EP0001599B1 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial und dessen Verwendung in einem Kopierverfahren - Google Patents

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EP0001599B1
EP0001599B1 EP78101087A EP78101087A EP0001599B1 EP 0001599 B1 EP0001599 B1 EP 0001599B1 EP 78101087 A EP78101087 A EP 78101087A EP 78101087 A EP78101087 A EP 78101087A EP 0001599 B1 EP0001599 B1 EP 0001599B1
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EP
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recording material
electrophotographic recording
transport layer
diphenylhydrazone
charge
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Howard Warren Anderson
Michael Thomas Moore
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International Business Machines Corp
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Publication date
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Definitions

  • the invention relates to an electrophotographic recording material comprising an electrically conductive layer support, a charge generation layer and a binder-containing charge transport layer and its use in a copying process.
  • Electrophotographic processes and materials are known. In these processes, a uniform electrostatic charge is applied to a normally insulating plate or element under so-called “dark" conditions. The element is then exposed imagewise, the areas of the element struck by the light becoming conductive and allowing the electrostatic charge to be dissipated from the surface of the element. This creates a latent image in the form of charged surface areas in the parts of the surface that have not been struck by light.
  • the electrostatic image on the surface of the element is then developed with an oppositely charged powder developer, a toner. This is held onto the charged areas of the element by its affinity for the opposite charge. The discharged areas of the element show no affinity of this kind for the toner.
  • the toner image thus formed is then transferred to another surface, for example on paper, and is fixed thereon by means of additives which are sensitive to pressure or heat or are admixed with the toner.
  • a particularly advantageous electrophotographic element is obtained when a layer which generates charge carriers and is sensitive to actinic radiation for forming electron-hole pairs is used in conjunction with a p-type charge carrier transport layer adjacent to it.
  • Numerous layers which generate charge carriers and are sensitive to certain wavelengths of actinic radiation are known.
  • the carrier transport layer is not sensitive to actinic radiation under the conditions used, but it serves to transfer positive charges from the carrier generation layer either to the surface of the negatively charged carrier transport layer on which the image is formed, or depending on the system used to be transported to the conductive base in a system with a positive charge.
  • US Pat. No. 3,837,851 describes an electrophotographic plate in which a tri-aryl-pyrazoline compound is used as the active material in the charge carrier transport layer.
  • Hydrazones have already been used as a radiation-sensitive material in photoconductive layers.
  • U.S. Patent 3,717,462 describes the corresponding use of a hydrazone compound. Similar uses of hydrazone compounds can be found, for example, in US Pat. No. 3,765,884.
  • an electrophotographic recording material comprising an electrically conductive layer support, a charge carrier-generating layer and a binder-containing charge carrier transport layer, which contains a charge carrier transport layer containing a hydrazone compound, as characterized in the claims.
  • p-diethylaminobenzaldehyde diphenylhydrazone
  • Other preferred charge carrier transport materials are o-ethoxy-p-diethylaminobenzaldehyde (diphenylhydrazone), o-methyl-p-diethylaminobenzaldehyde (diphenylhydrazone), o-methyl-p-dimethylaminobenzaldehyde (diphenylhydrazone), p-dipropylaminobenzaldehyde (diphenyl) p-diethylaminobenzaldehyde (benzylphenylhydrazone), p-dibutylaminobenzaldehyde (diphenylhydrazone) and p-dimethylaminobenzaldehyde (diphenylhydrazone).
  • Multi-layer electrophotographic recording materials are generally known.
  • the charge-generating layer which can consist of an organic or inorganic material, is resistant to actinic radiation that strikes the material to form Electron-hole pairs sensitive.
  • the charge carrier generating layer can be self-supporting, but a flexible base, such as a polymer film with a metallized surface, is preferably used. Biaxially oriented polyethylene terephthalate is preferably used as the flexible base.
  • the carrier generation layer must be in electrical contact with a conductor in order to facilitate the selective discharge of the recording material.
  • the charge carrier generating layer is preferably formed on the base and in contact with the conductive layer.
  • the layer thickness of the layer generating charge carriers is not critical, but is generally between 0.05 and 0.20 ⁇ m.
  • Materials generating inorganic charge carriers include selenium, tellurium and compounds of groups II b and VI a of the periodic system, for example cadmium sulfoselenide.
  • Materials which generate organic charge carriers include cyanine compounds, which are described, for example, in German Offenlegungsschrift 22 15 040, disazo compounds, which are described, for example, in German Offenlegungsschriften 2215968 and 26 35 887, or phthalocyanine compounds. Useful results are also obtained with charge generating materials that include methine dye derivatives of squaric acid. Materials of this type are discussed in German Offenlegungsschrift 2401 220.
  • Chlorodian blue, methylsquarylium and hydroxysquarylium dyes are particularly suitable charge-generating materials.
  • preferred materials of this type are 3,3'-dichloro-4,4'-diphenyl-bis [1 "-azo-2" -hydroxy-3 "-naphtanilide] 2,4-bis (2-methyl-4-dimethylaminophenyl) cyclobutenediylium-1,3-diolate 2,4-bis (2-hydroxy-4-dimethylaminophenyl) cyclobutenediylium 1,3-diolate
  • these dyes are referred to below as chlorodian blue, methylsquarylium and hydroxysquarylium.
  • the charge carrier transport material in most embodiments of the invention must be substantially transparent to the actinic radiation which activates the charge carrier generating material, it is preferred that the charge carrier generating material is sensitive to actinic radiation in the visible and longer-wave spectral range, i.e. sensitive to light with a wavelength greater than 390 nm. This requirement is essential for the preferred exemplary embodiment of the invention, in which the charge carrier transport layer is arranged between the charge carrier generating layer and the radiation source, which is the case with a system with negative charging.
  • the carrier generation material is directly exposed to actinic radiation and the carrier transport material is disposed between the carrier generation material and the conductive carrier.
  • charge generating materials and radiation sources that operate at shorter wavelengths than visible light are suitable for use with the charge transport material of the present invention.
  • organic charge generating materials are used, these materials are applied in a known manner to a metallized base, for example by meniscus coating, by means of a doctor blade or in a dip coating process.
  • An adhesive layer is preferably applied to the base in order to improve the adhesion of the charge carrier-generating layer thereon. Polyester resins are preferred as adhesives.
  • the charge carrier transport layer according to the invention is preferably applied to the charge carrier generating layer and forms the uppermost or exposed layer of the recording material.
  • the charge carrier transport layer has a thickness between about 7 and 35 ⁇ m, but can also be thicker or thinner, for example less than 7 ⁇ m, i.e. 5 ⁇ m.
  • the charge carrier transport layer can also be arranged between the charge carrier generating layer and the base, as indicated in two figures and the associated explanations.
  • the active material of the p-type charge transport layer according to the present invention is a hydrazone of the general formula in which the leftovers mean.
  • a particularly preferred charge carrier transport material is p-diethylaminobenzaldehyde (diphenylhydrazone);
  • charge carrier transport materials are o-ethoxy-p-diethylamino-benzaldehyde (diphenylhydrazone) o-methyl-p-diethylaminobenzaldehyde- (diphenylhydrazone) o-methyl p-dimethylaminobenzaldehyde- (diphenylhydrazone) p-dipropylaminobenzaldehyde (diphenylhydrazone) p-diethylaminobenzaldehyde (benzylphenylhydrazone) p-dibutylaminobenzaldehyde (diphenylhydrazone) p-dimethylaminobenzaldehyde (diphenylhydrazone)
  • the hydrazone material is mixed with a binder in an organic solvent, applied to the charge-generating layer and dried in a forced air oven.
  • binders are polycarbonate resins, for example a resin which is available under the name M-60 from Mobay Chemical Company, polyester resins, for example a resin which is available under the name PE-200 from Goodyear and Acrylic resins, for example a resin available under the designation A-1 from Rohm and Haas.
  • Various other resins are also suitable, as shown below.
  • the resins, which can be used individually or in mixtures, are mixed with one or more organic solvents, preferably with tetrahydrofuran and toluene, although other suitable solvents can also be used.
  • a silicone oil available under the trademark DC-200 from Dow Corning, is incorporated into the solution of the charge carrier transport material.
  • a multilayer electrophotographic recording material in Fig. 1 is generally designated by the reference numeral 10.
  • the recording material 10 comprises a charge generation layer 12 and a charge transport layer 14. As shown, there is a negative charge on the surface of the charge transport layer 14. A positive charge is on the opposite side of the charge generation layer 12, i.e. in a conductive layer, which is not shown. Actinic radiation 16 passes through the charge carrier transport layer 14 in the region 18, penetrates into the charge carrier generating layer 12 and generates electron-hole pairs. The hole is attracted to the negative charge on the surface of the carrier transport layer 14 and, as shown in Fig. 2, is injected into the carrier transport layer and migrates through the layer 14 to discharge the region 18.
  • the carrier transport layer 14 is essentially in view of that negative charge on it made of an insulating material. In this way, a localized discharge is obtained in the area 18. The electron is attracted to the positive charge in the conductive pad (not shown).
  • FIGS. 3 and 4 A similar result is shown in FIGS. 3 and 4.
  • the charge carrier-generating layer 12 is charged positively and irradiated directly with actinic radiation 16.
  • the charge carrier transport layer 14 is arranged between the charge carrier generating layer 12 and a negative charge, which is located in the conductive base, not shown.
  • Actinic radiation in turn creates 16 electron-hole pairs.
  • the area 18 of the charge carrier generating layer 12 is discharged by electrons, while the corresponding holes migrate through the charge carrier transport layer 14 and are attracted to the negative charges.
  • the recording material 10 ' has the advantage that actinic radiation 16 does not have to penetrate the charge carrier transport layer 14, on the other hand the charge carrier generating layer 12 is not protected.
  • Other exemplary embodiments are also possible, which are not shown.
  • the recording material 10 in Fig. 1 can also be viewed from the opposite side, e.g. through the support, exposed to actinic radiation.
  • a backing suitable for the present invention was prepared by coating an aluminized polyethylene terephthalate support with a solution of a polyester resin which was mixed in a tetrahydrofuran: toluene solvent mixture in a ratio of 9: 1 (0.7% to 1.4% solids content, weight : Weight) was solved.
  • the polyester coating was applied using a meniscus coating process and dried in a forced air oven.
  • chlorodian blue (0.73 g% solids content) was dissolved in a mixture of ethylene diamine, n-butylamine and tetrahydrofuran in a weight ratio of 1.2: 1.0: 2.2. Silicone oil was then added in an amount of 2.3% by weight based on the chlorordian blue.
  • the resulting solution was applied to the polyester-coated support by a meniscus coating method and the resulting coated base was dried in a forced air oven.
  • the production of the layer producing chlorine dian blue on a conventional polyester base is known per se.
  • the new charge carrier transport layer according to the invention was prepared by mixing a polycarbonate resin binder in an amount of 7.65 g, a polyester resin in an amount of 3.60 g and an acrylic resin in an amount of 2.25 g in 86.5 tetrahydrofuran and Toluene, the solvents being in a weight ratio of about 9: 1.
  • a polycarbonate resin binder in an amount of 7.65 g
  • a polyester resin in an amount of 3.60 g
  • an acrylic resin in an amount of 2.25 g in 86.5 tetrahydrofuran and Toluene
  • the solvents being in a weight ratio of about 9: 1.
  • p-diethylaminobenzaldehyde (diphenylhydrazone) is added in an amount of 9.0 g together with 0.02 g of silicone oil.
  • Further tetrahydrofuran can be added to adjust the viscosity, which is suitable for the chosen coating method.
  • the resulting solution was applied to the previously produced carrier generation layer and the entire film was again dried in a forced air oven to obtain a multilayer electrophotographic recording material.
