JP3748928B2 - 画像形成方法及び液体現像用感光体 - Google Patents
画像形成方法及び液体現像用感光体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3748928B2 JP3748928B2 JP26305995A JP26305995A JP3748928B2 JP 3748928 B2 JP3748928 B2 JP 3748928B2 JP 26305995 A JP26305995 A JP 26305995A JP 26305995 A JP26305995 A JP 26305995A JP 3748928 B2 JP3748928 B2 JP 3748928B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- integer
- charge
- layer
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0557—Macromolecular bonding materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
- G03G5/0564—Polycarbonates
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/07—Polymeric photoconductive materials
- G03G5/075—Polymeric photoconductive materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G5/076—Polymeric photoconductive materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds having a photoconductive moiety in the polymer backbone
- G03G5/0763—Polymeric photoconductive materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds having a photoconductive moiety in the polymer backbone comprising arylamine moiety
- G03G5/0764—Polymeric photoconductive materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds having a photoconductive moiety in the polymer backbone comprising arylamine moiety triarylamine
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、電荷輸送性高分子化合物を含有する電子写真感光体に対して、トナー粒子、電気絶縁性液体及び電荷調整剤からなる静電荷用液体現像剤を用いて現像する画像形成方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、電子写真技術は、高速、かつ高印字品質が得られるという利点を有するために、複写機、レーザービームプリンターおよびファクシミリ等の分野において、著しく応用されている。これらの電子写真技術において用いられる電子写真感光体としては、従来からセレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム等の無機光導電材料を用いたものが広く知られている。
【0003】
一方、これらの無機光導電材料を用いた電子写真感光体に比べ、安価で製造性および廃棄性の点で優れた利点を有する有機光導電材料を用いた電子写真感光体の研究も活発化している。中でも、露光により電荷を発生する電荷発生層と電荷を輸送する電荷輸送層を積層する機能分離型の有機積層型感光体は、感度、帯電性およびその繰り返し安定性等の電子写真特性の点で優れており、種々の提案がなされて実用化されている。
【0004】
また現在、単層型の有機感光体においては、製造性、製造コスト面、さらに正帯電というシステム上の利点(オゾン発生低減化、均一帯電性)が有る一方、電気的性能が積層型感光体に対して劣るという問題が有り、まだ十分に研究開発の余地が残っている。
【0005】
上のような感光体で形成された潜像を現像する電子写真現像剤には、一般的に広く使用されている乾式の粉体現像剤と、液体中にトナー粒子を分散させた湿式の液体現像剤とが知られている。最近ではカラー化、高画質化の要求から、より小粒子径のトナー粒子が使用可能な後者の液体現像剤が注目されている。
【0006】
ところが、従来提案されている一般的な電荷輸送性材料を結着樹脂中に分子分散した電荷輸送層を有する電子写真感光体を、これらの液体現像に適用すると、電荷輸送性材料の溶出又は結着樹脂の膨潤によるクラックの発生、機械的強度の低下、電子写真特性の低下等を引き起こし、使用した初期の段階で感光体としての性能を有さなくなってしまう。
【0007】
これに対し電荷輸送性高分子化合物は、これらの欠点を大きく改善できる可能性があるため、現在盛んに研究されている。例えば米国特許4,806,443号明細書には、特定のジヒドロキシアリールアミンとビスクロロホルメートとの重合によるポリカーボネートが開示されており、米国特許4,806,444号明細書には特定のジヒドロキシアリールアミンとホスゲンとの重合によるポリカーボネートが開示されている。また、米国特許4,801,517号明細書にはビスヒドロキシアルキルアリールアミンとビスクロロホルメート又はホスゲンとの重合によるポリカーボネートが開示されており、米国特許4,937,165号明細書および同4,959,288号明細書には、特定のジヒドロキシアリールアミン又はビスヒドロキシアルキルアリールアミンとの重合によるポリカーボネート、又はビスアシルハライドとの重合によるポリエステルが開示されている。さらに、米国特許5,034,296号明細書には特定のフルオレン骨格を有するアリールアミンのポリカーボネート又はポリエステルが、また米国特許4,983,482号明細書にはポリウレタンが開示されている。さらにまた特公昭59−28903号公報には、特定のビススチリルビスアリールアミンを主鎖としたポリエステルが開示されている。また特開昭61−20953号公報、特開平1−134456号公報、特開平1−134457号公報、特開平4−133065号公報、特開平4−133066号公報等にはヒドラゾンやトリアリールアミン等の電荷輸送性の置換基をペンダントとしたポリマーおよびそれを用いた感光体も提案されている。
