DE3138252C2

DE3138252C2 -

Info

Publication number: DE3138252C2
Application number: DE3138252A
Authority: DE
Inventors: Shozo Sayama Saitama Jp Ishikawa; Kiyoshi Mitaka Tokio/Tokyo Jp Sakai; Minoru Shinagawa Tokio/Tokyo Jp Mabuchi; Katsunori Yamato Tokio/Tokyo Jp Watanabe; Makoto Yokohama Kanagawa Jp Kitahara
Original assignee: Canon Inc; Copyer Co Ltd
Current assignee: Canon Inc; Canon Finetech Nisca Inc
Priority date: 1980-09-26
Filing date: 1981-09-25
Publication date: 1989-09-21
Also published as: GB2138159A; US4554231A; GB2088074B; GB2088074A; DE3138252A1; GB8410872D0

Description

Die Erfindung betrifft ein elektrofotografisches Aufzeichnungs material mit einer Schicht wie z. B. einer ladungentransportie renden Schicht oder einer fotoleitfähigen Schicht, die eine Hydrazonverbindung enthält.

Die Verwendung anorganischer Fotoleiter wie Selen, Cadmiumsul fid und Zinkoxid in fotoleitfähigen Schichten von elektrofoto grafischen Aufzeichnungsmaterialien ist bekannt. Elektrofoto grafische Aufzeichnungsmaterialien, bei denen solche anorgani schen Fotoleiter verwendet werden, weisen einige Vorteile auf, sind jedoch auch mit verschiedenen Nachteilen verbunden. Nach stehend werden Beispiele für diese Nachteile erläutert: Im Fall von Selen sind die Fertigungskosten des elektrofotografi schen Aufzeichnungsmaterials hoch, was darauf beruht, daß bei dem zur Herstellung des elektrofotografischen Aufzeichnungsma terials angewandten Vakuumaufdampfverfahren die Produktivität niedrig ist, sehr genaue Fertigungsbedingungen eingehalten wer den müssen und ein Verlust an Ausgangsmaterial eintritt. Fer ner hat die aufgedampfte Selenschicht selbst eine außerordent lich schlechte Beständigkeit gegenüber Hitze und mechanischen Stößen und neigt unter bestimmten Umgebungsbedingungen in sehr hohem Maße zum Kristallisieren. Im Fall eines aus Cadmiumsulfid hergestellten elektrofotografischen Auf zeichnungsmaterials kann das Aufzeichnungsmaterial, wenn es in einer sehr feuchten Umgebung gelagert wird, während seiner Verwendung keine stabile Empfindlichkeit oder Haltbarkeit zeigen. Im Fall eines aus Zinkoxid hergestellten elektro fotografischen Aufzeichnungsmaterials treten bei dem Aufzeichnungsmate rial eine Verschlechterung der Ladung und ein Verblas sen bzw. Verfärben durch Lichteinwirkung aufgrund der Koronaladung auf, weil das Aufzeichnungsmaterial unter Anwendung eines Sensibilisators mit einer schlechten Farbechtheit, typischerweise unter Anwendung von Bengalro sa, sensibilisiert wird. Dieser Typ des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials weist auch Nachteile hinsichtlich der Glätte, der Härte und der Abriebbeständigkeit der Oberfläche seiner fotoleitfähigen Schicht auf, weil die fotoleit fähige Schicht ein Dispersionssystem aus Zinkoxidteil chen in einem Harz ist.

Im Gegensatz zu anorganischen Fotoleitern haben organische Fotoleiter den Vorteil, daß bei ihrer Anwendung auf einfache Weise und mit niedri gen Kosten in hohem Maße flexible fotoleitfähige Schichten und elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien mit stabilen elektrofotografischen Eigenschaften erhalten werden, weshalb in den letzten Jahren zahlreiche Vorschläge für den Einsatz von organischen Fotoleitern gemacht worden sind.

Als elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien bei denen organische Fotoleiter eingesetzt werden, sind die folgenden Typen von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien bekannt:

(1) Ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, bei dem durch Kombi nieren eines Elektronendonators mit einem Elektronenakzep tor ein Charge-transfer-Komplex gebildet wird, ist bei spielsweise aus der US-PS 34 84 237 bekannt.
(2) Ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, bei dem ein organischer Fotoleiter durch Zugabe eines Farbstoffs sensibilisiert wird, ist beispielsweise aus der japanischen Patentpubli kation Nr. 25 658/1973 bekannt.
(3) Ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, bei dem ein Pigment in einer Matrix mit positiven Löchern oder in einer elek tronenaktiven Matrix dispergiert ist, ist beispielsweise aus den US-PS 38 94 868 und 38 70 516 bekannt.
(4) Ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, das eine ladungenerzeugende Schicht und eine ladungentransportierende Schicht aufweist, ist beispielsweise aus der US-PS 38 37 851 bekannt.
(5) Ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, das einen cokristallinen, einen Farbstoff und ein Harz enthaltenden Komplex aufweist, ist bei spielsweise aus der US-PS 36 84 502 bekannt.
(6) Ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, bei dem ein organi sches Pigment oder ein anorganisches ladungenerzeugendes Material zu einem Charge-transfer-Komplex hinzugegeben wird, ist beispielsweise aus der US-PS 37 75 105 bekannt.
(7) Es sind auch andere Typen von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien bekannt, bei denen organische Fotoleiter eingesetzt werden.

Einige dieser Typen von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien sind für die praktische Anwendung geeignet, jedoch sind bei diesen elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien z. Zt. noch Verbes serungen hinsichtlich der Empfindlichkeit, der Haltbarkeit und der Beständigkeit gegenüber den Umgebungsbedingungen erwünscht.

Zu Beispielen von organischen Fotoleitern für solche elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien gehören hochmoleku lare Verbindungen, für die Poly-N-vinylcarbazol ein typisches Beispiel ist, und niedermolekulare Verbindungen wie die aus der US-PS 38 37 851 bekannten Pyrazolinderiva te.