  • the electrophotographic recording material was tested by charging the surface to -870 volts in the dark, exposing the charged electrophotographic recording material to light used in commercial electrophotographic equipment under various conditions of light intensity and by the light intensity required to achieve this Discharge of recording material to a voltage of - 150 volts within 454 ms under the specified conditions was determined. It was found that 1.10 pt / cm 2 was required to discharge the recording material of the present example. This value indicates excellent hole transport. Electrophotographic recording materials identical to those of the present examples were tested in commercial copying machines and gave excellent results in terms of charge transport, resistance to toner film formation, physical resistance to wear, long-term stability of electrical and physical properties and working at low temperature.
  • Multilayer electrophotographic recording materials similar to that made in Example 1 were made with different resins in different amounts in the charge transport layer.
  • a multilayer electrophotographic recording material similar to that in Example 1 was prepared except that the solution for preparing the charge carrier transport layer contained 14.5 g of acrylic resin as the sole binder and 14.5 g of p-diethylamino-benzaldehyde (diphenylhydrazone).
  • the recording material was tested as in Example 1, it was found that 3.0 ⁇ / cm2 of light energy was required to discharge the recording material from a voltage in the dark from -870 V to 150 V with a response time to exposure of 454 ms.
  • a multilayer electrophotographic recording material similar to that prepared in Example 1 was made except that a different acrylic resin was used. When tested as in Example 1, it was found that 1.16 ⁇ / cm 2 of light energy was required to discharge the recording material from a voltage in the dark from -870 V to -150 V with a response time to exposure of 454 ms ' .
  • Multilayer electrophotographic recording materials similar to that of Example 2 were prepared except that the following polyester resins were used in place of the polyester resin specified therein. Results similar to those of Example 2e were obtained in each case.
  • Multilayer electrophotographic recording materials similar to that in Example 1 were made, except that the adhesive layers applied first were made with resins other than the polyester specified there, but in similar amounts.
  • Each recording material was charged to -870 V and discharged to -150 V in 146 ms.
  • the exposure energies given below in ⁇ / cm 2 were required.
  • Multilayer electrophotographic recordings similar to that prepared in Example 2e were made except that 5.78 g of p-diethylamino-benzaldehyde (diphenylhydrazone) was used in the charge carrier sport layer solution in Example 7a and 7.27 g in Example 7b were.
  • p-diethylamino-benzaldehyde diphenylhydrazone
  • a multilayer electrophotographic recording medium similar to that of Example 2a was prepared except that 13.5 g of p-diethylaminobenzaldehyde (diphenylhydrazone) was used in the solution of the charge transport layer.
  • p-diethylaminobenzaldehyde diphenylhydrazone
  • 1.37 ⁇ / cm 2 of light energy was required to discharge the recording material from a dark voltage of -870 V to -150 V with a response time to exposure of 146 ms.
  • a multilayer electrophotographic recording medium similar to that in Example 2a was prepared except that 20.25 g of p-diethylaminobenzaldehyde (diphenylhydrazone) was used in the solution of the charge transport layer.
  • p-diethylaminobenzaldehyde diphenylhydrazone
  • Multilayer electrophotographic recordings similar to that in Example 1 were made except that the charge transport layer solution contained 6.75 g polyester resin, 6.75 g polycarbonate resin and 13.5 g of the hydrazone compounds shown below:
  • hydroxysquarylium in an amount of 1 g is dissolved in a mixed solvent of 1 ml of ethylenediamine, 5 ml of propylamine and 24 ml of tetrahydrofuran and applied to an aluminized polyester base by a meniscus coating method and dried to obtain a layer generating charge carriers.
  • a charge carrier transport layer according to the present invention was produced by meniscus coating the support-coated layer with a solution of 8.12 g of a polycarbonate resin and 8.12 g of p-diethylaminobenzaldehyde (diphenylhydrazone) in a 9: 1 mixture of tetrahydrofuran and toluene and drying to form a multilayer electrophotographic recording material.
  • a solution of 8.12 g of a polycarbonate resin and 8.12 g of p-diethylaminobenzaldehyde (diphenylhydrazone) in a 9: 1 mixture of tetrahydrofuran and toluene and drying to form a multilayer electrophotographic recording material.
  • 1.40 ⁇ / cm 2 of light energy was required to discharge the recording material from a voltage in the dark from -870 V to -150 V with a response time to exposure of 146 ms.
  • a multilayer electrophotographic recording material similar to that in Example 13 was made except that o-ethoxy-p-diethylaminobenzaldehyde (diphenylhydrazone) was used in the charge transport layer solution.
  • o-ethoxy-p-diethylaminobenzaldehyde diphenylhydrazone
  • a multilayer electrophotographic recording material similar to that in Example 13 was prepared except that the carrier generation layer solution contained 0.85 g of hydroxysquarylium and 0.15 g of methylsquarylium. When tested as in Example 1, it was found that 0.86 ⁇ / cm 2 of light energy was required to discharge the recording material from a voltage in the dark from -870 V to -150 V with a response time to exposure of 146 ms.
  • a multilayer electrophotographic recording material similar to that in Example 13 was prepared except that the solution of the carrier generation layer was 0.85 g of hydroxysquarylium and 0.15 g of methylsquarylium and the solution of the carrier transport layer was 8.12 g of polycarbonate resin and 5 , 42 g of p-diethylaminobenzaldehyde (diphenylhydrazone) contained.
  • the solution of the carrier generation layer was 0.85 g of hydroxysquarylium and 0.15 g of methylsquarylium and the solution of the carrier transport layer was 8.12 g of polycarbonate resin and 5 , 42 g of p-diethylaminobenzaldehyde (diphenylhydrazone) contained.
  • the solution of the carrier generation layer was 0.85 g of hydroxysquarylium and 0.15 g of methylsquarylium
  • the solution of the carrier transport layer was 8.12 g of polycarbonate resin and 5 , 42 g of p-diethylamin
  • a multilayer electrophotographic recording material was prepared by adding a charge transport layer composed of a solution of 6.75 g polyester resin, 6.75 g polycarbonate resin and 13.5 g p-diethylaminobenzaldehyde to a charge-generating layer which had been produced by vacuum deposition of selenium and tellurium - (Diphenylhydrazone) was applied.
  • a charge transport layer composed of a solution of 6.75 g polyester resin, 6.75 g polycarbonate resin and 13.5 g p-diethylaminobenzaldehyde
  • the p-type charge transport layer according to the present invention can be made with various types of resin binders as well as a variety of hydrazone compounds of the specified type.
  • Both organic and inorganic charge generation layers can be used with the charge transport layer according to the present invention, and various combinations of solvents, polymeric binders and the like known per se can be used.
  • Certain hydrazone compounds show when in relatively high concentrations a tendency to crystallize, thereby decreasing their charge transport function. However, if smaller amounts are used, useful results will be obtained. A selection in this direction can be made by a person skilled in the art.
  • the electrophotographic recording materials with the charge carrier transport layer according to the invention show an excellent ratio of sensitivity, in particular at low temperatures, adhesion to adjacent layers and resistance to mechanical wear, again at different temperatures.
  • the recording materials also show in terms of. Aging excellent properties and have considerable resistance to toner film formation.

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, einer Ladungsträger erzeugenden Schicht und einer bindemittelhaltigen Ladungsträgertransportschicht und dessen Verwendung in einem Kopierverfahren.
  • Elektrophotographische Verfahren und Materialien sind bekannt. Bei diesen Prozessen wird eine gleichmäßige elektrostatische Ladung auf eine normalerweise isolierenden Platte oder ein Element unter sogenannten "Dunkel"-Bedingungen aufgetragen. Anschließend wird das Element bildmäßig belichtet, wobei die vom Licht getroffenen Bereiche des Elements leitend werden und eine Ableitung der elektrostatischen Ladung von der Oberfläche des Elements ermöglichen. Dadurch wird ein latentes Bild in Form geladener Oberflächenbereiche in den Teilen der Oberfläche, die nicht von Licht getroffen wurden, gebildet. Das elektrostatische Bild auf der Oberfläche des Elements wird dann mit einem entgegengesetzt geladenen Pulverentwickler, einem Toner, entwickelt. Dieser wird an den geladenen Bereichen des Elements durch seine Affinität zu der entgegengesetzten Ladung festgehalten. Die entladenen Bereiche des Elements zeigen keine Affinität dieser Art zu dem Toner. Das so gebildete Tonerbild wird anschließend auf eine andere Oberfläche, beispielsweise auf Papier übertragen und wird auf dieser durch druck- oder hitzeempfindliche oder ähnliche Zusatzstoffe, die dem Toner beigemischt sind, fixiert.
  • Ein besonders vorteilhaftes elektrophotographisches Element ergibt sich, wenn eine Ladungsträger erzeugende Schicht, welche gegenüber aktinischer Strahlung zur Ausbildung von Elektronen-Lochpaaren empfindlich ist, in Verbindung mit einer zu ihr benachbarten Ladungsträgertransportschicht vom p-Type verwendet wird. Zahlreiche Ladungsträger erzeugende Schichten, die gegenüber bestimmten Wellenlängen aktinischer Strahlung empfindlich sind, sind bekannt. Die Ladungsträgertransportschicht ist unter den angewendeten Bedingungen gegenüber aktinischer Strahlung nicht empfindlich, aber sie dient dazu, positive Ladungen von der Ladungsträger erzeugenden Schicht entweder, in Abhängigkeit von dem angewendeten System, an die Oberfläche der negativ geladenen Ladungsträgertransportschicht, auf der das Bild gebildet wird, oder in einem System mit positiver Aufladung zu der leitenden Unterlage zu transportieren. In der US-Patentschrift 3 837 851 wird eine elektrophotographische Platte beschrieben, bei der als aktives Material in der Ladungsträgertransportschicht eine Tri-aryl-pyrazolin-Verbindung verwendet wird.
  • Hydrazone wurden bereits in photoleitfähigen Schichten als strahlungsempfindliches Material verwendet. In der US-Patentschrift 3 717 462 wird die entsprechende Verwendung einer Hydrazonverbindung beschrieben. Ähnliche Verwendungen von Hydrazonverbindungen können beispielsweise der US-Patentschrift 3 765 884 entnommen werden.
  • Versuche haben jedoch gezeigt, daß die in den US-Patentschriften 3 717 462 und 3 765 462 beschriebenen Hydrazone nicht für die Verwendung in Ladungsträgertransportschichten geeignet sind, denn bei den dort beschriebenen Verbindungen waren sehr viel höhere Entladungsenergien für die Entladung eines Elements beispielsweise von -870 V auf -150 V erforderlich als bei den Hydrazonen der vorliegenden Erfindung.
  • Zusammenfassend kann gesagt werden, daß die Verwendung von Ladungsträgertransportschichten in Verbindung mit bestimmten Ladungsträger erzeugenden Schichten bekannt ist, daß aber die Verwendung von Hydrazonverbindungen im allgemeinen und insbesondere der Hydrazonverbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung als aktives Material in einer Ladungsträgertransportschicht bisher nicht vorgeschlagen wurde. Andererseits wurden Hydrazonverbindungen, die sich von den spezifischen Verbindungen der vorliegenden Erfindung unterscheiden, bereits als lichtempfindliche Materialien, aber nicht als Ladungsträgertransportmaterialien verwendet.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials aus mehreren Schichten, das im Vergleich mit bisher bekannten mehrlagigen Aufzeichnungsmaterialien hinsichtlich seines Verhaltens bei niedriger Temperatur, der Haftung und der Widerstandsfähigkeit gegenüber Abnutzung, der Tonerfilmbildung und Alterung bei gleichzeitig vorhandener hoher Lichtempfindlichkeit verbesserte Eigenschaften aufweist.
  • Die Aufgabe der Erfindung wird gelöst durch ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, einer Ladungsträger erzeugenden Schicht und einer bindemittelhaltigen Ladungsträgertransportschicht, das eine Ladungsträgertransportschicht mit einem Gehalt an einer Hydrazonverbindung, wie sie in den Ansprüchen gekennzeichnet ist, enthält.
