JPS60255854A - 新規ヒドラゾン化合物および該化合物を用いた電子写真感光体 - Google Patents
新規ヒドラゾン化合物および該化合物を用いた電子写真感光体Info
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- JPS60255854A JPS60255854A JP59112568A JP11256884A JPS60255854A JP S60255854 A JPS60255854 A JP S60255854A JP 59112568 A JP59112568 A JP 59112568A JP 11256884 A JP11256884 A JP 11256884A JP S60255854 A JPS60255854 A JP S60255854A
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- G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
- G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
- G03G5/0616—Hydrazines; Hydrazones
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- G03G5/0614—Amines
- G03G5/06142—Amines arylamine
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は新規ヒドラゾン化合物、ならびに、該ヒドラゾ
ン化合物を電荷移動剤として用いた電子写真感光体に関
する。
ン化合物を電荷移動剤として用いた電子写真感光体に関
する。
従来技術
近年、有機光導電性材料、特に７タロシアニン系光導電
性材料を用いた感光体が提案されている。
性材料を用いた感光体が提案されている。
この種の感光体はセレンや硫化カドミウム等を用いた感
光体に比較して衛生上の問題もなく、半導体レーザーの
ような長波長の光に対しても高感度を示すと云う利点が
ある。しかしながら、７タロシアニン系光導電性粉末を
結着剤樹脂中に分散させた感光体はトラップが多いため
露光してから電位が減衰するまでにタイムラグが生じる
、いわゆるイングクション効果を示す。
光体に比較して衛生上の問題もなく、半導体レーザーの
ような長波長の光に対しても高感度を示すと云う利点が
ある。しかしながら、７タロシアニン系光導電性粉末を
結着剤樹脂中に分散させた感光体はトラップが多いため
露光してから電位が減衰するまでにタイムラグが生じる
、いわゆるイングクション効果を示す。
このインダクシクン効果を少なくし、感光を向上させる
方法として、感光層中に電荷移動剤を配合することが行
なわれ、特に各種ヒドラゾン化合物が提案されている。
方法として、感光層中に電荷移動剤を配合することが行
なわれ、特に各種ヒドラゾン化合物が提案されている。
例えば、特開昭５４−１５０１２８号公報には、複素環
を有するヒドラゾン化合物を用いた電子写真用感光体が
開示されている。特開昭５５−４２３８０号公報には一
般式で示された多くのヒドラゾン化合物が例示されてい
るが、本発明のヒドラゾン化合物に相当する化合物につ
いては全く言及されていない、特開昭５５−４６７６０
号公報にはカルバゾール環を有するヒドラゾン化合物の
電子写真用感光体への使用が開示されている。特開昭５
５−５２０６３号公報には縮合多環式基または複素環式
基を有するヒドラゾン化合物が示されている。さらに特
開昭５５−５２０６４号公報にはジベンジルアミノナエ
ニル基を有するヒドラゾン化合物を電子写真用の電荷輸
送物質として用いる技術が開示されているが、このフェ
ニル基は、ジベンジルアミノ基以外の置換基を有さない
。
を有するヒドラゾン化合物を用いた電子写真用感光体が
開示されている。特開昭５５−４２３８０号公報には一
般式で示された多くのヒドラゾン化合物が例示されてい
るが、本発明のヒドラゾン化合物に相当する化合物につ
いては全く言及されていない、特開昭５５−４６７６０
号公報にはカルバゾール環を有するヒドラゾン化合物の
電子写真用感光体への使用が開示されている。特開昭５
５−５２０６３号公報には縮合多環式基または複素環式
基を有するヒドラゾン化合物が示されている。さらに特
開昭５５−５２０６４号公報にはジベンジルアミノナエ
ニル基を有するヒドラゾン化合物を電子写真用の電荷輸
送物質として用いる技術が開示されているが、このフェ
ニル基は、ジベンジルアミノ基以外の置換基を有さない
。
ここに開示されたヒドラゾン化合物を用いた感光体はい
ずれも本発明で得られる新規ヒドラゾン化合物を用いた
感光体に比べ、感度、繰返し安定性、残留電位（ｖＲ）
、最大露光量を与えたときの電位（Ｖ ＩＰ ）のいず
れかまたは全てにつき、十分でない。
ずれも本発明で得られる新規ヒドラゾン化合物を用いた
感光体に比べ、感度、繰返し安定性、残留電位（ｖＲ）
、最大露光量を与えたときの電位（Ｖ ＩＰ ）のいず
れかまたは全てにつき、十分でない。
発明の目的
本発明は７タロシアニン系感光体用電荷輸送物質として
有用な新規ヒドラゾン化合物を提供すること、ならびに
感度、繰返し安定性に優れ、かつ低い残留電位を有する
感光体を提供することを自書 的とする。
有用な新規ヒドラゾン化合物を提供すること、ならびに
感度、繰返し安定性に優れ、かつ低い残留電位を有する
感光体を提供することを自書 的とする。
発明の構成
本発明は一般式：
１式中、ＸおよびＹはそれぞれ独立して、水素、低級フ
ルキル基、メトキシ基、またはエトキシ基、Ｚは低級ア
ルキル基、ベンジル基、低級アルコキシ基、フェノキシ