Hochmolekulare Fotoleiter führen im allge meinen zu spröden oder brüchigen Beschichtungen und haben ein schlechtes Filmbildungsvermögen und eine schlechte Flexibiliät. Wenn zur Beseitigung dieser Nachteile ein Weichmacher hinzugegeben wird, so führt dies zu anderen Nachteilen wie einer Verminderung der Empfind lichkeit. Andererseits können niedermolekulare Fotoleiter von den Nachteilen der hochmolekularen Fotoleiter frei sein, wenn ein geeignetes Bindemittel gewählt wird, jedoch muß festgestellt werden, daß niedermolekulare Fotoleiter hinsicht lich der Empfindlichkeit, der Haltbarkeit und der Bestän digkeit gegenüber Umgebungsbedingungen nicht zufrieden stellend sind.

Die Empfindlichkeit von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien wird durch den für die Halbierung des Anfangspotentials erforderlichen Belichtungswert E 1/2 ausgedrückt. Bei bekannten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien hat die durch E 1/2 ausgedrückte Empfindlichkeit die folgenden Werte: E 1/2 beträgt bei elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien des unsen sibilisierten Se-Typs etwa 15 lx · s und liegt bei elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien des sensibilisierten Se-Typs in der Größenordnung von 4 bis 8 lx · s. Elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien vom CdS-Typ haben eine ähnliche Empfindlichkeit wie elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien vom sensibilisierten Se-Typ, während E 1/2 bei elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien vom ZnO- Typ 7 bis 12 lx · s beträgt.

Bei elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien die für die praktische Verwendung geeignet sind, sind folgende Werte der durch E 1/2 ausgedrückten Empfindlichkeit erwünscht: Im Fall einer üblichen, für gewöhnliches Papier als Bildempfangsmaterial vorgesehenen Kopiervorrrichtung hat E 1/2 geeigneterweise einen Wert von 20 lx · s oder einen niedrigeren Wert, während E 1/2 bei für gewöhnliches Papier als Bildempfangsmaterial vorgehenen Hochgeschwindig keits-Kopiervorrichtungen vorzugsweise einen Wert von 15 lx · s oder einen niedrigeren Wert hat. Es können jedoch elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien angewendet werden, deren Emp findlichkeit unter den vorstehend erwähnten Werten liegt.

Aus der DE-OS 29 41 509 sind elektrofotografische Aufzeich nungsmaterialien mit einem Schichtträger, einer ladungenerzeu genden Schicht und einer ladungentransprotierenden Schicht be kannt, wobei die ladungentransportierende Schicht eine Hydra zonverbindung der nachstehenden allgemeinen Formel enthält:

worin Ar eine heterocyclische Gruppe bedeuten kann. Als hete rocyclische Gruppen Ar sind im einzelnen Pyridinreste erwähnt. Ladungentransportierende Materialien der vorstehenden allgemei nen Formel gemäß DE-OS 29 41 509, bei denen Ar ein Pyridinrest ist, sind im Hinblick auf die Ladungshalteeigenschaften noch nicht zufriedenstellend.

Die DE-OS 31 24 396, eine ältere Anmeldung, betrifft ein elek trofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer fotoleitfä higen Schicht, die eine Hydrazonverbindung mit speziellen he terocyclischen Gruppen gemäß den Formeln (I) bis (III) enthält:

(worin X = O, S oder <N-R⁶)

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein elektrofotogra fisches Aufzeichnungsmaterial mit einer Schicht, die eine Hy drazonverbindung enthält, bereitzustellen, das im Vergleich zu bekannten Aufzeichnungsmaterialien dieser Art verbesserte La dungshalteeigenschaften und eine verbesserte Empfindlichkeit hat.

Diese Aufgabe wird durch ein elektrofotografiches Aufzeich nungsmaterial mit den im kennzeichnenden Teil von Patentan spruch 1 angegebenen Merkmalen gelöst.

Die Erfindung wird nachstehend näher erläutert.

Die Hydrazonverbindungen, die in den erfin dungsgemäßen elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien enthalten sind haben die nachstehende allgemeine Formel:

In dieser Formel sind R₂ und R₃ jeweils aus den folgenden Resten ausgewählt: Aus linearen oder verzweigten Alkyl gruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen wie der Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Butylgruppe, aus Aralkylgruppen wie der Benzyl-, Phenethyl- und Naphthylmethylgruppe und aus Arylgruppen wie der Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Pyrenylgruppe. Diese Alkyl-, Aralkyl- und Arylgruppen können auch Substituenten aufweisen. Beispiele für diese Substituenten sind Alkoxygruppen wie die Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy- und Butoxygruppe, Dialkylaminogruppen wie die Dimethylamino-, Diethylamino-, Dipropylamino- und Dibutylaminogruppe und Halogenatome wie Chlor, Brom und Jod. Auch die Benzolringe oder die Arylreste der Aralkylreste können durch Alkylgruppen wie die Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Butylgruppen substituiert sein. Ausgenommen sind solche Hydrazonverbindungen in denen R₂ und R₃ zugleich Alkylgruppen sind. n ist 1 oder 2. In dem Fall, daß n 1 ist, bedeutet A

worin R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, t-Butyl-, n-Amyl- oder t-Amylgruppe, oder eine Aralkylgruppe, beispielsweise eine Benzyl-, Phenethyl- oder Naphthylmethylgruppe, ist, wobei auch die Benzolringe der vorstehend erwähnten Aralkylgruppe die folgenden Substituierten aufweisen können: Alkylgruppen wie die Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Butylgruppe, Alkoxygruppen wie die Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy- und Butoxygruppen, Dialkylaminogruppen wie die Dimethylamino-, Diethylamino-, Dipropylamino- und Dibutylaminogruppe und Halogenatome wie Chlor, Brom und Jod. In dem Fall, daß n 2 ist, ist A eine direkte Einfachbindung zwischen zwei Resten der Formel

Hydrazonverbindungen, bei denen n 1 ist, können in der üblichen Weise durch Umsetzung von Aldehydverbindungen mit Hydrazinen oder mit Mineralsäuresalzen von Hydrazinen hergestellt werden, wobei die erwähnten Aldehydverbindun gen die nachstehenden allgemeinen Formeln haben:

oder

worin R₁ die vorstehend definierte Bedeutung hat, und wobei die Hydrazine die nachstehende allgemeine Formel haben:

worin R₂ und R₃ die vorstehend definierte Bedeutung haben. Mit anderen Worten, die Hydrazonverbindungen können durch Kondensieren der vorstehend definierten Aldehydverbindun gen mit den vorstehend definierten Hydrazinen in einem Lösungsmittel wie Alkohol, Dimethylformamid oder Dimethyl sulfoxid und, falls notwendig, in Gegenwart einer kleinen Menge einer Säure (Eisessig oder einer anorganischen Säure) als Kondensationsmittel hergestellt werden.

