JPH09311496A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPH09311496A
JPH09311496A JP8150494A JP15049496A JPH09311496A JP H09311496 A JPH09311496 A JP H09311496A JP 8150494 A JP8150494 A JP 8150494A JP 15049496 A JP15049496 A JP 15049496A JP H09311496 A JPH09311496 A JP H09311496A
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JP
Japan
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integer
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Application number
JP8150494A
Other languages
English (en)
Inventor
Tatsuya Niimi
達也 新美
Hiroshi Tamura
宏 田村
Tetsuo Suzuki
哲郎 鈴木
Koji Kishida
浩司 岸田
Hidetoshi Kami
英利 紙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP8150494A priority Critical patent/JPH09311496A/ja
Publication of JPH09311496A publication Critical patent/JPH09311496A/ja
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 繰り返し使用時の耐摩耗性に優れ、且つ繰り
返し使用における異常画像の発生が少ない電子写真感光
体を提供する。 【解決手段】 導電性支持体上に少なくとも感光層と保
護層を順次積層してなる電子写真感光体において、保護
層が一般式(1)等で表される高分子電荷輸送物質の少
なくとも1種を含有する。 【化1】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体に
関し、更に詳しくは、複写機、レーザープリンター、レ
ーザーファクシミリなどに好適に利用される電子写真感
光体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】電子写真方法としては、カールソンプロ
セスやその種々の変形プロセスなどが知られており、複
写機やプリンターなどに広く使用されている。この様な
電子写真方法に用いられる感光体の中でも、有機系の感
光材料を用いたものが、安価、大量生産性、無公害性な
どをメリットとして、近年使用され始めている。
【0003】有機系の電子写真感光体には、ポリビニル
カルバゾール(PVK)に代表される光導電性樹脂、P
VK−TNF(2,4,7−トリニトロフルオレノン)
に代表される電荷移動錯体型、フタロシアニン−結着剤
に代表される顔料分散型、電荷発生物質と電荷輸送物質
とを組み合わせて用いる機能分離型の感光体などが知ら
れており、特に機能分離型の電子写真感光体が注目され
ている。
【0004】この機能分離型の電子写真感光体における
静電潜像形成のメ力ニズムは、感光体を帯電したのち光
照射すると、光は透明な電荷輸送層を通過して電荷発生
層中の電荷発生物質により吸収され、光を吸収した電荷
発生物質は電荷担体を発生し、この電荷担体は電荷輸送
層に注入され、帯電によって生じている電界にしたがっ
て電荷輸送層中を移動し、感光体表面の電荷を中和する
ことにより静電潜像を形成するものである。
【0005】機能分離型の電子写真感光体においては、
主に紫外部に吸収を持つ電荷輸送物質と、主に可視部に
吸収を持つ電荷発生物質とを組み合わせて用いることが
知られており、かつ有用である。
【0006】電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質は、
多くが低分子化合物として開発されているが、低分子化
合物は単独では成膜性がないため、通常不活性高分子に
分散・混合して用いられる。しかるに、低分子電荷輸送
物質と不活性高分子からなる電荷輸送層は一般に柔らか
く、カールソンプロセスにおいては、繰り返し使用によ
る膜削れが生じやすいという欠点がある。
【0007】また、無機系の電子写真感光体として、導
電性支持体上にセレンあるいはセレン合金を主体とする
光導電層を設けたもの、酸化亜鉛、酸化カドミウム等の
無機光導電材料をバインダー中に分散させたもの、非晶
質シリコンを用いたものなどが一般に知られている。
【0008】これらの感光体に対して、長時間高画質を
保つ信頼性の要求が年々高まっている。しかし光導電層
が露出している場合、帯電過程のコロナ放電による損傷
と複写プロセスで受ける他部材との接触による物理的あ
るいは化学的な損傷が感光体の寿命を損ない長時間高画
質を保つことが困難であった。
【0009】この様な欠点を解消する方法として感光体
表面に保護層を設ける技術が知られている。具体的に
は、感光層の表面に、有機フィルム層を設ける方法(特
公昭38−15446号公報)、無機酸化物層を設ける
方法(特公昭43−14517号公報)、接着層を設け
たのち絶縁層を積層する方法(特公昭43−27591
号公報)、あるいはプラズマCVD法や光CVD法等に
よってa−Si層、a−Si:N:H層、a−Si:
O:H層等を積層する方法(特開昭57−179859
号公報、特開昭59−58437号公報)などがそれぞ
れの公報に開示されている。しかしながら、保護層が電
子写真的に高抵抗(1×1014Ω・cm以上)になる
と、残留電位の増大、繰り返し使用時の電荷の蓄積等が
問題となり、実用上好ましくない。
【0010】このような欠点を補う技術として、保護層
を光導電層とする方法(特開昭48−38427号公
報、特開昭49−10258号公報、特開昭43−16
198号公報、USP2901348)、保護層中に色
素やルイス酸に代表される移動剤を添加する方法(特開
昭44−834号公報、特開昭53−133444号公
報)、あるいは金属や金属酸化物微粒子の添加により保
護層の抵抗を制御する方法(特開昭53−3338号公
報)などが提案されている。しかし、この様な場合には
保護層による光の吸収が生じ、光導電層へ到達する光量
が減少するため、結果として電子写真感光体の感度が低
下するという問題がある。
【0011】この様な観点から、特開昭57−3084
6号公報に開示されているように平均粒径0.3μm以
下の金属酸化物粒子を抵抗制御剤として表面保護層中に
分散させることにより、可視光に対して実質的に透明に
する方法がある。この表面保護層をもった電子写真感光
体は、感度低下も少なく表面保護層の機械的強度も増
し、耐久性が向上する。しかしながら、この感光体を実
際の複写機に組み込んだ場合、残留電位が生じ画像上に
地肌汚れ等の異常画像を発生させるという欠点がある。
この残留電位は、表面保護層上に蓄積した残留電荷によ
り発生し、特に低温低湿時に著しく増大する。
【0012】こうした点に鑑み、保護層中に低分子電荷
輸送物質および金属あるいは金属酸化物微粉末を添加す
る方法(特開平4−281461号公報)が提案されて
いる。 確かに、保護層中に低分子電荷輸送物質を添加
することにより、残留電位の低減化には著しい効果が認
められるものの、繰り返し使用による表面保護層の削れ
が無添加時に比べ多くなるという欠点がある。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の課題は
このような問題点を解決し、繰り返し使用時の耐摩耗性
に優れ、且つ繰り返し使用における異常画像の発生が少
ない電子写真感光体を提供することにある。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、導
電性支持体上に少なくとも感光層と保護層を順次積層し
てなる電子写真感光体において、保護層が下記一般式
(1)乃至(10)で表される高分子電荷輸送物質の少
なくとも1種を含有することを特徴とする電子写真感光
体によって達成される。
【0015】
【化31】 {式中、R'1、R'2、R'3は、それぞれ独立して置換も
しくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表し、
R'4は水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基
を表す。R1、R2は置換もしくは無置換のアリール基を
表す。o、p、qは、それぞれ独立して0〜4の整数を
表す。k、jは組成を表し、0.1≦k≦1、0≦j≦
0.9であり、nは繰り返し単位数を表し、5〜500
0の整数である。Xは脂肪族の2価基、環状脂肪族の2
価基、または下記一般式(A)で表される2価基を表
す。
【化32】 〔式中、R24、R25は、それぞれ独立して置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を
表し、l、mは0〜4の整数を表す。Yは単結合、炭素
原子数1〜12の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキ
レン基、−O−、−S−、−SO−、−SO2−、−C
O−、−CO−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の
2価基を表す)または下記一般式(B)
【化33】 (式中、aは1〜20の整数を表し、bは1〜2000
の整数を表す。R26、R27は置換または無置換のアルキ
ル基またはアリール基を表す。)を表す。R24とR25
26とR27はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
い。〕}
【0016】R'1、R'2、R'3のアルキル基は、好まし
くは、C1〜C12とりわけC1〜C8、さらに好ましくは
1〜C4の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これ
らのアルキル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ
基、C1〜C4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲ
ン原子、C1〜C4のアルキル基もしくはC1〜C4のアル
コキシ基で置換されたフェニル基を含有しても良い。具
体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−
プロピル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル
基、i−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロ
キシエチル基、2−シアノエチル基、2−エトキシエチ
ル基、2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロ
ベンジル基、4−メチルベンジル基、4−メトキシベン
ジル基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。ハロ
ゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子が挙げられる。
【0017】R'4の置換もしくは無置換のアルキル基と
しては、上記のR'1、R'2、R'3と同様のものが挙げら
れる。
【0018】R1、R2のアリール基としては、フェニル
基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基、ピレニル基、
2−フルオレニル基、9,9−ジメチル−2−フルオレ
ニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニ
ル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、5
H−ジベンゾ[a,d]シクロヘプテニリデンフェニル
基などの縮合多環基、ビフェニリル基、ターフェニリル
基などの非縮合多環基、チェニル基、ベンゾチェニル
基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基など
の複素環基などが挙げられる。
【0019】上述のアリール基は以下に示す基を置換基
として有していてもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基:上記のR'1、R'2、R'3のアルキル
基として示したものと同様のものが挙げられる。 (3)アルコキシ基(−OR41):R41は上記(2)で
示したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、
エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、t
−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、i−
ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2−シアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベンジルオキ
シ基、トリフルオロメトキシ基などが挙げられる。 (4)アリールオキシ基:アリール基としてフェニル
基、ナフチル基が挙げられる。これらは、C1〜C4のア
ルコキシ基、C1〜C4のアルキル基またはハロゲン原子
を置換基として含有しても良い。具体的には、フェノキ
シ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、
4−メチルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、
4−クロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオ
キシ基などが挙げられる。 (5)置換メルカプト基またはアリールメルカプト基:
具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ
基、p−メチルフェニルチオ基などが挙げられる。 (6)アルキル置換アミノ基:アルキル基は上記(2)
で示したアルキル基を表わす。具体的にはジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−プロピルア
ミノ基、N,N−ジベンジルアミノ基などが挙げられ
る。 (7)アシル基:具体的にはアセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基などが挙げ
られる。
【0020】Xは下記一般式(1′)のトリアリールア
ミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル
交換法等を用い重合するときに、下記一般式(C)のジ
オール化合物を併用することにより主鎖中に導入され
る。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はラン
ダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、X
は下記一般式(1′)のトリアリールアミノ基を有する
ジオール化合物と下記一般式(C)から誘導されるビス
クロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位
中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネー
トは交互共重合体となる。
【0021】
【化34】
【0022】一般式(C)のジオール化合物の具体例と
しては以下のものが挙げられる。l,3−プロパンジオ
ール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオ
ール、1,6−へキサンジオール、1,8−オクタンジ
オール、1,10−デカンジオール、2−メチル−1,
3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プ
ロパンジオール、2−エチル−1,3−プロパンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテル
グリコール等の脂肪族ジオール、1,4−シクロヘキサ
ンジオール、1,3−シクロヘキサンジオール、シクロ
ヘキサン−1,4‐ジメタノール等の環状脂肪族ジオー
ルなどが挙げられる。
【0023】また、芳香環を有するジオールとしては、
4,4′−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)エタン、1,1ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−1−フェニルエタン、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−メチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、2,2−
ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(3−イソプロピル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,
5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4′
‐ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド、3,3′−ジメチル
−4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,
4′−ジヒドロキシジフェニルオキシド、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、
9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、
9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)キサンテン、
エチレングリコール−ビス(4−ヒドロキシベンゾエー
ト)、ジエチレングリコール−ビス(4−ヒドロキシベ
ンゾエート)、トリエチレングリコール−ビス(4−ヒ
ドロキシベンゾエート)、1,3−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−テトラメチルジシロキサン、フェノール
変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
【0024】次に、一般式(2)で表される高分子電荷
輸送物質を示す。
【化35】 〔式中、R3、R4は置換もしくは無置換のアリール基を
表し、Ar1、Ar2、Ar3は同一または異なるアリレ
ン基を表す。k、jは組成を表し、0.1≦k≦1、0
≦j≦0.9であり、nは繰り返し単位数を表し、5〜
5000の整数である。Xは前記一般式(1)における
と同様の基を表す。〕
【0025】R3、R4のアリール基としては、フェニル
基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基、ピレニル基、
2−フルオレニル基、9,9−ジメチル−2−フルオレ
ニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニ
ル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、5
H−ジベンゾ[a,d]シクロヘプテニリデンフェニル
基などの縮合多環基、チェニル基、ベンゾチェニル基、
フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基などの複
素環基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、または下
記一般式(イ)で示される非縮合多環基などが挙げられ
る。
【化36】 〔式中、Wは、−O−、−S−、−SO−、−SO
2−、−CO−および下記一般式(ロ)、(ハ)、
(ニ)、(ホ)で示す2価基を表す。
【化37】 (式中、cは1〜12の整数を表し、d、e、fは1〜
3の整数表す。)〕
【0026】また、Ar1、Ar2、Ar3のアリレン基
としては、R3、R4で示したアリール基の2価の基が挙
げられる。R3、R4のアリール基、Ar1、Ar2、Ar
3のアリレン基は以下に示す基を置換基として有しても
よい。また、これらの置換基は上記一般式(イ)、
(ニ)、(ホ)におけるR31、R32、R33の具体例でも
ある。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基:好ましくは、C1〜C12とりわけC1
〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖または分岐鎖
のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフッ
素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ基、
フェニル基、又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキル基
もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェニル
基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチル
基、n−プロピル基、i−プロピル基、t−ブチル基、
s−ブチル基、n−ブチル基、i−ブチル基、トリフル
オロメチル基、2−ヒドロキシエチル基、2−シアノエ
チル基、2−エトキシエチル基、2−メトキシエチル
基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチルベ
ンジル基、4−メトキシベンジル基、4−フェニルベン
ジル基等が挙げられる。 (3)アルコキシ基(−OR41):R41は上記(2)で
示したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、
エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、t
−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、i−
ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2−シアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベンジルオキ
シ基、トリフルオロメトキシ基などが挙げられる。 (4)アリールオキシ基:アリール基としてフェニル
基、ナフチル基が挙げられる。これらは、C1〜C4のア
ルコキシ基、C1〜C4のアルキル基またはハロゲン原子
を置換基として含有しても良い。具体的には、フェノキ
シ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、
4−メチルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、
4−クロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオ
キシ基などが挙げられる。 (5)置換メルカプト基またはアリールメルカプト基:
具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ
基、p−メチルフェニルチオ基などが挙げられる。 (6)一般式−N(R42)(R43)で表される置換アミ
ノ基。 (式中、R42及びR43は各々独立に上記(2)で示した
アルキル基、または上記R3、R4で示したアリール基を
表し、好ましいアリール基としては、例えばフェニル
基、ビフェニル基またはナフチル基が挙げられ、これら
はC1〜C4のアルコキシ基、C1〜C4のアルキル基また
はハロゲン原子を置換基として含有しても良い。またア
リール基上の炭素原子と共同で環を形成しても良い。具
体的には、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−フェニ
ルアミノ基、N,N−ジフェニルアミノ基、N、N−ジ
(p−トリル)アミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリ
ジノ基、モルホリノ基、ユロリジル基などが挙げられ
る。 (7)メチレンジオキシ基、またはメチレンジチオ基等
のアルキレンジオキシ基またはアルキレンジチオ基な
ど。
【0027】Xは下記一般式(2′)のトリアリールア
ミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル
交換法等を用い重合するときに、下記一般式(C)のジ
オール化合物を併用することにより主鎖中に導入され
る。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はラン
ダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、X
は下記一般式(2′)のトリアリールアミノ基を有する
ジオール化合物と下記一般式(C)から誘導されるビス
クロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位
中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネー
トは交互共重合体となる。
【0028】
【化38】 一般式(C)のジオール化合物の具体例としては、前記
一般式(1)の説明において例示したものを挙げること
ができる。
【0029】次に、一般式(3)で表される高分子電荷
輸送物質を示す。
【化39】 〔式中、R5、R6は置換もしくは無置換のアリール基を
表し、Ar4、Ar5、Ar6は同一または異なるアリレ
ン基を表す。k、jは組成を表し、0.1≦k≦1、0
≦j≦0.9であり、nは繰り返し単位数を表し、5〜
5000の整数である。Xは前記一般式(1)における
と同様の基を表す。〕
【0030】R5、R6のアリール基としては、フェニル
基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基、ピレニル基、
