JPS6034099B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真用感光体に関し、さらに詳しくは、
導電性支持体上に形成せしめた感光層の中に特定のヒド
ラゾン化合物を含有せしめた電子写真用感光体に関する
ものである。

従来、電子写真方式において使用される感光体の光導電
性素材として用いられているものに、セレン、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛などの無機物質がある。

ゼログラフィ−の方法はすでにカールソンが米国特許第
２，２９７，６９１号に明らかにしたように、画像露光
の間に受けた照射量に応じその電気抵抗が変化する、通
常は絶縁性の物質をコーティングした、支持体よりなる
光導電性材料を用いる。

この光導電性材料は一般に適当な間の階順応の後、日音
所で、まず一様な表面電荷を与えられる。次に、これは
照射パターンの種々の部分に含まれる相対エネルギーに
応じて表面電荷を減らす効果を有する照射のパターンに
露光される。このようにして感光層表面に残った表面電
荷又は静電済像は次にその表面が適当な検電表示物質で
接触されてて可視像となる。このような表示物質すなわ
ちトナーは絶縁液中に含まれようと乾燥担体中に含まれ
ようと、電荷パターンに応じて、感光層表面上に付着さ
せることができる。付着した表示物質は、熱圧力、溶媒
蒸気のような公知の手段により定着するこことができる
。又第２の支持体（例えば紙、フィルムなど）に転写す
ることができる。同様に静露潜像を第２の支持体に転写
し、そこで現像することも可能である。この様にして画
像を形成するようにした画像形成法の一つである。

このような電子写真法において感光体に要求される基本
的な特性としては、‘１’階所で適当な位置に帯電でき
ること、‘２１階所において電荷の逸敵が少ないこと、
｛３｝光照射によって速やかに電荷を逸脱せしめうろこ
となどがあげられる。従来用いられている前記無機物質
は、多くの長所を持っていると同時にさまざまな欠点を
有していることは事実である。例えば、現在広く用いら
れているセレンは、前記‘１１〜【３’の条件は十分に
満足するが、製造する条件がむずかしく、製造コストが
高くなり、可榛性がなく、ベルト状に加工することがむ
づかしく、熱や機械的の衝撃に鋭敏なため取扱いに注意
を要するなどの欠点もある。硫化カドミウムや酸化亜鉛
は、結合剤としての樹脂に分散させて感光体として用い
られているが、平滑性、硬度、引張り強度、耐摩擦性な
どの機械的な欠点があるためにそのままでは反復して使
用することができない。近年、これら無機物質の欠点を
排除するためにいろいろの有機物質を用いた電子写真用
感光体が提案され、実用に供されているものもある。

例えば、ポリーＮ−ビニルカルバゾールと２，４，７−
トリニトロフルオレン−９−オンとからなる感光体（米
国特許３，４８４，２３７）、ポリーＮービニルカルバ
ゾールをピリリウム塩系色素で増感したもの（特公昭４
８一２５６５８）、有機顔料を主成分とする感光体（椿
開昭４７一３７５４３）、染料と樹脂とからなる共晶錯
体を主成分とする感光体（特開昭４７一１０７３５）な
どである。これらの感光体は優れた特性を有するもので
あり、実用的にも価値が高いと思われるものであるが、
電子写真法において、感光体に対するいろいろの要求を
考慮すると、まだ、これらの要求を十分に満足するもの
が得られていないのが実情である。一方、これら優れた
感光体は、目的によりまたは作製方法により違いはある
が、一般的にいって優れた光導電性物質を使用すること
により優れた特性を示している。本発明者らは、これら
の光導電性物質の研究を行った結果、後記する一般式（
１）ないし（ｍ）で表わされるヒドラゾン化合物が、電
子写真用感光体の光導電性物質として有効に働き、さら
にまた電荷移動物質としてすぐれていることを発見して
本発明に到達した。電子写真用感光体としてヒドラゾン
化合物を用いる例は米国特許３，７１７，４６２（１９
７３、０、２０）、（特公昭４８−８１３７に対応）特
開昭５４−５９１４３（米国特許４，１５０，９８７（
１９７３ Ｗ、２４特許）に対応）、特開昭５５−５２
０６３、特関昭５５−５２０６４等に見られるが、いず
れも縮合多環体やＮーアルキルァミノ置換体を用いてい
る。