Die Hydrazonverbindungen, worin n 2 ist, können in übli cher Weise durch Umsetzung von Glyoxal mit den vorstehend definierten Hydrazinen oder mit Mineralsäuresalzen dieser Hydrazine, d. h. durch Kondensation der zwei vorstehend erwähnten Verbindungsarten in einem Lösungsmittel wie Alkohol, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid und, falls notwendig, in Gegenwart einer kleinen Menge einer Säure (Eisessig oder einer anorganischen Säure) als Kon densationsmittel hergestellt werden.

Spezielle Beispiele für die Hydrazonverbindungen, die durch die vorstehend erwähnten Syntheseverfahren erhalten werden, werden in den nachstehenden Ausführungsbeispielen erläutert.

Elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien, die eine Hydrazonverbindung der in Anspruch 1 angegebenen allgemei nen Formel enthalten, können für alle vorstehend erwähnten Typen (1) bis (7) von elektrofotografischen Aufzeich nungsmaterialien bei denen organische Fotoleiter eingesetzt werden, angewendet werden.

Das erfindungsgemäße elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial hat eine besonders hohe Empfindlichkeit und ein niedriges Restpo tential, wenn als ladungentransportierendes Material in der ladungen transportierenden Schicht eines elektrofotografischen Aufzeichnungs materials des Typs (4), das zwei hinsichtlich ihrer Funktion getrennte Schichten, eine ladungenerzeugende Schicht und eine ladungen transportierende Schicht, aufweist, eine Hydrazonverbindung der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel eingesetzt wird.

In diesem Fall führt die wiederholte Anwendung des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials zu einer geringeren Verminderung des Oberflächenpotentials und der Empfindlichkeit und zu einer vernachlässigbaren Erhöhung des Restpotentials, so daß das Aufzeichnungsmaterial eine ausgezeichnete Haltbarkeit hat. Zur Erläuterung der Erfindung wird des halb nachstehend das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial des Typs (4) näher beschrieben: Dieses Aufzeichnungsmaterial muß als an seinem Aufbau beteiligte Schichten eine leitende Schicht, eine ladungenerzeugende Schicht und eine ladungentransportierende Schicht aufweisen, wobei die ladungenerzeu gende Schicht entweder über oder unter der ladungentrans portierenden Schicht liegen kann. Bei elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien, die für eine wiederholte Verwendung vorgesehen sind, wird es jedoch hauptsächlich im Hinblick auf die mechanische Festigkeit und in bestimm ten Fällen im Hinblick auf die Aufladbarkeit bevorzugt, daß die leitende Schicht, die ladungenerzeugende Schicht und die ladungentransportierende Schicht von unten nach oben in der erwähnten Reihenfolge übereinandergeschichtet sind. Zur Verbesserung der Haftung kann zwischen die leitende Schicht und die ladungentransportierende Schicht eine Klebeschicht dazwischengebracht werden.

Beispiele für leitende Schichten, die angewendet werden können, sind Platten oder Folien aus einem Metall wie Aluminium, Kunststoffolien, die durch Vakuumaufdampfung mit einem Metall wie Aluminium oder einem anderen Metall metallisiert worden sind, Papiere oder Kunststoffolien, auf die jeweils eine Aluminiumfolie aufgelegt bzw. aufge bracht worden ist, und leitend gemachtes Papier.

Materialien, die in wirksamer Weise als Klebeschicht eingesetzt werden können, sind Casein, Polyvinylalkohol, wasserlösliches Ethylen/Acrylsäure-Copolymerisat und Nitrocellulose. Die Klebeschicht hat geeigneterweise eine Dicke von 0,1 bis 5 µm und vorzugsweise eine Dicke von 0,5 bis 3 µm.

Die Materialien der ladungenerzeugenden Schicht sind nicht auf Kombinationen mit bestimmten Substanzen beschränkt. Die ladungenerzeugende Schicht kann eine durch Vakuumauf dampfung abgeschiedene Schicht, eine Schicht, bei der ein ladungenerzeugendes Material mit einem Bindemittelharz kombiniert ist, oder eine harzfreie Schicht sein, die einen Farbstoff oder ein Pigment enthält oder aus einem Farbstoff oder Pigment besteht. Die ladungenerzeugenden Ma terialien der ladungenerzeugenden Schicht werden aus einer Vielzahl von Materialien ausgewählt, die zur Erzeugung von Ladungsträgern mit einem hohen Wirkungsgrad befähigt sind. Beispiele für solche ladungenerzeugende Materialien sind anorganische Substanzen wie Selen, Selen-Tellur, Selen-Arsen, Cadmiumsulfid und amorphes Silicium und organische Substanzen wie Pyrylium-Farbstoffe, Thiopyry lium-Farbstoffe, Triarylmethan-Farbstofe, Thiazin-Farb stoffe, Cyanin-Farbstoffe, Phthalocyanin-Pigmente, Pery len-Pigmente, Indigo-Pigmente, Thioindigo-Pigmente, Chin acridon-Pigmente, Quadratsäure-Pigmente, Azopigmente und polycyclische Azopigmente. Die Dicke der ladungener zeugenden Schicht beträgt geeigneterweise 5 µm oder weniger und vorzugsweise 0,01 bis 1 µm.