【0008】
他に、特開昭58−102946号公報、特開昭58−102947号公報には、2−メトキシ−9,10−アントラセンジオールを主とするジカルボン酸から得られたポリエステルを用いた感光体も提案されている。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、従来提案されている電荷輸送性高分子化合物を感光層として液体現像剤と組み合せて用いると、初期的には良好な特性が得られるが、長期的にはいまだ充分満足できるものはない。すなわち、それらの電荷輸送性高分子化合物を用いて形成された感光層では、複写機中で液体現像剤に接触させて長期間繰り返し使用した場合、局所的な溶出、ひいてはクラックが発生し、それによる画質欠陥が生じたり、感光層の表面が摩耗することによって、感光体の膜厚が変化し、帯電電位が低下し、感度が変化するため、コピーにカブリが生じたり、コピー濃度が低下したりする。更に、感光体の表面摩耗傷、トナーフィルミング等による画質欠陥が発生するといった問題ももたらされる。
【0010】
かくして、本発明の主な目的は、長期間繰り返し液体現像剤で現像した場合にも、クラックの発生による画質欠陥や、感光層の表面摩耗による欠陥等が発生しにくい電子写真感光体を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、かかる目的を達成するために感光層の材料について鋭意研究を重ねた結果、特定の材料を用いることにより、液体現像剤との長期間の接触においても、繰り返しの電気特性および画質維持性の向上が達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0012】
すなわち、本発明は、導電性支持体上に感光層を設けた電子写真用感光体を帯電させた後、該感光体上に静電荷像を形成し、少なくとも染顔料を結着樹脂中に分散せしめたトナー粒子と電気絶縁性液体と電荷調整剤とからなる静電荷現像用液体現像剤を用いた液体現像により可視画像を形成する画像形成方法において、該感光層に、下記一般式(III)〜(V)のいずれかで表される電荷輸送性高分子化合物を、電荷輸送性材料として用いることを特徴とする。
【0013】
【化12】
【0014】
(一般式(III)〜(V)中、Aは下記一般式(I−1)で示される構造を示す。Yは2価の炭化水素基を示す。Zは、炭素数1〜10のアルキレン基、o−,m−,p−フェニレン基、ナフタレン基、ビフェニレン基を表す。m,m’は1〜5の整数を示し、pは5〜5000の整数を示し、qは5〜5000の整数、rは1〜3500の整数を示し、q+rは5〜5000の整数で1>q/(q+r)≧0.3である。)
【0015】
【化13】
【0016】
(R1 〜R 2 はそれぞれ独立に水素、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン、又は置換若しくは未置換のアリール基を示し、Xは下記(7)から選択される基を表す。k,lはそれぞれ0又は1から選ばれる整数を示す。Tは1〜10の枝分かれしてもよい2価の炭化水素基を示す。)
【0017】
【化14】
【0018】
(式中、Arは下記の基(8)を表す。)
【0019】
【化15】
【0020】
(R 23 は、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、置換若しくは未置換のフェニル基、置換若しくは未置換のアラルキル基、又はハロゲンを表す。)
【0023】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を更に詳しく説明する。
【0024】
本発明で使用する電荷輸送性高分子化合物の、部分構造としての(I−1)で表される化学構造中、前記のように定義されるR1 〜R 2 は、好ましくは、炭素数1〜40のアルキル基である。中でも好ましくは、R1 〜R 2 は、炭素数1〜40のアルキル基であって、このアルキル基は置換基を有してもよく、置換基としては、例えばアリール基、アルコキシ基、酸基、アミド基、ハロゲン等任意のものから選択される。
【0025】
前記一般式(I−1)におけるXは下記(7)から選択される基を表す。
【0026】
【化17】
【0027】
(式中、Arは下記の基(8)を表す。)なお、後述するVは下記の基(9)〜(18)から選択され、aは0又は1を意味する。
【0028】
【化18】
【0029】
(R23は、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、置換若しくは未置換のフェニル基、置換若しくは未置換のアラルキル基、又はハロゲンを表す。)
【0030】
【化19】
【0031】
(bは1〜10の整数を意味し、cは1〜4の整数を意味する。)
このうち特にXが下記構造式(VI),(VII)で示されるビフェニル構造を有するポリマーは、”The Sixth International Congress on Advances in Nonimpact Printing Technologies.306,1990)“にも報告されているようにモビリティーが高く、実用性の高いものである。
【0032】
【化20】
【0033】
また、前記一般式(I−1)のTは、前記のように、炭素数1〜10の枝分かれしてもよい2価の炭化水素基を示すが、具体的な構造例を以下に示す。アリールアミン骨格はどちらの側と結合してもよいが、例えばT−2rと記すと構造T−2右側に、T−2lと記すと構造T−2左側にテトラアリールベンジジン骨格が結合していることを示すものとする(表1〜6参照)。
【0034】
【化21】
【0035】
【化22】
【0036】
【化23】
【0037】
本発明において、前記電荷輸送性高分子化合物としては、下記一般式(III)〜(V)のいずれかで示される化合物が使用される。
【0038】
【化24】
【0039】