本発明者らは、Ｎ−ァリールアミノ置換体を用いること
により、前者において致命的欠点も言えるコロナ帯電に
より発生したオゾンによる酸化や、光・熱に対する安定
性、階減衰等が著しく向上し、さらに、感度が高く、か
ぶりの原因となる残留電位が少なく、繰返し使用による
残留電位や感度の変動が小さく、耐久性に優れていると
いう特性も有することを見出した。

特関昭５５一４６７６０に見られるカルバゾール環をも
つヒドラゾン化合物の場合には、安定性、階減衰がかな
り改善されているものの、まだ安定性、晴減衰特性は不
十分であって、本発明におけるヒドラゾン化合物を用い
る場合に及ばない。

さらにカルバゾール環をもつヒドラゾン化合物の場合に
は、合成が困難であるが、本発明のヒドラゾン化合物の
場合には、比較的容易に純品を得る事ができ、従がつて
安価に製造できる利点を有する。本発明は、下記一般式
（１）、（０）または（ｍ）で表わされるヒドラゾン化
合物を含有する感光層を有することを特徴とする電子写
真用感光体。式（１）ないし（ｍ）において、 Ｘは○、Ｓまたは＞Ｎ−Ｒ６を表わす。

Ｒ１、Ｒ２それぞれは無置換または置換基を有する炭素
原子数１ないし１２の直鎖状または分岐状のアルキル基
、無置換または置換基を有する炭素原子数７なし、し２
０の直鎖状または分岐状のァラルキル基、または無置換
または置換基を有する単環式または環環数２なし、し４
の縮合多環式芳香族炭化水素の水素原子を１個除いた１
価基（アリール基）を表わし、ＲＩとＲ２は互いに同じ
でも異なっていてもよい。

Ｒ３なし、しＲ５およびＲ７はそれぞれ水素原子、無置
換または置換基を有する炭素原子数１なし、し１２の直
鎖状または分岐状のアルキル基、無置換または置換基を
有する炭素原子数７なし、し２０の直鏡状または分岐状
のアラルキル基を炭素原子数１ない．し４の直鎖状また
は分岐状のアルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基
、炭素原子数２なし、し５のアルコキシカルボニル基、
ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１なし、し４のア
ルキル基で置換されたモノアルキルアミノ基、炭素原子
数１ないし４のアルキル基で置換されたジアルキルアミ
ノ基、またはアミド基を表わす。

Ｒ６は無置換または置換基を有する炭素原子数１なし、
し１２の直鏡状または分岐状のアルキル基、または無置
換または置換基を有する炭素原子数１ないし１２の直鏡
状または分岐状のアラルキル基を表わす。

ＲＩないしＲ７が置換基を有する場合、置換基としては
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジァ
ルキルアミノ基またはアルキルチオ基を表わし、ＲＩま
たはＲ２がアリール基の場合のみ、さらにァルキル基を
も表わす。

である。

Ｒ１、Ｒ２が無置換アルキル基である場合、その具体例
にはメチル基、エチル基、プ。

ピル基、ブチル基、ベンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、ノニル基、ドデシル基、イソプロピル基、ィソブチ
ル基、ィソベンチル基、４−メチルベンチル基、ｓｅｃ
ーブチル基、ｔｅｎ−ブチル基がある。置換基を有する
アルキル基である場合、置換基の具体例として、ハロゲ
ン原子として塩素、臭素、弗素、アルコキシ基としてメ
トキシ基、ェトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ベ
ンチルオキシ基、ァリールオキシ基としてフェ／キシ基
、ｏートリルオキシ基、ｍートリルオキシ基、ｐートリ
ルオキシ基、１ーナフチルオキシ基、２−ナフチルオキ
シ基、ジアルキルアミ／基としてジメチルアミノ基、ジ
ェチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、Ｎーメチル．Ｎ
ーェチルアミノ基、ＮーェチルーＮ−プロピルアミノ基
、ＮーメチルーＮープロピルァミノ基、アルキルチオ基
として、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基
がある。これらの置換基のいずれかが前述のアルキル基
の任意の炭素原子に少なくとも１個結合したアルキル基
が置換基を有するアルキル基の例である。Ｒ１、Ｒ２が
無置換アラルキル基である場合、その具体例にはペンジ
ル基、フェネチル基、１ーナフチルメチル基、２ーナフ
チルメチル基、１ーアントリルメチル基、ベンズヒドリ
ル基がある。置換基を有するアラルキル基である場合、
置換基の，具体例として前述の置換基があり、これらの
置換基のいずれかが前述のアラルキル基の任意の炭素原
子に少なくとも１個結合したアラルキル基が置換基を有
するアラルキル基の例である。Ｒ１、Ｒ２が無置換アリ
ール基である場合、その具体例にはフェニル基、１−ナ
フチル基、２−ナフチル基、アントリル基、ピレニル基
、アセナフテニル基、フルオレニル基がある。

