JPH06295077A

JPH06295077A - 電子写真感光体及びこの電子写真感光体を用いた画像形成方法

Info

Publication number: JPH06295077A
Application number: JP1276694A
Authority: JP
Inventors: Teigo Sakakibara; 悌互榊原; Kiyoshi Sakai; 清志酒井; Norihiro Kikuchi; 憲裕菊地; Akihiro Senoo; 章弘妹尾
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1993-02-09
Filing date: 1994-02-04
Publication date: 1994-10-21
Anticipated expiration: 2017-02-04
Also published as: JP3253209B2

Abstract

(57)【要約】【目的】電子写真特性および耐久性が共に優れた電子
写真感光体およびこの電子写真感光体を用いた画像形成
法を提供する。【構成】電荷輸送性の基を少なくとも側鎖に有するポ
リカーボネート重合体を、感光層に含有する電子写真感
光体及びこの電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、
帯電した前記電子写真感光体に対し像露光を行い静電潜
像を形成する像露光工程と、静電潜像の形成された前記
電子写真感光体をトナーで現像する現像工程とを有する
画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体、特に有
機光導電性化合物を有する電子写真感光体及びこの感光
体を用いた画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来電子写真感光体としてはセレン、酸
化亜鉛及びカドミウム等を主成分とする感光層を有する
無機感光体が広く用いられてきた。これらはある程度の
基礎特性は備えてはいるが、成膜性が困難、可塑性が悪
い、製造コストが高い等問題がある。更に無機光導電性
材料は一般的に毒性が強く、製造上並びに取り扱い上に
も大きな制約があった。

【０００３】一方、有機光導電性化合物を主成分とする
有機感光体は、無機感光体の上記欠点を補う等多くの利
点を有し近年注目を集めており、これまで数多くの提案
がされいくつか実用化されてきている。

【０００４】このような有機感光体としては、例えばポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導電性ポリ
マー等と、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン
等のルイス酸とから形成される電荷移動錯体とを主成分
とする電子写真感光体が提案されている。これらの有機
光導電性ポリマーは、無機光導電性材料に比べ軽量性、
成膜性等の点では優れているが、感度、耐久性、環境変
化による安定性等の面で無機光導電性材料に比べて劣っ
ており必ずしも満足できるものではない。

【０００５】一方電荷発生機能と電荷輸送機能とをそれ
ぞれ別々の物質に分担させた機能分離型電子写真感光体
が、従来の有機感光体の欠点とされていた感度や耐久性
に著しい改善をもたらした。このような機能分離型感光
体は、電荷発生物質と電荷輸送物質の各々の材料選択範
囲が広く、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的
容易に作成できるという利点を有している。

【０００６】電荷発生材料としては、種々のアゾ顔料、
多環キノン顔料、シアニン色素、スクエアリック酸染
料、ピリリウム塩系色素等が知られている。その中でも
アゾ顔料は耐光性が強い、電荷発生能力が大きい、材料
合成が容易等の点から多くの構造が提唱されている。

【０００７】一方電荷輸送材料としては、例えば特公昭
５２−４１８８号公報のピラゾリン化合物、特公昭５５
−４２３８０号公報及び特開昭５５−５２０６３号公報
のヒドラゾン化合物、特公昭５８−３２３７２号公報及
び特開昭６１−１３２９５５号公報のトリフェニルアミ
ン化合物、特開昭５４−１５１９５５号公報及び特開昭
５８−１９８０４３号公報のスチルベン化合物等が知ら
れている。

【０００８】電子写真感光体の特性として要求されるこ
とは、（１）光、熱に対して安定であること、（２）コ
ロナ放電により発生するオゾン、ＮＯ_x、硝酸等に対し
て安定であること、（３）電子写真特性に優れること等
である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、電子写
真特性を優れたものとするために、例えば電荷輸送材料
の含有量を多くすると、耐久性が低下してしまう。逆
に、耐久性を向上させようとすると、電子写真特性が低
下してしまう。このため、電子写真特性及び耐久性の両
方が優れた電子写真感光体を得ることは困難なことであ
った。

【００１０】本発明は、上記実情に鑑みてなされたもの
で、電子写真特性及び耐久性が共に優れた電子写真感光
体及びこの電子写真感光体を用いた画像形成方法を提供
することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の電子写真感光体
は、電荷輸送性の基を少なくとも側鎖に有するポリカー
ボネート重合体を、感光層に含有するものである。

【００１２】また、本発明の画像形成方法は、上記電子
写真感光体を帯電させる帯電工程と、帯電した前記電子
写真感光体に対し像露光を行い静電潜像を形成する像露
光工程と、静電潜像の形成された前記電子写真感光体を
トナーで現像する現像工程とを有するものである。

【００１３】本発明の電子写真感光体は、電荷輸送性の
基を少なくとも側鎖に有するポリカーボネート重合体
（以下、電荷輸送性ポリカーボネート重合体という）
を、導電性支持体上の感光層に含有する。電荷輸送性の
基を側鎖とすることにより、電荷の輸送能力が向上す
る。電荷輸送性の基としては、例えば窒素とベンゼン環
とが結合した構造を有するものが好ましく、例えばトリ
フェニルアミン構造を有する基、ヒドラゾン構造を有す
る基あるいはビフェニルジアミン構造を有する基が好ま
しい。

【００１４】トリフェニルアミン構造を有する基として
は、例えば下記一般式（Ｃ）で表わされるものが好まし
い。

【００１５】

【外１０】（一般式（Ｃ）中、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₆のうちいずれかが二価基
となり、−（ＣＨ₂ ）_c−を介してポリカーボネート重
合体の主鎖中の炭素に結合する。ｃは０〜５の整数を示
す。Ｒ₂₁及びＲ₂₆は水素、ハロゲン、置換基を有しても
良いアルキル基、置換基を有しても良いアルケニル基、
置換基を有しても良いアリール基、置換基を有しても良
いアルコキシ基、置換基を有しても良いアリールアミノ
基、置換基を有しても良いアリールエーテル基あるいは
置換基を有しても良いアミノアリールエーテル基を示
す。又はＲ₂₁とＲ₂₂とが、あるいはＲ₂₃とＲ₂₄とが、あ
るいはＲ₂₅とＲ₂₆とが結合して炭素環あるいは複素環を
形成してもよい。Ｒ₂₁〜Ｒ₂₆に結合する置換基として
は、例えばアミノ基、ハロゲン等が好ましい。）Ｒ₂₁〜
Ｒ₂₆としては、特に炭素数１〜４のアルキル基あるいは
アルコキシ基、又は塩素あるいは臭素が好ましい。

【００１６】好ましい一般式（Ｃ）の化合物を以下に示
す。

【００１７】

【外１１】

【００１８】

【外１２】

【００１９】

【外１３】

【００２０】

【外１４】

【００２１】

【外１５】

【００２２】

【外１６】

【００２３】ヒドラゾン構造を有する基としては、例え
ば下記一般式（Ｄ）で表わされるものが好ましい。

【００２４】

【外１７】（一般式（Ｄ）中、Ｒ₂₇〜Ｒ₃₀のうちいずれかが二価基
となり、−（ＣＨ₂ ）_d−を介して前記ポリカーボネー
ト重合体の主鎖の炭素に結合する。ｄは０〜５の整数を
示す。Ｒ₂₇及びＲ₂₈は水素、ハロゲン、置換基を有して
も良いアルキル基、置換基を有しても良いアルケニル
基、置換基を有しても良いアリール基、置換基を有して
も良いアルコキシ基、置換基を有しても良いアルキリデ
ン基、又は縮合多環式炭化水素を含む一価基を示し、Ｒ
₂₉及びＲ₃₀は置換基を有しても良いアルキル基、置換基
を有しても良いアルケニル基、置換基を有しても良いア
リール基、置換基を有しても良いアルコキシ基、置換基
を有しても良いアルキリデン基、又は縮合多環式炭化水
素を含む一価基を示し、Ｒ₂₉及びＲ₃₀のうち少なくとも
一方はアリール基である。Ｒ₂₇〜Ｒ₃₀に結合する置換基
としては、例えばアミノ基、ハロゲン等が好ましい。）
Ｒ₂₇及びＲ₂₈としては、特に炭素数１〜４のアルキル基
あるいはアルコキシ基又は塩素あるいは臭素が好まし
い。Ｒ₂₉及びＲ₃₀としては、特に炭素数１〜４のアルキ
ル基あるいはアルコキシ基が好ましい。

