JPH0329956A - 積層型感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と
電荷輸送層とが設けられてなる積層型感光体に係り、具
体的には、その電荷輸送層の繰り返し特性２寿命を改善
したことを特徴とする積層型感光体に関するものである
。

従来の技術 一般に電子写真の方式としては、感光体の感光層表面に
帯電、露光を行って静電潜像を形戊し、これを現像剤で
現像して可視化させ、この可視像をそのまま直接感光体
上に定着させて複写像を得る直接方式、また感光体上の
可視像を紙などの転写紙上に転写し、その転写像を定着
させて複写像を得る粉像転写方式あるいは感光体上の静
電潜像を転写紙上に転写し、転写紙上の静電潜像を現像
・定着する潜像転写方式等が知られている。

ここで、従来においては、このような電子写真に使用す
る感光体の感光層を形戊する光導電性材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系光導電性材料
を用いることが知られている。

３ これらの光導電性材料は、暗所で適当な電位に帯電でき
ること、暗所で電荷の散逸が少ないこと、あるいは光照
射によって速やかに電荷を散逸できることなとの数多く
の利点をもっている反面、次輸送という機能を分離させ
、アルミニウムや銅等の導電性支持体上に、電荷発生層
と電荷輸送層とを積層してなる機能電離型の積層感光体
が提案されるようになった。

このような機能分離型の積層感光体は、一般に塗工によ
って生産することができ、極めて生産性が高く、製造コ
ストを安価にできるとともに、その電荷発生材料として
適当な物質を選択することによって、感光波長域を自由
にコントロールできる等の利点があるため、近年広く利
用されるようになった。

このような積層感光体においても、電荷保持性、高感度
、繰り返し安定性、耐絶縁破壊性、耐摩耗性、耐久性、
耐湿性、転写性、クリーニング性、保存安定性等の感光
体としての基本的な条件を満足することが必要であり、
また、近年においては、４ このような感光体をレーザープリンター等にも用いるよ
うになり、このため、より高い画像信頼性や繰り返し安
定性が要求されるようになった。

そこで、このような積層感光体においては、転写のよう
な各種の欠点を有している。例えば、セレン系感光体で
は、製造コストが高く、また熱や機械的な衝撃に弱いた
め取り扱いに注意を要する。

また、硫化カドミウム系感光体では、多湿の環境下で安
定した感度が得られない点や、増感剤として添加した色
素がコロナ帯電による帯電劣化や露光による光退色を生
じるため長期にわたって安定した特性を与えることがで
きない欠点を有している。

また、従来においては、ポリビニル力ルバゾルをはじめ
とする各種の有機光導電性ポリマーを感光層の形戊に用
いることも検討されてきた。これらのポリマーは、前述
の無機系光導電性材料に比べて戊膜性、軽量性などの点
で優れているが、未だ十分な感度、耐久性および環境変
化による安定性の点で無機系光導電性材料に比べ劣ると
いう欠点があった。

そこで、これらの感光体における上記のような欠点を解
決するため、近午において種々の研究開発が行われ、感
光層における電荷の発生と電荷の後ｌこ感光体表面に残
ったトナーをブレード等で除去する場合における耐久性
や、表面の傷や膜厚のむら等による画像への影響を考慮
し、通常は、電荷輸送層を感光体の表面側に設けるよう
にしている。

発明が解決しようとする課題 ところか、このようにした積層感光体においても、感光
体における膜厚のむら、感光体表面のクリーニング不良
、また湿度やオゾンによる劣化等により、画像上に濃度
むら等が発生し、数百枚連続してコピーを行った場合に
は、画像に濃淡が生したり、画像がはける等の問題があ
った。

特に、高い画像信頼性の繰り返し安定性が要求されるレ
ーザープリンター等の感光体として使用する場合におい
ては、このような問題が大きくなり、レーザープリンタ
ー等においても好適に使用できる感光体が要望されるよ
うになった。

ここで上記の問題は、繰り返し使用を行うに従って、電
荷輸送層が、絶えずコロナ放電の雰囲気にさらされてお
り、発生するオゾン等の雰囲気の影響を受け、劣化が進
行する。そこで、これを避けるために、コロナチャージ
ャー付近のオゾン等のガスをよく排気するような機械構
成をとることも行われているが、完全ではない。