置換基を有するアリール基である場合、置換基の具体例
として前述の置換基とそのほかにァルキル基として、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ベンチル基
、ィソプロピル基、ィソブチル基、ィソベンチル基があ
り、これらの置換基のいずれかが前述のアリールの炭素
原子に少なくとも１個結合したアリール基が置換基を有
するアリール基の例である。Ｒ１、Ｒ２のうち好ましい
基は、一方がフェニル基で、他方がメチル基、エチル基
、ベンジル基またはフェニル基である。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７が無置換ァルキル基または無置
換アラルキル基の場合、その具体例はそれぞれ前述のＲ
１、Ｒ２の場合における無置換アルキル基または無置換
アラルキル基の具体例と同じである。

置換基を有するアルキル基または置換基を有するアラル
キル基の場合、いずれも置換基の具体例として前述のＲ
１、Ｒ２の場合における置換基と同じ置換基をあげるこ
とがでさる。これらの置換基のいずれかが前述のアルキ
ル基またはアラルキル基の炭素原子に少なくとも１個結
合したアルキル基またはアラルキル基が置換基を有する
アルキル基または置換基を有するアラルキル基の例であ
る。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７が炭素原子数１なし、し４
の直鎖状または分岐状のアルコキシ基の場合、その具体
例としてはメトキシ基、ヱトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基、ィソプロポキシ基、ｓｅｃ−フトキシ基があ
る。

アリールオキィ基の場合、その具体例としてはフェ／キ
シ基、ｏ−、ｍ−、またはｐ−トリルオキシ基がある。
アシル基の場合、その具体例としてアセチル基、プロピ
オニル基、ペンゾィル基、ｏ−、ｍ−、またはｐ−トル
オイル基がある。炭素原子数２なし、し５のアルコキシ
カルボニル基の場合、その具体例としてメトキシカルボ
ニル基、ェトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基がある。ハロゲン原子の場合
、その具体例として塩素原子、臭素原子、弗素原子があ
る。炭素原子数１なし、し４のァルキル基で置換された
モノァルキルァミノ基の場合、その具体例としてメチル
アミ／基、エチルアミノ基、プチルアミノ基がある。炭
素原子数１なし、し４のァルキル基で置換されたジアル
キルアミノ基の場合、その具体例としてジメチルアミノ
基、ジェチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチル
アミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基がある。ア
ミド基の場合、その具体例としてアセトアミド基、プロ
ピオンアミド基がある。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７として
は水素原子、メチル基、メトキシ基が好ましい。

Ｒ６の具体例としては、前述のＲｉについてのべた無置
換アルキル基、置換基を有するァルキル基、無置換ァラ
ルキル基、置換基を有するァラルキル基と同じものがあ
る。

それらのうちで好ましいものはメチル基、エチル基であ
る。一般式（１）ないし（ｍ）で表わされるヒドラゾン
化合物の具体例を以下に示す。

前記一般式（１）、（ｍ、（ｍ）で表わされるヒドラゾ
ソ化合物は、公知の方法により容易に製造することがで
きる。

即ち、一般式（Ｗ）で表わされるヒドラジン又はその鍵
酸塩と、一般式（Ｖ）、（Ｗ）、（肌）で表わされるア
リールアルデヒドとを必要に応じて縮合剤として少量の
酸（氷酢酸または無機酸）を添加し、常法により溶媒中
で反応させることにより得る事ができる。

