DE3715853A1 - Fotoempfindliches element mit styrylbestandteil - Google Patents

Fotoempfindliches element mit styrylbestandteil

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein fotoempfindliches Element in dem ein organischer Bestandteil mit niederem Molekulargewicht enthalten ist, und insbesondere fotoempfindliches Elemente mit einem Styrylbestandteil.
Die allgemein bekannten elektrofotografischen Verfahren umfassen das direkte Verfahren, das Pulverbild- Übertragungsverfahren und das Verfahren zum Übertragen des latenten Bildes. Bei dem direkten Verfahren wird die Oberfläche der fotoempfindlichen Schicht eines fotoempfindlichen Elementes geladen und belichtet, um ein elektrostatisch latentes Bild zu erzeugen, welches dann mit einem Entwickler in ein Tonerbild entwickelt wird. Das Tonerbild wird danach direkt auf dem fotoempfindlichen Element fixiert, um ein Kopierbild zu erhalten. Bei dem Prüferübertragungsverfahren wird das auf dem fotoempfindlichen Element erzeugte Tonerbild auf ein Übertragungsmaterial, wie beispielsweise ein Papier übertragen und dann fixiert, um ein Kopierbild zu erhalten. Bei dem Verfahren zum Übertragen des latenten Bildes, wird das auf dem fotoempfindlichen Element erzeugte latente Bild auf ein Übertragungspapier übertragen und das latente Bild auf dem Papier wird dann entwickelt und fixiert.
Herkömmliche fotoempfindliche Materialien zum Erzeugen der fotoempfindlichen Schicht der fotoempfindlichen Elemente, wie sie bei den vorstehend genannten elektrofotografischen Verfahren verwendet werden, sind anorganische fotoleitfähige Materialien, wie beispielsweise Se, CdS, ZnO u. dgl. Diese fotoleitfähigen Materialien haben viele Vorteile. Beispielsweise sind sie auf ein geeignetes Dunkelpotential aufzuladen, neigen weniger zur Schwächung der Dunkelladung und erlauben eine schnelle Ladungsschwächung bei Bestrahlung mit Licht. Trotzdem haben diese Materialien auch zahlreiche Nachteile. Beispielsweise sind fotoempfindliche Elemente aus Se teuer in der Herstellung und gegenüber thermischen und mechanischen Belastungen empfindlich und müssen daher vorsichtig behandelt werden.
Fotoempfindliche Elemente aus CdS oder ZnO haben bei hoher Luftfeuchtigkeit keine stabile Sensibilität und halten keine stabilen Eigenschaften für eine lange Zeitdauer, da das als ein Sensibilisierungsmittel eingebaute Pigment infolge der Koronaladung schlechter wird, oder infolge der Belichtung seine Farbe verliert.
Es wurden weiterhin zahlreiche organische fotoempfindliche Polymere einschließlich Polyvinylcarbazol vorgeschlagen. Diese Polymere sind den vorstehend genannten anorganischen fotoleitfähigen Materialien bezüglich Schichtbildbarkeit und Leichtgewichtigkeit überlegen, jedoch bezüglich Sensibilität, Lebensdauer und Stabilität gegenüber Veränderungen der Umweltbedingungen unterlegen.
Organische fotoleitfähige Zusammensetzungen mit niedrigem Molekulargewicht sind insofern vorzuziehen, als die Eigenschaften oder elektrofotografischen Charakteristiken der herzustellenden Schicht durch geeignete Wahl der Art und Menge des hiermit verwendeten Bindemittels steuerbar sind, wobei diese Zusammensetzungen mit dem verwendeten Bindemittel hochverträglich sein müssen.
Fotoempfindliche Elemente, die aus einer Dispersion eines derartigen organischen fotoleitfähigen Bestandteil mit hohem oder niedrigem Molekulargewicht in einem Bindeharz hergestellt sind, haben den Nachteil eines hohen Restpotentials und einer niedrigen Sensibilität infolge der Anwesenheit von vielen Trägerfangstellen. Es wurde vorgeschlagen, diesen Nachteil durch Verwendung eines Ladungsträgermaterials in Verbindung mit dem organischen fotoleitfähigen Material zu beseitigen.