特に負帯電の場合は、コロナ放電によって、オゾン、Ｎ
Ｏ２等の活性ガスの発生量が多く、それらの影響を大き
く受ける。

そのため、電子供与性の電荷輸送材や、電荷輸送層に使
用される樹脂は、負帯電で使用される場合劣化がはげし
〈なり、画像むらや画像ぼけ等の画像欠陥か発生し、繰
り返し使用時での表面電位の低下及び画像濃度の低下と
いう劣化現象が発生しやすい。また、感光体作製時の塗
布液の状態においても、酸性物質や光の影響によって、
粘度が上昇したり、黄変したりする劣化現象が発生ずる
。

本発明は、上記の点に鑑み、オゾンなどの酸化７ による感光体の表面の劣化を防止し、高感度で、繰り返
し特性および経時変化に対して良好な感光体を提供する
ことを目的とする。

本発明の他の目的は、塗液安定性に優れ、塗工性の良好
な光導電性、塗液を塗布することによって作製される感
光体を従供することにある。

課題を解決するための手段 すなわち本発明は導電性基板上に電荷発生層と電荷輸送
層を設けた機能分離型感光体において、電荷輸送層が少
なくとも、 （Ａ）下記一般式［Ｉ］で表わされるブタジエン化合物
および下記一般式［］Ｉ］で表わされるジスチリル化合
物から選ばれる１種以上の電荷輸送材：［式中、Ａｒ＋
、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ，はそれぞれアリール基であり
、少なくとも１つは置換基を有するコ、 ＝８ ／　　　　　　　　　　　　　＼ Ａｒａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ．Ｅ
式中、Ａｒ６、Ａｒａ、Ａｒ，はそれぞれアリール基で
あり、少なくとも１つは置換基を有する、Ａはそれぞれ
置換基を有してもよいアルキレン基、アリーレン基、ま
たは複素環の２価の基を表わす、Ｒ１は水素、それぞれ
置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基を表わす］、（Ｂ）バインダー樹脂、 （Ｃ）下記一般式［ＩＩ［］で表わされるシリコーンオ
イルを電荷輸送材に対してＯ．ＯＩＷｔ％〜ｌｗｔ％：
（Ｒ２〕〒丁Ｓｉ　〇一Ｅ（Ｒ３）２ＳＩ○コーＳ　ｌ
（Ｒ　ｌ）３　　　　　　　［ＩＩ１］ｎ ［式中Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれアルキル基、７
　１Ｊ−ル基、ハロゲン置換アルキル基、”ロゲン置換
アリール基を表わし、ｎは１以上の整数を表す］、（Ｄ
）下記一般式［］Ｖ］又は［Ｖ］て表わされるしブチル
化フェノール化合物を電荷輸送材に対して５ｗｔ％−５
Ｑｗｔ％： ［式中、Ｘ１は独立して水素原子、それぞれ置換基を有
してもよいアルキル基、ヒドロキシ基を表わし、ｎ１は
Ｏ〜４の整数を表わす。ｎ１が２以上の時、Ｘ１は同一
であっても異なってもよい１［式中Ｘ１は式［ＩＶ］で
説明したものと同意義でｎ２はＯ〜３の整数を表わす。

ｎ２が２以上のときＸ１は同一であっても異なっていて
もよい。

２は−○−、−Ｓ−−　　−−ＮＨ−、または−ＣＨＲ
−（Ｒは水素原子、Ｃｌ−Ｃ３アルキル基）を表わし、
Ｒ４は水素原子、ヒドロキシ基、０１〜Ｃ４のアルキル
基またはアラルキル基を表わし、ｎ３はＯ〜５の整数を
表わす。ｎ３か２より大きい時はＲ，は同一であっても
異なっていてもよい］を含有することを特徴とする積層
型感光体に関する。

本発明は、機能分離型感光体において上記一般式［Ｉ］
および／または［ＩＩ］で表わされる電荷輸送材、一般
式［ＩＩ［］で表わされるシリコーンオイルおよび一般
式［ＩＶ］または［Ｖ］で表わされるｔ−ブチル化フェ
ノール化合物とを組みあわせ、それらをバインダー樹脂
中に分散させて電荷輸送層を構戊することにより、塗布
液の安定性か改良され、オゾン等のガスによる酸化がお
さえられ、高い画像安定性と、繰り返し安定性、経時変
化の少ない感光体を提供できる。特に、本発明において
使用するＬ−ブチル化フェノール化合物にかえ、他の分
解剤とを組み合わせても、感光体表面のオゾン等の酸化
は有効に防止できない。

一般式［Ｉ］中、Ａｒ＋〜Ａｒｌはそれぞれ、フエニル
等のアリール基であり、それらの基のうち少なくとも１
つの基にハロゲン原子、低級アルコキシ基、Ｎ一置換ア
ミノ基、または低級アルキル基等の１種以上を置換基を
有する。それらの置換基の中で好ましいものはＮ−置換
アミノ基である。Ａ１１〜Ａｒ（のいずれもが上記した
置換基を有さない場合は感度か悪く、樹脂との相溶性も
悪い。

一般式［Ｉ］で表わされるブタジエン化合物としては具
体的に以下のものが挙げられるがこれらに限定されるも
のではない。

１２ １５ ｌ６ か挙げられ［４］、［５］、［９１、［ＩＩコ、［Ｉ２
］、［ｌ３］、［１４１、［１５１、［ｌ６］、［１７
］、［ｌ８１で表わされる化合物が好ましい。

般式［Ｉ［］中、Ａｒ５〜Ａｒ７はそれぞれフェニル等
のアリール基であり、それらの基のうち少なくとも１つ
の基は低級アルコキシ基、Ｎ一置換アミノ基、または低
級アルキル基等の１種以上の置換基を有することが好ま
しい。これらの置換基の中で特に好ましいものはＮ一置
換アミン基である。

Ａｒ５〜Ａｒ７のいずれもがいずれの置換基をも有さな
い場合は、Ａｒｓ〜Ａｒｙのうち少なくとも一つは窒素
原子または酸素原子を含む複素環（たとえは、カルバゾ
ール、ジオキサインダン等）の残基であってもよい。Ａ
ｒｓ〜Ａｒ，のいずれもか上記した置換基を有さない場
合、また、上記した複素環残基でない場合は、感度が悪
く、樹脂との相溶性も悪い。

一般式［ｎ］中、Ｒ１は水素原子、Ｃ１〜Ｃ３の低級ア
ルキル基、ベンジル等のアラルキル基、フェニル等のア
リール基を表わし、これらの基は、Ａｒｓ〜Ａｒ，で説
明したいずれかの置換基を有していてもよい。

般式［Ｉ１］中、Ａはフェニレン等のアリーレン基、ま
たはチオール、フラン等の複素環の２価の基を示し、そ
の基もアルキル基、アルコキシ基等の置換基を有してい
てもよい。

一般式［ｎ］で表わされるジスチリル化合物としては具
体的に以下の化合物： ２１ ２２ ２４ が挙げられ、［２０］，［２２］、［２３］、［２５］
、［２６］，［２７Ｆ、［２８］、［３３１、［３５］
、［４ｌ１、［４２］、［４４］、［４８］、［４９１
、［５０］、［５３］、［５４１、［５５］、［５６］
、［５７］、［６０］、［６ｌ］、［６３１、［６４］
で表わされる化合物が好ましい。

一般式［■］； （　Ｒ　ｘ％　Ｓ　１０−ｆ（Ｒ　３）２　Ｓ　ＩＯ　
Ｆ　Ｓ　ｌ（Ｒ　１）３［式中、Ｒ２、Ｒ３およびＲ，
はそれぞれアルキル基、アリール基、ハロゲン置換アル
キル基、ハロゲン置換アリール基を表わし、ｎは１以上
の整数を表す］で表わされるシリコーンオイルとしては
、たとえばジブチルシリコーンオイル、フエニルメチル
シリコーンオイル、クロロフエニルシリコンオイル、ア
ルキルシリコーンオイル、７口ロンリコーンオイル、メ
チルスチレン変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性
シリコーンオイル、オレフィン変性ンリコーンオイル、
メチルハイｌ・ロジェンシリコーンオイルなどか挙げら
れる。このうち、トリフロロアルキル基が導入された７
口口［１’ｌｌ］ シリコーンオイルを含有することが特に効果的で、トり
７ロロアルキル基により、耐溶剤性、耐摩耗性が向上す
る。シリコーンオイルの添加量は、電荷輸送利に対して
０．０１ＷＬ％〜ｌｗｔ％含有させることか効果的であ
る。より好ましくは、００５ｗＬ％−０．５ｗｔ％であ
る。０．０１Ｗｔ％よりも少ないと充分効果か発揮され
ず、逆に、ｌｗＬ％よりも多いと、粘性が下かりすぎて
、塗布時のたれやむらか発生したり、電荷輸送材の結晶
化を招いたりする。　一般式［ＩＶ］で表わされるし−
ブチル化フェノール化合物中、Ｘ１は独立して水素原子
、ヒドロキン基、ＣＩ−Ｃ４アルキル基であり、Ｃ１−
Ｃ４アルキル基はヒドロキシ基、カルポキン基、エステ
ル基等を有していてもよい。ｎ１はＯ〜５の整数であり
、ｎ１か２以上のとき、Ｘ１は同であっても異なってい
てもよい。

