备。在此类实施方式中，涂层可以包含还原剂。考虑的金属离子选自：银离子、铜离子和铁离子。在原位还原工艺的情况下，在存在还原剂的情况下，将可溶性金属离子溶解在聚酰亚胺或聚酰胺酸溶液中。如果在还原气氛中进行金属离子的还原的话，则可以省略这个还原剂，但是添加还原剂有时候是合乎希望的。例如，因为可以在正常气氛(例如，空气)中完成还原，所以添加还原剂可能是合乎希望的。
在本文所述的实施方式中，可以以无机盐(例如，硝酸盐)的形式或者有机盐(例如，乙酸盐)的形式来使用金属离子。特别考虑三氟乙酸银和三氟乙酰丙酮银。然而，包含银、铜或铁的其他材料也可能是合适的。
还原剂的例子包括但不限于：氨基硅烷，例如N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺；其他氨基硅烷，例如氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷、双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺、双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、氨基丙基倍半硅氧烷、N-(2-氨基乙基-3-氨基丙基)三甲氧基硅烷，所列出的这些不是限制性的。在一些实施方式中，还原剂可以是硅烷。在此类实施方式中，还原剂可以作为涂层中的偶联剂，这可以改善聚合物膜与玻璃的粘附。
在一些实施方式中，涂层可以包括在聚合物层中包含铜、铁或银的聚合物，其中，在玻璃表面与聚合物层之间存在偶联剂层。偶联剂层可以包含氨基硅烷，例如氨基丙基倍半硅氧烷。在额外实施方式中，偶联剂材料可以与银、铜或铁一起混合到聚合物中。
在额外实施方式中，涂层包括：偶联剂层，其包含银、铜或铁中的一种或多种；以及偶联剂层上方的聚合物层。在此类实施方式中，偶联剂层可以提供UV保护，同时聚合物层可以提供良好的摩擦系数性质和良好的热性质。例如，聚合物层可以包含聚酰亚胺。
例如，可以通过如下方式制备UV阻隔偶联剂层：将金属纳米颗粒分散在硅烷溶液中，或者可以通过金属离子的原位还原来形成纳米颗粒进行制造。在后一种情况下，金属离子可以溶解在含有粘合促进剂(例如，硅烷)和至少一种还原剂的溶液中。在一些实施方式中，还原剂是促进了粘附的偶联剂，例如硅烷。此类起到还原剂作用的偶联剂可以选自但不限于氨基硅烷等，例如：N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺以及双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、氨基丙基倍半硅氧烷。
根据额外实施方式，涂层可以包含聚酰亚胺，银、铜或铁中的一种或多种，以及其他金属氧化物例如氧化铝、氧化钛或氧化锆。例如，包含聚酰亚胺以及氧化铝、氧化钛或氧化锆中的一种或多种的涂层的实施方式参见题为“Glass Articles with Mixed Polymerand Metal Oxide Coatings(具有混合的聚合物和金属氧化物涂层的玻璃制品)”的美国专利申请公开第US 2017/0121058 A1号。应理解的是，可以使用除了氧化铝、氧化钛和氧化锆之外的可以降低一些UV透射但是通常没有影响涂层的视觉可见颜色的其他金属氧化物。
在一个或多个其他实施方式中，所述一种或多种聚合物可以包括聚酰亚胺或者阻挡UV辐射的其他热稳定聚合物，而没有使用颜料金属(例如，银、铜或铁)。例如，聚合物可以包括PMDA-ODA聚酰亚胺。
在一个或多个实施方式中，涂层可以包含布拉格镜(Bragg mirror)。如本文所述，“布拉格镜”是采用高低折射率材料的交替层导致入射光的反射的层状材料。在一个或多个实施方式中，布拉格镜可以包括至少一层高折射率材料和至少一层低折射率材料。高折射率材料与低折射率材料之间的折射率差异可以是至少0.5。例如，高折射率材料与低折射率材料的折射率差异可以是至少0.5、至少0.6、至少0.7、至少0.8、至少0.9或者甚至至少1.0。
在一个或多个实施方式中，高折射率层可以包括折射率比低折射率材料的折射率高了至少0.5的任何材料。在一个或多个实施方式中，高折射率材料可以包含金属氧化物。例如，高折射率层可以包括氧化钛(TiO2)、氧化锆(ZrO2)或氧化铝(AlO2)。在一个或多个实施方式中，高折射率层可以包含TiO2。在聚酰亚胺基质中包含氧化钛、氧化锆或者氧化铝的层的例子如题为“Glass Articles with Mixed Polymer and Metal Oxide Coatings(具有混合的聚合物和金属氧化物涂层的玻璃制品)”的美国专利申请公开第US 2017/0121058号所述。
在一个或多个实施方式中，低折射率层可以包括折射率比高折射率材料的折射率低了至少0.5的材料。在一个或多个实施方式中，低折射率材料可以包括视觉无色的聚酰亚胺或者由视觉无色的聚酰亚胺构成。在额外实施方式中，低折射率材料可以包括氟化化合物。在一个或多个实施方式中，低折射率材料可以包含氧化硅化合物。例如，低折射率材料可以包含SiO2。
在一个或多个实施方式中，布拉格镜可以包括交替层。交替层可以是高折射率层与低折射率层。在一个或多个实施方式中，布拉格镜的相邻层的折射率差异可以是至少0.5。例如，涂层可以包含第一高折射率层、第一低折射率层以及第二高折射率层，其中，第一低折射率层位于第一与第二高折射率层之间。
在一个或多个实施方式中，布拉格镜的交替的高低折射率层可以反射紫外光。不希望受限于理论，每个层边界可以导致波长范围内的波的部分反射。在一个或多个实施方式中，部分波反射可以产生相长干涉以强化一个或多个波长中的反射。在一个或多个实施方式中，交替的高低折射率层的厚度可以进行优化从而强化一个或多个所需波长的反射。在一个或多个实施方式中，通过布拉格镜反射的波长范围可以包括包含紫外光的波长。
在一个或多个实施方式中，涂层可以包含高通滤波器(high pass filter)。如本文所述，“高通滤波器”可以是使得包含比某一截止波长更长的波长的光透射过去的材料。在一个或多个实施方式中，可以放置至少一层高折射率层和至少一层低折射率层来形成高通滤波器。在一个或多个实施方式中，紫外光可以包括低于高通滤波器的截止波长的波长。在一个或多个实施方式中，高通滤波器可以透射可见光以及减少紫外光透射穿过涂层。例如，截止波长可以是400nm，这可以允许可见光透过但是阻止了紫外光透过。
根据一个或多个实施方式，涂层可以包括聚酰亚胺与以下一种或多种(氧化钛、锆或铝)的混合层，如本文所述。在这个层上方可以布置不包含显著量的金属氧化物(低于1重量％或者甚至0重量％)的聚酰亚胺的层。在此类实施方式中，可以形成布拉格镜和/或高通滤波器功能性。
在一个或多个实施方式中，高通滤波器可以是法布里珀罗腔(Fabry Perotcavity)。如本文所述，“法布里珀罗腔”是这样的结构，其可以包含两个平行反射表面并且可以防止波长不与法布里珀罗腔发生共振的光发生透射。在一个或多个实施方式中，可以由至少一层高折射率层、至少一层吸收层以及至少一层低折射率层来形成法布里珀罗腔。例如，法布里珀罗腔可以包括被吸收层分开的高折射率层和低折射率层。法布里珀罗腔的反射表面可以位于吸收层与高或低折射率层之间的界面处。在一个或多个实施方式中，法布里珀罗腔可以减少穿过涂层的紫外光透射。此类实施方式可以包括混合聚酰亚胺和金属氧化物层与聚酰亚胺层的交替层，如本文所述。
在一个或多个实施方式中，涂层可以包括连续相和非连续相。非连续相可以包括连续相内的体(body)或内含物(inclusion)。在一个或多个实施方式中，连续相的所述一种或多种材料与非连续相的所述一种或多种材料之间的折射率差异可以是至少0.5。例如，连续相的所述一种或多种材料与非连续相的所述一种或多种材料之间的折射率差异可以是至少0.5、至少0.6、至少0.7、至少0.8、至少0.9或者甚至至少1.0。不希望受限于理论，连续相与非连续相之间的折射率差异可以导致光(可以包括紫外光)的反射和散射。预期可以通过调节涂层厚度、内含物尺寸、内含物形状以及内含物的分布，来对包含连续相和非连续相的涂层的紫外光反射和散射进行优化。