(式中、Aは前記一般式 (I−1)で示される構造を示す。Yは2価の炭化水素基を示す。Zは、炭素数1〜10のアルキレン基、o−,m−,p−フェニレン基、ナフタレン基、ビフェニレン基を表す。m,m’は1〜5の整数を示し、pは5〜5000の整数を示し、qは5〜5000の整数、rは1〜3500の整数を示し、q+rは5〜5000の整数で1>q/(q+r)≧0.3である。) Yとしては好ましくは、以下の基(19)〜(25)から選択される。
【0040】
【化25】
【0041】
(R14,R 15 は、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、置換若しくは未置換のフェニル基、置換若しくは未置換のアラルキル基、又はハロゲンを表し、d,eは1〜10の整数を意味し、f,gは0,1又は2の整数を意味し、h,iは0又は1の整数を意味する。Vは前出のものと同義である。)
【0042】
上記の電荷輸送性高分子化合物について具体例を示す。表1〜3に一般式(I−1)で示される構造の具体例を示す。また表7、8に一般式(III)、表9に一般式(IV)、表10に一般式(V)で示される電荷輸送性高分子化合物の具体例を示す。
【0043】
一般式(I−1)で示される化合物の具体例
【0044】
【表1】
【0045】
【表2】
【0046】
【表3】
【0051】
一般式(III)で示される化合物の具体例
【0052】
【表7】
【0053】
【表8】
【0054】
一般式(IV)で示される化合物の具体例
【0055】
【表9】
【0056】
一般式(V)で示される化合物の具体例
【0057】
【表10】
【0058】
本発明においては、電荷輸送層は、上記電荷輸送性高分子化合物のみから形成してもよいが、他の成分とを組み合わせえてもよい。当該他成分としては、ポリカーボネート樹脂、特に下記一般式(A)〜(G)で示されるポリカーボネート樹脂か好ましく使用できる。これによって、機械的な特性を維持又は向上しつつ、電荷輸送層中の電荷輸送性成分を低減し放電生成物に対する耐性を改善できる。
【0059】
【化26】
【0060】
(nは、粘度平均分子量が20,000〜100,000となる値である。)
本発明において使用される液体現像剤としては、汎用されているものが広く使用できる。即ち、染顔料を結着樹脂中に分散せしめたトナー粒子と電気絶縁性液体と電荷調整剤とを含む液体現像剤が利用できる。
【0061】
液体現像剤で使用される染顔料としては、カーボンブラック、紺青、酸化チタン等の無機顔料、ファストイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッドキレートレッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料、銅フタロシアニン、塩素化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、キナクリドン系、アントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、チアインジゴ系、ジオキサジン系などの有機顔料のほかに分散染料、油溶性染料等から選択される。
【0062】
液体現像剤で使用される結着樹脂としては、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル等のアクリル樹脂、ポリスチレン、ポリエチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体のポリエチレン系樹脂その他ポリ塩化ビニル樹脂、ニトロセルロース、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリイソシアネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0063】
液体現像剤で使用される電気絶縁性液体としては、通常、誘電率3.5以下、体積抵抗107 Ωcm以上の炭化水素系溶剤が用いられる。これらの好ましい例としては、150〜220°Cの範囲に沸点を有する脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素およびこれらの混合物であり、具体的には、アイソパーG,H,L(エクソン化学社製の商品名であり、主成分は、イソパラフィン)、シェルゾールA,B(シェル社製の商品名)、ナフテゾルL,M,H(日本石油社製の商品名)等が挙げられる。
【0064】
液体現像剤で使用される電荷調整剤としては、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸銅、ナフテン酸マンガン、レシチン、オクチル酸コバルト、オクチル酸ジルコニウム等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【0065】
これらの中でもホスファチジルエタノールアミン又はホスファチジルセリンの含有量が40〜90重量のレシチンが好ましい。
【0066】
液体現像剤の上記の各成分の割合は、当業界で利用されている任意の割合が利用できる。
【0067】
次に、図面を参照しつつ、本発明の電子写真感光体について説明する。
図1〜6は、本発明の電子写真感光体の実施例の模式的断面図であって、図1は、電荷発生層1および電荷輸送層2が導電性支持体3の上に形成されている感光体を、図2は、導電性支持体3の上に下引層4が設けられている感光体を、図3は、表面に保護層5が設けられている感光体を、図4は、図1で示した構造に対して、導下引層4が電性支持体3の上に、保護層5が表面に加えられた感光体を示す。また、図5は、導電性支持体1の上に感光層としての光導電層6が形成されている感光体を、図6は、導電性支持体3の上に下引層4が設けられている感光体をそれぞれ示す。なお、図1ないし図4は感光層が積層構造を有する場合、図5および図6は感光層が単層構造を有する場合である。
【0068】
導電性支持体3としては、アルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、及び、アルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレス、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、ITO等の薄膜を設けたプラスチックフィルム等、又は導電性付与剤を塗布又は含浸させた、紙及びプラスチックフィルム等があげられる。これらの導電性支持体3は、ドラム状、シート状、プレート状等、適宜の形状のものとして使用されるが、これらに限定されるものではない。さらに必要に応じて導電性支持体3の表面は、画質に影響のない範囲で各種の処理を行うことができる。例えば、表面の陽極酸化被膜処理、熱水酸化処理や薬品処理、および、着色処理等又は、砂目立てなどの乱反射処理等を行うことができる。
