JP3193211B2 - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
- Publication number
- JP3193211B2 JP3193211B2 JP26881093A JP26881093A JP3193211B2 JP 3193211 B2 JP3193211 B2 JP 3193211B2 JP 26881093 A JP26881093 A JP 26881093A JP 26881093 A JP26881093 A JP 26881093A JP 3193211 B2 JP3193211 B2 JP 3193211B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- resin
- photoreceptor
- substituent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なスチルベン化合物
を含有せしめた電子写真感光体に関する。
を含有せしめた電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、電子写真方式の感光体には無機系
の光導電性物質、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化
亜鉛、シリコンなどが知られていて、広く研究されかつ
実用化されている。近年ではこれら無機系の物質に対し
て、有機系の光導電性素材の研究も盛んに進み電子写真
用感光体として実用化されているものもある。
の光導電性物質、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化
亜鉛、シリコンなどが知られていて、広く研究されかつ
実用化されている。近年ではこれら無機系の物質に対し
て、有機系の光導電性素材の研究も盛んに進み電子写真
用感光体として実用化されているものもある。
【０００３】一般的に見るならば、無機系の素材が、例
えば、セレン感光体では熱安定性、結晶化による特性の
劣化、製造上の困難性など、また硫化カドミウムの場合
では耐湿性、耐久性、産業廃棄物の処理問題などにより
必ずしも満足のでき得るものではないという状況である
のに比べて、有機系の素材が、成膜性がよく、可撓性も
優れていて、軽量であり、透明性もよく、適当な増感方
法により広範囲の波長域に対する感光体の設計が容易で
あるなどの利点を有していることから、次第にその実用
化が注目を浴びている。
えば、セレン感光体では熱安定性、結晶化による特性の
劣化、製造上の困難性など、また硫化カドミウムの場合
では耐湿性、耐久性、産業廃棄物の処理問題などにより
必ずしも満足のでき得るものではないという状況である
のに比べて、有機系の素材が、成膜性がよく、可撓性も
優れていて、軽量であり、透明性もよく、適当な増感方
法により広範囲の波長域に対する感光体の設計が容易で
あるなどの利点を有していることから、次第にその実用
化が注目を浴びている。
【０００４】ところで、電子写真技術において使用され
る感光体は、一般的に基本的な性質として次のような特
性が要求される。すなわち、(1)暗所におけるコロナ放
電に対して帯電性が高いこと、(2)得られた帯電電荷の
暗所での漏洩（暗減衰）が少ないこと、(3)光の照射に
よって帯電電荷の散逸（光減衰）が速やかであること、
(4)光照射後の残留電荷が少ないことなどである。
る感光体は、一般的に基本的な性質として次のような特
性が要求される。すなわち、(1)暗所におけるコロナ放
電に対して帯電性が高いこと、(2)得られた帯電電荷の
暗所での漏洩（暗減衰）が少ないこと、(3)光の照射に
よって帯電電荷の散逸（光減衰）が速やかであること、
(4)光照射後の残留電荷が少ないことなどである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、今日ま
で有機系光導電性物質としてポリビニルカルバゾールを
始めとする光導電性ポリマーに関して多くの研究がなさ
れてきたが、これらは必ずしも皮膜性、可撓性、接着性
が十分でなく、また上述の感光体としての基本的な性質
を十分に具備しているとはいい難い。
で有機系光導電性物質としてポリビニルカルバゾールを
始めとする光導電性ポリマーに関して多くの研究がなさ
れてきたが、これらは必ずしも皮膜性、可撓性、接着性
が十分でなく、また上述の感光体としての基本的な性質
を十分に具備しているとはいい難い。
【０００６】一方、有機系の低分子光導電性化合物につ
いては、感光体形成に用いる結着剤などを選択すること
により、皮膜性や接着、可撓性など機械的強度に優れた
感光体を得ることができ得るものの、高感度の特性を保
持し得るのに適した化合物を見いだすことは困難であ
る。
いては、感光体形成に用いる結着剤などを選択すること
により、皮膜性や接着、可撓性など機械的強度に優れた
感光体を得ることができ得るものの、高感度の特性を保
持し得るのに適した化合物を見いだすことは困難であ
る。
【０００７】この様な点を改良するためにキャリア発生
機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に分担させ、よ
り高感度の特性を有する有機感光体の開発がなされてい
る。機能分離型と称されているこのような感光体の特徴
はそれぞれの機能に適した材料を広い範囲から選択でき
ることであり、任意の性能を有する感光体を容易に作製
し得ることから多くの研究が進められてきた。
機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に分担させ、よ
り高感度の特性を有する有機感光体の開発がなされてい
る。機能分離型と称されているこのような感光体の特徴
はそれぞれの機能に適した材料を広い範囲から選択でき