在一个或多个实施方式中，包含连续相的所述一种或多种材料吸收的紫外光可以比可见光多了至少50％。例如，在一个或多个实施方式中，包含连续相的材料吸收的紫外光可以比可见光多了至少50％、至少60％、至少70％、至少80％或者甚至至少90％。在一个或多个实施方式中，连续相可以包含金属氧化物。例如，连续相可以包含TiO2、ZrO2、Al2O3，或者这些的组合。在至少一个实施方式中，连续相可以包含TiO2。
在一个或多个实施方式中，非连续相可以包含一种或多种聚合物或者一种或多种无机颗粒。在一个或多个实施方式中，所述一种或多种聚合物可以包括聚酰亚胺。在一个或多个实施方式中，无机颗粒品可以是空心的。
在一个或多个实施方式中，涂层可以包括TiO2连续相以及非连续相中的聚酰亚胺内含物。图4和5显示了在连续的TiO2涂层中包含聚酰亚胺内含物的涂层。在一个或多个实施方式中，聚酰亚胺内含物的不规则形状以及TiO2与聚酰亚胺之间的折射率差异可以有助于光的反射和散射。
在一个或多个实施方式中，涂层可以包含腔体，其中，涂层的折射率比腔体的折射率大于至少0.5。例如，涂层的折射率可以比腔体的折射率大了至少0.5、至少0.6、至少0.7、至少0.8、至少0.9或者甚至至少1.0。
在一个或多个实施方式中，可以通过牺牲材料的分解或者挥发形成腔体。如本文所述，“牺牲材料”是在热固化过程期间分解或挥发的材料。在一个或多个实施方式中，可以在涂覆过程期间以及在热固化过程之前将牺牲材料引入到涂层中。之后，牺牲材料可以在热固化过程期间在涂层中产生腔体。在一个或多个实施方式中，涂层的折射率与腔体的折射率之间的差异可以导致光反射和散射。在一个或多个实施方式中，涂层的折射率与腔体的折射率之间的差异导致紫外光的反射和散射。
在一个或多个实施方式中，涂层可以包括厚度至少为10nm的层，其中，层包含吸收紫外光比可见光多了至少50％的材料。例如，层可以具有如下厚度：至少10nm，至少20nm，至少30nm，至少40nm，至少50nm，至少60nm，至少70nm，至少80nm，至少90nm，至少100nm，至少200nm，至少300nm，至少400nm，至少500nm，至少600nm，至少700nm，至少800nm，至少900nm，或者甚至至少1000nm。在其他例子中，层可以具有吸收紫外光比可见光多了至少50％、至少60％、至少70％、至少80％或者甚至至少90％的材料。
在一个或多个实施方式中，层可以包含金属氧化物。例如，层可以包含TiO2、ZrO2和Al2O3中的一种或多种。在一个或多个实施方式中，涂层可以包含TiO2。在一个或多个实施方式中，TiO2对于波长为250至400nm的紫外光可以具有高吸收率，如图6所显示的TiO2的UV-可见光吸收光谱所示。在一个或多个实施方式中，可以调节TiO2层的厚度来增加涂层的紫外光吸收性。例如，在一个或多个实施方式中，随着TiO2层厚度的增加，TiO2层的紫外光吸收率可以增加。
在一个或多个实施方式中，涂层可以包含一种或多种化合物，所述化合物吸收紫外光并且随着加热消散了至少50％的从紫外光吸收的能量。例如，化合物可以吸收紫外光并且随着加热消散了至少50％、至少60％、至少70％、至少80％、至少90％或者甚至至少99％的从紫外光吸收的能量。在一个或多个实施方式中，这些化合物可以包括：苯甲酮类(benzophenones)、苯并三唑类(benzotriazoles)、三嗪类(trizines)以及草酰苯胺类(oxalanilides)。
在一个或多个实施方式中，涂层可以包含一种或多种光致变色化合物。如本文所用，“光致变色化合物”可以是当光致变色化合物暴露于紫外光时具有发生改变的吸收光谱的化合物。在一个或多个实施方式中，光致变色化合物的吸收光谱可以发生改变从而当光致变色化合物暴露于紫外光时，紫外光的吸收增加。在一个或多个实施方式中，暴露过紫外光且经过了吸收光谱改变的光致变色化合物可以在当紫外光暴露停止时回复到其初始吸收光谱。示例性光致变色化合物是日本神奈川Nemoto Lumi材料公司制造的YS-A4，并且是红色颜料染料，其可以是白色、吸收UV光和透射红光。
在一个或多个实施方式中，光致变色化合物可以包括第一吸收光谱和第二吸收光谱，其中，当暴露于足够强度的紫外光持续足够时长时，光致变色化合物展现出第二吸收光谱。在一个或多个实施方式中，使得光致变色化合物展现出第二吸收光谱所必需的紫外光强度和时长可能取决于所使用的光致变色化合物发生变化。在一个或多个实施方式中，日光可以为光致变色化合物提供足够强度的紫外光以展现出第二吸收光谱。在一个或多个实施方式中，所必需的时长可以是0.5秒至20分钟。例如，所必需的时长可以是：0.5秒至20分钟，0.5秒至15分钟，0.5秒至10分钟，0.5秒至9分钟，0.5秒至8分钟，0.5秒至7分钟，0.5秒至6分钟，0.5秒至5分钟，0.5秒至4分钟，0.5秒至3分钟，0.5秒至2分钟，0.5秒至1分钟，0.5秒至50秒，0.5秒至40秒，0.5秒至30秒，0.5秒至20秒，0.5秒至10秒，0.5秒至5秒，或者甚至0.5秒至1秒。在一个或多个实施方式中，第二吸收光谱吸收的紫外光可以比第一吸收光谱多了至少5％。例如，第二吸收光谱吸收的紫外光可以比第一吸收光谱多了至少5％、至少10％、至少20％、至少30％、至少40％、至少50％、至少60％、至少70％、至少80％、至少90％或者甚至至少99％。
在一个或多个实施方式中，当光致变色材料暴露于紫外光时，光致变色化合物的分子可以发生构象改变。这种构象改变可以导致光致变色化合物的吸收光谱的改变。
在一个或多个实施方式中，当暴露于紫外光时，光致变色化合物可以吸收更多的紫外光。这可能导致当暴露于紫外光时的涂层暗化或者建立起颜色。在一个或多个实施方式中，这种显色是可逆的并且当涂层不再暴露于紫外光时消失。
在一个或多个实施方式中，光致变色化合物可以是有机化合物或者无机化合物。例如，所述一种或多种光致变色化合物可以是六芳基二咪唑类(hexaarylbiimidaxoles)、二芳基乙烯类(diarylethenes)、光致变色醌类或者锌化合物。此外，涂层中可以使用本领域已知的其他合适的光致变色化合物，包括适用于眼镜的变色镜片的光致变色化合物。
在一个或多个实施方式中，可以通过喷涂将包含涂层的所述一层或多层施涂到小瓶表面。在一个或多个实施方式中，喷涂可以是用于沉积如下物质的合适方法：聚合物、聚酰亚胺、PMDA-ODA、高折射率层、低折射率层、吸收层、金属氧化物层、氧化钛层、氧化铝层、氧化锆层、氧化硅层、包含连续相和非连续相的层、包含牺牲材料的连续层、包含光致变色化合物的层，以及这些的组合。在一个或多个实施方式中，喷涂可以适用于沉积至少10nm厚的层。例如，喷涂可以适用于沉积如下厚度的层：至少10nm，至少20nm，至少30nm，至少40nm，至少50nm，至少60nm，至少70nm，至少80nm，至少90nm，至少100nm，至少200nm，至少300nm，至少400nm，至少500nm，至少600nm，至少700nm，至少800nm，至少900nm，或者甚至至少1000nm。
再次参见图1和2，涂层120可以在单个沉积步骤中进行施涂，其中，涂层120包含单层。沉积可以是通过浸没工艺进行的，或者，可以通过喷洒或者其他合适的装置施涂涂层120并任选地进行干燥。用于本文所述涂层120的合适的沉积方法的描述可参见题为“GlassArticles with Low-Friction Coatings(具有低摩擦涂层的玻璃制品)”的美国专利第9,763,852号，其全文通过引用结合入本文。在额外实施方式中，可以采用多次沉积。例如，可以进行多次涂层前体沉积然后固化，或者可以在每个沉积步骤之后进行固化，从而将第二涂层前体施涂到固化的层上。