  • Besonders vorteilhafte Ergebnisse werden bei Verwendung von p-Diäthylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon) erhalten. Andere bevorzugte Ladungsträgertransportmaterialien sind o-Äthoxy-p-diäthylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon), o-Methyl-p-diäthylaminobenzaldehyd-(diphenylhydra- zon), o-Methyl-p-dimethylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon), p-Dipropylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon), p-Diäthylaminobenzaldehyd-(benzylphenylhydrazon), p-Dibutylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon) und p-Dimethylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon).
  • Mehrlagige elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien sind allgemein bekannt. Die Ladungsträger erzeugende Schicht, welche aus einem organischen oder anorganischen Material bestehen kann, ist gegenüber aktinischer Strahlung, die auf das Material auftrifft zur Ausbildung von Elektronen-Lochpaaren empfindlich. Die Ladungsträger erzeugende Schicht kann selbsttragend sein, es wird jedoch vorzugsweise eine biegsame Unterlage, wie ein Polymerfilm mit einer metallisierten Oberfläche, angewendet. Als biegsame Unterlage wird vorzugsweise biaxial orientiertes Polyäthylenterephthalat verwendet. Wie oben angegeben, muß die Ladungsträger erzeugende Schicht in elektrischem Kontakt mit einem Leiter sein, um die selektive Entladung des Aufzeichnungsmaterials zu erleichtern. Wiederum im Hinblick auf die bevorzugte, aber konventionelle Ausführungsform der Erfindung ist es am vorteilhaftesten, einen aluminisierten Polyäthylenterephthalat-Film zu verwenden, wobei das Aluminium die leitende Schicht ausmacht. Die Ladungsträger erzeugende Schicht wird vorzugsweise auf der Unterlage und in Kontakt mit der leitenden Schicht gebildet. Die Schichtdicke der Ladungsträger erzeugenden Schicht ist nicht kritisch, sie liegt jedoch im allgemeinen zwischen 0,05 und 0,20 µm. Anorganische Ladungsträger erzeugende Materialien schließen Selen, Tellur und Verbindungen der Gruppen II b und VI a des periodischen Systems, beispielsweise Cadmium-sulfoselenid ein. Organische Ladungsträger erzeugende Materialien schließen Cyaninverbindungen, die beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift 22 15 040 beschrieben sind, Disazoverbindungen, die beispielsweise in den deutschen Offenlegungsschriften 2215968 und 26 35 887 beschrieben sind, oder Phthalocyaninverbindungen ein. Brauchbare Ergebnisse werden auch mit Ladungsträger erzeugenden Materialien erhalten, die Methinfarbstoffderivate der Quadratsäure umfassen. Materialien dieser Art werden in der deutschen Offenlegungsschrift 2401 220 diskutiert.
  • Chlordianblau, Methylsquarylium- und Hydroxysquaryliumfarbstoffe sind besonders geeignete Ladungsträger erzeugende Materialien. Im einzelnen sind bevorzugte Materialien dieser Art 3,3'-Dichlor-4,4'-diphenyl- bis [1"-azo-2"-hydroxy-3"-naphtanilid]
    Figure imgb0001
    2,4-Bis-(2-methyl-4-dimethylaminophenyl)-cyclobutendiylium-1,3-diolat
    Figure imgb0002
    2,4-Bis-(2-hydroxy-4-dimethylaminophenyl)-cyclobutendiylium-1,3-diolat
    Figure imgb0003
  • Diese Farbstoffe werden der Einfachheit halber nachfolgend mit Chlordianblau, Methylsquarylium und Hydroxysquarylium bezeichnet.
  • Zusammenfassend kann gesagt werden, daß eine Vielzahl anorganischer und organischer Ladungsträger erzeugender Materialien zusammen mit dem Ladungsträgertransportmaterial der vorliegenden Erfindung verwendet werden können. Da jedoch das Ladungsträgertransportmaterial in den meisten Ausführungsbeispielen der Erfindung für die aktinische Strahlung, welche das Ladungsträger erzeugende Material aktiviert, im wesentlichen tranparent sein muß, wird bevorzugt, daß das Ladungsträger erzeugende Material gegenüber aktinischer Strahlung im sichtbaren und längerwelligen Spektralbereich, d.h. gegenüber Licht mit einer Wellenlänge größer 390 nm, empfindlich eist. Diese Forderung ist wesentlich für das bevorzugte Ausführungsbeispiel der Erfindung, bei dem die Ladungsträgertransportschicht zwischen der Ladungsträger erzeugenden Schicht und der Strahlungsquelle angeordnet ist, was bei einem System mit negativer Aufladung der Fall ist. Bei einem System mit positiver Aufladung wird das Ladungsträger erzeugende Material direkt aktinischer Strahlung ausgesetzt, und das Ladungsträgertransportmaterial wird zwischen Ladungsträger erzeugendem Material und dem leitenden Träger angeordnet. Im letzteren Fall sind Ladungsträger erzeugende Materialien und Strahlungsquellen, die bei kürzeren Wellenlängen als sichtbarem Licht arbeiten, zur Verwendung mit dem Ladungsträgertransportmaterial gemäß der vorliegenden Erfindung geeignet.
  • In dem bevorzugten Ausführungsbeispiel gemäß der vorliegenden Erfindung, in dem organische Ladungsträger erzeugende Materialien verwendet werden, werden diese Materialien in bekannter Weise auf eine metallisierte Unterlage aufgetragen, beispielsweise durch Meniskusbeschichten, mittels einer Rakel oder in einem Tauchbeschichtungsverfahren. Es wird vorzugsweise eine Klebstoffschicht auf die Unterlage aufgetragen, um die Haftung der Ladungsträger erzeugenden Schicht auf dieser zu verbessern. Polyesterharze werden als Klebstoffe bevorzugt.
  • Die Ladungsträgertransportschicht gemäß der Erfindung wird vorzugsweise auf die Ladungsträger erzeugende Schicht aufgetragen und bildet die oberste oder freiliegende Schicht des Aufzeichnungsmaterials. Die Ladungsträgertransportschicht weist eine Dicke zwischen etwa 7 und 35 ,um auf, kann aber auch dicker oder dünner sein, beispielsweise weniger als 7 ,um, d.h. 5 µm. Die nachfolgenden Ausführungen betreffen zwar das bevorzugte Ausführungsbeispiel gemäß der Erfindung, bei einem System mit positiver Aufladung kann jedoch die Ladungsträgertransportschicht auch zwischen der Ladungsträger erzeugenden Schicht und der Unterlage angeordnet sein, wie in zwei Abbildungen und den dazugehörigen Ausführungen angegeben ist.
  • Das aktive Material der Ladungsträgertransportschicht vom p-Typ gemäß der vorliegenden Erfindung ist ein Hydrazon der allgemeinen Formel
    Figure imgb0004
    in der die Reste
    Figure imgb0005
    bedeuten.
  • Ein besonders bevorzugtes Ladungsträgertransportmaterial ist p-Diäthylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon);
    Figure imgb0006
  • Andere bevorzugte Ladungsträgertransportmaterialien sind o-Äthoxy-p-diäthylamino- benzaldehyd-(diphenylhydrazon)
    Figure imgb0007
    o-Methyl-p-diäthylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon)
    Figure imgb0008
     o-Methyl p-dimethylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon)
    Figure imgb0009
    p-Dipropylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon)
    Figure imgb0010
    p-Diäthylaminobenzaldehyd-(benzylphenylhydrazon)
    Figure imgb0011
    p-Dibutylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon)
    Figure imgb0012
    p-Dimethylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon)
    Figure imgb0013
  • Zur Anwendung wird das Hydrazonmaterial mit einem Bindemittel in einem organischen Lösungsmittel gemischt, auf die Ladungsträger erzeugende Schicht aufgetragen und in einem Umluftofen getrocknet. Zur Verwendung sind zahlreiche polymere Bindemittel geeignet, besonders geeignete Bindemittel sind Polycarbonatharze, beispielsweise ein Harz, das unter der Bezeichnung M-60 von Mobay Chemical Company erhältlich ist, Polyesterharze, beispielsweise ein Harz, das unter der Bezeichnung PE-200 von Goodyear erhältlich ist und Acrylharze, beispielsweise ein Harz, das unter der Bezeichnung A-1 von Rohm und Haas erhältlich ist, Es sind auch verschiedene andere Harze geeignet, wie nachfolgend gezeigt wird. Die Harze, die einzeln oder in Mischungen verwendet werden können, werden mit einem oder mehreren organischen Lösungsmitteln gemischt, vorzugsweise mit Tetrahydrofuran und Toluol, wobei auch andere geeignete Lösungsmittel verwendet werden können.
  • Andere Bestandteile können zur Erhöhung der Gleitwirkung, der Stabilität, der Haftung, zur Beeinflussung der Überzugsqualität und ähnlichen Eigenschaften der Ladungsträgertransportschicht einverleibt werden. So wird beispielsweise ein Siliconöl, das unter dem Warenzeichen DC-200 von Dow Corning erhältlich ist, der Lösung des Ladungsträgertransportmaterials einverleibt.
  • Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Figuren und der Beschreibung näher erläutert.
    • Fig. 1 stellt einen vereinfachten Querschnitt durch eine Ladungsträger erzeugende und eine Ladungsträgertransportschicht in einem bevorzugten Ausführungsbeispiel der Erfindung dar, wobei die Wirkungsweise bei Belichtung eines negativ geladenen Elements mit aktinischer Strahlung gezeigt wird;
    • Fig. 2 ist ein Schnittbild ähnlich Fig. 1, anhand dessen die resultierende negative Ladungsverteilung auf dem Aufzeichnungsmaterial gezeigt wird;
    • Fig. 3 ist ein Schnittbild, anhand dessen ein Aufzeichnungsmaterial für positive Aufladung gezeigt wird und
    • Fig. 4 ist ein Schnittbild ähnlich Fig. 3, anhand dessen die resultierende positive Ladungsverteilung auf der Oberfläche des positiv geladenen Aufzeichnungsmaterials gezeigt wird.
  • In allen Figuren sind gleiche Komponenten und Bestandteile mit den gleichen Bezugszeichen bezeichnet, ein mehrlagiges elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial in Fig. 1 wird im allgemeinen mit dem Bezugszzeichen 10 gekennzeichnet.
  • Das Aufzeichnungsmaterial 10 umfaßt eine Ladungsträger erzeugende Schicht 12 und eine Ladungsträgertransportschicht 14. Wie dargestellt, befindet sich eine negative Ladung auf der Oberfläche der Ladungsträgertransportschicht 14. Eine positive Ladung befindet sich auf der entgegengesetzten Seite der Ladungsträger erzeugenden Schicht 12, d.h. in einer leitenden Schicht, die nicht gezeigt ist. Aktinische Strahlung 16 passiert die Ladungsträgertransportschicht 14 im Bereich 18, dringt in die Ladungsträger erzeugende Schicht 12 ein und erzeugt Elektronen-Lochpaare. Das Loch wird von der negativen Ladung der Oberfläche der Ladungsträgertransportschicht 14 angezogen und wird, wie in Fig. 2 gezeigt ist, in die Ladungsträgertransportschicht injiziert und wandert durch die Schicht 14 zur Entladung des Bereichs 18. Die Ladungsträgertransportschicht 14 besteht im wesentlichen im Hinblick auf die sich darauf befindliche negative Ladung aus einem isolierenden Material. Auf diese Weise wird eine lokalisierte Entladung im Bereich 18 erhalten. Das Elektron wird durch die positive Ladung in der leitenden Unterlage (nicht gezeigt) angezogen.