Typische Beispiele für ladungenerzeugende Materialien, die in den erfindungsgemäßen, elektrofotografischen Auf zeichnungsmaterialien eingesetzt werden können, werden nachstehend gezeigt:

(1) amorphes Silicium
(2) Selen-Tellur
(3) Selen-Arsen

(25) β-Form von Kupferphthalocyanin

Wenn die ladungenerzeugende Schicht durch Auftragen einer Dispersion des ladungenerzeugenden Materials in einer Harz lösung oder durch Auftragen einer Lösung des ladungenerzeugenden Materials gebildet wird, führt die Zugabe einer großen Menge eines Bindemittels zur Beeinträchtigung der Empfindlichkeit der ladungenerzeugenden Schicht, weshalb der Bindemittelgehalt in der ladungenerzeugenden Schicht geeigneterweise bis zu 80 Gew.-% und vorzugsweise bis zu 40 Gew.-% beträgt. Als Bindemittel für die ladungener zeugende Schicht können viele Arten von Harzen, beispiels weise Polyvinylbutyral, Polyvinylacetat, Polyester, Poly carbonate, Phenoxyharze, Acrylharze, Polyacrylamid, Poly amide, Polyvinylpyridin, Celluloseharze, Urethanharze, Epoxyharze, Casein und Polyvinylalkohol eingesetzt werden. Über der auf diese Weise gebildeten ladungenerzeugenden Schicht wird die ladungentransportierende Schicht ausgebildet, die geeigneterweise eine Dicke von 5 bis 30 µm und vor zugsweise eine Dicke von 8 bis 20 µm hat.

Die im Rahmen der Erfindung eingesetzten Hydrazonverbindungen sind selbst nicht zur Filmbildung befähigt, weshalb die ladungenerzeugende Schicht in üblicher Weise durch Auftragen und Trocknen einer Lösung gebildet wird, die durch Auflö sen der jeweiligen Hydrazonverbindung zusammen mit einem der verschiedenen, nachstehend angegebenen Bindemittel harze in einem geeigneten Lösungsmittel hergestellt wor den ist. Zu den Bindemittelharzen für die ladungentrans portierende Schicht gehören Acrylharze, Polystyrolharze, Poly ester, Phenoxyharze, Polycarbonate, Siliconharze, Epoxy harze, Urethanharze und auch Löcher transportierende Polymere wie Poly-N-vinylcarbazol.

Die Hydrazonverbindungen, die im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden, sind Löcher transportierende Materialien. Beim Betrieb eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials, das durch Übereinanderschichten einer leitenden Schicht, einer ladungenerzeu genden Schicht und einer ladungentransportierenden Schicht in der erwähnten Reihenfolge hergestellt worden ist, muß die Oberfläche der ladungentransportierenden Schicht deshalb negativ geladen werden. Bei der nach dem Laden durchgeführten Belichtung werden in den belichteten Bereichen der la dungenerzeugenden Schicht Löcher erzeugt, die in die la dungentransportierende Schicht injiziert werden und dann zu der Oberfläche gelangen, wo sie negative Ladungen unter Abschwächung des Oberflächenpotentials neutralisieren, was zu elektrostatischen Kontrasten zwi schen den belichteten und den nicht belichteten Bereichen führt. Das auf diese Weise erzeugte, elektrostatische Ladungsbild wird zur Erzeugung eines sichtbaren Bildes mit einem positiv aufladbaren Toner entwickelt. Dieses sichtbare Bild kann entweder direkt oder nach seiner Übertragung auf ein Bidlempfangsmaterial wie ein Papier oder eine Kunststoffolie fixiert werden. Das auf dem elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial befindliche, elektrostatische Ladungsbild kann auch auf die isolierende Schicht eines Bildempfangsmaterials aus Papier übertragen und dann entwickelt und fixiert werden. Für den Typ des Entwicklers, das Entwick lungsverfahren oder das Fixierverfahren gibt es bei die sen Vorgängen keine besonderen Beschränkungen, und es können alle bekannten Entwickler eingesetzt und alle bekannten Entwicklungs- oder Fixierverfahren angewendet werden.

Elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien, die anderen Typen als dem Typ (4) angehörend, werden nachstehend kurz erläutert. Eine nähere Erläuterung dieser elektrofotografischen Auf zeichnungsmaterialien findet sich in den vorstehend erwähnten Druckschriften.

Durch Kombinieren einer Elektronen anziehenden Substanz mit einer Hydrazonverbindung, wie sie im Rahmen der Erfindung eingesetzt wird, wird ein Charge-transfer-Komplex gebil det. Demnach kann ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial des Typs (1) erhalten werden, indem man eine Lösung des Char ge-transfer-Komplexes und eines Bindemittelharzes in einem geeigneten Lösungsmittel auf eine leitende Schicht oder auf eine auf der leitenden Schicht befin liche Klebeschicht in üblicher Weise aufträgt und trocknet.

Beispiele für Elektronen anziehende Substanzen, die in diesem Fall eingesetzt werden können, sind niedermoleku lare Substanzen wie Chloranil, Bromanil, Tetracyanoethy len, Tetracyanochinodimethan, 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon, 2,4,5,7-Tetranitrofluorenon, 2,4,7-Trinitro-9-dicyanome thylenfluorenon, 2,4,5,7-Tetranitroxanthon und 2,4,8-Tri nitrothioxanthon und Polymere von Elektronen anziehenden Substanzen, wie sie aus der US-PS 41 22 113 bekannt sind. Für diesen Typ des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials können verschiedene Arten von Bindemitteln, die im Zusammenhang mit dem elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial des Typs (4) erwähnt worden sind, eingesetzt werden.

Ein elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial des Typs (2) kann erhalten werden, indem man eine Hydrazonverbindung, wie sie im Rahmen der Erfindung eingesetzt wird, und ein Bindemittel, das vorstehend als Bindemittel für die ladungentransportierende Schicht des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials des Typs (4) erwähnt worden ist, in einem geeigneten Lösungsmittel auflöst und außerdem eine der verschiedenen Arten von Farbstoffen oder Pigmenten, die im Zusammenhang mit dem elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial des Typs (4) erwähnt worden sind, hinzugibt und diese Lösung auf eine leitende Schicht oder auf eine auf der leitenden befind liche Klebeschicht in üblicher Weise aufträgt und trocknet.

Ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial des Typs (3) kann erhalten werden, indem man zu einer als Löacher aufweisenden Matrix dienenden Hydrazonverbindung, wie sie im Rahmen der Erfindung eingesetzt wird, eine der verschiedenen Arten von Farb stoffen oder Pigmenten, die im Zusammenhang mit dem elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial des Typs (4) erwähnt worden sind, hinzugibt.

Ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial des Typs (5) kann aus drei Bestandteilen hergestellt werden, nämlich aus einem Pyrylium-Farbstoff wie 2,6-Diphenyl-4-(N,N-dimethylamino phenyl)-thiapyryliumperchlorat, einem Harz, beispielswei se einem Polycarbonat, das zur Bildung eines cokristalli nen Komplexes mit dem Farbstoff befähigt ist, und einer Hydrazonverbindung, wie sie im Rahmen der Erfindung eingesetzt wird.

Ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial des Typs (6) kann herge stellt werden, indem man zu einem Charge-transfer-Kom plex, der dem in dem elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial des Typs (1) eingesetzten Charge-transfer-Komplex analog ist, eine der verschiedenen Arten von ladungenerzeugenden Mate rialien hinzugibt, die im Zusammenhang mit dem elektrofo tografischen Aufzeichnungsmaterial des Typs (4) erwähnt worden sind.

Die erfindungsgemäßen elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien können nicht nur für elektro fotografische Kopiervorrichtungen, sondern für einen weiten Anwendungsbereich auf dem Gebiet der Elektrofoto grafie, beispielsweise für Laser-Druckgeräte, Kathoden strahlröhren-Druckgeräte und Systeme zur elektrofotogra fischen Herstellung von Druckformen, eingesetzt werden.

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.

Beispiele 1 bis 3

Eine Lösung von Casein in wäßrigem Ammoniak (11,2 g Casein und 1 g 28%iges, wäßriges Ammoniak in 222 ml Wasser) wurde auf eine Aluminiumplatte aufgetragen und unter Bildung einer Klebeschicht mit einer flächen bezogenen Masse von 1,0 g/m² getrocknet.

Dann wurde eine Dispersion von 5 g eines Bisazopigments der Formel

in einer Lösung von 2 g eines Vinylbutyralharzes (Umwand lungsgrad des Butyrals: 63 Mol-%) in 95 ml Ethanol auf die Klebeschicht aufgetragen und unter Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 0,2 g/m² getrocknet.

Eine Lösung von 5 g jeweils einer der in Tabelle 1 ge zeigten Hydrazonverbindungen und 5 g eines Polycarbonats von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan (Molekulargewicht: etwa 30 000) in 150 ml Dichlormethan wurde auf die la dungenerzeugende Schicht aufgetragen und unter Bildung einer ladungentransportierenden Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 10 g/m² getrocknet.

Das auf diese Weise hergestellte elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial wurde nach einem elektrostatischen Verfahren unter Anwendung einer elektrostatischen Kopierpapier-Testvorrichtung einer Korona ladung mit -5 kV unterzogen, 10 s lang an einem dunklen Ort gehalten und dann zur Prüfung der Ladungseigenschaften mit einer Beleuchtungsstärke von 5 lx belichtet. Es wur den die in Tabelle 2 gezeigten Ergebnisse erhalten, wobei Vo (-V) das An fangspotential ist, Vk (%) der Anteil des Potentials ist, der nach 10sekündigem Stehenlassen an einem dunklen Ort beibehalten wird, und E 1/2 (lx · s) der für die Halbie rung des Anfangspotentials erforderliche Belichtungswert ist.

Tabelle 1

Tabelle 2

Ladungseigenschaften

Beispiel 10

Auf einer Aluminiumplatte wurde durch Vakuumaufdampfung eine 0,8 µm dicke ladungenerzeugende Schicht aus Selen-Tel lur (Tellurgehalt: 10 Gew.-%) gebildet.

Dann wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 zur Herstellung eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials eine ladungentransportierende Schicht gebildet. Die Ladungseigenschaf ten wurden wie in Beispiel 1 gemessen, wobei die folgen den Ergebnisse erhalten wurden:

Vo : -520 V ; Vk : 93% ; E 1/2 : 9,0 lx·s

Beispiel 11

Auf einer Aluminiumplatte wurde durch Vakuumaufdampfung eine 0,15 µm dicke ladungenerzeugende Schicht aus einem Pigment der Formel

gebildet.

Dann wurde eine Lösung von 5 g eines Polyesters und 5 g der in Beispiel 4 einge setzten Hydrazonverbindung (Nr. H-4) in 150 ml Dichlor methan auf die ladungenerzeugende Schicht aufgetragen und unter Bildung einer ladungentransportierende Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 11 g/m² getrocknet. Die Ladungseigenschaften des auf diese Weise hergestell ten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden wie in Beispiel 1 gemessen, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:

Vo :-520 V; Vk : 91% ; E 1/2 : 12 lx · s

Beispiel 12

Ein Schichtträger aus Aluminium mit einer Dicke von 0,2 mm wurde in einer Vakuumvorrichtung befestigt. Dann wurde die Vakuumvorrichtung vollständig evakuiert, und eine Gasmischung aus Wasserstoff und Silan (15 Vol.-%, auf den Wasserstoff bezogen) wurde eingeführt. Dann wurde ein elektrisches Hochfrequenzfeld mit 13,5 MHz angelegt, wobei durch Glimmentladung auf dem Schichtträger eine 0,3 µm dicke ladungenerzeugende Schicht aus amorphem Silicium gebildet wurde.

Der Druck in der Vakuumvorrichtung wurde auf Atmosphären druck zurückgebracht. Dann wurde die erhaltene Proben folie aus der Vakuumvorrichtung herausgenommen, und auf der ladungenerzeugenden Schicht wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 eine ladungentransportierende Schicht gebildet. Das auf diese Weise erhaltene elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial wurde in eine Ladungs-Belichtungs-Testvor richtung hineingebracht, einer Koronaladung mit -5 kV unterzogen und anschließend bildmäßig belich tet, indem Licht aus einer Wolfram-Lichtquelle durch eine lichtdurchlässige Testkarte, hindurch auf das elek trofotografische Aufzeichnungsmaterial projiziert wurde. Durch kaskadenför miges Auftreffenlassen eines positiv aufladbaren Entwick lers, der einen Toner und Trägerteilchen enthielt, auf das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial unmittelbar nach der Be lichtung wurde auf der Oberfläche des Aufzeichnungs materials ein gutes Tonerbild erhalten.