在一个或多个实施方式中，施涂到玻璃主体102的涂层120可以具有如下厚度：小于或等于约100μm，小于或等于约10μm，小于或等于约8μm，小于或等于约6μm，小于或等于约4μm，小于或等于约3μm，小于或等于约2μm，或者甚至小于或等于约1μm。在一些实施方式中，涂层120的厚度可以是如下厚度：小于或等于约800nm，小于或等于约600nm，小于或等于约400nm或300nm，小于或等于约200nm，或者甚至小于或等于约100nm。在其他实施方式中，涂层120可以是：厚度小于约90nm，厚度小于约80nm，厚度小于约70nm，厚度小于约60nm，厚度小于约50nm，或者甚至厚度小于约25nm。在实施方式中，涂层120可以具有如下厚度：至少约10nm，至少约15nm，至少约20nm，至少约25nm，至少约30nm，至少约35nm，至少约40nm，或者甚至至少约45nm。示例性实施方式可以具有如下厚度：约20nm至约50nm，约25nm至约45nm，或者约30nm至约40nm。不受限于理论，相信较薄的涂层(即，小于20nm)可能不足以保护玻璃，导致瓶-瓶接触过程中玻璃表面上的龟裂(checking)。此外，此类较薄涂层可能无法在去热源过程中幸存下来。另一方面，较厚涂层(即，大于50nm)可能更容易受到破坏，并且涂层中可能出现来自瓶上瓶接触的磨损痕迹。应注意的是，在较厚涂层的情况下，相信磨损痕迹是涂层中而非玻璃中的变形。如本文所述，磨损痕迹是由于涂层上的磨蚀(留下了痕迹或划伤)导致的视觉可见痕迹。在一些实施方式中，磨损痕迹可能预示玻璃龟裂和/或较高的摩擦系数(例如，0.7或更高)。
在一些实施方式中，在整个玻璃主体102上，涂层120可能不是均匀厚度。例如，由于使得玻璃主体102与形成涂层120的一种或多种涂料溶液接触的工艺，经涂覆的玻璃容器100可能在一些区域中具有较厚的涂层120。在一些实施方式中，涂层120可以具有不均匀厚度。例如，在经涂覆的玻璃容器100的不同区域上的涂层厚度可能是变化的，这可以促进对于选定区域的保护。
施涂涂层120的药物包装的玻璃容器可以由各种不同的玻璃组合物形成。可以根据具体应用来选择玻璃制品的具体组成，从而使得玻璃具有所需的物理性质组合。根据一个或多个实施方式，玻璃可以是已知展现出化学耐用性和低的热膨胀的组合物，例如碱性硼硅酸盐玻璃。根据另一个实施方式，可以由根据ASTM标准E438-92的I型B类玻璃形成。
可以由热膨胀系数范围约为25x10-7/℃至80x10-7/℃的玻璃组合物形成玻璃容器。例如，在本文所述的一些实施方式中，玻璃主体102是由适合通过离子交换进行强化的碱性铝硅酸盐玻璃组合物形成的。此类组合物通常包含SiO2、Al2O3、至少一种碱土氧化物和一种或多种碱性氧化物(例如Na2O和/或K2O)的组合。在一些实施方式中，玻璃组合物可以不含硼和含硼化合物。在一些其他实施方式中，玻璃组合物还包含少量的一种或多种额外氧化物，例如SnO2、ZrO2、ZnO、TiO2或者As2O3等。可以添加这些组分作为澄清剂和/或用来进一步增强玻璃组合物的化学耐用性。在另一个实施方式中，玻璃表面可以包含金属氧化物涂层，其包含：SnO2、ZrO2、ZnO、TiO2或者As2O3等。
在本文所述的一些实施方式中，玻璃主体102通过例如离子交换强化等进行了强化，本文称作“经过离子交换的玻璃”。例如，玻璃主体102可以具有大于或等于约300MPa或者甚至大于或等于约350MPa的压缩应力。在一些实施方式中，压缩应力的范围可以是约300MPa至约900MPa。然而，应理解的是，在一些实施方式中，玻璃中的压缩应力可以小于300MPa或者大于900MPa。在一些实施方式中，玻璃主体102可以具有大于或等于20μm的层深度。在这些实施方式的一些中，层深度可以大于50μm或者甚至大于或等于75μm。在其他实施方式中，层深度可以最高至或大于100μm。可以在温度维持在约350℃至约500℃的熔盐浴中进行离子交换强化。为了实现所需的压缩应力，(未经涂覆)的玻璃容器可以浸入盐浴中，持续小于约30小时或者甚至小于约20小时。例如，在一个实施方式中，玻璃容器浸入450℃的100％ KNO3盐浴中持续约8小时。
在一个特别示例性实施方式中，可以由2012年10月25日提交的属于康宁有限公司的题为“Glass Compositions with Improved Chemical and Mechanical Durability(具有改进的化学和机械耐用性的玻璃组合物)”的待审美国专利申请序列第13/660,894号所述的可离子交换玻璃组合物形成玻璃主体102。
然而，应理解的是，本文所述的经涂覆的玻璃容器100可以由其他玻璃组合物形成，包括但不限于可离子交换玻璃组合物和不可离子交换玻璃组合物。例如，在一些实施方式中，玻璃容器可以由1B型玻璃组合物形成，例如肖特1B型硼硅酸盐玻璃。
在本文所述的一些实施方式中，玻璃制品可以由符合如下标准的玻璃组合物形成，其满足监管机构，例如USP(美国药典)、EP(欧洲药典)和JP(日本药典)基于它们抗水解性所述的药用玻璃的标准。根据USP 660和EP 7，硼硅酸盐玻璃符合I型标准并且日常用于胃肠外包装。硼硅酸盐玻璃的例子包括但不限于：
Figure BDA0004109919790000221
7740、7800，以及Wheaton 180、200和400，Schott Duran，Schott Fiolax，
Figure BDA0004109919790000222
N-51A，GerresheimerGX-51Flint等。钠钙硅酸盐玻璃符合III型标准，并且对于后续发生溶解以制造溶液或缓冲液的干燥粉末的包装是可接受的。III型玻璃还适用于证实对于碱性是不敏感的液体制剂的包装。III型钠钙硅酸盐玻璃的例子包括Wheaton 800和900。去碱性钠钙硅酸盐玻璃具有更高水平的氢氧化钠和氧化钙，且符合II型标准。这些玻璃的抗浸出性比I型玻璃差，但是好于III型玻璃。II型玻璃可用于在储存保存期内保持低于pH 7的那些产品。例子包括经硫酸铵处理的钠钙硅酸盐玻璃。这些药用玻璃具有不同的化学组成且具有20-85x 10-7/℃的线性热膨胀系数(CTE)。
当本文所述的经涂覆的玻璃制品是玻璃容器时，经涂覆的玻璃容器100的玻璃主体102可以具有各种不同形式。例如，本文所述的玻璃主体可以用于形成经涂覆的玻璃容器100，例如：小瓶、安瓿、筒、注射器主体和/或用于储存药物组合物的任何其他玻璃容器。此外，可以利用在涂覆之前对玻璃容器进行化学强化的能力来进一步改善玻璃容器的机械耐久性。因此，应理解的是，在至少一个实施方式中，玻璃容器可以在施涂涂层之前进行离子交换强化。或者，可以在涂覆之前使用其他强化方法，例如：热回火、火焰抛光和层叠(如美国专利第7,201,965号所述)，来对玻璃进行强化。
可以当经涂覆的玻璃容器处于刚涂覆状态(即，在施涂了涂层之后，没有除了固化(如果适用的话)之外的任何额外处理)或者在一个或多个加工处理(例如，与药物灌装线上所进行的处理相似或一致的那些，包括但不限于：清洗、冻干、去热原或者高压灭菌等)之后，对经涂覆的玻璃容器的各种性质(即，摩擦系数、水平压缩强度、4点弯曲强度)进行测量。
去热原是这样一种过程，其中，从基材去除了热原。玻璃制品(例如，药物封装)的去热原的进行可以如下：向样品施加热处理，其中，将样品加热到提升的温度持续一段时间。例如，去热原可以包括将玻璃容器加热到约250℃至约380℃的温度，持续约30秒至约72小时的时间段，包括但不限于：20分钟、30分钟、40分钟、1小时、2小时、4小时、8小时、12小时、24小时、48小时以及72小时。在热处理之后，将玻璃容器冷却到室温。常用于药物行业的一种常规去热原条件是在约250℃的温度持续约30分钟的热处理。然而，考虑如果采用更高温度的话，可以减少热处理的时间。如本文所述的经涂覆的玻璃容器可以暴露于升高的温度持续一段时间。本文所述的升高的温度以及时间段可能足以或者不足以使得玻璃容器去热原。然而，应理解的是，本文所述的加热温度和时间中的一些足以使得经涂覆的玻璃容器(例如，本文所述的经涂覆的玻璃容器)去热原。例如，如本文所述，经涂覆的玻璃容器可以暴露于约250℃、约260℃、约270℃、约280℃、约290℃、约300℃、约310℃、约320℃、约330℃、约340℃、约350℃、约360℃、约370℃、约380℃、约390℃或者约400℃的温度持续30分钟的时间段。认识到的是，去热源过程可以具有除了30分钟以外的时间，并且在本公开内容全文中使用30分钟作为去热源温度是出于对比目的，例如：在暴露于限定的去热源条件之后的摩擦系数测试。
如本文所用，冻干条件(即，冷冻干燥)指的是这样一种过程，其中，样品填充含有蛋白质的液体，然后在低温(例如，-100℃)冷冻，之后在真空下诸如-15℃的温度进行水升华持续例如20小时的时间。