  • Ein ähnliches Ergebnis ist in den Figuren 3 und 4 dargestellt. In dem Aufzeichnungsmaterial 10', in dem die gleichen Schichten enthalten sind, sind diese in anderer Reihenfolge angeordnet. Die Ladungsträger erzeugende Schicht 12 wird positiv geladen und direkt mit aktinischer Strahlung 16 bestrahlt. Die Ladungsträgertransportschicht 14 wird zwischen der Ladungsträger erzeugenden Schicht 12 und einer negativen Aufladung, die sich in der nicht gezeigten leitenden Unterlage befindet, angeordnet. Wiederum erzeugt aktinische Strahlung 16 Elektronen-Lochpaare. Der Bereicht 18 der Ladungsträger erzeugenden Schicht 12 wird durch Elektronen entladen, während die korrespondierenden Löcher durch die Ladungsträgertransportschicht 14 wandern und von den negativen Ladungen angezogen werden. Das Aufzeichnungsmaterial 10' weist den Vorteil auf, daß aktinische Strahlung 16 nicht die Ladungsträgertransportschicht 14 durchdringen muß, andererseits ist die Ladungsträger erzeugende Schicht 12 nicht geschützt. Es sind auch andere Ausführungsbeispiele möglich, die nicht dargestellt sind. So kann beispielsweise das Aufzeichnungsmaterial 10 in Fig. 1 auch von der entgegengesetzten Seite, d.h. durch den Schichtträger hindurch, mit aktinischer Strahlung belichtet werden.
    • Beispiel 1
  • Eine Unterlage, die für die vorliegende Erfindung geeignet ist, wurde hergestellt durch Beschichten eines aluminisierten Polyäthylenterephthalatträgers mit einer Lösung eines Polyesterharzes, welches in einem Tetrahydrofuran:Toluol-Lösungsmittelgemisch im Verhältnis 9:1 (0,7% bis 1,4% Feststoffgehalt, Gewicht: Gewicht) gelöst wurde. Der Polyesterüberzug wurde mittels eines Meniskusbeschichtungsverfahrens aufgetragen und in einem Umluftofen getrocknet. Dann wurde Chlordianblau (0,73 G.% Feststoffgehalt) in einer Mischung von Äthylendiamin, n-Butylamin und Tetrahydrofuran im Gewichtsverhältnis 1,2:1,0:2,2 gelöst. Siliconöl wurde dann in einer Menge von 2,3 G.%, bezogen auf das Chlordianblau, zugegeben. Die resultierende Lösung wurde mittels eines Meniskusbeschichtungsverfahrens auf den mit Polyester beschichteten Träger aufgetragen, und die resultierende beschichtete Unterlage wurde in einem Umluftofen getrocknet. Die Herstellung der Ladungsträger erzeugenden Schicht aus Chlordianblau auf einer konventionellen Polyesterunterlage ist an sich bekannt.
  • Die neue Ladungsträgertransportschicht gemäß der Erfindung wurde hergestellt durch Mischen eines Polycarbonatharz-Bindemittels in einer Menge von 7,65 g, eines Polyesterharzes in einer Menge von 3,60 g und eines Acrylharzes in einer Menge von 2,25 g in 86,5 Tetrahydrofuran und Toluol, wobei die Lösungsmittel in einem Gewichtsverhältnis von etwa 9:1 vorliegen. Als bevorzugtes Hydrazon gemäß vorliegender Erfindung wird p-Diäthylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon) in einer Menge von 9,0 g zusammen mit 0,02 g Siliconöl zugegeben. Zur Einstellung der Viskosität, die für das gewählte Beschichtungsverfahren geeignet ist, kann weiteres Tetrahydrofuran zugegeben werden. In dem vorliegenden Beispiel wurde die resultierende Lösung auf die zuvor hergestellte Ladungsträger erzeugende Schicht aufgetragen und der gesamte Film wiederum im einem Umluftofen getrocknet unter Erhalt eines mehrschichtigen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials. Das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wurde getestet, indem die Oberfläche auf -870 Volt im Dunkeln aufgeladen wurde, das geladene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial mit Licht, das in kommerziellen elektrophotographischen Geräten angewendet wird, unter verschiedenen Bedingungen der Lichtintensität belichtet und indem die Lichintensität, die erforderlich ist, um das Aufzeichnungsmaterial auf eine Spannung von - 150 Volt innerhalb 454 ms unter den angegebenen Bedingungen zu entladen, bestimmt wurde. Es wurde festgestellt, daß zur Entladung des Aufzeichnungsmaterials des vorliegenden Beispiels 1, 10 pt/cm2 erforderlich waren. Dieser Wert zeigt einen ausgezeichneten Löchertransport an. Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien, die mit denen der vorliegenden Beispiele identisch sind, wurden in kommerziellen Kopiergeräten getestet und ergaben ausgezeichnete Ergebnisse hinsichtlich des Ladungstransports, der Widerstandsfähigkeit gegen Tonerfilmbildung, der physikalischen Widerstandsfähigkeit gegen Abnutzung, der Langzeitstabilität elektrischer und physikalischer Eigenschaften und des Arbeitens bei niedriger Temperatur.
    • Beispiele 2 a - f
  • Mehrschichtige elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien, die dem in Beispiel 1 hergestellten ähnlich sind, wurden hergestellt mit unterschiedlichen Harzen in unterschiedlichen Mengen in der Ladungsträgertransportschicht.
    Figure imgb0014
  • Versuche, die wie in Beispiel 1 angegeben durchgeführt wurden, ergaben folgende Ergebnisse:
    Figure imgb0015
    • Beispiel 3
  • Ein mehrschichtiges elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, das dem im Beispiel 1 ähnlich ist, wurde hergestellt mit der Ausnahme, daß die Lösung zur Herstellung der Ladungsträgertransportschicht 14,5 g Acrylharz als einziges Bindemittel und 14,5 g p-Diäthylamino- benzaldehyd-(diphenylhydrazon) enthielt. Bei einer Prüfung des Aufzeichnungsmaterials wie in Beispiel 1 ergab sich, daß 3,0 µ/cm2 Lichtenergie erforderlich waren, um das Aufzeichnungsmaterial.von einer Spannung in Dunkeln von -870 Vauf 150 V bei einer Ansprechzeit auf Belichtung von 454 ms zu entladen.
    • Beispiel 4
  • Ein mehrschichtiges elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, das dem in Beispiel 1 hergestellten ähnlich ist, wurde hergestellt mit der Ausnahme, daß ein anderes Acrylharz verwendet wurde. Bei einer Prüfung wie in Beispiel 1 ergab sich, daß 1,16 µ/cm2 Lichtenergie erforderlich waren, um das Aufzeichnungsmaterial von einer Spannung im Dunkeln von -870 V auf -150 V bei einer Ansprechzeit auf Belichtung von 454 ms 'zu entladen.
    • Beispiele 5 a - e
  • Mehrschichtige elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien, die denen von Beispiel 2 ähnlich waren, wurden hergestellt mit der Ausnahme, daß die folgenden Polyesterharze anstelle des dort angegebenen Polyesterharzes verwendet wurden.
    Figure imgb0016
    Ergebnisse, die denen von Beispiel 2e ähnlich waren, wurden in jedem Fall erhalten.
    • Beispiele 6 a- k
  • Mehrschichtige elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien, die dem in Beispiel 1 ähnlich sind, wurden hergestellt mit der Ausnahme, daß die zuerst aufgetragenen Klebstoffschichten mit anderen Harzen als dem dort angegebenen Polyester, aber in ähnlichen Mengen hergestellt wurden. Jedes Aufzeichnungsmaterial wurde auf -870 V aufgeladen und auf -150 V in 146 ms entladen. Die nachfolgend angegebenen Belichungsenergien in µ/cm2 waren erforderlich.
    Figure imgb0017
    • Beispiele 7a und 7b
  • Mehrschichtige elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien, die dem im Beispiel 2e hergestellten ähnlich sind, wurden hergestellt mit der Ausnahme, daß 5,78 g p-Diäthylamino- benzaldehyd-(diphenylhydrazon) in der Lösung der Ladungsträgersportschicht in Beispiel 7a und 7,27 g in Beispiel 7b verwendet wurden. Bei einer Prüfung unter den gleichen Entladungsspannungen und den gleichen Ansprechzeiten auf Belichtung wie in Beispiel 1 wurde gefunden, daß für das elektrophotographische Aufzeichungsmaterial von Beispiel 7a 1,4 µ/cm2 Lichtenergie und für dasjenige von Beispiel 7b 1,3 ut/cm2 erforderlich waren.
    • Beispiel 8
  • Ein mehrschichtiges elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, das dem von Beispiel 2a ähnlich war, wurde hergestellt mit der Ausnahme, daß 13,5 g p-Diäthylaminobenzaldehyd-(diphenyl- hydrazon) in der Lösung der Ladungsträgertransportportschicht verwendet wurden. Bei einer Prüfung, die wie im Beispiel 1 angegeben durchgeführt wurde, waren 1,37 µ/cm2 Lichtenergie erforderlich, um das Aufzeichnungsmaterial von einer Dunkelspannung von -870 V auf -150 V bei einer Ansprechzeit auf Belichtung von 146 ms zu entladen.
    • Beispiel 9
  • Ein mehrschichtiges elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, das dem in Beispiel 2a ähnlich war, wurde hergestellt mit der Ausnahme, daß 20,25 g p-Diäthylaminobenzaldehyd-(diphenyl- hydrazon) in der Lösung der Ladungsträgertransportschicht verwendet wurden. Bei einer Prüfung, die wie in Beispiel 1 angegeben durchgeführt wurde, ergab sich, daß 1,37 µ/cm2 Lichtenergie erforderlich waren, um das Aufzeichnungsmaterial von einer Dunkelspannung von -870 V auf -150 V bei einer Ansprechzeit auf Belichtung von 146 ms zu entladen.
    • Beispiele 10 a - d
  • Mehrschichtige elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien, die dem in Beispiel 2a angegebenen ähnlich waren, wurden hergestellt mit der Ausnahme, daß alternativ die folgenden Hydrazonverbindungen in den gleichen Mengen in der Lösung der Ladungsträgertransportschicht verwendet wurden:
    • Beispiel
    • 10a o-Methyl-p-dimethylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon)
    • 10b o-Äthoxy p-diäthylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon)
    • 10c o-Methyl-p-diäthylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon)
    • 10d p-Dimethylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon)
  • Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:
    Figure imgb0018
    • Beispiele 11 a - c
  • Mehrschichtige elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien, die dem in Beispiel 2a angegebenen ähnlich waren, wurden hergestellt mit der Ausnahme, daß 13,5 g der folgenden Hydrazone in der Lösung der Ladungsträgertransportschicht verwendet wurden:
    • Beispiel
    • 11 a o-Methyl-p-dimethylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon)
    • 1 1 b o-Äthoxy-p-diäthylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon)
    • 1 1 c o-Methyl-p-diäthylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon)
  • Die folgenden Ergebnisse wurden' erhalten:
    Figure imgb0019
    • Beispiele 12 a - c
  • Mehrschichtige elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien, die dem in Beispiel 1 ähnlich waren, wurden hergestellt mit der Ausnahme, daß die Lösung der Ladungsträgertransportschicht 6,75 g Polyesterharz, 6,75 g Polycarbonatharz und 13,5 g der nachfolgend angegebenen Hydrazonverbindungen enthielt:
    • Beispiel
    • 12a p-Dimethylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon)
    • 12b p-Dipropylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon)
    • 12c p-Dibutylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon)
  • Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:
    Figure imgb0020
    • Beispiel 13
  • Auf eine Art, die der in Beispiel 1 angegebenen ähnlich ist, wird Hydroxysquarylium in einer Menge von 1 g in einem Lösungsmittelgemisch aus 1 ml Äthylendiamin, 5 ml Propylamin und 24 ml Tetrahydrofuran gelöst und mittels eines Meniskusbeschichtungsverfahrens auf eine aluminisierte Polyesterunterlage aufgetragen und getrocknet unter Erhalt einer Ladungsträger erzeugenden Schicht. Eine Ladungsträgertransportschicht gemäß der vorliegenden Erfindung wurde hergestellt durch Meniskusbeschichten der mit der Ladungsträger erzeugenden Schicht beschichteten Unterlage mit einer Lösung von 8,12 g eines Polycarbonatharzes und 8,12 g p-Diäthylaminobenzaldehyd-(diphenyl- hydrazon) in einer 9:1-Mischung Tetrahydrofuran und Toluol und Trocknen unter Ausbildung eines mehrschichtigen elektrophotographichsen Aufzeichnungsmaterials. Bei einer Prüfung wie in Beispiel 1 ergab sich, daß 1,40 µ/cm2 Lichtenergie erforderlich waren, um das Aufzeichnungsmaterial von einer Spannung im Dunkeln von -870 V auf -150 V bei einer Ansprechzeit auf Belichtung von 146 ms zu entladen.