2−フルオレニル基、9,9−ジメチル−2−フルオレ
ニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニ
ル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、5
H−ジベンゾ[a,d]シクロヘプテニリデンフェニル
基などの縮合多環基、ビフェニリル基、ターフェニリル
基などの非縮合多環基、チェニル基、ベンゾチェニル
基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基など
の複素環基などが挙げられる。
【0031】また、Ar4、Ar5、Ar6のアリレン基
としては、R5、R6で示したアリール基の2価の基が挙
げられる。R5、R6のアリール基、Ar4、Ar5、Ar
6のアリレン基は以下に示す基を置換基として有しても
よい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基:好ましくは、C1〜C12とりわけC1
〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖または分岐鎖
のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフッ
素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ基、
フェニル基、又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキル基
もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェニル
基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチル
基、n−プロピル基、i−プロピル基、t−ブチル基、
s−ブチル基、n−ブチル基、i−ブチル基、トリフル
オロメチル基、2−ヒドロキシエチル基、2−シアノエ
チル基、2−エトキシエチル基、2−メトキシエチル
基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチルベ
ンジル基、4−メトキシベンジル基、4−フェニルベン
ジル基等が挙げられる。 (3)アルコキシ基(−OR41):R41は上記(2)で
示したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、
エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、t
−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、i−
ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2−シアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベンジルオキ
シ基、トリフルオロメトキシ基などが挙げられる。 (4)アリールオキシ基:アリール基としてフェニル
基、ナフチル基が挙げられる。これらは、C1〜C4のア
ルコキシ基、C1〜C4のアルキル基またはハロゲン原子
を置換基として含有しても良い。具体的には、フェノキ
シ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、
4−メチルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、
4−クロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオ
キシ基などが挙げられる。 (5)置換メルカプト基またはアリールメルカプト基:
具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ
基、p−メチルフェニルチオ基などが挙げられる。 (6)アルキル置換アミノ基:アルキル基は上記(2)
で示したアルキル基を表わす。具体的にはジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−プロピルア
ミノ基、N,N−ジベンジルアミノ基などが挙げられ
る。 (7)アシル基:具体的にはアセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基などが挙げ
られる。
【0032】Xは下記一般式(3′)のトリアリールア
ミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル
交換法等を用い重合するときに、下記一般式(C)のジ
オール化合物を併用することにより主鎖中に導入され
る。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はラン
ダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、X
は下記一般式(3′)のトリアリールアミノ基を有する
ジオール化合物と下記一般式(C)から誘導されるビス
クロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位
中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネー
トは交互共重合体となる。
【0033】
【化40】 一般式(C)のジオール化合物の具体例としては、前記
一般式(1)の説明において例示したものを挙げること
ができる。
【0034】次に、一般式(4)で表される高分子電荷
輸送物質を示す。
【化41】 〔式中、R7、R8は置換もしくは無置換のアリール基を
表し、Ar7、Ar8、Ar9は同一または異なるアリレ
ン基を表す。k、jは組成を表し、0.1≦k≦1、0
≦j≦0.9であり、nは繰り返し単位数を表し、5〜
5000の整数である。rは1〜5の整数を表す。Xは
前記一般式(1)におけると同様の基を表す。〕
【0035】R7、R8のアリール基の具体例としては、
一般式(3)の説明においてR5、R6のアリール基の具
体例として例示したものを挙げることができ、Ar7
Ar8、Ar9のアリレン基の具体例としては、それらア
リール基の2価の基を挙げることができる。また、これ
らアリール基またはアリレン基における置換基の具体例
としては、一般式(3)の説明においてアリール基また
はアリレン基における置換基として例示したものを挙げ
ることができる。
【0036】Xは下記一般式(4′)のトリアリールア
ミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル
交換法等を用い重合するときに、下記一般式(C)のジ
オール化合物を併用することにより主鎖中に導入され
る。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はラン
ダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、X
は下記一般式(4′)のトリアリールアミノ基を有する
ジオール化合物と下記一般式(C)から誘導されるビス
クロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位
中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネー
トは交互共重合体となる。
【0037】
【化42】 一般式(C)のジオール化合物の具体例としては、前記
一般式(1)の説明において例示したものを挙げること
ができる。
【0038】次に、一般式(5)で表される高分子電荷
輸送物質を示す。
【化43】 〔式中、R9、R10は置換もしくは無置換のアリール基
を表し、Ar10、Ar11、Ar12は同一または異なるア
リレン基を表す。X1、X2は置換もしくは無置換のエチ
レン基または置換もしくは無置換のビニレン基を表す。
k、jは組成を表し、0.1≦k≦1、0≦j≦0.9
であり、nは繰り返し単位数を表し、5〜5000の整
数である。Xは前記一般式(1)におけると同様の基を
表す。〕
【0039】R9、R10のアリール基の具体例として
は、一般式(3)の説明においてR5、R6のアリール基
の具体例として例示したものを挙げることができ、Ar
10、Ar11、Ar12のアリレン基の具体例としては、そ
れらアリール基の2価の基を挙げることができる。ま
た、これらアリール基またはアリレン基における置換基
の具体例としては、一般式(3)の説明においてアリー
ル基またはアリレン基における置換基として例示したも
のを挙げることができる。
【0040】X1、X2のエチレン基またはビニレン基に
おける置換基としては、シアノ基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、一般式(3)の説明においてR5、R6のアリール
基の具体例として例示したアリール基、あるいは一般式
(3)の説明においてアリール基またはアリレン基にお
ける置換基として例示したアルキル基などが挙げられ
る。Xは下記一般式(5′)のトリアリールアミノ基を
有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等
を用い重合するときに、下記一般式(C)のジオール化
合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場
合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合
体、又はブロック共重合体となる。また、Xは下記一般
式(5′)のトリアリールアミノ基を有するジオール化
合物と下記一般式(C)から誘導されるビスクロロホー
メートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入さ
れる。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共
重合体となる。
【0041】
【化44】 一般式(C)のジオール化合物の具体例としては、前記
一般式(1)の説明において例示したものを挙げること
ができる。
【0042】次に、一般式(6)で表される高分子電荷
輸送物質を示す。
【化45】 〔式中、R11、R12、R13、R14は置換もしくは無置換
のアリール基を表し、Ar13、Ar14、Ar15、Ar16
は同一または異なるアリレン基を表す。Y1、Y2、Y3
は単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換も
しくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置
換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子または
ビニレン基を表し、同一であっても異なっていてもよ
い。k、jは組成を表し、0.1≦k≦1、0≦j≦
0.9であり、nは繰り返し単位数を表し、5〜500
0の整数である。Xは前記一般式(1)におけると同様
の基を表す。〕
【0043】R11、R12、R13、R14のアリール基の具
体例としては、一般式(3)の説明においてR5、R6
アリール基の具体例として例示したものを挙げることが
でき、Ar13、Ar14、Ar15、Ar16のアリレン基の
具体例としては、それらアリール基の2価の基を挙げる
ことができる。また、これらアリール基またはアリレン
基における置換基の具体例としては、一般式(3)の説
明においてアリール基またはアリレン基における置換基
として例示したものを挙げることができる。
【0044】Y1、Y2、Y3のアルキレン基としては、
一般式(3)の説明においてアリール基またはアリレン
基における置換基として例示したアルキル基より誘導さ
れる2価の基が挙げられる。具体的には、メチレン基、
エチレン基、1,3−プロピレン基、1,4−ブチレン
基、2−メチル−1,3−プロピレン基、ジフルオロメ
チレン基、ヒドロキシエチレン基、シアノエチレン基、
メトキシエチレン基、フェニルメチレン基、4−メチル
フェニルメチレン基、2,2−プロピレン基、2,2−
ブチレン基、ジフェニルメチレン基などを挙げることが
できる。シクロアルキレン基としては、1,1−シクロ
ペンチレン基、1,1−シクロヘキシレン基、1,1−
シクロオクチレン基などを挙げることができる。また、
アルキレンエーテル基としては、ジメチレンエーテル
基、ジエチレンエーテル基、エチレンメチレンエーテル
基、ビス(トリエチレン)エーテル基、ポリテトラメチ
レンエーテル基などが挙げられる。
【0045】Xは下記一般式(6′)のトリアリールア
ミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル
交換法等を用い重合するときに、下記一般式(C)のジ
オール化合物を併用することにより主鎖中に導入され
る。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はラン
ダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、X
は下記一般式(6′)のトリアリールアミノ基を有する
ジオール化合物と下記一般式(C)から誘導されるビス
クロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位
中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネー
トは交互共重合体となる。
【0046】
【化46】 一般式(C)のジオール化合物の具体例としては、前記
一般式(1)の説明において例示したものを挙げること
ができる。
【0047】次に、一般式(7)で表される高分子電荷
輸送物質を示す。
【化47】 〔式中、R15、R16は水素原子、置換もしくは無置換の
アリール基を表し、R15とR16は環を形成していてもよ
い。Ar17、Ar18、Ar19は同一または異なるアリレ
ン基を表す。k、jは組成を表し、0.1≦k≦1、0
≦j≦0.9であり、nは繰り返し単位数を表し、5〜
5000の整数である。Xは前記一般式(1)における
と同様の基を表す。〕
【0048】R15、R16のアリール基の具体例として
は、一般式(3)の説明においてR5、R6のアリール基
の具体例として例示したものを挙げることができ、また
15とR16が環を形成する場合としては、9−フルオリ
ニデン、5H−ジベンゾ[a,d]シクロヘプテニリデ
ンなどを挙げることができる。
【0049】Ar17、Ar18、Ar19のアリレン基の具
体例としては、それらアリール基の2価の基を挙げるこ
とができる。また、これらアリール基またはアリレン基
における置換基の具体例としては、一般式(3)の説明
においてアリール基またはアリレン基における置換基と
して例示したものを挙げることができる。
【0050】Xは下記一般式(7′)のトリアリールア
ミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル
交換法等を用い重合するときに、下記一般式(C)のジ
オール化合物を併用することにより主鎖中に導入され
る。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はラン
ダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、X
は下記一般式(7′)のトリアリールアミノ基を有する
ジオール化合物と下記一般式(C)から誘導されるビス
クロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位
中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネー
トは交互共重合体となる。
【0051】
【化48】 一般式(C)のジオール化合物の具体例としては、前記
一般式(1)の説明において例示したものを挙げること
ができる。
【0052】次に、一般式(8)で表される高分子電荷
輸送物質を示す。
【化49】 〔式中、R17は置換もしくは無置換のアリール基を表
し、Ar20、Ar21、Ar22、Ar23は同一または異な
るアリレン基を表す。k、jは組成を表し、0.1≦k
≦1、0≦j≦0.9であり、nは繰り返し単位数を表
し、5〜5000の整数である。Xは前記一般式(1)
におけると同様の基を表す。〕
【0053】R17のアリール基の具体例としては、一般
式(3)の説明においてR5、R6のアリール基の具体例
として例示したものを挙げることができ、Ar20、Ar
21、Ar22、Ar23のアリレン基の具体例としては、そ
れらアリール基の2価の基を挙げることができる。ま
た、これらアリール基またはアリレン基における置換基
の具体例としては、一般式(3)の説明においてアリー
ル基またはアリレン基における置換基として例示したも
のを挙げることができる。
【0054】Xは下記一般式(8′)のトリアリールア
ミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル
交換法等を用い重合するときに、下記一般式(C)のジ
オール化合物を併用することにより主鎖中に導入され
る。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はラン
ダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、X
は下記一般式(8′)のトリアリールアミノ基を有する
ジオール化合物と下記一般式(C)から誘導されるビス
クロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位
中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネー
トは交互共重合体となる。
【0055】
【化50】 一般式(C)のジオール化合物の具体例としては、前記
一般式(1)の説明において例示したものを挙げること
ができる。
【0056】次に、一般式(9)で表される高分子電荷
輸送物質を示す。
【化51】 〔式中、R18、R19、R20、R21は置換もしくは無置換
のアリール基を表し、Ar24、Ar25、Ar26、A
27、Ar28は同一または異なるアリレン基を表す。
k、jは組成を表し、0.1≦k≦1、0≦j≦0.9
であり、nは繰り返し単位数を表し、5〜5000の整
数である。Xは前記一般式(1)におけると同様の基を
表す。〕
【0057】R18、R19、R20、R21のアリール基の具
体例としては、一般式(3)の説明においてR5、R6
アリール基の具体例として例示したものを挙げることが
でき、Ar24、Ar25、Ar26、Ar27、Ar28のアリ
レン基の具体例としては、それらアリール基の2価の基
を挙げることができる。また、これらアリール基または
アリレン基における置換基の具体例としては、一般式
(3)の説明においてアリール基またはアリレン基にお
ける置換基として例示したものを挙げることができる。
【0058】Xは下記一般式(9′)のトリアリールア
ミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル
交換法等を用い重合するときに、下記一般式(C)のジ
オール化合物を併用することにより主鎖中に導入され
る。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はラン
ダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、X
は下記一般式(9′)のトリアリールアミノ基を有する
ジオール化合物と下記一般式(C)から誘導されるビス
クロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位
中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネー
トは交互共重合体となる。
【0059】
【化52】 一般式(C)のジオール化合物の具体例としては、前記
一般式(1)の説明において例示したものを挙げること
ができる。
【0060】次に、一般式(10)で示される高分子電
荷輸送物質を示す。
【化53】 〔式中、R22、R23は置換もしくは無置換のアリール基
を表し、Ar29、Ar30、Ar31は同一または異なるア
リレン基を表す。k、jは組成を表し、0.1≦k≦
1、0≦j≦0.9であり、nは繰り返し単位数を表
し、5〜5000の整数である。Xは前記一般式(1)
におけると同様の基を表す。〕
【0061】R22、R23のアリール基の具体例として
は、一般式(3)の説明においてR5、R6のアリール基
の具体例として例示したものを挙げることができ、Ar
29、Ar30、Ar31のアリレン基の具体例としては、そ
れらアリール基の2価の基を挙げることができる。ま
た、これらアリール基またはアリレン基における置換基
の具体例としては、一般式(3)の説明においてアリー
ル基またはアリレン基における置換基として例示したも
のを挙げることができる。
【0062】Xは下記一般式(10′)のトリアリール
アミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステ
ル交換法等を用い重合するときに、下記一般式(C)の
ジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入され
る。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はラン
ダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、X
は下記一般式(10′)のトリアリールアミノ基を有す
るジオール化合物と下記一般式(C)から誘導されるビ
スクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単
位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネ
ートは交互共重合体となる。
【0063】
【化54】 一般式(C)のジオール化合物の具体例としては、前記
一般式(1)の説明において例示したものを挙げること
ができる。
【0064】保護層には上記特定構造の高分子電荷輸送
物質と共にバインダー樹脂を併用し、バインダー樹脂ま
たは高分子電荷輸送物質をキュアー化してもよく、ある
いは高分子電荷輸送物質とバインダー樹脂とを共にキュ
アー化してもよい。ここでキュアー化とは、硬化可能な
官能基を高分子電荷輸送物質および/または併用するバ
インダー樹脂構造中に導入し、単独もしくは硬化剤の併
用により、2次元化あるいはそれ以上の高次構造を持っ
た硬化物の構造にすることを意味している。また、保護
層中に有機および/または無機フイラ−を含有させても
よい。
【0065】
【発明の実施の形態】以下に本発明について更に詳しく
説明する。図1は、本発明の電子写真感光体の一例を模
式的に示す断面図であり、導電性支持体1の上に感光層
2と保護層3とが積層されている。図2は、他の構成の
電子写真感光体を模式的に示す断面図であり、導電性支
持体1の上に電荷発生層4と電荷輸送層5がこの順に積
層された感光層2が形成され、この感光層2の上に保護
層3が積層されている。図3は、別の構成の電子写真感
光体を模式的に示す断面図であり、導電性支持体1の上
に電荷輸送層5と電荷発生層4がこの順に積層された感
光層2が形成され、この感光層2の上に保護層3が積層
されている。図4は、更に別の構成の電子写真感光体を
模式的に示す断面図であり、導電性支持体1と感光層2
との間に中間層6が設けられ、感光層2の上に保護層3
が積層されている。
【0066】導電性支持体1としては、体積抵抗1×1
10Ωcm以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウ
ム、ニッケル、クロム、銅、銀、金、白金などの金属、
酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着ま
たはスパッタリングによりフィルム状もしくは円筒状の
プラスチックまたは紙などに被覆したもの、あるいはア
ルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス
などの板およびそれらをD.I.、I.I.、押し出
し、引き抜き等の工法で素管化したのち切削、超仕上
げ、研磨等で表面処理した管などを使用することができ
る。
【0067】感光層2は、単層型の感光層、あるいは電
荷発生物質を含有する電荷発生層および電荷輸送物質を
含有する電荷輸送層を積層した積層型の感光層のいずれ
でもよい。以下に、先ず積層型の感光層について説明す
る。
【0068】電荷発生層4は、電荷発生物質を主成分と
する層であり、必要に応じてバインダー樹脂が用いられ
る。電荷発生物質としては、無機系材料あるいは有機系
材料のいずれも用いることができる。無機系材料として
は、結晶セレン、アモルファスセレン、セレン−テル
ル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素等のセレ
ン化合物やアモルファスシリコンなどが挙げられる。ア
モルファスシリコンにおいては、ダングリングボンドを
水素原子、ハロゲン原子でターミネートしたものや、ホ
ウ素原子、リン原子等をドープしたものが良好に使用さ
れる。
【0069】一方、有機系材料としては、公知の材料を
用いることが出来る。例えば、金属フタロシアニン、無
金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズ
レニウム塩顔料、スクエアリツク酸メチン顔料、カルバ
ゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格
を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ
顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フル
オレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格
を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔
料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペ
リレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔
料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフ
ェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系
顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系
顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられ
る。これらの電荷発生物質は、単独または2種以上の混
合物として用いることができる。
【0070】必要に応じて用いられるバインダー樹脂と
しては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポ
リケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−N−ビニ
ルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが挙げられ
る。これらのバインダー樹脂は、単独または2種以上の
混合物として用いることができる。
【0071】また、電荷発生層には、必要に応じて電荷
輸送物質を添加してもよい。
【0072】電荷発生層2を形成する方法としては、大
別すると、真空薄膜作製法と溶液分散系からのキャステ
ィング法とが挙げられる。真空薄膜作製法としては、真
空蒸着法、グロー放電分解法、イオンプレーティング
法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、CV
D法などが挙げられ、上述した無機系材料あるいは有機
系材料を用いて電荷発生層が良好に形成できる。また、
キャスティング法によって電荷発生層を形成するには、
上述した無機系もしくは有機系電荷発生物質を必要に応
じてバインダー樹脂と共にテトラヒドロフラン、シクロ
ヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノン等
の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミル
などにより分散し、分散液を適度に希釈して塗布し乾燥
させればよい。塗布方法としては、浸漬塗工法、スプレ
ーコート法、ビードコート法などを用いることができ
る。
【0073】このようにして形成される電荷発生層の膜
厚は、0.01〜5μm程度が適当であり、特に0.0
5〜2μmが好ましい。
【0074】電荷輸送層5は電荷輸送物質を主成分とし
てなる層であり、電荷輸送物質および必要に応じてバイ
ンダー樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、トルエン、モノクロルベンゼン、ジク
ロルエタン、塩化メチレン、シクロヘキサノンなどに溶
解あるいは分散し、その溶液あるいは分散液を塗布し乾
燥させることにより形成することができる。また、電荷
輸送層には、必要により、可塑剤、レベリング剤などを
添加することもできる。
【0075】電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸
送物質とがあり、電子輸送物質としては、例えば、クロ
ルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テト
ラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−
フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサント
ン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,
8−トリニトロ−4H−インデノ[1,2−b]チオフ
ェン−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオ
フェン−5,5−ジオキサイド、3,5−ジメチル−
3′,5′−ジターシヤリーブチル−4,4′−ジフェ
ノキノンなどの公知の電子受容性物質が挙げられる。こ
れらの電子輸送物質は単独または2種以上の混合物とし
て用いることができる。
【0076】また、正孔輸送物質としては、オキサゾー
ル誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導
体、トリフェニルアミン誘導体、9−(p−ジエチルア
ミノスチリルアントラセン)、1,1−ビス−(4−ジ
ベンジルアミノフェニル)プロパン、スチリルアントラ
セン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α
−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリ
アゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導
体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、
チオフェン誘導体などが挙げられ、これらの正孔輸送物
質は単独または2種以上の混合物として用いることがで
きる。
【0077】電荷輸送層に用いられるバインダー樹脂と
しては、ポリカーボネート(ビスフェノ−ルAタイプ、
ビスフェノ−ルZタイプ)、ポリエステル、メタクリル
樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ポリスチレン、フェノ−ル樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、アルキッド樹
脂、シリコン樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリアクリレー
ト、ポリアクリルアミド、フェノキシ樹脂などがが挙げ
られる。これらのバインダー樹脂は、単独または2種以
上の混合物として用いることが出来る。
【0078】また、バインダー樹脂としては、バインダ
ー樹脂としての機能および電荷輸送物質としての機能を
有する高分子電荷輸送物質を用いることもできる。この
ような高分子電荷輸送物質としては、前記一般式(1)
乃至(10)で表される高分子電荷輸送物質も良好に用
いられるが、その他の高分子電荷輸送物質として以下の
ものが挙げられる。
【0079】(a)主鎖および/または側鎖にカルバゾ
ール環を有する重合体、例えば、ポリ−N−ビニルカル
バゾール、特開昭50−82056号公報、特開昭54
−9632号公報、特開昭54−11737号公報、特
開平4−183719号公報に記載の化合物などが例示
できる。 (b)主鎖および/または側鎖にヒドラゾン構造を有す
る重合体、例えば、特開昭57−78402号公報、特
開平3−50555号公報に記載の化合物などが例示で
きる。 (c)ポリシリレン重合体、例えば、特開昭63−28
5552号公報、特開平5−19497号公報、特開平
5−70595号公報に記載の化合物などが例示でき
る。 (d)主鎖および/または側鎖に第3級アミン構造を有
する重合体、例えば、N,N−ビス(4−メチルフェニ
ル)−4−アミノポリスチレン、特開平1−13061
号公報、特開平1−19049号公報、特開平1−17
28号公報、特開平1−105260号公報、特開平2
−167335号公報、特開平5−66598号公報、
特開平5−40350号公報に記載の化合物などが例示
できる。
【0080】(e)その他の重合体、例えば、ニトロピ
レンのホルムアルデヒド縮重合体、特開昭51−738
88号公報、特開昭56−150749号公報に記載の
化合物などが例示できる。さらに、上記重合体だけでな
く、公知の単量体の共重合体、ブロック重合体、グラフ
ト重合体、またはスターポリマー、あるいは、例えば特
開平3−109406号公報に開示されているような電
子供与性基を有する架橋重合体などを用いることも可能
である。
【0081】バインダー樹脂の使用量は、電荷輸送物質
100重量部に対して0〜150重量部が適当である。
【0082】電荷輸送層中に添加してもよい可塑剤とし
ては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど
一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのま
ま使用でき、その使用量はバインダー樹脂に対して0〜
30重量%程度が適当である。 また、レベリング剤と
しては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシ
リコーンオイルなどのシリコーンオイル類や、側鎖にパ
ーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴ
マーが使用され、その使用量は、バインダー樹脂に対し
て0〜1重量%程度が適当である。
【0083】電荷輸送層の厚さは、5〜100μm程度
が適当である。
【0084】また、積層型の感光層としては、無機光導
電性物質層を2層以上積層したものでもよい。
【0085】次に、単層型の感光層について説明する。
単層型の無機感光層は、前記したアモルファスセレン、
セレン合金、アモルファスシリコンなどを、真空蒸着
法、グロー放電分解法、イオンプレーテイング法、スパ
ッタリング法、反応性スパツタリング法、CVD法等の
真空薄膜形成法で形成することができる。
【0086】キャステイング法で単層感光層を形成する
場合、多くは電荷発生物質と電荷輸送物質よりなる機能
分離型のものが挙げられる。電荷発生物質および電荷輸
送物質としては、前記の材料を用いることができる。こ
のような単層型の感光層を形成するには、電荷発生物
質、電荷輸送物質およびバインダー樹脂を適当な溶剤、
例えばテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキ
サン、ジクロロエタン、ブタノンなどの溶剤にボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどにより溶解ないし分
散させ、これを適度に希釈して塗布し乾燥させればよ
い。塗布は浸債塗工法、スプレーコート法、ビードコー
ト法などを用いて行なうことができる。バインダー樹脂
としては、電荷輸送層のバインダー樹脂として例示した
バインダー樹脂をそのまま用いることができ、また電荷
発生層のバインダー樹脂として例示したバインダー樹脂
と混合して用いてもよい。単層型の感光層には、必要に
より可塑剤やレべリング剤などを添加することもでき
る。また、ピリリウム系染料およびビスフェノールA系
ポリカーボネートから形成される共晶錯体に、電荷輸送
物質を添加した単層型の感光層も、適当な溶媒を用い上
記と同様な塗工法により形成することができる。
【0087】単層型の感光層の膜厚は、5〜100μm
程度が適当である。
【0088】次に、保護層3について説明する。保護層
は感光体表面保護のために設けられ、前記一般式(1)
乃至(10)で示される高分子電荷輸送物質の少なくと
も1種を主成分とする層である。保護層は、高分子電荷
輸送物質を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、トルエン、モノクロルベンゼン、ジクロル
エタン、塩化メチレン、シクロヘキサノン等に溶解ない
し分散し、それを塗布し乾燥させることによって形成す
ることができる。
【0089】また、保護層には高分子電荷輸送物質の他
に電気的に不活性なバインダー樹脂を併用することがで
き、バインダー樹脂としては、例えばABS樹脂、AC
S樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化
ポリエーテル、アリル樹脂、ポリアセタール、ポリアミ
ド、ポリアミドイミド、ボリアクリレート、ポリアリル
スルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエ
チレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ア
クリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポ
リフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、
AS樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタ
ン、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂など、及びこれらの
うちの硬化可能な材料と硬化剤との硬化物などが挙げら
れる。
【0090】保護層には、耐摩耗性を向上させる目的で
フィラー材料を添加することもできる。有機性フィラー
材料としては、ポリテトラフルオロエチレンのようなフ
ッ素樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末、a−カーボン粉末
等が挙げられ、無機性フィラー材料としては、銅、ス
ズ、アルミニウム、インジウムなどの金属粉末、酸化
錫、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化アン
チモン、酸化ビスマス、アンチモンをドープした酸化
錫、錫をドープした酸化インジウム等の金属酸化物粉
末、チタン酸カリウム粉末などの無機材料が挙げられ
る。これらフィラー材料は単独もしくは2種類以上混合
して用いることができる。フィラーの平均粒径は、0.
5μm以下、好ましくは0.2μm以下であることが保
護層の透過率の点から好ましい。
【0091】また、保護層中に可塑剤やレべリング剤を
添加してもよい。可塑剤やレべリング剤としては、電荷
輸送層に用いるものがそのまま使用できる。保護層の形
成法としては通常の塗布法が採用され、フィラー材料は
保護層塗工液に適当な分散機を用いることにより分散す
ることができる。なお、保護層の厚さは0.5〜10μ
m程度が適当である。
【0092】本発明の電子写真感光体においては、導電
性支持体と電荷発生層との間に中間層を設けることがで
きる。中間層は、接着性を向上させる目的などで設けら
れ、その材料としてはSiO2、A123、シランカップ
リング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング
剤などの無機材料やポリアミド樹脂、アルコール可溶性
ポリアミド樹脂、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルブチラール、PVAなどの接着性のよいバインダー
樹脂などが使用される。その他、上記接着性のよいバイ
ンダー樹脂に、ZnO、TiO2、ZnSなどを分散し
たものも使用することができる。中間層の形成法として
は、無機材料単独の場合はスパッタリング、蒸着などの
方法が、また有機材料を用いた場合は、通常の塗布法が
採用される。なお、中間層の厚さは5μm以下が適当で
ある。
【0093】さらに、本発明における電子写真感光体に
は、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度の低下、残
留電位の上昇を防止する目的で酸化防止剤を添加するこ
とができる。酸化防止剤は有機物を含む層ならばいずれ
の層に添加してもよいが、電荷輸送物質を含む層に添加
することにより特に良好な効果を得ることができる。
【0094】酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ
−t−ブチル−p−クレゾール、ブチル化ヒドロキシア
ニソール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノ
ール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネートなどのモノフェ
ノール系化合物、2,2′−メチレン−ビス−(4−メ
チル−6−t−ブチルフェノール)、2,2′−メチレ
ン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、4,4′−チオビス−(3−メチル−6−t−ブ
チルフェノール)、4,4′−ブチリデンビス−(3−
メチル−6−t−ブチルフェノール)などのビスフェノ
ール系化合物、1,1,3−トリス−(2−メチル−4
−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,
3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テ
トラキス−[メチレン−3−(3′,5′−ジ−t−ブ
チル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メ
タン、ビス[3,3′−ビス(4′−ヒドロキシ−3′
−t−ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコー
ルエステル、トコフェロール類などの高分子フェノール
系化合物、N−フェニル−N′−イソプロピル−p−フ
ェニレンジアミン、N,N′−ジ−sec−ブチル−p
−フェニレンジアミン、N−フェニル−N−sec−ブ
チル−p−フェニレンジアミン、N,N′−ジ−イソプ
ロピル−p−フェニレンジアミン、N,N′−ジメチル
−N,N′−ジ−t−ブチル−p−フェニレンジアミン
などのパラフェニレンジアミン類、2,5−ジ−t−オ
クチルハイドロキノン、2,6−ジドデシルハイドロキ
ノン、2−ドデシルハイドロキノン、2−ドデシル−5
−クロロハイドロキノン、2−t−オクチル−5−メチ
ルハイドロキノン、2−(2−オクタデセニル)−5−
メチルハイドロキノンなどのハイドロキノン類、ジラウ
リル−3,3′−チオジプロピオネート、ジステアリル
−3,3′−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−
3,3′−チオジプロピオネートなどの有機硫黄化合物
類、トリフェニルホスフィン、トリ(ノニルフェニル)
ホスフィン、トリ(ジノニルフェニル)ホスフィン、ト
リクレジルホスフィン、トリ(2,4−ジブチルフェノ
キシ)ホスフインなどの有機燐化合物類が挙げられる。
これら化合物は、ゴム、プラスチック、油脂類などの酸
化防止剤として知られており、市販品として容易に入手
できる。
【0095】酸化防止剤の添加量としては、電荷輸送物
質100重量部に対して0.1〜100重量部が好まし
く、特に2〜30重量部が好ましい。
【0096】
【作用】本発明によれば、保護層中に前記一般式(1)
乃至(10)で表される特定の構造の高分子電荷輸送物
質を含有させることにより、繰り返し使用時の耐摩耗性
に優れ、且つ繰り返し使用における異常画像の発生が少
ない電子写真感光体を得ることができる。
【0097】繰り返し使用時の耐摩耗性に優れているの
は、表面保護層を高分子物質のみにより構成することが
できることから、高硬度の表面保護層を有する電子写真
感光体を得ることができ、電子写真感光体の繰り返し使
用時に表面保護層の削れが少なくなり、また低分子電荷
輸送物質を添加する場合に比べて物理的あるいは化学的
なハザードに対して安定性が増し、損傷が少なくなるた
めであると考えられる。
【0098】また、繰り返し使用における異常画像の発
生が少ないのは、表面保護層中に電荷移動能を持った高
分子電荷輸送物質を含有させることにより、電荷の蓄積
を少なくすることが出来るからであると考えられる。
【0099】なお、本発明の電子写真感光体は、低分子
電荷輸送物質と不活性高分子物質との分散系もしくは低
分子電荷輸送物質とキュア型ポリマーとの分散系に比較
し、高速応答性をも有するものであるが、これは、表面
保護層が高分子電荷輸送物質を含有しているため、電荷
輸送サイトの高密度化に基づく高電荷移動度を発現でき
るからであると考えられる。
【0100】
【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれにより限定されるものではない。尚、実施例
中に用いる部は、特に断りのない限り重量部を表す。
【0101】実施例1−1 直径80mmのアルミニウム円筒状支持体上に、下記組
成の中間層塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工
液、保護層塗工液を順次塗布し乾燥させて、それぞれ厚
さ0.3μmの中間層、0.2μmの電荷発生層、22
μmの電荷輸送層および2μmの保護層を形成し、電子
写真感光体を作成した。
【0102】 [中間層塗工液] 水溶性ポリビニルアセタール 3部 (積水化学社製、W−101の10%水溶液) メタノール 70部 蒸留水 30部
【0103】 [電荷発生層塗工液] 下記構造式の電荷発生物質 3部
【化55】 ポリビニルブチラール(XYHL、ユニオンカーバイド社製) 1部 シクロヘキサノン 200部 テトラヒドロフラン 100部
【0104】 [電荷輸送層塗工液] 下記構造式の電荷輸送物質 13部
【化56】 ポリカーボネート(パンライトK−1300、帝人化成社製) 10部 塩化メチレン 100部
【0105】 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化57】 テトラヒドロフラン 150部
【0106】実施例1−2 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化58】 テトラヒドロフラン 150部
【0107】実施例1−3 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 15部
【化59】 酸化スズ 5部 テトラヒドロフラン 450部
【0108】実施例1−4 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] ポリアリレート(UポリマーU−100、ユニチカ社製) 1部 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化60】 テトラヒドロフラン 150部
【0109】実施例2−1 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化61】 テトラヒドロフラン 150部
【0110】実施例2−2 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化62】 テトラヒドロフラン 150部
【0111】実施例2−3 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 15部
【化63】 酸化スズ 5部 テトラヒドロフラン 450部
【0112】実施例2−4 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] ポリアリレート(UポリマーU−100、ユニチカ社製) 1部 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化64】 テトラヒドロフラン 150部
【0113】実施例3−1 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化65】 テトラヒドロフラン 150部
【0114】実施例3−2 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化66】 テトラヒドロフラン 150部
【0115】実施例3−3 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 15部
【化67】 酸化スズ 5部 テトラヒドロフラン 450部
【0116】実施例3−4 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] ポリアリレート(UポリマーU−100、ユニチカ社製) 1部 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化68】 テトラヒドロフラン 150部
【0117】実施例4−1 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化69】 テトラヒドロフラン 150部
【0118】実施例4−2 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化70】 テトラヒドロフラン 150部
【0119】実施例4−3 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 15部
【化71】 酸化スズ 5部 テトラヒドロフラン 450部
【0120】実施例4−4 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] ポリアリレート(UポリマーU−100、ユニチカ社製) 1部 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化72】 テトラヒドロフラン 150部
【0121】実施例5−1 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化73】 テトラヒドロフラン 150部
【0122】実施例5−2 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化74】 テトラヒドロフラン 150部
【0123】実施例5−3 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 15部
【化75】 酸化スズ 5部 テトラヒドロフラン 450部
【0124】実施例5−4 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] ポリアリレート(UポリマーU−100、ユニチカ社製) 1部 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化76】 テトラヒドロフラン 150部
【0125】実施例6−1 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化77】 テトラヒドロフラン 150部
【0126】実施例6−2 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化78】 テトラヒドロフラン 150部
【0127】実施例6−3 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 15部
【化79】 酸化スズ 5部 テトラヒドロフラン 450部
【0128】実施例6−4 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] ポリアリレート(UポリマーU−100、ユニチカ社製) 1部 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化80】 テトラヒドロフラン 150部
【0129】実施例7−1 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化81】 テトラヒドロフラン 150部
【0130】実施例7−2 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化82】 テトラヒドロフラン 150部
【0131】実施例7−3 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 15部
【化83】 酸化スズ 5部 テトラヒドロフラン 450部
【0132】実施例7−4 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] ポリアリレート(UポリマーU−100、ユニチカ社製) 1部 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化84】 テトラヒドロフラン 150部
【0133】実施例8−1 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化85】 テトラヒドロフラン 150部
【0134】実施例8−2 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化86】 テトラヒドロフラン 150部
【0135】実施例8−3 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 15部
【化87】 酸化スズ 5部 テトラヒドロフラン 450部
【0136】実施例8−4 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] ポリアリレート(UポリマーU−100、ユニチカ社製) 1部 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化88】 テトラヒドロフラン 150部
【0137】実施例9−1 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化89】 テトラヒドロフラン 150部
【0138】実施例9−2 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化90】 テトラヒドロフラン 150部
【0139】実施例9−3 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 15部
【化91】 酸化スズ 5部 テトラヒドロフラン 450部
【0140】実施例9−4 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] ポリアリレート(UポリマーU−100、ユニチカ社製) 1部 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化92】 テトラヒドロフラン 150部
【0141】実施例10−1 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化93】 テトラヒドロフラン 150部
【0142】実施例10−2 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化94】 テトラヒドロフラン 150部
【0143】実施例10−3 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] 下記構造式の高分子電荷輸送物質 15部
【化95】 酸化スズ 5部 テトラヒドロフラン 450部
【0144】実施例10−4 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] ポリアリレート(UポリマーU−100、ユニチカ社製) 1部 下記構造式の高分子電荷輸送物質 5部
【化96】 テトラヒドロフラン 150部
【0145】比較例1 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] ポリビニルカルバゾール 5部 テトラヒドロフラン 150部
【0146】比較例2 実施例1−1における保護層塗工液に代えて下記の保護
層塗工液を用いた以外は実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作成した。 [保護層塗工液] ポリアリレート(UポリマーU−100、ユニチカ社製) 5部 テトラヒドロフラン 150部
【0147】比較例3 実施例1−1において保護層を設けなかった以外は実施
例1−1と同様にして電子写真感光体を作成した。
【0148】以上のようにして作成した実施例および比
較例の電子写真感光体を、電子写真複写機(リコピーF
T3300、リコー社製)に搭載し、15000万枚の
ランニングテストを行い、1枚目と15000万枚目の
画像を目視により評価し、また15000万枚のランニ
ングテスト後における保護層の膜厚減少量(摩耗量)の
測定を行った。その結果を表1、表2に示す。
【0149】
【表1】
【0150】
【表2】
【0151】表1、表2から明らかなように、保護層中
に前記一般式(1)乃至(10)で表される高分子電荷
輸送材料を用いた実施例の電子写真感光体は、比較例の
電子写真感光体に比べて、繰り返し使用時における耐摩
耗性に優れ、且つ繰り返し使用における異常画像の発生
が少ないものである。
【0152】
【発明の効果】本発明によれば、保護層中に前記一般式
(1)乃至(10)で表される高分子電荷輸送材料を含
有させることにより、繰り返し使用時の耐摩耗性に優
れ、且つ繰り返し使用における異常画像の発生が少ない
電子写真感光体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の電子写真感光体の一例を模式的に示す
断面図である。
【図2】本発明の電子写真感光体の他の例を模式的に示
す断面図である。
【図3】本発明の電子写真感光体の別の例を模式的に示
す断面図である。
【図4】本発明の電子写真感光体の更に別の例を模式的
に示す断面図である。
【符号の説明】
1 導電性支持体 2 感光層 3 保護層 4 電荷発生層 5 電荷輸送層 6 中間層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岸田 浩司 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 紙 英利 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導電性支持体上に少なくとも感光層と保
    護層を順次積層してなる電子写真感光体において、保護
    層が下記一般式(1)で表される高分子電荷輸送物質を
    含有することを特徴とする電子写真感光体。 【化1】 {式中、R'1、R'2、R'3は、それぞれ独立して置換も
    しくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表し、
    R'4は水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基
    を表す。R1、R2は置換もしくは無置換のアリール基を
    表す。o、p、qは、それぞれ独立して0〜4の整数を
    表す。k、jは組成を表し、0.1≦k≦1、0≦j≦
    0.9であり、nは繰り返し単位数を表し、5〜500
    0の整数である。Xは脂肪族の2価基、環状脂肪族の2
    価基、または下記一般式(A)で表される2価基を表
    す。 【化2】 〔式中、R24、R25は、それぞれ独立して置換もしくは
    無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を
    表し、l、mは0〜4の整数を表す。Yは単結合、炭素
    原子数1〜12の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキ
    レン基、−O−、−S−、−SO−、−SO2−、−C
    O−、−CO−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の
    2価基を表す)または下記一般式(B) 【化3】 (式中、aは1〜20の整数を表し、bは1〜2000
    の整数を表す。R26、R27は置換または無置換のアルキ
    ル基またはアリール基を表す。)を表す。R24とR25
    26とR27はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
    い。〕}
  2. 【請求項2】 導電性支持体上に少なくとも感光層と保
    護層を順次積層してなる電子写真感光体において、保護
    層が下記一般式(2)で表される高分子電荷輸送物質を
    含有することを特徴とする電子写真感光体。 【化4】 {式中、R3、R4は置換もしくは無置換のアリール基を
    表し、Ar1、Ar2、Ar3は同一または異なるアリレ
    ン基を表す。k、jは組成を表し、0.1≦k≦1、0
    ≦j≦0.9であり、nは繰り返し単位数を表し、5〜
    5000の整数である。Xは脂肪族の2価基、環状脂肪
    族の2価基、または下記一般式(A)で表される2価基
    を表す。 【化5】 〔式中、R24、R25は、それぞれ独立して置換もしくは
    無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を
    表し、l、mは0〜4の整数を表す。Yは単結合、炭素
    原子数1〜12の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキ
    レン基、−O−、−S−、−SO−、−SO2−、−C
    O−、−CO−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の
    2価基を表す)または下記一般式(B) 【化6】 (式中、aは1〜20の整数を表し、bは1〜2000
    の整数を表す。R26、R27は置換または無置換のアルキ
    ル基またはアリール基を表す。)を表す。R24とR25
    26とR27はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
    い。〕}
  3. 【請求項3】 導電性支持体上に少なくとも感光層と保
    護層を順次積層してなる電子写真感光体において、保護
    層が下記一般式(3)で表される高分子電荷輸送物質を
    含有することを特徴とする電子写真感光体。 【化7】 {式中、R5、R6は置換もしくは無置換のアリール基を
    表し、Ar4、Ar5、Ar6は同一または異なるアリレ
    ン基を表す。k、jは組成を表し、0.1≦k≦1、0
    ≦j≦0.9であり、nは繰り返し単位数を表し、5〜
    5000の整数である。Xは脂肪族の2価基、環状脂肪
    族の2価基、または下記一般式(A)で表される2価基
    を表す。 【化8】 〔式中、R24、R25は、それぞれ独立して置換もしくは
    無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を
    表し、l、mは0〜4の整数を表す。Yは単結合、炭素
    原子数1〜12の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキ
    レン基、−O−、−S−、−SO−、−SO2−、−C
    O−、−CO−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の
    2価基を表す)または下記一般式(B) 【化9】 (式中、aは1〜20の整数を表し、bは1〜2000
    の整数を表す。R26、R27は置換または無置換のアルキ
    ル基またはアリール基を表す。)を表す。R24とR25
    26とR27はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
    い。〕}
  4. 【請求項4】 導電性支持体上に少なくとも感光層と保
    護層を順次積層してなる電子写真感光体において、保護
    層が下記一般式(4)で表される高分子電荷輸送物質を
    含有することを特徴とする電子写真感光体。 【化10】 {式中、R7、R8は置換もしくは無置換のアリール基を
    表し、Ar7、Ar8、Ar9は同一または異なるアリレ
    ン基を表す。k、jは組成を表し、0.1≦k≦1、0