如本文所用，高压灭菌条件涉及：样品在100℃蒸汽吹扫诸如10分钟的时间段，之后是20分钟的停留时间(其中，将样品暴露于121℃环境)，之后是121℃的30分钟热处理。
经涂覆的玻璃容器涂覆了涂层的部分的摩擦系数(μ)可以具有低于由相同玻璃组合物形成的未经涂覆的玻璃容器的表面的摩擦系数。摩擦系数(μ)是两个表面之间的摩擦的定量测量，并且与第一和第二表面的机械和化学性质相关，包括表面粗糙度以及环境条件(包括但不限于温度和湿度)。如本文所用，对于经过涂覆的玻璃容器100的摩擦系数测量记录为第一玻璃容器(其外直径是约16.00mm至约17.00mm)的外表面与第二玻璃容器的外表面(其与第一玻璃容器是基本一致的)之间的摩擦系数，其中，第一和第二玻璃容器具有相同的主体和相同的涂层组合物(当施涂的情况下)，并且在制造之前、制造过程中和制造之后暴露于相同的环境。除非本文另有说明，否则摩擦系数指的是以30N的法向负荷在瓶上瓶测试夹具中测得的最大摩擦系数，如本文所述。然而，应理解的是，在施加的特定负荷下展现出最大摩擦系数的经涂覆的玻璃容器也会在较小负荷下，展现出相同或更好(即，更低)的最大摩擦系数。例如，如果经涂覆的玻璃容器在施加50N的负荷下展现出小于或等于0.5的最大摩擦系数，则经涂覆的玻璃容器在施加25N的负荷下也会展现出小于或等于0.5的最大摩擦系数。为了测量最大摩擦系数，排除了测试开始时或者开始附近的局部最大值，因为测试开始时或者开始附近的此类最大值代表的是静摩擦系数。如本文实施方式所述，当容器相对于彼此的速度约为0.67mm/s时测量摩擦系数。
在本文所述的实施方式中，(经过涂覆和未经涂覆的)玻璃容器的摩擦系数是采用瓶上瓶测试夹具测得的。测试夹具200如图3示意性所示。也可以采用相同的设备来测量放置在夹具中的两个玻璃容器之间的摩擦力。瓶上瓶测试夹具200包括第一夹持具212和第二夹持具222，布置成横向构造(即，垂直于彼此)。第一夹持具212包括附连到第一底座216的第一固定臂214。第一固定臂214附连到第一玻璃容器210并保持第一玻璃容器210相对于第一夹持具212静止不动。类似地，第二夹持具222包括附连到第二底座226的第二固定臂224。第二固定臂224附连到第二玻璃容器220并保持其相对于第二夹持具222静止不动。第一玻璃容器210放置在第一夹持具212上以及第二玻璃容器220放置在第二夹持具222上，使得第一玻璃容器210的长轴与第二玻璃容器220的长轴相对于彼此成约90°的角度放置并且处于x-y轴限定的水平面上。
第一玻璃容器210放置成与第二玻璃容器220在接触点230发生接触。以垂直于x-y轴限定的水平面的方向施加法向力。法向力可以通过静重施加，或者通过施加到位于静止的第一夹持具212上的第二夹持具222上的其他作用力施加。例如，可以在第二底座226上放置重物以及可以将第一底座216放置在稳定表面上，从而诱发了第一玻璃容器210与第二玻璃容器220之间在接触点230处的可测量的作用力。或者，可以通过机械设备(例如，UMT(通用机械测试仪)机器)施加作用力。
第一夹持具212或第二夹持具222可以相对于彼此以与第一玻璃容器210和第二玻璃容器220的长轴呈45°角度的方向移动。例如，第一夹持具212可以保持固定而第二夹持具222可以移动，使得第二玻璃容器220在x轴方向上移动穿过第一玻璃容器210。R.L.De Rosa等人在“Scratch Resistant Polyimide Coatings for Alumino Silicate Glasssurfaces(用于铝硅酸盐玻璃表面的耐划痕聚酰亚胺涂层)”，粘附期刊，78:113-127,2002中描述了类似的设定。为了测量摩擦系数，通过称重传感器测量使得第二夹持具222移动所需的作用力以及施加到第一和第二玻璃容器210、220的法向力，并且作为摩擦力与法向力之商来计算得到摩擦系数。夹具运行环境为25℃和50％相对湿度。
在本文所述的实施方式中，通过上文所述的瓶上瓶夹具确定，相对于类似涂覆的玻璃容器，经涂覆的玻璃容器具有涂层的部分具有小于或等于约0.7的摩擦系数。在其他实施方式中，摩擦系数可以小于或等于约0.6或者甚至小于或等于约0.5。在一些实施方式中，经过涂覆的玻璃容器具有涂层的部分的摩擦系数小于或等于约0.4或者甚至小于或等于约0.3。摩擦系数小于或等于约0.7的经过涂覆的玻璃容器通常展现出改进的抗摩擦损坏性，作为结果，具有改进的机械性质。例如，(没有涂层的)常规玻璃容器可以具有大于0.7的摩擦系数。
在本文所述的一些实施方式中，经涂覆的玻璃容器具有涂层的部分的摩擦系数比由相同玻璃组合物形成的未经涂覆的玻璃容器的表面的摩擦系数低至少20％。例如，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分的摩擦系数可以比由相同玻璃组合物形成的未经涂覆的玻璃容器的表面的摩擦系数低至少20％、低至少25％、低至少30％、低至少40％或者甚至低至少50％。
在一些实施方式中，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分在暴露于约为250℃、约为260℃、约为270℃、约为280℃、约为290℃、约为300℃、约为310℃、约为320℃、约为330℃、约为340℃、约为350℃、约为360℃、约为370℃、约为380℃、约为390℃或者约为400℃的温度持续30分钟的时间段之后，可以具有小于或等于约0.7的摩擦系数。在其他实施方式中，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分在暴露于约为250℃、约为260℃、约为270℃、约为280℃、约为290℃、约为300℃、约为310℃、约为320℃、约为330℃、约为340℃、约为350℃、约为360℃、约为370℃、约为380℃、约为390℃或者约为400℃的温度持续30分钟的时间段之后，可以具有小于或等于约0.7(即，小于或等于约0.6、小于或等于约0.5、小于或等于约0.4或者甚至小于或等于约0.3)的摩擦系数。在一些实施方式中，在暴露于约为250℃(或者约为260℃)的温度持续30分钟之后，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分的摩擦系数增加可以不超过约30％。在其他实施方式中，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分在暴露于约为250℃、约为260℃、约为270℃、约为280℃、约为290℃、约为300℃、约为310℃、约为320℃、约为330℃、约为340℃、约为350℃、约为360℃、约为370℃、约为380℃、约为390℃或者约为400℃的温度持续30分钟的时间段之后，其摩擦系数可以增加不超过约30％(即，约25％、约20％、约15％或者甚至约10％)。在其他实施方式中，在暴露于约为250℃、约为260℃、约为270℃、约为280℃、约为290℃、约为300℃、约为310℃、约为320℃、约为330℃、约为340℃、约为350℃、约为360℃、约为370℃、约为380℃、约为390℃或者约为400℃的温度持续30分钟的时间段之后，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分的摩擦系数可以增加不超过约0.5(即，约0.45、约0.4、约0.35、约0.3、约0.25、约0.15、约0.1或者甚至约0.05)。在一些实施方式中，在暴露于约为250℃、约为260℃、约为270℃、约为280℃、约为290℃、约为300℃、约为310℃、约为320℃、约为330℃、约为340℃、约为350℃、约为360℃、约为370℃、约为380℃、约为390℃或者约为400℃的温度持续30分钟的时间段之后，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分的摩擦系数可以完全不发生增加。