    • Beispiel 14
  • Ein mehrschichtiges elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, das dem in Beispiel 13 ähnlich ist, wurde hergestellt mit der Ausnahme, daß o-Äthoxy-p-diäthylaminobenzaldehyd-(diphenyl- hydrazon) in der Lösung der Ladungsträgertransportschicht verwendet wurde. Bei einer prüfung wie in Beispiel 1 ergab sich, daß 1,02 µ/cm2 Lichtenergie erforderlich waren, um das Aufzeichnungsmaterial von einer Spannung im Dunkeln von -870 V auf -150 V bei einer Ansprechzeit auf Belichtung von 146 ms zu entladen.
    • Beispiel 15
  • Es wurde ein mehrschichtiges elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, das dem in Beispiel 13 ähnlich ist, hergestellt mit der Ausnahme, daß die Lösung der Ladungsträger erzeugenden Schicht 0,85 g Hydroxysquarylium und 0,15 g Methylsquarylium enthielt. Bei einer Prüfung wie in Beispiel 1 ergab sich, daß 0,86 µ/cm2 Lichtenergie erforderlich waren, um das Aufzeichnungsmaterial von einer Spannung im Dunkeln von -870 V auf -150 V bei einer Ansprechzeit auf Belichtung von 146 ms zu entladen.
    • Beispiel 16
  • Ein mehrschichtiges elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, das dem in Beispiel 13. ähnlich war, wurde hergestellt mit der Ausnahme, daß die Lösung der Ladungsträger erzeugenden Schicht 0,85 g Hydroxysquarylium und 0,15 g Methylsquarylium und die Lösung der Ladungsträgertransportschicht 8,12 g Polycarbonatharz und 5,42 g p-Diäthylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon) enthielt. Bei einer Prüfung wie in Beispiel 1 ergab sich, daß 1,10 µ/cm2 Lichtenergie erforderlich waren, um das Aufzeichnungsmaterial von einer Spannung in Dunkeln von -870 V auf -150 V bein einer Ansprechzeit auf Belichtung von 146 ms zu entladen.
    • Beispiel 17
  • Ein mehrschichtiges elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem auf eine Ladungsträger erzeugende Schicht, welche durch Vakuumabscheidung von Selen und Tellur hergestellt worden war, eine Ladungsträgertransportschicht aus einer Lösung von 6,75 g Polyesterharz, 6,75 g Polycarbonatharz und 13,5 g p-Diäthylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon) aufgetragen wurde. Bei einer Prüfung wie in Beispiel 1 ergab sich, daß 2,0 pt/cml Lichtenergie erforderlich waren, um das Aufzeichnungsmaterial von einer Spannung im Dunkeln von -800 V auf -300 V bein einer Ansprechzeit auf Belichtung von 454 ms zu entladen.
  • Aus den zuvor angegebenen Beispielen ist ersichtlich, daß die Ladungsträgertransportschicht vom p-Typ gemäß der vorliegenden Erfindung mit verschiedenen Typen von Harzbindemitteln wie auch einer Vielzahl von Hydrazonverbindungen des angegebenen Typs hergestellt werden kann. Sowohl organische wie auch anorganische Ladungsträger erzeugende Schichten sind mit der Ladungsträgertransportschicht gemäß der vorliegenden Erfindung verwendbar, und an sich bekannte verschiedene Kombinationen von Lösungsmitteln, polymeren Bindemitteln und dergleichen können verwendet werden. Bestimmte Hydrazonverbindungen zeigen, wenn sie in relativ hohen Konzentrationen verwendet werden, eine Tendenz zur Kristallisation, wodurch ihre Ladungsträgertransportfunktion abnimmt. Wenn jedoch geringere Mengen verwendet werden, werden brauchbare Ergebnisse erhalten. Eine Auswahl in dieser Richtung kann durch den Fachmann getroffen werden. Die elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien mit der erfindungsgemäßen Ladungsträgertransportschicht zeigen ein ausgezeichnetes Verhältnis von Empfindlichkeit, insbesondere bei niedrigen Temperaturen, Adhäsion zu benachbarten Schichten und Widerstandsfähigkeit gegen mechanische Abnutzung wiederum bei verschiedenen Temperaturen. Die Aufzeichnungsmaterialien zeigen auch hinsichtlich der. Alterung ausgezeichnete Eigenschaften und weisen eine beträchtliche Widerstandsfähigkeit gegen Tonerfilmbildung auf.

Claims (12)

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, einer Ladungsträger erzeugenden Schicht und einer bindemittelhaltigen Ladungsträgertransportschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungsträgertransportschicht als Ladungen transportierende Verbindung ein Hydrazon der allgemeinen Formel
Figure imgb0021
in der die Reste
Figure imgb0022
bedeuten, enthält.
2. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungsträgertransportschicht Hydrazone aus der Gruppe von p-Diäthylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon), o-Äthoxy-p-diäthylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon), o-Methyl-p-diäthyl- aminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon), o-Methyl-p-dimethylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon), p-Dipropyla minobenzaldehyd-(diphenylhydrazon, p-Diäthylaminobenzaldehyd-(benzylphenylhydrazon), p-Dibutylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon) und p-Dimethylaminobenzaldehyd(diphenylhydrazon) enthält.
3. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diie Ladungsträgertransportschicht als polymeres Bindemittel ein Polycarbonatharz, ein Polyesterharz oder ein Acrylharz, oder Mischungen derselben enthält.
4. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen 1, 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungsträgertransportschicht p-Diäthylaminobenzaldehyd-(diphenylhydrazon) und ein Polycarbonat-, Polyester- oder Acrylharz, oder Mischungen derselben enthält.
5. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen 1 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungsträgertransportschicht eine Dicke zwischen 7 und 35 µm aufweist.
6. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungsträgertransportschicht vom p-Type ist.
7. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungsträgertransportschicht auf der Ladungsträger erzeugenden Schicht angeordnet ist.
8. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungsträger erzeugende Schicht einen Photoleiter aus der Gruppe von Selen, Tellur oder deren Legierungen; Verbindungen von Elementen der Gruppe II b mit denem der Gruppe VI a des periodischen Systems; von Cyanin-, Disazo-, Phthalocyaninverbindungen und Methinfarbstoffen, die sich von der Quadratsäure ableiten, enthält.
9. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungsträger erzeugende Schicht Chlordianblau, Methylsquarylium und/oder Hydroxysquarylium enthält.
10. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungsträger erzeugende Schicht eine Dicke zwischen 0,05 und 0,2 µm und die Ladungsträgertransportschicht eine Dicke von mindestens 5 µm aufweisen.
11. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen 1 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungsträger erzeugende Schicht gegenüber aktinischer Strahlung mit einer Wellenlänge größer 390 mm empfindlich und die Ladungsträgertransportschicht für diese Strahlung durchlässig ist.
12. Verwendung des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials nach den Ansprüchen 1 bis 11 in einem elektrophotographischen Kopierverfahren.
EP78101087A 1977-10-17 1978-10-06 Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial und dessen Verwendung in einem Kopierverfahren Expired EP0001599B1 (de)

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US05/842,431 US4150987A (en) 1977-10-17 1977-10-17 Hydrazone containing charge transport element and photoconductive process of using same
US842431 1992-03-04

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EP0001599A1 EP0001599A1 (de) 1979-05-02
EP0001599B1 true EP0001599B1 (de) 1981-10-21

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EP78101087A Expired EP0001599B1 (de) 1977-10-17 1978-10-06 Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial und dessen Verwendung in einem Kopierverfahren

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US (1) US4150987A (de)
EP (1) EP0001599B1 (de)
JP (1) JPS5459143A (de)
AR (1) AR222158A1 (de)
AU (1) AU520312B2 (de)
CA (1) CA1108914A (de)
DE (1) DE2861209D1 (de)

Families Citing this family (284)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54150128A (en) * 1978-05-17 1979-11-26 Mitsubishi Chem Ind Electrophotographic photosensitive member
JPS5546760A (en) * 1978-09-29 1980-04-02 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor
JPS5552063A (en) * 1978-10-13 1980-04-16 Ricoh Co Ltd Electrophotographic receptor
JPS5584943A (en) * 1978-12-21 1980-06-26 Ricoh Co Ltd Laminated type electrophotographic photoreceptor
US4269922A (en) * 1979-03-12 1981-05-26 Xerox Corporation Positive toners containing long chain hydrazinium compounds
JPS55157550A (en) * 1979-05-25 1980-12-08 Ricoh Co Ltd Novel hydrazone compound and its preparation
US4297426A (en) * 1979-05-28 1981-10-27 Ricoh Co., Ltd. Electrophotographic element with carbazole hydrazone or anile charge transport compounds
JPS561944A (en) * 1979-06-20 1981-01-10 Ricoh Co Ltd Electrophotographic receptor
JPS5681850A (en) * 1979-12-08 1981-07-04 Ricoh Co Ltd Electrophotographic receptor
US4247477A (en) * 1980-02-27 1981-01-27 Gaf Corporation Copolymerizable, ultraviolet light absorber 4-allyloxybenzal-1-phenylhydrazones
US4247714A (en) * 1980-02-27 1981-01-27 Gaf Corporation Copolymerizable, ultraviolet light absorber 4-acryloyloxybenzal-1-alkyl-1-phenylhydrazone
US4385106A (en) * 1980-02-28 1983-05-24 Ricoh Co., Ltd. Charge transfer layer with styryl hydrazones
US4307167A (en) * 1980-03-03 1981-12-22 International Business Machines Corporation Layered electrophotographic plate having tetramethyl benzidene based disazo dye
US4388393A (en) * 1980-03-13 1983-06-14 Ricoh Co., Ltd. Hydrazone compound, with hydroxyethyl group in charge transfer layer
EP0040583B1 (de) * 1980-05-21 1988-01-13 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung einer UV-Strahlung absorbierenden Maske
JPS575050A (en) * 1980-06-11 1982-01-11 Ricoh Co Ltd Electrophotographic receptor
JPS6034099B2 (ja) * 1980-06-24 1985-08-07 富士写真フイルム株式会社 電子写真感光体
GB2088074B (en) * 1980-09-26 1984-12-19 Copyer Co Electrophotographic photosensitive member
US4390611A (en) * 1980-09-26 1983-06-28 Shozo Ishikawa Electrophotographic photosensitive azo pigment containing members
JPS5767940A (en) 1980-10-15 1982-04-24 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Electrophotographic receptor
JPS6034101B2 (ja) * 1980-10-23 1985-08-07 コニカ株式会社 電子写真感光体
US4399208A (en) * 1980-11-22 1983-08-16 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member
US4420548A (en) * 1980-11-28 1983-12-13 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic member with hydrazone or ketazine compounds