ることであり、任意の性能を有する感光体を容易に作製
し得ることから多くの研究が進められてきた。
【０００８】以上述べたように電子写真感光体の作製に
は種々の改良が成されてきたが、先に掲げた感光体とし
て要求される基本的な性質や、高い耐久性などの要求を
満足するものはいまだ充分に得られていない。
は種々の改良が成されてきたが、先に掲げた感光体とし
て要求される基本的な性質や、高い耐久性などの要求を
満足するものはいまだ充分に得られていない。
【０００９】本発明の目的は、高感度で高耐久性を有す
る電子写真感光体を提供することである。特に本発明の
感光体は、帯電特性が高く、繰返し使用しても感度の低
下が殆んど起らず、帯電電位の安定した感光体を提供す
ることである。さらに本発明の別の目的は、製造が容易
であり、かつ結着剤との相溶性に優れる、電子写真感光
材料を提供することである。
る電子写真感光体を提供することである。特に本発明の
感光体は、帯電特性が高く、繰返し使用しても感度の低
下が殆んど起らず、帯電電位の安定した感光体を提供す
ることである。さらに本発明の別の目的は、製造が容易
であり、かつ結着剤との相溶性に優れる、電子写真感光
材料を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らはすでに特開
平２−５１１６２号公報に記載しているように、エナミ
ン部位を有する特定のスチルベン化合物が、高感度、高
耐久性の電子写真感光体用材料として有用であることを
見いだしている。しかしながらこの化合物は結晶性に乏
しく、再結晶による精製が困難であった。そこでさらに
研究を重ねた結果、前記化１で示される新規なスチルベ
ン化合物が、容易に精製が可能であり、従って製造上極
めて有利であるとともに、結着剤との相溶性に優れ、さ
らに高感度で高耐久性を有する電子写真感光体を与える
ことを見い出し本発明に至った。
平２−５１１６２号公報に記載しているように、エナミ
ン部位を有する特定のスチルベン化合物が、高感度、高
耐久性の電子写真感光体用材料として有用であることを
見いだしている。しかしながらこの化合物は結晶性に乏
しく、再結晶による精製が困難であった。そこでさらに
研究を重ねた結果、前記化１で示される新規なスチルベ
ン化合物が、容易に精製が可能であり、従って製造上極
めて有利であるとともに、結着剤との相溶性に優れ、さ
らに高感度で高耐久性を有する電子写真感光体を与える
ことを見い出し本発明に至った。
【００１１】化１中、Ａｒは置換基を有していてもよい
アリール基または複素環基を示し、Ｘは酸素原子、イオ
ウ原子、ＮＲ7、または置換基を有していてもよいアル
キレン基を示し、ｎは０または１である。また、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ7は置換基を有していてもよいアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、複素環基、Ｒ3は水素原子、ま
たは低級アルキル基、Ｒ4は水素原子、または置換基を
有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール
基、または複素環基、Ｒ5、Ｒ6は水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基
を示す。
アリール基または複素環基を示し、Ｘは酸素原子、イオ
ウ原子、ＮＲ7、または置換基を有していてもよいアル
キレン基を示し、ｎは０または１である。また、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ7は置換基を有していてもよいアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、複素環基、Ｒ3は水素原子、ま
たは低級アルキル基、Ｒ4は水素原子、または置換基を
有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール
基、または複素環基、Ｒ5、Ｒ6は水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基
を示す。
【００１２】ここで、Ａｒの具体例としては、フェニル
基、メトキシフェニル基、トリル基、クロロフェニル
基、ナフチル基等のアリール基あるいは、ピリジル基、
チエニル基、カルバゾール基等の複素環基を、また、Ｒ
1、Ｒ2、及びＲ7の具体例としては、メチル基、ブチル
基、３−メチルオクチル基等のアルキル基、ベンジル
基、４−メチルベンジル基、２−クロロフェネチル基等
のアラルキル基、フェニル基、トリル基、クロロフェニ
ル基、ナフチル基等のアリール基、あるいは、ピリジル
基、インドリル基等の複素環基を、また、Ｒ3の具体例
としては、水素原子、あるいは、メチル基、エチル基、
プロピル基等の低級アルキル基を、また、Ｒ4の具体例
としては、水素原子、あるいは、メチル基、ブチル基、
２−メチルヘキシル基等のアルキル基、ベンジル基、４
−メチルベンジル基、２−クロロフェネチル基等のアラ
ルキル基、フェニル基、メトキシフェニル基、トリル
基、クロロフェニル基、ナフチル基等のアリール基、あ
るいは、ピリジル基、インドリル基等の複素環基、ま
た、Ｒ5及びＲ6の具体例としては、水素原子、あるい
は、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、あるいは、
メチル基、エチル基等の低級アルキル基、フェニル基、
メトキシフェニル基、トリル基、クロロフェニル基、ナ
フチル基等のアリール基を挙げることができる。
基、メトキシフェニル基、トリル基、クロロフェニル
基、ナフチル基等のアリール基あるいは、ピリジル基、
チエニル基、カルバゾール基等の複素環基を、また、Ｒ