在一些实施方式中，在浸没在温度约为70℃的水浴中持续10分钟之后，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分的摩擦系数可以小于或等于约0.7。在其他实施方式中，在浸没在温度约为70℃的水浴中持续5分钟、10分钟、20分钟、40分钟、50分钟或者甚至1小时之后，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分可以具有小于或等于约0.7(即，小于或等于约0.6、小于或等于约0.5、小于或等于约0.4或者甚至小于或等于约0.3)的摩擦系数。在一些实施方式中，在浸没在温度约为70℃的水浴中持续10分钟之后，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分的摩擦系数增加可以不超过约30％。在其他实施方式中，在浸没在温度约为70℃的水浴中持续5分钟、10分钟、20分钟、30分钟、40分钟、50分钟或者甚至1小时之后，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分的摩擦系数增加可以不超过约30％(即，约为25％、约为20％、约为15％或者甚至约为10％)。在一些实施方式中，在浸没在温度约为70℃的水浴中持续5分钟、10分钟、20分钟、30分钟、40分钟、50分钟或者甚至1小时之后，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分的摩擦系数可以完全不发生增加。
在一些实施方式中，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分在暴露于冻干条件下之后可以具有小于或等于约0.7的摩擦系数。在其他实施方式中，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分在暴露于冻干条件下之后，可以具有小于或等于约0.7(即，小于或等于约0.6、小于或等于约0.5、小于或等于约0.4或者甚至小于或等于约0.3)的摩擦系数。在一些实施方式中，在暴露于冻干条件下之后，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分的摩擦系数增加可以不超过约30％。在其他实施方式中，在暴露于冻干条件下之后，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分的摩擦系数增加可以不超过约30％(即，约25％、约20％、约15％或者甚至约10％)。在一些实施方式中，在暴露于冻干条件下之后，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分的摩擦系数可以完全不发生增加。
在一些实施方式中，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分在暴露于高压灭菌下之后可以具有小于或等于约0.7的摩擦系数。在其他实施方式中，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分在暴露于高压灭菌条件下之后，可以具有小于或等于约0.7(即，小于或等于约0.6、小于或等于约0.5、小于或等于约0.4或者甚至小于或等于约0.3)的摩擦系数。在一些实施方式中，在暴露于高压灭菌条件下之后，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分的摩擦系数增加可以不超过约30％。在其他实施方式中，在暴露于高压灭菌条件下之后，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分的摩擦系数增加可以不超过约30％(即，约25％、约20％、约15％或者甚至约10％)。在一些实施方式中，在暴露于高压灭菌条件下之后，经涂覆的玻璃容器的具有涂层的部分的摩擦系数可以完全不发生增加。
本文所述的经过涂覆的玻璃容器具有水平压缩强度。如本文所述，通过如下方式测量水平压缩强度：将经涂覆的玻璃容器100水平放置在两块平行压板之间，它们的取向平行于玻璃容器的长轴。然后，向经涂覆的玻璃容器100施加机械负荷，压板的方向垂直于玻璃容器的长轴。在放置在压板中之前，玻璃容器包裹2英寸条带，并且突出部分被切断或绕着容器的底部折叠。然后，容器放入索引卡内，所述索引卡订在试样周围。瓶压缩的负荷速率为0.5英寸/分钟，这表示压板朝向彼此以0.5英寸/分钟的速率移动。在25℃±2℃和50％±5％相对湿度测量水平压缩强度。在一些实施方式中，希望在去热源之后1小时内(且不超过24小时内)进行水平压缩测试，以模拟药物灌装线条件。水平压缩强度是对于失效负荷的测量，并且可以将水平压缩强度的测量视作选定法向压缩负荷下的失效概率。如本文所用，当至少50％的样品在水平压缩下发生玻璃容器的破裂时，发生失效。因此，提供的水平压缩是对于样品组而言。在一些实施方式中，经涂覆的玻璃容器可以具有比未经涂覆的瓶大了至少10％、20％、或30％的水平压缩强度。
现参见图1和3，还可以在经过磨损的玻璃容器上进行水平压缩强度测量。具体来说，测试夹具200的操作可以在经涂覆的玻璃容器外表面122上产生破损，例如使得经涂覆的玻璃容器100的强度发生弱化的表面划痕或磨损。然后如上文所述使得玻璃容器经受水平压缩过程，其中，将容器放在两个压板之间，划痕点向外平行于压板。划痕用通过瓶上瓶夹具施加的选定的法向压力和划痕长度进行表征。除非另有说明，否则经磨损的玻璃容器的水平压缩过程的划痕表征为30N的法向负荷产生的长度为20mm的划痕。可能希望具有(相对于压板为)90°角度(±5°)的划痕。
可以在热处理之后对经涂覆的玻璃容器进行水平压缩强度评估。热处理可以是：暴露于约为250℃、约为260℃、约为270℃、约为280℃、约为290℃、约为300℃、约为310℃、约为320℃、约为330℃、约为340℃、约为350℃、约为360℃、约为370℃、约为380℃、约为390℃或者约为400℃的温度持续30分钟的时间段。在一些实施方式中，如上文所述，在暴露于(例如上文所述的那些)热处理然后发生磨损之后，经涂覆的玻璃容器的水平压缩强度下降不超过约20％、30％或者甚至40％。在一个实施方式中，在暴露于约为250℃、约为260℃、约为270℃、约为280℃、约为290℃、约为300℃、约为310℃、约为320℃、约为330℃、约为340℃、约为350℃、约为360℃、约为370℃、约为380℃、约为390℃或者约为400℃的热处理持续30分钟的时间段然后磨损之后，经涂覆的玻璃容器的水平压缩强度下降不超过约20％。
本文所述的经涂覆的玻璃制品可以在至少250℃(或者260℃，或者280℃，或者300℃)的温度下持续加热30分钟之后是热稳定的。如本文所用，术语“热稳定”表示施涂到玻璃制品的涂层在暴露于提升的温度之后在玻璃制品的表面上是仍然基本完好的，从而在暴露之后，经涂覆的玻璃制品的机械性质(特别是摩擦系数和水平压缩强度)，仅受到最小影响(如果真的受到影响的话)。这表明，在升高的温度的暴露之后，涂层仍然与玻璃的表面粘附，并且继续保护玻璃容器免受机械侵害(例如，磨损和冲击等)。
在本文所述的实施方式中，如果在加热到规定温度并且在该温度保持持续规定时间之后，经涂覆的玻璃容器同时符合摩擦系数标准和水平压缩强度标准，则将经涂覆的玻璃容器视为是热稳定的。为了确定是否符合摩擦系数标准，采用图3所示的测试夹具和30N施加负荷，以刚接收状态(即，在任何热暴露之前)来确定第一经涂覆的玻璃制品的摩擦系数。第二经涂覆的玻璃制品(即，具有与第一经涂覆的玻璃制品相同的玻璃组成和相同的涂层组成的玻璃制品)在前述条件下热暴露并冷却到室温。这之后，采用图3所示的测试夹具以30N施加负荷导致具有约20mm长度的磨损(即，“划痕”)来对经涂覆的玻璃制品进行磨损，以确定第二玻璃制品的摩擦系数。如果第二经涂覆的玻璃制品的摩擦系数小于0.7并且第二玻璃制品在磨损区域中的玻璃表面没有任何可观察到的破损，则符合出于确定涂层的热稳定性的目的而言的摩擦系数标准。如本文所用，术语“可观察到的破损”指的是当以Nomarski或微分干涉对比(DIC)光谱显微镜以100倍放大倍数(带LED或卤素光源)进行观察时，在玻璃制品的经磨损区域中的玻璃表面每0.5cm磨损区域长度具有少于六个玻璃龟裂(check)。对于玻璃龟裂(check)或玻璃龟裂(checking)的标准定义如G.D.Quinn的“NISTRecommended Practice Guide:Fractography of Ceramics and Glasses(NIST推荐的实践指南：陶瓷和玻璃的断口学)”，NIST特别刊物960-17(2006)所述。