基またはベンジルオキシ基、Ｚ′は水素、アルキル基ま
たはアルコキシ基、Ｒは低級アルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基、またはペンシル基を示す】 で表わされるヒドラゾン化合物に関する。
ルキル基、メトキシ基、またはエトキシ基、Ｚは低級ア
ルキル基、ベンジル基、低級アルコキシ基、フェノキシ
基またはベンジルオキシ基、Ｚ′は水素、アルキル基ま
たはアルコキシ基、Ｒは低級アルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基、またはペンシル基を示す】 で表わされるヒドラゾン化合物に関する。
さらに本発明は、感光層に７タロシアニン系光導電性粉
末と下記一般式［１］で表わされるヒドラゾン化合物を
含有することを特徴とする電子写真感光体に関する。
末と下記一般式［１］で表わされるヒドラゾン化合物を
含有することを特徴とする電子写真感光体に関する。
一般式：
［式中、ｘ、ｙ、ｚ、ｚ’およびＲは前記と同嵩義。Ｊ
本発明一般式［１１で示される化゛合物においてＸおよ
びＹは好ましくは水素、炭素数１〜５のアルキル基、特
にメチル基またはエチル基；メトキシ基、エトキシ基で
あり、フェニル基の置換基Ｚは好ましくは炭素数１〜５
のアルキル基、特にメチル基、エチル基；ベンノル基：
低級アルコキシ基、特にメトキシ、エトキシ、プロポキ
シ基；フェノキシ基；ベンジルオキシ基である。Ｚ′は
水素、。
びＹは好ましくは水素、炭素数１〜５のアルキル基、特
にメチル基またはエチル基；メトキシ基、エトキシ基で
あり、フェニル基の置換基Ｚは好ましくは炭素数１〜５
のアルキル基、特にメチル基、エチル基；ベンノル基：
低級アルコキシ基、特にメトキシ、エトキシ、プロポキ
シ基；フェノキシ基；ベンジルオキシ基である。Ｚ′は
水素、。
アルキル基、アルコキシ基、特に水素、メチル基、エチ
ル基、エトキシ基、エトキシ基である。Ｒは、メチル基
、エチル基、プロピル基、置換基を有してもよいアリー
ル基、ベンジル基が好ましい。
ル基、エトキシ基、エトキシ基である。Ｒは、メチル基
、エチル基、プロピル基、置換基を有してもよいアリー
ル基、ベンジル基が好ましい。
ＸおよびＹが炭素数５より大きいアルキル基の場合は、
分子量が大きくなりすぎて、樹脂や溶剤に対する相溶性
、溶解性が悪くなると云う欠点を生じる。
分子量が大きくなりすぎて、樹脂や溶剤に対する相溶性
、溶解性が悪くなると云う欠点を生じる。
本発明においてフェニル基は、置換基Ｚを有しなければ
ならない。置換基のない場合は、感度が悪くなり、また
繰り返し特性も悪くなる。
ならない。置換基のない場合は、感度が悪くなり、また
繰り返し特性も悪くなる。
Ｒがフェニル基またはベンジル基である場合は、比較的
小さいアルコキシ置換基、例えばメトキシ基、エトキシ
基等を有してもよい。Ｒが水素の場合や、Ｒの分子量が
大きすぎる場合は、感度が悪くなったり、Ｏ（脂との相
溶性が悪くなったりする。
小さいアルコキシ置換基、例えばメトキシ基、エトキシ
基等を有してもよい。Ｒが水素の場合や、Ｒの分子量が
大きすぎる場合は、感度が悪くなったり、Ｏ（脂との相
溶性が悪くなったりする。
好ましいヒドラゾン化合物の具体例としては、Ｃｔｉコ
− などが挙げられる。
− などが挙げられる。
本発明一般式［１１で表わされるヒドラゾン化合物は公
知の方法により容易に製造することができる。
知の方法により容易に製造することができる。
例えば、下記一般式：
１式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｚ’は前記と同意義。ｌで表わさ
れるベンジルアミノベンズアルデヒド化合物を、ベンゼ
ン、トルエン、クロルベンゼン、アセトン、Ｎ、Ｎ−ツ
メチルホルムアミド、テトラヒドロ７ラン、エタノール
等の反応に不活性な有機溶媒中、下記一般式： ［式中、Ｒは前記と同意義１ で表わされるヒドラノン類もしくはその塩酸塩と２（）
〜ｌ ＯＯ’Ｃの温度条件下に混合し環流下で反応させ
ることにより得られる。
れるベンジルアミノベンズアルデヒド化合物を、ベンゼ
ン、トルエン、クロルベンゼン、アセトン、Ｎ、Ｎ−ツ
メチルホルムアミド、テトラヒドロ７ラン、エタノール
等の反応に不活性な有機溶媒中、下記一般式： ［式中、Ｒは前記と同意義１ で表わされるヒドラノン類もしくはその塩酸塩と２（）
〜ｌ ＯＯ’Ｃの温度条件下に混合し環流下で反応させ
ることにより得られる。
本発明の電子写真感光体は、一般式［１１で表わされる
ヒドラゾン化合物をバインダーと共に適当な溶剤中に溶
解し必要に応し７タロシアニン光導電性材料と電子吸引
性化合物、あるいは、増感染料、その他の顔料を添加し
て得られる塗布液を導電性基体上に塗布、乾燥し、通常
６μＩ１１〜３０μｍの膜厚の感光層を形成させること
により製造することが出来る。
ヒドラゾン化合物をバインダーと共に適当な溶剤中に溶
解し必要に応し７タロシアニン光導電性材料と電子吸引
性化合物、あるいは、増感染料、その他の顔料を添加し
て得られる塗布液を導電性基体上に塗布、乾燥し、通常
６μＩ１１〜３０μｍの膜厚の感光層を形成させること
により製造することが出来る。
電子写真用感光体の感光層の形態としては種々のものが
知られているが、本発明電子写真感光体の感光層として
はそのいずれでありでもよい。
知られているが、本発明電子写真感光体の感光層として
はそのいずれでありでもよい。
たとえば、バインダー中に７りロシアニン光導電性粒子
とヒドラゾン化合物を分散させた感光層、フタロシアニ
ン光導電性粒子からなる、あるいはこれとバインダーと
からなる電荷発生層とヒドラゾン化合物とバインダーか
らなる電荷移動層からなる電荷移動層を積層した感光層
等があげられる。
とヒドラゾン化合物を分散させた感光層、フタロシアニ