1、Ｒ2、及びＲ7の具体例としては、メチル基、ブチル
基、３−メチルオクチル基等のアルキル基、ベンジル
基、４−メチルベンジル基、２−クロロフェネチル基等
のアラルキル基、フェニル基、トリル基、クロロフェニ
ル基、ナフチル基等のアリール基、あるいは、ピリジル
基、インドリル基等の複素環基を、また、Ｒ3の具体例
としては、水素原子、あるいは、メチル基、エチル基、
プロピル基等の低級アルキル基を、また、Ｒ4の具体例
としては、水素原子、あるいは、メチル基、ブチル基、
２−メチルヘキシル基等のアルキル基、ベンジル基、４
−メチルベンジル基、２−クロロフェネチル基等のアラ
ルキル基、フェニル基、メトキシフェニル基、トリル
基、クロロフェニル基、ナフチル基等のアリール基、あ
るいは、ピリジル基、インドリル基等の複素環基、ま
た、Ｒ5及びＲ6の具体例としては、水素原子、あるい
は、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、あるいは、
メチル基、エチル基等の低級アルキル基、フェニル基、
メトキシフェニル基、トリル基、クロロフェニル基、ナ
フチル基等のアリール基を挙げることができる。
【００１３】次の表１に本発明にかかわるスチルベン化
合物を例示するが、これらに限定されるものではない。
合物を例示するが、これらに限定されるものではない。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【表２】
【００１６】
【表３】
【００１７】
【表４】
【００１８】
【表５】
【００１９】
【表６】
【００２０】
【表７】
【００２１】
【表８】
【００２２】
【表９】
【００２３】
【表１０】
【００２４】
【表１１】
【００２５】
【表１２】
【００２６】
【表１３】
【００２７】
【表１４】
【００２８】これら化１で示される化合物は、以下の合
成例の方法によって製造される。 合成例１（例示化合物４７の合成）
成例の方法によって製造される。 合成例１（例示化合物４７の合成）
【００２９】
【化２】
【００３０】化２のアルデヒド体（１．７４ｇ）と、ｐ
−テルフェニルメチルホスホン酸ジエチル（１．８９
ｇ）のＤＭＦ溶液（８０ｍｌ）に、カリウム ｔ−ブト
キシド（１．００ｇ）を加え、室温で６０分攪拌した
後、５００ｍｌの水を加えて反応を停止した。析出物を
濾取し、トルエンを溶媒として短いフロリジルのカラム
を通した。溶媒を留去すると速やかに例示化合物４７が
結晶化した。
−テルフェニルメチルホスホン酸ジエチル（１．８９
ｇ）のＤＭＦ溶液（８０ｍｌ）に、カリウム ｔ−ブト
キシド（１．００ｇ）を加え、室温で６０分攪拌した
後、５００ｍｌの水を加えて反応を停止した。析出物を
濾取し、トルエンを溶媒として短いフロリジルのカラム
を通した。溶媒を留去すると速やかに例示化合物４７が
結晶化した。
【００３１】収量 １．７０ ｇ 収率 ５９ ％ 融点 １７６．７〜１７７．８ ℃
【００３２】合成例２〜４ 合成例１と同様にして、表１５に示される化合物を合成
した。融点データとともに示す。
した。融点データとともに示す。
【００３３】
【表１５】
【００３４】比較合成例１〜５ 合成例１と同様の反応を用いて、表１６に示される化合
物を合成した。反応物に水を加えても目的物は固体とし
て析出しないので、トルエンで抽出した。また、精製に
はシリカゲルカラムクロマトグラフィーが必要であっ
た。精製後、溶媒を留去し、一日放置しても結晶は得ら
れなかった。エタノールを加えて冷却すると、一部の化
合物はガラス状に固化したので融点を求めた。データを
表１６に示す。
物を合成した。反応物に水を加えても目的物は固体とし
て析出しないので、トルエンで抽出した。また、精製に
はシリカゲルカラムクロマトグラフィーが必要であっ
た。精製後、溶媒を留去し、一日放置しても結晶は得ら
れなかった。エタノールを加えて冷却すると、一部の化
合物はガラス状に固化したので融点を求めた。データを
表１６に示す。
【００３５】
【表１６】
【００３６】
【化３】
【００３７】
【化４】
【００３８】
【化５】
【００３９】
【化６】
【００４０】
【化７】
【００４１】本発明にかかる電子写真感光体は、上記に
示した様なスチルベン化合物を１種類あるいは２種類以
上を含有することにより得られ、すぐれた性能を有す
る。
示した様なスチルベン化合物を１種類あるいは２種類以
上を含有することにより得られ、すぐれた性能を有す
る。
【００４２】これらスチルベン化合物を含有する電子写
真感光体の態様としては、種々の態様が挙げられる。例
えばスチルベン化合物とキャリア発生物質とを、必要に
応じて化学増感剤や電子吸引性化合物を添加して、結着
剤樹脂中に溶解もしくは分散させたものを導電性支持体
上に設けて成る単層型の感光体、あるいは、キャリア発
生層とキャリア輸送層を有する積層構造の形態におい
て、導電性支持体上に、キャリア発生効率の高いキャリ
ア発生物質、例えば染料または顔料を主体として設けら
れたキャリア発生層を設けこの上に、本スチルベン化合
物を、必要に応じて化学増感剤や電子吸引性化合物を添
加して、結着剤樹脂中に溶解もしくは分散させたものを
キャリア輸送層として積層して成る感光体や、そのキャ
リア発生層とキャリア輸送層とを導電性支持体上に逆に
積層してなる感光体などがある。本発明の化合物はこれ
らのいずれの場合にも適用することが可能である。
真感光体の態様としては、種々の態様が挙げられる。例
えばスチルベン化合物とキャリア発生物質とを、必要に
応じて化学増感剤や電子吸引性化合物を添加して、結着
剤樹脂中に溶解もしくは分散させたものを導電性支持体
上に設けて成る単層型の感光体、あるいは、キャリア発
生層とキャリア輸送層を有する積層構造の形態におい
て、導電性支持体上に、キャリア発生効率の高いキャリ
ア発生物質、例えば染料または顔料を主体として設けら