Obwohl viele organische Verbindungen als Ladungsträgermaterialien vorgeschlagen worden sind, haben die vorgeschlagenen Verbindungen tatsächlich zahlreiche Probleme. Beispielsweise hat das durch die US-PS 31 89 447 vorgeschlagene 2,5-bi(p-Diethylaminophenyl)- 1,3,4-Oxadiazol eine schwache Verträglichkeit mit Bindemitteln und neigt zum Auskristallisieren. Das durch die US-PS 38 20 989 bekannte Diarylalkanderivat hat eine gute Verträglichkeit mit Bindemitteln, während das fotoempfindliche Element, welches das Derivat enthält, bei wiederholter Verwendung seine Sensibilität verändert. Durch die ungeprüfte JP-PA SHO 54-59 143 ist eine Hydrazon-Verbindung bekannt, die obwohl sie eine relativ zufriedenstellende Anfangssensibilität und Restpotentialcharakteristiken sicherstellt, den Nachteil hat, daß die Sensibilität bei wiederholter Verwendung des fotoempfindlichen Elementes verringert wird, und damit eine geringe Lebensdauer aufweist.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein fotoempfindliches Element zu schaffen, das frei von den vorstehenden Nachteilen ist, eine zufriedenstellende Sensibilität und Ladungsvermögen aufweist, sowie stabilisierte Dauereigenschaften und eine hohe Lebensdauer hat, und daß eine Styrylverbindung aufweist, die eine ausgezeichnete Verträglichkeit mit Bindemitteln und ein ausgezeichnetes Ladungstransportvermögen hat.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein fotoempfindliches Element gekennzeichnet durch ein Substrat und eine fotoleitfähige Schicht, die eine Styrylverbindung enthält, wobei die Styrylverbindung durch die folgende allgemeine Formel (I) repräsentiert wird:
wobei R1, R3 und R5 jeweils Wasserstoff, oder ein Alkyl, Aryl, Aralkyl oder eine heterozyklische Gruppe, repräsentiert, wobei das Aryl, Aralkyl und die heterozyklische Gruppe einen Substituenten haben können oder nicht, R2, R4 und R6 jeweils ein substituiertes oder nicht substituiertes Aryl, Aralkyl oder eine heterozyklische Gruppe repräsentiert, R1 und R2, R3 und R4, und R5 und R6 zusammengenommen einen Ring bilden und R7, R8 und R9 jeweils Wasserstoff oder ein Alkyl, Alkoxyl, Aralkyl oder eine Arylgruppe repräsentieren.
Die Fig. 1, 4 und 5 zeigen schematischen Darstellungen von fotoempfindlichen Elementen vom Dispersionstyp, gemäß der vorliegenden Erfindung, die jeweils eine fotoempfindliche Schicht aufweisen, die über einem elektrisch leitfähigen Substrat aufgebracht ist; und die Fig. 2 und 3 zeigen schematische Darstellungen von fotoempfindlichen Elementen vom Funktionsteiltyp gemäß der vorliegenden Erfindung, die jeweils eine ladungserzeugende Schicht und eine Ladungstransportschicht aufweisen, die über einem elektrisch leitfähigen Substrat aufgebracht sind.
Bei der die Styrylverbindung gemäß der vorliegenden Erfindung repräsentierenden Formel (I) ist eine der Gruppen in jedem Paar R1 und R2, R3 und R4, und R5 und R6 vorzugsweise Aryl mit einem Substituenten, und R7, R8 und R9 sind vorzugsweise Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyl. Verbindungen mit solchen Gruppen sind bezüglich der Löslichkeit und der Sensibilität vorzuziehen.
Beispiele für bevorzugte Styrylverbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung, wie sie durch die allgemeine Formel (I) repräsentiert sind, sind Verbindungen mit den folgenden Strukturformeln. Diese Beispiele sind jedoch nicht begrenzend.