Beispiel 13

Die gleiche ladungenerzeugende Schicht und die gleiche ladungentransportierende Schicht wie sie in Beispiel 12 herge stellt wurden, wurden nacheinander auf eine 0,2 mm dicke Aluminiumplatte bzw. -folie aufgeschichtet.

Unter Anwendung des in dieser Weise erhaltenen elektrofo tografischen Aufzeichnungsmaterials wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 12 ein gutes Tonerbild erhalten, wobei jedoch die Koronaladung mit +5 kV durchgeführt und ein negativ aufladbarer Entwickler eingesetzt wurde.

Beispiel 14

Eine Lösung von Casein in wäßrigem Ammoniak (11,2 g Casein; 1 g 28%iges, wäßriges Ammoniak; 222 ml Wasser) wurde mit einem Meyer-Stab auf eine Aluminiumplatte auf getragen und unter Bildung einer Klebeschicht mit einer flächenbezogenen Masse von 1,0 g/m² getrocknet. Durch Zugabe von 1,0 g der b-Form von Kupferphthalocya nin zu einer Lösung von 5 g der in Beispiel 2 eingesetz ten Hydrazonverbindung (Verbindung Nr. H-2) und 5 g eines Poly-N-vinylcarbazols (Molekulargewicht: etwa 3×10⁵) in 150 ml Dichlormethan wurde eine Dispersion hergestellt. Die erhaltene Dispersion wurde auf die Klebeschicht aufgetragen und unter Bildung einer fotoleitfähigen Schicht mit einer flächenbezoge nen Masse von 11 g/m² getrocknet. Die Ladungseigenschaf ten des auf diese Weise hergestellten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden wie in Beispiel 1 gemessen, wobei die nachstehenden Ergebnisse erhalten wurden:

Vo : -500 V ; Vk : 88% ; E 1/2 : 28 lx · s

Beispiel 15

Eine Lösung von Casein in wäßrigem Ammoniak (11,2 g Casein; 1 g 28%iges, wäßriges Ammoniak; 222 ml Was ser) wurde mit einem Meyer-Stab auf eine Aluminiumplatte aufgetragen und unter Bildung einer Klebeschicht mit einer flächenbezogenen Masse von 1,0 g/m² getrocknet. Dann wurden 5 g eines Pigments der Formel

mittels einer Kugelmühle in einer Lösung von 2 g eines Vinylbutyralharzes (Umwandlungsgrad des Butyrals: 63 Mol-%) in 95 ml Ethanol dispergiert, und die erhaltene Dispersion wurde mit einem Meyer-Stab auf die Klebeschicht aufgetragen und unter Bildung einer ladungen erzeugenden Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 0,2 g/m² getrocknet. Dann wurde eine Lösung von 5 g p-Pyrrolidinobenzaldehyd-N′,N′-diphenylhydrazon und 5 g eines Polycarbonats von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)- propan (Molekulargewicht: etwa 30 000) in 70 ml Tetrahy drofuran auf die ladungenerzeugende Schicht aufgetragen und unter Bildung einer ladungentransportierenden Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 10 g/m² getrocknet.

Das auf diese Weise hergestellte elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial wurde bei 20°C unter einer relativen Feuchtig keit von 65% konditioniert und dann nach einem elektro statischen Verfahren unter Anwendung der in Beispiel 1 erwähnten, elektrostatischen Kopierpapier-Testvorrich tung durch Koronaladung mit -5 kV geladen, 10 s lang an einem dunklen Ort gehalten und dann zur Prüfung der Ladungseigenschaften mit einer Beleuchtungsstärke von 5 lx belichtet, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:

Vo : -560 V ; Vk : 91% ; E 1/2 : 7,5 lx·s

Beispiele 16 bis 19

Auf einer 100 µm dicken Aluminiumplatte bzw. -folie wurde durch Vakuumaufdampfung eine 0,8 µm dicke ladungenerzeu gende Schicht aus Selen-Tellur (Tellurgehalt: 10 Gew.-%) gebildet. Dann wurde eine Lösung von 5 g eines Polyester harzes und 5 g jeweils einer der in Tabelle 3 gezeigten Hydrazonverbindungen in 70 ml Tetrahydrofuran auf die ladungenerzeugende Schicht aufgetragen und unter Bildung einer ladungentranspor tierenden Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 11 g/m² getrocknet. Die Ladungseigenschaften der auf diese Weise hergestellten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien wurden wie in Beispiel 15 geprüft. Die Ergebnisse werden in Tabelle 3 gezeigt.

Tabelle 3

Beispiel 20

Zu einer durch Auflösen von 5 g p-Pyrrolidinobenzaldehyd- N′,N′-diphenylhydrazon und 5 g eines Poly-N-vinylcarba zols (Molekulargewicht: etwa 3×10⁵) in 70 ml Tetra hydrofuran hergestellten Lösung wurden 1,0 g eines Pig ments der Formel

hinzugegeben und mittels einer Kugelmühle dispergiert. Die erhaltene Dispersion wurde mit einem Meyer- Stab auf eine Klebeschicht aufgetragen, die in der gleichen Weise wie in Beispiel 15 auf die gleiche Alu miniumplatte, die in Beispiel 15 eingesetzt wurde, aufge bracht worden war, und unter Bildung einer fotoleitfähigen Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 10 g/m² getrocknet. Die Ladungseigenschaften des auf diese Weise hergestell ten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden wie in Beispiel 15 gemessen, wobei das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial jedoch positiv geladen wurde. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Vo : +520 V ; Vk : 86% ; E 1/2 : 14 lx · s