ン光導電性粒子からなる、あるいはこれとバインダーと
からなる電荷発生層とヒドラゾン化合物とバインダーか
らなる電荷移動層からなる電荷移動層を積層した感光層
等があげられる。
電荷発生層と電荷移動層の二層からなる感光層の場合は
、７りロシアニン光導電体材料をバインダーと分散させ
てなる電荷発生層のににヒドラゾン化合物をバインダー
に分散させた電荷移動層を形成することにより、製造す
ることが出来る。
、７りロシアニン光導電体材料をバインダーと分散させ
てなる電荷発生層のににヒドラゾン化合物をバインダー
に分散させた電荷移動層を形成することにより、製造す
ることが出来る。
ヒドラゾン化合物の添加量は、結着剤樹脂１００重量部
に対し、１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１５０
重量部とするのが好適である。
に対し、１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１５０
重量部とするのが好適である。
この様にして形成される感光体にはまた、必要に応じて
接着層、中間層、表面保護層を有していても良い。
接着層、中間層、表面保護層を有していても良い。
本発明においては前記一般式１１］で表わされるヒドラ
ゾン化合物をフタロシアニン系光導電材料とともにバイ
ンダーに分散して感光層を形成した場合に、とくに感度
が高く、残留電位が小さくかつ、繰返し使用した場合に
、表面電位の変動や感度の低下、残留電位の蓄積等が少
なく耐久性にすぐれた感光体を得ることができる。
ゾン化合物をフタロシアニン系光導電材料とともにバイ
ンダーに分散して感光層を形成した場合に、とくに感度
が高く、残留電位が小さくかつ、繰返し使用した場合に
、表面電位の変動や感度の低下、残留電位の蓄積等が少
なく耐久性にすぐれた感光体を得ることができる。
本発明において使用する７タロシアニン系光導電性材料
としては、それ自体公知の７タロシアニンおよびその誘
導体のいずれでも使用でき、具体的には、アルミニウム
７タロシアニン、ベリリウムフタロシアニン、マグネシ
ウム７りロシアニン、カルシウム７りロシアニン、亜鉛
７タロシアニン、がリウム７タロシアニン、カドミウム
７タロシ７ニン、インジウム７りロシアニン、ランタン
フタロシアニン、サマリウムフタロシアニン、ユーロピ
ウム７タロシアニン、ジスプロシウムフタロシアニン、
イノチリウムフタロシアニン、ルテニウム７タロシアニ
ン、銅フタロシアニン、バナノウム７タロシアニン、ス
ズ７りロシアニン、チタンフタロシアニン、鉛フタロシ
アニン、トリウム７りａシアニン、ウラン７りａシアニ
ン、マンがン７タロシアニン、鉄フタロシアニン、コバ
ルト７タロシ７ニン、ニッケルフタロシアニン、ロノウ
ム７タロシアこン、パランラムフタロシアニン、ノぐナ
シルアタロシアニン等である。また、７タロシアニンの
中心核として金属原子ではなく、３価以上の原子価を有
するハロゲン化金属であってもよい。
としては、それ自体公知の７タロシアニンおよびその誘
導体のいずれでも使用でき、具体的には、アルミニウム
７タロシアニン、ベリリウムフタロシアニン、マグネシ
ウム７りロシアニン、カルシウム７りロシアニン、亜鉛
７タロシアニン、がリウム７タロシアニン、カドミウム
７タロシ７ニン、インジウム７りロシアニン、ランタン
フタロシアニン、サマリウムフタロシアニン、ユーロピ
ウム７タロシアニン、ジスプロシウムフタロシアニン、
イノチリウムフタロシアニン、ルテニウム７タロシアニ
ン、銅フタロシアニン、バナノウム７タロシアニン、ス
ズ７りロシアニン、チタンフタロシアニン、鉛フタロシ
アニン、トリウム７りａシアニン、ウラン７りａシアニ
ン、マンがン７タロシアニン、鉄フタロシアニン、コバ
ルト７タロシ７ニン、ニッケルフタロシアニン、ロノウ
ム７タロシアこン、パランラムフタロシアニン、ノぐナ
シルアタロシアニン等である。また、７タロシアニンの
中心核として金属原子ではなく、３価以上の原子価を有
するハロゲン化金属であってもよい。
又、銅−４アミ７７タロシアニン、鉄ポリハロ７タロシ
アニン、コバルトへキサ７りロシアニンやテトラアゾ７
タロシアニン、テトラメチル７りロシアニン、ンアルキ
ルアミ／７タロンアニンなどの無金属フタロシアニン化
合物などが好適であ’Ｌこれらは単独または混合して使
用することができる。
アニン、コバルトへキサ７りロシアニンやテトラアゾ７
タロシアニン、テトラメチル７りロシアニン、ンアルキ
ルアミ／７タロンアニンなどの無金属フタロシアニン化
合物などが好適であ’Ｌこれらは単独または混合して使
用することができる。
また、７タロシアニン分子中のベンゼン核の水素原子が
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、スルホン基および
カルボキシル基からなる群から選ばれた少なくとも一種
の電子吸引性基で置換されたフタロシアニン誘導体と、
７タロシアニンオヨび前記フタロシアニン化合物から選
ばれる非置換フタロシアニン化合物の少なくとも一種と
を、それらと塩を形成しうる無機酸と混合し、水または
塩基性物質によって析出させることによって得られる７
タロシアニン系光導電性材料組成物を使用することがで
きる。この場合、電子吸引性基置換７タロシアニン誘導
体は、−分子中の置換基の数が１〜１６個の任意のもの
を使用でき、またその電子吸引性基置換７タロシアニン
誘導体と他の非置換フタロシアニン化合物との組成割合
は、前者の置換基の数がその組成物中の単位７タロシア
ニン１分子当り ０．００１〜２個、好ましくは、０．
００２〜１ 個になるようにするのが好ましい。
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、スルホン基および
カルボキシル基からなる群から選ばれた少なくとも一種