Die Styrylverbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung können durch bekannte Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Reaktivieren einer Phosphorverbindung, wie sie durch die Formel (II) repräsentiert wird:
wobei R1 und R2 die gleiche Bedeutung wie bei der Formel (I) haben und X eine Triphenylphosphoniumgruppe oder ein Trialkylphosphoniumsalz ist, repräsentiert durch -P⁺- (R10)3M- (wobei R10 ein Alkyl oder Aryl und M eine Halogenion ist) oder eine Dialkylphosphitgruppe ist, repräsentiert durch die Formel -PO(OR11)2 (wobei R11 ein Alkyl ist), der Formel (III):
wobei R3 und R4 die gleiche Bedeutung wie in der Formel (I) haben und Y die gleiche Bedeutung wie X in der Formel (II) hat, oder die Formel (IV):
wobei R5 und R6 die gleiche Bedeutung wie in der Formel (I) hat und X die gleiche Bedeutung wie Y in der Formel (III) hat, mit einer Triformylverbindung, repräsentiert durch die Formel (V):
wobei R7, R8 und R9 die gleiche Bedeutung wie in der Formel (I) haben. Die Phosphorverbindungen wie sie durch die Formel (II), (III) und (IV) repräsentiert sind, können leicht durch Erhitzen einer entsprechenden Halomethylverbindung und einem Triarylphosphin, Trialkylphosphine, Trialkylphosphit zusammen, d. h. direkt oder in einem Lösungsmittel wie beispielsweise Toluen oder Xylen erhitzt werden.
Beispiel für die Reaktionslösungsmittel, die für den vorstehenden Prozeß zum Herstellen der Styrylverbindung geeignet sind, sind inerte Lösungsmittel einschließlich Hydrocarbonen, Alkoholen und Estern, die beispielsweise Methanol, Ethanol, Isopropanol, butanol, 2-Metohxyethanol, 1,2-Dimethoxyethan, bi(2- Metohxy-Ethyl)Ether, Dioxan, Tetrahydrofuran, Toluen, Xylen, Dimethylsulfoxid, N,N-Dimethylformamid, N-Methyl- Pyrrolidone, 1,3-Dimethyl-2-Imidazolidon, etc. Unter diesen Lösungsmitteln sind insbesondere polare Lösungsmittel, wie beispielsweise N,N-Dimethyl-Formamid und Dimethylsulfoxid vorzuziehen.
Beispiele für nützliche kondensierende Agentien für die Reaktion sind Natriumhydroxid, Caliumhydroxid, Natriumamid, Natriumhydrid und Alkoholate, wie beispielsweise Natriummethylat und Caliumtert-Butoxid. Die Reaktionstemperatur kann in einem weiten Bereich von ungefähr 0°C bis ungefähr 100°C, vorzugsweise von 10°C bis 80°C in Abhängigkeit von der Stabilität des Lösungsmittels des kondensierenden Agens der Reaktivität der zu kondensierenden Verbindungen und der Reaktivität des kondensierenden Agens ausgewählt werden.
In den Fig. 1 bis 5 ist schematisch der Aufbau der fotoempfindlichen Elemente gemäß der vorliegenden Erfindung dargestellt, die eine Styrylverbindung enthalten.
Fig. 1 zeigt ein fotoempfindliches Element, welches eine fotoempfindliche Schicht 4 aufweist, die auf einem Substrat 1 aufgebracht ist und aus einem fotoleitfähigen Material 3 und einem Ladungstransportmaterial 2 besteht, das mit einem Bindemittel vermischt ist. Die Styrylverbindung gemäß der Erfindung wird als das Ladungstransportmaterial verwendet.
Fig. 2 zeigt ein fotoempfindliches Element vom Funktionsteilungstyp, bestehend aus einer ladungserzeugenden Schicht 6 und einer Ladungstransportschicht 5, die so kombiniert sind, daß sie als fotoleitfähige Schicht dienen. Die Ladungstransportschicht 5 ist über der Oberfläche der ladungserzeugenden Schicht 6 ausgebildet. Die Styrylverbindung gemäß der vorliegenden Erfindung ist in der Ladungstransportschicht 5 eingebaut.