JPS5799648A (en) * 1980-12-13 1982-06-21 Copyer Co Ltd Electrophotographic receptor
US4481271A (en) * 1980-12-15 1984-11-06 Ricoh Company, Ltd. Layered electrophotographic photoconductor containing a hydrazone
US4423129A (en) * 1980-12-17 1983-12-27 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic member having layer containing methylidenyl hydrazone compound
JPS57104144A (en) * 1980-12-19 1982-06-29 Fuji Photo Film Co Ltd Electrophotographic receptor
US4321318A (en) * 1980-12-23 1982-03-23 International Business Machines Corporation Disazo photoconductor and process of manufacture of electrophotographic element
US4446217A (en) * 1981-02-03 1984-05-01 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member having a hydrazone containing layer
JPS6058469B2 (ja) * 1981-02-19 1985-12-20 コニカ株式会社 電子写真感光体
JPS57147656A (en) * 1981-03-09 1982-09-11 Fuji Photo Film Co Ltd Electrophotographic sensitive printing plate material
JPS57148749A (en) * 1981-03-11 1982-09-14 Fuji Photo Film Co Ltd Electrophotographic receptor
JPS5723972U (de) * 1981-03-11 1982-02-06
US4418133A (en) * 1981-03-27 1983-11-29 Canon Kabushiki Kaisha Disazo photoconductive material and electrophotographic photosensitive member having disazo pigment layer
JPS57169755A (en) * 1981-04-11 1982-10-19 Mitsubishi Paper Mills Ltd Electrophotographic receptor
US4362798A (en) * 1981-05-18 1982-12-07 International Business Machines Corporation Hydrazone and pyrazoline or acetosol yellow containing charge transport layer, photoconductor and electrophotographic process using the same
JPS57195255A (en) * 1981-05-26 1982-11-30 Canon Inc Electrophotographic receptor
US4343881A (en) * 1981-07-06 1982-08-10 Savin Corporation Multilayer photoconductive assembly with intermediate heterojunction
JPS587643A (ja) * 1981-07-07 1983-01-17 Mitsubishi Chem Ind Ltd 電子写真感光体
US4399207A (en) * 1981-07-31 1983-08-16 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member with hydrazone compound
US4390610A (en) * 1981-10-29 1983-06-28 International Business Machines Corporation Layered electrophotographic imaging element, apparatus and method sensitive to gallium arsenide laser, the element including two charge generation layers and a polycarbonate adhesive layer
US4381337A (en) * 1981-11-23 1983-04-26 Pitney Bowes Inc. Polyester adhesive layer for photosensitive elements
JPS58100134A (ja) * 1981-12-09 1983-06-14 Canon Inc 電子写真感光体
US4456671A (en) * 1981-12-23 1984-06-26 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer containing a hydrazone compound
DE3201202A1 (de) * 1982-01-16 1983-07-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue phenylhydrazone und deren verwendung
GB2114766B (en) * 1982-02-05 1985-05-22 Konishiroku Photo Ind Electrophotographic photoreceptor
JPS58181050A (ja) * 1982-04-17 1983-10-22 Canon Inc 電子写真感光体
JPS58199353A (ja) * 1982-05-17 1983-11-19 Canon Inc 電子写真感光体
EP0096989A3 (de) * 1982-05-26 1984-11-14 Toray Industries, Inc. Elektrofotografisches lichtempfindliches Material
JPS5915251A (ja) * 1982-07-16 1984-01-26 Mitsubishi Chem Ind Ltd 電子写真用感光体
JPS5942352A (ja) 1982-09-01 1984-03-08 Fuji Photo Film Co Ltd ジスアゾ化合物、それを含む光導電性組成物及び電子写真感光体
JPS5950445A (ja) * 1982-09-16 1984-03-23 インタ−ナショナル　ビジネス　マシ−ンズ　コ−ポレ−ション 電子写真材料
US4447144A (en) * 1982-12-08 1984-05-08 International Business Machines Corporation Grooved roller support for a belt xerographic photoconductor
DE3246036C2 (de) * 1982-12-09 1984-11-29 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
US4507480A (en) * 1983-05-09 1985-03-26 Xerox Corporation Squaraines
US4471041A (en) * 1983-05-09 1984-09-11 Xerox Corporation Photoconductive devices containing novel squaraine compositions
US4567126A (en) * 1983-12-01 1986-01-28 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. Hydrazone photoconductive materials for electrophotography
US4486520A (en) * 1983-12-05 1984-12-04 Xerox Corporation Photoconductive devices containing novel squaraine compositions
US4508803A (en) * 1983-12-05 1985-04-02 Xerox Corporation Photoconductive devices containing novel benzyl fluorinated squaraine compositions
US4515882A (en) * 1984-01-03 1985-05-07 Xerox Corporation Overcoated electrophotographic imaging system
US4524218A (en) * 1984-01-11 1985-06-18 Xerox Corporation Processes for the preparation of squaraine compositions
US4588667A (en) * 1984-05-15 1986-05-13 Xerox Corporation Electrophotographic imaging member and process comprising sputtering titanium on substrate
JPS60250359A (ja) * 1984-05-28 1985-12-11 Fuji Photo Film Co Ltd 電子写真記録材料
JPH0658538B2 (ja) * 1984-09-27 1994-08-03 ミノルタカメラ株式会社 感光体
JPS61123850A (ja) * 1984-10-31 1986-06-11 Canon Inc 電子写真感光体及び画像形成法
US5290649A (en) * 1986-02-07 1994-03-01 Mitsubishi Chemical Industries Ltd. Electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing a naphthylhydrazone compound
JPS6330850A (ja) * 1986-07-24 1988-02-09 Canon Inc 電子写真感光体
US4786570A (en) * 1987-04-21 1988-11-22 Xerox Corporation Layered, flexible electrophotographic imaging member having hole blocking and adhesive layers
DE3814105C2 (de) * 1987-04-27 1999-02-04 Minolta Camera Kk Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
JPS6444946A (en) * 1987-08-13 1989-02-17 Konishiroku Photo Ind Electrophotographic sensitive body
JPS6444949A (en) * 1987-08-13 1989-02-17 Konishiroku Photo Ind Electrophotographic sensitive body
US4886720A (en) * 1987-08-31 1989-12-12 Minolta Camera Kabushiki Kaisha Photosensitive medium having a styryl charge transport material
WO1989003546A1 (fr) * 1987-10-07 1989-04-20 Fuji Electric Co., Ltd. Materiau photosensible pour electrophotographie
US4931371A (en) * 1987-11-24 1990-06-05 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member
DE3740421A1 (de) * 1987-11-28 1989-06-08 Basf Ag Mehrschichtiges, elektrophotographisches aufzeichnungsmaterial
DE3740420A1 (de) * 1987-11-28 1989-06-08 Basf Ag Mehrschichtiges elektrophotographisches aufzeichnungsmaterial
US4956277A (en) * 1987-12-09 1990-09-11 Fuji Electric Co., Ltd. Photoconductor comprising charge transporting hydrazone compounds
JPH01237555A (ja) * 1988-03-17 1989-09-22 Fuji Electric Co Ltd 電子写真用感光体
US4956250A (en) * 1988-03-23 1990-09-11 Fuji Electric Co., Ltd. Azulenium photoconductor for electrophotography
JPH01273049A (ja) * 1988-04-26 1989-10-31 Fuji Electric Co Ltd 電子写真用感光体
US4935323A (en) * 1988-06-08 1990-06-19 Fuji Electric Co., Ltd. Photoconductor for electrophotography
JPH0212258A (ja) * 1988-06-30 1990-01-17 Fuji Electric Co Ltd 電子写真用感光体
JP2629885B2 (ja) * 1988-09-17 1997-07-16 富士電機株式会社 電子写真用感光体
US4874682A (en) * 1988-10-28 1989-10-17 International Business Machines Corporation Organic photoconductors with reduced fatigue
US5262261A (en) * 1988-12-29 1993-11-16 Canon Kabushiki Kaisha Photosensitive member for electrophotography
JPH02178670A (ja) * 1988-12-29 1990-07-11 Canon Inc 電子写真感光体
US4921773A (en) * 1988-12-30 1990-05-01 Xerox Corporation Process for preparing an electrophotographic imaging member
US4933244A (en) * 1989-01-03 1990-06-12 Xerox Corporation Phenolic epoxy polymer or polyester and charge transporting small molecule at interface between a charge generator layer and a charge transport layer
JP2629929B2 (ja) * 1989-01-19 1997-07-16 富士電機株式会社 電子写真用感光体
JPH0750331B2 (ja) * 1989-01-20 1995-05-31 キヤノン株式会社 電子写真感光体
US4988596A (en) * 1989-02-10 1991-01-29 Minolta Camera Kabushiki Kaisha Photosensitive member containing hydrazone compound with styryl structure
JPH02226160A (ja) * 1989-02-27 1990-09-07 Mitsubishi Paper Mills Ltd 電子写真感光体
US5130603A (en) 1989-03-20 1992-07-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
JPH02254467A (ja) * 1989-03-29 1990-10-15 Fuji Electric Co Ltd 電子写真用感光体
GB8912279D0 (en) * 1989-05-27 1989-07-12 Ciba Geigy Japan Ltd Electrophotographic sensitive materials
US5198318A (en) * 1989-06-06 1993-03-30 Fuji Electric Co., Ltd. Bisazo photoconductor for electrophotography
JP2803169B2 (ja) * 1989-06-06 1998-09-24 富士電機株式会社 電子写真用感光体
US5266430A (en) * 1989-06-06 1993-11-30 Fuji Electric Co., Ltd. Photoconductor for electrophotography
US5275898A (en) * 1989-06-06 1994-01-04 Fuji Electric Co., Ltd. Bisazo photoconductor for electrophotography
US4988594A (en) * 1989-07-26 1991-01-29 Fuji Electric, Co. Ltd. Diazo photoconductor for electrophotography
EP0415864B1 (de) * 1989-08-31 1997-06-04 Lexmark International, Inc. Elektrophotographischer Photokonduktor
US5130215A (en) * 1989-08-31 1992-07-14 Lexmark International, Inc. Electrophotographic photoconductor contains ordered copolyester polycarbonate binder
US5132189A (en) * 1989-09-07 1992-07-21 Fuji Electric Co., Ltd. Photoconductor for electrophotography
US5120628A (en) * 1989-12-12 1992-06-09 Xerox Corporation Transparent photoreceptor overcoatings
JPH03255453A (ja) * 1990-01-17 1991-11-14 Fuji Electric Co Ltd 電子写真用感光体
US5028502A (en) * 1990-01-29 1991-07-02 Xerox Corporation High speed electrophotographic imaging system
JP2770539B2 (ja) * 1990-03-08 1998-07-02 富士電機株式会社 電子写真用感光体
JP2535240B2 (ja) * 1990-03-30 1996-09-18 キヤノン株式会社 電子写真感光体
US5223361A (en) * 1990-08-30 1993-06-29 Xerox Corporation Multilayer electrophotographic imaging member comprising a charge generation layer with a copolyester adhesive dopant
JPH04300853A (ja) * 1991-03-29 1992-10-23 Mita Ind Co Ltd フェニレンジアミン誘導体及びそれを用いた感光体
US5500261A (en) * 1991-05-24 1996-03-19 Kao Corporation Resin composition and a container
US5316881A (en) * 1991-12-27 1994-05-31 Fuji Electric Co., Ltd. Photoconductor for electrophotgraphy containing benzidine derivative
JPH05224439A (ja) * 1992-02-12 1993-09-03 Fuji Electric Co Ltd 電子写真用感光体
JP2817822B2 (ja) * 1992-05-14 1998-10-30 富士電機株式会社 電子写真用感光体
US5453343A (en) * 1993-02-09 1995-09-26 Industrial Technology Research Institute Hydrazone compounds as charge transport material in photoreceptors
EP0610885B1 (de) * 1993-02-09 1999-05-12 Canon Kabushiki Kaisha Elektrophotographisches, lichtempfindliches Element und Bildherstellungsverfahren unter Anwendung desselben
US5418106A (en) * 1993-07-01 1995-05-23 Nu-Kote International, Inc. Rejuvenated organic photoreceptor and method
US5510218A (en) * 1993-07-09 1996-04-23 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge using same and electrophotographic apparatus
US5501930A (en) * 1993-08-26 1996-03-26 Sharp Kabushiki Kaisha Electrophotographic photoreceptor containing enamine derivative
JP3143550B2 (ja) * 1993-10-22 2001-03-07 キヤノン株式会社 電子写真感光体、該電子写真感光体を有する電子写真装置及び装置ユニット