溶媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール
類、テトラヒドロフラン、酢酸などを単独もしくは混合
して用いる事ができる。但し、Ｘは−０−、一Ｓ−、＞
ＮＲ６を表わし、ＲＩないしＲ７は一般式（１）ないし
（ｍ）におけるＲＩないしＲ７と同じ意味を表わす。

前記一般式（Ｖ）、（Ｗ）、（肌）で表わされるアルデ
ヒド化合物は公知のＶｉｌｓｍｅｉｅｒ法（参考文献「
技ｒ．」６の萱１１９頁１９２７年）に従い、芳香族ア
ミン化合物及びへテロ環化合物を低温下でＶｉｌｓｍｅ
ｒ試薬（オキシ塩化燐とＮ，Ｎージメチルホルムアミド
より得られる）に加え、反応後加水分解することで容易
に得ることが出来る。

合成例 化合物‘１１の合成 氷浴下でＮ，Ｎージメチルホルムアルデヒド（２２夕）
に三塩化ホスホリル（ＰＯＣ１３）（４６夕）を濃伴し
ながら滴下し、約１時間渡洋を続けることによりシロッ
プ状のＶｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬を作り、これに氷裕下で
Ｎ，Ｎ，Ｎートリフェニルアミン（５０夕）のＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド溶液（２００の‘）を加え、約１
時間渡洋を続けた後、格温を約９０℃に上げさらに２時
間境拝した。

反応後、室温に戻し氷中にそそいだ。得られた水溶液を
アルカＩＪ‘こて中和することにより黄色の沈毅物が生
じた。これを炉取、乾燥した後、エチルアルコールにて
再結晶することによりｐ−（Ｎ，Ｎージフェニルアミ／
）ペンズアルデヒド（４３夕）が得られた。上記アルデ
ヒド（３．３５夕）とＮーメチル−Ｎ−フヱニルヒドラ
ジソ（１．５夕）をエタ／ール（５０の‘）に溶解し、
約１時間の還流の後、放冷することにより黄色の沈澱物
を得た。

これを炉取、乾燥した後、エタノールと少量のベンゼン
溶液より再結晶することによりｐ一（Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルアミ／）ペンズアルデヒドＮ′−メチル一Ｎ′−フエ
ニルヒドラゾン（化合物【１１） ３．３夕を得た。

融点１４４．５〜１４６．５℃他の化合物も同様にして
対応するヒドラジンとアルデヒドから合成された。下記
にその化合物例と融点を示す。化合物（３）
融点１７６〜１７７０○ 化合物（４） ９７〜９８．５℃ 化合物（５） １５８〜１５９．５０ｏ 化合物（６） １６０〜１６２００ 化合物（１８） １３９〜１４１℃ 本発明の感光体は以上のようなヒドラゾン化合物を含有
するものであるが、これらヒドラゾン化合物の応用の仕
方によって、第１図〜第４図に示したようにして用いる
ことができる。

第１図の感光体は導電性支持体１の上にヒドラゾン化合
物、増感染料および結合剤（樹脂）よりなる感光層２１
を設けたものである。

第２図の感光体は導電性支持体１の上に電荷発生物質３
を、ヒドラゾン化合物と結合剤からなる電荷移動媒体４
の中に分散せしめた感光層２２を設けたものである。第
３図の感光体は導電性支持体１の上に電荷発生物質３を
主体とする電荷発生層５と、ヒドラゾン化合物を含む電
荷移動層４からなる感光層２３を設けたものである。

第４図の感光体は導電性支持体１の上にヒドラゾン化合
物を含む電荷移動層４と、さらにその上に電荷発生物質
３を主体とする電荷発生層５からなる感光層２４を設け
たものである。第１図の感光体において、ヒドラゾン化
合物は光導電性物質として作用し、光減衰に必要な蚤荷
担体の生成および移動はヒドラゾン化合物を示して行な
われる。

しかしながらヒドラゾン化合物は光の可視領域において
はほとんど吸収を有していないので可視光で画像を形成
する目的のためには可視領域に吸収を有する増感材料を
添加して増感する必要がある。第２図の感光体の場合に
は、ヒドラゾン化合物が、結合剤（または結合剤と可塑
剤）ともに電荷移動媒体を形成し、一方無機または有機
の顔料のような電荷発生物質が、電荷を発生する。

この場合、電荷移動媒体は主として電荷発生物質が発生
する電荷を受けいれ、これを移動する能力を持っている
。ここで電荷発生物質とヒドラゾン化合物が、たがいに
、主として可視領域において吸収波長領域が重ならない
というのが基本的条件である。これは、電荷発生物質に
電荷を効率よく発生するためには、電荷発生物質表面ま
で、光を透過させる必要があるからである。本発明記載
のヒドラゾソ化合物は可視領域にほとんど吸収がなく、
一般に可視領域の光線を吸収し、電荷を発生する電荷発
生物質と組合わせた場合、特に有効に電荷移動物質とし
て働くのがその特長である。第３図の感光体では電荷移
動層４を透過した光が、電荷発生層５に到達し、その領
域で電荷の発生が起こり、一方、電荷移動層は電荷の注
入を受け、その移動を行うもので、光減衰に必要な電荷
の発生は、電荷発生物質で行なわれ、また電荷の移動は
、電荷移動媒体（主として本発明のヒドラゾン化合物が
働く）で行なわれるという機構は第２図に示した感光体
の場合と同様である。

ここでも、ヒドラゾン化合物は電荷発生物質として働く
。第４図の感光体では光により電荷発生層５において、
電荷発生が起り、一方、電荷移動層４は電荷の注入を受
けその移動を行うものである。

光減衰に必要な電荷発生、電荷移動の機構は第２図、第
３図に示した感光体の場合と同様である。ここでもヒド
ラゾン化合物は電荷移動物質として働く。第１図の感光
体を作製するには、結合剤を溶かした溶液にヒドラゾン
化合物を溶解し、さらに必要に応じて、増感染料を加え
た液を、導電性支持体上に塗布、乾燥する。

第２図の感光体を作製するにはヒドラゾン化合物と結合
剤を溶解した溶液に電荷発生物質の微粒子を分散せしめ
、これを導電性支持体上に塗布、乾燥する。また第３図
の感光体は、導雷性支持体上に、電荷発生物質を真空蒸
着するか、あるいは、電荷発生物質の微粒子を、必要に
応じて結合剤を溶解した適当な溶媒中に分散して得た分
散液を塗布、乾燥し、さらに必要があれば、例えばバフ
研磨などの方法によって表面仕上げをするか、膜厚を調
整した後、その上にヒドラゾン化合物および結合剤を含
む溶液を塗布、乾燥して得られる。塗布は通常の手段、
例えばドクターブレード、ワイヤーバーなどを用いて行
う。第４図の感光体はヒドラゾン化合物および結合剤を
含む溶液を通常の手段で導電性の支持体上に塗布乾燥し
た後、第３図の感光体と同様な手段で電荷発生層を設け
ることにより得られる。

感光層の厚さは第１図および第２図のものでは３〜５０
ムｍ、好ましくは５〜２０山ｍである。

また第３図、第４図のものでは、電荷発生層の厚さは、
５ｒｍ以下、好ましくは２仏ｍ以下であり、電荷移動層
の厚さは３〜５０〃ｍ、好ましくは５〜２０ムｍである
。また第１図の感光体において、感光層中のヒドラゾン
化合物の割合は、感光層に対して３０〜７０重量％、好
ましくは約５の重量％である。また、可視領域に感光性
を与えるために用いられる増感材料は、感光層に対して
０．１〜５重量％、好まししくは０．５〜３重量％であ
る。第２図の感光体において、感光層中のヒドラゾン化
合物の割合は１０〜９５重量％、好ましくは３０〜９の
重量％であり、また電荷発生物質の割合は５０重量％以
下、好ましくは２の重量％以下である。第３図、第４図
の感光体における電荷移動層中のヒドラゾン化合物の割
合は、第２図の感光体の感光層の場合と同機に１０〜９
５重量％、好ましくは３０〜９の重量％である。なお、
第１〜４図のいずれの感光体の作製においても、結合剤
とともに可塑剤を用いることができる。本発明の感光体
において、導電性支持体としては、アルミニウムなどの
金属板または金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着し
たプラスチックフィルム、あるいは、導電処理を施した
紙などが用いられる。

結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエス
テル、ェポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカルボネートな
どの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポ
リーＮービニルカルバゾール、ポリアクリルアミドのよ
うなビニル重合体などが用いられるが、絶縁性でかつ接
着性のある樹脂はすべて使用できる。可塑剤としてはハ
ロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフエニル、ジメチルナ
フタリン、ジブチルフタレートなどが用いられる。

第１図の感光体に用いられる増感材料としては、ブリリ
アントグリーン、ビクトリアブルーＢ、メチルバイオレ
ット、クリスタルバイオレット、アシツドバイオレツト
母Ｂのようなトリアリルメタン染料、ローダミンＢ、ロ
ーダミン的、ローダミンＧエキストラ、エオシンＳ、エ
リトロシン、ローズベンガル、フルオレセインのような
キサンテン染料、メチレンブルーのようなチアジン染料
、シァニンのようなシアニン染料、２，６−ジフエニル
−４一（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフエニル）チアピリリ
ウムベルクロレート、ベンゾピリリウム塩（特公昭４８
−２５６５８言己敷）などのピリリゥム染料などが挙げ
られる。

第２図、第３図および第４図に示した感光体に用いられ
る電荷発生物質は、例えばセレン、セレンーテルル、硫
化カドミウム、硫化カドミウムーセレンなどの無機顔料
、有機顔料としては例えばＣＩピグメント−２５）カラ
ーインデックスＣＩ２１１８０）、ＣＩピグメントレツ
ド４１（ＣＩ２１２００）、ＣＩアシツドレツド５２（
ＣＩ４５１００）、ＣＩベーシックレッド３（ＣＩ４５
２１０）例えばＣＩピグメントブルー１６（ＣＩ７４１
００＞などのフタロシアニン系顔料、例えばＣＩバット
ブラウン５（ＣＩ７３４１０）、ＣＩバットダ・ィ（Ｃ
Ｉ７３０３０）などのインジゴ系顔料、アルゴスカーレ
ットＢ（バイエル社製）インダンスレンスカーレツトＲ
（バイエル社製）などのべリレン系顔料などである。

その他に電荷発生物質として特関昭５４−８６３４１、
特関昭５４−１１６９３０、特開昭５４−１４５５３７
等の各明細書に記載されているようなアモルファスシリ
コンをも用いることもできる。

なお、以上のようにして得られる感光体には、導電性支
持体と感光層の間に、必要に応じて接着層またはバリャ
層を設けることができる。

これらの層に用いられる材料としては、ポリアミド、ニ
トロセルロース、酸化アルミニウムなどであり、また膜
厚はｌＡｍ以下が好ましい。本発明の感光体を用いて複
写を行なうには、感光層面に帯電、露光を施した後、現
像を行ない、必要によって、紙などへ転写を行なう。本
発明の感光体は、光・熱に対する安定性が著しく向上、
脂減衰が大幅に改善されるという利点を有する。

光に対する安定性を調べるため、本発明のヒドラゾン化
合物（化合物｛１｝、‘３ー）と比較用として、Ｎ−ア
ルキルァミノ置換体（下記構造式【ａ｝、｛ｂ）で表わ
される）とを、ジクロロメタン溶液中に、１０‐４〔ｍ
ｏ’／〆〕の濃度に溶解した。

次に紫外光を照射し、一定時間毎にその溶液の吸収スペ
クトルを測定した。構造式（ａ） 構造式くｂ） 第５図は、その結果を示すもので、照射前の吸収極大波
長く本発明のヒドラゾン化合物【１’、｛３’では３７
４ｍｍ、比較用のＮ−アルキルアミノ置換体‘ａ｝、【
ｂ’で３５９ｈｍ）における吸光度をＡｂｓ。

とし、ｔ分後でその吸光度Ａｂｓｔとの比をパーセント
で縦軸に示し、横軸には照射時間を取ったものである。
第５図から明らかな様に、Ｎ−アルキルアミ／置換体の
代わりにＮーアリールァミノ置換体を用いる事により光
に対する安定性が著しく改善された。

本発明の感光体は、感度が非常に高く、かぶりの原因と
なる残留電位が小さい事、及び、繰り返し使用による残
留電位や感度の変動が小さく耐久性に優れている。

次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定され
るものではない。

なお、下記実施例において部はすべて重量部を示す。実
施例 １ 厚さ約３００山ｍの砂目立てアルミニウム坂上に、セレ
ンを厚さ０．４仏ｍに真空蒸着して、電荷発生層を形成
せしめた。

この上に‘１｝で表わされるヒドラゾン化合物を４部と
、ビスフェノールＡのポリカルボネート（Ｑｎｅｒａｌ
Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社製、登録商標レキサン−１２１）５
部をジクロ。メタン１３庇部の溶解した溶液を、ワイヤ
ーラウンッロッドを用いて塗布した後、乾燥し厚さ約５
山ｍの電荷移動層を形成させた。この様にして２層から
なる感光層を有する電子写真用感光体が得られた。この
感光体について、静電複写紙試験装置Ｏｉｌ口電機製作
所製、ＳＰ−４２８型）を用いて−５−ＫＶのコロナ放
電により、負に帯電させ、次いで３００００Ｋのタング
ステンランプによってその表面が照度１０ルックスにな
るようにして光を照射し、その表面電位が初期表面電位
の半分に減衰するのに要する時間を求め、半減露光量Ｅ
５。

（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を得た。その結果はＥ５ｏ＝９．５
１帆・ｓｅｃであった。

帯電露光を３０００回線返した後のＥ則は、９．９１１
眺・ｓｅｃであり感度の変動は極めて小さい。実施例
２〜４実施例１で用いた電荷移動物質の代わりに、それ
ぞれ細、‘９｝、胤で表わされるヒドラゾン化合物を用
いた以外は実施例１と同様にして感光体Ｎｏ．２、Ｎｏ
．３、Ｎｏ．４を作製した。

実施例１と同様にしてＥ５ｏを測定し下記の値を得た。

実施例 ５Ｂ型鋼フタロシアニン５部をジクロロメタン
６６館部‘こ添加し、超音波分散した後、この分散液に
ビスフエノールＡのポリカルポネート（レキサン−１２
１）４０部とｍで表わされるヒドラゾン化合物４の部と
を添加し溶解せしめ塗布液を調製した。

この塗布液をワイヤーラウンドロッドを用いて導・三．
亀性透明支持体（１００山ｍのポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に、酸化インジウムの蒸着膜を有する。表
面抵抗１ぴ○。）上に塗布、乾燥して厚さ約１０仏ｍの
感光体を得た。この感光体を十郎Ｖのコロナ放電により
、正に帯電した後、感度を測定した所、Ｅ５ｏ＝１０．
４１収・ｓｅｃであった。

実施例 ６〜１２ 実施例５で用いた電荷移動物質の代わりにそれぞれ‘３
１、‘４｝、【５１、【６｝、（１２）、（１８）、（
１９）で表わされるヒドラゾン化合物をそれぞれ用いた
以外は、実施例５と同機にして感光体Ｎｏ．６、Ｎｏ．
７、Ｎｏ．８、Ｎｏ．９、Ｎｏ．１０、Ｎｏ．１１、Ｎ
ｏ．１２を作製した。

実施例５と同様にしてＥ５ｏを測定し下記の値を得た。
実施例 １３ クロルダィアンフルー（構造式｛ｃーで表わされる）２
部とビスフェノールＡのポリカルボネート（レキサンー
１２１）２部とをジクロロメタン２６０部に加え、これ
をボールミル中で粉砕、混合して電荷発生顔料分散液を
調液した。

構造式（Ｃ） この塗布液をワイヤーラウンドロツドを用いて導電性透
明支持体（１００仏ｍのポリエチレンテレフタレート支
持体上に酸化インジウムの蒸着膜を有する。

表面抵抗１ぴ○）上に塗布、乾燥して厚さ約１山ｍの電
荷発生層を得た。次に、｛１１で表わされるヒドラゾン
化合物２部とピスフエノールＡのポリカーボード（レキ
サンー１２１）４部とをジクロロメタン６碇部‘こ溶解
した溶液をワイヤーラウンドロッドを用いて塗布、乾燥
し厚さ約８山ｍの電荷移動層を形成させた。