の電子吸引性基で置換されたフタロシアニン誘導体と、
７タロシアニンオヨび前記フタロシアニン化合物から選
ばれる非置換フタロシアニン化合物の少なくとも一種と
を、それらと塩を形成しうる無機酸と混合し、水または
塩基性物質によって析出させることによって得られる７
タロシアニン系光導電性材料組成物を使用することがで
きる。この場合、電子吸引性基置換７タロシアニン誘導
体は、−分子中の置換基の数が１〜１６個の任意のもの
を使用でき、またその電子吸引性基置換７タロシアニン
誘導体と他の非置換フタロシアニン化合物との組成割合
は、前者の置換基の数がその組成物中の単位７タロシア
ニン１分子当り ０．００１〜２個、好ましくは、０．
００２〜１ 個になるようにするのが好ましい。
前記７りロンアニン系光導電性材料組成物を製造する際
使用されるフタロシアニン化合物と塩を形成しうる無機
酸としては、硫酸、オルトリン酸、クロロスルホン酸、
塩酸、ヨウ化水素酸、フッ化水素酸、臭化水素酸等があ
げられる。
使用されるフタロシアニン化合物と塩を形成しうる無機
酸としては、硫酸、オルトリン酸、クロロスルホン酸、
塩酸、ヨウ化水素酸、フッ化水素酸、臭化水素酸等があ
げられる。
前記光導電性材料のうち、本発明の目的達成のため特に
好適なものとしては、無金属フタロシアニン、銅７タロ
シアニン及びその誘導体、例えば、核電子吸引性基置換
誘導体があげられる。
好適なものとしては、無金属フタロシアニン、銅７タロ
シアニン及びその誘導体、例えば、核電子吸引性基置換
誘導体があげられる。
本発明における電気絶縁性の結着剤樹脂としては、電気
絶縁性であるそれ自体公知の熱可塑性樹脂あるいは熱硬
化性樹脂や光硬化性樹脂や光導電性樹脂等結着剤の全て
を使用出来る。
絶縁性であるそれ自体公知の熱可塑性樹脂あるいは熱硬
化性樹脂や光硬化性樹脂や光導電性樹脂等結着剤の全て
を使用出来る。
適当な結着剤樹脂の例は、これに限定されるものではな
いが、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリ
ル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架稿オ
レフィン共重合体（アイオノマー）、スチレン−ブタノ
エンブロック共重合体、ポリカーボネート、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、セルロースエステル、ポリイミ
ド等の熱可塑性結着剤；エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、
シリフーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キシ
レン樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の
熱硬化性結着剤；光硬化性樹脂；ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン
等の光導電性材料である。
いが、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリ
ル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架稿オ
レフィン共重合体（アイオノマー）、スチレン−ブタノ
エンブロック共重合体、ポリカーボネート、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、セルロースエステル、ポリイミ
ド等の熱可塑性結着剤；エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、
シリフーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キシ
レン樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の
熱硬化性結着剤；光硬化性樹脂；ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン
等の光導電性材料である。
これら電気絶縁性樹脂は単独で測定して １×１０１Ω
・ｃｍ以上の体積低抗を有することが望ましい。
・ｃｍ以上の体積低抗を有することが望ましい。
導電性支持体としては、銅、アルミニウム、銀、鉄、二
、ケル等の箔ないしは板をシート状又はドラム状にした
ものが使用され、あるいはこれら金属を、プラスチック
フィルム等に真空蒸着、無電解メッキしたものが使用さ
れる。
、ケル等の箔ないしは板をシート状又はドラム状にした
ものが使用され、あるいはこれら金属を、プラスチック
フィルム等に真空蒸着、無電解メッキしたものが使用さ
れる。
発明の効果
本発明化合物を用いて得られた感光体は感度が高く、繰
返し安定性が高く、残留電位ｖＲおよび白色部電位＼ｌ
ｉＲが低い。特にフェニル基に置換基を有しないヒドラ
ゾンを用いて得られる特開昭５５−５２０６４号公報記
載の感光体に比べ着るしく高い感度と低い残留電位を示
す。
返し安定性が高く、残留電位ｖＲおよび白色部電位＼ｌ
ｉＲが低い。特にフェニル基に置換基を有しないヒドラ
ゾンを用いて得られる特開昭５５−５２０６４号公報記
載の感光体に比べ着るしく高い感度と低い残留電位を示
す。
以下、本発明を実施例により説明する。
今μｍ１．− （、−ヒドラゾン化合物（１）の合成）
ｐ−（ノベンノルアミ／）０−）ルアルデヒド３゜１５
重量部およびジフェニルヒドラノン塩酸塩２゜２１重量
部をエフ７−ル５０ｍ乏中、還流温度下、１時間加熱し
た。冷却後、析出物を枦取し、メタノールで洗浄して乾
燥することによりヒドラゾン化合物（１）３，８重量部