一般式［Ｖ］中、Ｘ１は、上記Ｘ１と同意義で、ｎ２は
Ｏ〜３の整数である。ｎ２が２以上のとき、ＸＩは同一
であっても異なっていてもよい。Ｚは一ＯＳ−−　　−
ＮＨ一またはーＣＨＲ−（式中Ｒは水素原子、ＣＩ−Ｃ
３アルキル基）を表わし、Ｒ４は水素原子、ヒドロキシ
基、０１〜Ｃ４のアルキル基、またはべ冫ジル等のアラ
ル基を表わず。

ｎ３はＯ〜５の整数を表わし、ｎ３か２以上のとき、Ｒ
，は同一であっても異なっていてもよい。

一般式［ＩＶ］または［Ｖ］で表わされるし−ブチル化
フェノールとしては具体的に以下のものかあけられる。

２７ ２８ ＝３０ し１１３ 次に、本発明の電荷輸送層を用い、導電性支持体上に電
荷発生層と電荷輸送層とを積層したこの発明に係る積層
感光体を形或する場合について具体的に説明する。

ここで、感光体における導電性支持体としては、銅、ア
ルミニウム、銀、鉄、ニッケル等の箔ないしは板をシー
ト状またはドラム状にしたものや、これらの金属をプラ
スチック７イルム等に真空蒸着、無電解メッキ等によっ
て付着させたもの、あるいは導電性ボリマー、酸化イノ
ジウム、酸化スズ等の導電性化合物の層を同じく紙ある
いはプラスチックフィルム等の支持体上に塗布もしくは
蒸着によって形威したもの等を使用することかできる。

そして、このような導電性支持体上に電荷発生層を形戊
ずるにあたっては、電荷発生利料を導電性支持体上に蒸
着やプラズマ重合により、あるいは電荷発生拐料を適当
な樹脂を溶解させた溶液中に分散させ、この分散液を導
電性支持体上に塗布し、乾燥させて形或する。なお、こ
の電荷発生層３１ については、その膜厚か０．０　１〜２μｍ，好ましく
は０．１〜ｌμｍになるようにする。

ここで、電荷発生層に用いる電荷発生材料としては、例
えば、ヒスアゾ系顔料、トリアリールメタン系染料、チ
アジン系染料、オキサジン系染料、キサンテン系染料、
ンアニン系色素、スチリル系色素、ピリリウム系染料、
アソ系顔料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ペ
リレン系顔料、多環午ノン系顔料、ビスベンズイミダゾ
ール系顔料、インダスロン系顔料、スクアリリウム系顔
料、フタロシアニン系顔料等の有機系顔料および染料や
、セレン、セレンーヒ素、セレンーテルル、硫化カドミ
ウム、酸化亜鉛、酸化チタン、アモルファスシリコン等
の無機材料を使用することができる。

また、この電荷発生材料とともに使用する樹脂としては
、例えば、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ア
クリル樹脂、エチレンー酢酸ビニル共重合体、イオン架
橋オレフイン共重合体（アイオノマー）、スチレンーブ
タジエンブロツク共重合体、ポリアリレー１・、ポリカ
ーポイ、−１・、塩３２ 化ヒニルー酢酸ヒニル共重合体、セルロースエステル、
ポリイミド、スチロール樹脂、ポリアセタール樹脂、７
エノキシ樹脂等の熱可塑性結着剤、エボキシ樹脂、ウレ
タン樹脂、ンリコーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン
樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、黙硬化性アクリ
ル樹脂等の黙硬化結着剤、光硬化性樹脂、ポＩＪ−Ｎ−
ビニル力ルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルア
ントラセン等の光導電性樹脂を使用することができる。