Fig. 3 zeigt ein anderes fotoempfindliches Element vom Funktionsteilungstyp, welches wie bei dem Element gemäß der Fig. 2 eine ladungserzeugende Schicht 6 und eine Ladungstransportschicht aufweist. Im Gegensatz zum in der Fig. 2 gezeigten Element ist die ladungserzeugende Schicht 6 über der Oberfläche der Ladungstransportschicht 5 angeordnet.
Das in der Fig. 4 gezeigte fotoempfindliche Element besteht aus dem in der Fig. 1 gezeigten Element und einer Oberflächenschutzschicht 7, die auf der Oberfläche der fotoempfindlichen Schicht 4 aufgebracht ist. Die fotoempfindliche Schicht 4 kann in eine ladungserzeugende Schicht 6 und eine Ladungstransportschicht 5 unterteilt sein, um ein fotoempfindliches Element vom Funktionsteilungstyp zu erzeugen. Die Oberflächenschutzschicht 7 ist deswegen vorgesehen, um die Oberfläche der fotoempfindlichen Schicht 4 während dem Gebrauch vor Abnutzung zu schützen. Für die Schutzschicht ist ein beliebiges Harz zu verwenden.
Fig. 5 zeigt ein fotoempfindliches Element bestehend aus einem Substrat 1, einer fotoempfindlichen Schicht 4 und einer Zwischenschicht 8 zwischen diesen beiden Schichten. Die Zwischenschicht 8 kann vorgesehen sein, um eine verbesserte Anhaftung zu erzeugen, die Beschichtbarkeit zu verbessern, das Substrat zu schützen und um sicherzustellen, daß eine verbesserte Injektion der Ladungen vom Substrat in die fotoleitfähige Schicht erfolgt. Zur Herstellung der Zwischenschicht sind Polyimidharz, Polyesterharz, Polyvinylbutyralharz, Casein, etc. geeignet. Das fotoempfindliche Element gemäß diesem Typ kann auch als Funktionsteilungstyp modifiziert sein.
Das fotoempfindliche Element gemäß der vorliegenden Erfindung kann durch Lösen oder Dispergieren der Styrylverbindung gemäß der Formel (I) und eines Bindemittels in einem geeigneten Lösungsmittel hergestellt werden, um ein Beschichtungsmaterial zu erzeugen, das Material wird auf ein elektrisch leitfähiges Substrat aufgebracht und die Beschichtung wird dann getrocknet. Falls erforderlich können dem Beschichtungsmaterial ein fotoleitfähiges Material, eine elektronenanziehende Verbindung, ein sensiblisierender Farbstoff oder andere Pigmente beigemischt werden. Die getrocknete Beschichtung, d. h die fotoempfindliche Schicht hat üblicherweise eine Dicke von 5 bis 30 µm, vorzugsweise 6 bis 20 µm
Das fotoempfindliche Element von Dispersionstyp hat den gleichen Aufbau wie das Element gemäß Fig. 1, d. h. eine fotoempfindliche Schicht, die auf einem elektrisch leitfähigem Substrat ausgebildet wird, und wird durch Dispergieren eines fein vermahlenen fotoleitfähigem Materials in einer Lösung aus der Styrylverbindung und einem Bindeharz hergestellt, die Dispersion wird auf das elektrisch leitfähige Substrat aufgetragen und getrocknet, um die fotoempfindliche Schicht zu erzeugen. Die so erzeugte fotoempfindliche Schicht hat eine Dicke von 3 bis 30 µm, vorzugsweise 5 bis 20 µm. Die Verwendung einer zu kleinen Menge von fotoleitfähigem Material führt zu einer niedrigeren Sensibilität, während das Vorhandensein eines Überschusses an Material zu einer verschlechterten Ladungsfähigkeit führt oder der fotoempfindlichen Schicht eine verringerte Festigkeit verleiht. Es ist wünschenswert, daß die fotoempfindliche Schicht das fotoleitfähige Material in einer Menge von 0,01 bis 2 Gewichtsteilen, insbesondere 0,05 bis 1 Gewichtsteilen bezogen auf Gewichtsteile Bindeharz enthält. Der Anteil der Styrylverbindung beträgt vorzugsweise 0,01 bis 2 Gewichtsteile, insbesondere 0,02 bis 1,2 Gewichtsteile, bezogen auf die Gewichtsteile des Bindeharzes. Die Styrylverbindung kann zusammen mit einem fotoleitfähigem Material mit hohem Molekulargewicht, wie beispielsweise Polyvinylcarbazol verwendet werden, welches selbst als Bindeharz dienen kann, oder mit irgendeinem anderen Ladungstransportmaterial, wie beispielsweise Hydrazon verwendet werden.
Im speziellen hat das fotoempfindliche Element des funktiongeteilten Typs die gleiche Struktur wie das beschriebene Element gemäß Fig. 2, d. h. eine ladungserzeugende Schicht ist auf einem elektrisch leitenden Substrat ausgebildet, und eine Ladungstransportschicht auf der Schicht kann durch Beschichten des Substrates mit einem ladungserzeugenden Material durch Vakuumverdampfung oder durch Beschichten des Substrates mit einer Zusammensetzung, die durch Dispersion des Materiales in einem geeigneten Lösungsmittel, daß falls gewünscht, ein darin aufgelöstes Bindeharz enthalten kann und durch Trocknung der Beschichtung zur Ausbildung der ladungserzeugenden Schicht erhalten werden, und desweiteren durch Beschichtung dieser Schicht mit einer Lösung der Styrylverbindung, die als Ladungstransportmaterial dient, und eines Bindeharzes in einem geeigneten Lösungsmittel. Die auf diese Weise ausgebildete ladungserzeugende Schicht hat eine Dicke bis zu 4 µm, vorzugsweise bis zu 2 µm, während die Ladungstransportschicht 3 bis 30 µm, vorzugsweise 5 bis 20 µm, dick ist. Es ist wünschenswert, daß die Ladungstransportschicht die Styrylverbindung in einem Anteil von 0,02 bis 2 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,03 bis 1,3 Gewichtsteilen, pro Gewichtsteil des Bindeharzes enthält. Die Styrylverbindung kann in Verbindung mit irgendeinem anderen Ladungstransportmaterial verwendet werden. Wenn dieses Material ein Ladungstransportmaterial mit hohem Molekulargewicht ist, das selbst als Binder dienen kann, ist die Verwendung eines anderen Binders nicht erforderlich. Die in dem mit Bezug auf Fig. 3 beschriebenen fotoempfindlichen Element kann die Ladungstransportschicht auf dem Leitersubstrat ausgebildet sein, wobei die Ladungserzeugungsschicht über der Transportschicht ausgebildet ist.
Beispiele für fotoleitende Materialien, die in dem vorliegenden fotoempfindlichen Element verwendbar sind, sind organische Substanzen wie Bisazofarbstoffe, Triarylmethanfarbstoffe, Thiazinfarbstoffe, Oxazinfarbstoffe, Xanthenfarbstoffe, Cyaninfarbagents, Styrylfarbagents, Pyrylfarbstoffe, Azopigmente, Quinacridonpigmente, Indigopigmente, Perylenpigmente, polyzyklische Quinonpigmente, Bisbenzimidazolpigmente, Indanthronpigmente, Squalyliumpigmente und Phthalocyaninpigmente; und anorganische substanzen wie Selen, Selentellur, Selenarsen, Cadmiumsulfid und amorphes Selizium. Jedes andere Material ist brauchbar, insofern es als sehr effizient bei Lichtabsorbtion Ladungsträger erzeugt.
Die in dieser Erfindung zu benutzenden Binder können beliebige thermoplastische oder hitzehärtbare Harze, die elektrische Isoliereigenschaften haben, lichtheilbare Harze oder fotoleitende Harze sein.
