JP3280578B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、導電性支持体上に
形成せしめた感光層の中に特定のビスアミン化合物を含
有せしめた電子写真感光体、並びに、これに使用するビ
スアミン化合物、中間体、およびこれら中間体、ビスア
ミン化合物の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に電子写真プロセスにおいては種々
の方式があり、その代表的な例として直接方式や潜像転
写方式等が知られている。これら電子写真プロセスに使
用される電子写真感光体において、その光導電層を構成
する光導電層材料として必要とされる基本的な性質に
は、 １）暗所においてコロナ放電によるの帯電性が高いこ
と。

【０００３】２）得られたコロナ放電によるが暗所にお
いて減衰の少ないこと。

【０００４】３）光照射によってが速やかに散逸するこ
と。

【０００５】４）光の照射後の残留が少ないこと。

【０００６】５）繰り返し使用時による残留電位の増
加、初期電位の減少が少ないこと。

【０００７】６）気温、湿度により電子写真特性の変化
が少ないこと。

【０００８】等があげられる。

【０００９】この様な材料として、従来は酸化亜鉛（特
公昭５７−１９７８０号公報）、硫化カドミウム（特公
昭５８−４６０１８号公報）、非晶質セレン合金等の無
機系の光導電性材料が用いられてきたが、近年さまざま
な問題点が指摘されるようになった。すなわち、酸化亜
鉛系の材料においては、増感剤がコロナ放電による帯電
劣化や露光による光退色を生じるため、長期にわたって
安定した画像を与えることができない。硫化カドミウム
系の材料においては、多湿の条件下で安定した感度が得
られない。セレン系の材料においては、熱安定性、結晶
化による特性の劣化、製造上の困難性等である。

【００１０】そこで将来的な展望から、資源の枯渇によ
る生産面の問題や、毒性による公害の心配、さらには環
境面への問題がある無機系の材料よりも、有機系の材料
よりなる電子写真感光体の研究が盛んに行われるように
なり、その結果、さまざまな有機化合物を用いた電子写
真感光体が研究されるようになった。とりわけ、ここ数
年の研究開発は、機能分離型の感光体の概念を積極的に
導入する方向にあり、その中でも特に導電層の上にキャ
リヤー発生層と、正孔移動性のキャリヤー移動層とを順
に積層し、移動表面を負に帯電させる方法が主流になっ
ている。そしてこの様に、機能を分離させる事により、
キャリヤー発生とキャリヤー移動とのそれぞれの機能を
個別に有する材料を独立して開発できるようになり、そ
の結果、さまざまな分子構造を有するキャリヤー発生物
質、並びにキャリヤー移動物質が多数開発された。

【００１１】なお、これら有機化合物を用いた電子写真
感光体は、導電性支持体の上に感光層を塗布して製造さ
れる。その製造方法としてはシートの場合にはベーカー
アプリケーター、バーコーター等、ドラムの場合にはス
プレー法、垂直型リング法、浸漬塗工法などが知られて
いるが、一般には装置が簡便であることから浸漬塗工法
が採用されている。

【００１２】ここで、キャリヤー移動物質に注目して、
それらの中から代表的なものを構造的特徴から分類する
と、ヒソラゾン系（特開昭５４−５９１４３号公報）、
スチルベン・スチリル系（特開昭５８−１９８０４３３
号公報）、トリアリールアミン系（特公昭５８−３２３
７２号公報）、フェノチアジン系、トリアゾール系、キ
ノキサリン系、オキサジアゾール系、オキサゾール系、
ピラゾリン系、トリフェニルメタン系、ジヒドロニコチ
ンアミド化合物、インドリン化合物、セミカルバゾン化
合物等が開発されている。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この様
にキャリヤー移動材料として数多くの有機化合物が開発
されているにもかかわらず、 １）結着剤に対する相溶性が低い。

【００１４】２）結晶が析出しやすい。

【００１５】３）繰り返し使用した場合に感度変化が生
じる。

【００１６】４）帯電能、繰り返し特性が悪い。

【００１７】５）残留電位特性が悪い。

【００１８】等の問題点を全て満足する有機化合物はな
く、先に挙げた感光体として要求される基本的な性質、
更には機械的強度、高耐久性等を満足するものは未だ充
分に得られていないのが現状である。