を得た（収率７９％）。更に、酢酸エチル−メタノール
による再結晶精製を行ない、融点１４９〜１５１℃の淡
黄色の結晶を得た。
ｐ−（ノベンノルアミ／）０−）ルアルデヒド３゜１５
重量部およびジフェニルヒドラノン塩酸塩２゜２１重量
部をエフ７−ル５０ｍ乏中、還流温度下、１時間加熱し
た。冷却後、析出物を枦取し、メタノールで洗浄して乾
燥することによりヒドラゾン化合物（１）３，８重量部
を得た（収率７９％）。更に、酢酸エチル−メタノール
による再結晶精製を行ない、融点１４９〜１５１℃の淡
黄色の結晶を得た。
元素分析値は以下の通りである：
ｐ−（ノベンノルアミノ）０−）ルアルデヒド３゜３１
重量部およびジフェニルヒドラノン塩酸塩２゜２１重量
部をエタノール５０ＩＩ＋ｊ２中、少量の酢酸とともに
還流温度下、１時間加熱した。冷却後、析出物をシ戸取
し、メタノールで洗浄して乾燥することによりヒドラゾ
ン化合物（２）３．９重量部を得た（収率７８．５％）
、更に、酢酸エチル−メタ／−ルによる再結晶精製を行
ない、融点１４３〜１４５°Ｃの淡黄色結晶を得た。
重量部およびジフェニルヒドラノン塩酸塩２゜２１重量
部をエタノール５０ＩＩ＋ｊ２中、少量の酢酸とともに
還流温度下、１時間加熱した。冷却後、析出物をシ戸取
し、メタノールで洗浄して乾燥することによりヒドラゾ
ン化合物（２）３．９重量部を得た（収率７８．５％）
、更に、酢酸エチル−メタ／−ルによる再結晶精製を行
ない、融点１４３〜１４５°Ｃの淡黄色結晶を得た。
元素分析値は以下の通りである：
実施例１
銅フタロシアニン５０重量部とテトラニトロ銅７タロシ
アニン ０．２重量部を９８％濃硫酸５００重機部に充
分攪拌しながら溶解させ、これを水３０００重量部にあ
け、銅７タロシアニンとテトラニトロ銅７タロシアニン
の光導電性材料組成物を析出させた後、ン濾過、水洗し
、減圧ド１２０°Ｃで乾燥した。
アニン ０．２重量部を９８％濃硫酸５００重機部に充
分攪拌しながら溶解させ、これを水３０００重量部にあ
け、銅７タロシアニンとテトラニトロ銅７タロシアニン
の光導電性材料組成物を析出させた後、ン濾過、水洗し
、減圧ド１２０°Ｃで乾燥した。
得られた組成物１０重量部を熱硬化性アクリルＯ（脂（
アクリディックＡ４０５：大日本インキ（株）！！り２
２．５ 重ＩＬ メラミン樹脂（スーパーベンカミンＪ
８２０：大ロ本インキ（株）製）７．５重量部、ヒドラ
ゾン化合物（１）１５重量部をメチルイソブチルケトン
：セロソルブアセテート（１：１）７０重量部とともに
ボールミルボンドに入れて４８時間混練し、光導電性塗
料を調製し、この塗料をアルミニウム基体上に約１５μ
輸になるように塗布した。
アクリディックＡ４０５：大日本インキ（株）！！り２
２．５ 重ＩＬ メラミン樹脂（スーパーベンカミンＪ
８２０：大ロ本インキ（株）製）７．５重量部、ヒドラ
ゾン化合物（１）１５重量部をメチルイソブチルケトン
：セロソルブアセテート（１：１）７０重量部とともに
ボールミルボンドに入れて４８時間混練し、光導電性塗
料を調製し、この塗料をアルミニウム基体上に約１５μ
輸になるように塗布した。
衷遺貫−く
ヒドラゾン化合物を化合物（２）に代えた以外は実施例
１と全く同様の方法で感光体を作製した。
１と全く同様の方法で感光体を作製した。
寒鵠鼾
ヒドラゾン化合物を化合物（３）に代えた以外は実施例
１と全く同様の方法で感光体を作製した。
１と全く同様の方法で感光体を作製した。
実施例（
ヒドラゾン化合物を化合物例（４）に代えた以外は実施
例１と全く同様の方法で感光体を作製した。
例１と全く同様の方法で感光体を作製した。
釆嶌舛Σ
無金属７タロシアニン４０重量部、ノニトロ無金属７タ
ロシアニン １．５重量部を９８％濃硫酸５００重量部
に十分攪拌しながら溶解した。溶解した液を水３０００
重量部に注入し、フタロシアニン系組成物を析出させた
。この組成物を）濾過、水洗し、減圧下１２０℃で乾燥
した。
ロシアニン １．５重量部を９８％濃硫酸５００重量部
に十分攪拌しながら溶解した。溶解した液を水３０００
重量部に注入し、フタロシアニン系組成物を析出させた
。この組成物を）濾過、水洗し、減圧下１２０℃で乾燥
した。
この組成物１５重量部と、ポリカーボネート樹脂（パン
ライトに１３００：奇人化成（株）製）４０重量部、ポ
リエステル樹脂（バイロン２００：東洋紡（株）ｖ）４
５重量部およびヒドラゾン化合物（２）５０重量部を加
え、溶剤としてテトラヒドロ７ラン：トルエン （９：
１）を加えて、ボールミルポットに入れ４８時間混練し
て、光導電性塗料を調製し、アルミニウム基体上に約１
．５μ鎗になるように塗布して感光体を作製した。
ライトに１３００：奇人化成（株）製）４０重量部、ポ
リエステル樹脂（バイロン２００：東洋紡（株）ｖ）４
５重量部およびヒドラゾン化合物（２）５０重量部を加
え、溶剤としてテトラヒドロ７ラン：トルエン （９：
１）を加えて、ボールミルポットに入れ４８時間混練し
て、光導電性塗料を調製し、アルミニウム基体上に約１
．５μ鎗になるように塗布して感光体を作製した。
ルｔ■殊土
ヒドラゾン化合物を用いない以外は実施例１と全く同様
の方法で感光体を作製した。
の方法で感光体を作製した。
坦聚咋冬
ヒドラゾン化合物を
に代えたこと以外は実施例１と全く同様の方法で感光体
を作製した。
を作製した。
比較例３
ヒドラゾン化合物を
に代えた以外は実施例１と全く同様の方法で感光体を作
製した。
製した。
比較例４
ヒドラゾン化合物に代えて
を用いた以外は実施例１と全く同様の方法で感光体を作
製した。
製した。
比較例５
ヒドラゾン化合物を
ＣＨ。
に代えた以外は実施例１と全く同様の方法で感光体を作
製した。
製した。
比較例６
ヒドラゾン化合物を
ＣＨ。
に代えた以外は実施例１と全く同様の方法で感光体を作
製した。
製した。
坦帆鮮エ
ヒドラゾン化合物を