【0069】
本発明の電子写真用感光体において、導電性支持体3上に被覆される感光層は、図1〜4に示した、電荷発生層1と電荷輸送層2とに機能分離された積層構造であっても図5、6に示した単層構造の光導電層6であってもよい。これらの感光層は、電荷発生材料、電荷輸送性高分子化合物、又はそれらの両者が含有された塗膜より構成される。
【0070】
感光層が積層構造の場合には、電荷発生層1と電荷輸送層2の積層順序はいずれが上層であってもよいが、電荷輸送層2を上層とした場合について主として以下に述べる。
【0071】
電荷発生層1は電荷発生材料を真空蒸着により形成するか、又は有機溶剤中の結着樹脂に電荷発生材料を分散し塗布することにより形成することができる。本発明において使用され得る電荷発生材料としては、非晶質セレン、結晶性セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、その他セレン化合物およびセレン合金、粒状セレン、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系光導電性材料、フタロシアニン系、スクアリウム系、アントアントロン系、ペリレン系、アゾ系、アントラキノン系、ピレン系、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の有機顔料および染料が用いられる。
【0072】
これらの中でもフタロシアニン顔料、特に無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ガリウムフタロシアニンを用いた感光体は、近赤外線の半導体レーザー波長(780〜830nm)で感度が高く、長期に渡って安定な電気特性を示す。
【0073】
具体的には、CuKαによるX線回析スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)において、少なくとも6.8°、12.8°、15.8°、および26.0°に強い回析ピークを有するガリウムフタロシアニン、CuKαによるX線回析スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)において、少なくとも7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、および28.3°に強い回析ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン(図7参照)、CuKαによるX線回析スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)において、少なくとも7.4°、16.6°、25.5°および28.3°に強い回析ピークを有するクロロガリウムフタロシアニンを好ましいものとして挙げることができる。
【0074】
また可視光波長領域においては、アントアントロン系顔料が長期に渡って安定な電気特性を示し、粒状セレン、特に粒状三方晶系セレンにおいては長期に渡って安定な電気特性を示すほかに、さらに高感度の特性を示す。
【0075】
電荷発生層1における結着樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ブチラールの一部がホルマールやアセトアセタール等で変性された部分アセタール化ポリビニルアセタール樹脂等のポリビニルアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル樹脂、変性エーテル型ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルアントラセン樹脂、ポリビニルピレン等がある。
【0076】
これらの中で特にポリビニルアセタール系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、フェノキシ樹脂および変性エーテル型ポリエステル樹脂が前記フタロシアニン系又はアントアントロン系顔料および粒状三方晶セレンを良く分散させ、顔料が凝集せず長期にわたり分散塗工液が安定で、その塗工液を用いることで均一な被膜を形成し、その結果、電気特性を良くし画質欠陥を少なくすることができる。しかしながら、通常の状態で被膜を形成しうる樹脂であればこれらに限定されるものではない。これらの結着樹脂は、単独又は2種以上混合して用いることができる。
【0077】
電荷発生材料と結着樹脂との配合比は、体積比で、5:1〜1:2の範囲が好ましい。
【0078】
塗工液を調製する際に用いられる溶剤としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、クロロベンゼン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム等の通常使用される有機溶剤を単独又は2種以上混合して用いることができる。
【0079】
塗工液の塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常使用される方法を用いることができる。電荷発生層1の厚みは一般的に0.01〜5μm、好ましくは0.1〜2.0μmが適当である。この厚さが0.01μmよりも薄いと、電荷発生層1を均一に形成することが困難になり、5μmを越えると電子写真特性が著しく低下する傾向がある。
【0080】
本発明における電荷輸送性高分子化合物の好ましい重量平均分子量(Mw)は5,000〜750,000、さらに好ましくは50,000〜500,000である。電荷輸送性高分子化合物を、前記ポリカーボネート樹脂と混合して用いる場合の配合比、つまり電荷輸送性高分子化合物:ポリカーボネート樹脂(重量比)は、5:1〜1:1が好ましい。
【0081】