【００１９】本発明の目的は、高感度で高耐久性を有す
る電子写真感光体、並びに、ビスアミン化合物、中間
体、およびこれら中間体、ビスアミン化合物の製造方法
を提供することである。特に本発明によれば、温度、湿
度に対する安定性に優れ、かつ帯電特性が高く、繰り返
し使用でも感度の低下がほとんど起こらない感光体を提
供することができる。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
の高感度及び高耐久性を有する光導電性物質の研究を行
った結果、下記一般式（１）で示されるビスアミン化合
物が有効であることを見いだし本発明に至った。

【００２１】本発明の電子感光体は、キャリアー移動物
質に、下記一般式（１）

【００２２】

【化８】

【００２３】［式中、Ａｒ１，Ａｒ２は、置換基を有し
てもよいアリ−ル基、置換基を有してもよい複素環基、
置換基を有してもよいアラルキル基、または複素環置換
アルキル基を表し、ＺはＯ原子である。Ｒ１，Ｒ２は、
それぞれ置換基を有してもよい炭素数１乃至３のアルキ
ル基、炭素数１乃至３のアルコキシ基、炭素数１乃至３
のジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、あるいは水素原
子を表し、ｍは１乃至４の整数であり、ｎは１乃至３の
整数である。ただしｎ及びｍが２以上の時、Ｒ１及びＲ
２はそれぞれ同一でも異なってもよく、またお互いに環
を形成してもよい。］ のビスアミン化合物を含むことを特徴とする。

【００２４】

【００２５】

【００２６】

【００２７】前記一般式（１）で示されるビスアミン化
合物は、さらに好ましくは、下記構造式（３）

【００２８】

【化１０】

【００２９】［式中、Ｒ３ 及びＲ４は、それぞれ置換
基を有してもよい炭素数１乃至３のアルキル基、炭素数
１乃至３のアルコキシ基、炭素数１乃至３のジアルキル
アミノ基、あるいは水素原子を表し、ｌ及びｋは１乃至
３の整数である。Ｒ１，Ｒ２，ｍ，ｎは上記一般式
（１）と同義］で示される化合物である。

【００３０】電子写真感光体は、感光層が前記キャリア
ー移動物質とキャリアー発生物質との含有層からなるこ
とを特徴とする。または、感光層が前記キャリアー発生
物質を含有するキャリアー発生層と、キャリアー移動物
質を含有するキャリアー移動層との積層体からなること
を特徴とする。

【００３１】

【００３２】

【００３３】

【００３４】

【００３５】

【００３６】

【００３７】

【００３８】

【００３９】

【００４０】

【００４１】

【００４２】

【００４３】

【００４４】

【００４５】

【発明の実施の形態】本発明に関わる一般式（１）

【００４６】

【化１５】

【００４７】のビスアミン化合物において、Ａｒ１，Ａ
ｒ２は、置換基を有してもよいアリ−ル基、置換基を有
してもよい複素環基、置換基を有してもよいアラルキル
基、または複素環置換アルキル基を表し、ＺはＯ原子で
ある。Ｒ１，Ｒ２は、それぞれ置換基を有してもよい炭
素数１乃至３のアルキル基、炭素数１乃至３のアルコキ
シ基、炭素数１乃至３のジアルキルアミノ基、ハロゲン
原子、あるいは水素原子を表し、ｍは１乃至４の整数で
あり、ｎは１乃至３の整数である。ただしｎ及びｍが２
以上の時、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ同一でも異なっても
よく、またお互いに環を形成してもよい。

【００４８】前記一般式（１）で示される本発明のビス
アミン化合物の具体的な例として、例えば表１乃至５に
示すような構造を有するものがあげられるが、これによ
って本発明のビスアミン化合物が限定されるものではな
い。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】

【表４】

【００５３】

【表５】

【００５４】なお、表１乃至５の例示化合物のうちＮ
ｏ．１乃至４３のように前記構造式（２）

【００５５】

【化１６】

【００５６】［式中、Ａｒ１，Ａｒ２，Ｒ１，Ｒ２，
ｍ，ｎは、上記一般式（１）と同義］で示されるビスア
ミン化合物は、電子写真感光体において合成コストが低
い点で好ましい。また、表１乃至５の例示化合物のうち
Ｎｏ．１乃至１０、２４、２７乃至２９、３２乃至３
４、３７、３９、４０のように下記構造式（３）