そして、上記の電荷発生材料をこれらの樹脂とともに、
メタノール、エタノール、インプロパノール等のアルコ
ール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類、Ｎ，Ｎジメチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスル
ホキシド等のスルホキシド類、テトラヒド口フラン、ジ
オキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル等の
エーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、
クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩
化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化
水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロ
イン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香
族類等の有機溶剤に分敵あるいは溶解させて調製した感
光塗液を、上記の導電性支持体上に塗布し、乾燥させて
電荷発生層を設けるようにする。

ここで、上記のような塗布液を導電性支持体上に塗布す
る方法としては、浸漬コーティング法、スプレーコーテ
ィング法、スピナーコーティング法、フレードコーティ
ング法、ローラーコーティング法、ワイヤーバーコーテ
ィング法等の色々なコーティング法を用いることができ
る。

このようにして形戊された電荷発生層の上に電荷輸送層
を設けるにあたっては、前記のようなバインダー樹脂と
、輸送材［１］〜［ＩＩ］から選ばれたもの及び前記の
一般式［］Ｖ］または［Ｖ］で表されるｔ−ブチル化フ
ェノール化合物および一般式［Ｉ１ｒ］で表わされるシ
リコーンオイルを組み合わせて上述の適当な溶剤に溶解
させ、この塗布液を上記の電荷発生層の上に塗布し、こ
れを乾燥させるようにする。この場合、電荷輸送層の膜
厚は３〜４０μｍ１好ましくは５〜２５μｍとなるよう
に形戊する。

この際、電荷輸送層中の電荷輸送材料の含有量は、上記
結着剤樹脂１重量部に対して０．０２〜２重量部、好ま
しくは０．５〜１．２重量部となるようにする。

電荷輸送層にはさらにそれ自体公知の増感剤、増粘剤、
界面活性剤等を添加してもよい。本発明の一般式［Ｉ１
〜［ＩＩ］の電荷輸送物質を、単独または２種以上混合
して使用しても、本発明の効果を損なわない範囲で他の
電荷輸送材を混合してもよい。

また、以上のようにして得られるいずれの感光体におい
ても、必要に応じて、導電性支持体と感光層との間に中
間層を、また、感光層の表面に表面保護層を設けること
ができる。

ここで、中間層に使用する材料としては、ポリイミド、
ポリアミド、ニトロセルロース、ポリヒニルブチラール
、ポリビニルアルコール等のボリ３５ マーをそのまま、あるいはこれに酸化スズや酸化インジ
ウム等の低抵抗化合物を分散させたものや、酸化アルミ
ニウム、酸化亜鉛、酸化ケイ素等の蒸着膜が適当であり
、その膜厚がｌｐｍ以下になるように形戒することが望
ましい。

また、表面保護層に用いる材料としては、アクリル樹脂
、ポリアリール樹脂、ポリカーポネート樹脂、ウレタン
樹脂等のポリマーをそのまま、または酸化スズや酸化イ
ンジウム等の低抵抗化合物を分散させたもの等が適当で
ある。また、有機プラズマ重合膜を使用することもでき
、この有機プラズマ重合膜には、必要に応して酸素、窒
素、ハロゲン、周期律表第■族、第Ｖ族の原子を含める
ことも可能である。

なお、表保護層は、その膜厚が５μｍ以下になっている
ことか望ましい。

実施例ｌ 導電性支持体として、外径８０ｍｍ，長さ３５０ｍｍの
アルミニウムのドラムを用いた。そして、下記の構造式
で示すヒスアゾ顔料の０．４５部と３６ ポリエステル樹脂（バイロン２００東洋紡績社製）７０
．４５部をシクロへキサノン５０部とともにサンドミル
により分散させた。得られたビスアゾ化合物の分散物を
、アルミドラム上に乾燥膜厚が０．３ｇ／ｍ２となるよ
うに塗布した後、乾燥させた。