JP3158831B2 (ja) * 1994-01-11 2001-04-23 富士電機株式会社 無金属フタロシアニンとその製法および電子写真感光体
US5585213A (en) 1994-06-10 1996-12-17 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Hole-transporting material and its use
US5681664A (en) 1994-08-04 1997-10-28 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Hole-transporting material and use thereof
US5654481A (en) 1994-10-31 1997-08-05 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Amine compound
US5468583A (en) * 1994-12-28 1995-11-21 Eastman Kodak Company Cyclic bis-dicarboximide electron transport compounds for electrophotography
JPH09222741A (ja) 1995-12-11 1997-08-26 Toyo Ink Mfg Co Ltd 正孔輸送材料およびその用途
US5935747A (en) * 1996-06-07 1999-08-10 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, and process cartridge and electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member
US6022655A (en) * 1997-04-08 2000-02-08 Sharp Kabushiki Kaisha Photoreceptor for electrophotography, bishydrazone compound and intermediate thereof, and method for producing bishydrazone compound and intermediate thereof
US5925486A (en) * 1997-12-11 1999-07-20 Lexmark International, Inc. Imaging members with improved wear characteristics
US5972549A (en) * 1998-02-13 1999-10-26 Lexmark International, Inc. Dual layer photoconductors with charge generation layer containing hindered hydroxylated aromatic compound
US6225015B1 (en) 1998-06-04 2001-05-01 Mitsubishi Paper Mills Ltd. Oxytitanium phthalocyanine process for the production thereof and electrophotographic photoreceptor to which the oxytitanium phthalocyanine is applied
EP0997783B1 (de) 1998-10-28 2005-12-14 Sharp Kabushiki Kaisha Elektrophotographischer Photorezeptor, der kristallines Oxotitanylphthalocyanin enthält
CN1962583A (zh) 1998-12-28 2007-05-16 出光兴产株式会社 有机场致发光装置
JP2000206710A (ja) 1999-01-08 2000-07-28 Sharp Corp 電子写真感光体及び電子写真画像形成法
TW463528B (en) 1999-04-05 2001-11-11 Idemitsu Kosan Co Organic electroluminescence element and their preparation
JP3464407B2 (ja) 1999-04-12 2003-11-10 シャープ株式会社 電子写真感光体およびその製造方法
US6291120B1 (en) 1999-05-14 2001-09-18 Sharp Kabushiki Kaisha Electrophotographic photoreceptor and coating composition for charge generating layer
EP2009064B1 (de) 2002-07-29 2012-10-24 Mitsubishi Paper Mills Limited Organischer Farbstoff, fotoelektrisches Wandlermaterial, Halbleiterelektrode und fotoelektrische Wandlervorrichtung
JP4101668B2 (ja) * 2002-09-04 2008-06-18 シャープ株式会社 有機光導電性材料、それを用いた電子写真感光体および画像形成装置
JP4506113B2 (ja) 2002-09-20 2010-07-21 東ソー株式会社 フルオレン骨格を有する新規アリールアミン誘導体、その合成中間体及びこれらの製造方法並びに有機ｅｌ素子
US7803507B2 (en) * 2003-02-07 2010-09-28 Sharp Kabushiki Kaisha Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus including the same
JP3580426B1 (ja) * 2003-05-12 2004-10-20 シャープ株式会社 有機光導電性材料、それを用いた電子写真感光体および画像形成装置
JP3718508B2 (ja) * 2003-06-03 2005-11-24 シャープ株式会社 電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置
KR101164687B1 (ko) 2003-07-02 2012-07-11 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기발광 소자 및 이를 이용한 표시 장치
EP1661144A1 (de) * 2003-08-13 2006-05-31 Belgonucleaire SA Dichteinrichtung für die äussere oberfläche eines kernbrennstoffmantels
US7018756B2 (en) 2003-09-05 2006-03-28 Xerox Corporation Dual charge transport layer and photoconductive imaging member including the same
JP3881648B2 (ja) * 2003-10-08 2007-02-14 シャープ株式会社 電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置
JP3881651B2 (ja) * 2003-11-19 2007-02-14 シャープ株式会社 電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置
US8568902B2 (en) 2003-12-01 2013-10-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Asymmetric monoanthracene derivative, material for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device utilizing the same
JP4177240B2 (ja) * 2003-12-01 2008-11-05 シャープ株式会社 アミン化合物およびその製造方法、ならびに該アミン化合物を用いた電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置
CN1914293B (zh) 2003-12-19 2010-12-01 出光兴产株式会社 有机电致发光器件用发光材料、使用该材料的有机电致发光器件以及有机电致发光器件用材料
JP3881659B2 (ja) * 2004-01-29 2007-02-14 シャープ株式会社 画像形成装置
JP4227061B2 (ja) * 2004-03-30 2009-02-18 シャープ株式会社 アミン化合物、該アミン化合物を用いた電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置
US7138555B2 (en) 2004-04-20 2006-11-21 Xerox Corporation Process for preparing iodoaromatic compounds and using the same
EP2759531A1 (de) 2004-05-25 2014-07-30 Hodogaya Chemical Co., Ltd. p-Terphenyl-Verbindung und elektrofotografischer Photoleiter damit
JP4275600B2 (ja) * 2004-09-07 2009-06-10 シャープ株式会社 ヒドラゾン化合物および該ヒドラゾン化合物を用いた電子写真感光体、ならびに該電子写真感光体を備える画像形成装置
CN102633656A (zh) 2005-01-05 2012-08-15 出光兴产株式会社 芳香族胺衍生物及使用了它的有机电致发光元件
US7449268B2 (en) * 2005-05-27 2008-11-11 Xerox Corporation Polymers of napthalene tetracarboxylic diimide dimers
JP4302664B2 (ja) * 2005-06-01 2009-07-29 シャープ株式会社 非対称ビスヒドロキシエナミン化合物、電子写真感光体および画像形成装置
US7541123B2 (en) * 2005-06-20 2009-06-02 Xerox Corporation Imaging member
WO2007007553A1 (ja) 2005-07-14 2007-01-18 Idemitsu Kosan Co., Ltd. ビフェニル誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4848152B2 (ja) 2005-08-08 2011-12-28 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US7361440B2 (en) * 2005-08-09 2008-04-22 Xerox Corporation Anticurl backing layer for electrostatographic imaging members
JP2007073814A (ja) 2005-09-08 2007-03-22 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリアリールアミンを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US7422831B2 (en) * 2005-09-15 2008-09-09 Xerox Corporation Anticurl back coating layer electrophotographic imaging members
KR20080052589A (ko) 2005-09-15 2008-06-11 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 비대칭 플루오렌 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광소자
US7504187B2 (en) * 2005-09-15 2009-03-17 Xerox Corporation Mechanically robust imaging member overcoat
JPWO2007032162A1 (ja) 2005-09-16 2009-03-19 出光興産株式会社 ピレン系誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US20070104977A1 (en) 2005-11-07 2007-05-10 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device
JP2007137784A (ja) 2005-11-15 2007-06-07 Idemitsu Kosan Co Ltd 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1950194A1 (de) 2005-11-16 2008-07-30 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatisches aminderivat und organisches elektrolumineszierendes element, bei dem dieses verwendet wird
EP1950817A1 (de) 2005-11-17 2008-07-30 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organische elektrolumineszenzvorrichtung
JP2007149941A (ja) 2005-11-28 2007-06-14 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1956011A1 (de) 2005-11-28 2008-08-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aminverbindung und organisches elektrolumineszentes element, das dieses verwendet
JP2007153778A (ja) 2005-12-02 2007-06-21 Idemitsu Kosan Co Ltd 含窒素複素環誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US7455941B2 (en) * 2005-12-21 2008-11-25 Xerox Corporation Imaging member with multilayer anti-curl back coating
US7462434B2 (en) * 2005-12-21 2008-12-09 Xerox Corporation Imaging member with low surface energy polymer in anti-curl back coating layer
US7754404B2 (en) * 2005-12-27 2010-07-13 Xerox Corporation Imaging member
US7517624B2 (en) * 2005-12-27 2009-04-14 Xerox Corporation Imaging member
EP1968131A4 (de) 2005-12-27 2009-08-19 Idemitsu Kosan Co Material für ein organisches elektrolumineszenzgerät und organisches elektrolumineszenzgerät
JP5209325B2 (ja) 2006-01-25 2013-06-12 保土谷化学工業株式会社 ｐ−ターフェニル化合物混合物及び該化合物混合物を用いた電子写真用感光体
JPWO2007097178A1 (ja) 2006-02-23 2009-07-09 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、その製造方法及び有機エレクトロルミネッセンス素子
JPWO2007105448A1 (ja) 2006-02-28 2009-07-30 出光興産株式会社 ナフタセン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US9214636B2 (en) 2006-02-28 2015-12-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
US20080007160A1 (en) 2006-02-28 2008-01-10 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device using fluoranthene derivative and indenoperylene derivative
CN101395126A (zh) 2006-03-07 2009-03-25 出光兴产株式会社 芳香族胺衍生物及使用其的有机电致发光元件
JPWO2007111263A1 (ja) 2006-03-27 2009-08-13 出光興産株式会社 含窒素複素環誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
CN101410382A (zh) 2006-03-27 2009-04-15 出光兴产株式会社 含氮杂环衍生物及使用其的有机电致发光元件
CN101410364A (zh) 2006-03-30 2009-04-15 出光兴产株式会社 有机电致发光元件用材料及使用其的有机电致发光元件
EP2006278B2 (de) 2006-04-13 2016-10-12 Tosoh Corporation Benzofluorenverbindung und ihre verwendung
WO2007125714A1 (ja) 2006-04-26 2007-11-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5432523B2 (ja) 2006-05-11 2014-03-05 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5097700B2 (ja) 2006-05-11 2012-12-12 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
US8404411B2 (en) * 2006-05-18 2013-03-26 Mitsubishi Chemical Corporation Electrophotographic photoreceptor, image-forming apparatus, and electrophotographic cartridge
EP1933397A4 (de) 2006-05-25 2008-12-17 Idemitsu Kosan Co Organische elektrolumineszenzvorrichtung und licht emittierende vorrichtung aller farben
JP4134200B2 (ja) * 2006-06-02 2008-08-13 シャープ株式会社 電子写真感光体および画像形成装置
TW200815446A (en) * 2006-06-05 2008-04-01 Idemitsu Kosan Co Organic electroluminescent device and material for organic electroluminescent device
US7527906B2 (en) * 2006-06-20 2009-05-05 Xerox Corporation Imaging member having adjustable friction anticurl back coating
US7582399B1 (en) 2006-06-22 2009-09-01 Xerox Corporation Imaging member having nano polymeric gel particles in various layers
US7524597B2 (en) * 2006-06-22 2009-04-28 Xerox Corporation Imaging member having nano-sized phase separation in various layers
EP2031670B1 (de) 2006-06-22 2013-11-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Ein heterozyklen enthaltendes arylaminderivativ verwendende organische elektrolumineszierende vorrichtung
WO2008001551A1 (fr) 2006-06-27 2008-01-03 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Dérivé d'amine aromatique et dispositif a électroluminescence organique utilisant celui-ci
KR20090051163A (ko) 2006-08-04 2009-05-21 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자
US20080049413A1 (en) 2006-08-22 2008-02-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
US7767373B2 (en) * 2006-08-23 2010-08-03 Xerox Corporation Imaging member having high molecular weight binder
KR20090040895A (ko) 2006-08-23 2009-04-27 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 이들을 이용한 유기 전기발광 소자
JP2008124156A (ja) 2006-11-09 2008-05-29 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機ｅｌ材料含有溶液、有機ｅｌ材料の薄膜形成方法、有機ｅｌ材料の薄膜、有機ｅｌ素子
JP2008124157A (ja) 2006-11-09 2008-05-29 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機ｅｌ材料含有溶液、有機ｅｌ材料の薄膜形成方法、有機ｅｌ材料の薄膜、有機ｅｌ素子
