JPH0862864A

JPH0862864A - 感光体

Info

Publication number: JPH0862864A
Application number: JP21528894A
Authority: JP
Inventors: Akihiko Itami; 明彦伊丹
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1994-08-17
Filing date: 1994-08-17
Publication date: 1996-03-08

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、耐摩耗性や耐損傷性に優れ、かつ高
感度で繰り返し使用時においても残留電位の蓄積や帯電
性の劣化がない耐久性に優れた電子写真感光体に関す
る。【構成】本発明は、導電性支持体上に感光層を設けてな
る感光体において、前記感光層に特定のポリカーボネー
ト共重合体を含有することを特徴とする感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真分野における感
光体に関するもので、複写機やプリンター中に組み込ん
で使用される有機電子写真感光体に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】従来電子写真法として最も代表的な、カ
ールソン法での複写機について説明すれば、感光体を一
様に帯電させた後、露光によって電荷を像様に消去せし
め、静電荷潜像を形成する。これをトナーによって現像
して可視化し、次いでそのトナーを紙などの転写体に転
写してから定着する。

【０００３】一方、感光体は、残存している付着トナー
の除去や、除電等の表面浄化処理が施され、長期にわた
って繰り返し使用される。

【０００４】従って、電子写真感光体としては、帯電特
性及び、感度が良好で、更に暗減衰が低いなど、電子写
真特性は勿論、加えて繰り返し使用での耐刷性、耐摩耗
性、表面に傷が付きにくい等の物理的特性、コロナ放電
によって発生するオゾンに対する耐性、露光時に受ける
紫外線等への耐久性においても良いことが要求され、実
用上はこれらの点が問題視される。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】これまで電子写真感光
体としては、セレン、酸化亜鉛、カドミュウム等の無機
光導電性物質を感光層の主成分とする所謂無機感光体
が、広く用いられてきた。しかし、これらの無機感光体
は有害なものが多く環境対策上問題がある。

【０００６】従って近年、無公害である有機物を用いた
有機感光体の開発が盛んであり、広く実用化されてきて
いる。中でも電荷発生機能と、電荷輸送機能とを異なる
物質に分担させ、希望する特性をもつ化合物を、広い範
囲から選択し得る所謂機能分離型の感光体が盛んに開発
されている。しかし、このような有機感光体は無機感光
体に比べ、一般に機械的強度が劣っており、クリーニン
グブレード、現像ブラシ等の機械的力学による摺擦傷、
摩耗といった問題がある。

【０００７】例えば、支持体上に電荷発生層（ＣＧＬ）
及び電荷輸送層（ＣＴＬ）を順次積層した従来の感光体
は、電荷輸送層が低分子の電荷輸送物質（ＣＴＭ）と不
活性の高分子の樹脂バインダーとで形成されているため
ポリマー系のガラス転移点を著しく低下させ、機械的特
性と電子写真的特性とを両立させることが必ずしも十分
でなく、感度の高い組成またはある種の樹脂バインダー
では感光体の反復使用時にクリーニングブレード等の摺
擦等によって感光体表面に傷が生じたり、表面が摩耗し
たり、また、耐摩耗性の高い組成又はある種の樹脂バイ
ンダーでは感度が低いまたは残電上昇等の電子写真的特
性が満足できなかった。これが、近年その指向が強いカ
ールソンプロセスの高速化あるいは小型化の障害となっ
ている。

【０００８】これらの問題に対して、１つは光導電性バ
インダーをＣＴＭ兼バインダー樹脂としてＣＴＬに利用
する技術、いわゆるポリマーＣＴＭ（特開平１−７７６
４号）が提案されている。又、別の方法として感光体の
表面の摩擦係数の低減、表面エネルギーの低減、摩耗低
減剤として、電荷輸送層にシリコーン含有樹脂（特開昭
６１−２１９０４９号、同６２−２０５３５７号）、フ
ッ素含有樹脂（特開昭５０−２３２３１号、同６１−１
１６３６２号、同６１−２０４６３３号、同６１−２７
０７６８号）の添加等が提案されている。しかし、電荷
輸送性能が充分でないために、感度低下、画像濃度の不
均一が発生し、又、反復使用時の耐久性、耐摩耗性が不
充分であり、問題の解決には至っていない。

【０００９】本発明は、前記の事情を鑑みてなされたも
のである。本発明は、前記問題点を解決し、耐摩耗性や
耐損傷性に優れ、かつ高感度で繰り返し使用時において
も残留電位の蓄積や帯電性の劣化がない耐久性に優れた
電子写真感光体を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明は次の手段を有する。１導電性支持体上に感光層を設けてなる感光体におい
て、前記感光層に下記一般式（１）と（２）の構成単位
で表されるポリカーボネート共重合体を含有することを
特徴とする感光体。

【００１１】

【化１９】

【００１２】（式中、Ａは炭素数１〜６のアルキレン
基、Ｒ_１〜Ｒ_４は各々置換、無置換のアルキル基又は
アリール基を表す。ｎは１以上２００以下の整数であ
る。）

【００１３】

【化２０】

【００１４】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換
のアリーレン基、Ａｒ_３は各々置換又は無置換のアリー
ル基又は複素環を表し、Ｒ_５は水素原子、アルキル基又
はアルコキシ基、各々置換又は無置換のアリール基又は
複素環を表す。Ｒ_５とＡｒ_３は他の原子を介して環を形
成しても良い。Ｚはアルキレン基又はアリーレン基を表
す。）