Obwohl in keinem Fall beschränkend sind Beispiele für geeignete Binder thermoplastische Binder wie gesättigtes Polyesterharz, Polyamidharz, Akrylharz, Ethylenvinylacetatcopolymer, ionvernetztes Olefincopolymer (Ionomer), Styrolbutadienblockcopolymer, Polyalylate, Polycarbonat, Vinylchloridvinylacetatcopolymer, Zelluloseester, Polymid- und Styrolharz; hitzehärtbare Harze wie Epoxyharz, Urethanharz, Silikonharz, Phenolharz, Melaminharz, Xylolharz, Alkydharz und hitzehärtbares Akrylharz; lichtheilbare Harze; fotoleitende Harze wie Poly-N-Vinylcarbazol, Polyvinylpyren Polyvinylanthracen, etc. Diese Binder können einzeln oder in Mischung verwendet werden.
Das elektrisch isolierende Harz hat vorzugsweise einen einzelnen gemessenen Volumenwiderstand von zumindest 1012 ohm-cm. Bevorzugte Beispiele sind Polyesterharz, Polycarbonat und Akrylharz.
Der Binder kann erfindungsgemäß zusammen mit Weichmachern Paraffinhalogenit, Polybivenylchlorid, Dimethylnaphthalen, Dibutylphthalat und o-Therphenyl; elektronenanziehenden Sensibilisatoren wie Chloranil, Tetracyanoethylen, 2,4,7-Trinnitro-9-Flourenon, 5,6-Dicyanobenzoquinon, Tetracyanoyuinodimethan, Tetrachloracetanhydrid und 3,5-Dinitrobenzoisäure; und Sensibilisatoren wie Methyl violet, Rhodamin B, Cyaninfarbstoff, Pyrylsalz und Thiapyrylsalz verwendet werden.
Das auf diese Weise hergestellte fotoempfindliche Element kann, wenn gewünscht, eine Adhäsions- oder Zwischenschicht 8 oder eine Oberflächenschutzschicht 7 aufweisen, wie es mit Bezug auf die Fig. 4 und 5 bereits beschrieben wurde.
Für den Gebrauch können fotoempfindliche Elemente mit verschiedenen Strukturen erfindungsgemäß hergestellt werden. Sie sind zufriedenstellend positiv oder negativ aufladbar und zeigen eine hohe Sensitivität, zeigen eine geringere Neigung zur Verschlechterung bei wiederholtem Gebrauch, sind außergewöhnlich in der Fähigkeit Ladungen zu halten, in der Sensibilisatorstabilität auf Wechsel in Umgebungsbedingungen und in der Dauerhaftigkeit.
Beispiel 1
Ein Gewichtsteil ε-Kupferphtalocyanin (hergestellt von Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), ein Gewichtsteil Polyesterharz (Villon 200; hergestellt von Toyobo co., Ltd.) und 50 Gewichtsteile Tetrahydrofuran wurden in den Behälter einer Kugelmühle eingebracht und für 24 Stunden zur Dispersion behandelt, um eine fotoempfindliche Beschichtungsmischung zu erhalten. Die Mischung wurde auf ein Aluminiumsubstrat aufgebracht und getrocknet um eine 1 µm dicke ladungserzeugende Schicht auszubilden.
Die ladungserzeugende Schicht wurde desweiteren beschichtet mit einer Lösung zehn Gewichtsteilen der oben genannten Styrylverbindung (1) und zehn Gewichtsteilen Polycarbonatharz (Panlite K 1300; hergestellt von Teÿin Kasei Co.) in 100 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran und getrocknet, um eine 15 µm dicke Ladungstransportschicht auszubilden, wodurch das fotoempfindliche Element hergestellt wurde.
Das auf diese Weise vorbereitete fotoempfindliche Element wurde in ein kommerzielles elektrofotografisches Kopiergerät (EP 450 Z; hergestellt von Minolta Camera Co., Ltd.) eingebracht und mit einer Spannung von -6,0 kV coronageladen, um das Anfangspotential V0 (V), den Belichtungsbetrag E1/2 (lux-sek), der benötigt wird um V0 auf die Hälfte zu reduzieren, und die anfängliche Spannungsabfallrate DDR5 (%), wobei das Element für fünf Sekunden im Dunkeln stand, zu messen.
Beispiele 2 bis 4
Fotoempfindliche Elemente aus der gleichen Struktur wie das Element des Beispiels 1 wurden in der gleichen Weise in Beispiel 1 ausgebildet, mit der Ausnahme, daß die Styrylverbindungen (2), (3) bzw. (4) für die Beispiele 2, 3 und 4 anstatt der Styrylverbindung (1) benutzt wurden.
Das so erhaltene fotoempfindliche Element wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 auf V0, E1/2 und DDR5 untersucht.
Beispiel 5
Kupferphthalocyanin (50 Gewichtsteile) und 0,2 Gewichtsteile Tetrahydrokupferphthalocyanin wurden in 500 Gewichtsteilen 98%iger konzentrierter Schwefelsäure unter Rühren aufgelöst. Die Lösung wurde in 5000 Gewichtsteile Wasser zur Ausfällung einer fotoleitenden Verbindung aus Kupferphthalocyanin und Tetrahydrokupferphthalocyanin eingebracht, anschließend gefiltert, mit Wasser gewaschen und im Vacuum bei 120°C getrocknet.
Die sich ergebende fotoleitende Verbindung (zehn Gewichtsteile), 22,5 Gewichtsteile hitzehärtbaren Akrylharzes (Acrydic A 405; hergestellt von Dainippon Ink & Chemical Inc.), 7,5 Gewichtsteile Melaminharz (Super Beckamine J820; hergestellt von Dainippon Ink & Chemicals Inc.) und 15 Gewichtsteile der vorgenannten Styrylverbindung (5) wurden in den Behälter einer Kugelmühle zusammen mit 100 Gewichtsteilen einer Lösungsmittelmischung aus Methylisobutylketon und Xylol in gleichen Anteilen gemischt. Diese Inhaltsstoffe wurden zur Dispersion für 48 Stunden behandelt, um eine fotoleitende Beschichtungsverbindung zu erhalten, die dann auf ein Aluminiumsubstrat aufgebracht und getrocknet wurde, um eine fotoempfindliche Schicht mit etwa 15 µm Dicke zu erhalten, wodurch das fotoempfindliche Element hergestellt wurde.
Die Werte von V0, E1/2 und DDR5 des so erhaltenen fotoempfindlichen Elementes wurden in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß die durch das Coronaladen angewandte Spannung +6 kV betrug.
Beispiele 6 und 8
Fotoempfindliche Elemente mit der gleichen Struktur wie das Element des Beispiels 5 wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 hergestellt mit der Ausnahme, daß die Styrylverbindungen (11, 15 bzw. 19) für die Beispiele 6, 7 und 8 anstatt der Styrylverbindung (5) benutzt wurden.
Die Werte von V0, E1/2 und DDR5 der so erhaltenen Elemente wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 gemessen.
Beispiel 9
Zwei Gewischtsteile des in der folgenden Formel (A) dargestellten Disazopigments, ein Gewichtsteil Polyesterharz (Villon 200; hergestellt von Toyobo Co., Ltd) und 100 Gewichtsteile Methylethylketon wurden in dem Behälter einer Kugelmühle eingeführt und zur Dispersion für 24 Stunden behandelt, um eine fotoempfindliche Beschichtungsverbindung zu erhalten. Die Verbindung wurde auf ein Aluminiumsubstrat aufgebracht und getrocknet und lieferte eine Ladungserzeugungsschicht von 0,1 µm Dicke.
Die ladungserzeugende Schicht wurde desweiteren mit einer Lösung aus zehn Gewichtsteilen Styrylverbindung (6) und zehn Gewichtsteilen Polyalylatharz (U-100; hergestellt von Unitika, Ltd.) in 100 Gewichtsteilen Chlorbenzol beschichtet. Die Beschichtung wurde getrocknet und lieferte eine Ladungstransportschicht von 15 µm Dicke, wodurch das fotoempfindliche Element hergestellt wurde.
