JP3206259B2

JP3206259B2 - 電子写真感光体

Info

Publication number: JP3206259B2
Application number: JP28978993A
Authority: JP
Inventors: 智雄小林; 一夫山崎; 克洋佐藤; 良作五十嵐
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd; Fujifilm Business Innovation Corp
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1993-10-27
Filing date: 1993-10-27
Publication date: 2001-09-10
Anticipated expiration: 2016-09-10
Also published as: JPH07120941A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、さらに詳しくは特定の変性ポリカーボネート樹脂を
結着樹脂として用いた電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真技術は、高速、かつ高印
字品質が得られるという利点を有するために、複写機お
よびレーザービームプリンター等の分野において、著し
く多く応用されている。これらの電子写真技術において
用いられる電子写真感光体としては、従来からセレン、
セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウ
ム等の無機光導電材料を用いたものが広く知られてい
る。一方、これらの無機光導電材料を用いた電子写真感
光体に比べ、安価で製造性および廃棄性の点で優れた利
点を有する有機光導電材料を用いた電子写真感光体の研
究も活発化している。中でも、露光により電荷を発生す
る電荷発生層と電荷を輸送する電荷輸送層を積層した機
能分離型の有機積層型感光体は、感度、帯電性およびそ
の繰り返し安定性等、電子写真特性の点で優れているの
で、種々の提案がなされ、また実用化されている。その
一方で、現在、単層型の有機感光体は、製造性、製造コ
スト面、さらに正帯電というシステム上の利点（オゾン
発生低減化、均一帯電性）を有するが、一方、電気的性
能が積層型感光体に対して劣るという問題点を有し、未
だ十分に研究開発の余地が残っている。

【０００３】上記のように有機積層型感光体は、電子写
真特性に関しては十分な性能を持つものが開発されてき
ているが、感光層が有機材料で構成されているため、機
械的外力に対する耐久性、すなわち、トナー、現像剤、
用紙、クリーニング部材等からの直接的負荷による感光
体表面の摩耗や傷等の発生の問題があり、またトナーフ
ィルミング等の異物付着等によって、画質欠陥が生じる
問題や、或いはコロナ放電により発生するオゾン、窒素
酸化物等の低抵抗物質や、コピー用紙から生じる紙粉等
が感光体表面に付着蓄積することにより引き起こされる
高湿環境下での画像流れ等の問題があり、これらの問題
が、感光体寿命を規制している。また複写機、プリンタ
ーのカラー化、高速化に伴って、プロセスの複雑化、高
ストレス化が進みつつあり、これらの点からも、さらな
る高耐久性が要求されている。

【０００４】さらに、蒸着等の方法により導電層を形成
したポリエチレンテレフタレート等のフィルム上に、感
光層の塗膜を形成したフレキシブルな電子写真感光体
は、ベルト状に加工して複写機の中で繰り返し使用でき
るため、複写機のハードウエアーの形状自由度を拡げる
ことができるという利点を有しているが、感光層はフレ
キシブルな動きに充分に追従しなくてはならない。これ
ら電子写真感光体における感光層の結着樹脂について、
従来から種々の材料が検討されており、例えば、感光体
表面層の結着樹脂として各種の変性ポリカーボネート樹
脂を用いたものが提案されている（特開昭６０−１７２
０４４号、特開昭６２−２４７３７４号、特開昭６３−
１４８２６３号、特開平２−２５４４５８号、特開平２
−２５４４５９号、特開平３−６３６５１号公報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、従来提案さ
れた樹脂を感光層の結着樹脂として用いると、比較的良
好な耐久性の電子写真感光体が得られるが、未だ充分満
足できるものではない。すなわち、それらの樹脂を用い
て形成された塗膜の機械的強度は、必ずしも十分なもの
とはいえず、複写機中で長期間繰り返し使用した場合、
感光層の表面が摩耗することによって、感光体の膜厚が
変化し、それによって帯電電位が低下し、感度が変化す
るため、コピーにカブリが生じたり、あるいはコピー濃
度が低下するという問題がある。また感光体の表面摩耗
傷による画質欠陥が発生するという問題がある。一方摩
耗が少ない樹脂を用いた場合には、電気的特性が十分で
なく、トナーフィルミング等の異物付着等による画質欠
陥が発生するという問題が発生する。ベルト状感光体に
おいては、複写機中のベルト駆動装置にて繰り返し回転
させた場合、そのフレキシブルな動きに対応できず感光
層中に亀裂が生じ、それがコピー画質上にひび割れ模様
となって現れるという問題が残されている。さらにまた
感光層を構成する場合、結着樹脂に対する電荷輸送材料
の相溶性が重要であり、結着樹脂の相溶性が低いと一部
の電荷輸送材料の結晶化、析出等を発生し電気特性およ
び画質特性に著しい影響を与えることが分かっている
が、従来提案された樹脂は相溶性の点でも不十分なもの
がある。本発明は上記のような実情に鑑みてなされたも
のであって、本発明の目的は、感光体表面の塗膜が高い
折り曲げ強度を有し、ベルト状感光体として繰り返し使
用した場合にも、塗膜中に亀裂などの欠陥を発生せず、
さらに耐摩耗性が向上し、本来有している優れた電気特
性や優れた画質を維持することができる電子写真感光体
を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、感光層の
材料について鋭意研究を重ねた結果、結着樹脂として特
殊なポリカーボネート樹脂を含有することによって、電
気特性や画質を両立させて、またベルト状感光体として
亀裂欠陥を発生させず、さらに優れた耐摩耗性の向上が
達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、導電性支持体上に感光層を設けた
電子写真感光体において、結着樹脂として、下記一般式
（Ｉ）および下記一般式（II）で示される繰り返し構造
単位よりなる共重合ポリカーボネート樹脂を含有するこ
とを特徴とする。

【化４】（式中、Ｘ₁およびＸ₂は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アリール置換アルキ
ル基またはシクロヘキシル基を表し、Ｘ₃およびＸ
₄は、それぞれ、水素原子、アルキル基、アリール基、
アリール置換アルキル基またはシクロヘキシル基を表
し、Ｘ₅およびＸ₆は、それぞれ水素原子、アルキル
基、アリール基またはアリール置換アルキル基を表す
か、Ｘ₅とＸ₆が一緒になって脂環式炭素環もしくはラ
クトン環を形成するに必要な原子団を表し、ｔ−Ｂｕは
ｔｅｒｔ−ブチル基を表わし、ｈは１または２の整数を
意味する。）本発明において、上記共重合ポリカーボネ
ート樹脂は、感光層の際表面に含有されているのが好ま
しい。

【０００７】以下、本発明の電子写真感光体についてさ
らに詳しく説明する。図面は、本発明の電子写真感光体
の実施例の模式的断面図であって、図１および図２は感
光層が積層構造を有する場合、図３は感光層が単層構造
を有する場合を示す。図１においては、導電性支持体３
の上に下引層４が設けられ、その上に電荷発生層１およ
び電荷輸送層２が形成されている。図２においては、さ
らに表面に保護層５が設けられている。図３において
は、導電性支持体３の上に下引層４が設けられ、その上
に光導電層６が形成されている。

【０００８】導電性支持体としては、アルミニウム、ニ
ッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、および、ア
ルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレ
ス、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴＯ
等の薄膜を設けたプラスチックフィルム等、或いは導電
性付与剤を塗布、または、含浸させた紙およびプラスチ
ックフィルム等があげられる。これらの導電性支持体
は、ドラム状、シート状、プレート状等、適宜の形状の
ものとして使用されるが、これらに限定されるものでは
ない。さらに必要に応じて導電性支持体の表面は、画質
に影響のない範囲で各種の処理を行うことができる。例
えば、表面の酸化処理や薬品処理、および、着色処理等
または、砂目立て等の乱反射処理を行うことができる。

【０００９】本発明においては、導電性支持体と感光層
の間に下引層を設けることが好ましい。この下引層は感
光層の帯電時において導電性支持体から感光層への電荷
の注入を阻止するとともに、感光層を導電性支持体に対
して一体的に接着保持させる接着層としての作用、或い
は、場合によっては導電性支持体の光の反射光防止作用
等を示す。この下引層に用いる材料としては、以下のも
のをあげることができる。ポリアミド樹脂、塩化ビニル
樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン
樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリイミ
ド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩
化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール樹
脂、水溶性ポリエステル樹脂、ニトロセルロース、カゼ
イン、ゼラチン、ポリグルタミン酸、澱粉、スターチア
セテート、アミノ澱粉、ポリアクリル酸、ポリアクリル
アミド、ジルコニウムキレート化合物、チタニルキレー
ト化合物、チタニルアルコキシド化合物、有機チタニル
化合物、シランカップリング剤等の公知の材料を用いる
ことができる。これらの材料は単独であるいは２種以上
混合して用いることができる。さらに、酸化チタン、酸
化アルミニウム、シリカ、酸化ジルコニウム、チタン酸
バリウム、シリコーン樹脂等の微粒子を混合することが
できる。下引層を形成する際の塗布方法としては、ブレ
ードコーティング法、マイヤーバーコティング法、スプ
レーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコー
ティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコ
ーティング法等の通常使用される方法が採用される。下
引層の厚みは０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５
〜２μｍに設定される。

【００１０】本発明の電子写真感光体において、導電性
支持体上に被覆される感光層は、単層構造であっても、
あるいは電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された積
層構造であってもよい。これらの感光層は、電荷発生材
料、電荷輸送材料又はそれらの両者が結着樹脂中に含有
された塗膜より構成される。感光層が積層構造の場合に
は、電荷発生層と電荷輸送層の積層順序はいずれが上層
であってもよいが、電荷輸送層を上層とした場合につい
て主として以下に述べる。

【００１１】電荷発生層は、電荷発生材料を真空蒸着す
ることにより形成するか、或いは有機溶剤中の結着樹脂
に電荷発生材料を分散し、塗布することによって形成す
ることができる。本発明において使用される電荷発生材
料としては、非晶質セレン、結晶性セレン−テルル合
金、セレン−ヒ素合金、その他のセレン化合物およびセ
レン合金、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系光導電性材
料、フタロシアニン系、スクアリウム系、アントアント
ロン系、ペリレン系、アゾ系、アントラキノン系、ピレ
ン系、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の有機顔料お
よび染料が用いられる。また、電荷発生層における結着
樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、部分変性ポリビニル
アセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニルー酢酸
ビニル共重合体、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、メ
ラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂等があ
げられるが、通常の状態で被膜を形成しうる樹脂であれ
ばこれらに限定されるものではない。これらの結着樹脂
は、単独あるいは２種以上混合して用いることができ
る。電荷発生材料と結着樹脂との配合比は、体積比で、
５：１〜１：２の範囲が好ましい。

【００１２】塗布液を調製する際に用いられる溶剤とし
ては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ
−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソル
ブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、クロロベンゼン、酢酸メチル、
酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メ
チレンクロライド、クロロホルム等の通常使用される有
機溶剤を単独あるいは２種以上混合して用いることがで
きる。塗布液の塗布方法としては、ブレードコーティン
グ法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティ
ング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、
エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法
等の通常使用される方法を用いることができる。電荷発
生層の厚みは一般的に０．０１〜５μｍ、好ましくは
０．１〜２．０μｍが適当である。

【００１３】電荷輸送層に含有される電荷輸送材料とし
ては、ｐ−ベンゾキノン、クロラニル、ブロモアニル、
アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノ
ジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノ
ン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、ベン
ゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン
系化合物等の電子吸引性物質、トリアリールアミン系化
合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合
物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合
物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物或いは
これ等の化合物からなる残基を主鎖又は側鎖に有する重
合体等の電子供与性物質等があげられる。これらの電荷
輸送材料は単独または２種以上混合して用いることがで
きる。これらの電荷輸送材料の中でも、ベンジジン系化
合物、トリアリールアミン系化合物、さらにはこれら化
合物の混合物が特に好ましく使用される。

【００１４】ベンジジン系化合物としては、下記一般式
（III ）で表される化合物が好ましい。

【化５】（式中、Ｒ₁およびＲ₁′は、それぞれ水素原子、アル
キル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、
Ｒ₂、Ｒ₂′、Ｒ₃およびＲ₃′は、それぞれ水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または置
換アミノ基を表す。また、ｍ、ｍ′、ｎおよびｎ′はそ
れぞれ１または２の整数を意味する。）

【００１５】上記一般式（III ）で示されるベンジジン
系化合物の中でも、特開昭６２−２４７３７４号公報に
記載された下記一般式（III −ｉ）または一般式（III
−ii）で示される化合物を使用するのが好ましい。

【化６】（式中、Ｒ₅、Ｒ₅′、Ｒ₆、およびＲ₆′は、それぞ
れ水素原子またはメチル基を表す。）

【化７】（式中、Ｒ₇およびＲ₇′は、それぞれ炭素数２以上の
アルキル基を表し、Ｒ₈およびＲ₈′は、それぞれ水素
原子、アルキル基、アルコキシ基または置換アミノ基を
表す。）これらの化合物を用いると、溶剤に対する溶解
性および前記ポリカーボネート樹脂に対する相溶性が高
く、均一な塗膜が得られる。その結果、均一な界面を形
成することができ、特に高感度でかつ繰り返し安定性に
優れた電子写真感光体を作製することが可能になる。

【００１６】また、トリアリールアミン系化合物として
は、下記一般式（IV）で表される化合物が好ましい。

【化８】（式中、Ｒ₄は、水素原子、メチル基を表し、Ａｒ₁お
よびＡｒ₂は、それぞれハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基または置換アミノ基を有していてもよいアリ
ール基またはチエニル基を表し、ｋは１または２の整数
を意味する。）

【００１７】ここで、ベンジジン系化合物の具体例を表
１および表２に、トリアリールアミン系化合物の具体例
を表３〜６にそれぞれ列記する。

【表１】

【００１８】

【表２】

【００１９】

【表３】

【００２０】

【表４】

【００２１】

【表５】

【００２２】

【表６】

【００２３】ベンジジン系化合物およびトリアリールア
ミン系化合物は表１〜６に記載した化合物に限定される
ものではない。例えば、表１および表２には、便宜上Ｒ
₁とＲ₁′、Ｒ₂とＲ₂′、Ｒ₃とＲ₃′が同一のベン
ジジン系化合物を掲載したが、これらは互いに必ずしも
同一でなくともよく、さらに、Ｒ₁′、Ｒ₂′、および
Ｒ₃′の置換位置もＲ₁、Ｒ₂およびＲ₃と同一でなく
てもよい。また、ベンジジン系化合物およびトリアリー
ルアミン系化合物は単独でも或いはこれらを２種以上を
混合して用いてもよい。

【００２４】電荷輸送層における結着樹脂としては、下
記一般式（Ｉ）および下記一般式（II）で示される繰り
返し構造単位よりなる共重合ポリカーボネート系樹脂が
使用される。

【化９】（式中、Ｘ₁〜Ｘ₆、ｔ−Ｂｕおよびｈは前記と同じで
ある。）

【００２５】一般式（Ｉ）および（II）におけるＸ₁〜
Ｘ₆としては、次のような置換基を例示することができ
る。例えば、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子等があげられる。アルキル
基としては、直鎖状または分岐鎖状であってもよく、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、オクタデシル
基等があげられる。シクロアルキル基としては、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が
あげられる。アリール基としては、フェニル基、ナフチ
ル基等があげられる。アリール置換アルキル基として
は、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、
フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキ
シル基、ビフェニルメチル基、ナフチルメチル基等があ
げられるが、アルキル基は分岐鎖状であってもよく、ま
たアルキル部分が炭素数２以上を有するアリール置換ア
ルキル基においては、アリール基は末端の炭素に限らず
他の炭素に置換することもできる。さらに、上記アリー
ル基およびアリール置換アルキル基のアリール部分に
は、上記したハロゲン原子やアルキル基等の置換基が１
個または２個以上置換されていてもよい。また、Ｘ₅お
よびＸ₆が結合する炭素原子と一緒になって形成される
脂環式炭素環としては、シクロペンチリデン基、シクロ
ヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基、シクロオクチ
リデン基などの２価の脂環式化合物残基があげられる。
また、同じく炭素原子と一緒になって形成されるラクト
ン環としては、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプ
ロラクトン、カプリノラクトン等の２価の残基があげら
れる。

【００２６】本発明において、前記一般式（Ｉ）および
前記一般式（II）で示される繰り返し構造単位よりなる
共重合ポリカーボネート樹脂としては、粘度平均分子量
１万〜２０万の範囲にあるものを使用することができ、
分子量分布の比較的揃った共重合ポリカーボネート樹脂
であれば、１万５千〜１０万の範囲にあるものが好まし
い。粘度平均分子量が１万未満の場合には、塗布液粘度
が低く、必要とする膜厚が得られず、浸漬塗布した場合
の膜厚ムラを生ずる。１０万より大きい場合には、逆に
塗布液粘度が高すぎて必要とする膜厚の制御が難しくな
るという問題がある。しかしながら、これ等の問題は、
粘度平均分子量が１万〜２０万の共重合ポリカーボネー
ト樹脂を適度に混合して用いることにより改善されるた
め、異種の粘度平均分子量を有する上記共重合ポリカー
ボネート樹脂を混合して用いてもよい。また前記共重合
ポリカーボネート樹脂が奏する作用、効果をそこなわな
い範囲内で、異種のポリカーボネート樹脂と混合して、
あるいは共重合させたものを用いることもできる。

【００２７】ここで、代表的な前記一般式中（Ｉ）で示
される繰り返し構造単位の例を表７に示す。

【表７】

【００２８】また前記一般式中（II）で示される繰り返
し構造単位の例を以下に示す。

【化１０】

【００２９】次に、前記一般式（Ｉ）および前記一般式
（II）で示される繰り返し構造単位よりなる共重合ポリ
カーボネート樹脂の具体例を表８に示す。

【表８】

【００３０】これらの共重合ポリカーボネート樹脂は、
下記一般式（Ｉ′）及び（II′）で示されるフェノール
系化合物を用いて、ホスゲンと反応させる通常の合成法
によって製造することができる。この合成法は特開昭６
２−３９６２４号公報、特開平１−８７６２１号公報等
に詳細が示されており、その一部のポリカーボネートに
ついては、Ｇ．Ｋａｅｍｐｆ、Ｄ．Ｆｒｅｉｔａｇ＆
Ｇ．Ｆｅｎｇｌｅｒによって発表されたＫｕｎｓｔｓ
ｔｏｆｆｅＧｅｒｍａｎＰｌａｓｔｉｃｓ，１９９
２，Ｖｏｌ．８２，Ｎｏ．５，Ｐ３８５〜３９０に物性
値などが掲載されている。

【化１１】（式中Ｘ₁〜Ｘ₆、ｔ−Ｂｕおよびｈは、前記と同じ意
味を有する。）

【００３１】これら２種以上のフェノール系化合物を用
いて共重合する方法においては、２種以上のフェノール
系化合物を最初に同時にホスゲンと反応させる方法、１
種のフェノール系化合物を反応させ、時間をおいて他の
フェノール系化合物を加えて反応させる方法、それぞれ
ホスゲンと反応させたオリゴマーをさらに混合反応させ
る方法等があり、これらから任意に選ぶことができる。
本発明に用いる共重合ポリカーボネート樹脂において、
前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し構造単位と一般式
（II）で示される繰り返し構造単位との含有比は、モル
比で、１０：９０ないし９０：１０であるのが好まし
い。

【００３２】本発明の電子写真感光体における電荷輸送
層において、電荷輸送材料と結着樹脂の組成比は、重量
比で１０：９０〜７０／３０の範囲が適当であり、３
０：７０〜６０／４０の範囲が特に好ましい。さらに電
荷輸送層を設けるときに用いる溶剤としては、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロル
ベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、アセトン、
メチルエチルケトン等のケトン類、塩化メチレン、クロ
ロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素
類、テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状また
は直鎖状のエーテル類等の通常使用される有機溶剤があ
げられる。これらの溶剤は単独あるいは２種以上混合し
て用いることができる。また、塗布方法としては、ブレ
ードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ス
プレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコ
ーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテン
コーティング法等の通常使用する方法を用いることがで
きる。本発明における電荷輸送層の厚みは、一般的には
５〜７０μｍ、好ましくは１０〜５０μｍに設定され
る。

【００３３】また、複写機中で発生するオゾンや酸化性
ガス、あるいは光、熱による感光体の劣化を防止する目
的で、感光層中に酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の
添加剤を添加することができる。例えば、酸化防止剤と
しては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パ
ラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキ
ノン、スピロクロマン、スピロインダノンおよびそれら
の誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等があげられ
る。光安定剤の例としては、ベンゾフェノン、ベンゾト
リアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチルピペリ
ジン等の誘導体があげられる。

【００３４】本発明における電子写真感光体の感光層が
単層構造からなる場合には、電荷発生材料および電荷輸
送材料としては、感光層が積層構造からなる場合と同様
のものが用いられ、結着樹脂としては、前記電荷輸送層
で述べた共重合ポリカーボネート樹脂が用いられる。共
重合ポリカーボネート樹脂には、前記電荷発生層で例示
した結着樹脂を５０重量％未満含有させることもでき
る。さらに必要に応じて上述したような酸化防止剤、光
安定剤、熱安定剤等の添加剤を感光層中に含有させるこ
とができる。単層型感光体において、電荷発生材料の組
成比は、電荷輸送材料および結着樹脂の総量に対して、
０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の範
囲で設定される。電荷輸送材料と結着樹脂の組成比は、
重量比で６０：４０〜３０：７０の範囲が好ましい。導
電性支持体上に感光層を被覆するには、電荷輸送層を形
成する場合に例示したような溶剤中に上記の構成成分を
均一に溶解または分散させた後、前述の通常の塗布方法
によって塗布し、乾燥すればよい。単層型感光体の厚み
は、一般的には５〜７０μｍ、好ましくは、１０〜４０
μｍに設定される。本発明の電子写真感光体において
は、単層型感光体の場合には感光層上に、また、積層型
感光体の場合には電荷輸送層上に保護層を形成してもよ
い。

【００３５】

【実施例】以下に、実施例によって本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれ等に限定されるものでは
ない。なお、実施例および比較例における『部』は重量
部を意味する。実施例１ポリエチレンテレフタレートフィルム表面上に真空蒸着
にて約５００オングストロームのアルミニウム膜を形成
して得た基体上に、ポリアミド樹脂（ラッカマイド５０
０３：大日本インキ化学社製）１０部、メチルアルコー
ル１５０部および水４０部からなる塗布液を塗布し、１
３５℃において１０分間加熱乾燥して、膜厚１．０μｍ
の下引層を形成した。次に三方晶系セレン（米国ゼロッ
クス社製）９０部、ポリビニルブチラール樹脂（エスレ
ックＢＭ−Ｓ：積水化学社製）１０部、およびｎ−ブチ
ルアルコール３００部からなる混合物を分散させ、得ら
れた分散液１部に対してｎ−ブチルアルコール２部の割
合で希釈した塗布液を、上記下引層上に塗布し、１２０
℃において１０分間加熱乾燥して、膜厚０．１５μｍの
電荷発生層を形成した。次に、前記共重合ポリカーボネ
ート樹脂：ＣＴＢ−２の１２部と電荷輸送材料である前
記例示化合物Ｎｏ．III −２７のベンジジン系化合物８
部とを、モノクロロベンゼン４５部およびテトラヒドロ
フラン４０部の混合液に溶解し、得られた塗布液を、電
荷発生層が形成された上記基材上に塗布し、１３５℃に
おいて６０分間加熱乾燥して、膜厚約２５μｍの電荷輸
送層を形成した。形成された塗布膜の状態を目視により
観察した。上記のようにして作製された電子写真感光体
をフィルム折り曲げ試験機（日新科学（株）製）を用い
て、４００００回までの折り曲げ繰り返し試験を実施し
た。また上記電子写真感光体をベルト回転駆動装置を有
する複写機（Ｖｉｖａｃｅ８００：富士ゼロックス製）
の改造機にベルトのテンションを３倍にして装着し、紙
送りなし、すなわち用紙への転写は行わずに６万枚まで
のコピー走行試験を実施し、２千枚コピー相当ごとに画
質の評価を行った。その結果を表９に示す。

【００３６】実施例２実施例１における電荷輸送層の電荷輸送材料として、例
示化合物Ｎｏ．III −２７のベンジジン系化合物の代わ
りに例示化合物Ｎｏ．III −１５のベンジジン系化合物
を用いた以外は、実施例１と同様にして電子感光体を作
製し、同様の試験を行った。その結果を表９に示す。実施例３実施例１における電荷輸送層の電荷輸送材料として、例
示化合物Ｎｏ．III −２７のベンジジン系化合物の代わ
りに例示化合物Ｎｏ．IV−２８のトリアリールアミン系
化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真
感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表９
に示す。実施例４実施例１における共重合ポリカーボネート樹脂：ＣＴＢ
−２の代わりにＣＴＢ−４の共重合ポリカーボネート樹
脂と、電荷輸送層の電荷輸送材料として、例示化合物II
I −２７のベンジジン系化合物の代わりに例示化合物Ｎ
ｏ．IV−５０のトリアリールアミン系化合物を用いた以
外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、
同様の試験を行った。その結果を表９に示す。実施例５実施例４における電荷輸送層の電荷輸送材料として、例
示化合物III −２７のベンジジン系化合物の代わりに例
示化合物Ｎｏ．III −５０のベンジジン系化合物２部お
よび例示化合物Ｎｏ．IV−２８のトリアリールアミン系
化合物６部用いた以外は、実施例１と同様にして電子写
真感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表
９に示す。