【００１５】２導電性支持体上に感光層を設けてなる
感光体において、前記感光層に前記一般式（１）と下記
一般式（３）の構成単位で表されるポリカーボネート共
重合体を含有することを特徴とする感光体。

【００１６】

【化２１】

【００１７】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換
のアリーレン基、Ａｒ_３は各々置換又は無置換のアリー
ル基又は複素環を表し、Ｒ_５は水素原子、アルキル基又
はアルコキシ基、各々置換又は無置換のアリール基又は
複素環を表す。Ｘはアリーレン基、２価の複素環基又は
ビフェニリレン基を表し、Ｚはアルキレン基又はアリー
レン基を表す。）

【００１８】３導電性支持体上に感光層を設けてなる
感光体において、前記感光層に前記一般式（１）と下記
一般式（４）の構成単位で表されるポリカーボネート共
重合体を含有することを特徴とする感光体。

【００１９】

【化２２】

【００２０】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換
のアリーレン基、Ｑは各々置換又は無置換のアリール
基、複素環又は下記式ａ）を表し、Ａｒ_３は置換又は無
置換のアリール基、Ｒ_５は水素原子、アルキル基又はア
ルコキシ基、各々置換又は無置換のアリール基又は複素
環を表す。Ｒ_５とＡｒ_３は他の原子を介して環を形成し
ても良い。Ｚはアルキレン基又はアリーレン基を表
す。）

【００２１】

【化２３】（式中、Ａｒ_３、Ｒ_５は上記と同一）

【００２２】４導電性支持体上に感光層を設けてなる
感光体において、前記感光層に前記一般式（１）と下記
一般式（５）の構成単位で表されるポリカーボネート共
重合体を含有することを特徴とする感光体。

【００２３】

【化２４】

【００２４】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換
のアリーレン基、Ａｒ_２は各々置換又は無置換のアリー
ル基又は複素環を表す。Ｘはアリーレン基又はビフェニ
レン基を表し、Ｚはアルキレン基又はアリーレン基を表
す。）

【００２５】５導電性支持体上に感光層を設けてなる
感光体において、前記感光層に前記一般式（１）と下記
一般式（６）の構成単位で表されるポリカーボネート共
重合体を含有することを特徴とする感光体。

【００２６】

【化２５】

【００２７】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換
のアリーレン基、Ｑは各々置換又は無置換のアリール
基、複素環又は下式ａ）を表し、Ａｒ_３は置換又は無置
換のアリール基、Ｘはアリーレン基又はビフェニレン
基、Ｒ_５は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基、各
々置換又は無置換のアリール基又は複素環を表す。Ｒ_５
とＡｒ_３は他の原子を介して環を形成しても良い。Ｚは
アルキレン基又はアリーレン基を表す。）

【００２８】

【化２６】（式中、Ａｒ_３、Ｒ_５は上記と同一）

【００２９】６導電性支持体上に感光層を設けてなる
感光体において、前記感光層に前記一般式（１）と下記
一般式（７）の構成単位で表されるポリカーボネート共
重合体を含有することを特徴とする感光体。

【００３０】

【化２７】

【００３１】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換
のアリーレン基、Ａｒ_３は各々置換又は無置換のアリー
ル基又は複素環を表す。Ｒ_５は水素原子、アルキル基、
アルコキシ基又は各々置換若しくは無置換のアリール基
又はビフェニレン基を表し、Ｚはアルキレン基又はアリ
ーレン基を表す。）

【００３２】７導電性支持体上に感光層を設けてなる
感光体において、前記感光層に下記一般式（１Ａ）で表
されるケイ素原子含有ジオールと一般式（２Ａ）で表さ
れるジオールとを多官能イソシアネートで反応させて得
られる高分子化合物を含有することを特徴とする感光
体。

【００３３】

【化２８】

【００３４】（式中、Ａは炭素数１〜６のアルキレン
基、Ｒ_１〜Ｒ_４は各々置換、無置換のアルキル基又はア
リール基を表す。ｎは１以上２００以下の整数であ
る。）一般式（２Ａ）ＨＯ−Ｚ−Ｂ−Ｚ−ＯＨ（式中、Ｚはアルキレン基又はアリーレン基を表し、Ｂ
は有機残基を表す。）

【００３５】８前記一般式（２Ａ）で表される化合物
が下記一般式（３Ａ）で表されることを特徴とする請求
項７記載の感光体。

【００３６】

【化２９】

【００３７】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換
のアリーレン基、Ａｒ_３は各々置換又は無置換のアリー
ル基又は複素環を表し、Ｒ_５は水素原子、アルキル基又
はアルコキシ基、各々置換又は無置換のアリール基又は
複素環を表す。Ｒ_５とＡｒ_３は他の原子を介して環を形
成しても良い。Ｚはアルキレン基又はアリーレン基を表
す。）