本発明の電子写真感光体における電荷輸送層2において、酸化防止剤として、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノンおよびそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等を添加してもよい。光安定剤として、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチルピペリジン等の誘導体を電荷輸送層2に添加剤として用いることができる。また、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として、少なくとも1種の電子受容性物質を電荷輸送層2に含有させることができる。本発明の感光体に使用可能な電子受容物質としては、例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、o−ジニトロベンゼン、m−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、o−ニトロ安息香酸、p−ニトロ安息香酸、フタル酸等をあげることができる。これらのうち、フルオレノン系、キノン系やCl,CN,NO2 等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に好ましい。
【0082】
本発明において、感光層中に良好な表面性を得ることを主たる目的として最表面層に添加剤を加えることができる。この種の添加剤としては、塗料用の改質剤として知られているものが使用できる。例えばジメチルシリコーンオイルのようなアルキル変性シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルのような芳香族変性シリコーンオイルなどが好ましい例である。これらの添加剤は、電荷輸送層の固形分に対して、1〜10,000ppm、好ましくは5〜2,000ppmの添加をすればよい。
【0083】
さらに電荷輸送層2を設けるときに用いる溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロルベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状又は直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤が挙げられる。これらの溶剤は単独又は2種以上混合して用いることができる。
【0084】
また、塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
【0085】
本発明で用いる電荷輸送層2の厚みは一般的には、5〜70μm、好ましくは10〜50μmに設定される。この厚さが5μm未満であると、初期帯電電位が低くなりやすく、70μmを越えると電子写真特性と画質が低下する傾向がある。
【0086】
またこの電荷輸送層2は他の化合物群からなる電荷輸送層上に設けられることで、保護層として用いるにも好適である。この場合の電荷輸送層としては、前述の電荷輸送性高分子化合物、電荷輸送性高分子化合物とポリカーボネート樹脂及び従来からの低分子の電荷輸送材が結着樹脂中に分子分散されたものを用いることができる。
【0087】
本発明における電子写真感光体の感光層が単層構造からなる場合には、電荷発生材料、電荷輸送性高分子化合物およびポリカーボネート樹脂を有する化合物は感光層が積層構造からなる場合と同様のものが用いられ、さらに必要に応じて上述したような酸化防止剤、光安定剤、表面平滑剤等の添加剤が感光層中に含まれる。
【0088】
単層型感光体において、電荷発生材料の組成比は、電荷輸送性高分子化合物に対して、0.1〜20重量%、好ましくは0.5〜5重量%が適当である。
【0089】
導電性支持体3上に単層の感光層を被覆するには、電荷輸送層を形成する場合に例示したような溶剤中に上記の構成成分を均一に溶解又は分散させた後、前述の通常の塗布方法によって塗布し、乾燥すればよい。単層型感光体の厚みは、一般的には5〜70μm、好ましくは、10〜40μmに設定される。
【0090】
本発明においては、図2、4、6に示したように、導電性支持体3と、感光層の間に下引層4を設けることが好ましい。この下引層4は感光層の帯電時において導電性支持体3から感光層への電荷の注入を阻止するとともに、感光層を導電性支持体3に対して一体的に接着保持せしめる接着層としての作用、又は、場合によっては導電性支持体3の光の反射光防止作用等を示す。
【0091】
この下引層4に用いる結着樹脂としては、以下のものを挙げることができる。ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、ニトロセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリグルタミン酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ澱粉、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ジルコニウムキレート化合物、チタニルキレート化合物、チタニルアルコキシド化合物、有機チタニル化合物、シランカップリング剤等の公知の材料を用いることができる。これらの材料は単独で又は2種以上混合して用いることができる。
【0092】
さらに、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウム、シリコーン樹脂等の微粒子と混合することができる。
【0093】
下引層4を形成する際の塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法が採用される。下引層4の厚みは0.01〜10μm、好ましくは0.05〜2μmが適当である。
【0094】
本発明の電子写真感光体においては、感光層上に保護層、つまり、単層型感光体の場合には感光層上に、また、例えば、図3、4に示した積層型感光体の場合には電荷輸送層2上に保護層5を形成してもよい。
【0095】
【発明の効果】
本発明の液体現像剤を使用する画像形成方法においては、感光層に、電荷輸送性材料として上記一般式(III)〜(V)のいずれかで表される電荷輸送性高分子化合物を用いることにより、感光層でのクラック発生による画質欠陥が発生し難い。また、感光層が優れた耐摩耗性や耐コロナ放電性、耐トナーフィルミング性を示すために、長期間にわたる実施においても、感光体に問題を発生させることはなく、そのため電子写真特性も低下させない。故に、本発明の画像形成方法は、複写機およびプリンターを利用して、長期間繰り返し実施しても、優れた繰り返し安定性を維持して、かつ高耐刷性を発揮でき、優れた画質のコピー画像を提供することができる。