に代えた以外は実施例１と全く同様の方法で感光体を作
製した。
製した。
得られた各感光体を市販の電子写真複写機（ミノルタカ
メラ（株）製：ＥＰ−３５０２）に組み込み、直流電圧
＋７．１）ＫＶを印加し、初期表面電位（ＶＯ）および
■。カ弓／２の電位になるまでに要した露光量（Ｅ２／
１（ｌｕｘ Ｈ５ｅｃ） ） 、帯電後１秒間暗所に放
置した後の電位の減衰率（ＤＤＲ，（％））を測定した
。
メラ（株）製：ＥＰ−３５０２）に組み込み、直流電圧
＋７．１）ＫＶを印加し、初期表面電位（ＶＯ）および
■。カ弓／２の電位になるまでに要した露光量（Ｅ２／
１（ｌｕｘ Ｈ５ｅｃ） ） 、帯電後１秒間暗所に放
置した後の電位の減衰率（ＤＤＲ，（％））を測定した
。
結果を表−１に示す。
表−１
実施例１、比較例２お上り比較例７について帯電、露光
、現像および除電の工程を３０００回繰り返した時のＶ
。” Ｅ２／１を測定した。
、現像および除電の工程を３０００回繰り返した時のＶ
。” Ｅ２／１を測定した。
結果を表−２に示す。
表−２
上記の結果から明らかなように、本発明の感光体は高感
度であり、電荷保持能、暗減衰率等良好な静電特性を示
す。
度であり、電荷保持能、暗減衰率等良好な静電特性を示
す。
Ｘ隻例玉−
ε型銅７タロシアニン（東洋インキ（株）製）１０重量
部、ヒドラゾン化合物（８）１２重量部、アクリルポリ
オール（アクリディックＡ３０８：大日本インキ（株）
製）１１．１重量部、インシアネート化合物（デスモノ
エールＮ−７５：日本ポリウレタン（株）製）７．５重
量部およびエポキシ樹脂（エピツー）１００７：シェル
化学社製）５．８重量部に、溶剤５０重量部を加えて、
ボールミルを用いて４８時間混練して、光導電性塗料を
調製し、膜厚が約１０μ−の光導電層を有する電子写真
感光体を得た。
部、ヒドラゾン化合物（８）１２重量部、アクリルポリ
オール（アクリディックＡ３０８：大日本インキ（株）
製）１１．１重量部、インシアネート化合物（デスモノ
エールＮ−７５：日本ポリウレタン（株）製）７．５重
量部およびエポキシ樹脂（エピツー）１００７：シェル
化学社製）５．８重量部に、溶剤５０重量部を加えて、
ボールミルを用いて４８時間混練して、光導電性塗料を
調製し、膜厚が約１０μ−の光導電層を有する電子写真
感光体を得た。
比較例８
ヒドラゾン化合物を
に代えた以外は実施例６と全く同様の方法で感光体を作
製した。
製した。
得られた感光体を市販の電子写真複写機（ミノルタカメ
ラ（株）製：ＥＰ−３５０２）に組み込み、直流電圧＋
７．ＯＫＶを印加し、静電特性を測定した。表中、■。
ラ（株）製：ＥＰ−３５０２）に組み込み、直流電圧＋
７．ＯＫＶを印加し、静電特性を測定した。表中、■。
は初期表面電位（Ｖ）、ＤＤＲ。
は帯電後１秒間暗所に放置した後の電位の減衰率（％）
、Ｅ は初期表面電位が１／２になる２／１ までの露光量（ｌｕｘ−ｓｅｃ）である。
、Ｅ は初期表面電位が１／２になる２／１ までの露光量（ｌｕｘ−ｓｅｃ）である。
結果を表−３に示す。
表−３
寒嶌仰ス
ε型銅７タロシアニン（東洋インキ（株）製）１０重量
部、ポリエステル樹脂（バイロン２００ ：東洋紡（株
）製）１０重量部に溶剤（テトラヒドロ７ラン）３０重
量部を加えて、ボールミルを用いて４８時間混練して、
光導電性塗料を調製し、アルミニウム基体上に膜厚が約
１μ鎗になるように塗布し、電荷発生層を形成した。次
に、ヒドラゾン化合物（１０） １０重量部、ポリカー
ボネート樹脂（パンライトに１３００：奇人化成（株）
製）１０重量部、およびテトラヒト０７ラン１００重量
部を混合して分散液とし、これを前記電荷発生層上に塗
布し、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚が約１５μｍ
の電荷輸送層を形成せしめ、感光体を作製した。
部、ポリエステル樹脂（バイロン２００ ：東洋紡（株
）製）１０重量部に溶剤（テトラヒドロ７ラン）３０重
量部を加えて、ボールミルを用いて４８時間混練して、
光導電性塗料を調製し、アルミニウム基体上に膜厚が約
１μ鎗になるように塗布し、電荷発生層を形成した。次
に、ヒドラゾン化合物（１０） １０重量部、ポリカー
ボネート樹脂（パンライトに１３００：奇人化成（株）
製）１０重量部、およびテトラヒト０７ラン１００重量
部を混合して分散液とし、これを前記電荷発生層上に塗
布し、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚が約１５μｍ
の電荷輸送層を形成せしめ、感光体を作製した。
得られた感光体を実施例６と同様にして測定した。ただ
し、帯電性が（−）のため、直流電圧−６゜ＯＫＶを印
加した。その結果を表−４に示す。
し、帯電性が（−）のため、直流電圧−６゜ＯＫＶを印
加した。その結果を表−４に示す。
表−３および表−４より明らかなように、本発明の感光
体は静電特性および感度におり・て、比較例のものに比
べて優れており、一般の複写機やレーザープリンターに
対して優れた特性を示す７タロシアニン系感光体である
。
体は静電特性および感度におり・て、比較例のものに比
べて優れており、一般の複写機やレーザープリンターに
対して優れた特性を示す７タロシアニン系感光体である
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式： １式中、Ｘおよ［／’Ｙはそれぞれ独立して、水素、低
級アルキル基、メトキシ基、またはエトキシ基、Ｚは低
級アルキル基、ペンノル基、低級アルコキシ基、フェノ
キシ基またはペンノルオキ、シ基、Ｚ′は水素、アルキ
ル基またはアルコキシ基、Ｒは低級アルキル基、置換基
を有してもよいアリール基、またはベンジル基を示す１
で表わされるヒドラゾン化合物。 ２、感光層に７タロシアニン系光導電性粉末と下記一般