【００３８】９前記一般式（２Ａ）で表される化合物
が下記一般式（４Ａ）で表されることを特徴とする請求
項７記載の感光体。

【００３９】

【化３０】

【００４０】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換
のアリーレン基、Ａｒ_３は各々置換又は無置換のアリー
ル基又は複素環を表し、Ｒ_５は水素原子、アルキル基
又はアルコキシ基、各々置換又は無置換のアリール基又
は複素環を表す。Ｘはアリーレン基、２価の複素環又は
ビフェニレン基を表し、Ｚはアルキレン基又はアリーレ
ン基を表す。）

【００４１】１０前記一般式（２Ａ）で表される化合
物が下記一般式（５Ａ）で表されることを特徴とする請
求項７記載の感光体。

【００４２】

【化３１】

【００４３】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換
のアリーレン基、Ｑは各々置換又は無置換のアリール
基、複素環又は下式ａ）を表し、Ａｒ_３は置換又は無置
換のアリール基、Ｒ_５は水素原子、アルキル基又はアル
コキシ基、各々置換又は無置換のアリール基又は複素環
を表す。Ｒ_５とＡｒ_３は他の原子を介して環を形成して
も良い。Ｚはアルキレン基又はアリーレン基を表す。）

【００４４】

【化３２】（式中、Ａｒ_３、Ｒ_５は上記と同一）

【００４５】１１前記一般式（２Ａ）で表される化合
物が下記一般式（６Ａ）で表されることを特徴とする請
求項７記載の感光体。

【００４６】

【化３３】

【００４７】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換
のアリーレン基、Ａｒ_３は各々置換又は無置換のアリー
ル基又は複素環を表す。Ｘはアリーレン基、２個の複素
環又はビフェニレン基を表し、Ｚはアルキレン基又はア
リーレン基を表す。）

【００４８】１２前記一般式（２Ａ）で表される化合
物が下記一般式（７Ａ）で表されることを特徴とする請
求項７記載の感光体。

【００４９】

【化３４】

【００５０】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換
のアリーレン基、Ｑは各々置換又は無置換のアリール
基、複素環又は下式ａ）を表し、Ａｒ_３は置換又は無置
換のアリール基、Ｘはアリーレン基又はビフェニレン
基、Ｒ_５は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基、各
々置換又は無置換のアリール基又は複素環を表す。Ｒ_５
とＡｒ_３は他の原子を介して環を形成しても良い。Ｚは
アルキレン基又はアリーレン基を表す。）

【００５１】

【化３５】（式中、Ａｒ_３、Ｒ_５は上記と同一）

【００５２】１３前記一般式（２Ａ）で表される化合
物が下記一般式（８Ａ）で表されることを特徴とする請
求項７記載の感光体。

【００５３】

【化３６】

【００５４】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換
のアリーレン基、Ａｒ_３は置換又は無置換のアリール
基、Ｒ_５は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基、各
々置換又は無置換のアリール基又は複素環を表す。Ｚは
アルキレン基又はアリーレン基を表す。）本発明は、従来のポリカーボネート樹脂では達成できな
かった低摩擦化を、本発明のポリカーボネート共重合体
によって達成し、本発明の目的である、前述した耐久性
を大幅に向上させることができたものである。

【００５５】更に、従来のシリコン樹脂の如く、滑り性
を向上させることができたバインダーであってもＣＴＭ
等との相溶性、あるいは相溶安定性が悪いため、高感度
で且つ耐久性の共に優れた感光体を製造することができ
なかったが、本発明のポリカーボネート共重合体を採用
することによりこれら両性能共に向上させることができ
た。

【００５６】以下、本発明のポリカーボネート共重合体
について詳述する。

【００５７】本発明のポリカーボネート共重合体は、シ
リコン含有ポリカーボネート構成部分と、前述した特定
の他のポリカーボネート構成部分を必須構成成分とする
共重合体であるが、これら必須構成成分だけでなく、第
３のポリカーボネート構成部分あるいはポリエステル等
のポリカーボネートポリマー以外のくり返し成分を含む
共重合体であっても良い。

【００５８】又、本発明のポリカーボネート共重合体
は、任意の分子量のものが、本発明において使用され得
るが、あまり分子量が小さいと耐久性能が十分発揮され
なかったり、あまり分子量が大きすぎると感光体として
成膜しにくかったりすることもあり、一般的には、重量
平均分子量で１，０００〜１，０００，０００、好まし
くは５，０００〜５００，０００ものが使用される。

【００５９】本発明のポリカーボネート共重合体は、シ
リコン含有ポリカーボネート構成部分と、他のポリカー
ボネート構成部分等とを有するが、これらの構成部分の
含有割合は、基本的には任意であるが、シリコン含有ポ
リカーボネート構成部分が小さくなると耐久性改良効果
が十分発揮できない場合もあるので、一般的にはシリコ
ン含有ポリカーボネート構成部分である前記一般式
（１）で示される構成単位の含有割合は１〜９０％であ
る本発明のポリカーボネート共重合体が使用されるが、
好ましくは５〜８５％のものが使用される。

【００６０】前記各一般式において、各基は定義した範
囲において任意の原子、基が採用されるが、Ｒ_１〜Ｒ
_４では炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基が、Ａ
ｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３ではフェニレン基が、Ｒ_５
では水素原子、フェニル基が、好ましい原子、基として
使用される。又、置換基としては、任意の基（含む原
子）が使用されるが、好ましくは、メチル、エチル等の
炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、ハロゲン原
子、アルコキシ基が使用される。