【００３７】実施例６〜８実施例１における電荷輸送層の結着樹脂として、前記Ｃ
ＴＢ−２の共重合ポリカーボネート樹脂の代わりに、前
記ＣＴＢ−１の共重合ポリカーボネート樹脂をも用いた
以外は、すべて実施例１〜３の方法と同様にして電子写
真感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表
９に示す。実施例９実施例１における電荷輸送層の結着樹脂として、前記Ｃ
ＴＢ−２の共重合ポリカーボネート樹脂の代わりに、前
記ＣＴＢ−１の共重合ポリカーボネート樹脂を用いた以
外は、すべて実施例１の方法と同様にして電子写真感光
体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表９に示
す。実施例１０実施例１における電荷輸送層の結着樹脂として、前記Ｃ
ＴＢ−２の共重合ポリカーボネート樹脂の代わりに、前
記ＣＴＢ−３の共重合ポリカーボネート樹脂を用いた以
外は、すべて実施例１の方法と同様にして電子写真感光
体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表９に示
す。

【００３８】比較例１〜５実施例１〜５における前記ＣＴＢ−２の共重合ポリカー
ボネート樹脂の代わりに、下記構造式（Ｖ）で示される
繰り返し構造単位よりなるポリカボネート樹脂を用い、
モノクロロベンゼンおよびテトラヒドロフランの混合液
の代わりにジクロロメタンを７０部用いた以外は、実施
例１〜５と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の
試験を行った。その結果を表９に示す。

【化１２】

【００３９】比較例６〜８実施例６〜８における前記ＣＴＢ−６の共重合ポリカー
ボネート樹脂の代わりに、下記構造式（VI）で示される
繰り返し構造単位よりなるポリカボネート樹脂を用いた
以外は、実施例６〜８と同様にして電子写真感光体を作
製し、同様の試験を行った。その結果を表９に示す。

【化１３】

【００４０】

【表９】

【００４１】実施例１１ドラム状アルミニウム基体上にジルコニウム化合物（オ
ルガチックスＺＣ５４０：マツモト製薬社製）１０部お
よびシラン化合物（Ａ１１１０：日本ユニカー社製）１
部とｉ−プロパノール４０部およびブタノール２０部か
らなる溶液を浸漬コーティング法で塗布し、１５０℃に
おいて１０分間加熱乾燥し、膜厚０．１μｍの下引層を
形成した。次に電荷発生材料としてチタニルフタロシア
ニンを５部、ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢ
Ｍ−Ｓ：積水化学社製）５部をの混合物をガラスビーズ
と共にサンドミルで１時間分散処理し、得られた塗布液
を上記下引層上に浸漬コーティング法で塗布し、１００
℃において１０分間加熱乾燥して、膜厚０．２μｍの電
荷発生層を形成した。次に電荷輸送材料として前記例示
化合物Ｎｏ．III −２７のベンジジン系化合物８重量
部、結着樹脂として前記ＣＴＢ−４の共重合ポリカーボ
ネート樹脂１２重量部を、モノクロロベンゼン４０重量
部とテトラヒドロフラン６０重量部の混合溶剤に溶解
し、得られた塗布液を上記電荷発生層上に浸漬コーティ
ング法で塗布し、１２０℃において６０分間加熱乾燥し
て、膜厚２５μｍの積層型感光体ドラムを形成した。こ
のようにして得られた電子写真感光体ドラムを複写機
（Ａｂｌｅ１３０１α：富士ゼロックス社製）改造機に
装着し、初期において帯電時の表面電位ＶH が−８００
Ｖ、レーザー露光時の表面電位ＶBGが−１２０Ｖになる
ように、スコロトロンおよびレーザー露光条件を設定
し、除電後の表面電位ＶR を測定し、紙送りなし、すな
わち用紙への転写は行わず、２万枚相当までのコピー走
行試験を２０℃１５％ＲＨの環境下で実施し、コピー前
後の変化量と摩耗を測定した。その結果を表１０に示
す。

【００４２】実施例１２実施例１１における電荷輸送材料として、前記例示化合
物Ｎｏ．III −２７のベンジジン系化合物３部および前
記例示化合物Ｎｏ．IV−２８のトリアリールアミン系化
合物５部を用い、結着樹脂として、前記ＣＴＢ−４の共
重合ポリカーボネート樹脂の代わりに前記ＣＴＢ−５の
共重合ポリカーボネート樹脂を用いた以外は、実施例１
１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の試験を
行った。その結果を表１０に示す。比較例９実施例１１における結着樹脂として、前記ＣＴＢ−４の
共重合ポリカーボネート樹脂の代わりに下記構造式（VI
I ）で示される繰り返し構造単位よりなるポリカーボネ
ート樹脂を用いた以外は、実施例１１と同様にして電子
写真感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を
表１０に示す。