式［Ｉ］で表わされるヒドラゾン化合物を含有すること
を特徴とする電子写真感光体ニ一般式： ［式中、ＸおよびＹはそれぞれ独立して、水素、低級ア
ルキル基、メトキシ基、またはエトキシ基、Ｚは低級ア
ルキル基、ベンジル基、低級アルコキシ基、フェノキシ
基またはペンノルオキシ基、Ｚ′は水素、アルキル基ま
たはアルコキシ基、Ｒは低級アルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基、またはベンノル基を示す。１
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59112568A JPS60255854A (ja) | 1984-05-31 | 1984-05-31 | 新規ヒドラゾン化合物および該化合物を用いた電子写真感光体 |
| US06/738,999 US4642280A (en) | 1984-05-31 | 1985-05-29 | Electrophotographic photoreceptors containing hydrazone compounds as charge-transfer agents |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59112568A JPS60255854A (ja) | 1984-05-31 | 1984-05-31 | 新規ヒドラゾン化合物および該化合物を用いた電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60255854A true JPS60255854A (ja) | 1985-12-17 |
| JPH0530866B2 JPH0530866B2 (ja) | 1993-05-11 |
Family
ID=14589956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59112568A Granted JPS60255854A (ja) | 1984-05-31 | 1984-05-31 | 新規ヒドラゾン化合物および該化合物を用いた電子写真感光体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4642280A (ja) |
| JP (1) | JPS60255854A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61175645A (ja) * | 1985-01-31 | 1986-08-07 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPS63274958A (ja) * | 1987-05-06 | 1988-11-11 | Minolta Camera Co Ltd | 機能分離型感光体 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61109056A (ja) * | 1984-11-01 | 1986-05-27 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 積層型電子写真感光体 |
| JPH0693124B2 (ja) * | 1986-05-12 | 1994-11-16 | ミノルタ株式会社 | 感光体 |
| DE3813459A1 (de) * | 1987-04-24 | 1988-11-10 | Minolta Camera Kk | Funktionsmaessig geteiltes photoempfindliches element |
| US4900645A (en) * | 1987-04-27 | 1990-02-13 | Minolta Camera Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member comprises styryl compound as transport material |
| JP2595531B2 (ja) * | 1987-04-27 | 1997-04-02 | ミノルタ株式会社 | 感光体 |
| DE3814105C2 (de) * | 1987-04-27 | 1999-02-04 | Minolta Camera Kk | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial |
| US4886720A (en) * | 1987-08-31 | 1989-12-12 | Minolta Camera Kabushiki Kaisha | Photosensitive medium having a styryl charge transport material |
| US5049465A (en) * | 1988-11-15 | 1991-09-17 | Somar Corporation | Electrophotographic photosensitive material and method of preparing same |
| JPH03129356A (ja) * | 1989-07-28 | 1991-06-03 | Bando Chem Ind Ltd | 積層型有機感光体 |
| JP3119717B2 (ja) * | 1992-05-11 | 2000-12-25 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体 |
| US6153789A (en) * | 1999-06-29 | 2000-11-28 | Basf Corporation | Purification of aqueous dye solutions |