【００２５】好ましい一般式（Ｄ）の化合物を以下に示
す。

【００２６】

【外１８】

【００２７】

【外１９】

【００２８】

【外２０】

【００２９】ビフェニルジアミン構造を有する基として
は、例えば下記一般式（Ｅ）で表わされるものが好まし
い。

【００３０】

【外２１】（一般式（Ｅ）中、Ｒ₃₁〜Ｒ₃₄のうちいずれかが二価基
となり、−（ＣＨ₂ ）_e−を介してポリカーボネート重
合体の主鎖中の炭素に結合する。ｅは０〜５の整数を示
す。Ｒ₃₁及びＲ₃₃は置換基を有しても良いアルキル基、
置換基を有しても良いアルケニル基又は置換基を有して
も良いアルコキシ基を示し、Ｒ₃₂及びＲ₃₄は置換基を有
しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルケニ
ル基、置換基を有しても良いアリール基又は置換基を有
しても良いアルコキシ基を示す。Ｒ₃₁〜Ｒ₃₄に結合する
置換基としては、例えばアミノ基、ハロゲン等が好まし
い。）Ｒ₃₁〜Ｒ₃₄としては、特に１〜４のアルキル基あ
るいはアルコキシ基が好ましい。

【００３１】好ましい一般式（Ｅ）の化合物を以下に示
す。

【００３２】

【外２２】

【００３３】

【外２３】

【００３４】本発明で使用する電荷輸送性ポリカーボネ
ート重合体としては、例えば下記一般式（Ａ）で表わさ
れる繰り返し単位を有するものが好ましい。

【００３５】

【外２４】（一般式（Ａ）中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ は水素、ハロゲン、置換
基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いア
ルケニル基、置換基を有しても良いアルコキシ基又は置
換基を有しても良いアリール基を示す。Ｒ₉ 及びＲ
₁₀は、一方が前記一般式（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）から
選ばれたものを含む基を示し、他方が水素、置換基を有
しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルケニ
ル基あるいは置換基を有しても良いアリール基を示すか
又はＲ₉ 及びＲ₁₀が両方とも前記一般式（Ｃ）、（Ｄ）
及び（Ｅ）から選ばれたものを含む基を示す。）更に本
発明で使用する電荷輸送性ポリカーボネート重合体とし
ては、前記一般式（Ａ）で表わされる繰り返し単位と、
下記一般式（Ｂ）で表わされる繰り返し単位とを有する
ものが好ましい。

【００３６】

【外２５】（一般式（Ｂ）中、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₈は水素、ハロゲン、置換
基を有しても良いアルキル基、又は置換基を有しても良
いアリール基を示す。Ｘは

【００３７】

【外２６】から選ばれたものであり、ここでＲ₁₉及びＲ₂₀は水素、
ハロゲン、置換基を有してもよいアルキル基あるいは置
換基を有しても良いアリール基を示すか、又はＲ₁₉及び
Ｒ₂₀が結合して、炭素環または複素環を形成してもよ
い。ａは０〜２０００の整数、ｂは０〜２０の整数を示
す。Ｒ₁₁〜Ｒ₂₀に結合する置換基としては、例えばアミ
ノ基、ハロゲン等が好ましい。）前記一般式（Ａ）の繰
り返し単位と、前記一般式（Ｂ）の繰り返し単位との組
成比は、モル比で０＜（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ））≦
１、更には０．１≦（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ））≦１が
好ましい。

【００３８】一般式（Ｂ）で表される二価フェノール型
ポリカーボネートユニット化合物としては、具体的には
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルファ
イド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノー
ルＡ；ＢＰＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン（ビスフェノールＺ；ＢＰＺ）、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ジフェニルメタン、α，ω−ビス［３
−（Ｏ−ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチル
シロキサンなどが好ましい。

【００３９】また、本発明の電子写真感光体で使用する
電荷輸送性ポリカーボネート重合体の分子量は、重量平
均で１０００〜１００万、更には２０００〜７０万が好
ましい。本発明において分子量は、ＧＰＣ法により測定
した値である。

【００４０】次に、本発明で使用する電荷輸送性ポリカ
ーボネート重合体の合成例を示す。

【００４１】合成例１８．８％（ｗ／ｖ）の水酸化ナトリウム水溶液５８０ｍ
ｌに、次の構造式（１）のトリフェニルアミン構造を有
する二価フェノール１８８．４ｇ及びハイドロサルファ
イト０．１ｇを加え溶解した。これにメチレンクロライ
ド３６０ｍｌを加え、１５℃に保ちながら攪拌しつつ、
ｐ−ｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）２．０ｇを加
え、ついでホスゲン５１ｇを６０分かけて吹き込んだ。

【００４２】

【外２７】

【００４３】吹き込み終了後、激しく攪拌して、反応液
を乳化させ、乳化後０．２ｍｌのトリエチルアミンを加
え、約１時間攪拌し重合させた。

【００４４】重合液を水相と有機相に分離し、有機相を
リン酸で中和し、洗液のｐＨが中性になるまで水洗を繰
り返した後、イソプロパノール４７０ｍｌを加え、重合
物を沈殿させた。沈殿物を濾過後、乾燥して粉末重合体
を得た。

【００４５】この重合体は、塩化メチレンを溶媒とする
濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の温度２０℃における極限粘
度［η］は０．４６ｄｌ／ｇであった。

【００４６】得られた上記重合体を赤外線吸収スペクト
ルより分析した結果、１６５０ｃｍ^-1の位置にカルボニ
ル基による吸収、１２４０ｃｍ^-1の位置にエーテル結合
による吸収が認められ、カーボネート結合を有すること
が確認された。また、３６５０〜３２００ｃｍ^-1の位置
に水酸基由来の吸収はほとんど認められなかった。

【００４７】よって、この重合体は下記繰り返し単位か
らなるポリカーボネート重合体と認められた。

【００４８】

【外２８】

【００４９】合成例２構造式（１）の二価フェノールの代わりに、次の構造式
（２）の二価フェノールを１９９．６ｇ用いた以外は、
合成例１と同様に行った。

【００５０】

【外２９】得られた重合体の極限粘度［η］は０．４６ｄｌ／ｇ
で、赤外吸収スペクトル分析よりこの重合体は下記繰り
返し単位を有するポリカーボネート重合体と認められ
た。

【００５１】

【外３０】

【００５２】合成例３構造式（１）の二価フェノールの代わりに、次の構造式
（３）の二価フェノールを１９４ｇ用いた以外は、合成
例１と同様に行った。

【００５３】

【外３１】得られた重合体の極限粘度［η］は０．４６ｄｌ／ｇ
で、赤外吸収スペクトル分析よりこの重合体は下記繰り
返し単位を有するポリカーボネート重合体と認められ
た。

【００５４】

【外３２】

【００５５】合成例４構造式（１）の二価フェノールの代わりに、次の構造式
（４）の二価フェノールを２０５．２ｇ用いた以外は、
合成例１と同様に行った。

【００５６】

【外３３】得られた重合体の極限粘度［η］は０．４６ｄｌ／ｇ
で、赤外吸収スペクトル分析よりこの重合体は下記繰り
返し単位を有するポリカーボネート重合体と認められ
た。

【００５７】

【外３４】

【００５８】合成例５構造式（１）の二価フェノールの代わりに、次の構造式
（５）の二価フェノールを３０８ｇ用いた以外は、合成
例１と同様に行った。

【００５９】

【外３５】得られた重合体の極限粘度［η］は０．４８ｄｌ／ｇ
で、赤外吸収スペクトル分析よりこの重合体は下記繰り
返し単位を有するポリカーボネート重合体と認められ
た。

【００６０】

【外３６】

【００６１】合成例６構造式（１）の二価フェノールの代わりに、構造式
（２）の二価フェノール９９．８ｇとビスフェノールＡ
４５．６ｇを用いた以外は、合成例１と同様に行った。

【００６２】得られた重合体の極限粘度［η］は０．４
６ｄｌ／ｇで、赤外吸収スペクトル分析よりこの重合体
は下記繰り返し単位を有するポリカーボネート重合体と
認められた。

【００６３】

【外３７】

【００６４】合成例７構造式（１）の二価フェノールの代わりに、構造式
（２）の二価フェノール２０．０ｇとビスフェノールＡ
８２．１ｇを用いた以外は、合成例１と同様に行った。

【００６５】得られた重合体の極限粘度［η］は０．４
６ｄｌ／ｇで、赤外吸収スペクトル分析よりこの重合体
は下記繰り返し単位を有するポリカーボネート重合体と
認められた。

