JPH0588388A

JPH0588388A - 電子写真感光体

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Publication number: JPH0588388A
Application number: JP3251882A
Authority: JP
Inventors: 晃 ▲吉▼田; Akira Yoshida; Koji Goto; 浩二後藤
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1991-09-30
Filing date: 1991-09-30
Publication date: 1993-04-09
Anticipated expiration: 2015-07-10
Also published as: JP3060339B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】オゾン、ＮＯ_Ｘ、硝酸等の活性物質によって劣
化することなく、各環境における繰り返し使用後も優れ
た電位特性を有し、常に高品質の画像を得ることができ
る電子写真感光体を提供する。【構成】導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光
体において、感光層が一般式（Ｉ）のキノキサリン系化
合物および一般式（II）のヒンダードフェノール系化合
物を含有する。一般式（Ｉ）例えば一般式（II）例えば

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
さらに詳しくは、繰り返し使用しても画質劣化のない耐
久性に優れた電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、有機化合物を光導電体として用い
た電子写真感光体が数多く開発され、実用化されてい
る。

【０００３】このような有機光導電性物質を用いた電子
写真感光体は、材料設計の柔軟性から感度、光応答性な
どの電子写真特性の更なる向上が期待できる、また成膜
性が良く生産性が高い、あるいはコストが比較的かから
ないなどといった利点を有する。

【０００４】電子写真感光体は電子写真装置の中で各種
画像形成プロセスをくり返し受けるが、その間、感光体
は安定した特性を示すことが要求される。しかしなが
ら、上述のような有機光導電体を用いた電子写真感光体
は、繰り返し使用において帯電能の低下に伴う画像濃度
低下や表面抵抗低下に伴う画像のにじみ等の画質劣化が
起きやすいという欠点がある。

【０００５】さらに高温・高湿、低温・低湿などさまざ
まな環境において、常に安定した特性を維持するという
点では必ずしも充分でないことがあった。

【０００６】これら劣化の原因は、コロナ放電の影響が
大きいと考えられる。すなわち、複写機の中で感光体が
使用される場合、たえずコロナ放電の雰囲気にさらされ
ており、コピーを繰り返し行うに従ってコロナ放電によ
り生成するオゾンＮＯ_X、硝酸等の活性物質により有機
光導電体が劣化を受けると考えられる。特に有機光導電
体を用いた電子写真感光体においては負帯電にて使用す
ることが多いが、負のコロナ帯電の場合は正帯電よりも
オゾン発生量が多く、このことも正帯電を用いる他の感
光体に比べて劣化を受けやすい要因の一つである。

【０００７】また、近年感光体の寿命が長くなるのに従
って、感光体を連続して使用した後、長期間複写機内に
放置すると、コロナ放電を行う帯電器に近接した感光体
の部位の帯電能が見かけ上低下する、所謂休止メモリー
現象がおこり、画像上にスジ状のヌケ（正現像では白
帯、反転現像では黒帯になる。）が発生するという問題
が注目されている。

【０００８】従来、このような電子写真感光体の劣化を
防止する方法としては、特開昭５７−１２２４４４号公
報、特開昭５８−１２０２６０号公報、特開昭６１−１
５６１３１号公報、特開昭６２−１０５１５１号公報な
どに記載されているように酸化防止剤、紫外線吸収剤、
光劣化防止剤などの各種添加剤を添加することが提案さ
れている。

【０００９】しかしながら、近年の更なる高画質化に伴
い、各環境下において、暗部電位の低下をより抑え、添
加剤自身が電荷をトラップすることなどが原因で生じる
明部電位の上昇をより抑え、更には他の添加剤などとの
相互作用などが原因で生じる残留電位の上昇をより抑え
ることのできるような電子写真感光体が検討されてい
る。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、オゾ
ン、ＮＯ_X、硝酸等の活性物質によって劣化することな
く、安定した電子写真特性を有する電子写真感光体を提
供することにある。

【００１１】更に本発明の目的は、各環境における繰り
返し使用後も優れた電位特性を有し、常に高品質の画像
を得ることができる。電子写真感光体を提供することに
ある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、導電性
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該
感光層が下記式（１）

【００１３】

【外３】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、およびＲ₆は水素原
子、水酸基、カルボキシル基、置換基を有してもよいア
ルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基
を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいア
リール基または置換基を有してもよい複素環基を示し、
Ｒ₁及至Ｒ₆は同一でも異っていても良く、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ
₃とＲ₄、Ｒ₄とＲ₅およびＲ₅とＲ₆は結合して環を形成し
ても良い。）で示される化合物および下記式（２）