【0096】
【実施例】
以下に、実施例によって、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明がこれ等に限定されるものではない。なお、実施例および比較例における『部』は重量部を意味する。
実施例1
アルミニウム基体上にジルコニウム化合物(商品名:オルガチックスZC540、マツモト製薬社製)10部およびシラン化合物(商品名:A1110、日本ユニカー社製)1部と、i−プロパノール40部およびブタノール20部とからなる溶液を浸漬コーティング法で塗布し、150°Cにおいて10分間加熱乾燥し膜厚0.1μmの下引き層を形成した。
【0097】
次に電荷発生材料として図7に示すX線回折スペクトルを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン1部と、カルボキシル変性塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体(商品名:VMCH、ユニオンカーバイド社製)1部と、クロロベンゼン100部との混合物をガラスビーズと共にサンドミルで1時間分散処理した。得られた塗布液を上記下引き層上に浸漬コーティング法で塗布し、100°Cにおいて10分間加熱乾燥して、膜厚0.25μmの電荷発生層を形成した。
【0098】
次に化合物例91で示される電荷輸送高分子化合物(Mw:110,000):20部をモノクロロベンゼン80部に溶解し、得られた塗布液を上記の電荷発生層上に塗布し、115°Cにおいて60分間加熱乾燥、膜厚約20μmの電荷輸送層を形成した。
【0099】
以上のようにしてドラム状アルミニウム基体上に作製した。
次にホスファチジルセリンを90重量%含有するレシチン:20部、アイソパーM:80部を混合して電荷調整剤とした。カーボンブラック:1重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体:20重量部、アイソパーM:75重量部をサンドミルを用いて10時間分散後、固形分比が3重量部になるようアイソパーMで希釈して、トナー液とした。トナー液:100重量部と電荷調整剤:1重量部を混合して液体現像剤とした。
【0100】
前記のようにして得られた電子写真感光体を上記液体現像剤を用いた液体現像装置を具備したFX2700複写機(富士ゼロックス社製)改造機に装着し、5万枚相当までのコピー走行試験を20°C、45%RHの環境下で実施し、コピー前後の摩耗量を測定し、また画質を評価した。その結果を表11に示す。
比較例1
実施例1における電荷輸送層の例示化合物91で示される電荷輸送高分子化合物の代わりに、電荷輸送材料として下記構造式で示されるベンジジン化合物:8重量部及び結着樹脂としてポリカーボネート樹脂C(粘度平均分子量45,000):12重量部をモノクロロベンゼン80部に溶解し、得られた塗布液を用いて低分子分散型の電荷輸送層にした以外は実施例1と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表11に示す。
比較例2
実施例1における電荷輸送層の例示化合物91で示される電荷輸送高分子化合物の代わりに、電荷輸送材料として下記構造式で示されるヒドラゾン化合物:10重量部および結着樹脂として前記ポリカーボネート樹脂F(粘度平均分子量51,000):10重量部をモノクロロベンゼン80部に溶解し、得られた塗布液を用いて低分子分散型の電荷輸送層にした以外は実施例1と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表11に示す。
【0101】
【化27】
【0102】
実施例2
実施例1における電荷輸送層の例示化合物91で示される電荷輸送高分子化合物の代わりに、例示化合物112で示される電荷輸送高分子化合物(Mw:53,000)を用いた以外は実施例1と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表11に示す。
実施例3
実施例1における電荷輸送層の例示化合物91で示される電荷輸送高分子化合物の代わりに、例示化合物126で示される電荷輸送高分子化合物(Mw:83,000)を用いた以外は実施例1と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表11に示す。
比較例3
実施例1における電荷輸送層の例示化合物91で示される電荷輸送高分子化合物の代わりに、下記構造式で示される電荷輸送高分子化合物(Mw:87,000)を用いた以外は実施例1と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表11に示す。
【0103】
【化28】
【0104】
【表11】
【0105】
以上の結果から明らかなように、本発明に係わる電子写真感光体では、感光体の磨耗量を少なくでき、しかも、長期にわたって、感光体は各種の影響に耐え、高い画質を維持できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の電子写真感光体の一例の模式的断面図である。
【図2】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的断面図である。
【図3】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的断面図である。
【図4】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的断面図である。
【図5】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的断面図である。
【図6】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的断面図である。
【図7】実施例に使用したヒドロキシガリウムフタロシアニンの(CuKαを使用した)粉末X線回折スペクトル図である。
【符号の説明】
1 電荷発生層
2 電荷輸送層
3 導電性支持体
4 下引き層
5 保護層
6 光導電層(感光層)
Claims (5)
- 導電性支持体上に感光層を設けた電子写真用感光体を帯電させた後、該感光体上に静電荷像を形成し、少なくとも染顔料を結着樹脂中に分散せしめたトナー粒子と電気絶縁性液体と電荷調整剤とからなる静電荷現像用液体現像剤を用いた液体現像により可視画像を形成する画像形成方法において、
該感光層に、下記一般式(III)〜(V)のいずれかで表される電荷輸送性高分子化合物を、電荷輸送性材料として用いることを特徴とする画像形成方法。
- 前記感光層が複数層からなり、その最表面層に前記構造式(III)〜(V)のいずれかで示される電荷輸送性高分子化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。
- 前記感光層が、電荷発生層と電荷輸送層を順次積層した構造からなり、該電荷輸送層は、前記構造式(III)〜(V)のいずれかで示される電荷輸送性高分子化合物を含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の画像形成方法。
- 導電性支持体と前記感光層との間に下引層を設けたことを特徴とする請求項1〜3いずれかに記載の画像形成方法。
- 静電荷像を形成し、少なくとも染顔料を結着樹脂中に分散せしめたトナー粒子と電気絶縁性液体と電荷調整剤とからなる静電荷現像用液体現像剤を用いた液体現像によって可視画像を形成する画像形成方法で該静電荷像を形成するために利用される液体現像用感光体であって、 下記一般式(III)〜(V)のいずれかで表される電荷輸送性高分子化合物を、電荷輸送性材料として含む液体現像用感光体。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26305995A JP3748928B2 (ja) | 1995-10-11 | 1995-10-11 | 画像形成方法及び液体現像用感光体 |
US08/727,313 US5702856A (en) | 1995-10-11 | 1996-10-08 | Method for making an image and a photosensitive body for liquid development |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26305995A JP3748928B2 (ja) | 1995-10-11 | 1995-10-11 | 画像形成方法及び液体現像用感光体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09106088A JPH09106088A (ja) | 1997-04-22 |
JP3748928B2 true JP3748928B2 (ja) | 2006-02-22 |
Family
ID=17384291
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP26305995A Expired - Fee Related JP3748928B2 (ja) | 1995-10-11 | 1995-10-11 | 画像形成方法及び液体現像用感光体 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5702856A (ja) |
JP (1) | JP3748928B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3551582B2 (ja) * | 1995-11-06 | 2004-08-11 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真用感光体 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58102947A (ja) * | 1981-12-15 | 1983-06-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 電子写真用感光体 |
JPS58102946A (ja) * | 1981-12-15 | 1983-06-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 電子写真用の感光体 |
JPS6120953A (ja) * | 1984-07-09 | 1986-01-29 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 電子写真感光体 |
US4801517A (en) * | 1987-06-10 | 1989-01-31 | Xerox Corporation | Polyarylamine compounds and systems utilizing polyarylamine compounds |
US4806443A (en) * | 1987-06-10 | 1989-02-21 | Xerox Corporation | Polyarylamine compounds and systems utilizing polyarylamine compounds |
US4806444A (en) * | 1987-06-10 | 1989-02-21 | Xerox Corporation | Arylamine polymers and systems utilizing arylamine polymers |
JPH01134456A (ja) * | 1987-11-20 | 1989-05-26 | Kao Corp | 電子写真感光体 |
JPH01134457A (ja) * | 1987-11-20 | 1989-05-26 | Kao Corp | 電子写真感光体 |
US4959288A (en) * | 1989-04-03 | 1990-09-25 | Xerox Corporation | Photoconductive imaging members with diaryl biarylylamine copolymer charge transport layers |
US4937165A (en) * | 1989-04-03 | 1990-06-26 | Xerox Corporation | Photoconductive imaging members with N,N-bis(biarylyl)aniline charge transport polymers |