EP2081240A4 (de) 2006-11-09 2010-08-18 Idemitsu Kosan Co Lösung mit einem organischen elektrischen material, verfahren zur synthese eines organischen elektrischen materials, durch das syntheseverfahren synthetisierte verbindung, verfahren zur formung eines dünnfilms aus dem organischen elektrischen material, dünnfilm aus dem organischen elektrischen material und organische elektrische vorrichtung
WO2008059713A1 (en) 2006-11-15 2008-05-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Fluoranthene compound, organic electroluminescent device using the fluoranthene compound, and organic electroluminescent material-containing solution
WO2008062636A1 (en) 2006-11-24 2008-05-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element using the same
JP2008166629A (ja) 2006-12-29 2008-07-17 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機ｅｌ材料含有溶液、有機ｅｌ材料の合成法、この合成法による合成された化合物、有機ｅｌ材料の薄膜形成方法、有機ｅｌ材料の薄膜、有機ｅｌ素子
US20100039027A1 (en) 2007-02-19 2010-02-18 Idemitsu Kosan Co., Ltd Organic electroluminescence device
US8278819B2 (en) 2007-03-09 2012-10-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and display
EP2133932A4 (de) 2007-03-23 2011-06-22 Idemitsu Kosan Co Organische el-einrichtung
EP2136422B1 (de) 2007-04-06 2013-12-18 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organisches elektrolumineszenzelement
US8288013B2 (en) 2007-07-18 2012-10-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device
WO2009020095A1 (ja) 2007-08-06 2009-02-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5390396B2 (ja) 2007-11-22 2014-01-15 出光興産株式会社 有機ｅｌ素子および有機ｅｌ材料含有溶液
ATE554073T1 (de) 2007-11-30 2012-05-15 Idemitsu Kosan Co Azaindenofluorendionderivat, material für ein organisches elektrolumineszierendes gerät und organisches lumineszierendes gerät
TW200936545A (en) 2007-12-21 2009-09-01 Idemitsu Kosan Co Organic electroluminescent device
US8021812B2 (en) * 2008-04-07 2011-09-20 Xerox Corporation Low friction electrostatographic imaging member
US7998646B2 (en) * 2008-04-07 2011-08-16 Xerox Corporation Low friction electrostatographic imaging member
US8026028B2 (en) * 2008-04-07 2011-09-27 Xerox Corporation Low friction electrostatographic imaging member
US8007970B2 (en) * 2008-04-07 2011-08-30 Xerox Corporation Low friction electrostatographic imaging member
US8084173B2 (en) * 2008-04-07 2011-12-27 Xerox Corporation Low friction electrostatographic imaging member
US7943278B2 (en) * 2008-04-07 2011-05-17 Xerox Corporation Low friction electrostatographic imaging member
KR101379133B1 (ko) 2008-05-29 2014-03-28 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 그들을 사용한 유기 전기발광 소자
WO2010016612A1 (ja) 2008-08-06 2010-02-11 三菱製紙株式会社 色素増感型太陽電池用色素、半導体電極及び色素増感型太陽電池
US20120007059A1 (en) 2008-12-26 2012-01-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence element and compound
WO2010074087A1 (ja) 2008-12-26 2010-07-01 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子
US9126887B2 (en) 2009-01-05 2015-09-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent element material and organic electroluminescent element comprising same
JP4565047B1 (ja) 2009-03-19 2010-10-20 シャープ株式会社 電子写真感光体及びそれを用いた画像形成装置
US8039127B2 (en) 2009-04-06 2011-10-18 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and material for organic electroluminescence device
US8173341B2 (en) * 2009-05-01 2012-05-08 Xerox Corporation Flexible imaging members without anticurl layer
US8168356B2 (en) * 2009-05-01 2012-05-01 Xerox Corporation Structurally simplified flexible imaging members
US8124305B2 (en) * 2009-05-01 2012-02-28 Xerox Corporation Flexible imaging members without anticurl layer
US20100297544A1 (en) 2009-05-22 2010-11-25 Xerox Corporation Flexible imaging members having a plasticized imaging layer
US8378972B2 (en) * 2009-06-01 2013-02-19 Apple Inc. Keyboard with increased control of backlit keys
US8278017B2 (en) * 2009-06-01 2012-10-02 Xerox Corporation Crack resistant imaging member preparation and processing method
US20120052427A1 (en) 2009-07-28 2012-03-01 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Indole derivatives
US8241825B2 (en) 2009-08-31 2012-08-14 Xerox Corporation Flexible imaging member belts
US8003285B2 (en) 2009-08-31 2011-08-23 Xerox Corporation Flexible imaging member belts
JPWO2011046182A1 (ja) 2009-10-16 2013-03-07 出光興産株式会社 含フルオレン芳香族化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4871386B2 (ja) * 2009-10-29 2012-02-08 シャープ株式会社 電子写真感光体及びそれを用いた画像形成装置
US8722288B2 (en) 2009-11-06 2014-05-13 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Diphenylnaphthylamine derivatives
US20110136049A1 (en) * 2009-12-08 2011-06-09 Xerox Corporation Imaging members comprising fluoroketone
US8232030B2 (en) 2010-03-17 2012-07-31 Xerox Corporation Curl-free imaging members with a slippery surface
US8343700B2 (en) 2010-04-16 2013-01-01 Xerox Corporation Imaging members having stress/strain free layers
US8541151B2 (en) 2010-04-19 2013-09-24 Xerox Corporation Imaging members having a novel slippery overcoat layer
US8404413B2 (en) 2010-05-18 2013-03-26 Xerox Corporation Flexible imaging members having stress-free imaging layer(s)
US8470505B2 (en) 2010-06-10 2013-06-25 Xerox Corporation Imaging members having improved imaging layers
US8394560B2 (en) 2010-06-25 2013-03-12 Xerox Corporation Imaging members having an enhanced charge blocking layer
US20130071780A1 (en) 2010-06-29 2013-03-21 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Triphenylamine derivatives
US8475983B2 (en) 2010-06-30 2013-07-02 Xerox Corporation Imaging members having a chemical resistive overcoat layer
JP5047343B2 (ja) 2010-08-30 2012-10-10 シャープ株式会社 電子写真感光体及びそれを用いた画像形成装置、並びに電子写真感光体下引き層用塗布液
JP5309122B2 (ja) 2010-12-21 2013-10-09 シャープ株式会社 電子写真感光体およびそれを用いた画像形成装置
US8263298B1 (en) 2011-02-24 2012-09-11 Xerox Corporation Electrically tunable and stable imaging members
US8465892B2 (en) 2011-03-18 2013-06-18 Xerox Corporation Chemically resistive and lubricated overcoat
WO2012157211A1 (ja) 2011-05-13 2012-11-22 ソニー株式会社 有機ｅｌ多色発光装置
US8877413B2 (en) 2011-08-23 2014-11-04 Xerox Corporation Flexible imaging members comprising improved ground strip
JP6148982B2 (ja) 2011-09-09 2017-06-14 出光興産株式会社 含窒素へテロ芳香族環化合物
CN103827109A (zh) 2011-09-28 2014-05-28 出光兴产株式会社 有机电致发光元件用材料及使用了该材料的有机电致发光元件
KR20140090133A (ko) 2011-11-07 2014-07-16 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전계 발광 소자
JP6095107B2 (ja) 2013-01-29 2017-03-15 高砂香料工業株式会社 トリフェニルアミン誘導体、並びにそれを用いた電荷輸送材料及び電子写真感光体
US9017907B2 (en) 2013-07-11 2015-04-28 Xerox Corporation Flexible imaging members having externally plasticized imaging layer(s)
US9091949B2 (en) 2013-08-16 2015-07-28 Xerox Corporation Imaging members having electrically and mechanically tuned imaging layers
US9046798B2 (en) 2013-08-16 2015-06-02 Xerox Corporation Imaging members having electrically and mechanically tuned imaging layers
US9017908B2 (en) 2013-08-20 2015-04-28 Xerox Corporation Photoelectrical stable imaging members
US9075327B2 (en) 2013-09-20 2015-07-07 Xerox Corporation Imaging members and methods for making the same
KR20150077290A (ko) 2013-12-27 2015-07-07 삼성전자주식회사 비대칭 부타디엔계 전하 수송성 화합물, 이를 함유하는 전자사진 감광체 및 화상 형성 장치
US10727001B2 (en) 2014-04-16 2020-07-28 Ricoh Company, Ltd. Photoelectric conversion element
WO2017130820A1 (ja) 2016-01-25 2017-08-03 株式会社リコー 光電変換素子
EP3415495B1 (de) 2016-02-08 2020-09-16 Takasago International Corporation Triphenylaminderivate, damit hergestelltes ladungstransportmaterial und elektrofotografischer fotorezeptor
US10651390B2 (en) 2016-06-08 2020-05-12 Ricoh Company, Ltd. Tertiary amine compound, photoelectric conversion element, and solar cell
CN117812920A (zh) 2016-12-07 2024-04-02 株式会社理光 光电转换元件
WO2020250901A1 (en) 2019-06-10 2020-12-17 Ricoh Company, Ltd. Photoelectric conversion element, photoelectric conversion element module, electronic device, and power supply module
EP4000098A1 (de) 2019-07-16 2022-05-25 Ricoh Company, Ltd. Solarzellenmodul, elektronisches gerät und stromversorgungsmodul
US20210167287A1 (en) 2019-11-28 2021-06-03 Tamotsu Horiuchi Photoelectric conversion element, photoelectric conversion module, electronic device, and power supply module
JP7413833B2 (ja) 2020-02-27 2024-01-16 株式会社リコー 光電変換素子及び光電変換モジュール
EP3872861B1 (de) 2020-02-27 2023-06-28 Ricoh Company, Ltd. Fotoelektrisches umwandlungselement und fotoelektrisches umwandlungsmodul
EP4064355A1 (de) 2021-03-23 2022-09-28 Ricoh Company, Ltd. Solarzellenmodul
WO2023008085A1 (en) 2021-07-29 2023-02-02 Ricoh Company, Ltd. Photoelectric conversion element and solar cell module
JP2023137773A (ja) 2022-03-18 2023-09-29 株式会社リコー 光電変換素子、光電変換モジュール、電子機器、及び太陽電池モジュール

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB930988A (en) * 1958-07-03 1963-07-10 Ozalid Co Ltd Improvements in and relating to electrophotographic reproduction materials
FR1482652A (fr) * 1965-06-10 1967-05-26 Gen Aniline & Film Corp Matériau et équipement pour enregistrements électrostatiques
US3547646A (en) * 1966-12-16 1970-12-15 Keuffel & Esser Co Light-sensitive imaging material containing hydrazones
US3615533A (en) * 1968-03-11 1971-10-26 Eastman Kodak Co Heat and light sensitive layers containing hydrazones
US3717462A (en) * 1969-07-28 1973-02-20 Canon Kk Heat treatment of an electrophotographic photosensitive member
US3697595A (en) * 1970-03-31 1972-10-10 Ibm Conjugated nitro amines
GB1351129A (en) * 1970-05-14 1974-04-24 Oce Van Der Grinten Nv Photoconductive compositions and their use in electrophotography
US3870516A (en) * 1970-12-01 1975-03-11 Xerox Corp Method of imaging photoconductor in change transport binder
US3765884A (en) * 1971-07-06 1973-10-16 Eastman Kodak Co 1-substituted-2-indoline hydrazone photoconductors
US3837851A (en) * 1973-01-15 1974-09-24 Ibm Photoconductor overcoated with triarylpyrazoline charge transport layer
DE2355075C2 (de) * 1973-11-03 1982-08-19 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Kondensationsprodukte aus o-Phenylendiamin bzw. 1,8-Diaminonaphthalin und 4,10-Benzthioxanthen-3,1'-dicarbonsäureanhydrid, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE2363458C3 (de) * 1973-12-20 1981-09-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Aminobenzaldehydverbindungen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
US3997342A (en) * 1975-10-08 1976-12-14 Eastman Kodak Company Photoconductive element exhibiting persistent conductivity

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