れたキャリア発生層を設けこの上に、本スチルベン化合
物を、必要に応じて化学増感剤や電子吸引性化合物を添
加して、結着剤樹脂中に溶解もしくは分散させたものを
キャリア輸送層として積層して成る感光体や、そのキャ
リア発生層とキャリア輸送層とを導電性支持体上に逆に
積層してなる感光体などがある。本発明の化合物はこれ
らのいずれの場合にも適用することが可能である。
【００４３】本発明の化合物を用いて感光体を作製する
支持体としては金属製ドラム、金属板、導電性加工を施
した紙、プラスチックフィルムあるいはベルト状の支持
体などが使用される。それらの支持体上へ感光層を形成
する為に用いるフィルム形成性結着剤樹脂としては利用
分野に応じて種々のものがあげられる。例えば複写用感
光体の用途ではポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタ―
ル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢
ビ／クロトン酸共重合体樹脂、ポリフェニレンオキサイ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアリ
レート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノキ
シ樹脂などがあげられる。これらの中でも、ポリスチレ
ン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノ
ール樹脂等は感光体としての電位特性に優れている。
支持体としては金属製ドラム、金属板、導電性加工を施
した紙、プラスチックフィルムあるいはベルト状の支持
体などが使用される。それらの支持体上へ感光層を形成
する為に用いるフィルム形成性結着剤樹脂としては利用
分野に応じて種々のものがあげられる。例えば複写用感
光体の用途ではポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタ―
ル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢
ビ／クロトン酸共重合体樹脂、ポリフェニレンオキサイ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアリ
レート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノキ
シ樹脂などがあげられる。これらの中でも、ポリスチレ
ン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノ
ール樹脂等は感光体としての電位特性に優れている。
【００４４】また、これらの樹脂は１種又は２種以上を
混合して用いることができる。これら結着剤樹脂の光導
電性化合物に対して加える量は、重量比で０．２〜１０
倍の割合であり、好ましくは０．５〜５倍の範囲で、こ
れより少なくなると光導電性化合物が感光層中や表面で
析出し、支持体との接着に悪化を来たし、また多くなる
と感度の低下を起す。
混合して用いることができる。これら結着剤樹脂の光導
電性化合物に対して加える量は、重量比で０．２〜１０
倍の割合であり、好ましくは０．５〜５倍の範囲で、こ
れより少なくなると光導電性化合物が感光層中や表面で
析出し、支持体との接着に悪化を来たし、また多くなる
と感度の低下を起す。
【００４５】使用するこれらフィルム形成性結着剤樹脂
においては剛直で引張り、曲げ、圧縮等の機械的強度に
弱いものがあり、これらの性質を改良するために可塑性
を与える物質を加える場合も必要となる。これらの物質
としては、フタル酸ジオクチルエステル、フタル酸ジブ
チルエステル、フタル酸ジイソデシルエステル等のフタ
ル酸エステル、リン酸トリクレジルエステル、リン酸ト
リス（２−エチルヘキシル）エステル等のリン酸エステ
ル、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニトリ
ルゴム、塩素化炭化水素などがあげられる。これら可塑
性を与える物質を添加する場合に、必要以上に添加する
と電位特性の悪化を来たすから、その割合は結着剤樹脂
に対し重量比で２０％以下が好ましい。
においては剛直で引張り、曲げ、圧縮等の機械的強度に
弱いものがあり、これらの性質を改良するために可塑性
を与える物質を加える場合も必要となる。これらの物質
としては、フタル酸ジオクチルエステル、フタル酸ジブ
チルエステル、フタル酸ジイソデシルエステル等のフタ
ル酸エステル、リン酸トリクレジルエステル、リン酸ト
リス（２−エチルヘキシル）エステル等のリン酸エステ
ル、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニトリ
ルゴム、塩素化炭化水素などがあげられる。これら可塑
性を与える物質を添加する場合に、必要以上に添加する
と電位特性の悪化を来たすから、その割合は結着剤樹脂
に対し重量比で２０％以下が好ましい。
【００４６】次に電荷発生物質として用いられる染料と
しては、メチルバイオレット、クリスタルバイオレッ
ト、エチルバイオレット、ナイトブルー、ビクトリアブ
ルーなどで代表されるトリフェニルメタン系染料、エリ
スロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｂ、アクリジン
レッドＢなどで代表されるザンセン染料、アクリジンオ
レンジ２Ｇ、アクリジンオレンジＲ、フラベオシンなど
で代表されるアクリジン染料、メチレンブルー、メチレ
ングリーンで代表されるチアジン染料、カプリブルー、
メルドラブルーなどで代表されるオキサジン染料、その
他シアニン染料、スチリル染料、ピリリウム塩、チアピ
リリウム塩、スクエアリウム塩色素などがある。
しては、メチルバイオレット、クリスタルバイオレッ