【００６６】

【外３８】

【００６７】合成例８構造式（１）の二価フェノールの代わりに、構造式
（２）の二価フェノール５９．９ｇとビスフェノールＡ
６３．８ｇを用いた以外は、合成例１と同様に行った。

【００６８】得られた重合体の極限粘度［η］は０．４
６ｄｌ／ｇで、赤外吸収スペクトル分析よりこの重合体
は下記繰り返し単位を有するポリカーボネート重合体と
認められた。

【００６９】

【外３９】

【００７０】合成例９構造式（１）の二価フェノールの代わりに、次の構造式
（６）の二価フェノールを１８８ｇ用いた以外は、合成
例１と同様に行った。

【００７１】

【外４０】この重合体は、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ
／ｄｌの溶液の温度２０℃における極限粘度［η］は
０．４６ｄｌ／ｇであった。

【００７２】得られた上記重合体を赤外線吸収スペクト
ルより分析した結果、１６５０ｃｍ^−１の位置にカルボ
ニル基による吸収、１２４０ｃｍ^-1の位置にエーテル結
合による吸収が認められ、カーボネート結合を有するこ
とが確認された。また、３６５０〜３２００ｃｍ^-1の位
置に水酸基由来の吸収はほとんど認められなかった。

【００７３】よって、この重合体は下記繰り返し単位か
らなるポリカーボネート重合体と認められた。

【００７４】

【外４１】

【００７５】合成例１０構造式（１）の二価フェノールの代わりに、次の構造式
（７）の二価フェノールを２３６．４ｇ用いた以外は、
合成例１と同様に行った。

【００７６】

【外４２】得られた重合体の極限粘度［η］は０．４７ｄｌ／ｇ
で、赤外吸収スペクトル分析よりこの重合体は下記繰り
返し単位を有するポリカーボネート重合体と認められ
た。

【００７７】

【外４３】

【００７８】合成例１１構造式（１）の二価フェノールの代わりに、構造式
（６）の二価フェノール９４ｇとビスフェノールＡ４
５．６ｇを用いた以外は、合成例１と同様に行った。

【００７９】得られた重合体の極限粘度［η］は０．４
６ｄｌ／ｇで、赤外吸収スペクトル分析よりこの重合体
は下記繰り返し単位を有するポリカーボネート重合体と
認められた。

【００８０】

【外４４】

【００８１】合成例１２構造式（１）の二価フェノールの代わりに、構造式
（６）の二価フェノール１８．８ｇとビスフェノールＡ
８２．１ｇを用いた以外は、合成例１と同様に行った。

【００８２】得られた重合体の極限粘度［η］は０．４
６ｄｌ／ｇで、赤外吸収スペクトル分析よりこの重合体
は下記繰り返し単位を有するポリカーボネート重合体と
認められた。

【００８３】

【外４５】

【００８４】合成例１３構造式（１）の二価フェノールの代わりに、構造式
（６）の二価フェノール５６．４ｇとビスフェノールＡ
６３．８ｇを用いた以外は、合成例１と同様に行った。

【００８５】得られた重合体の極限粘度［η］は０．４
６ｄｌ／ｇで、赤外吸収スペクトル分析よりこの重合体
は下記繰り返し単位を有するポリカーボネート重合体と
認められた。

【００８６】

【外４６】

【００８７】合成例１４構造式（１）の二価フェノールの代わりに、次の構造式
（８）の二価フェノール１９７．６ｇを用いた以外は、
合成例１と同様に行った。

【００８８】

【外４７】この重合体は、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ
／ｄｌの溶液の温度２０℃における極限粘度［η］は
０．４７ｄｌ／ｇであった。

【００８９】得られた上記重合体を赤外線吸収スペクト
ルより分析した結果、１６５０ｃｍ^−１の位置にカルボ
ニル基による吸収、１２４０ｃｍ^−１の位置にエーテル
結合による吸収が認められ、カーボネート結合を有する
ことが確認された。また、３６５０〜３２００ｃｍ^−１
の位置に水酸基由来の吸収はほとんど認められなかっ
た。

【００９０】よって、この重合体は、下記繰り返し単位
からなるポリカーボネート重合体と認められた。

【００９１】

【外４８】

【００９２】合成例１５構造式（１）の二価フェノールの代わりに、次の構造式
（２）の二価フェノールを２３６ｇ用いた以外は、合成
例１と同様に行った。

【００９３】

【外４９】得られた重合体の極限粘度［η］は０．４７ｄｌ／ｇ
で、赤外吸収スペクトル分析よりこの重合体は下記繰り
返し単位を有するポリカーボネート重合体と認められ
た。

【００９４】

【外５０】

【００９５】合成例１６構造式（１）の二価フェノールの代わりに、構造式
（８）の二価フェノール９８．８ｇとビスフェノールＡ
４５．６ｇを用いた以外は、合成例１と同様に行った。

【００９６】得られた重合体の極限粘度［η］は０．４
６ｄｌ／ｇで、赤外吸収スペクトル分析よりこの重合体
は下記繰り返し単位を有するポリカーボネート重合体と
認められた。

【００９７】

【外５１】

【００９８】合成例１７構造式（１）の二価フェノールの代わりに、構造式
（９）の二価フェノール２３．６ｇとビスフェノールＡ
８２．１ｇを用いた以外は、合成例１と同様に行った。

【００９９】得られた重合体の極限粘度［η］は０．４
６ｄｌ／ｇで、赤外吸収スペクトル分析よりこの重合体
は下記繰り返し単位を有するポリカーボネート重合体と
認められた。

【０１００】

【外５２】

【０１０１】合成例１８構造式（１）の二価フェノールの代わりに、構造式
（９）の二価フェノール７０．８ｇとビスフェノールＡ
６３．８ｇを用いた以外は、合成例１と同様に行った。

【０１０２】得られた重合体の極限粘度［η］は０．４
６ｄｌ／ｇで、赤外吸収スペクトル分析よりこの重合体
は下記繰り返し単位を有するポリカーボネート重合体と
認められた。

【０１０３】

【外５３】

【０１０４】本発明の電子写真感光体は、感光層が前述
の電荷輸送性ポリカーボネート重合体の電荷輸送物質
と、適当な電荷発生物質とを組み合わせて構成される。

【０１０５】感光層の構成としては、例えば以下の形態
が挙げられる。（１）支持体から順に電荷発生物質を含有する電荷発生
層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と積層（２）支持体から順に電荷輸送物質を含有する電荷輸送
層と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と積層（３）電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する層（４）支持体から順に電荷発生物質を含有する電荷発生
層と、電荷発生物質及び電荷輸送物質を含有する電荷輸
送層と積層

【０１０６】本発明で使用する電荷輸送性ポリカーボネ
ート重合体は、正孔に対し高い輸送能を有するため、上
記形態の感光層における電荷輸送物質として用いること
ができる。感光層の形態が（１）の場合は負帯電、
（２）の場合は正帯電が好ましく、（３）、（４）の場
合は正、負帯電いずれでも使用することができる。

【０１０７】更に本発明の電子写真感光体では、接着性
向上や電荷注入制御のために、感光層の表面に保護層や
絶縁層を設けてもよい。

【０１０８】尚、上記構成のうち特に（１）の形態が好
ましい。

【０１０９】本発明における導電性支持体としては、例
えば以下のものが好ましい。

【０１１０】（１）アルミニウム，アルミニウム合金，
ステンレス，銅などの金属を板形状またはドラム形状に
したもの。

【０１１１】（２）ガラス，樹脂，紙などの非導電性支
持体や前記（１）の導電性支持体上にアルミニウム，パ
ラジウム，ロジウム，金，白金などの金属を蒸着もしく
はラミネートすることにより薄膜形成したもの。

【０１１２】（３）ガラス，樹脂，紙などの非導電性支
持体や前記（１）の導電性支持体上に導電性高分子，酸
化スズ，酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着
あるいは塗布することにより形成したもの。

【０１１３】本発明に用いられる有効な電荷発生物質と
しては、例えば以下のような物質が挙げられる。これら
の電荷発生物質は単独で用いてもよく、２種類以上組み
合わせてもよい。

【０１１４】（１）モノアゾ，ビスアゾ，トリスアゾな
どのアゾ系顔料（２）金属フタロシアニン，非金属フタロシアニンなど
のフタロシアニン系顔料（３）インジゴ，チオインジゴなどのインジゴ系顔料（４）ペリレン酸無水物，ペリレン酸イミドなどのペリ
レン系顔料（５）アンスラキノン，ピレンキノンなどの多環キノン
系顔料（６）スクワリリウム色素（７）ピリリウム塩，チオピリリウム塩類（８）トリフェニルメタン系色素（９）セレン，非晶質シリコンなどの無機物質電荷発生物質を含有する層、即ち電荷発生層は前記のよ
うな電荷発生物質を適当な結着剤に分散し、これを導電
性支持体上に塗工することにより形成することができ
る。また、導電性支持体上に蒸着，スパッタ，ＣＶＤな
どの乾式法で薄膜を形成することによっても形成するこ
とができる。

【０１１５】上記結着剤としては広範囲な結着性樹脂か
ら選択でき、例えば、ポリカーボネート樹脂，ポリエス
テル樹脂，ポリアリレート樹脂，ブチラール樹脂，ポリ
スチレン樹脂，ポリビニルアセタール樹脂，ジアリルフ
タレート樹脂，アクリル樹脂，メタアクリル樹脂，酢酸
ビニル樹脂，フェノール樹脂，シリコン樹脂，ポリスル
ホン樹脂，スチレン−ブタジエン共重合体樹脂，アルキ
ッド樹脂，エポキシ樹脂，尿素樹脂，塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体樹脂などが挙げられるが、これらに限定
されるものではない。これらは単独また共重合体ポリマ
ーとして１種または２種以上混合して用いてもよい。

【０１１６】電荷発生物質の含有量は、感光層が一層構
成の場合、２０重量％〜７０重量％、更には３０重量％
〜５０重量％が好ましく、感光層が多層構成の場合、電
荷発生層に対して２０重量％〜１００重量％、更には５
０重量％〜１００重量％が好ましい。また電荷発生層の
膜厚は５μｍ以下、特には０．０１μｍ〜２μｍの薄膜
層とすることが好ましい。

【０１１７】また、電荷発生層には種々の増感剤を添加
してもよい。

【０１１８】電荷輸送層は、前記の電荷輸送性ポリカー
ボネート重合体単独、あるいは適当な結着性樹脂とを組
み合わせて形成することができる。更に、電荷輸送層に
は、他の電荷輸送物質を含有することができる。ここで
電荷輸送層に用いられる結着性樹脂としては、前記電荷
発生層に用いられているものが挙げられ、更にポリビニ
ルカルバゾール，ポリビニルアントラセンなどの光導電
性高分子が挙げられる。又、他の電荷輸送物質として
は、トリフェニルアミン化合物，ヒドラゾン化合物，カ
ルバゾール化合物などが挙げられる。

【０１１９】電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的
に接続されており、電界の存在下で電荷発生層から注入
された電荷キャリアを受け取るとともに、これらの電荷
キャリアを表面まで輸送できる機能を有している。この
電荷輸送層の厚さは電荷キャリアを輸送できる限界があ
るので、必要以上に膜厚を厚くすることができないが、
５μｍ〜４０μｍ、特には１０μｍ〜３０μｍの範囲が
好ましい。電荷輸送性ポリカーボネート重合体の含有量
は、感光層が一層構成の場合、３０重量％〜８０重量
％、更には５０重量％〜７０重量％が好ましく、感光層
が多層構成の場合、電荷輸送層に対して３０重量％〜１
００重量％、更には５０重量％〜１００重量％が好まし
い。感光層が一層構成の場合、感光層の厚さは５μｍ〜
４０μｍ、特に１０μｍ〜３０μｍが好ましい。

【０１２０】更に、電荷輸送層中に酸化防止剤，紫外線
吸収剤，可塑剤または公知の電荷輸送物質を必要に応じ
添加することもできる。

【０１２１】このような電荷輸送層を形成する際は、適
当な有機溶媒を用い、浸漬コーティング法，スプレーコ
ーティング法，スピンナーコーティング法，ローラーコ
ーティング法，マイヤーバーコーティング法，ブレード
コーティング法などのコーティング法を用いて行なうこ
とができる。

【０１２２】本発明の電子写真感光体は、電子写真複写
機に利用するのみならず、レーザープリンター，ＣＲ
Ｔ，プリンター，電子写真式製版システムなどの電子写
真応用分野にも広く用いることができる。

【０１２３】次に、本発明の電子写真感光体を用いた画
像形成方法について説明する。図１に本発明のドラム型
感光体を用いた転写式電子写真装置の概略構成を示し
た。図において、１は本発明のドラム型感光体であり軸
１ａを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動する。
該感光体１は帯電工程で帯電手段２によりその周面に正
または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで像露光工
程にて不図示の像露光手段により光像露光Ｌ（スリット
露光あるいはレーザービーム走査露光など）を受ける。
これにより感光体周面に露光像に対応した静電潜像が順
次形成されていく。その静電潜像は、次いで現像工程に
おいて現像手段４でトナー現像され、そのトナー現像像
が転写手段５により不図示の給紙部から感光体１と転写
手段５との間に感光体１の回転と同期取りされて給送さ
れた記録材Ｐの面に順次転写されていく。像転写を受け
た記録材Ｐは感光体面から分離されて像定着手段８へ導
入されて像定着を受けて複写物（コピー）として機外へ
プリントアウトされる。像転写後の感光体１の表面はク
リーニング手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清
浄面化され、前露光手段７により除電処理がされて繰り
返して像形成に使用される。感光体１の均一帯電手段２
としてはコロナ帯電装置が一般に広く使用されている。
また、転写装置５もコロナ転写手段が一般に広く使用さ
れている。電子写真装置として、上述の感光体や現像手
段、クリーニング手段などの構成要素のうち、複数のも
のを装置ユニットとして一体に結合して構成し、このユ
ニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。
例えば、感光体１とクリーニング手段６とを一体化して
ひとつの装置ユニットとし、装置本体のレールなどの案
内手段を用いて着脱自在の構成にしてもよい。このとき
上記の装置ユニットのほうに帯電手段および／または現
像手段を伴って構成してもよい。また、光像露光Ｌは、
電子写真装置を複写機やプリンターとして使用する場合
には、原稿からの反射光や透過光を用いる、あるいは、
原稿を読み取り信号化し、この信号に従ってレーザービ
ームの走査、発光ダイオードアレイの駆動、または液晶
シャッターアレイの駆動などを行うことにより行われ
る。

【０１２４】

【実施例】以下、本発明を実施例に従って説明する。

【０１２５】実施例１下記構造式で示されるビスアゾ顔料１０ｇをブチラール
樹脂（ブチラール化度６７ｍｏｌ％）５ｇをシクロヘキ
サノン３００ｍｌに溶解した液とともにサンドミルで１
５時間分散し、塗工液を調整した。

【０１２６】

【外５４】

【０１２７】この塗工液を厚み５０μｍのアルミシート
上に乾燥後の膜厚が０．２μｍとなるようにマイヤーバ
ーで塗布し電荷発生層を作成した。

【０１２８】次に、電荷輸送物質として前記合成例１の
ポリカーボネート重合体（重量平均分子量２５，００
０）２０ｇをモノクロルベンゼン７０ｇに溶解し、この
液を先の電荷発生層の上にマイヤーバーで塗布し、乾燥
膜厚が２１μｍの電荷輸送層を設け、電子写真感光体を
作成した。

【０１２９】このようにして作成した電子写真感光体を
縦５０ｍｍ、横５０ｍｍに切断して、川口電気（株）製
静電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ−ＥＰＡ−８１００を用
いてスタチック方式で−５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で
１秒間保持したあと、照度１０（ｌｕｘ）で露光し帯電
特性を調べた。

【０１３０】帯電特性としては、表面電位（Ｖ₀ ）と１
秒間暗減衰させた時の電位（Ｖ₁ ）を１／２に減衰する
のに必要な露光量（Ｅ_1/2）を測定した。測定結果を表
１に示す。

【０１３１】更に、繰り返し使用したときの明部電位と
暗部電位の変動を測定するために、本実施例で作成した
感光体を、キヤノン（株）製ＰＰＣ複写機ＮＰ−３８２
５の感光体ドラム用シリンダーに貼り付けて、同機で１
０，０００枚の記録紙に複写を行ない、初期と１０，０
００枚複写後の明部電位（Ｖ_L ）及び暗部電位（Ｖ_D）
の変動を測定した。尚、１０，０００枚耐久試験におい
ては初期のＶ_D とＶ_Lは各々−７００Ｖ、−３００Ｖと
なるように設定した。その結果を以下の表１に示す。

【０１３２】

【表１】

【０１３３】実施例２〜４この実施例においては、実施例１で用いた合成例１のポ
リカーボネート重合体の代わりに、合成例２（実施例
２），合成例３（実施例３），合成例４（実施例４）の
それぞれのポリカーボネート重合体を電荷輸送物質とし
て用い、かつ電荷発生物質として下記の構造の顔料を用
いた他は実施例１と同様の方法によって３種類の電子写
真感光体を作成した。使用した電荷輸送性ポリカーボネ
ート重合体の重量平均分子量は、いずれも２５，０００
であった。

【０１３４】

【外５５】

【０１３５】各感光体について、実施例１と同様にして
帯電特性の測定および耐久試験を行った。結果を表２に
示す。

【０１３６】比較例１下記構造の電荷輸送剤１４ｇとポリカーボネートＡ樹脂
（重量平均分子量２５，０００）２０ｇとをモノクロル
ベンゼン７０ｇに溶解して電荷輸送層用の塗工液を作成
した。

【０１３７】

【外５６】この塗工液を用いて、実施例１の電荷輸送層にかえて乾
燥膜厚２０μｍの電荷輸送層を設け、その他は実施例１
と同様にして電子写真感光体を作成した。

【０１３８】こうして得た電子写真感光体について、実
施例１と同様にして帯電特性の測定および耐久試験を行
った。結果を表２に示す。

【０１３９】比較例２比較例１の電荷輸送剤にかえ、下記構造の電荷輸送剤を
用い、その他は比較例１と同様にして電子写真感光体を
作成した。

【０１４０】

【外５７】こうして得た電子写真感光体について、実施例１と同様
にして帯電特性の測定および耐久試験を行った。結果を
表２に示す。

【０１４１】実施例５下記構造式で示されるビスアゾ顔料１２ｇをブチラール
樹脂（ブチラール化度７０ｍｏｌ％）５ｇをシクロヘキ
サノン２８０ｍｌに溶解した液とともにサンドミルで２
５時間分散し、塗工液を調整した。

【０１４２】

【外５８】

【０１４３】この塗工液を厚み５０μｍのアルミシート
上に乾燥後の膜厚が０．２μｍとなるようにマイヤーバ
ーで塗布し電荷発生層を作成した。

【０１４４】次に、電荷輸送物質として実施例１で用い
た合成例１のポリカーボネート重合体１５ｇと下記ポリ
カーボネートＺ樹脂（重量平均分子量２０，０００）７
ｇをモノクロルベンゼン７０ｇに溶解し、この液を先の
電荷発生層の上にマイヤーバーで塗布し、乾燥膜厚が２
５μｍの電荷輸送層を設け、電子写真感光体を作成し
た。この電子写真感光体について実施例１と同様にして
帯電特性の測定および耐久試験を行った。結果を表２に
示す。

【０１４５】

【外５９】

【０１４６】実施例６下記構造式で示されるビスアゾ顔料１２ｇをブチラール
樹脂（ブチラール化度７５ｍｏｌ％）５ｇをシクロヘキ
サノン２００ｍｌに溶解した液とともにサンドミルで３
０時間分散し、塗工液を調整した。

【０１４７】

【外６０】

【０１４８】この塗工液を厚み５０μｍのアルミシート
上に乾燥後の膜厚が０．４μｍとなるようにマイヤーバ
ーで塗布し電荷発生層を作成した。

【０１４９】次に、電荷輸送物質として実施例４で用い
た合成例４のポリカーボネート重合体２０ｇと下記構造
式で示されるトリフェニルアミン化合物５ｇをモノクロ
ルベンゼン８０ｇに溶解し、この液を先の電荷発生層の
上にマイヤーバーで塗布し、乾燥膜厚が２２μｍの電荷
輸送層を設け、電子写真感光体を作成した。この電子写
真感光体についてを実施例１と同様にして帯電特性の測
定および耐久試験を行った。結果を表２に示す。

【０１５０】

【外６１】

【０１５１】

【表２】

【０１５２】表２から明らかなように、本発明の電子写
真感光体は比較例１、２の電子写真感光体比べて感度及
び繰り返し使用時の電位安定性に極めて優れていること
がわかる。

【０１５３】実施例７外径３０ｍｍのアルミニウム製円筒の外周面に、Ｎ−メ
トキシメチル化６ナイロン樹脂（重量平均分子量５，０
００）１０ｇとアルコール可溶性共重合ナイロン樹脂
（重量平均分子量７，０００）５ｇをメタノール２５０
ｇに溶解した液をマイヤーバーで塗布し、乾燥後の膜厚
が１μｍの下引き層を設けた。

【０１５４】次に下記構造式で示される電荷発生物質５
ｇ、ポリビニルブチラール樹脂（ブチラール化率７０
％、重量平均分子量４，０００）２ｇとジオキサン１０
０ｇをボールミル分散機で２４時間分散を行なった。こ
の分散液を先に製造した下引き層の上にブレードコーテ
ィング法により塗布し、乾燥後の膜厚が０．４μｍの電
荷発生層を形成した。

【０１５５】

【外６２】

【０１５６】次に、前記合成例６のポリカーボネート重
合体（重量平均分子量２７，０００）１５ｇをモノクロ
ルベンゼン６０ｇに溶解し、先に形成した電荷発生層の
上にブレードコーティング法により塗布し乾燥後の膜厚
が２７μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得
た。

【０１５７】このようにして作成した感光体に−５ＫＶ
のコロナ放電を行なった。このときの表面電位（初期電
位Ｖ_０）を測定した。更にこの感光体を１秒間暗所で放
置した後の表面電位（Ｖ_１）を測定した。感度は暗減衰
した後の電位Ｖ_１を１／２に減衰するのに必要な露光量
（Ｅ_1/2：μＪ／ｃｍ^２）を測定することによって評価
した。この際、光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ
素の三元系半導体レーザー（出力：５ｍＷ；発振波長７
８０ｎｍ）を用いた。これらの結果は以下のとおりであ
った。

【０１５８】Ｖ_０：−６５０（Ｖ）Ｖ_１：−６４０（Ｖ）Ｅ_1/2 ：１．１（μＪ／ｃｍ^２）

【０１５９】次に上記の半導体レーザーを備えた反転現
像方式の電子写真方式プリンターであるレーザービーム
プリンター（キヤノン製ＬＢＰ−ＳＸ）に上記の感光体
を取り付けて、画像形成を行なった。画像形成条件は以
下の通りである。

【０１６０】一次帯電後の表面電位；−７００Ｖ像露光後の表面電位；−２００Ｖ（露光量２．８μＪ／
ｃｍ^２）転写電位；＋７００Ｖ現像極性；負極性プロセススピード；５０ｍｍ／ｓｅｃ現像条件（現像バイアス）；−４５０Ｖ像露光後スキャン方式；イメージスキャン一次帯電前露光；１５ｌｕｘ・ｓｅｃの赤色全面露光

【０１６１】画像形成はレーザービームを文字信号及び
画像信号に従ってラインスキャンして行なったが、文
字、画像ともに良好なプリントが得られた。

【０１６２】更に連続５，０００枚の記録紙に画出しを
行なったところ初期から５，０００枚まで安定したプリ
ントが得られた。

【０１６３】実施例８，９実施例７で用いた合成例６のポリカーボネート重合体の
代わりに、合成例７（実施例８），合成例８（実施例
９）のそれぞれのポリカーボネート重合体を用い、その
他は実施例７と同様の方法によって２種類の電子写真感
光体を作成した。使用した電荷輸送性ポリカーボネート
重合体の重量平均分子量は、いずれも２５，０００であ
った。

【０１６４】これらの電子写真感光体について、実施例
７と同様にしてＶ_０、Ｖ_１およびＥ_1/2を測定した。測
定結果を以下に示す。

【０１６５】

【外６３】

【０１６６】実施例１０チタニルオキシフタロシアニン５ｇを、シクロヘキサノ
ン１００ｇにフェノキシ樹脂３ｇを溶かした液に加えて
ボールミルで２４時間分散した。この分散液を厚み５０
μｍのアルミシート上にマイヤーバーで塗布し１００℃
で１０分乾燥させ０．６μｍの電荷発生層を形成した。

【０１６７】次に実施例４で用いた合成例４のポリカー
ボネート重合体１０ｇとビスフェノールＺ型ポリカーボ
ネート樹脂（重量平均分子量２２，０００）５ｇをモノ
クロルベンゼン８０ｇに溶解した液を、先に形成した電
荷発生層の上にマイヤーバーで塗布し１２０℃で１時間
乾燥させ２５μｍの電荷輸送層を形成して電子写真感光
体を作成した。このようにして作成した感光体を外径３
０ｍｍのアルミニウム製円筒の外周面に巻き付け、実施
例７と同様にしてＶ_０、Ｖ_１およびＥ_1/2測定した。こ
の結果を以下に示す。

【０１６８】Ｖ_０：−６６０（Ｖ）Ｖ_１：−６５０（Ｖ）Ｅ_1/2：０．８（μＪ／ｃｍ^２）

【０１６９】実施例１１下記構造式で示されるビスアゾ顔料９ｇをブチラール樹
脂（ブチラール化度７０ｍｏｌ％）５ｇをシクロヘキサ
ノン３００ｍｌに溶解した液とともにサンドミルで１０
時間分散し、塗工液を調製した。

【０１７０】

【外６４】この塗工液を厚み５０μｍのアルミシート上に乾燥後の
膜厚が０．２μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し電
荷発生層を作成した。

【０１７１】次に、電荷輸送物質として前記合成例９の
ポリカーボネート重合体（重量平均分子量２２，００
０）２０ｇをモノクロルベンゼン７０ｇに溶解し、この
液を先の電荷発生層の上にマイヤーバーで塗布し、乾燥
膜厚が２７μｍの電荷輸送層を設け、電子写真感光体を
作成した。

【０１７２】このようにして得た電子写真感光体につい
て、実施例１と同様にして帯電特性の測定および耐久試
験を行った。測定結果を表３に示す。

【０１７３】

【表３】

【０１７４】実施例１２，１３この実施例においては、前記実施例１１で用いた合成例
９のポリカーボネート重合体の代わりに、合成例１０
（実施例１２），合成例１１（実施例１３）のそれぞれ
のポリカーボネート重合体を電荷輸送物質として用い、
かつ電荷発生物質として下記の構造の顔料を用いた他は
実施例１１と同様の方法によって電子写真感光体を作成
した。使用した電荷輸送性ポリカーボネート重合体の重
量平均分子量は、いずれも２９，０００であった。

【０１７５】

【外６５】

【０１７６】各感光体について、実施例１と同様にして
帯電特性の測定および耐久試験を行った。測定結果を表
４に示す。

【０１７７】実施例１４下記構造式で示されるビスアゾ顔料１５ｇをブチラール
樹脂（ブチラール化度６７ｍｏｌ％）７ｇをシクロヘキ
サノン２８０ｍｌに溶解した液とともにサンドミルで１
５時間分散し、塗工液を調製した。

【０１７８】

【外６６】

【０１７９】この塗工液を厚み５０μｍのアルミシート
上に乾燥後の膜厚が０．２μｍとなるようにマイヤーバ
ーで塗布し電荷発生層を作成した。

【０１８０】次に、電荷輸送物質として実施例１２で用
いた合成例１０のポリカーボネート重合体１５ｇとポリ
カーボネートＺ樹脂（重量平均分子量２０，０００）１
０ｇをモノクロルベンゼン７０ｇに溶解し、この液を先
の電荷発生層の上にマイヤーバーで塗布し、乾燥膜厚が
２５μｍの電荷輸送層を設け、電子写真感光体を作成し
た。

【０１８１】この電子写真感光体について実施例１と同
様にして帯電特性の測定および耐久試験を行った。結果
を表４に示す。

【０１８２】実施例１５下記構造式で示されるビスアゾ顔料１２ｇをブチラール
樹脂（ブチラール化度６７ｍｏｌ％）５ｇをシクロヘキ
サノン２００ｍｌに溶解した液とともにサンドミルで１
０時間分散し、塗工液を調製した。

【０１８３】

【外６７】

【０１８４】この塗工液を厚み５０μｍのアルミシート
上に乾燥後の膜厚が０．１μｍとなるようにマイヤーバ
ーで塗布し電荷発生層を作成した。

【０１８５】次に、電荷輸送物質として実施例１１で用
いた合成例９のポリカーボネート重合体２０ｇと下記構
造式で示されるヒドラゾン化合物５ｇをモノクロルベン
ゼン８０ｇに溶解し、この液を先の電荷発生層の上にマ
イヤーバーで塗布し、乾燥膜厚が２２μｍの電荷輸送層
を設け、電子写真感光体を作成した。この電子写真感光
体について実施例１と同様にして帯電特性の測定および
耐久試験を行った。結果を表４に示す。

【０１８６】

【外６８】

【０１８７】

【表４】

【０１８８】実施例１６外径３０ｍｍのアルミニウム製円筒の外径面に、Ｎ−メ
トキシメチル化６ナイロン樹脂（重量平均分子量５，０
００）１０ｇとアルコール可溶性共重合ナイロン樹脂
（重量平均分子量７，０００）５ｇをメタノール２５０
ｇに溶解した液をマイヤーバーで塗布し、乾燥後の膜厚
が１μｍの下引き層を設けた。

【０１８９】次に下記構造式で示される電荷発生物質５
ｇ、ポリビニルブチラール樹脂（ブチラール化率７０
％、重量平均分子量４，０００）３ｇとジオキサン１０
０ｇをボールミル分散機で２４時間分散を行なった。こ
の分散液を先に製造した下引き層の上にブレードコーテ
ィング法により塗布し、乾燥後の膜厚が０．２μｍの電
荷発生層を形成した。

【０１９０】

【外６９】

【０１９１】次に、実施例１３で用いた合成例１１のポ
リカーボネート重合体１５ｇをモノクロルベンゼン６０
ｇに溶解し、先に形成した電荷発生層の上にブレードコ
ーティング法により塗布し乾燥後の膜厚が２７μｍの電
荷輸送層を形成して電子写真感光体を得た。

【０１９２】こうにして作成した電子写真感光体に対し
て実施例７と同様にしてＶ₀ 、Ｖ₁およびＥ_1/2）を測定
した。測定結果を以下に示す。

【０１９３】Ｖ₀ ：−６４０（Ｖ）Ｖ₁ ：−６３０（Ｖ）Ｅ_1/2：１．７（μＪ／ｃｍ²）

【０１９４】次に実施例７で用いたレーザービームプリ
ンターに上記感光体を取り付けて、画像形成を行なっ
た。画像形成条件は以下の通りである。

【０１９５】一次帯電後の表面電位；−７００Ｖ像露光後の表面電位；−２００Ｖ（露光量３．１μＪ／
ｃｍ^２）転写電位；＋７００Ｖ現像極性；負極性プロセススピード；５０ｍｍ／ｓｅｃ現像条件（現像バイアス）；−４５０Ｖ像露光後スキャン方式；イメージスキャン一次帯電前露光；１５ｌｕｘ・ｓｅｃの赤色全面露光

【０１９６】画像形成はレーザービームを文字信号及び
画像信号に従ってラインスキャンして行なったが、文
字、画像ともに良好なプリントが得られた。

【０１９７】更に連続５，０００枚の記録紙に画出しを
行なったところ初期から５，０００枚まで安定したプリ
ントが得られた。

【０１９８】実施例１７，１８実施例１６で用いた合成例１１のポリカーボネート重合
体の代わりに、合成例１２（実施例１７），合成例１３
（実施例１８）のそれぞれのポリカーボネート重合体を
用い、その他は実施例１６と同様の方法によって電子写
真感光体を作成した。使用した電荷輸送性ポリカーボネ
ート重合体の重量平均分子量は、いずれも２４，０００
であった。

【０１９９】これらの電子写真感光体について、実施例
７と同様にしてＶ_０、Ｖ_１およびＥ_1/2を測定した。測
定結果を以下に示す。

【０２００】

【外７０】

【０２０１】実施例１９チタニルオキシフタロシアニン５ｇを、シクロヘキサノ
ン１００ｇにフェノキシ樹脂３ｇを溶かした液に加えて
ボールミルで２４時間分散した。この分散液を厚み５０
μｍのアルミシート上にマイヤーバーで塗布し１００℃
で１０分乾燥させ０．６μｍの電荷発生層を形成した。

【０２０２】次に実施例１２で用いた合成例１０のポリ
カーボネート重合体１０ｇとビスフェノールＺ型ポリカ
ーボネート樹脂（重量平均分子量２２，０００）７ｇを
モノクロルベンゼン８０ｇに溶解した液を、先に形成し
た電荷発生層の上にマイヤーバーで塗布し１２０℃で１
時間乾燥させ２５μｍの電荷輸送層を形成して電子写真
感光体を得た。このようにして作成した感光体を外径３
０ｍｍのアルミニウム製円筒の外周面に巻き付け、実施
例１６と同様にしてＶ_０、Ｖ_１およびＥ_1/2を測定し
た。この結果を以下に示す。