【００５７】

【化１７】

【００５８】［式中、Ｒ３ 及びＲ４は、それぞれ置換
基を有してもよい炭素数１乃至３のアルキル基、炭素数
１乃至３のアルコキシ基、炭素数１乃至３のジアルキル
アミノ基、あるいは水素原子を表し、ｌ及びｋは１乃至
３の整数である。Ｒ１，Ｒ２，ｍ，ｎは上記一般式
（１）と同義］で示されるビスアミン化合物は、電子写
真感光体において電子写真特性が良好な点でさらに好ま
しい。

【００５９】この一般式（１）で示されるビスアミン化
合物は、種々の方法で合成することができるが、通常以
下の合成過程で容易に合成される。すなわち、前記一般
式（７）

【００６０】

【化１８】

【００６１】［式中、Ｚ，Ｒ１，Ｒ２，ｍ，ｎは上記一
般式（１）と同義。］で示されるアミノ化合物（１．０
モル）と、Ａ１，Ａ２に対応するハロゲン誘導体（５．
０モル）に銅、炭酸カリウム、１８−クラウン−６を加
え、ｏ−ジクロロベンゼン溶剤を用いて１２乃至２４時
間、環流下反応させることにより容易に合成することが
できる。

【００６２】特に、一般式（５）

【００６３】

【化１９】

【００６４】［式中、ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｉ原子を表し、
Ｚ，Ｒ１，Ｒ２，ｍ，ｎは上記一般式（１）と同義。］
で示されるハロゲン化誘導体は、非対象な構造を有する
ビスアミン化合物を合成する際の中間体として有用であ
り、例えばこのハロゲン誘導体［例えば、２−（４−Ｉ
ｏｄｏｐｈｅｎｙｌ）−５−ｉｏｄｏｂｅｎｚｏｆｕｒ
ａｎｅ］とＮ−（Ｔｏｌｙｌ）ａｎｉｌｉｎｅをウルマ
ン反応させると、容易に上記表１の例示化合物１５が合
成できる。さらに、一般式（６）

【００６５】

【化２０】

【００６６】［式中、Ａｒ１，Ｚ，Ｒ１，Ｒ２，ｍ，ｎ
は上記一般式（１）と同義。］で示される２級アミノ基
を有するビスアミン化合物は、非対象な構造を有するビ
スアミン化合物を合成する際の中間体としてだけでな
く、エナミン型化合物の合成中間体としても有用であ
る。

【００６７】なお、上記一般式（５）で示されるハロゲ
ン化誘導体の製造方法において、サイドメイヤー反応を
利用することにより、ハロゲン分子等の危険な試薬を使
用せず、温和な条件で、かつ結合位置を規制してハロゲ
ンを導入できる利点がある。また、上記一般式（６）で
示される２級アミノ基を有するビスアミン化合物の製造
方法においては、オートクレーブ等を使用しない温和な
条件で合成できる利点がある。

【００６８】本発明にかかる電子写真感光体は、 以上に
示したアミン化合物を１種類あるいは２種類以上含有さ
せることによって得られる。また、場合によっては他の
輸送材料として、次のスチリル化合物｛例えば、β-フ
ェニル−［４ー（ベンジルアミノ）］スチルベン、β−
フェニル−［4−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミ
ノ）］スチルベン、１，１−ビス（４−ジエチルアミノ
フェニル）−４、４−ジフェニルブタジエン｝、あるい
は次のヒドラゾン化合物｛例えば、４−（ジベンジルア
ミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾ
ン、 ４−（エチルフェニルアミノ）ベンズアルデヒド−
Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、 ４−ジ(ｐ−トリルア
ミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾ
ン、 ３，３−（４’−ジエチルアミノフェニル）−アク
ロレイン−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン｝、 あるい
は、次のトリフェニルアミン化合物｛例えば、４−メト
キシ−４’−（４−メトキシスチリル）トリフェニルア
ミン、 ４−メトキシ−４’−スチリルトリフェニルア
ミン｝等を含有させることもできる。これらアミン化合
物を電子写真感光体として用いる態様には、種々の方法
が考えられる。例えば、アミン化合物と増感染料を、必
要によっては化学増感剤や電子吸引性化合物を添加し
て、結合剤樹脂中に溶解もしくは分散させたものを導電
性支持体上に設けて成る感光体、あるいは、キャリアー
発生効率の高いキャリアー発生層とキャリアー移動層と
からなる積層構造の形態において、 導電性支持体上に増
感染料又はアゾ系顔料、 フタロシアニン系顔料を代表と
する顔料を主体として設けられたキャリヤー発生層上に
本発明のアミン化合物を、必要によっては酸化防止化合
物や電子吸引性化合物を添加して結合剤中に溶解もしく
は分散させ、これをキャリヤー移動層として設けて成る
積層感光体などがあるが、いずれの場合にも適用するこ
とが可能である。