【００１４】

【外４】で示される化合物を含有することを特徴とする電子写真
感光体である。

【００１５】式（１）中、アルキル基としては、メチル
基、エチル基およびプロピル基などが挙げられ、アルケ
ニル基としては、ビニル基、プロペニル基およびアリル
基などが挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基およびプロポキシ基などが挙げられ、ア
リール基としては、フェニル基およびナフチル基などが
挙げられ、複素環基としては、ピリジル基、ピリミジル
基およびチアゾリル基などが挙げられる。

【００１６】また、これらの基が有しても良い置換基と
しては、ハロゲン原子、上述したようなアルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシ基、アリール基もしくは複素環
基が挙げられる。

【００１７】本発明においては、Ｒ₁およびＲ₂が炭素数
１〜３のアルキル基、フェニル基または複素環基からな
る群より選ばれた基であることが好ましい。

【００１８】以下に、本発明に用いられる式（１）で示
される化合物の具体例を挙げるが、これらに限定される
ものでない。

【００１９】

【外５】

【００２０】

【外６】

【００２１】式（２）中、アルキル基の炭素数は１〜１
０であることが好ましく、特には１〜５であることが好
ましい。またアルケニル基の炭素数は２〜１０であるこ
とが好ましく、特には２〜５であることが好ましい。具
体的には、アルキル基およびアルケニル基としては、前
記式（１）で挙げたものと同様のものが挙げられる。

【００２２】以下に本発明に用いられる式（２）で示さ
れる化合物の具体例を挙げるがこれらに限定されるもの
ではない。

【００２３】尚、例示は基本型を示し、変化部分である
Ｘ₁乃至Ｘ₅を例挙することによって行う。

【００２４】

【外７】

【００２５】

【外８】

【００２６】本発明においては、式（１）で示される化
合物と式（２）で示される化合物を組み合わせて用いれ
ばよく、１種類ずつ用いても２種以上ずつ用いても一方
を１種類、他方を２種以上用いてもよい。

【００２７】本発明においては、式（１）で示されるヒ
ンダードフェノール系化合物と、キノキサリン系化合物
とが相乗効果を示し、オゾン、ＮＯ_Xやそれに伴って生
じる活性物質による感光層の劣化防止に効果を発現す
る。

【００２８】本発明における式（１）で示される化合物
と式（２）で示される化合物の添加量の合計は、添加す
る感光層の全重量に対して０．５〜２０重量％であるこ
とが好ましく、特には１〜１０重量％であることが好ま
しい。混合比率は（式（１）で示される化合物）：（式
（２）で示される化合物）が１：０．１〜５であること
が好ましく、１：０．２〜２であることが更に好まし
い。

【００２９】添加量の合計が０．５重量％に満たないと
感光体の劣化防止効果が十分得られないことがあり、２
０重量％を越えると感度や残留電位の点で悪影響が生じ
易くなる。

【００３０】本発明に用いられる化合物を含有した感光
層は、例えば後述の有機光導電体と結着樹脂を適当な溶
剤に溶解または分散した溶液に本発明に用いられる化合
物を添加して混合するか、あるいはこれらを同時に混合
して溶解または分散することにより得られた塗工液を塗
布・乾燥することにより形成することができる。

【００３１】本発明の電子写真感光体に用いられる感光
層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有す
る、所謂単一層型でも、電荷発生物質を含有する電荷発
生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有する、所
謂積層型でもよい。

【００３２】電荷発生物質は、電荷発生能を有していれ
ば何れのものでもよいが、例えば以下のような物質が挙
げられる。（１）モノアゾ、ビスアゾ、およびトリスアゾなどのア
ゾ系顔料（２）金属フタロシアニンおよび非金属フタロシアニン
などのフタロシアニン系顔料（３）インジゴおよびチオインジゴなどのインジゴ系顔
料（４）ペリレン酸無水物およびペリレン酸イミドなどの
ペリレン系顔料（５）アンスラキノンおよびピレンキノンなどの多環キ
ノン系顔料（６）スクエアリウム色素（７）ピリリウム塩およびチオピリリウム塩類（８）トリフェニルメタン系色素（９）セレンおよび非晶質シリコンなどの無機物質