US5034296A (en) * | 1989-04-03 | 1991-07-23 | Xerox Corporation | Photoconductive imaging members with fluorene polyester hole transporting layers |
US4983482A (en) * | 1989-04-03 | 1991-01-08 | Xerox Corporation | Photoconductive imaging members with polyurethane hole transporting layers |
JP2852464B2 (ja) * | 1990-09-25 | 1999-02-03 | コニカ株式会社 | 電子写真感光体 |
JP2546739B2 (ja) * | 1990-09-25 | 1996-10-23 | コニカ株式会社 | 光導電性高分子化合物 |
US5604064A (en) * | 1994-06-10 | 1997-02-18 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Charge-transporting polymer and organic electronic device using the same |
-
1995
- 1995-10-11 JP JP26305995A patent/JP3748928B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-10-08 US US08/727,313 patent/US5702856A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5702856A (en) | 1997-12-30 |
JPH09106088A (ja) | 1997-04-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0862864A (ja) | 感光体 | |
JP2019035901A (ja) | 電子写真感光体、該電子写真感光体を有する電子写真装置およびプロセスカートリッジ | |
JP3444911B2 (ja) | 電子写真用感光体 | |
JPH08114933A (ja) | 電子写真用感光体 | |
JP2000171989A (ja) | 電子写真感光体 | |
EP0451844B1 (en) | Electrophotographic photosensitive member and process for production thereof | |
JP3551582B2 (ja) | 電子写真用感光体 | |
JP4019809B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 | |
JP2001265022A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP3748928B2 (ja) | 画像形成方法及び液体現像用感光体 | |
JP4010725B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
JPH07271062A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP2839106B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
JPH06214412A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP3407491B2 (ja) | 電子写真用感光体 | |
JP2001265021A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP4360288B2 (ja) | 電子写真感光体、画像形成装置及びプロセスカートリッジ | |
JP3235420B2 (ja) | 感光体 | |
JP2812620B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
JP3969921B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
JPH10207085A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP2002023393A (ja) | 電子写真感光体 | |
JPH07271060A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP2864969B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
JP2889450B2 (ja) | 電子写真感光体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051028 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20051130 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091209 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101209 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111209 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111209 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121209 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121209 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131209 Year of fee payment: 8 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |