JPH03129356A

JPH03129356A - 積層型有機感光体

Info

Publication number: JPH03129356A
Application number: JP2199768A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Kanzaki; 神崎　敏明; Yosuke Matsui; 洋介松井
Original assignee: Bando Chemical Industries Ltd
Current assignee: Bando Chemical Industries Ltd
Priority date: 1989-07-28
Filing date: 1990-07-26
Publication date: 1991-06-03
Also published as: EP0473800B1; US5079120A; EP0410439A3; EP0473800A1; CA2022098A1; US5116707A; EP0410439A2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】皮来圭曵租里公豆本発明は、耐久性にすぐれる積層型有機感光体に関する
。

従来坐挟歪近年、特公昭５５−４２３８０号公報や特公昭６０−３
４０９９号公報に記載されているように、電子写真装置
においては、導電性支持体上に電荷発生物質を含む電荷
発生層と、電荷輸送物質を含む電荷輸送層とを積層して
なる積層型有機感光体が開発され、また、実用化されて
いる。かかる積層型有機感光体は、例えば、アルミニウ
ムからなる導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層と
がこの順序にて積層されている。

これらの積層型有機感光体においては、電荷発生層は、
例えば、電荷発生物質を適宜の有機溶剤、結着樹脂、及
び必要に応じて可塑剤等と共に、分散液とし、これを導
電性支持体上に塗布し、乾燥して、薄膜化することによ
って調製される。また、電荷輸送層は、電荷輸送物質を
結着樹脂、及び必要に応じて可塑剤等と共に、溶剤に熔
解させ、これを上記電荷発生層上に塗布し、乾燥して、
薄膜化させることによって調製される。

このような積層型有機感光体に用いられる上記電荷発生
物質としては、既に、例えば、特開昭５９−１６６９５
９号公報に記載されているようなフタロシアニン化合物
をはじめ、アゾ系化合物等、種々の化合物が知られてお
り、また、電荷輸送物質も、例えば、特開昭６２−３０
２５５号公報記載されているように、で表わされるビスチリル化合物を含む多様な化合物が知
られている。

上記ビスチリル化合物を電荷輸送Ｔ＃ｙＪｆとする積層
型有機感光体は、帯電性能にすぐれるものの、上記ビス
チリル化合物を電荷輸送物質として含有する電荷輸送層
は、感光体を長期間にわたって用いたとき、電荷輸送層
の表面に割れが生じて、複写画像の品質の低下を招く。

く”パる蕾本発明らは、前記ビスチリル化合物を電荷輸送物質とす
る電荷輸送層を有する従来の積層型有機感光体における
上記した問題を解決し、特に、長期間にわたる使用によ
っても、電荷輸送層の表面に割れが生じない耐久性にす
ぐれる積層型有機感光体を提供することを目的とする。

Ｉ　　　゛　るための本発明は、導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層
を備えた積層型有機感光体において、電荷輸送層が第１
の電荷輸送物質として、で表わされるビスチリル化合物
６５〜９０重量％と可塑化剤としての第２の電荷輸送物
質３５〜１０重量％とからなる混合物を含有し、且つ、
上記第１と第２の電荷輸送物質の混合物のガラス転移点
が４５°Ｃ以下であることを特徴とする。

本発明による積層型有機光感光体においては、導電性支
持体の上に電荷発生層が形成される０本発明においては
、電荷発生物質は、特に、限定されるものではなく、例
えば、Ｘ型無金属フタロシアニン、金属フタロシアニン
系顔料、アゾ系顔料、スクワリリウム系顔料等が用いら
れる。

また、電荷発生層を形成するための結着樹脂も、特に、
限定されるものではなく、例えば、ポリスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリ
エステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、
ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ボリアリレート
樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロ
ース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコン樹
脂、エポキシ樹脂、メラミン２樹脂、ウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、アルキド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化性
樹脂が用いられる。

電荷発生層における結着樹脂の含有量は、少ないほど好
ましいが、通常、５〜５０！量％の範囲が適当である。

また、電荷発生層の厚さは、通常、０．０５〜１μｍの
範囲である。

電荷発生層の形成のための溶剤としては、上記のような
結着樹脂を溶解する溶剤が用いられる。

かかる溶剤の具体例としては、例えば、ベンゼン、トル
エン、キシレン、塩化メチレン、クロロホルム、１．２
−ジクロロエタン、１．１，２．２−テトラクロロエタ
ン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、シクロヘキサノン、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ等を挙げることができる。

本発明による積層型有機感光体においては、かかる電荷
発生層の上に電荷輸送層が形成されており、この電荷輸
送層は、第１の電荷輸送物質としての前記式で表わされ
るビスチリル化合物６５〜９０１ｉ量％、好ましくは７
０〜８０重量％と可塑化剤としての第２の電荷輸送物質
３５〜１０重量％、好ましくは３０〜２０重量％との混
合物を含む、第１と第２の電荷輸送物質の混合物におい
て、第２の電荷輸送物質が３５重量％を越えるときは、
電荷輸送層のすぐれた帯電性能を損ない、他方、１０重
量％よりも少ないときは、後述するように、電荷輸送層
の可塑化効果に乏しい。

更に、本発明によれば、これら第１及び第２の電荷輸送
物質の混合物は、そのガラス転移点が４５℃以下である
ことが必要である。

上記第２の電荷輸送物質として、例えば、ガラス転移点
が８℃である化合物（１）ガラス転移点が５℃である化合物（２）ガラス転移点が
１３℃である化合物（３）ガラス転移点が１１”Ｃである化合物（４）等を挙げることができる。

上に例示した第２の電荷輸送物質は、いずれも、第１の
電荷輸送物質ど同様に、低分子量有機化合物であるが、
そのＤＳＣチャートには、２０℃以下の温度にガラス転
移点を有することが示され、本発明によれば、このよう
に、２０℃以下のガラス転移点を有する低分子量有機化
合物を可塑剤として、第１の電荷輸送物質と混合するこ
とによって、ガラス転移点が４５℃以下である第１と第
２の電荷輸送物質の混合物を得ることが好ましい。

本発明によれば、第１の電荷輸送物質がすぐれた帯電特
性を有するので、第２の電荷輸送物質は、それ自体では
、すぐれた特性を有する必要はなく、第１の電荷輸送物
質の帯電特性を損なわない限り、前記例示した電荷輸送
物質以外にも、種々のものを用いることができることが
明らかであろう、しかし、前述したように、その量は、
電荷輸送層の帯電性能を損なわないように、限定される
。

本発明によれば、このように、第１の電荷輸送物質と共
に、好ましくはガラス転移点が２０℃以下である第２の
電荷輸送物質の所定量を可塑化剤として用い、これらを
適宜の結着樹脂と共に、電荷輸送層に形成することによ
って、電荷輸送層のガラス転移点を４５°Ｃ以下と大幅
に低くし、電荷輸送層を可塑化すると共に、電荷輸送層
の強度を著しく高めることができる。従って、例えば、
電荷輸送層の形成に際しての加熱乾燥工程、即ち、溶剤
の揮散工程において、膜内に生成する内部残留応力にも
十分に耐え、かくして、積層型有機感光体の長期間にわ
たる使用によっても、電荷輸送層に割れが発生すること
がない。更に、かかる電荷輸送層は、耐摩耗性にもすぐ
れる。

電荷輸送層を形成するために用いられる結着樹脂として
は、電荷輸送物質の溶液を安定且つ容易に調製し得るよ
うに、有機溶剤に溶解し得ると共に、上記電荷輸送物質
と相溶性が高く、更に、低廉でその被膜が機械的強度が
高く、透明性及び絶縁性がすぐれる樹脂が好ましく用い
られる。従って、かかる結着樹脂の具体例として、例え
ば、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル
−塩化ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ボリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカ
ーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ア
クリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂等の
熱可塑性又は熱硬化性樹脂を挙げることができる。

電荷輸送層を形成する際に用いられる溶剤としては、例
えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、モ
ノクロロベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、１．
２−ジクロロエタン、１，１，２．２−テトラクロロエ
タン等を挙げることができる。

電荷輸送層における電荷輸送物質の含有量は、通常、１
０〜６０重量％の範囲が好適であり、また、かかる電荷
輸送層の厚さは、通常、５〜１００μｍが適当である。

衾班生豊果本発明による積層型有機感光体は、以上のようにして、
電荷輸送層が第１の電荷輸送物質としての前記ビスチリ
ル化合物を含むと共に、可塑化剤として前記第２の電荷
輸送物質を含み、かくして電荷輸送層が可塑化された強
靭な樹脂膜からなるために、長期間にわたる使用によっ
ても、電荷輸送層の表面に割れが生じず、かくして、本
発明によれば、耐久性にすぐれる積層型有機感光体を得
ることができる。

夫施班以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。

尚、以下においては、作製した積層型有機感光体をそれ
ぞれレーザービームプリンター（京セラ製ＦＩＯ００＋
）に装着し、画像複写を行なった。

また、この画像複写の後、感光体を取出し、その表面の
摩耗量を調べた。

更に、それぞれの積層型有機感光体をｎ−ブタノールに
常温にて浸漬し、割れ促進試験を行なった。

実施例１エチレン−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（日本ゼオ
ン■製グラフトマーＲ−５）０．２ｇをテトラヒドロフ
ラン１５ｍ１に溶解させた後、これにＸ型無金属フタロ
シアニン（大日本インキ化学工業■製８１２ＯＢ）０．
３ｇを加え、ボールミルにて２時間粉砕処理し、更に、
この後、これにテトラヒドロフラン７．５ｍｌを加えて
、分散液を得た。

この分散液を幅２６２鵬、直径３０ｍｍのアルミニウム
ドラム基体上に浸漬塗布した後、加熱乾燥させて、膜厚
０．５μｍの電荷発生層を形成した。

次いで、ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学工業＠製
）１２ｇをクロロホルム７５ｍ１に溶解させ、これに第
１の電荷輸送物質としての前記ビスチリル化合物７．５
ｇと第２の電荷輸送物質としての前記化合物（１）２．
５ｇを加え、溶解させたいこの溶液を前記電荷発生層上
に浸漬塗布し、１００　’Ｃで１時間、熱風乾燥させて
、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成して、積層型有機感
光体を作製した。

上記第１の電荷輸送物質と第２の電荷輸送物質との混合
物のガラス転移点は４５°Ｃであった。

上記化合？１（１）のＤＳＣチャートを第１図に示す。

この感光体によれば、１ｏｏｏｏ枚の画像複写の後も、
画像品質の低下はみられなかった。電荷輸送層の摩耗量
は、画像複写１００００枚当り、９．５μｍであった。

更に、割れ促進試験の結果、浸漬後、２０時間にて部分
的に極めて微細な割れが生じたにとどまった。

実施例２実施例１において、第１の電荷輸送物質としての前記ビ
スチリル化合物７．０ｇと第２の電荷輸送物質としての
前記化合物（１）３．０ｇを用いた以外は、実施例１と
同様にして、積層型有機感光体を作製した。

上記第１の電荷輸送物質と第２の電荷輸送物質との混合
物のガラス転移点は４１°Ｃであった。

この感光体によれば、１００００枚の画像複写の後も、
画像品質の低下はみられなかった。！荷輸送層の摩耗量
は、画像複写１００００枚当り、６．５μｍであった。

更に、割れ促進試験の結果、１か月以上の浸漬後も、割
れは生じなかった。

実施例３実施例１において、第１の電荷輸送物質としての前記ビ
スチリル化合物７．０　ｇと第２の電荷輸送物質として
の前記化合物（２）　３．０　ｇを用いた以外は、実施
例１と同様にして、積層型有機感光体を作製した。

上記第１の電荷輸送物質と第２の電荷輸送物質との混合
物のガラス転移点は３９℃であった。

この感光体によれば、１００００枚の画像複写の後も、
画像品質の低下はみられなかった。電荷輸送層の摩耗量
は、画像複写１００００枚当り、６．３μｍであった。

実施例４実施例１において、第１の電荷輸送物質としての前記ビ
スチリル化合物７．０ｇと第２の電荷輸送物質としての
前記化合物（３）　３．０　ｇを用いた以外は、実施例
１と同様にして、積層型有機感光体を作製した。

上記第１の電荷輸送物質と第２の電荷輸送物質との混合
物のガラス転移点は４４°Ｃであった。

上記化合１５（３）のＤＳＣチャートを第２図に示す。

この感光体によれば、１００００枚の画像複写の後も、
画像品質の低下はみられなかった。電荷輸送層の摩耗量
は、画像複写１００００枚当り、６．６μｍであった。

比較例１実施例１において、電荷輸送物質とし２て、第１の電荷
輸送物質としての前記ビスチリル化合物１０．０ｇのみ
を用いた以外は、実施例１と同様にして、積層型有機感
光体を作製した。