【００３３】これらの電荷発生物質は単独で用いてもよ
く、２種類以上組み合わせてもよい。

【００３４】電荷輸送物質としては、ヒドラゾン系化合
物、スチルベン系化合物、カルバゾール系化合物、ピラ
ゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、チアゾール系
化合物、トリアリールメタン系化合物およびポリアリー
ルアルカン類などから選択される。これらは単独で用い
てもよく、２種以上組み合わせてもよい。又酸化電位は
高いほど耐久性能は向上し、酸化電位が０．６以上、特
には０．７Ｖ以上になるとその効果はより顕著なものに
なる。

【００３５】感光層が積層型の場合、電荷発生層は前記
のような電荷発生物質を適当な結着剤に分散し、これを
導電性支持体に塗工することにより形成することができ
る。また、導電性支持体上に蒸着、スパッタあるいはＣ
ＶＤなどの乾式法で薄膜を形成することによっても形成
できる。

【００３６】上記結着剤は広範囲な結着性樹脂から選択
でき、例えば、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ
アリレート、ブチラール樹脂、ポリスチレン、ポリビニ
ルアセタール、ジアリルフタレート樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹
脂、シリコン樹脂、ポリスルホン、スチレンーブタジエ
ン共重合体、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂
および塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。

【００３７】これら樹脂は単独で、また各成分の共重合
体として、あるいは２種以上の樹脂を混合して用いても
よい。

【００３８】電荷発生層中に含有される樹脂は、層全重
量に対し８０重量％以下が好ましく、特には４０重量％
以下が好ましい。

【００３９】また、電荷発生層の膜厚は５μｍ以下、特
には０．０１〜２μｍが好ましい。

【００４０】更に、電荷発生層には種々の増感剤を添加
してもよい。

【００４１】電荷輸送層は、上記のような電荷輸送物質
を適当な溶剤を用いて適当な結着性樹脂に溶解した溶液
を塗布、乾燥して形成される。

【００４２】かかる結着性樹脂としては、前記電荷発生
層に用いられているものに加え、ポリビニルカルバゾー
ルやポリビニルアントラセンなどの光電性高分子が挙げ
られる。

【００４３】これらの結着性樹脂と電荷輸送物質との配
合割合は、結着剤１００重量部あたり電荷輸送物質を１
０〜５００の重量部とすることが好ましい。

【００４４】電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍ、特に
１０〜３０μｍの範囲が好ましい。

【００４５】本発明においては、電荷発生層上に電荷輸
送層を積層しても、電荷輸送層上に電荷発生層を積層し
てもよい。

【００４６】感光層が単一層型の場合は、上記の電荷発
生物質と電荷輸送物質を上記の結着性樹脂に分散および
溶解した液を塗布、乾燥して形成することができる。な
お、このときの膜厚は５〜４０μｍが好ましく、特には
１０〜３０μｍが好ましい。

【００４７】本発明は、比較的高い酸化電位（例えば
０．６Ｖ以上）を有する電荷輸送物質を用いて感光体の
耐久性能を向上させたり、感光体の削れ量を減少させる
ために、表面層に各種潤滑剤、更にはそれらを均一に分
散させるための分散助剤を用いるなどして耐久性能を向
上させた場合に特に好ましく適用される。

【００４８】本発明で用いることができる潤滑剤は、フ
ッ素系樹脂粉体、ポリオレフィン系粉体シリコーン系樹
脂粉体またはフッ化カーボン粉体などから選ばれる。潤
滑性および離型性などの点からフッ素系樹脂粉体が好ま
しい。フッ素系樹脂粉体としては、四フッ化エチレン樹
脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、四フッ化エチレン−六
フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニ
リデン樹脂、二フッ化塩化エチレンおよびそれらの共重
合体などが、ポリオレフィン系粉体としては、ポリエチ
レン、ポリプロピレンおよびそれらの共重合体などが挙
げられ、これら潤滑剤の添加量は添加される層の全重量
に対して０．５〜５０重量％が好ましく、特に１．５〜
３０重量％が好ましい。

【００４９】本発明においては、導電性支持体と感光層
の間にバリヤー機能と接着機能を持つ層、所謂下引層を
設けることもできる。

【００５０】下引層の材料としては、ポリビニルアルコ
ール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチ
ルセルロース、カゼイン、ポリアミド、ニカワおよびゼ
ラチンなどが挙げられる。

【００５１】これらは適当な溶剤に溶解して導電性支持
体上に塗布される。その膜厚は５μ以下、特には０．２
〜３．０μｍが好ましい。

【００５２】更に、本発明においては、感光層を様々な
機械的及び電気的外力から保護するために感光層上に樹
脂層や導電性物質を分散した樹脂層などの所謂保護層を
設けることができる。

【００５３】なお、本発明においては、保護層も感光層
に含めることにする。

【００５４】上述した各種層は、適当な有機溶媒を用
い、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、ビ
ームコーティング法、スピンナーコーティング法、ロー
ラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブ
レードコーティング法などのコーティング法によって導
電性支持体上に形成することができる。

【００５５】本発明における導電性支持体としては、例
えば以下に示した形態のものを挙げることができる。（１）アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス、
銅などの金属。（２）ガラス、樹脂または紙などの非導電性支持体や前
記（１）の導電性支持体上にアルミニウム、バラジウ
ム、ロジウム、金および白金などの金属を分散、蒸着も
しくはラミネートすることにより被膜形成したもの。（３）ガラス、樹脂または紙などの非導電性支持体や前
記（１）の導電性支持体上に導電性高分子の層、酸化ス
ズや酸化インジウムなどの導電性化合物、もしくはこれ
らを樹脂に分散した層を蒸着あるいは塗布することによ
り形成したもの。

【００５６】なお、導電性支持体の形状としてはドラム
状、シート状あるいはベルト状などが挙げられるが特に
限定されるものではない。

【００５７】本発明の電子写真感光体は、電子写真複写
機に利用するのみならず、レーザープリンター、ＣＲＴ
プリンター、ファクシミリおよび電子写真式製版システ
ムなどの電子写真応用分野にも広く用いることができ
る。

【００５８】以下、実施例および比較例によって、本発
明を更に詳細に説明する。

【００５９】

【実施例】

１．導電性支持体として径８０ｍｍ、長さ３６０ｍｍの
アルミニウムシリンダーを用い、これにポリアミド樹脂
（商品名：アミランＣＭ−８０００、東レ製）の５％メ
タノール溶液を浸漬コーティング法で塗布し、０．５μ
ｍ厚の下引き層をもうけた。

【００６０】次に、電荷発生物質として下記構造式

【００６１】

【外９】のトリスアゾ顔料を１０部（重量部、以下同様）、ポリ
ビニルブチラール樹脂（エスレックＢＬ−Ｓ、積水化学
製）６部、およびシクロヘキサノン５０部をガラスビー
ズを用いたサンドミル装置で分散した。この分散液にメ
チルエチルケトン１００部を加えて上記下引き層上に塗
布し０．２μｍ厚の電荷発生層を形成した。

【００６２】次に、電荷輸送物質として下記構造式

【００６３】

【外１０】のスチルベン化合物１０部、ポリカーボネート樹脂（パ
ンライトＬ−１２５０、帝人化成製）１０部をジクロロ
メタン５０部、モノクロロベンゼン１０部に溶解し、電
荷輸送層塗布液を調製した。

【００６４】この塗布液に例示化合物Ｎｏ．９を０．１
部、および例示化合物Ｎｏ．１３を０．１５部添加した
液を上記電荷発生層上に塗布し、１８μｍ厚の電荷輸送
層を形成した。

【００６５】このようにして得られた電子写真感光体を
電子写真複写機に（ＮＰ−３８２５、キヤノン製）に装
着し、その特性を以下のようにして評価した。

【００６６】まず、感光体の初期の暗部電位（Ｖ_D）、
明部電位（Ｖ_L）をそれぞれ−６５０Ｖ、−１５０Ｖと
なるように、潜像の条件を設定し、その時必要な像露光
量を求めて初期感度とした。次に５，０００枚の連続コ
ピーを行なった後のＶ_D、Ｖ_Lおよび残留電位（Ｖ_R）を
測定してＶ_Dの低下率、Ｖ_Lの上昇分およびＶ_Rの上昇分
を求めた。尚、Ｖ_D、Ｖ_LおよびＶ_Rの評価は、温度２３
℃、湿度５０％の環境（Ｎ／Ｎ）および温度３２℃、湿
度８５％の環境（Ｈ／Ｈ）において行った。その後感光
体を複写機内に放置し、１０時間後の表面電位を測定し
た。この際に、放置の間、感光体のコロナ帯電器直下に
位置していた部分をマーキングしておき、他の部分（帯
電器直下でなかった部分）との差（ΔＶ_D）を求めた。