Beispiel 21

Ein platten- bzw. folienförmiger Schichtträger aus Aluminium mit einer Dicke von 0,2 mm wurde in einer Vakuumvorrich tung befestigt. Dann wurde die Vakuumvorrichtung voll ständig evakuiert, und eine Gasmischung aus Wasserstoff und Silan (15 Vol.-%, auf den Wasserstoff bezogen) wurde eingeführt. Dann wurde ein elektrisches Hochfrequenzfeld mit 13,5 MHz angelegt, wobei durch Glimmentladung auf dem Schichtträger eine 0,3 µm dicke ladungenerzeugende Schicht aus amorphem Silicium gebildet wurde. Der Druck in der Vakuumvorrichtung wurde auf Atmosphärendruck zurückge bracht. Dann wurde die erhaltene Probenfolie aus der Vakuumvorrichtung herausgenommen, und eine Lösung von 5 g eines Polyesterharzes und 5 g eines Hydrazons der Formel

in 150 ml Dichlormethan wurde auf die ladungenerzeugende Schicht aufgetragen und unter Bildung einer ladungentranspor tierenden Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 10 g/m² getrocknet. Das auf diese Weise erhaltene, elektrofotogra fische Aufzeichnungsmaterial wurde in einer Ladungs-Belichtungs-Testvor richtung hineingebracht, einer Koronaladung mit -5 kV unterzogen und anschließend bildmäßig belich tet, indem Licht aus einer Wolfram-Lichtquelle durch eine lichtdurchlässige Testkarte hindurch auf das elektro fotografische Aufzeichnungsmaterial projiziert wurde. Durch kaskadenför miges Auftreffenlassen eines positiv aufladbaren Entwick lers, der einen Toner und Trägerteilchen enthielt, auf das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial unmittelbar nach der Be lichtung wurde auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials ein gutes Tonerbild erhalten.

Beispiel 22

Die gleiche ladungenerzeugende Schicht und die gleiche ladungentransportierenden Schichte, wie sie in Beispiel 21 herge stellt wurden, wurden nacheinander auf einen 0,2 mm dicke Aluminiumplatte bzw. -folie aufgeschichtet. Unter Anwendung des auf diese Weise erhaltenen elektrofotografischen Auf zeichnungsmaterials wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 21 ein gutes Tonerbild erhalten, wobei jedoch die Aufladung mit +5 kV durchgeführt und ein negativ aufladbarer Ent wickler eingesetzt wurde.

Beispiel 23

Eine Lösung von Casein in wäßrigem Ammoniak (11,2 g Casein; 1 g 28%iges, wäßriges Ammoniak; 222 ml Was ser) wurde mit einem Meyer-Stab auf eine Aluminiumplatte aufgetragen, wobei eine Klebeschicht mit einer flächenbezogenen Masse von 1,0 g/m² gebildet wurde. Dann wurden 5 g eines Pigments der Formel

in einer Lösung von 2 g eines Vinylbutyralharzes (Umwand lungsgrad des Butyrals: 63 Mol-%) in 95 ml Ethanol unter Anwendung einer Kugelmühle dispergiert. Die erhaltene Dispersion wurde mit einem Meyer-Stab auf die Klebeschicht aufgetragen und unter Bildung einer ladungen erzeugenden Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 0,2 g/m² getrocknet. Anschließend wurde eine Lösung von 5 g Glyoxal-bis(N′,N′-diphenylhydrazon) und 5 g eines Polycarbonats von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan (Molekulargewicht: etwa 30 000) in 70 ml Dichlormethan auf die ladungenerzeugende Schicht aufgetragen und unter Bildung einer ladungentransportierenden Schicht mit einer flächen bezogenen Masse von 1,0 g/m² getrocknet.

Das auf diese Weise hergestellte elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial wurde bei 20°C unter einer relativen Feuchtigkeit von 65% konditioniert und dann nach einem elektrostati schen Verfahren unter Anwendung der in Beispiel 1 erwähn ten, elektrostatischen Kopierpapier-Testvorrichtung einer Koronaladung mit -5 kV unterzogen, 10 s lang an einem dunklen Ort gehalten und dann zur Prüfung der Ladungseigenschaften mit einer Beleuchtungsstärke von 5 lx belichtet, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:

Vo : -600 V ; Vk : 98% ; E 1/2 : 9,3 lx · s

Beispiel 24

Zu einer durch Auflösen von 5 g Glyoxyl-bis(N′,N′-di phenylhydrazon) und 5 g eines Poly-N-vinylcarbazols (Molekulargewicht: etwa 3x10⁵) in 70 ml Dichlormethan hergestellten Lösung wurden 1,0 g eines Pigments der Formel

hinzugegeben und mit einer Kugelmühle dispergiert. Die erhaltene Dispersion wurde mit einem Meyer-Stab auf eine Klebeschicht aufgetragen, die wie in Beispiel 23 auf die gleiche Aluminiumplatte bzw. -folie, wie sie in Beispiel 23 eingesetzt wurde, aufgebracht worden war, und unter Bildung einer fotoleitfähigen Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 10 g/m² getrocknet. Die Ladungseigenschaften des auf diese Weise hergestell ten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials wurden wie in Beispiel 23 gemessen, wobei das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial jedoch positiv geladen wurde. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Vo : +540 V ; Vk : 90% ; E 1/2 : 16 lx · s

Beispiel 25 bis 28

Auf einer 100 µm dicken Aluminiumplatte bzw. -folie wurde durch Vakuumaufdampfung eine 0,8 µm dicke ladungen erzeugende Schicht aus Selen-Tellur (Tellurgehalt: 10 Gew.-%) gebildet. Eine Lösung von 5 g eines Polyesterhar zes und 5 g jeweils einer der in Tabelle 4 gezeigten Hydrazonverbindungen in 70 ml Dichlormethan wurde auf die ladungenerzeugende Schicht aufgetragen und unter Bildung einer ladungentranspor tierenden Schicht mit einer flächenbezogenen Masse von 10 g/m² getrocknet. Die Ladungseigenschaften der auf diese Weise hergestellten elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien wurden wie in Beispiel 23 gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 4 gezeigt.