ト、エチルバイオレット、ナイトブルー、ビクトリアブ
ルーなどで代表されるトリフェニルメタン系染料、エリ
スロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｂ、アクリジン
レッドＢなどで代表されるザンセン染料、アクリジンオ
レンジ２Ｇ、アクリジンオレンジＲ、フラベオシンなど
で代表されるアクリジン染料、メチレンブルー、メチレ
ングリーンで代表されるチアジン染料、カプリブルー、
メルドラブルーなどで代表されるオキサジン染料、その
他シアニン染料、スチリル染料、ピリリウム塩、チアピ
リリウム塩、スクエアリウム塩色素などがある。
【００４７】また、電荷発生物質として用いられる顔料
としては、ペリレンイミド、ペリレン酸無水物などのペ
リレン系顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系
顔料、アゾ顔料、フタロシアニン顔料などがある。これ
らの顔料、色素は単独で用いても良いし、２種以上を併
用しても構わない。
としては、ペリレンイミド、ペリレン酸無水物などのペ
リレン系顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系
顔料、アゾ顔料、フタロシアニン顔料などがある。これ
らの顔料、色素は単独で用いても良いし、２種以上を併
用しても構わない。
【００４８】これらの電荷発生物質の中で、特にキャリ
ア発生効率の高いものとしてビスアゾ顔料、トリスアゾ
顔料、またはフタロシアニン顔料を用いたものは、高い
感度を与え優れた電子感光体を与える。フタロシアニン
顔料については種々の形態が知られているが、本発明の
スチルベン化合物はそのいずれとも組み合わせることが
可能である。例えば、無金属フタロシアニンの他、中心
金属としてチタン、バナジウム、スズ、インジウム、ガ
リウム、銅等を含むものや、それらの混晶、さらに各々
のフタロシアニンについて知られている多様な結晶型を
問わず、利用することができる。また、フタロシアニン
を構成するベンゼン核にニトロ基や弗素原子が置換した
化合物も利用できる。さらに無機光導電性物質として
は、セレン、セレン−テルル合金、硫化カドミウム、硫
化亜鉛、アモルファスシリコンなどがある。以上にあげ
た電荷発生物質とは別に、さらに感度の向上を目的とし
た増感剤（いわゆる化学増感剤）を添加することも可能
である。
ア発生効率の高いものとしてビスアゾ顔料、トリスアゾ
顔料、またはフタロシアニン顔料を用いたものは、高い
感度を与え優れた電子感光体を与える。フタロシアニン
顔料については種々の形態が知られているが、本発明の
スチルベン化合物はそのいずれとも組み合わせることが
可能である。例えば、無金属フタロシアニンの他、中心
金属としてチタン、バナジウム、スズ、インジウム、ガ
リウム、銅等を含むものや、それらの混晶、さらに各々
のフタロシアニンについて知られている多様な結晶型を
問わず、利用することができる。また、フタロシアニン
を構成するベンゼン核にニトロ基や弗素原子が置換した
化合物も利用できる。さらに無機光導電性物質として
は、セレン、セレン−テルル合金、硫化カドミウム、硫
化亜鉛、アモルファスシリコンなどがある。以上にあげ
た電荷発生物質とは別に、さらに感度の向上を目的とし
た増感剤（いわゆる化学増感剤）を添加することも可能
である。
【００４９】この化学増感剤としては、例えばｐ−クロ
ロフェノール、ｍ−クロロフェノール、ｐ−ニトロフェ
ノール、４−クロロ−ｍ−クレゾール、ｐ−クロロベン
ゾイルアセトアニリド、Ｎ，Ｎ′−ジエチルバルビツー
ル酸、３−（β−オキシエチル）−２−フェニルイミノ
チアゾリドン、マロン酸ジアニリド、３，５，３′，
５′−テトラクロロマロン酸ジアニリド、α−ナフト―
ル、ｐ−ニトロ安息香酸などがある。
ロフェノール、ｍ−クロロフェノール、ｐ−ニトロフェ
ノール、４−クロロ−ｍ−クレゾール、ｐ−クロロベン
ゾイルアセトアニリド、Ｎ，Ｎ′−ジエチルバルビツー
ル酸、３−（β−オキシエチル）−２−フェニルイミノ
チアゾリドン、マロン酸ジアニリド、３，５，３′，
５′−テトラクロロマロン酸ジアニリド、α−ナフト―
ル、ｐ−ニトロ安息香酸などがある。
【００５０】また、本発明のスチルベン化合物と電荷移
動錯体を形成し更に増感効果を増大させる増感剤として
ある種の電子吸引性化合物を添加することもできる。こ
の電子吸引性物質としては例えば、１−クロロアントラ
キノン、１−ニトロアントラキノン、２，３−ジクロロ
ナフトキノン、３，３−ジニトロベンゾフェノン、４−
ニトロベンザ−ルマロノニトリル、無水フタル酸、３−
（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザ−ル）フタリド、２，
４，７−トリニトロフルオレノン、１−メチル−４−ニ
トロフルオレノン、２，７−ジニトロ−３，６−ジメチ
ルフルオレノンなどがあげられる。その他感光体中への
添加物として酸化防止剤、カール防止剤などを必要に応
じて添加することができる。
動錯体を形成し更に増感効果を増大させる増感剤として
ある種の電子吸引性化合物を添加することもできる。こ
の電子吸引性物質としては例えば、１−クロロアントラ
キノン、１−ニトロアントラキノン、２，３−ジクロロ
ナフトキノン、３，３−ジニトロベンゾフェノン、４−
ニトロベンザ−ルマロノニトリル、無水フタル酸、３−
（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザ−ル）フタリド、２，
４，７−トリニトロフルオレノン、１−メチル−４−ニ
トロフルオレノン、２，７−ジニトロ−３，６−ジメチ
ルフルオレノンなどがあげられる。その他感光体中への
添加物として酸化防止剤、カール防止剤などを必要に応
じて添加することができる。
【００５１】本発明のスチルベン化合物は、感光体の形