【００６９】本発明の化合物を用いて感光体を作成する
に際しては、金属ドラム、金属板、導電性加工を施した
紙、プラスチックフィルムの様な支持体上へ重合体フィ
ルム形成性結合剤の助けを借りて皮膜にする。この場
合、更に感度を上げるためには、後述するような増感剤
及び重合性フィルム形成結合剤に対する可塑性を付与す
る物質を加えて均一な感光体皮膜にするのが望ましい。
これら重合性フィルム形成結合剤としては、利用分野に
応じて種々の物があげられる。すなわち、複写機用もし
くはプリンター用感光体の分野では、ポリスチレン樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリスルホン樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、
ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアリレート樹
脂等が望ましい。これらは、単独または２種以上混合し
て用いてもよい。なかでも、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリアリレート、ポリフェニレンオキサイド等
の樹脂は、体積抵抗値が１０１３Ω以上であり、また、
皮膜性、電位特性等にも優れている。

【００７０】また、これら結合剤の本発明のビスアミン
化合物に対して加える量は、重量比で０．２〜２０倍の
割合で、好ましくは０．５〜５倍の範囲で、０．２未満
になるとビスアミン化合物が感光体表面より析出してく
るという欠点が生じ、また、２０倍以上になると著しく
感度低下をまねく。

【００７１】印刷版に使用するためには、特にアルカリ
性結合剤が必要である。アルカリ性結合剤とは、水また
はアルコール性のアルカリ性溶剤（混合系も含む）に可
溶な酸性基、例えば、酸無水物基、カルボキシル基、フ
ェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基、
又はスルホンイミド基を有する高分子物質である。これ
らアルカリ性結合剤樹脂は、通常、酸価が１００以上の
高い値を持っていることが好ましい。酸価の大きな結合
剤樹脂は、アルカリ性溶剤に易溶もしくは容易に膨潤化
する。これら結合剤樹脂としては、例えば、スチレン：
無水マレイン酸共重合体、酢ビ：無水マレイン酸共重合
体、酢ビ：クロトン酸共重合体、メタクリル酸：メタク
リル酸エステル共重合体、フェノール樹脂、メタクリル
酸：スチレン：メタクリル酸エステル共重合体等であ
る。また、これら樹脂の光導電性有機物質に対して加え
る割合は、複写機用感光体の場合と大略同じでよい。

【００７２】次に、感光層中に添加される増感染料とし
ては、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、
ナイトブルー、ビクトリアブルー等で代表されるトリフ
ェニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミンＢ、ロ
ーダミン３Ｒ、アクリジンオレンジ、フラペオシン等に
代表されるアクリジン染料、メチレンブルー、メチレン
グリーン等に代表されるチアジン染料、カプリブルー、
メルドラブルー等に代表されるオキサジン染料、その他
シアニン染料、スチリル染料、ピリリウム塩染料、チオ
ピリリウム塩染料などがある。

【００７３】また、感光層において、光吸収によって極
めて高い効率でキャリアーを発生させる光導電性の顔料
としては、各種金属フタロシアニン、無金属フタロシア
ニン、ハロゲン化無金属フタロシアニンなどのフタロシ
アニン系顔料、ペリレンイミド、ペリレン酸無水物等の
ペリレン酸顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料等
のアゾ系顔料、その他キナクリドン系顔料、アントラキ
ノン系顔料などがある。特に、キャリアーを発生する顔
料に無金属フタロシアニン顔料、チタニルフタロシアニ
ン顔料、フロレン、フロレノン環を含有するビスアゾ顔
料、芳香族アミンから成るビスアゾ顔料、トリスアゾ顔
料を用いたものは高い感度を示す秀れた電子写真感光体
を与える。