【００６７】更に、５，０００枚の連続コピーを行い
（計１０，０００枚コピー）、その後、感光体を複写機
内に放置し、一週間後の表面電位を上記と同様な方法で
測定を行った。コロナ帯電器直下に位置していた感光体
の部分は５，０００枚の場合と同一になるようにする。
これらの結果を表１に示す。

【００６８】２．例示化合物Ｎｏ．９を０．３部用い、
例示化合物Ｎｏ．１３を０．１５部用いた以外は実施例
１と同様にして感光体を作成し、評価した。

【００６９】結果を表１に示す。

【００７０】（比較例１〜５）実施例１の感光体におい
て、例示化合物Ｎｏ．９およびＮｏ．１３を両方とも添
加しなかったもの、Ｎｏ．１３のみ０．１５部用いたも
の、Ｎｏ．１３のみ０．５部用いたもの、Ｎｏ．９のみ
０．３部用いたものおよびＮｏ．９のみ０．５部用いた
ものそれぞれについて実施例１と同様の評価を行った。

【００７１】結果を表１に示す。

【００７２】（比較例６）例示化合物Ｎｏ．９および例
示化合物Ｎｏ．１３のかわりに２，６−ジ−ｐ−トリル
ピリジンを０．５部用いた以外は、実施例１と同様にし
て感光体を作成し、評価した。

【００７３】結果を表１に示す。

【００７４】（比較例７）例示化合物Ｎｏ．１３のかわ
りにトリス（２，４−ジメチルフェニル）ホスファイト
を０．１５部用いた以外は、実施例１と同様にして感光
体を作成し、評価した。

【００７５】結果を表１に示す。

【００７６】（比較例８）例示化合物Ｎｏ．９のかわり
に２，６−ジ−ｐ−トリルピリジンを０．１部用いた以
外は実施例１と同様に感光体を作成し、評価した。

【００７７】結果を表１に示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】３．導電性支持体として径３０ｍｍ、長さ
３４６ｍｍのアルミニウムシリンダーを用い、実施例１
と同様の下引層をもうけた。

【００８０】電荷発生物質として

【００８１】

【外１１】のジスアゾ顔料１０部、ポリビニルブチラール樹脂（エ
スレックＢＸ−１、積水化学製）６部およびシクロヘキ
サノン５０部をガラスビーズを用いたサンドミル装置で
分散した。

【００８２】これをテトラヒドロフラン５０部で希釈し
て、上記下引層上に塗布し、０．２μｍ厚の電荷発生層
を形成した。

【００８３】次に電荷輸送物質として下記構造式

【００８４】

【外１２】の化合物１０部およびポリカーボネート樹脂（パンライ
トＬ−１２５０、帝人化成製）１０部をジクロロメタン
４０部およびモノクロロベンゼン１０部に溶解し、電荷
輸送層塗布液を調製した。

【００８５】次に、フッ素系樹脂粉体（ルブロンＬ−
２、ダイキン工業）１部、分散助剤（アロンＧＦ３０
０、東亜合成化学工業）０．１部、モノクロロベンゼン
９部をガラスビーズを用いたサンドミル装置で分散し
た。このフッ素系樹脂分散液を先に調合した電荷輸送層
塗布液に加えた。

【００８６】更に、この塗布液に例示化合物Ｎｏ．２を
０．１部および例示化合物Ｎｏ．１４を０．１５部を添
加した液を上記電荷発生層上に塗布し、１８μｍ厚の電
荷輸送層を形成した。

【００８７】このようにして得られた感光体を実施例１
と同様にして評価した。但し、電子写真複写機としては
ＮＰ−２０２０（キヤノン製）を用いた。

【００８８】結果を表２に示す。

【００８９】４．例示化合物Ｎｏ．２を０．３部用い、
例示化合物Ｎｏ．１４を０．１５部用いた以外は実施例
３と同様にして感光体を作成し、評価した。

【００９０】結果を表２に示す。

【００９１】（比較例９〜１３）実施例３の感光体にお
いて、例示化合物Ｎｏ．２およびＮｏ．１４を両方とも
添加しなかったもの、Ｎｏ．１４のみを０．１５部用い
たもの、Ｎｏ．１４のみを０．５部用いたもの、Ｎｏ．
２のみ０．３部用いたものおよびＮｏ．２のみ０．５部
用いたもののそれぞれについて実施例２と同様の評価を
行った。