    ≦j≦0.9であり、nは繰り返し単位数を表し、5〜
    5000の整数である。rは1〜5の整数を表す。Xは
    脂肪族の2価基、環状脂肪族の2価基、または下記一般
    式(A)で表される2価基を表す。 【化11】 〔式中、R24、R25は、それぞれ独立して置換もしくは
    無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を
    表し、l、mは0〜4の整数を表す。Yは単結合、炭素
    原子数1〜12の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキ
    レン基、−O−、−S−、−SO−、−SO2−、−C
    O−、−CO−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の
    2価基を表す)または下記一般式(B) 【化12】 (式中、aは1〜20の整数を表し、bは1〜2000
    の整数を表す。R26、R27は置換または無置換のアルキ
    ル基またはアリール基を表す。)を表す。R24とR25
    26とR27はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
    い。〕}
  5. 【請求項5】 導電性支持体上に少なくとも感光層と保
    護層を順次積層してなる電子写真感光体において、保護
    層が下記一般式(5)で表される高分子電荷輸送物質を
    含有することを特徴とする電子写真感光体。 【化13】 {式中、R9、R10は置換もしくは無置換のアリール基
    を表し、Ar10、Ar11、Ar12は同一または異なるア
    リレン基を表す。X1、X2は置換もしくは無置換のエチ
    レン基または置換もしくは無置換のビニレン基を表す。
    k、jは組成を表し、0.1≦k≦1、0≦j≦0.9
    であり、nは繰り返し単位数を表し、5〜5000の整
    数である。Xは脂肪族の2価基、環状脂肪族の2価基、
    または下記一般式(A)で表される2価基を表す。 【化14】 〔式中、R24、R25は、それぞれ独立して置換もしくは
    無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を
    表し、l、mは0〜4の整数を表す。Yは単結合、炭素
    原子数1〜12の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキ
    レン基、−O−、−S−、−SO−、−SO2−、−C
    O−、−CO−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の
    2価基を表す)または下記一般式(B) 【化15】 (式中、aは1〜20の整数を表し、bは1〜2000
    の整数を表す。R26、R27は置換または無置換のアルキ
    ル基またはアリール基を表す。)を表す。R24とR25
    26とR27はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
    い。〕}
  6. 【請求項6】 導電性支持体上に少なくとも感光層と保
    護層を順次積層してなる電子写真感光体において、保護
    層が下記一般式(6)で表される高分子電荷輸送物質を
    含有することを特徴とする電子写真感光体。 【化16】 {式中、R11、R12、R13、R14は置換もしくは無置換
    のアリール基を表し、Ar13、Ar14、Ar15、Ar16
    は同一または異なるアリレン基を表す。Y1、Y2、Y3
    は単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換も
    しくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置
    換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子または
    ビニレン基を表し、同一であっても異なっていてもよ
    い。k、jは組成を表し、0.1≦k≦1、0≦j≦
    0.9であり、nは繰り返し単位数を表し、5〜500
    0の整数である。Xは脂肪族の2価基、環状脂肪族の2
    価基、または下記一般式(A)で表される2価基を表
    す。 【化17】 〔式中、R24、R25は、それぞれ独立して置換もしくは
    無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を
    表し、l、mは0〜4の整数を表す。Yは単結合、炭素
    原子数1〜12の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキ
    レン基、−O−、−S−、−SO−、−SO2−、−C
    O−、−CO−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の
    2価基を表す)または下記一般式(B) 【化18】 (式中、aは1〜20の整数を表し、bは1〜2000
    の整数を表す。R26、R27は置換または無置換のアルキ
    ル基またはアリール基を表す。)を表す。R24とR25
    26とR27はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
    い。〕}
  7. 【請求項7】 導電性支持体上に少なくとも感光層と保
    護層を順次積層してなる電子写真感光体において、保護
    層が下記一般式(7)で表される高分子電荷輸送物質を
    含有することを特徴とする電子写真感光体。 【化19】 {式中、R15、R16は水素原子、置換もしくは無置換の
    アリール基を表し、R15とR16は環を形成していてもよ
    い。Ar17、Ar18、Ar19は同一または異なるアリレ
    ン基を表す。k、jは組成を表し、0.1≦k≦1、0
    ≦j≦0.9であり、nは繰り返し単位数を表し、5〜
    5000の整数である。Xは脂肪族の2価基、環状脂肪
    族の2価基、または下記一般式(A)で表される2価基
    を表す。 【化20】 〔式中、R24、R25は、それぞれ独立して置換もしくは
    無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を
    表し、l、mは0〜4の整数を表す。Yは単結合、炭素
    原子数1〜12の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキ
    レン基、−O−、−S−、−SO−、−SO2−、−C
    O−、−CO−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の
    2価基を表す)または下記一般式(B) 【化21】 (式中、aは1〜20の整数を表し、bは1〜2000
    の整数を表す。R26、R27は置換または無置換のアルキ
    ル基またはアリール基を表す。)を表す。R24とR25
    26とR27はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
    い。〕}
  8. 【請求項8】 導電性支持体上に少なくとも感光層と保
    護層を順次積層してなる電子写真感光体において、保護
    層が下記一般式(8)で表される高分子電荷輸送物質を
    含有することを特徴とする電子写真感光体。 【化22】 {式中、R17は置換もしくは無置換のアリール基を表
    し、Ar20、Ar21、Ar22、Ar23は同一または異な
    るアリレン基を表す。k、jは組成を表し、0.1≦k
    ≦1、0≦j≦0.9であり、nは繰り返し単位数を表
    し、5〜5000の整数である。Xは脂肪族の2価基、
    環状脂肪族の2価基、または下記一般式(A)で表され
    る2価基を表す。 【化23】 〔式中、R24、R25は、それぞれ独立して置換もしくは
    無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を
    表し、l、mは0〜4の整数を表す。Yは単結合、炭素
    原子数1〜12の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキ
    レン基、−O−、−S−、−SO−、−SO2−、−C
    O−、−CO−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の
    2価基を表す)または下記一般式(B) 【化24】 (式中、aは1〜20の整数を表し、bは1〜2000
    の整数を表す。R26、R27は置換または無置換のアルキ
    ル基またはアリール基を表す。)を表す。R24とR25
    26とR27はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
    い。〕}
  9. 【請求項9】 導電性支持体上に少なくとも感光層と保
    護層を順次積層してなる電子写真感光体において、保護
    層が下記一般式(9)で表される高分子電荷輸送物質を
    含有することを特徴とする電子写真感光体。 【化25】 {式中、R18、R19、R20、R21は置換もしくは無置換
    のアリール基を表し、Ar24、Ar25、Ar26、A
    27、Ar28は同一または異なるアリレン基を表す。
    k、jは組成を表し、0.1≦k≦1、0≦j≦0.9
    であり、nは繰り返し単位数を表し、5〜5000の整
    数である。Xは脂肪族の2価基、環状脂肪族の2価基、
    または下記一般式(A)で表される2価基を表す。 【化26】 〔式中、R24、R25は、それぞれ独立して置換もしくは
    無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を
    表し、l、mは0〜4の整数を表す。Yは単結合、炭素
    原子数1〜12の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキ
    レン基、−O−、−S−、−SO−、−SO2−、−C
    O−、−CO−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の
    2価基を表す)または下記一般式(B) 【化27】 (式中、aは1〜20の整数を表し、bは1〜2000
    の整数を表す。R26、R27は置換または無置換のアルキ
    ル基またはアリール基を表す。)を表す。R24とR25
    26とR27はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
    い。〕}
  10. 【請求項10】 導電性支持体上に少なくとも感光層と
    保護層を順次積層してなる電子写真感光体において、保
    護層が下記一般式(9)で表される高分子電荷輸送物質
    を含有することを特徴とする電子写真感光体。 【化28】 {式中、R22、R23は置換もしくは無置換のアリール基
    を表し、Ar29、Ar30、Ar31は同一または異なるア
    リレン基を表す。k、jは組成を表し、0.1≦k≦
    1、0≦j≦0.9であり、nは繰り返し単位数を表
    し、5〜5000の整数である。Xは脂肪族の2価基、
    環状脂肪族の2価基、または下記一般式(A)で表され
    る2価基を表す。 【化29】 〔式中、R24、R25は、それぞれ独立して置換もしくは
    無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を
    表し、l、mは0〜4の整数を表す。Yは単結合、炭素
    原子数1〜12の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキ
    レン基、−O−、−S−、−SO−、−SO2−、−C
    O−、−CO−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の
    2価基を表す)または下記一般式(B) 【化30】 (式中、aは1〜20の整数を表し、bは1〜2000
    の整数を表す。R26、R27は置換または無置換のアルキ
    ル基またはアリール基を表す。)を表す。R24とR25
    26とR27はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
    い。〕}
  11. 【請求項11】感光層が電荷発生物質を含有する電荷発
    生層および電荷輸送物質を含有する電荷輸送層の積層感
    光層であることを特徴とする請求項1、2、3、4、
    5、6、7、8、9または10記載の電子写真感光体。
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