【００７４】また、前述の染料もキャリアー発生物質と
して用いてもよい。これら染料は、単独で使用してもよ
いが、顔料を共存させることにより更に高い効率でキャ
リアーを発生させる場合が多い。

【００７５】以上にあげた分光増感剤とは別に、繰り返
し使用に対しての残留電位の増加、帯電電位の低下、感
度の低下等を防止する目的で種々の化学物質を添加する
場合が必要となってくる。これら添加する物質として
は、１−クロルアントラキノン、ベンゾキノン、２，３
−ジクロロナフトキノン、ナフトキノン、４，４’−ジ
ニトロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェ
ノン、４−ニトロベンゾフェノン、 ４−ニトロベンザ
ルマロンジニトリル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフ
ェニル）アクリル酸エチル、９−アントラセニルメチル
マロンジニトリル、１−シアノ−１−（ｐ−ニトロフェ
ニル）−２−（ｐ−クロルフェニル）エチレン、２，７
−ジニトロフルオレノン等の電子吸引性化合物があげら
れる。その他、感光体中への添加物として、酸化防止
剤、カール防止剤、レベリング剤などを必要に応じて添
加することができる。

【００７６】本発明のビスアミン化合物は感光体の形態
に応じて上記の種々の添加物質と共に適当な溶剤中に溶
解又は分散し、その塗布液を先に述べた導電性支持体上
に塗布し、乾燥して感光体を製造する。塗布溶剤として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼ
ンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエ
タンなどのハロゲン化炭化水素、ジオキサン、ジメトキ
シメチルエーテル、ジメチルホルムアミドなどの溶剤の
単独又は２種以上の混合溶剤、または必要に応じてアル
コール類、アセトニトリル、メチルエチルケトンなどの
溶剤を更に加え使用することができる。

【００７７】本発明の電子写真感光体は前記一般式
（１）で示されるビスアミン化合物をキャリアー移動物
質として用いるもので、その態様には種々の方法が考え
られる。以下、感光体の構成を第１図から第６図に模式
的に示めす。

【００７８】第１図は、導電性支持体１の上に感光層４
として、キャリアー発生物質２を主成分としてバインダ
ー中に分散させたキャリアー発生層５とキャリアー移動
物質３を主成分としてバインダー中に分散させたキャリ
アー移動層６との積層より成る機能分離型感光体であ
り、キャリアー発生層５の表面にャリアー移動層６が形
成されており、このキャリアー移動層６中にキャリアー
移動物質３として、本発明のビスアミン化合物を用いた
感光体の構成を示すものである。

【００７９】第２図は、第１図と同一のキャリアー発生
層５と、キャリアー移動層６との積層よりなる機能分離
型感光体であるが、第１図とは逆にキャリアー移動層６
の表面にキャリアー発生層５が形成されており、このキ
ャリアー移動層６中にキャリアー移動物質３として、本
発明のビスアミン化合物を用いた感光体の構成を示すも
のである。

【００８０】第３図は、導電性支持体１の上に感光層４
として、キャリアー発生物質２と、キャリアー移動物質
３をバインダー中に分散させた単層よりなる感光体の構
成を示すものである。