このようにして得られた電荷発生層の上にブタジエン化
合物（４）５０部およびポリカーポ不−ト樹脂（パンラ
イトＫ−１３００帝人化戒社製）５０部およびブチル化
７エノール化合物（７１）１０部、フロロシリコーンオ
イル（Ｘ−２２−８１９信越化学社製）０．０５部を１
．４−ジオキサン４００部に溶解した溶液を乾燥膜厚が
２０μｍとなるように塗布し、乾燥させて電荷輸送層を
形或した。

このようにして、２層からなる感光層を有する電子写真
感光体が得られた。

実施例２〜５ 電荷輸送層に添加されるｔｅｒ−ブチル化フェノール（
７１）の添加量を５部、７．５部、１５部、２０部にか
えた以外は実施例ｌと全く同様にして感光体を作製した
。

実施例６ 下記構造式で示されるビスアゾ顔料の０．４５、ボリス
チレン樹脂（分子量４　０，０　０　０）０．４　５部
をＬｌ，２−トリクロロエタン５０部とともにサンドミ
ルにより分散させた。

得られたヒスアゾ顔料の分散物をアルミドラム上に乾燥
膜厚か０．３ｇ／ｍ２となるように塗布した後、乾燥さ
せた。このようにして得られた電荷発生層の上にブタジ
エン化合物（５）８５部およびジスチル化合物［ｉ］２
５部、ボリカーポネート樹脂（ノバレックス７０３０、
三菱化戒社製）５０部およびｔｅｒ−ブチル化フェノー
ル化合物（７４）７．５部、フロロンリコーンオイル（
ＦＬ−１００信越化学社製）０．１部をテトラヒド口フ
ラン４００部に溶解した溶液を乾燥膜厚が２０μｍとな
るように塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形威した。こ
のようにして、２層からなる感光体を有する電子写真感
光体が得られた。

実施例７〜１０ 実施例６において、電荷輸送層に使用するブタジエン化
合物とジスチリル化合物、ｔｅｒ−ブチル化フェノール
化合物、シリコーンオイルと以下の表のものにかえた以
外は実施例６と同様にして感光体を作製した。

表−ｌ 実施例１］ τ型無金属フタ口シアニン０．４５部、ブチラル樹脂（
１３Ｘ−１：積水化学工業社製）０．４５部をジクロル
エタン５０部とともにサンドミルにより分散させた。得
られたフタ口シアニン顔料の分散物をアルミドラム上に
塗布後の膜厚か０．２ｇ／ｍ２となるように塗布した後
、乾燥させた。このようにして得られた電荷発生層の上
にジスチリル化合物（３　３）５　０部およびポリカー
ポネー１・樹脂（ＰＣ−Ｚ　三菱ガス化学社製）５０部
およびｔｅｒ−ブチル化７エノール化合物（８６）１５
部、ジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−６９、信越化学
社製）０．０３部をＴＨＦ４００部に溶解させた溶液を
乾燥膜厚が２０μｍとなるようにして、２層からなる感
光層を有する電子写真感光体を得た。

実施例１２〜１６ 実施例１１において、電荷輸送層に使用するジスチリル
化合物とｔｅｒ−ブチル化フェノール化合物、ンリコー
ンオイルを以下の表のものにかえた以外は、実施例ｌ１
と同様にして感光体を作製した。

表−２ 比較例１〜３ 実施例ｌにおいて、ｔｅｒ−ブチル化フェノール化合物
（７１）の添加量をＯ部、１．５部、２０部とすること
以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。

比較例４〜５ 実施例１において、シリコーンオイルの添加量を０部、
０．７部とすること以外は、実施例ｌと同様にして感光
体を作製した。

比較例６〜１１ 実施例１ｌにおいて、ｔｅｒ−ブチル化フェノール化合
物（８６）のかわりに表−３の化合物を添加すること以
外は実施例１と同様にして感光体を作製した。

表−３ 得られた感光体を市販の電子写真複写機（ミノルタカメ
ラ社製　ＥＰ−４７０Ｚ）を用い、−６ＫＶでコロナ帯
電させた時の初期表面電位Ｖｏ（Ｖ）及び、初期電位を
］／２にするために要した露光量Ｅ　ｌ　／　２　（ｌ
ｕｘ−ｓｅｃ）、１秒間暗中に放置シタトきの初期電位
の減衰率Ｄ　Ｄ　Ｒ　＋　（％）を測定した。

さらに、現像器を取りはずした状態で電子写真プロセス
を１０００回繰り返した後のＶｏ，Ｅｌ／２，ＤＤＲ，
を測定した。

なお、この時、帯電及び転写チャージャからの放電は連
続した状態である。結果を表−４に示す。

（以下、余白） ４３ 表−４ ４４一 表−４から明らかなように、電荷輸送層にｔｅｒブチル
化フェノール化合物とシリコーンオイルを含有していな
いか低濃度のサンプルは、劣化が激しいが、本発明の感
光体は改善されており、他の添加剤と比較しても良好な
特性を示した。

次に、実施例１、比較例ｌ１比較例４、比較例５で得ら
れた感光体を市販の複写機（ミノルタカメラ社製　ＥＰ
−４７０２）を用いて、１０，０００枚のコピーを取っ
て、初期表面電位Ｖｏ（Ｖ）、露光後の電位Ｖｉ（Ｖ）
及び画質について評価した。

なお、画質における○は良好なことを、△はやや問題か
ある。×は非常に問題があることを示す。

結果を表−５に示す。

表−５ ４７ 実施例ｌにおいて得られた感光体は良好な画像特性が得
られたが、比較例のものは画像濃度の低下や、細線再現
性の低下、カブリ等の画像低下か発生した。又、実施例
１で作製した塗布液は６ケ月後も良好であったが、比較
例して作製した塗布液は増粘し、少し黄味か濃くなって
いた。

発明の効果 本発明により、機能分離型の電荷輸送層を特定の電荷輸
送材、Ｌ−ブチル化フェノール化合物およびシリコーン
オイルを組み合わせて構或することにより、オゾン等に
よる酸化がおさえられ、高い画像安定性と、繰り返し安
定性、経時変化の少ない感光体を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性基板上に電荷発生層と電荷輸送層を設けた機
   能分離型感光体において、電荷輸送層が少なくとも、 （Ａ）下記一般式［ I ］で表わされるブタジエン化合
   物および下記一般式［II］で表わされるジスチリル化合
   物から選ばれる１種以上の電荷輸送材；▲数式、化学式
   、表等があります▼［ I ］ ［式中、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２、Ａｒ＿３、Ａｒ＿４はそ
   れぞれアリール基であり、少なくとも１つは置換基を有
   する］、 ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ ［式中、Ａｒ＿５、Ａｒ＿６、Ａｒ＿７はそれぞれアリ
   ール基であり、少なくとも１つは置換基を有する、Ａは
   それぞれ置換基を有してもよいアルキレン基、アリーレ
   ン基、または複素環の２価の基を表わす、Ｒ＿１は水素
   、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、アラルキ
   ル基、アリール基を表わす］、 （Ｂ）バインダー樹脂、 （Ｃ）下記一般式［III］で表わされるシリコーンオイ
   ルを電荷輸送材に対して０．０１ｗｔ％〜１ｗｔ％；▲
   数式、化学式、表等があります▼［III］ ［式中Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞれアルキル
   基、アリール基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン置
   換アリール基を表わし、ｎは１以上の整数を表す］、 （Ｄ）下記一般式［IV］又は［Ｖ］で表わされるｔ−ブ
   チル化フェノール化合物を電荷輸送材に対して５ｗｔ％
   〜５０ｗｔ％； ▲数式、化学式、表等があります▼［IV］ ［式中、Ｘ＿１は独立して水素原子、それぞれ置換基を
   有してもよいアルキル基、ヒドロキシ基を表わし、ｎ＿
   １は０〜４の整数を表わす。ｎ＿１が２以上の時、Ｘ＿
   １は同一であっても異なってもよい］▲数式、化学式、
   表等があります▼［Ｖ］ ［式中Ｘ＿１は式［IV］で説明したものと同意義でｎ＿
   ２は０〜３の整数を表わす。ｎ＿２が２以上のときＸ＿
   １は同一であっても異なっていてもよい。 Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または−ＣＨＲ−（Ｒ
   は水素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基）を表わし、Ｒ＿４
   は水素原子、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基ま
   たはアラルキル基を表わし、ｎ＿３は０〜５の整数を表
   わす。ｎ＿３が２より大きい時はＲ＿４は同一であって
   も異なっていてもよい］を含有することを特徴とする積
   層型感光体。