【０２０３】Ｖ₀ ：−６７０（Ｖ）Ｖ₁ ：−６６０（Ｖ）Ｅ_1/2：１．１（μＪ／ｃｍ²）

【０２０４】実施例２０下記構造式で示されるビスアゾ顔料１０ｇをブチラール
樹脂（ブチラール化度６７ｍｏｌ％）５ｇをシクロヘキ
サノン２５０ｍｌに溶解した液とともにサンドミルで１
５時間分散し、塗工液を調整した。

【０２０５】

【外７１】

【０２０６】この塗工液を厚み５０μｍのアルミシート
上に乾燥後の膜厚が０．４μｍとなるようにマイヤーバ
ーで塗布し電荷発生層を作成した。

【０２０７】次に、電荷輸送物質として前記合成例１４
のポリカーボネート重合体（重量平均分子量２５，００
０）２０ｇをモノクロルベンゼン７０ｇに溶解し、この
液を先の電荷発生層の上にマイヤーバーで塗布し、乾燥
膜厚が２１μｍの電荷輸送層を設け、電子写真感光体を
作成した。

【０２０８】こうして得た電子写真感光体について、実
施例１と同様にして帯電特性の測定および耐久試験を行
った。結果を表５に示す。

【０２０９】

【表５】

【０２１０】実施例２１，２２この実施例においては、実施例２０で用いた合成例１４
のポリカーボネート重合体の代わりに、合成例１５（実
施例２１），合成例１６（実施例２２）のそれぞれのポ
リカーボネート重合体を電荷輸送物質として用い、かつ
電荷発生物質として下記の構造の顔料を用いた他は実施
例２０と同様の方法によって２種類の電子写真感光体を
作成した。使用した電荷輸送性ポリカーボネート重合体
の重量平均分子量は、いずれも２１，０００であった。

【０２１１】

【外７２】

【０２１２】各感光体について実施例１と同様にして帯
電特性の測定および耐久試験を行った。測定結果を表６
に示す。

【０２１３】実施例２３下記構造式で示されるビスアゾ顔料１２ｇをブチラール
樹脂（ブチラール化度７０ｍｏｌ％）６ｇをシクロヘキ
サノン３００ｍｌに溶解した液とともにサンドミルで２
０時間分散し、塗工液を調整した。

【０２１４】

【外７３】

【０２１５】この塗工液をアルミシート上に乾燥後の膜
厚が０．２μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し電荷
発生層を作成した。

【０２１６】次に、電荷輸送物質として実施例２０で用
いた合成例１４のポリカーボネート重合体１５ｇとポリ
カーボネートＺ樹脂（重量平均分子量２０，０００）８
ｇをモノクロルベンゼン７０ｇに溶解し、この液を先の
電荷発生層の上にマイヤーバーで塗布し、乾燥膜厚が２
０μｍの電荷輸送層を設け、電子写真感光体を作成し
た。この電子写真感光体について、実施例１と同様にし
て帯電特性の測定および耐久試験を行った。結果を表６
に示す。

【０２１７】実施例２４下記構造式で示されるビスアゾ顔料１２ｇをブチラール
樹脂（ブチラール化度７５ｍｏｌ％）７ｇをシクロヘキ
サノン２００ｍｌに溶解した液とともにサンドミルで１
５時間分散し、塗工液を調整した。

【０２１８】

【外７４】

【０２１９】この塗工液を厚み５０μｍのアルミシート
上に乾燥後の膜厚が０．４μｍとなるようにマイヤーバ
ーで塗布し電荷発生層を作成した。

【０２２０】次に、電荷輸送物質として実施例２１で用
いた合成例１５のポリカーボネート重合体２０ｇと下記
構造式で示されるトリフェニルアミン化合物５ｇをモノ
クロルベンゼン８０ｇに溶解し、この液を先の電荷発生
層の上にマイヤーバーで塗布し、乾燥膜厚が２２μｍの
電荷輸送層を設け、電子写真感光体を作成した。この電
子写真感光体について、実施例１と同様にして帯電特性
の測定および耐久試験を行った。結果を表６に示す。

【０２２１】

【外７５】

【０２２２】

【表６】

【０２２３】実施例２５外径３０ｍｍのアルミニウム製円筒の外周面に、Ｎ−メ
トキシメチル化６ナイロン樹脂（重量平均分子量５，０
００）１０ｇとアルコール可溶性共重合ナイロン樹脂
（重量平均分子量７，０００）５ｇをメタノール２５０
ｇに溶解した液をマイヤーバーで塗布し、乾燥後の膜厚
が１μｍの下引き層を設けた。

【０２２４】次に下記構造式で示される電荷発生物質５
ｇ、ポリビニルブチラール樹脂（ブチラール化率６７
％、重量平均分子量４，０００）４ｇとジオキサン１０
０ｇをボールミル分散機で２４時間分散を行なった。こ
の分散液を先に製造した下引き層の上にブレードコーテ
ィング法により塗布し、乾燥後の膜厚が０．４μｍの電
荷発生層を形成した。

【０２２５】

【外７６】

【０２２６】次に、実施例２２で用いた合成例１６のポ
リカーボネート重合体１５ｇをモノクロルベンゼン６０
ｇに溶解し、先に形成した電荷発生層の上にブレードコ
ーティング法により塗布し乾燥後の膜厚が２７μｍの電
荷輸送層を形成した。

【０２２７】こうにして作成した電子写真感光体に対し
て実施例７と同様にしてＶ_０、Ｖ_１およびＥ_1/2）を測
定した。測定結果を以下に示す。

【０２２８】Ｖ₀ ：−６５０（Ｖ）Ｖ₁ ：−６３０（Ｖ）Ｅ_1/2：１．９（μＪ／ｃｍ²）

【０２２９】次に実施例７で用いたレーザービームプリ
ンターに上記感光体を取り付けて、画像形成を行なっ
た。画像形成条件は実施例１６と同様にした。

【０２３０】画像形成はレーザービームを文字信号及び
画像信号に従ってラインスキャンして行なったが、文
字、画像ともに良好なプリントが得られた。

【０２３１】更に連続５，０００枚の画出しを行なった
ところ初期から５，０００枚まで安定したプリントが得
られた。

【０２３２】実施例２６，２７前記実施例２５で用いた合成例１６のポリカーボネート
重合体の代わりに、合成例１７（実施例２６），合成例
１８（実施例２７）のそれぞれのポリカーボネート重合
体を用い、その他は実施例２５と同様の方法によって電
子写真感光体を作成した。使用した電荷輸送性ポリカー
ボネート重合体の重量平均分子量は、いずれも２５，０
００であった。

【０２３３】これらの電子写真感光体について、実施例
７と同様にしてＶ_０、Ｖ_１およびＥ_1/2を測定した。測
定結果を以下に示す。

【０２３４】

【外７７】

【０２３５】実施例２８チタニルオキシフタロシアニン５ｇを、シクロヘキサノ
ン１００ｇにフェノキシ樹脂２ｇを溶かした液に加えて
ボールミルで２４時間分散した。この分散液を厚み５０
μｍのアルミシート上にマイヤーバーで塗布し１００℃
で１０分乾燥させ０．６μｍの電荷発生層を形成した。

【０２３６】次に実施例２１で用いた合成例１５のポリ
カーボネート重合体１０ｇとビスフェノールＺ型ポリカ
ーボネート樹脂（重量平均分子量２２，０００）７ｇを
モノクロルベンゼン８０ｇに溶解した液を、先に形成し
た電荷発生層の上にマイヤーバーで塗布し１２０℃で１
時間乾燥させ２５μｍの電荷輸送層を形成して電子写真
感光体を得た。このようにして作成した感光体を外径３
０ｍｍのアルミニウム製円筒の外周面に巻き付け、実施
例２５と同様にしてＶ_０、Ｖ_１およびＥ_1/2を測定し
た。この結果を以下に示す。

【０２３７】Ｖ₀ ：−６５０（Ｖ）Ｖ₁ ：−６４０（Ｖ）Ｅ_1/2：１．１（μＪ／ｃｍ² ）

【０２３８】

【発明の効果】以上説明したように本発明の電子写真感
光体は、高感度であり、また特に繰り返し帯電、露光に
よる連続画像形成に際して、明部電位と暗部電位の変動
が小さく耐久性に大変優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法を実施する電子写真装置
の一例を示す図である。