为了确定是否符合水平压缩强度标准，在图3所示的测试夹具中以30N负荷形成20mm划痕来对第一经涂覆的玻璃制品进行磨损。然后，第一经涂覆的玻璃制品经受水平压缩测试(如本文所述)，并且确定第一经涂覆的玻璃制品的保留强度。第二经涂覆的玻璃制品(即，具有与第一经涂覆的玻璃制品相同的组成和相同的涂层组成的玻璃制品)在前述条件下热暴露并冷却到室温。这之后，在图3所示的测试夹具中，以30N负荷对第二经涂覆的玻璃制品进行磨损。然后，第二经涂覆的玻璃制品经受水平压缩测试(如本文所述)，并且确定第二经涂覆的玻璃制品的保留强度。如果第二经涂覆的玻璃制品的保留强度相对于第一经涂覆的玻璃制品下降不超过约20％(即，失效负荷下降不超过20％)，则符合出于确定涂层的热稳定性的目的而言的水平压缩强度标准。
如果使得经涂覆的玻璃容器暴露于至少约250℃(或者260℃或者280℃)的温度持续至少约30分钟的时间段之后符合摩擦系数标准和水平压缩强度标准，则将经涂覆的玻璃容器视作是热稳定的(即，经涂覆的玻璃容器在至少约250℃(或者260℃或者280℃)的温度下持续约30分钟的时间段是热稳定的)。还可以在约250℃(或者260℃或者280℃)至最高至约400℃的温度评估热稳定性。例如，在一些实施方式中，如果在至少约270℃或者甚至约280℃的温度下持续约30分钟的时间段的情况下，符合标准的话，则会将经涂覆的玻璃容器视作是热稳定的。在其他实施方式中，如果在至少约290℃或者甚至约300℃的温度下持续约30分钟的时间段的情况下，符合标准的话，则会将经涂覆的玻璃容器视作是热稳定的。在其他实施方式中，如果在至少约310℃或者甚至约320℃的温度下持续约30分钟的时间段的情况下，符合标准的话，则会将经涂覆的玻璃容器视作是热稳定的。在其他实施方式中，如果在至少约330℃或者甚至约340℃的温度下持续约30分钟的时间段的情况下，符合标准的话，则会将经涂覆的玻璃容器视作是热稳定的。在其他实施方式中，如果在至少约350℃或者甚至约360℃的温度下持续约30分钟的时间段的情况下，符合标准的话，则会将经涂覆的玻璃容器视作是热稳定的。在一些其他实施方式中，如果在至少约370℃或者甚至约380℃的温度下持续约30分钟的时间段的情况下，符合标准的话，则会将经涂覆的玻璃容器视作是热稳定的。在其他实施方式中，如果在至少约390℃或者甚至约400℃的温度下持续约30分钟的时间段的情况下，符合标准的话，则会将经涂覆的玻璃容器视作是热稳定的。
本文所揭示的经涂覆的玻璃容器也可以在一定温度范围上是热稳定的，这表示经涂覆的玻璃容器是热稳定的，其在该温度范围的每一处都符合摩擦系数标准和水平压缩强度标准。例如，在本文所述的实施方式中，经涂覆的玻璃容器可以是从至少约250℃(或者260℃或者280℃)到小于或等于约400℃的温度下是热稳定的。在一些实施方式中，经涂覆的玻璃容器可以是在从至少约250℃(或者260℃或者280℃)到约350℃的范围是热稳定的。在一些实施方式中，经涂覆的玻璃容器可以是从至少约280℃到小于或等于约350℃的温度下是热稳定的。在一些实施方式中，经涂覆的玻璃容器可以是在至少约290℃至约340℃是热稳定的。在另一个实施方式中，经涂覆的玻璃容器可以是在至少约300℃至约380℃的范围是热稳定的。在另一个实施方式中，经涂覆的玻璃容器可以是在至少约320℃至约360℃的范围是热稳定的。
本文所述的经涂覆的玻璃容器具有四点弯曲强度。为了测量玻璃容器的四点弯曲强度，采用玻璃管(其是经涂覆的玻璃容器100的前体)进行测量。玻璃管的直径等于玻璃容器，但是不包含玻璃容器底座或者玻璃容器瓶口(即，在将管形成为玻璃容器之前)。然后，玻璃管经受四点弯曲应力测试以诱发机械失效。测试在50％相对湿度下进行，外接触元件间隔9”以及内接触元件间隔3”，负荷速率为10mm/分钟。
还可以在经涂覆且经磨损的管上进行四点弯曲应力测量。测试夹具200的操作可以在管表面上产生磨损(例如，表面划痕)，这使得管强度弱化，如本文在磨损瓶的水平压缩强度测量中所述。然后，玻璃管经受四点弯曲应力测试以诱发机械失效。测试在25℃和50％相对湿度下进行，采用间隔9”的外探针和间隔3”的内接触元件，负荷速率为10mm/分钟，同时管放置成使得测试期间划痕处于张力。
在一些实施方式中，具有涂层的玻璃管在磨损之后的四点弯曲强度平均来说展现出比相同条件下进行磨损的未经涂覆的玻璃管的机械强度高了至少10％、20％或者甚至50％。
在一些实施方式中，在以30N法向力通过相同的玻璃容器对经涂覆的玻璃容器100进行磨损之后，经涂覆的玻璃容器100的磨损区域在相同点位以30N法向力与相同的玻璃容器进行另一次磨损之后的摩擦系数增加不超过约20％，或者完全不发生增加。在其他实施方式中，在以30N法向力通过相同的玻璃容器对经涂覆的玻璃容器100进行磨损之后，经涂覆的玻璃容器100的磨损区域在相同点位以30N法向力与相同的玻璃容器进行另一次磨损之后的摩擦系数增加不超过约15％或者甚至不超过10％，或者完全不发生增加。然而，不一定经涂覆的玻璃容器100的所有实施方式都展现出此类性质。
在一些实施方式中，经涂覆的玻璃容器100可以具有能够接收粘贴标签的涂层120。也就是说，经涂覆的玻璃容器100可以在经涂覆的表面上接收粘贴标签从而使得粘贴标签牢固附着。然而，不要求本文所述的经涂覆的玻璃容器100的所有实施方式都具有附着粘贴标签的能力。
本文公开了数个非限制性方面。第1个方面包括经涂覆的药物包装，其包括：包含第一表面和与第一表面相对的第二表面的玻璃容器，其中，第一表面是玻璃容器的外表面，以及其中，透过经涂覆的包装的单壁，处于未经涂覆状态的玻璃容器在UVB和UVC光谱中具有至少50％的平均透光率；以及置于玻璃容器的至少一部分的第一表面上方的涂层，其中，透过经涂覆的包装的单壁，经涂覆的药物包装在UVC光谱中具有小于50％的平均透光率，以及其中，经涂覆的药物包装在400nm至450nm的所有波长具有小于20％的透光率。
另一个方面包括任意前述方面，其中，经涂覆的包装符合USP<660>的有色玻璃容器的光谱透射的标准。
另一个方面包括任意前述方面，其中，处于未经涂覆状态的玻璃容器是视觉无色的。
另一个方面包括任意前述方面，其中，涂层包含聚合物以及以下一种或多种：铜、银或铁。
另一个方面包括任意前述方面，其中，聚合物是聚酰亚胺。
另一个方面包括任意前述方面，其中，涂层还包含还原剂。
另一个方面包括任意前述方面，其中，还原剂是硅烷。
另一个方面包括任意前述方面，其中，涂层包括偶联剂层(其包含硅烷，以及银、铜或铁中的一种或多种)，并且还包括聚合物层(其包含聚酰亚胺)。
另一个方面包括任意前述方面，其中，涂层包括混合层，其包含：聚酰亚胺；氧化钛、氧化铝或者氧化锆中的一种或多种；以及银、铜或铁中的一种或多种。
另一个方面包括经涂覆的药物包装，其包括：包含第一表面和与第一表面相对的第二表面的玻璃容器，其中，第一表面是玻璃容器的外表面，以及其中，透过经涂覆的包装的单壁，处于未经涂覆状态的玻璃容器在UVB和UVC光谱中具有至少50％的平均透光率；以及置于玻璃容器的至少一部分的第一表面上方的涂层，其中，透过经涂覆的包装的单壁，经涂覆的药物包装在UVC光谱中具有小于50％的平均透光率，以及其中，经涂覆的药物是视觉无色的。
另一个方面包括任意其他方面，其中，涂层包括布拉格镜，所述布拉格镜至少包含高折射率层和低折射率层，其中，高折射率层的折射率比低折射率层的折射率高了至少0.5。
另一个方面包括任意其他方面，其中，涂层包括高通滤波器，所述高通滤波器至少包含高折射率层和低折射率层，其中，高折射率层的折射率比低折射率层的折射率高了至少0.5。
另一个方面包括任意其他方面，其中，高通滤波器是法布里珀罗腔滤波器，所述法布里珀罗腔滤波器至少包含被吸收层分开的高折射率层和低折射率层，其中，高折射率层的折射率比低折射率层的折射率高了至少0.5。