【００９２】結果を表２に示す。

【００９３】（比較例１４）例示化合物Ｎｏ．２および
例示化合物Ｎｏ．１４のかわりにジピリジルを０．５部
用いた以外は、実施例３と同様にして感光体を作成し、
評価した。

【００９４】結果を表２に示す。

【００９５】（比較例１５）例示化合物Ｎｏ．１４のか
わりにトリス（２，４−ジエチルフェニル）ホスファイ
トを０．１５部用いた以外は、実施例３と同様にして感
光体を作成し、評価した。

【００９６】結果を表２に示す。

【００９７】（比較例１６）例示化合物Ｎｏ．２のかわ
りにジピリジルを０．１部用いた以外は実施例３と同様
に感光体を作成し、評価した。

【００９８】結果を表２に示す。

【００９９】

【表２】

【０１００】５．実施例３と同様にして導電性支持体上
に下引層を形成した。

【０１０１】次に、電荷輸送物質として下記構造式

【０１０２】

【外１３】のヒドラゾン化合物１０部およびスチレン−アクリル樹
脂（エスチレンＭＳ−２００、新日鉄化学）１０部をジ
クロロメタン５０部、モノクロロベンゼン３０部に溶解
した溶液を下引層上に塗布し１５μｍ厚の電荷輸送層を
形成した。

【０１０３】次に、電荷発生物質として、下記構造式

【０１０４】

【外１４】のビスアゾ顔料１０部、ポリビニルブチラール樹脂（エ
スレックＢＸＬ、積水化学）６部およびシクロヘキサノ
ン５０部をガラスビーズを用いたサンドミル装置で分散
した。この分散液にメチルエチルケトン１００部を加え
て電荷輸送層上にスプレー塗布し０．２μｍ厚の電荷発
生層を形成した。

【０１０５】更にフッ素系樹脂粉体（ルブロンＬ−２ダ
イキン工業）１部、ポリカーボネート樹脂（ユーピロン
Ｚ−２００、三菱瓦斯化学）９部、分散助剤（モディパ
ーＦ−２０１、日本油脂）０．１部モノクロロベンゼン
９０部をガラスビーズを用いたサンドミル装置で分散し
た後、例示化合物Ｎｏ．１を０．１部および例示化合物
Ｎｏ．１８を０．１５部添加した塗液を上記電荷発生層
上にスプレー塗布して５μｍの保護層を設けた。

【０１０６】このようにして得られた感光体を実施例３
と同様にして評価した。但し、帯電の極性は正で、初期
のＶ_Dは６５０Ｖ、Ｖ_Lは１５０Ｖとなるように潜像条件
を設定し、評価環境はＮ／Ｎのみとした。

【０１０７】結果を表３に示す。

【０１０８】（比較例１７〜１９）実施例５の感光体に
おいて、例示化合物Ｎｏ．１およびＮｏ．１８を両方と
も添加しなかったもの、例示化合物Ｎｏ．１８のみを
０．１５部用いたもの、例示化合物Ｎｏ．１のみを０．
１部用いたもののそれぞれについて実施例５と同様の評
価を行った。

【０１０９】結果を表３に示す。

【０１１０】（比較例２０）例示化合物Ｎｏ．１および
例示化合物Ｎｏ．１８のかわりに２，２−ジチオビス−
５−ニトロピリジンを０．１部用いた以外は、実施例５
と同様にして感光体を作成し、評価した。

【０１１１】結果を表３に示す。

【０１１２】（比較例２１）例示化合物Ｎｏ．１８のか
わりにジラウリル−３，３´−チオジプロピオネートを
０．１５部用いた以外は、実施例５と同様にして感光体
を作成し、評価した。

【０１１３】結果を表３に示す。

【０１１４】（比較例２２）例示化合物Ｎｏ．１のかわ
りに２，２−ジチオビス−５−ニトロピリジンを０．１
部用いた以外は、実施例５と同様に感光体を作成し、評
価した。

【０１１５】結果を表３に示す。

【０１１６】

【表３】

【０１１７】６．導電性支持体として径３０ｍｍ、長さ
２６０．５ｍｍのアルミニウムシリンダーを用い、実施
例１と同様の下引層を形成した。

【０１１８】電荷発生物質として下記構造式

【０１１９】

【外１５】で表わされるトリスアゾ顔料を１０部（重量部、以下同
様）、ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＬ−
Ｓ、積水化学製）６部、およびシクロヘキサノン５０部
をガラスビーズを用いたサンドミル装置で分散させた。