態に応じて上記の種々の添加物質と共に適当な溶剤中に
溶解又は分散し、その塗布液を先に述べた導電性支持体
上に塗布し、乾燥して感光体を製造する。
態に応じて上記の種々の添加物質と共に適当な溶剤中に
溶解又は分散し、その塗布液を先に述べた導電性支持体
上に塗布し、乾燥して感光体を製造する。
【００５２】塗布溶剤としては、クロロホルム、ジクロ
ロエタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレンなど
のハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、メチルセロソルブ、ジメチルセロソルブ、メチルセ
ロソルブアセテートなどの溶剤の単独または２種以上の
混合溶剤または必要に応じてアルコール類、アセトニト
リル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、メチルエチルケ
トンなどの溶剤を更に加え使用することができる。
ロエタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレンなど
のハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、メチルセロソルブ、ジメチルセロソルブ、メチルセ
ロソルブアセテートなどの溶剤の単独または２種以上の
混合溶剤または必要に応じてアルコール類、アセトニト
リル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、メチルエチルケ
トンなどの溶剤を更に加え使用することができる。
【００５３】
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。 実施例１
るが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。 実施例１
【００５４】
【化８】
【００５５】化８の化合物１重量部とポリエステル樹脂
（東洋紡製バイロン２００）１重量部とをテトラヒドロ
フラン１００重量部に混合し、ペイントコンディショナ
ー装置によりガラスビーズと共に２時間分散した。こう
して得た顔料分散液をアプリケーターにてアルミ蒸着し
たポリエステルフィルム上に塗布し乾燥して、膜厚約
０．２μのキャリア発生物質の被膜を形成した。
（東洋紡製バイロン２００）１重量部とをテトラヒドロ
フラン１００重量部に混合し、ペイントコンディショナ
ー装置によりガラスビーズと共に２時間分散した。こう
して得た顔料分散液をアプリケーターにてアルミ蒸着し
たポリエステルフィルム上に塗布し乾燥して、膜厚約
０．２μのキャリア発生物質の被膜を形成した。
【００５６】次に例示化合物４６で示されるスチルベン
化合物を、ポリアリレート樹脂（ユニチカ製Ｕ−ポリマ
ー）と１：１の重量比で混合し、ジクロロエタンを溶剤
として１０％の溶液を作り、上記キャリア発生物質の被
膜上に、この溶液をアプリケーターにより塗布し、乾燥
膜厚２０μのキャリア輸送層を形成した。乾燥後にこの
層を観察したところ、スチルベン化合物の微結晶析出は
全く見られなかった。
化合物を、ポリアリレート樹脂（ユニチカ製Ｕ−ポリマ
ー）と１：１の重量比で混合し、ジクロロエタンを溶剤
として１０％の溶液を作り、上記キャリア発生物質の被
膜上に、この溶液をアプリケーターにより塗布し、乾燥
膜厚２０μのキャリア輸送層を形成した。乾燥後にこの
層を観察したところ、スチルベン化合物の微結晶析出は
全く見られなかった。
【００５７】この様に作製した積層型電子写真感光体
を、静電記録試験装置（川口電機製ＳＰ−４２８）によ
り電子写真特性評価を行った。測定条件：印加電圧−６
ＫＶ、スタティックNo.３（試料を取り付けたターンテ
ーブルの回転スピードモード）。その結果、帯電時の白
色光に対する光半減露光量は、１．０ルックス・秒と非
常に高感度の値を示した。
を、静電記録試験装置（川口電機製ＳＰ−４２８）によ
り電子写真特性評価を行った。測定条件：印加電圧−６
ＫＶ、スタティックNo.３（試料を取り付けたターンテ
ーブルの回転スピードモード）。その結果、帯電時の白
色光に対する光半減露光量は、１．０ルックス・秒と非
常に高感度の値を示した。
【００５８】更に同装置を用いて繰返し使用に対する評
価を行った。１０3回での繰返しによる帯電電位の変化
を求めた所、１回目の初期電位−８４０Ｖに対し、１０
3回目の 帯電電位は−８２０Ｖであり、繰返しによる電
位の低下が少なく安定していることがわかり、優れた特
性を示した。
価を行った。１０3回での繰返しによる帯電電位の変化
を求めた所、１回目の初期電位−８４０Ｖに対し、１０
3回目の 帯電電位は−８２０Ｖであり、繰返しによる電
位の低下が少なく安定していることがわかり、優れた特
性を示した。
【００５９】実施例２〜９ 表４に示されるスチルベン化合物を実施例１に使用した
スチルベン化合物の代わりに用いた以外は実施例１と同
様に積層感光体を作製し、実施例１と同様の測定条件で
光半減露光量Ｅ1/2（ルックス・秒）及び初期電位Ｖｏ
（ボルト）を測定した。さらに帯電−除電（除電光：白
色光で４００ルックス×１秒照射）を１サイクルとし
て、１０3回同様の繰返しを行った後、初期電位Ｖｏ
（ボルト）及び光半減露光量Ｅ1/2 を求めた。以上の測
定結果を表１７に示した。なおこれらの感光体において
も、実施例１と同様に、乾燥後にスチルベン化合物の微
結晶析出は全く認められなかった。
スチルベン化合物の代わりに用いた以外は実施例１と同
様に積層感光体を作製し、実施例１と同様の測定条件で
光半減露光量Ｅ1/2（ルックス・秒）及び初期電位Ｖｏ
（ボルト）を測定した。さらに帯電−除電（除電光：白
色光で４００ルックス×１秒照射）を１サイクルとし
て、１０3回同様の繰返しを行った後、初期電位Ｖｏ