【００６１】この特定の他のポリカーボネート構成部分
は前述した一般式（２）〜（７）でも示される通り、電
荷輸送機能を有する構造となっており、従って、本発明
のポリカーボネート共重合体を電荷輸送層（ＣＴＬ）に
使用する限り、電荷輸送物質（ＣＴＭ）としての他の成
分は、基本的には不要であるが、更に高感度化を育成す
るため等の目的で公知のＣＴＭを添加してもよい。この
ように本発明のポリカーボネート共重合体を使用して形
成されるＣＴＬは５〜５０μｍの膜厚であり、好ましく
は１０〜４０μｍの膜厚である。勿論、本発明のポリカ
ーボネート共重合体は、前述ＣＴＬのみならず電荷発生
層（ＣＧＬ）にも適用することができる他、電子写真感
光体のその他の構成層にも適用することができる。

【００６２】以下、本発明のポリカーボネート共重合体
の具体例を各一般式で示される構成単位毎に挙げる。

【００６３】

【化３７】

【００６４】

【化３８】

【００６５】

【化３９】

【００６６】

【化４０】

【００６７】

【化４１】

【００６８】

【化４２】

【００６９】

【化４３】

【００７０】

【化４４】

【００７１】

【化４５】

【００７２】

【化４６】

【００７３】

【化４７】

【００７４】

【化４８】

【００７５】

【化４９】電子写真感光体の構造は種々の形態が知られているが、
本発明の電子写真感光体はそれらのいずれの形態をも取
り得る。

【００７６】通常は、図１（ａ）〜（ｆ）の形態であ
る。図１（ａ）及び同図（ｂ）では、導電性支持体１上
にキャリア発生物質を主成分とするキャリア発生層２
と、キャリア輸送物質を主成分として含有するキャリア
輸送層３との積層体より成る感光層４を設ける。

【００７７】本発明に係る感光層のキャリア発生層に用
いられるキャリア発生物質としては次のようなものが挙
げられる。

【００７８】同図（ｃ）及び（ｄ）に示すようにこの感
光層４は、導電性支持体上に設けた中間層５を介して設
けてもよい。又、本発明においては、同図（ｅ）及び
（ｆ）に示すように前記キャリア発生物質７をキャリア
輸送物質を主成分とする層６中に分散せしめて成る感光
層４を導電性支持体１上に直接、或は中間層５を介して
設けてもよい。尚、本発明においては、最外層として保
護層を設けてよい。例えば（ｃ）上に本発明のポリマー
を保護層として用いて、２層構成のＣＴＬとしても用い
ることができる。（１）ノモアゾ色素、ジスアゾ色素、トリスアゾ色素な
どのアゾ系色素（２）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミド等のペリレ
ン系色素（３）インジゴ、チオインジゴ等のインジゴ系色素（４）アンスラキノン、ピレンキノン及びフラバンスロ
ン類等の多環キノン類（５）キナクリドン系色素（６）ビスベンゾイミダゾール系色素（７）インダスロン系色素（８）スクエアリリウム系色素（９）シアニン系色素（１０）アズレニウム系色素（１１）トリフェニルメタン系色素（１２）アモルファスシリコン（１３）金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンな
どのフタロシアニン系顔料（１４）セレン、セレン−テルル、セレン−砒素（１５）ＣｄＳ、ＣｄＳｅ（１６）ピリリウム塩色素、チアピリリウム塩色素本発明における化合物は、それ自体でも被覆形成能を有
し、単独で感光層を形成することが可能である。又、本
発明の化合物は、各種バインダとの相溶性にもすぐれ、
種々のバインダを組合せて感光層を形成することもでき
る。

【００７９】ここに用いられるバインダとしては任意の
ものを用いることができるが、疎水性で誘電率が高く、
電気絶縁性フィルム形成性高分子重合体を用いるのが好
ましい。このような高分子重合体としては、例えば次の
ものを挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない。（Ｐ−１）ポリカーボネート（Ｐ−２）ポリエステル（Ｐ−３）メタクリル樹脂（Ｐ−４）アクリル樹脂（Ｐ−５）ポリ塩化ビニル（Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン（Ｐ−７）ポリスチレン（Ｐ−８）ポリビニルアセテート（Ｐ−９）スチレン−ブタジエン共重合体（Ｐ−１０）塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合
体（Ｐ−１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｐ−１２）塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸
共重合体（Ｐ−１３）シリコーン樹脂（Ｐ−１４）シリコーン−アルキッド樹脂（Ｐ−１５）フェノールホルムアルデヒド樹脂（Ｐ−１６）スチレン−アルキッド樹脂（Ｐ−１７）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（Ｐ−１８）ポリビニルブチラール（Ｐ−１９）ポリビニルフォルマールこれらのバインダ樹脂は、単独で或は２種以上の混合物
として用いることができる。

【００８０】又、本発明に係るキャリア発生層及び輸送
層を形成するための溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホル
ム、１，２−ジクロルエタン、１，２−ジクロルプロパ
ン、１，１，２−トリクロルエタン、１，１，１−トリ
クロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエタ
ン、ジクロルメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸
エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセ
ロソルブ等が挙げられ、混合して用いることもできる。

【００８１】本発明における機能分離積層型感光体で
は、キャリア発生層中に本発明のキャリア輸送物質を含
有してもよく、その場合キャリア発生物質１０重量部に
対してキャリア輸送物質１〜５０重量部とするのが好ま
しい。以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜
厚は、好ましくは０．０１〜１０μｍ、特に好ましくは
０．１〜５μｍである。

【００８２】又、本発明のキャリア輸送能を持つ有機高
分子物質中に、低分子のキャリア輸送物質を分散してキ
ャリア輸送層を形成しても良い。キャリア輸送層の膜厚
は、好ましくは５〜５０μｍ、特に好ましくは５〜３０
μｍである。

【００８３】本発明の電子写真感光体に用いられる導電
性支持体としては、合金を含めた金属板、金属ドラム又
は導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性化合物や
合金を含めたアルミニウム、パラジウム、金等の金属薄
層を塗布、蒸着或はラミネートして、導電化された紙、
プラスチックフィルム等が挙げられる。

【００８４】中間層、保護層等に用いられるバインダと
しては、上記のキャリア発生層及びキャリア輸送層用に
挙げたものを用いることができるが、その他にポリアミ
ド樹脂、ナイロン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、
エチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体等のエチ
レン系樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体
等が有効である。

【００８５】本発明の感光層にはキャリア発生物質のキ
ャリア発生機能を改善する目的で有機アミン類を添加す
ることができる。有機アミン類の中では特に２級アミン
を添加するのが好ましい。

【００８６】又、上記感光層中には保存性、耐久性、耐
環境依存性を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤等
の劣化防止剤を含有させることができる。そのような目
的に用いられる化合物としては例えば、トコフェロール
等のクロマノール誘導体及びそのエーテル化化合物もし
くはエステル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、
ハイドロキノン誘導体及びそのモノ及びジエーテル化合
物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導
体、チオエーテル化合物、ホスホン酸エステル、亜燐酸
エステル、フェニレンジアミン誘導体、フェノール化合
物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、
環状アミン化合物、ヒンダンードアミン化合物、等が有
効である。特に有効な化合物の具体例としては、「ＩＲ
ＧＡＮＯＸ１０１０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５６５」
（チバ・ガイギー社製）、「スミライザーＢＨＴ」、
「スミライザーＭＤＰ」（住友化学工業社製）等のヒ
ンダードフェノール化合物、「サノールＬＳ−２６２
６」、「サノールＬＳ−６２２ＬＤ」（三共社製）等
のヒンダードアミン化合物が挙げられる。

【００８７】本発明においてキャリア発生層には感度の
向上、残留電位ないし反復使用時の疲労低減等を目的と
して、一種又は二種以上の電子受容性物質を含有せしめ
ることができる。

【００８８】ここに用いることのできる電子受容性物質
としては、例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブ
ロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水
フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水
フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット
酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシ
アノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニト
ロベンゼン、１，３，５−トリニトロベンゼン、パラニ
トロベンゾニトリル、ピクリンクロライド、キノンクロ
ルイミド、クロラニル、ブルマニル、ジクロルジシアノ
パラベンゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラ
キノン、２，７−ジニトロフルオレノン、２，４，７−
トリニトロフルオレノン、２，４，５−テトラニトロフ
ルオレノン、９−フルオレニリデンマロノジニトリル、
ポリニトロ−９−フルオレニリデン−マロノジニトリ
ル、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息
香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息
香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロサリチ
ル酸、フタル酸、メリット酸、その他の電子親和力の大
きい化合物を挙げることができる。

【００８９】電子受容性物質の添加量は、重量比でキャ
リア発生物質：電子受容性物質＝１００：０．０１〜２
００、好ましくは１００：０．１〜１００である。

【００９０】電子受容性物質はキャリア輸送層に添加し
てもよい。かかる層への電子受容性物質の添加量は重量
比でキャリア輸送有機高分子物質：電子受容性物質＝１
００：０．０１〜１００、好ましくは１００：０．１〜
５０である。

【００９１】また本発明の感光体には、その他、必要に
より感光層を保護する目的で紫外線吸収剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

【００９２】本発明の電子写真感光体は以上のような構
成であって、後述する実施例からも明らかなように、帯
電特性、感度特性、画像形成特性に優れており、特に繰
返し使用したときにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れ
たものである。

【００９３】更に本発明の電子写真感光体は電子写真複
写機のほか、レーザ、ブラウン管（ＣＲＴ）、発光ダイ
オード（ＬＥＤ）を光源とするプリンタの感光体等の応
用分野にも広く用いることができる。

【００９４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を例証する。先
ず、合成例から挙げる。合成例１アルゴン気流下にて、化合物６を２６ｇ（５０ｍｍｏ
ｌ）及び化合物９（重量平均分子量４０００）２ｇを、
１００ｍｌのジクロロメタンに溶解し、１２ｇのピリジ
ンを加えて氷冷下攪拌した。次いで５．１ｇのホスゲン
ガスを２０ｍｌのジクロロメタンに溶解した液をゆっく
り滴下し、更に２時間攪拌した。この液を室温まで冷却
した後、２００ｍｌのジクロロメタンで希釈して、この
液を５リットルのメタノール中へ激しく攪拌しながら加
え、生成物を単離した。固形分を濾過した後、２０ｍｌ
のテトラヒドロフランに溶解して２．０リットルのメタ
ノールへ注ぎ再沈澱により精製を２度行った。収量２４．８ｇ

【００９５】合成例２化合物６に代えて化合物１〜５及び化合物７、８を用い
て合成例１と同様にして生成物を得た。

【００９６】実施例１〜８ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した導電
性支持体上に、ポリアミド樹脂（ＣＭ８０００；東レ社
製）よりなる厚さ０．２μｍの中間層を設けた。次いで
Ｘ線回折スペクトルにおいてＣｕ−Ｋαに対するブラッ
グ角２θの２７．２度に最大ピークを有するＹ型チタニ
ルフタロシアニン２ｇとシリコーン樹脂（ＫＲ５２４
０・１５％キシレン−ブタノール溶液；信越化学社製）
２０ｇをメチルエチルケトン１００ｍｌ中にサンドミ
ルを用いて分散し、この分散液を中間層上に厚さ０．２
μｍになるように塗布した。その上層に化合物１〜８か
ら得られた本発明のポリカーボネート共重合体０．７５
ｇを５ｍｌのテトラヒドロフランに溶解した溶液を乾燥
後の膜厚が２０μｍになるように塗布して、キャリア輸
送層を形成し、感光体を作成した。

【００９７】比較例合成例１において化合物９を用いずに合成して得られた
高分子化合物を実施例１と同様にキャリア輸送層に用い
て感光体を作成した。

【００９８】（評価）以上のようにして得られた実施例
１〜８及び比較例の感光体を、川口電気社製ＥＰＡ−８
１００を用いて以下の特性評価を行った。帯電圧−６ｋ
Ｖで５秒間帯電した後、５秒間暗放置し、次いで感光体
の表面での照度が２１ｕｘになるようにハロゲンランプ
光を照射し、初期表面電位Ｖａ、半減露光量Ｅ１／２を
求めた。また感光体表面をテーバー摩耗試験機（荷重５
００ｇ；東洋精機社製）にて１５００回転の摩耗試験を
行い、減耗量を測定した。結果は、表１に示す通りであ
り、本発明によればいずれも高い感度を有し、かつ耐摩
耗性に優れていることが判った。

【００９９】

【表１】

【０１００】

【化５０】

【０１０１】

【化５１】

【０１０２】

【化５２】

【０１０３】合成例１１アルゴン気流下にて、化合物Ｙ−１を１．０ｇ（２ｍｍ
ｏｌ）及び化合物９（重量平均分子量４０００）０．
４ｇ（０．１ｍｍｏｌ）を、２０ｍｌのベンゼンに溶解
し、０．５ｍｌのトリエチルアミンを加えて還流するま
で加熱した。次いでトルエン−２，４−ジイソシアネー
ト０．３５６ｇ（２．１ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのベンゼ
ンに溶解した液をゆっくり滴下し、更に１０時間加熱還
流した。この液を冷却せずに２．０リットルのメタノー
ル中へ激しく攪拌しながら加え、生成物を単離した。固
形分を濾過した後、２０ｍｌのテトラヒドロフランに溶
解して２．０リットルのメタノールへ注ぎ再沈澱により
精製を２度行った。収量１．３７ｇ（７８％）

【０１０４】合成例１２化合物Ｙ−１に代えて化合物Ｙ−２を１．０ｇ（１．２
８ｍｍｏｌ）、トルエン−２，４−ジイソシアネートに
代えてジフェニルメタンジイソシアネート０．２５ｇ
（１．３５ｍｍｏｌ）を用いた他は合成例１１と同様に
して合成反応物を得た。収量１．１ｇ（７３％）

【０１０５】合成例１３化合物Ｙ−２に代えて化合物Ｙ−３を１．０ｇ（１．９
ｍｍｏｌ）用いた他は合成例１２と同様にして合成反応
物を得た。収量１．４６ｇ（８０．．５％）

【０１０６】合成例１４化合物Ｙ−１に代えて化合物Ｙ−４を１．０ｇ（１．４
５ｍｍｏｌ）用いた他は合成例１１と同様にして合成反
応物を得た。収量０．６６ｇ（５２％）

【０１０７】合成例１５化合物Ｙ−１に代えて化合物Ｙ−５を１．０ｇ（１．０
７ｍｍｏｌ）用いた他は合成例１１と同様にして合成反
応物を得た。収量０．８５ｇ（６０．３％）

【０１０８】合成例１６化合物Ｙ−１に代えて化合物Ｙ−６を１．０ｇ（１．７
４ｍｍｏｌ）用いた他は合成例１１と同様にして合成反
応物を得た。収量１．３６ｇ（８２％）

【０１０９】合成例１７化合物Ｙ−１に代えて化合物Ｙ−７を１．０ｇ（１．３
ｍｍｏｌ）用いた他は合成例１１と同様にして合成反応
物を得た。収量１．０９ｇ（７２．８％）

【０１１０】合成例１８化合物Ｙ−１に代えて化合物Ｙ−８を１．０ｇ（１．９
５ｍｍｏｌ）用いた他は合成例１１と同様にして合成反
応物を得た。収量１．５１ｇ（８７．２％）

【０１１１】実施例１Ａ〜８Ａポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した導電
性支持体上に、ポリアミド樹脂（ＣＭ８０００；東レ社
製）よりなる厚さ０．２μｍの中間層を設けた。次いで
Ｘ線回折スペクトルにおいてＣｕ−Ｋαに対するブラッ
グ角２θの２７．２度に最大ピークを有するＹ型チタニ
ルフタロシアニン２ｇとシリコーン樹脂（ＫＲ５２４
０、１５％キシレン−ブタノール溶液；信越化学社製）
２０ｇをメチルエチルケトン１００ｍｌ中にサンドミ
ルを用いて分散し、この分散液を中間層上に厚さ０．２
μｍになるように塗布した。

【０１１２】その上層に合成例１１〜１８から得られた
本発明のポリカーボネート共重合体０．７５ｇを５ｍｌ
のテトラヒドロフランに溶解した溶液を乾燥後の膜厚が
２０μｍになるように塗布して、キャリア輸送層を形成
し、感光体を作成した。

【０１１３】比較例合成例１１において化合物Ｙ−９を用いずに合成して得
られた高分子化合物を実施例１Ａと同様にキャリア輸送
層を用いて感光体を作成した。

【０１１４】

【化５３】

【０１１５】

【化５４】

【０１１６】（評価）以上のようにして得られた実施例
１Ａ〜８Ａ及び比較例の感光体を、川口電気社製ＥＰＡ
−８１００を用いて以下の特性評価を行った。帯電圧−
６ｋＶで５秒間帯電した後、５秒間暗放置し、次いで感
光体の表面での照度が２ｌｕｘになるようハロゲンラン
プ光を照射し、初期表面電位Ｖａ、半減露光量Ｅ１／２
を求めた。また感光体表面をテーバー摩耗試験機（荷重
５００ｇ；東洋精機社製）にて１５００回転の摩耗試験
を行い、減耗量を測定した。結果は、表２示す通りであ
り、本発明によればいずれも高い感度を有し、かつ耐摩
耗性に優れていることが判った。

【０１１７】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る電子写真感光体の形態を示す概念
断面図

【符号の説明】

１：導電性支持体２：キャリア発生層３：キャリア輸送層４：感光層５：中間層６：キャリア輸送物質含有層７：キャリア発生物質

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を設けてなる感光
体において、前記感光層に下記一般式（１）と（２）の
構成単位で表されるポリカーボネート共重合体を含有す
ることを特徴とする感光体。【化１】（式中、Ａは炭素数１〜６のアルキレン基、Ｒ_１〜Ｒ
_４は各々置換、無置換のアルキル基又はアリール基を表
す。ｎは１以上２００以下の整数である。）【化２】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換のアリーレン
基、Ａｒ_３は各々置換又は無置換のアリール基又は複素
環を表し、Ｒ_５は水素原子、アルキル基又はアルコキシ
基、各々置換又は無置換のアリール基又は複素環を表
す。Ｒ_５とＡｒ_３は他の原子を介して環を形成しても良
い。Ｚはアルキレン基又はアリーレン基を表す。）
【請求項２】導電性支持体上に感光層を設けてなる感光
体において、前記感光層に前記一般式（１）と下記一般
式（３）の構成単位で表されるポリカーボネート共重合
体を含有することを特徴とする感光体。【化３】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換のアリーレン
基、Ａｒ_３は各々置換又は無置換のアリール基又は複素
環を表し、Ｒ_５は水素原子、アルキル基又はアルコキシ
基、各々置換又は無置換のアリール基又は複素環を表
す。Ｘはアリーレン基、２価の複素環基又はビフェニリ
レン基を表し、Ｚはアルキレン基又はアリーレン基を表
す。）
【請求項３】導電性支持体上に感光層を設けてなる感光
体において、前記感光層に前記一般式（１）と下記一般
式（４）の構成単位で表されるポリカーボネート共重合
体を含有することを特徴とする感光体。【化４】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換のアリーレン
基、Ｑは各々置換又は無置換のアリール基、複素環又は
下記式ａ）を表し、Ａｒ_３は置換又は無置換のアリール
基、Ｒ_５は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基、各
々置換又は無置換のアリール基又は複素環を表す。Ｒ_５
とＡｒ_３は他の原子を介して環を形成しても良い。Ｚは
アルキレン基又はアリーレン基を表す。）【化５】（式中、Ａｒ_３、Ｒ_５は上記と同一）
【請求項４】導電性支持体上に感光層を設けてなる感光
体において、前記感光層に前記一般式（１）と下記一般
式（５）の構成単位で表されるポリカーボネート共重合
体を含有することを特徴とする感光体。【化６】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換のアリーレン
基、Ａｒ_２は各々置換又は無置換のアリール基又は複素
環を表す。Ｘはアリーレン基又はビフェニレン基を表
し、Ｚはアルキレン基又はアリーレン基を表す。）
【請求項５】導電性支持体上に感光層を設けてなる感光
体において、前記感光層に前記一般式（１）と下記一般
式（６）の構成単位で表されるポリカーボネート共重合
体を含有することを特徴とする感光体。【化７】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換のアリーレン
基、Ｑは各々置換又は無置換のアリール基、複素環又は
下式ａ）を表し、Ａｒ_３は置換又は無置換のアリール
基、Ｘはアリーレン基又はビフェニレン基、Ｒ_５は水素
原子、アルキル基又はアルコキシ基、各々置換又は無置
換のアリール基又は複素環を表す。Ｒ_５とＡｒ_３は他の
原子を介して環を形成しても良い。Ｚはアルキレン基又
はアリーレン基を表す。）【化８】（式中、Ａｒ_３、Ｒ_５は上記と同一）
【請求項６】導電性支持体上に感光層を設けてなる感光
体において、前記感光層に前記一般式（１）と下記一般
式（７）の構成単位で表されるポリカーボネート共重合
体を含有することを特徴とする感光体。【化９】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換のアリーレン
基、Ａｒ_３は各々置換又は無置換のアリール基又は複素
環を表す。Ｒ_５は水素原子、アルキル基、アルコキシ基
又は各々置換若しくは無置換のアリール基又はビフェニ
レン基を表し、Ｚはアルキレン基又はアリーレン基を表
す。）
【請求項７】導電性支持体上に感光層を設けてなる感光
体において、前記感光層に下記一般式（１Ａ）で表され
るケイ素原子含有ジオールと一般式（２Ａ）で表される
ジオールとを多官能イソシアネートで反応させて得られ
る高分子化合物を含有することを特徴とする感光体。【化１０】（式中、Ａは炭素数１〜６のアルキレン基、Ｒ_１〜Ｒ_４
は各々置換、無置換のアルキル基又はアリール基を表
す。ｎは１以上２００以下の整数である。）一般式（２Ａ）ＨＯ−Ｚ−Ｂ−Ｚ−ＯＨ（式中、Ｚはアルキレン基又はアリーレン基を表し、Ｂ
は有機残基を表す。）
【請求項８】前記一般式（２Ａ）で表される化合物が下
記一般式（３Ａ）で表されることを特徴とする請求項７
記載の感光体。【化１１】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換のアリーレン
基、Ａｒ_３は各々置換又は無置換のアリール基又は複素
環を表し、Ｒ_５は水素原子、アルキル基又はアルコキシ
基、各々置換又は無置換のアリール基又は複素環を表
す。Ｒ_５とＡｒ_３は他の原子を介して環を形成しても良
い。Ｚはアルキレン基又はアリーレン基を表す。）
【請求項９】前記一般式（２Ａ）で表される化合物が下
記一般式（４Ａ）で表されることを特徴とする請求項７
記載の感光体。【化１２】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換のアリーレン
基、Ａｒ_３は各々置換又は無置換のアリール基又は複素
環を表し、Ｒ_５は水素原子、アルキル基又はアルコキ
シ基、各々置換又は無置換のアリール基又は複素環を表
す。Ｘはアリーレン基、２価の複素環又はビフェニレン
基を表し、Ｚはアルキレン基又はアリーレン基を表
す。）
【請求項１０】前記一般式（２Ａ）で表される化合物が
下記一般式（５Ａ）で表されることを特徴とする請求項
７記載の感光体。【化１３】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換のアリーレン
基、Ｑは各々置換又は無置換のアリール基、複素環又は
下式ａ）を表し、Ａｒ_３は置換又は無置換のアリール
基、Ｒ_５は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基、各
々置換又は無置換のアリール基又は複素環を表す。Ｒ_５
とＡｒ_３は他の原子を介して環を形成しても良い。Ｚは
アルキレン基又はアリーレン基を表す。）【化１４】（式中、Ａｒ_３、Ｒ_５は上記と同一）
【請求項１１】前記一般式（２Ａ）で表される化合物が
下記一般式（６Ａ）で表されることを特徴とする請求項
７記載の感光体。【化１５】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換のアリーレン
基、Ａｒ_３は各々置換又は無置換のアリール基又は複素
環を表す。Ｘはアリーレン基、２個の複素環又はビフェ
ニレン基を表し、Ｚはアルキレン基又はアリーレン基を
表す。）
【請求項１２】前記一般式（２Ａ）で表される化合物が
下記一般式（７Ａ）で表されることを特徴とする請求項
７記載の感光体。【化１６】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換のアリーレン
基、Ｑは各々置換又は無置換のアリール基、複素環又は
下式ａ）を表し、Ａｒ_３は置換又は無置換のアリール
基、Ｘはアリーレン基又はビフェニレン基、Ｒ_５は水素
原子、アルキル基又はアルコキシ基、各々置換又は無置
換のアリール基又は複素環を表す。Ｒ_５とＡｒ_３は他の
原子を介して環を形成しても良い。Ｚはアルキレン基又
はアリーレン基を表す。）【化１７】（式中、Ａｒ_３、Ｒ_５は上記と同一）
【請求項１３】前記一般式（２Ａ）で表される化合物が
下記一般式（８Ａ）で表されることを特徴とする請求項
７記載の感光体。【化１８】（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２は置換又は無置換のアリーレン
基、Ａｒ_３は置換又は無置換のアリール基、Ｒ_５は水素
原子、アルキル基又はアルコキシ基、各々置換又は無置
換のアリール基又は複素環を表す。Ｚはアルキレン基又
はアリーレン基を表す。）