【０１２０】この液に、例示化合物Ｎｏ．８を０．１部
および例示化合物Ｎｏ．１３を０．１部添加した電荷発
生層塗布液を上記下引層上に塗布して０．２μｍ厚の電
荷発生層を設けた。

【０１２１】次に本発明に用いる化合物を添加しなかっ
た以外は、実施例３で用いたものと同様の電荷輸送層塗
布液を上記電荷発生層上に塗布して１８μｍ厚の電荷輸
送層を形成した。

【０１２２】このようにして得た感光体についてレーザ
ービームプリンター（ＬＢＰ−ＳＸ、キヤノン製）に装
着し、その特性を以下のようにして評価した。その際、
レーザービームプリンターの排気ファンを停止させてプ
リンター内の換気能を低下させることにより、感光体の
劣化が促進するようにした。

【０１２３】まず、感光体の暗部電位（Ｖ_D）、明部電
位（Ｖ_L）をそれぞれ−６５０Ｖ、−１５０Ｖとなるよ
うに潜像の条件を設定し、その時必要の像露光量を求め
て初期感度とした。次に５，０００枚の連続コピーを行
った後のＶ_DおよびＶ_Lを測定してＶ_Dの低下分およびＶ_L
の上昇分を求めた。その後感光体を複写機内に放置し、
１週間後の表面電位を測定した。この際に、放置の間、
感光体のコロナ帯電器直下に位置していた部分をマーキ
ングしておき、他の部分（帯電器直下でなかった部分）
との差（ΔＶ_D）を求めた。

【０１２４】結果を表４に示す。

【０１２５】（比較例２３〜２５）実施例６の感光体に
おいて、例示化合物Ｎｏ．８およびＮｏ．１３を両方と
も添加しなかったもの、Ｎｏ．１３のみを０．１部用い
たものおよびＮｏ．８のみを０．１部用いたもののそれ
ぞれについて実施例６と同様の評価を行った。

【０１２６】結果を表４に示す。

【０１２７】（比較例２６）例示化合物Ｎｏ．８および
例示化合物Ｎｏ．１３のかわりにジ−２−ピリジルチオ
ノカーボネートを０．１部用いた以外は、実施例６と同
様にして感光体を作成し、評価した。

【０１２８】結果を表４に示す。

【０１２９】（比較例２７）例示化合物Ｎｏ．１３のか
わりにジミリスチル−３，３´−チオジプロピオネート
を０．１部用いた以外は、実施例６と同様にして感光体
を作成し、評価した。

【０１３０】結果を表に示す。

【０１３１】（比較例２８）例示化合物Ｎｏ．８のかわ
りにジ−２−ピリジルチオノカーボネートを０．１部用
いた以外は、実施例６と同様にして感光体を作成し、評
価した。

【０１３２】結果を表４に示す。

【０１３３】

【表４】

【０１３４】

【発明の効果】以上説明したように、特定の添加剤を組
み合わせて含有する感光層を有する感光体である本発明
によれば、長期間に渡って電子写真特性に悪影響を与え
ることなく、オゾン等の活性物質による感光体の劣化を
防止することができ、コロナ放電環境下における電位安
定性に優れ、常に安定した高品質の画像を得ることがで
きる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光層が下記式（１）【外１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、およびＲ₆は水素原
子、水酸基、カルボキシル基、置換基を有してもよいア
ルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基
を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいア
リール基または置換基を有してもよい複素環基を示し、
Ｒ₁及至Ｒ₆は同一でも異っていても良く、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ
₃とＲ₄、Ｒ₄とＲ₅およびＲ₅とＲ₆は結合して環を形成し
ても良い。）で示される化合物および下記式（２）【外２】で示される化合物を含有することを特徴とする電子写真
感光体。
【請求項２】前記感光層が０．６Ｖ以上の酸化電位を
有する電荷輸送物質を含有する請求項１記載の電子写真
感光体。
【請求項３】前記電子写真感光体の表面層が、フッ素
樹脂粉体、ポリオレフィン系樹脂粉体、シリコーン系樹
脂粉体およびフッ化カーボン粉体からなる群より少なく
ともひとつ選ばれた潤滑剤を含有する請求項１または２
記載の電子写真感光体。