【符号の説明】

１電子写真感光体２帯電手段４現像手段５転写手段６クリーニング手段７前露光手段８像定着手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者妹尾章弘東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電荷輸送性の基を少なくとも側鎖に有す
るポリカーボネート重合体を、感光層に含有することを
特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】前記電荷輸送性の基が、窒素とベンゼン
環とが結合した構造を有するものである請求項１記載の
電子写真感光体。
【請求項３】前記電荷輸送性の基が、トリフェニルア
ミン構造、ヒドラゾン構造あるいはビフェニルジアミン
構造を有するものである請求項１記載の電子写真感光
体。
【請求項４】前記電荷輸送性の基が、下記一般式
（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の中から選ばれたものである
請求項１記載の電子写真感光体。【外１】（一般式（Ｃ）中、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₆のうちいずれかが二価基
となり、−（ＣＨ_２）_ｃ−を介して前記ポリカーボネー
ト重合体の主鎖に結合する。ｃは０〜５の整数を示す。
Ｒ_２１及びＲ_２６は水素、ハロゲン、置換基を有しても
良いアルキル基、置換基を有しても良いアルケニル基、
置換基を有しても良いアリール基、置換基を有しても良
いアルコキシ基、置換基を有しても良いアリールアミノ
基、置換基を有しても良いアリールエーテル基あるいは
置換基を有しても良いアミノアリールエーテル基を示
す。又はＲ₂₁とＲ₂₂とが、あるいはＲ₂₃とＲ₂₄とが、あ
るいはＲ₂₅とＲ₂₆とが結合して炭素環あるいは複素環を
形成してもよい。）【外２】（一般式（Ｄ）中、Ｒ₂₇〜Ｒ₃₀のうちいずれかが二価基
となり、−（ＣＨ₂ ）_d−を介して前記ポリカーボネー
ト重合体の主鎖に結合する。ｄは０〜５の整数を示す。
Ｒ₂₇及びＲ₂₈は水素、ハロゲン、置換基を有しても良い
アルキル基、置換基を有しても良いアルケニル基、置換
基を有しても良いアリール基、置換基を有しても良いア
ルコキシ基、置換基を有しても良いアルキリデン基、又
は縮合多環式炭化水素を含む一価基を示し、Ｒ₂₉及びＲ
₃₀は置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有して
も良いアルケニル基、置換基を有しても良いアリール
基、置換基を有しても良いアルコキシ基、置換基を有し
ても良いアルキリデン基、又は縮合多環式炭化水素を含
む一価基を示し、Ｒ₂₉及びＲ₃₀のうち少なくとも一方は
アリール基である。）【外３】（一般式（Ｅ）中、Ｒ₃₁〜Ｒ₃₄のうちいずれかが二価基
となり、−（ＣＨ₂ ）_e−を介して前記ポリカーボネー
ト重合体の主鎖に結合する。ｅは０〜５の整数を示す。
Ｒ₃₁及びＲ₃₃は置換基を有しても良いアルキル基、置換
基を有しても良いアルケニル基又は置換基を有しても良
いアルコキシ基を示し、Ｒ₃₂及びＲ₃₄は置換基を有して
も良いアルキル基、置換基を有しても良いアルケニル
基、置換基を有しても良いアリール基又は置換基を有し
ても良いアルコキシ基を示す。）
【請求項５】前記ポリカーボネート重合体が、下記一
般式（Ａ）で表わされる繰り返し単位を有する請求項１
記載の電子写真感光体。【外４】（一般式（Ａ）中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ は水素、ハロゲン、置換
基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いア
ルケニル基、置換基を有しても良いアルコキシ基又は置
換基を有しても良いアリール基を示す。Ｒ₉ 及びＲ
₁₀は、一方が下記一般式（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）から
選ばれたものを含む基を示し、他方が水素、置換基を有
しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルケニ
ル基、あるいは置換基を有しても良いアリール基を示す
か又はＲ₉ 及びＲ₁₀が両方とも下記一般式（Ｃ）、
（Ｄ）及び（Ｅ）から選ばれたものを含む基を示す。）【外５】（一般式（Ｃ）中、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₆のうちいずれかが二価基
となり、−（ＣＨ₂ ）_c−と結合して一般式（Ａ）中の
Ｒ₉又はＲ₁₀となる。ｃは０〜５の整数を示す。Ｒ₂₁〜
Ｒ₂₆は水素、ハロゲン、置換基を有しても良いアルキル
基、置換基を有しても良いアルケニル基、置換基を有し
ても良いアリール基、置換基を有しても良いアルコキシ
基、置換基を有しても良いアリールアミノ基、置換基を
有しても良いアリールエーテル基、あるいは置換基を有
しても良いアミノアリールエーテル基を示す。又はＲ₂₁
とＲ₂₂とが、あるいはＲ₂₃とＲ₂₄とが、あるいはＲ₂₅と
Ｒ₂₆とが結合して炭素環あるいは複素環を形成してもよ
い。）【外６】（一般式（Ｄ）中、Ｒ₂₇〜Ｒ₃₀のうちいずれかが二価基
となり、−（ＣＨ₂ ）_d−と結合して一般式（Ａ）中の
Ｒ₉又はＲ₁₀となる。ｄは０〜５の整数を示す。Ｒ₂₇及
びＲ₂₈は水素、ハロゲン、置換基を有しても良いアルキ
ル基、置換基を有しても良いアルケニル基、置換基を有
しても良いアリール基、置換基を有しても良いアルコキ
シ基、置換基を有しても良いアルキリデン基、又は縮合
多環式炭化水素を含む一価基を示し、Ｒ₂₉及びＲ₃₀は置
換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良い
アルケニル基、置換基を有しても良いアリール基、置換
基を有しても良いアルコキシ基、置換基を有しても良い
アルキリデン基、又は縮合多環式炭化水素を含む一価基
を示し、Ｒ₂₉及びＲ₃₀のうち少なくとも一方はアリール
基である。）【外７】（一般式（Ｅ）中、Ｒ₃₁〜Ｒ₃₄のうちいずれかが二価基
となり、−（ＣＨ₂ ）_e−と結合して一般式（Ａ）中の
Ｒ₉又はＲ₁₀となる。ｅは０〜５の整数を示す。Ｒ₃₁及
びＲ₃₃は置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有
しても良いアルケニル基又は置換基を有しても良いアル
コキシ基を示し、Ｒ₃₂及びＲ₃₄は置換基を有しても良い
アルキル基、置換基を有しても良いアルケニル基、置換
基を有しても良いアリール基又は置換基を有しても良い
アルコキシ基を示す。）
【請求項６】前記ポリカーボネート重合体が、前記一
般式（Ａ）で表わされる繰り返し単位と、下記一般式
（Ｂ）で表わされる繰り返し単位とを有し、前記一般式
（Ａ）の繰り返し単位と前記一般式（Ｂ）の繰り返し単
位との組成がモル比で０＜（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ））≦１である請求項４記載の電子写真感光体。【外８】（一般式（Ｂ）中、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₈は水素、ハロゲン、置換
基を有しても良いアルキル基、又は置換基を有しても良
いアリール基を示す。Ｘは【外９】から選ばれたものであり、ここでＲ₁₉及びＲ₂₀は水素、
ハロゲン、置換基を有してもよいアルキル基あるいは置
換基を有しても良いアリール基を示すか、又はＲ₁₉及び
Ｒ₂₀が結合して、炭素環または複素環を形成してもよ
い。ａは０〜２０００の整数、ｂは０〜２０の整数を示
す。）
【請求項７】前記組成比が、０．１≦（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ））≦１である請求項６記載の電子写真感光体。
【請求項８】前記ポリカーボネート重合体の分子量
が、重量平均で１０００〜１００万である請求項１記載
の電子写真感光体。
【請求項９】前記分子量が、２０００〜７０万である
請求項８記載の電子写真感光体。
【請求項１０】支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層
を有し、前記ポリカーボネート重合体を前記電荷輸送層
に含有する請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項１１】前記ポリカーボネート重合体の含有量
が、前記電荷輸送層に対して５０〜１００重量％である
請求項１０記載の電子写真感光体。
【請求項１２】請求項１、２、３、４、５又は６記載
の電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、帯電した前
記電子写真感光体に対し像露光を行い静電潜像を形成す
る像露光工程と、静電潜像の形成された前記電子写真感
光体をトナーで現像する現像工程とを有することを特徴
とする画像形成方法。