この感光体によれば、４５００枚の画像複写を行なった
時点で画像欠陥の発生が認められた。そこで、レーザー
ビームプリンターから感光体を取り出して、電荷輸送層
を調べたところ、その表面に部分的に割れが発生してい
ることが認められた。電荷輸送層の摩耗量は、画像複写
４５００枚当り、５．０μｍであった。また、割れ促進
試験によれば、１５分間の浸漬にて、電荷輸送層の表面
の一面に割れが生じた。

比較例２実施例１において、第１の電荷輸送物質としての前記ビ
スチリル化合物６．０ｇと第２の電荷輸送物質としての
前記化合物（１）を４．０ｇ用いた以外は、実施例１と
同様にして、積層型有機感光体を作製した。上記第１の
電荷輸送物質と第２の電荷輸送物質との混合物のガラス
転移点は３８℃であった。

この感光体によれば、１０００枚の画像複写を行な゛つ
た時点で画像密度が低下し、かぶりが発生した。

電荷輸送層の摩耗量は、画像複写１ｏｏｏｏ枚当り、６
．３μｍであった。しかし、割れ促進試験においては、
１か月以上の浸漬によっても、割れの発生はみられなか
った。

比較例３実施例１において、第１の電荷輸送物質としての前記ビ
スチリル化合物７．０ｇと第２の電荷輸送りｉＪ質とし
て、ガラス転移点が３１″Ｃである化合物（５）３．０ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層
型有機感光体を作製した。上記第１の電荷輸送物質と第
２の電荷輸送物質との混合物のガラス転移点は６８℃で
あった。

この感光体によれば、１００００枚の画像複写を行なっ
た後も、画像品質の低下はみられかった。また、電荷輸
送層の摩耗量は、画像複写１ｏｏｏｏ枚当り、８．４μ
ｍであった。しかし、割れ促進試験においては、２０分
間の浸漬によっても、電荷輸送層の表面に一面に割れが
生じて、耐久性に乏しいことが示された。

比較例４実施例１において、第１の電荷輸送物質としての前記ビ
スチリル化名物０．５ｇと第２の電荷輸送物質としての
上記化合物（４）　９．５　ｇを用いた以外は、実施例
１と同様にして、積層型有機感光体を作製した。上記第
１の電荷輸送？ｌ質と第２の電荷輸送物質との混合物の
ガラス転移点は２５℃であった。

この感光体によれば、３０００枚の画像複写を行なった
時点で画像密度が低下し、かぶりが発生した。

電荷輸送層の摩耗量は、画像複写１００００枚当り、７
．６μｍであった。また、割れ促進試験においては、僅
かに１時間の浸漬によって、電荷輸送層の表面に一面に
割れが生じた。

比較例５実施例１において、第１の電荷輸送物質としての前記ビ
スチリル化合物７．０ｇと可塑剤としてジオクチルフタ
レート３．０ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして
、積層型有機感光体を作製した。

この感光体によれば、初期の段階から画像密度が低下し
、かぶりが発生した。電荷輸送層の摩耗量は、画像複写
１００００枚当り、７．０μｍであった。

しかし、割れ促進試験においては、１か月以上の浸漬に
よっても、電荷輸送層には割れは生じなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明にて第２の電荷輸送物質として用いる
化合物（１）のＤＳＣチャートを示し、第２図は、本発
明にて第２の電荷輸送物質として用いる化合物（３）の
ＤＳＣチャートを示す。第１図通産（°Ｃ）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を備
えた積層型有機感光体において、電荷輸送層が第１の電
荷輸送物質として、 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるビスチリル化合物６５〜９０重量％と可塑
化剤としての第２の電荷輸送物質３５〜１０重量％とか
らなる混合物を含有し、且つ、上記第１と第２の電荷輸
送物質の混合物のガラス転移点が４５℃以下であること
を特徴とする積層型有機感光体。
（２）第２の電荷輸送物質が ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはプロピル基又はブチル基を示す。）である
ことを特徴とする請求項第１項記載の積層型有機感光体
。
（３）第２の電荷輸送物質が ▲数式、化学式、表等があります▼ であることを特徴とする請求項第１項記載の積層型有機
感光体。
（４）第２の電荷輸送物質が ▲数式、化学式、表等があります▼ であることを特徴とする請求項第１項記載の積層型有機
感光体。