Citations (7)
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|---|---|---|---|---|
| JPS57102629A (en) * | 1980-12-19 | 1982-06-25 | Ricoh Co Ltd | Electrophotographic receptor |
| JPS5929250A (ja) * | 1982-08-12 | 1984-02-16 | Canon Inc | 電子写真感光体 |
| JPS59223432A (ja) * | 1983-06-02 | 1984-12-15 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 電子写真感光体 |
| JPS6087339A (ja) * | 1983-10-19 | 1985-05-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 電子写真用感光体 |
| JPS60147742A (ja) * | 1984-01-12 | 1985-08-03 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 電子写真感光体 |
| JPS60149049A (ja) * | 1984-01-13 | 1985-08-06 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 電子写真感光体 |
| JPS60198550A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-08 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 電子写真感光体 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4423129A (en) * | 1980-12-17 | 1983-12-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic member having layer containing methylidenyl hydrazone compound |
| US4362798A (en) * | 1981-05-18 | 1982-12-07 | International Business Machines Corporation | Hydrazone and pyrazoline or acetosol yellow containing charge transport layer, photoconductor and electrophotographic process using the same |
-
1984
- 1984-05-31 JP JP59112568A patent/JPS60255854A/ja active Granted
-
1985
- 1985-05-29 US US06/738,999 patent/US4642280A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (7)
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| JPS57102629A (en) * | 1980-12-19 | 1982-06-25 | Ricoh Co Ltd | Electrophotographic receptor |
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| JPS6087339A (ja) * | 1983-10-19 | 1985-05-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 電子写真用感光体 |
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| JPS60149049A (ja) * | 1984-01-13 | 1985-08-06 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 電子写真感光体 |
| JPS60198550A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-08 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 電子写真感光体 |
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|---|---|---|---|---|
| JPS61175645A (ja) * | 1985-01-31 | 1986-08-07 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPS63274958A (ja) * | 1987-05-06 | 1988-11-11 | Minolta Camera Co Ltd | 機能分離型感光体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4642280A (en) | 1987-02-10 |
| JPH0530866B2 (ja) | 1993-05-11 |
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