Tabelle 4

Beispiel 29

Ein platten- bzw. folienförmiger Schichtträger aus Aluminium mit einer Dicke von 0,2 mm wurde in einer Vakuumvorrich tung befestigt. Dann wurde die Vakuumvorrichtung voll ständig evakuiert, und eine Gasmischung aus Wasserstoff und Silan (15 Vol.-%, auf den Wasserstoff bezogen) wurde eingeführt. Dann wurde ein elektrisches Hochfrequenzfeld mit 13,5 MHz angelegt, wobei durch Glimmentladung auf dem Schichtträger eine 0,3 µm dicke ladungenerzeugende Schicht aus amorphen Silicium gebildet wurde. Der Druck in der Vakuumvorrichtung wurde auf Atmosphärendruck zurückge bracht. Dann wurde die erhaltene Probenfolie aus der Vakuumvorrichtung herausgenommen, und auf der ladungener zeugenden Schicht wurde in der gleichen Weise wie in Bei spiel 23 eine ladungentransportierende Schicht gebildet. Das auf diese Weise erhaltene elektrofotografische Aufzeich nungsmaterial wurde in eine Ladungs-Belichtungs-Testvorrichtung hinein gebracht, eine Koronaladung -5 kV unterzogen und an schließend bildmäßig belichtet, indem Licht aus einer Wolfram-Lichtquelle durch eine lichtdurchläs sige Testkarte hindurch auf das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial projiziert wurde. Durch kaskadenförmiges Auftreffenlassen eines positiv aufladbaren Entwicklers, der einen Toner und Trägerteilchen enthielt, auf das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial unmittelbar nach der Belichtung wurde auf der Oberfläche des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials ein gutes Tonerbild erhalten.

Beispiel 30

Die gleiche ladungenerzeugende Schicht und die gleiche ladungentransportierende Schicht, wie sie in Beispiel 29 herge stellt wurden, wurden nacheinander auf eine 0,2 mm dicke Aluminiumplatte bzw. -folie laminiert. Unter Anwendung des auf diese Weise erhaltenen elektrofotografischen Auf zeichnungsmaterials wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 29 ein gutes Tonerbild erhalten, wobei die Koronaladung jedoch mit 5 kV durchgeführt und ein negativ aufladbarer Entwickler eingesetzt wurde.

Claims

1. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer Schicht, die eine Hydrazonverbindung enthält, dadurch gekenn zeichnet, daß die Hydrazonverbindung die nachstehende allge meine Formel hat: worin R₂ und R₃ jeweils eine unsubstituierte oder substituier te Alkylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Aral kylgruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte Aryl gruppe bedeuten, wobei der Fall ausgeschlossen ist, daß R₂ und R₃ zugleich Alkylgruppen sind, und worin n 1 oder 2 ist, wo bei in dem Fall, daß n 1 ist, A bedeutet, worin R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoff atomen oder eine unsubstituierte oder substituierte Aralkyl gruppe ist, während in dem Fall, daß n 2 ist, A eine direkte Einfachbindung zwischen zwei Resten der Formel bedeutet.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß es eine leitende Schicht, eine ladungenerzeugende Schicht und eine ladungentransportierende Schicht, die die Hy drazonverbindung gemäß der im Anspruch 1 angegebenen allgemei nen Formel enthält, aufweist.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeich net, daß es die ladungentransportierende Schicht auf der la dungenerzeugenden Schicht aufweist.

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeich net, daß es auf einem Schichtträger in der nachstehenden Rei henfolge von unten nach oben eine leitende Schicht, eine Kle beschicht, eine ladungenerzeugende Schicht und eine ladungen transportierende Schicht aufweist.

5. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 2 bis 4, da durch gekennzeichnet, daß die ladungentransportierende Schicht ein Bindemittel enthält.

6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeich net, daß das Bindemittel ein Acrylharz, Polystyrolharz, Poly esterharz, Phenoxyharz, Polycarbonatharz, Siliconharz, Epoxy harz, Polyurethanharz und/oder Poly-N-vinylcarbazol ist.

7. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 2 bis 4, da durch gekennzeichnet, daß die ladungentransportierende Schicht eine Dicke von 5 bis 30 µm hat.

9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeich net, daß die ladungentransportierende Schicht eine Dicke von 8 bis 20 µm hat.

9. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, da durch gekennzeichnet, daß die Hydrazonverbindung p-Pyrroli dinobenzaldehyd-N′,N′-diphenylhydrazon oder Glyoxalbis(N′,N′- diphenylhydrazon) ist.

10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeich net, daß die ladungenerzeugende Schicht Selen, Selen-Tellur, Selen-Arsen, Cadmiumsulfid, amorphes Silicium, einen Pyrylium- Farbstoff, einen Thiopyrylium-Farbstoff, einen Triarylmethan- Farbstoff, einen Thiazin-Farbstoff, einen Cyanin-Farbstoff, ein Phthalocyanin-Pigment, ein Perylen-Pigment, ein Indigo- Pigment, ein Thioindigo-Pigment, ein Chinacridon-Pigment, ein Azopigment oder ein polycyclisches Chinon-Pigment enthält.

11. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeich net, daß die ladungenerzeugende Schicht ein Bisazopigment ent hält.

12. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 11, dadurch gekennzeich net, daß die ladungenerzeugende Schicht zusätzlich ein Bindemittel enthält.

13. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 12, dadurch gekennzeich net, daß das Bindemittel ein aus Polyvinylbutyral, Poly vinylacetat, Polyestern, Polycarbonaten, Phenoxyharzen, Acryl harzen, Polyacrylamid, Polyamiden, Polyvinylpyridinharzen, Celluloseharzen, Urethanharzen, Epoxyharzen, Casein und Poly vinylalkohol ausgewähltes Polymeres ist.

14. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeich net, daß die ladungenerzeugende Schicht eine durch Vakuumauf dampfung abgeschiedene Schicht aus Selen-Tellur, amorphem Si licium oder einem Perylen-Farbstoff ist.

15. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeich net, daß die Klebeschicht Casein, Polyvinylalkohol, wasserlös liches Ethylen/Acrylsäure-Copolymerisat oder Nitrocellulose enthält.

16. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß es eine fotoleitfähige Schicht, die ein ladungenerzeu gendes Material und die Hydrazonverbindung enthält, aufweist.

17. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 16, dadurch gekennzeich net, daß die fotoleitfähige Schicht als ladungenerzeugendes Material Poly-N-vinylcarbazol, ein Bisazopigment und/oder eine β-Form von Kupferphthalocyanin enthält.