【００８１】第４図は、第３図の感光体の表面にさらに
表面保護層７を設けたものであり、単層よりなる感光体
の構成を示すものである。

【００８２】第５図は、導電性支持体１と第１図と同一
の感光層４の間に中間層８を設けたものであり、積層よ
りなる機能分離型感光体の構成を示すものである。

【００８３】第６図は、導電性支持体１と第３図と同一
の感光層４’の間に中間層８を設けたものであり、単層
よりなる感光体の構成を示すものである。

【００８４】なお、感光層４の表面に設けられた表面保
護層７は、機械的ストレスに対して耐久性を向上し、暗
所でコロナ放電の電荷を受容し保持することを目的とし
たものであり、化学的に安定な物質で構成され、発生層
が感光する光を透過する性能を有し、露光時に光を透過
して発生層に到着させ、発生した電荷の注入を受けて表
面電荷を中和消滅させる必要があり、さらに発生物質の
光の吸収極大の波長領域において、できるだけ透明であ
ることが要求される。この様な性質を有する材料として
は、アクリル樹脂、ポリアリ−ル樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ウレタン樹脂などの有機絶縁性皮膜形成材料
に、単独あるいは、酸化スズや酸化インジウム等の低抵
抗化合物を分散させたもの、変成シリコン樹脂として、
アクリル変成シリコン樹脂、エポキシ変成シリコン樹
脂、アルキッド変成シリコーン樹脂、ポリエステル変成
シリコン樹脂、ウレタン変成シリコン樹脂、ハードコー
ト剤としてのシリコン樹脂を単独あるいは、より耐久性
を向上させる目的で酸化ケイ素、酸化チタン、酸化イン
ジウム、を主成分とし、被膜を形成できる金属アルコキ
シ化合物の縮合物との混合材料などが適当である。ま
た、有機プラズマ重合膜も使用でき、必要に応じて、酸
素、窒素、ハロゲン、周期律表の第III、第Ｖ族原子を
含めることも可能で、さらには無機材料の金属、金属酸
化物などを蒸着、スパッタリングなどの手法により形成
させることも可能である。

【００８５】導電性支持体１と感光層４との間に設けら
れる中間層８は、保護機能や接着機能を付与し、塗工性
を高め、さらには基盤から感光層への注入改善を目的と
したものであり、このような材料としては、カゼイン、
ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ニトロ
セルロース、エチレンーアクリル酸コポリマー、ポリア
ミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０。共
重合ナイロン、アルコキシメチ化ナイロンなど）、ポリ
ウレタン、ゼラチン酸化アルミニウムなどが適当であ
る。

【００８６】次に本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれらによりなんら限定されるもので
はない。

【００８７】合成例（例示化合物：Ｎｏ．３） ３００ｍｌ３つ口フラスコに２−（４−アミノフェニ
ル）−５−アミノベンゾ［ｂ］フラン５．０ｇ（１．０
当量）、３−ヨードトルエン２４．３ｇ（５．０当
量）、炭酸カリウム４９．３ｇ（１６．０当量）、銅粉
末１１．３ｇ（８．０当量）、１８−クラウン−６
２．４ｇ（０．４当量）、ｏ−ジクロロベンゼン１００
ｍｌを加え、アルゴン雰囲気下、激しく撹拌しながら２
２時間環流を行う。薄層クロマトグラフィ−（Ｔ．Ｌ．
Ｃ．）により反応の終了を確認後、固形分をろ過により
除き、溶媒であるｏ−ジクロロベンゼンを減圧留去し
た。得られた粗生成物を酢酸エチル／エタノール系によ
り再結晶し、目的物を１１．４ｇ（８７％）得た。

【００８８】得られた化合物は、１Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル、通常の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル、ＤＥＰＴ−１３
５による１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルに
より例示化合物Ｎｏ．３であることを確認した。

【００８９】図７に１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、図８に通
常の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル、図９にＤＥＰＴ−１３
５による１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル、図１０にＩＲスペ
クトルを示した。

【００９０】実施例１〜５ アルミ蒸着のポリエステルフィルム（膜厚８０μｍ）を
支持体とし、その上に下記構造式

【００９１】

【化２１】

【００９２】で示されるビスアゾ顔料を、フェノキシ樹
脂（ユニオンカーバイド製：ＰＫＨＨ）の１％ＴＨＦ溶
液中に重量比で樹脂と同量加え、ついでペイントコンデ
ィショナー（レッドデビル社製）の中で直径１．５ｍｍ
のガラスビーズと一緒の状態で約２時間分散を行いドク
ターブレイド法により塗布、乾燥した。乾燥後の膜厚は
０．２μｍであった。

【００９３】この顔料層（キャリヤー発生層）の上に本
発明の例示化合物Ｎｏ．１、Ｎｏ．３、Ｎｏ．１６、Ｎ
ｏ．３６、あるいはＮｏ．４５を１ｇとポリアリレート
樹脂（ユニチカ製：Ｕ−１００）１．２ｇを塩化メチレ
ンに溶かした溶液（１５％）をスキージングドクターに
より塗布し、乾燥膜厚２５μｍの樹脂−ビスアミン化合
物固溶相（キャリヤー移動層）を作成した。

【００９４】上記のように作成した積層型電子写真感光
体の電子写真特性は、静電記録紙試験装置（川口電機
製：ＳＰ−４２８）により評価した。測定条件は、加電
圧：−６ｋＶ、スタティック：Ｎｏ．３であり、白色光
照射（照射光：５ルックス）による−７００Ｖから−１
００Ｖに減衰させるに要する露光量Ｅ₁₀₀（ルックス・
秒）及び初期電位Ｖ₀（−ボルト）を測定し、その値を
表６に示した。さらに同装置を用いて、加電−除電（除
電光：４０ルックスの白色光を１秒照射）を１サイクル
として１万回同様の操作を行った後の露光量Ｅ₁₀₀（ル
ックス・秒）及び初期電位Ｖ₀（−ボルト）を測定し、
Ｅ₁₀₀及びＶ₀の変化を調べた。

【００９５】

【表６】

【００９６】表６により、本発明のビスアミン化合物は
感度繰り返し特性も良好であることがわかった。

【００９７】実施例６ アルミ蒸着のポリエステルフィルム上にｘ型無金属フタ
ロシアニン（大日本インキ社製：ファストゲンブル−８
１２０）０．４ｇを塩ビ：酢ビ共重合体樹脂（積水化学
社製：エスレックスＭ）０．３ｇを溶かした酢酸エチル
溶液３０ｍｌ中に加え、ペイントコンディショナー中で
約２０分間分散を行い、ドクターブレイド法により塗布
し、乾燥後の膜厚が０．４μｍになるようにキャリヤー
発生層を形成させた。

【００９８】このキャリヤー発生層の上に本発明の例示
化合物Ｎｏ．５のビスアミン化合物を重量比５０％含有
したポリアリレート層を積層して２層からなる感光体を
作成した。

【００９９】本感光体の７８０ｎｍの光を用いて電位半
減に要したエネルギー（Ｅ₅₀）及び初期電位（−Ｖ₀）
を求めたところ、Ｖ₀ ＝７８０（ボルト）、Ｅ₅₀＝
２．８（エルグ／ｃｍ²）と非常に感度の高い、かつ高
帯電性の感光体であった。

【０１００】また、シャープ社製レーザープリンター
（ＷＤ−５８０Ｐ）を改造し、ドラム部に本感光体を張
り付け、連続空コピー（Ｎｏｎ Ｃｏｐｙ Ａｇｉｎ
ｇ）を１万回行った後、その初期電位低下、感度の低下
の度合いも調べた。その結果、Ｖ₀＝７６５（ボル
ト）、Ｅ₅₀＝２．８（エルグ／ｃｍ²）と第１回目と比
べてほとんど値の変動が見られなかった。

【０１０１】実施例７〜１０ アルミ基盤表面をアルマイト加工（アルマイト層：７μ
ｍ）した支持体上に本発明の例示化合物Ｎｏ．３、Ｎ
ｏ．１０、Ｎｏ．３８、あるいはＮｏ．４５を１ｇ、下
記構造式

【０１０２】

【化２２】

【０１０３】で示されるポリアリレート樹脂１．１ｇ、
Ｎ，Ｎ−３，５−キシリル−３，４，９，１０−ペリレ
ンテトラカルボキシルイミド０．１５ｇ及び紫外線吸収
剤０．０５ｇを塩化メチレンに溶かした（イミド化合物
は一部分散状態）溶液をアプリケーターにより塗布し、
乾燥膜厚２０μｍの単層感光体を得た。

【０１０４】上記のように作成した感光体の電子写真特
性は、静電記録紙試験装置により評価した。測定条件
は、加電圧：−５．５ｋＶ、スタティック：Ｎｏ．３で
行った。白色光照射による＋７００Ｖから＋１００Ｖに
減衰させるに要する露光量Ｅ₁₀₀（ルックス・秒）を測
定し、その値を表７に示した。また、１万回の空コピー
テストを行い、感度（Ｅ₁₀₀）の低下の度合いも表７に
示した。

【０１０５】

【表７】

【０１０６】本発明のビスアミン化合物を用いた感光体
は、正帯電においても優れた感度及び繰り返し特性を有
する感光体であることがわかった。

【０１０７】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、感光体は
ビスアミン化合物を含有し、高感度で高耐久性を有する
有機質の電子写真感光体が提供できるとともに、無機系
の物に比べて、無毒で資源的にも問題がなく、透明性が
よく、軽量で成膜性も優れており、正負の両帯電性を有
し、感光体の製造も容易という有機系感光体の利点を備
え、繰り返し使用でも光感度の低下がほとんど起こらな
いという優れた特性を備えており、有用な電子写真感光
体、並びに、これに使用するビスアミン化合物、中間
体、およびこれら中間体、ビスアミン化合物の製造方法
を提供する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のビスアミン化合物を用いた電子写真感
光体の層構成を模式的に示した断面図である。

【図２】本発明のビスアミン化合物を用いた電子写真感
光体の層構成を模式的に示した断面図である。

【図３】本発明のビスアミン化合物を用いた電子写真感
光体の層構成を模式的に示した断面図である。

【図４】本発明のビスアミン化合物を用いた電子写真感
光体の層構成を模式的に示した断面図である。

【図５】本発明のビスアミン化合物を用いた電子写真感
光体の層構成を模式的に示した断面図である。

【図６】本発明のビスアミン化合物を用いた電子写真感
光体の層構成を模式的に示した断面図である。

【図７】本発明の一例示化合物における１Ｈ−ＮＭＲス
ペクトル図である。

【図８】本発明の一例示化合物におけるの通常の１３Ｃ
−ＮＭＲスペクトル図である。

【図９】本発明の一例示化合物におけるＤＥＰＴ１３５
による１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル図である。

【図１０】本発明の一例示化合物におけるＩＲスペクト
ル図である。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２ キャリヤー発生物質 ３ キャリヤー移動物質 ４，４’ 感光層 ５ キャリヤー発生層 ６ キャリヤー移動層

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−233548（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−2174（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−225364（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−98054（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−122080（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−139917（ＪＰ，Ａ) 英国特許1236812（ＧＢ，Ｂ) Ｊ．ＣＨＥＭ．ＳＯＣ．ＣＨＥＭ．Ｃ ＯＭＭＵＮ，1390−1391頁 工業化学雑誌，73巻１号，187−194頁 Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅ ｍ．，760，37−87頁 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 キャリアー移動物質に、下記一般式
   （１） 【化１】 ［式中、Ａｒ１，Ａｒ２は、置換基を有してもよいアリ
   −ル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有し
   てもよいアラルキル基、または複素環置換アルキル基を
   表し、ＺはＯ原子である。Ｒ１，Ｒ２は、それぞれ置換
   基を有してもよい炭素数１乃至３のアルキル基、炭素数
   １乃至３のアルコキシ基、炭素数１乃至３のジアルキル
   アミノ基、ハロゲン原子、あるいは水素原子を表し、ｍ
   は１乃至４の整数であり、ｎは１乃至３の整数である。
   ただしｎ及びｍが２以上の時、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ
   同一でも異なってもよく、またお互いに環を形成しても
   よい。］ のビスアミン化合物を含むことを特徴とする電子写真感
   光体。
2. 【請求項２】 前記一般式（１）で示されるビスアミン
   化合物が、下記構造式（３） 【化２】 ［式中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ置換基を有してもよ
   い炭素数１乃至３のアルキル基、反素数１乃至３のアル
   コキシ基、酸素数１乃至３のジアルキルアミノ基、ある
   いは水素原子を表し、ｌ及びｋは１乃至３の整数であ
   る。Ｒ１，Ｒ２，ｍ，ｎは上記一般式（１）と同義］ で示される化合物である請求項１に記載の電子写真感光
   体。
3. 【請求項３】 感光層が前記キャリアー移動物質とキャ
   リアー発生物質との含有層からなることを特徴とする請
   求項１又は２記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 感光層が前記キャリアー移動物質を含有
   するキャリアー移動層と、キャリアー発生物質を含有す
   るキャリアー発生層との積層体からなることを特徴とす
   る請求項１又は２記載の電子写真感光体。