另一个方面包括任意前述方面，其中，涂层包含：第一层，所述第一层与玻璃容器接触且包含聚酰亚胺以及以下一种或多种：氧化铝、氧化钛或氧化锆；以及第二层，所述第二层在第一层上方且由聚酰亚胺构成。
另一个方面包括任意前述方面，其中，涂层包含腔体，其中，涂层的折射率比腔体的折射率高了至少0.5。
另一个方面包括任意前述方面，其中，通过热处理过程中的牺牲材料的分解或挥发形成了腔体。
另一个方面包括任意前述方面，其中，涂层包含一种或多种化合物，其中，所述一种或多种化合物吸收紫外光且随着加热消散了至少50％的吸收能量。
另一个方面包括任意前述方面，其中，所述一种或多种化合物包括以下一种或多种：苯甲酮类(benzophenones)、苯并三唑类(benzotriazoles)、三嗪类(trizines)以及草酰苯胺类(oxalanilides)。
另一个方面包括任意前述方面，其中，涂层包含一种或多种光致变色化合物，其中：所述一种或多种光致变色化合物展现出第一吸收光谱和第二吸收光谱；当暴露于足够强度的紫外光持续足够的时长时，光致变色化合物展现出第二吸收光谱；以及第二吸收光谱比第一吸收光谱吸收紫外光多了至少5％。
另一个方面包括任意前述方面，其中，所述一种或多种光致变色化合物可以包括以下一种或多种：六芳基二咪唑类(hexaarylbiimidaxoles)、二芳基乙烯类(diarylethenes)、光致变色醌类或者锌化合物。
实施例
将通过以下实施例进一步阐述具有涂层的玻璃容器的各种实施方式。实施例自然是示意性的，并且不应理解为限制本公开内容的主题。应理解的是，在所有实施例中，除非另有说明，否则未经涂覆的瓶子对于裸眼是无色的。此外，将所有的光透射记录为通过玻璃瓶的单壁，这可以通过将瓶子对半切开或者通过计算穿过瓶子的两个壁的光透射来进行测量。
实施例1：聚酰亚胺单层
经离子交换的碱性铝硅酸盐玻璃瓶(16.75mm外直径)涂覆了PMDA-ODA Kapton聚酰亚胺涂层。在涂覆之前，瓶子对于眼睛是无色的。图7提供了未经涂覆的瓶子(301)、经涂覆的瓶子(302)以及市场中常见的对比琥珀色瓶子(303)的光谱透射数据。收集通过瓶子的两个壁的光得到光谱数据。如图7所示，经涂覆的瓶子提供了充分的UV保护，在许多UV波长中等同于琥珀色瓶子的情况。在整个UV光谱上，观察到低于10％的透射率。
实施例2：混合的金属氧化物/聚酰亚胺层
将涂层施涂到铝硅酸盐玻璃。通过混合Tyzor BTP(市售可得的聚钛酸正丁基酯)和Nexolve CP1(市售可得的聚酰亚胺)来制备涂层，重量比为95/5Tyzor BTP/CP1。涂料混合物含有3.35重量％固体(即，Tyzor BTP和CP1)，余下为溶剂。还对7/93和10/90的其他固体比例进行了测试。溶剂由乙酸正丙基酯和Dowanol PMA(89/7的重量比)构成。以无空气喷洒方式将涂料喷涂到多个瓶子上。然后，涂料在350℃的对流烘箱中固化。
通过控制喷洒时间和所采用的固体百分比来改变涂层厚度。表1显示涂料喷洒时间和所得到的平均厚度以及测试的样品数量。所有样品都具有小于0.5的摩擦系数。
对表1的样品A-K分别测试光透射。光透射如图13所示，以及表1提供了对应于每个样品的附图编号。从在三个位置处进行测量并取平均值的单个瓶子确定光透射。
表1
Figure BDA0004109919790000341
Figure BDA0004109919790000351
从表1的数据和图13可以看出，无论涂层厚度如何，UV保护都是较好的。施涂额外涂料没有提供明显更好的UV保护。相信由于膜厚度和高反射率引起的薄膜光干涉效应，增加厚度没有获得线性增加的衰减。
实施例3：混合的聚酰亚胺/金属氧化物底层和聚酰亚胺上层
将含有Tyzor BTP(市售可得聚钛酸正丁基酯)和Nexolve CP1(市售可得聚酰亚胺)的涂料(重量比为95/5Tyzor BTP/CP1)以3.35的固体重量％进行施涂，类似于实施例2的情况。如实施例2公开的那样对涂料进行施涂和固化。然后，在初始层上方施涂仅CP1的层，其中，改变溶剂中的CP1的固体重量％，以及控制喷洒时间和/或浸入情况来获得所需的外涂层厚度。CP1的外涂层也在350℃进行固化。
对表2的样品L-O分别测试光透射。样品P表征的是裸玻璃(未经涂覆)。光透射如图14所示，以及表2提供了对应于每个样品的附图编号。从在三个位置处进行测量并取平均值的单个瓶子确定光透射。所有样品都具有小于0.5的摩擦系数且对于裸眼是无色的。
表2
Figure BDA0004109919790000352
Figure BDA0004109919790000361
通过聚酰亚胺上层的厚度变化可以看出，由于膜厚度和高反射率引起的薄膜光干涉效应，增加厚度没有获得线性增加的衰减。
实施例4：氨基丙基倍半硅氧烷底层和聚酰亚胺上层
如下制备经涂覆的药物包装。用去离子水清洗要进行涂覆的瓶子，用氮气吹干，并且最后在进行涂覆之前通过暴露于氧等离子体持续15秒进行最终清洁。然后，瓶子通过如下方式进行浸涂。首先，通过采用4中咯％SSQ浸涂在玻璃表面上施涂氨基丙基倍半硅氧烷(SSQ)的铺层(tie layer)。从22-25％储料SSQ溶液(购自ABCR公司编号AB127715，CAS No:29159-37-3)以甲醇和水的混合物进行稀释来获得4重量％SSQ溶液。
通过如下方式沉积SSQ铺层：在200mm/分钟的回撤速度浸涂，并在150℃固化8分钟。获得的150nm厚的SSQ铺层上涂了PMDA-ODA聚酰亚胺层。从西格玛奥德里奇公司购买的编号575771的NMP/二甲苯中的PMDA-ODA聚酰胺酸(CAS 25038-81-7)制备聚酰亚胺层，将其转换为它的三乙胺(TEA)盐形式并溶解在甲醇中。PMDA-ODA-TEA溶液浓度为3.6重量％。通过以50、200、400、700、1000mm/分钟的回撤速度进行浸涂来制备展现出不同厚度的涂层。PMDA-ODA涂料在360℃固化15分钟以实现发生亚酰胺化反应。经过涂覆的瓶具有视觉可见的黄色颜色，并且黄色强度随着厚度而增加。
采用ZYGO干涉计精确测量涂层总厚度来确定涂层厚度。实现了0.5至约2.2μm的厚度范围。图8给出了测得的厚度，其还显示了每个样品在400nm处的光透射。采用装配有积分球DRA2500的分光光度计(Agilent Cary 5000)通过瓶的两个壁来确定光透射情况。图10显示以400mm/分钟浸涂的样品(372)相比于未经涂覆的瓶子(370)的透射光谱。
然后，采用金刚石将瓶子纵向切割成两半并测量通过以400mm/分钟浸涂速度制备的SSQ/PMDA-ODA涂层的单壁的透射。图9显示未经涂覆和经涂覆的瓶所获得的透射曲线。下表3显示用于聚酰亚胺层沉积(即，PMDA-ODA外层)的浸涂速度。一个样品未经涂覆作为参照，并且另一个样品用SSQ进行了涂覆但是未用PMDA-ODA进行涂覆作为另一个参照。
表3
浸涂速度(mm/分钟) 图9中的线编号
NA(完全未经涂覆的瓶) 352
N/A(仅涂覆了SSQ) 354
50 356
200 358
400 360
700 362
1,000 364
如图9所示，在数个样品中，阻挡了大部分或者全部的UVB和UVC辐射，而可见光范围内的透射率保持较好。
经涂覆的药物包装在260℃持续30分钟去热源，并采用瓶上瓶测试夹具以30N负荷经受划痕测试。此处的摩擦系数指的是以30N的法向负荷在瓶上瓶测试夹具中测得的摩擦系数。在固化(即360℃持续15小时热处理)以及260℃持续0.25小时热处理之后对样品进行COF测试。在以30N负荷进行测试之后，表面不含划痕，并且没有可见的磨损。测得平均摩擦系数(COF)为0.22。
实施例5：结合到聚酰亚胺涂层中的胶态银
这个实施例显示的是具有通过银离子的原位还原制得的阻挡UV聚酰亚胺膜的玻璃包装的制备。通过如下方式制备银盐颗粒悬浮液：将0.9g AgNO3溶解到11mL乙醇中，之后添加7.68g的N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺(CAS编号760-24-3，购自西格玛奥德里奇公司，编号104884)。悬浮液在室温下老化24小时。然后，通过如下方式制备涂料组合物：将10g的这种银颗粒悬浮液的上清液加入到20g的聚酰胺酸溶液中(由1.46g的三乙胺盐形式的PMDA-ODA聚酰胺酸、13g的甲醇、4.2g的NMP和1g的二甲苯构成)。通过手动混合使得溶液均质化。然后，采用上文所述的聚酰胺酸/银混合物的溶液对干净的玻璃瓶进行浸涂。这之后，经过涂覆的瓶子用设定成约为500℃的空气枪供给的热空气进行干燥，之后以350℃的热处理持续0.25小时。
经涂覆的瓶子展现出棕色颜色，这比不含银的PMDA-ODA涂层更暗。采用瓶上瓶测试夹具以30N负荷对瓶进行划痕测试。在以30N负荷进行测试之后的涂层表面的显微镜图显示表面不含划痕，没有视觉可见的磨损，以及平均摩擦系数(COF)为0.22，这如图11所示，其中，y轴代表COF，以及x轴代表划痕测试的时间或距离。
实施例6：结合到另一聚酰亚胺涂层中的银
重复实施例5的方案，不同之处在于，用市售可得自NEXOLVE公司的6FDA-4-BDAF聚酰亚胺作为LARC-CP1来替代PMDA-ODA聚酰胺酸。通过如下方式制备溶液：将10mL的N-(2-氨基乙基-3-氨基丙基)三甲氧基硅烷-AgNO3-EtOH混合物(类似于实施例5的制备，但是采用不同还原剂)添加到20mL的溶解于乙酸正丙基酯中的3.5重量％的LARC-CP1聚酰亚胺中。在浸涂之后，湿层在设定成约为500℃的平缓热空气流中干燥持续2-3分钟的过程，这之后呈现出琥珀棕色。然后，涂层在360℃后固化15分钟。获得琥珀色瓶。
实施例7：结合到铺层底涂层中的铜和铁
这个实施例显示的是具有由铁和铜离子的原位还原制得的阻挡UV铺层和透澈LARC-CP1(聚酰亚胺涂层，市售可得自NEXOLVE公司的6FDA-4-BDAF聚酰亚胺，编号LARC-CP1)制得的上涂层的玻璃包装的制备。
通过如下方式制备同时含有铜和铁盐这两种颗粒的悬浮液：将0.126g硝酸铜和0.91硝酸铁溶解到13g的标准乙醇中，之后添加8.75g的N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺。溶液老化24小时。然后，经过清洁的玻璃瓶以300mm/分钟的回撤速度进行浸涂，从而将这个溶液涂覆到玻璃上。这之后，经过涂覆的瓶子用设定成约为600℃的空气枪供给的热空气进行干燥持续3分钟。发现单单铺层的COF约为0.52，对于划痕而言具有良好的玻璃保护。为了进一步降低COF，其上施涂了UV阻隔铺层的瓶子后续采用由溶解在乙酸正丙基酯中的LARC-CP1制备得到的3.5重量％的透澈聚酰亚胺溶液进行浸涂。所得到的涂层制造成具有聚酰亚胺上层的琥珀色铺层，展现出约0.27的COF。采用金刚石将一个瓶子纵向切割成两半并测量透过单壁的透射情况。图12分别显示未经涂覆的瓶子(380)和经过涂覆的玻璃瓶(382)的透射情况。
实施例8：结合到混合的钛/聚酰亚胺涂层中的铁
制备3g的丁醇钛(5593-70-4，西格玛奥德里奇公司)和2g的甲基丙烯酸铁(III)在95g的乙酸正丙基酯中的溶液，其在室温储存3天。溶液形成有色的络合物，其具有非常泛黄的琥珀色颜色。向溶液添加0.25g的Nexolve无色聚酰亚胺CP1，并混合直至溶解(2小时)。将瓶浸入溶液中并以240mm/分钟取出。然后，瓶吸干并放置在网架上，之后以350℃固化。
在一些样品中，向第一层施涂额外的CP1聚酰亚胺外层并在其上方固化。以240mm/分钟的浸涂速度以3重量％固体溶液施涂CP1聚酰亚胺，并在350℃固化。
实施例9
施涂与实施例8相一致的涂料，但是作为甲基丙烯酸铁(III)的替代，添加了1.8g的2,4戊二酸铁(III)(CAS#14024-18-1，Gelest公司)。
对本领域的技术人员显而易见的是，可以对本文所述的实施方式进行各种修改和变动而不偏离要求保护的主题的精神和范围。因此，本说明书旨在涵盖本文所述的各个实施方式的修改和变化形式，条件是这些修改和变化形式落入所附权利要求及其等同内容的范围之内。

Claims (20)

1.一种经涂覆的药物包装，其包括：
包含第一表面和与第一表面相对的第二表面的玻璃容器，其中，第一表面是玻璃容器的外表面，以及其中，透过经涂覆的包装的单壁，处于未经涂覆状态的玻璃容器在UVB和UVC光谱中具有至少50％的平均透光率；以及
置于玻璃容器的至少一部分的第一表面上的涂层，其中，透过经涂覆的包装的单壁，经涂覆的药物包装在UVC光谱中具有小于50％的平均透光率，以及其中，在400nm至450nm的所有波长，经涂覆的药物包装具有小于20％的透光率。
2.如权利要求1所述的经涂覆的药物包装，其中，经涂覆的药物包装符合USP<660>的有色玻璃容器的光谱透射的标准。
3.如权利要求1或2所述的经涂覆的药物包装，其中，处于未经涂覆状态的玻璃容器是视觉无色的。
4.如任意前述权利要求所述的经涂覆的药物包装，其中，涂层包含聚合物以及以下一种或多种：铜、银或铁。
5.如权利要求4所述的经涂覆的药物包装，其中，聚合物是聚酰亚胺。
6.如权利要求4所述的经涂覆的药物包装，其中，涂层还包含还原剂。
7.如权利要求6所述的经涂覆的药物包装，其中，还原剂是硅烷。
8.如任意前述权利要求所述的经涂覆的药物包装，其中，涂层包括偶联剂层，所述偶联剂层包含：
硅烷以及以下一种或多种：银、铜或铁；以及
包含聚酰亚胺的聚合物层。
9.如任意前述权利要求所述的经涂覆的药物包装，其中，涂层包括混合层，所述混合层包含：
聚酰亚胺；
氧化钛、氧化铝或氧化锆中的一种或多种；以及
银、铜或铁中的一种或多种。
10.一种经涂覆的药物包装，其包括：
包含第一表面和与第一表面相对的第二表面的玻璃容器，其中，第一表面是玻璃容器的外表面，以及其中，透过经涂覆的包装的单壁，处于未经涂覆状态的玻璃容器在UVB和UVC光谱中具有至少50％的平均透光率；以及
置于玻璃容器的至少一部分的第一表面上的涂层，其中，透过经涂覆的包装的单壁，经涂覆的药物包装在UVC光谱中具有小于50％的平均透光率，以及其中，经涂覆的药物包装是视觉无色的。
11.如权利要求10所述的经涂覆的药物包装，其中，涂层包括布拉格镜，所述布拉格镜至少包含高折射率层和低折射率层，其中，高折射率层的折射率比低折射率层的折射率高了至少0.5。
12.如权利要求10所述的经涂覆的药物包装，其中，涂层包括高通滤波器，所述高通滤波器至少包含高折射率层和低折射率层，其中，高折射率层的折射率比低折射率层的折射率高了至少0.5。
13.如权利要求12所述的经涂覆的药物包装，其中，高通滤波器是法布里珀罗腔滤波器，所述法布里珀罗腔滤波器至少包含被吸收层分开的高折射率层和低折射率层，其中，高折射率层的折射率比低折射率层的折射率高了至少0.5。
14.如权利要求10所述的经涂覆的药物包装，其中，涂层包含：
第一层，所述第一层与玻璃容器接触且包含聚酰亚胺以及以下一种或多种：氧化铝、氧化钛或氧化锆；以及
第一层上方且由聚酰亚胺构成的第二层。
15.如权利要求10所述的经涂覆的药物包装，其中，涂层包含腔体，其中，涂层的折射率比腔体的折射率高了至少0.5。
16.如权利要求15所述的经涂覆的药物包装，其中，通过热处理过程中的牺牲材料的分解或挥发形成了腔体。
17.如权利要求10所述的经涂覆的药物包装，其中，涂层包含一种或多种化合物，其中，所述一种或多种化合物吸收紫外光且随着加热消散了至少50％的吸收能量。
18.如权利要求17所述的经涂覆的药物包装，其中，所述一种或多种化合物包括以下一种或多种：苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类以及草酰苯胺类。
19.如权利要求10所述的经涂覆的药物包装，其中，涂层包含一种或多种光致变色化合物，其中：
所述一种或多种光致变色化合物展现出第一吸收光谱和第二吸收光谱；
当暴露于足够强度的紫外光持续足够的时长时，光致变色化合物展现出第二吸收光谱；以及
第二吸收光谱比第一吸收光谱吸收紫外光多了至少5％。
20.如权利要求19所述的经涂覆的药物包装，其中，所述一种或多种光致变色化合物可以包括以下一种或多种：六芳基二咪唑类、二芳基乙烯类、光致变色醌类或者锌化合物。
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