この様にして得られた２層からなる感光体について実施
例１と同様にして、Ｅ５ｏを測定した所５．０１肌・ｓ
ｅｃであつた。実施例 １４〜１６ 実施例１３で用いた電荷移動物質の代わりにそれぞれ【
３１、‘５｝、（１８）で表わされるヒドラゾン化合物
を用いた以外は実施例１３と同様にして感光体船．１４
、Ｎｏ．１ふＮｏ．１６を作製した。

実施例１３と同様にしてＥ５ｏを測定し、下記の値を得
た。

実施例 １７ 比較用としてＮ−アルキルァミノ置換体（構造式‘ａ｝
で表わされる）を、‘１）で表わされるとヒドラゾン化
合物の代わりに用いた以外は実施例５と同様にして感光
体Ｎｏ．１７を作製した。

実施例５で得た感光体Ｎｏ．５と上記感光体Ｎｏ．１７
とを十郎Ｖのコロナ放電により正に帯電せしめ、階所で
の表面電位の減衰を測定した。

第６図は、その結果を示すもので表面電位を縦鞠に、帯
電後の時間を機軸に取って、脂減衰曲線を表わしている
。

第６図から明らかな様に、Ｎ−アルキルアミ／置換体の
代わりにＮ−フリールアミノ置換体を用いる事により階
減衰が大幅に向上した。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は本発明にかかわる電子写真用感光体の
厚さ方向に拡大した断面図である。 １・・・…導電性支持体、２１，２２，２３，２４・・
・・・・感光層、３・・…・電荷発生物質、４・・・・
・・電荷移動層、５・・・・・・電荷発生層。 第５図は、本発明のＮ−ァＩＪ−ルァミノ置換体と、比
較用のＮ−アルキルアミノ置換体との、光に対する安定
性を示すものである。 図中、機軸は照射時間を示し、縦軸は、それぞれの吸収
極大波長における吸光度の減衰度を示す。 ‘１ー、糊は、本発明のヒドラゾン化合物を、【ａー、
【珊ま比較用のヒドラゾン化合物をそれぞれ示す。第６
図は、本発明のＮ−アリールアミノ置換体と比較用のＮ
ーアルキルアミノ置換体とを、それぞれ用いて作製した
感光体の階減衰曲線を示すものである。 図中、横軸は帯電後の時間を示し、縦軸は表面電位を示
す。 第１図 第２図 第３図 第４図 第５図 第６図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（I）、（II）または（III）で表わされ
   るヒドラゾン化合物を含有する感光層を有することを特
   徴とする電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（I）ないし（III）において、 ＸはＯ、Ｓまたは＞Ｎ−Ｒ＾６を表わす。 Ｒ＾１、Ｒ＾２それぞれは無置換または置換基を有す
   る炭素原子数１ないし１２の直鎖状または分岐状のアル
   キル基、無置換または置換基を有する炭素原子数７ない
   し２０の直鎖状または分岐状のアラルキル基、または無
   置換または置換基を有する単環式または環数２ないし４
   の縮合多環式芳香族炭素水素の水素原子を１個除いた１
   価基（アリール基）を表わし、Ｒ＾１とＲ＾２は互いに
   同じでも異なつていてもよい。 Ｒ＿３ないしＲ＾５お
   よびＲ＾７はそれぞれ水素原子、無置換または置換基を
   有する炭素原子数１ないし１２の直鎖状または分岐状の
   アルキル基、無置換または置換基を有する炭素原子数７
   ないし２０の直鎖状または分岐状のアラルキル基、炭素
   原子数１ないし４の直鎖状または分岐状のアルコキシ基
   、アリールオキシ基、アシル基、炭素原子数２ないし５
   のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、
   炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたモノア
   ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換さ
   れたジアルキルアミノ基、またはアミド基を表わす。 Ｒ＾６は無置換または置換基を有する炭素原子数１な
   いし１２の直鎖状または分岐状のアルキル基、または無
   置換または置換基を有する炭素原子数１ないし１２の直
   鎖状または分岐状のアラルキル基を表わす。 Ｒ＾１ないしＲ＾７が置換基を有する場合、置換基と
   してはハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基
   、ジアルキルアミノ基またはアルキルチオ基を表わし、
   Ｒ＾１またはＲ＾２がアリール基の場合のみ、さらにア
   ルキル基をも表わす。