Die Werte für V0, E1/2 und DDR5 des so erhaltenen Elementes wurden in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 gemessen.
Beispiel 10
Ein fotoempfindliches Element wurde mit der gleichen Struktur wie das Element des Beispiels 9 oder in der gleichen Weise wie in Beispiel 9 hergestellt mit der Ausnahme, daß die Styrylverbindung (9) anstatt der Styrylverbindung (6) benutzt wurde.
Die Werte für V0, E1/2 und DDR5 des so erhaltenen Elementes wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gemessen.
Vergleichsbeispiel 1
Ein fotoempfindliches Element mit der gleichen Struktur wie das Element des Beispiels 10 wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 10 hergestellt mit der Ausnahme, daß die Styrylverbindung mit der folgenden Formel anstatt der Styrylverbindung (9) verwendet wurde.
Die Werte für V0, E1/2 und DDR5 des so erhaltenen Elementes wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gemessen. Tabelle zeigt die Messungen von V0, E1/2 und DDR5, die in den Beispielen 1 bis 10 und dem Vergleichsbeispiel 1 erhalten wurden.
Tabelle 1 zeigt, daß alle fotoempfindlichen Elemente der Beispiele 1 bis 10 gemäß der Erfindung ein anfängliches Oberflächenpotential von zumindest 600 V haben, für den Gebrauch als fotoempfindliche Elemente eine bemerkenswert niedrige Dunkelabfallrate aufweisen, befriedigend bezüglich der Ladefähigkeit und exzellent bezüglich der Empfindlichkeit sind. Nachdem die fotoempfindlichen Elemente der Beispiele 5 und 6 zur Herstellung von 10 000 Kopien wiederholt benutzt wurden waren die anfänglich erhaltenen und die zuletzt erhaltenen Kopiebilder alle scharf und exzellent in der Tonwiedergabe, was auf keine Veränderung der Sensitivität hinweist. Dies zeigt, daß die fotoempfindlichen Elemente gemäß der Erfindung stabile Wiederholungscharakteristiken und eine hohe Beständigkeit aufweisen.
Im Gegensatz dazu hatte das fotoempfindliche Element des Vergleichsbeispiels 1, das keine erfindungsgemäße Styrylverbindung enthielt, eine geringe Fotoempfindlichkeit und war im wesentlichen unbrauchbar.

Claims (6)

1. Fotoempfindliches Element mit einem elektrisch leitenden Substrat und einer fotoempfindlichen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht ein Binderharz und eine darin dispergierte Styrylverbindung mit der folgenden Allgemeinformel (I) aufweist, wobei R1, R3 und R5 jeweils Wasserstoff oder eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder heterozyklische Gruppe darstellt und die Aryl-, Aralkyl- und heterozyklischen Gruppen einen Substituenten aufweisen oder nicht, R2, R4 und R6 jeweils eine substituierte oder nichtsubstituierte Aryl-, Aralkyl- oder heterozyklische Gruppe darstellen, R1 und R2, R3 und R4, und R5 und R6 zusammengenommen einen Ring bilden und R7, R8 und R9 jeweils Wasserstoff oder eine Alkyl-, Alkoxyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe darstellen.
2. Fotoempfindliches Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Styrylverbindung in dem Binderharz zu einem Betrag von 0,01 bis 2 Gewichtsteilen pro Gewichtsteil des Harzes dispergiert ist.
3. Fotoempfindliches Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die fotoempfindliche Schicht eine Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungstransportschicht aufweist, wobei die Styrylverbindung in der Ladungstransportschicht enthalten ist.
4. Fotoempfindliches Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Styrylverbindung in dem Binderharz zu einem Betrag von 0,03 bis 1,3 Gewichtsteilen pro Gewichtsteil des Harzes dispergiert ist.
5. Fotoempfindliches Element nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die ladungserzeugende Schicht Phthalocyanin enthält.
6. Fotoempfindliches Element nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die ladungserzeugende Schicht ein Disazopigment enthält.
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