（ボルト）及び光半減露光量Ｅ1/2 を求めた。以上の測
定結果を表１７に示した。なおこれらの感光体において
も、実施例１と同様に、乾燥後にスチルベン化合物の微
結晶析出は全く認められなかった。
【００６０】
【表１７】
【００６１】実施例１０〜１４
【００６２】Ｘ型無金属フタロシアニン１重量部とポリ
エステル樹脂（東洋紡製バイロン２００）１重量部とを
テトラヒドロフラン１００重量部に混合し、ペイントコ
ンディショナー装置によりガラスビーズと共に２時間分
散した。こうして得た顔料分散液をアプリケーターにて
実施例１と同じ支持体上に塗布してキヤリア発生層を形
成した。この薄膜厚は約０．２μであった。
エステル樹脂（東洋紡製バイロン２００）１重量部とを
テトラヒドロフラン１００重量部に混合し、ペイントコ
ンディショナー装置によりガラスビーズと共に２時間分
散した。こうして得た顔料分散液をアプリケーターにて
実施例１と同じ支持体上に塗布してキヤリア発生層を形
成した。この薄膜厚は約０．２μであった。
【００６３】次に、表１８に示すスチルベン化合物を、
実施例１に使用した化合物の代わりに用いた以外は、実
施例１と同様に積層感光体を作製した。この感光体につ
いて、８００ｎｍの波長の光（１０μＷ／ｃｍ2）によ
る半減露光量を求めた。結果を表１８に示す。なお、数
値は半減露光量の逆数（単位：ｃｍ2／μＪ）で表示し
た。また、これらの感光体においても、実施例１と同様
に、乾燥後にスチルベン化合物の微結晶析出は全く認め
られなかった。
実施例１に使用した化合物の代わりに用いた以外は、実
施例１と同様に積層感光体を作製した。この感光体につ
いて、８００ｎｍの波長の光（１０μＷ／ｃｍ2）によ
る半減露光量を求めた。結果を表１８に示す。なお、数
値は半減露光量の逆数（単位：ｃｍ2／μＪ）で表示し
た。また、これらの感光体においても、実施例１と同様
に、乾燥後にスチルベン化合物の微結晶析出は全く認め
られなかった。
【００６４】
【表１８】
【００６５】比較例１〜２
【００６６】
【化９】
【００６７】表１８に示された例示化合物の代わりに化
６、化９の化合物を用いて、実施例１０〜１４と同様の
感光体を作成し、同様の感度測定を行った。結果を表１
９に示す。
６、化９の化合物を用いて、実施例１０〜１４と同様の
感光体を作成し、同様の感度測定を行った。結果を表１
９に示す。
【００６８】
【表１９】
【００６９】
【発明の効果】以上から明らかなように、本発明によれ
ば、適度な結晶性を有しているために精製が容易であ
り、かつ結着剤との相溶性もよい電子写真感光材料をも
とに、高感度で高耐久性を有する電子写真感光体を提供
することができる。
ば、適度な結晶性を有しているために精製が容易であ
り、かつ結着剤との相溶性もよい電子写真感光材料をも
とに、高感度で高耐久性を有する電子写真感光体を提供
することができる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−189553（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−184857（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−51162（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−348045（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−121850（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 5/06
Claims (1)
- 【請求項１】 下記化１で示されるスチルベン化合物を
含有することを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 （化１中、Ａｒは置換基を有していてもよいアリール基
または複素環基を示し、Ｘは酸素原子、イオウ原子、Ｎ
Ｒ7、または置換基を有していてもよいアルキレン基を
示し、ｎは０または１である。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ7は
置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、
アリール基、複素環基、Ｒ3は水素原子、または低級ア
ルキル基、Ｒ4は水素原子、または置換基を有していて
もよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、または
複素環基、Ｒ5、Ｒ6は水素原子、ハロゲン原子、置換基
を有していてもよいアルキル基、アリール基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26881093A JP3193211B2 (ja) | 1993-10-27 | 1993-10-27 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26881093A JP3193211B2 (ja) | 1993-10-27 | 1993-10-27 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07120945A JPH07120945A (ja) | 1995-05-12 |
| JP3193211B2 true JP3193211B2 (ja) | 2001-07-30 |
Family
ID=17463579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26881093A Expired - Fee Related JP3193211B2 (ja) | 1993-10-27 | 1993-10-27 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3193211B2 (ja) |