【化１４】

【００４３】比較例１０実施例１１における結着樹脂として、前記ＣＴＢ−４の
の共重合ポリカーボネート樹脂の代わりに下記構造式
（VIII）で示される繰り返し構造単位よりなるポリカー
ボネート樹脂を用いた以外は、実施例１１と同様にして
感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表１
０に示す。

【化１５】

【００４４】

【表１０】

【００４５】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体においては、感
光層の結着樹脂として、前記一般式（Ｉ）および前記一
般式（II）で示される繰り返し構造単位よりなる共重合
ポリカーボネート樹脂を用いたから、形成された感光層
塗膜は極めて高い折り曲げ強度を有しており、したがっ
て本発明の電子写真感光体は、ベルト状の形態にした場
合、複写機中で長期間繰り返し使用しても感光層中に亀
裂などの問題を発生することなく、高い耐久性を有して
いる。またドラム型感光体として用いた場合においても
高い耐摩耗性が示され、複写機中で長期間繰り返し使用
しても電子写真特性が低下せず、優れた画質のコピー画
像を長期間にわたって得ることができる。本発明の電子
写真感光体は、上記比較からも明らかなように、優れた
繰り返し安定性を維持して、かつ耐摩耗性を有するとい
う効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の一例の模式的断面
図である。

【図２】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的
断面図である。

【図３】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的
断面図である。

【符号の説明】

１…電荷発生層、２…電荷輸送層、３…導電性支持体、
４…下引層、５…保護層、６…光導電層。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者五十嵐良作神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (56)参考文献特開平５−257309（ＪＰ，Ａ) 特開平５−257310（ＪＰ，Ａ) 特開平５−72751（ＪＰ，Ａ) 特開平４−291348（ＪＰ，Ａ) 特開平２−254459（ＪＰ，Ａ) 特開平２−254458（ＪＰ，Ａ) 特開平２−189550（ＪＰ，Ａ) 特開平２−124576（ＪＰ，Ａ) 特開平２−254464（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−39624（ＪＰ，Ａ) 特開昭64−87621（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/05

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を設けた電子写
真感光体において、該感光層が、結着樹脂として、下記
一般式（Ｉ）および下記一般式（II）で示される繰り返
し構造単位よりなる共重合ポリカーボネート樹脂を含有
することを特徴とする電子写真感光体。【化１】（式中、Ｘ₁およびＸ₂は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アリール置換アルキ
ル基またはシクロヘキシル基を表し、Ｘ₃およびＸ
₄は、それぞれ、水素原子、アルキル基、アリール基、
アリール置換アルキル基またはシクロヘキシル基を表
し、Ｘ₅およびＸ₆は、それぞれ水素原子、アルキル
基、アリール基またはアリール置換アルキル基を表す
か、Ｘ₅とＸ₆が一緒になって脂環式炭素環もしくはラ
クトン環を形成するに必要な原子団を表し、ｔ−Ｂｕは
ｔｅｒｔ−ブチル基を表わし、ｈは１または２の整数を
意味する。）
【請求項２】前記感光層が、電荷輸送材料として下記
一般式（III ）で示されるベンジジン系化合物を少なく
とも１種含有する請求項１記載の電子写真感光体。【化２】（式中、Ｒ₁およびＲ₁′は、それぞれ水素原子、アル
キル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、
Ｒ₂、Ｒ₂′、Ｒ₃およびＲ₃′は、それぞれ水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または置
換アミノ基を表す。また、ｍ、ｍ′、ｎおよびｎ′はそ
れぞれ１または２の整数を意味する。）
【請求項３】前記感光層が、電荷輸送材料として下記
一般式（IV）で表されるトリアリールアミン系化合物を
少なくとも１種含有する請求項１記載の電子写真感光
体。【化３】（式中、Ｒ₄は、水素原子またはメチル基を表し、Ａｒ
₁およびＡｒ₂は、それぞれハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基もしくは置換アミノ基を有していても
よいアリール基またはチエニル基を表し、ｋは１または
２の整数を意味する。）