-
1993
- 1993-10-27 JP JP26881093A patent/JP3193211B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07120945A (ja) | 1995-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2659561B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| US5009976A (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
| JP2812729B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2690541B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH06348045A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH1090925A (ja) | 有機光導電性材料及びそれを用いた電子写真感光体 | |
| JP3193211B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP3280578B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH09297416A (ja) | 有機光導電性材料及びそれを用いた電子写真感光体 | |
| JP3130154B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2914462B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP3233757B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2999032B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP3009948B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP3556391B2 (ja) | 有機光導電性材料及びそれを用いた電子写真感光体 | |
| JPH02184857A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2866187B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH1063019A (ja) | 有機光導電性材料及びそれを用いた電子写真感光体 | |
| JP2806567B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH0862872A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP3587941B2 (ja) | 有機光導電性材料及びそれを用いた電子写真感光体 | |
| JPH06161136A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH08202056A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH04224572A (ja) | テトラフェニルフラン誘導体およびこれを含有する電子写真用感光体 | |
| JPH07140686A (ja) | 電子写真感光体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080525 Year of fee payment: 7 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080525 Year of fee payment: 7 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080525 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090525 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100525 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100525 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110525 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110525 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120525 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120525 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130525 Year of fee payment: 12 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130525 Year of fee payment: 12 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |