JP3197117B2

JP3197117B2 - 電子写真感光体、それを有する装置ユニット及び電子写真装置

Info

Publication number: JP3197117B2
Application number: JP14545293A
Authority: JP
Inventors: 哲郎金丸; 憲裕菊地; 孝和田中; 章弘妹尾
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1993-05-26
Filing date: 1993-05-26
Publication date: 2001-08-13
Anticipated expiration: 2016-08-13
Also published as: JPH06332203A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは改善された電子写真特性を与える低分子の有機
光導電性化合物を有する電子写真感光体に関するもので
ある。

【０００２】また本発明は上記電子写真感光体を有する
電子写真装置に関する。

【０００３】

【従来の技術】従来電子写真感光体としてはセレン、酸
化亜鉛及びカドミウム等を主成分とする感光層を有する
無機感光体が広く用いられてきた。これらはある程度の
基礎特性は備えてはいるが、成膜が困難である、可塑性
が悪い、製造コストが高い等の問題がある。更に無機光
導電性化合物は一般的に毒性が強く、製造上並びに取り
扱い上からも大きな制約があった。

【０００４】一方、有機光導電性化合物を主成分とする
有機感光体は、無機感光体の上記欠点を補う等多くの利
点を有するため近年注目を集めており、これまで数多く
の提案がされそのうちのいくつかが実用化されてきてい
る。

【０００５】このような有機感光体としては、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾールに代表される光導電性ポリマー等
と、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン等のル
イス酸とから形成される電荷移動錯体を主成分とする電
子写真感光体が提案されている。これらの有機光導電性
ポリマーは、無機光導電性ポリマーに比べ軽量性、成膜
性等の点では優れているが、感度、耐久性及び環境変化
による安定性等の面で無機光導電性材料に比べて劣って
おり必ずしも満足できるものではない。

【０００６】一方電荷発生機能と電荷輸送機能とをそれ
ぞれ別々の物質に分担させた機能分離型電子写真感光体
が、従来の有機感光体の欠点とされていた感度や耐久性
に著しい改善をもたらした。このような機能分離型感光
体は、電荷発生物質と電荷輸送物質の各々の材料選択範
囲が広く、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的
容易に作成できるという利点を有している。

【０００７】電荷発生物質としては、種々のアゾ顔料、
多環キノン顔料、シアニン色素、スクエアリック酸染
料、ピリリウム塩系色素等が知られている。その中でも
アゾ顔料は耐光性が強い、電荷発生能力が大きい、材料
合成が容易等の点から多くの構造が提唱されている。

【０００８】一方電荷輸送物質としては、例えば特公昭
５２−４１８８号公報のピラゾリン化合物、特公昭５５
−４２３８０号公報及び特開昭５５−５２０６３号公報
のヒドラゾン化合物、特公昭５８−３２３７２号公報及
び特開昭６１−１３２９５５号公報のトリフェニルアミ
ン化合物、特開昭５４−１５１９５５号公報及び特開昭
５８−１９８０４３号公報のスチルベン化合物等が知ら
れている。

【０００９】これらの電荷輸送化合物に要求されること
は、（１）光及び熱に対して安定であること、（２）コ
ロナ放電により発生するオゾン、ＮＯｘ、硝酸等に対し
て安定であること、（３）高い電荷輸送能を有するこ
と、（４）有機溶剤、結着性樹脂との相溶性が高いこ
と、（５）製造が容易で安価であること等が挙げられ
る。また近年の電子写真感光体の更なる高耐久化の要望
に伴い、耐久性向上のために感光層上に保護層を設けた
り、複写機やレーザービームプリンター等で感光体を長
期保存すること等により、電荷輸送層にクラックが生じ
たり、電荷輸送物質が結晶化及び相分離するという現象
が生じるため画像欠陥となることがある。

【００１０】また近年のデジタル化に反応した反転現像
系では、一次帯電と転写帯電が逆極性なため、転写の有
無により帯電性が異なるいわゆる転写メモリーが生じ、
画像上濃度むらとして非常に現れ易くなっている。

【００１１】しかし従来の低分子の有機化合物を用いた
電荷輸送物質を用いた電子写真感光体では、上記の問題
点や要求を一部は満足するが全てを高いレベルで満足す
るものは未だない。

【００１２】本発明の目的は、先に述べた電荷輸送物質
に要求される特性を十分満足した有機光導電性化合物を
提供することにより従来の感光体の持つ種々の欠点を解
消することである。

【００１３】即ち第一に大きな感度を有し、しかも繰り
返し使用時の電位が安定に維持できる電子写真感光体を
提供することにある。

【００１４】第二に感光層上に保護層を設けたり、複写
機やレーザービームプリンター等で感光体を長期保存し
ても電荷輸送層にクラックが生じたり、電荷輸送物質の
結晶化等が生じない電子写真感光体を提供することにあ
る。

【００１５】第三に反転現像系でも転写メモリーが生じ
にくい電子写真感光体を提供することにある。

【００１６】第四に製造が容易でかつ安価に提供できる
新規な有機光導電性化合物を提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記高感
度、高耐久で且つ画像欠陥を生じない電子写真感光体を
提供する有機光導電性化合物について鋭意研究し本発明
に至った。

【００１８】すなわち、本発明は、導電性支持体上に感
光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、電
荷輸送物質として少なくとも下記式（１）で示されるフ
ルオレン化合物、及び、下記式（２）で示され、かつ、
融点が１６０℃以下のヒドラゾン化合物を含有し、該ヒ
ドラゾン化合物の含有量が、該感光層中のすべての電荷
輸送物質に対して１０重量％〜９０重量％である、こと
を特徴とする電子写真感光体である。

【００１９】

【化３】［式中、Ｒ₁及びＲ₂はアルキル基、Ｒ₃及びＲ₄は水素原
子又はアルキル基を示し、ｎ及びｍはそれぞれ０から２
までの整数である。］

【００２０】

【化４】［式中、Ｒ₅は水素原子又はアルキル基、Ｒ₆及びＲ₇は
アルキル基、アラルキル基又は芳香環基を示し、ｔは１
又は２であり、Ａは芳香環基、複素環基又は−ＣＨ＝Ｃ
（Ｒ₈）Ｒ₉（Ｒ₈及びＲ₉は水素原子、芳香環基又は複素
環基を示すが、Ｒ₈及びＲ₉が同時に水素原子であること
はない。）を示す。］

【００２１】また本発明は上記電子写真感光体を有する
ことを特徴とする電子写真装置である。

【００２２】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２３】式（１）において、Ｒ₁及びＲ₂はメチル、
エチル及びプロピル等のアルキル基を示す。Ｒ₃及びＲ₄
はメチル、エチル及びプロピル等のアルキル基又は水素
原子を示す。ｎ及びｍはそれぞれ０から２までの整数で
ある。

【００２４】式（２）において、Ｒ₅はメチル、エチル
及びプロピル等のアルキル基又は水素原子を示す。Ｒ₆
及びＲ₇はメチル、エチル及びプロピル等のアルキル
基、ベンジル及びフェネチル等のアラルキル基、又はフ
ェニル、ナフチル及びアンスリル等の芳香環基を示す。
尚、Ｒ₆とＲ₇は結合して環を形成してもよい。ｔは１又
は２を示す。また、Ｒ₅，Ｒ₆及びＲ₇はいずれも置換基
を有してもよく、有してもよい置換基としてはメチル及
びエチル等のアルキル基；メトキシ及びエトキシ等のア
ルコキシ基；又はフッ素、塩素及び臭素等のハロゲン原
子が挙げられる。

【００２５】Ａはフェニル、ナフチル、アンスリル及び
ビニル等の芳香環基；チェニル、フリル、Ｎ−メチルカ
ルバゾール及びＮ−エチルカルバゾール等の複素環基；
又は−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ₈）Ｒ₉（ここでＲ₈及びＲ₉は水
素原子、芳香環基又は複素環基を示すが、Ｒ₈とＲ₉が
同時に水素原子であることはない）を示す。また、これ
らの芳香環基及び複素環基は置換基を有してもよく、有
してもよい置換基としてはメチル及びエチル等のアルキ
ル基；メトキシ及びエトキシ等のアルコキシ基；フッ
素、塩素及び臭素等のハロゲン原子；ジメチルアミノ及
びジエチルアミノ等のジアルキルアミノ基；ジベンジル
アミノ及びジフェネチルアミノ等のジアラルキルアミノ
基；又はジフェニルアミノ及びジ（ｐ−トリル）アミノ
等のジアリールアミノ基等が挙げられる。

【００２６】本発明者らの詳細な検討によると、画像欠
陥を生む感光層のクラック、電荷輸送物質の結晶化及び
反転現像系での転写メモリーのいずれにも対し極めて効
果があるのは、融点が１６０℃以下である式（２）で示
されるヒドラゾン化合物が、感光層中のすべての電荷輸
送物質に対して１０重量％〜９０重量％である。

【００２７】以下に式（１）で示されるフルオレン化合
物についてその代表例を挙げる。但しこれらの化合物に
限定されるものではない。

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】

【化１５】

【００３９】

【化１６】

【００４０】

【化１７】

【００４１】

【化１８】

【００４２】次に、式（２）で示される構造を有するヒ
ドラゾン化合物とその融点を示す。例示化合物Ｎｏ．
（２−１）〜（２−２９）は融点１６０℃以下の本発明
に用いられるヒドラゾン化合物で、Ｎｏ．（２−３０）
〜（２−４７）は式（２）で示される構造は有するが１
６０℃以下の融点を有さないので本発明外のヒドラゾン
化合物である。もちろん本発明に用いられるヒドラゾン
化合物は、これらに限られるものではない。

【００４３】

【化１９】

【００４４】

【化２０】

【００４５】

【化２１】

【００４６】

【化２２】

【００４７】

【化２３】

【００４８】

【化２４】

【００４９】

【化２５】

【００５０】

【化２６】

【００５１】本発明の感光体は、少なくとも上述のよう
な式（１）で示されるフルオレン化合物、及び、式
（２）で示され融点が１６０℃以下であるヒドラゾン化
合物から成る電荷輸送物質と適当な電荷発生物質を組み
合わせて構成される。但し、該ヒドラゾン化合物の含有
量は、感光層中のすべての電荷輸送物質に対して１０重
量％〜９０重量％である。

【００５２】感光層の構成としては、例えば以下の形態
が挙げられる。

【００５３】（１）電荷発生物質を含有する層／電荷輸
送物質を含有する層（２）電荷輸送物質を含有する層／電荷発生物質を含有
する層。

【００５４】（３）電荷発生物質と電荷輸送物質を含有
する層（４）電荷発生物質を含有する層／電荷発生物質と電荷
輸送物質を含有する層本発明の式（１）で示されるフルオレン化合物及び式
（２）で示され融点が１６０℃以下であるヒドラゾン化
合物はいずれも正孔に対し高い輸送能を有するため、上
記形態の感光層における電荷輸送物質として用いること
ができる。感光層の形態が（１）の場合には負帯電、
（２）の場合は正帯電が好ましく、（３），（４）の場
合は正，負帯電いずれでも使用することができる。

【００５５】更に本発明の電子写真感光体では、接着性
向上や電荷注入制御のために、感光層の表面に保護層や
絶縁層を設けてもよい。尚本発明の感光体の構成は上記
の基本構成に限定されるものではない。

【００５６】尚、上記構成のうち特に（１）の形態が好
ましく、以下に更に詳細に説明する。

【００５７】本発明における導電性支持体としては、例
えば以下に示した形態のものを挙げることができる。

【００５８】（１）アルミニウム，アルミニウム合金，
ステンレン，銅などの金属を板形状またはドラム形状に
したもの。

【００５９】（２）ガラス，樹脂，紙などの非導電性支
持体や前記（１）の導電性支持体上にアルミニウム，パ
ラジウム，ロジウム，金，白金などの金属を蒸着もしく
はラミネートすることにより薄膜形成したもの。

【００６０】（３）ガラス，樹脂，紙などの非導電性支
持体や前記（１）の導電性支持体上に導電性高分子，酸
化スズ，酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着
あるいは塗布することにより形成したもの。

【００６１】本発明に用いられる有効な電荷発生物質と
しては、例えば以下のような物質が挙げられる。これら
の電荷発生物質は単独で用いてもよく、２種類以上組み
合わせてもよい。

【００６２】（１）モノアゾ，ビスアゾ，トリスアゾな
どのアゾ系顔料（３）金属フタロシアニン，非金属フタロシアニンなど
のフタロシアニン系顔料（２）インジゴ，チオインジゴなどのインジゴ系顔料（４）ペリレン酸無水物，ペリレン酸イミドなどのペリ
レン系顔料（５）アンスラキノン，ピレンキノンなどの多環キノン
系顔料（６）スクワリリウム色素（７）ピリリウム塩，チオピリリウム塩類（８）トリフェニルメタン系色素（９）セレン，非晶質シリコンなどの無機物質電荷発生物質を含有する層、即ち電荷発生層は前記のよ
うな電荷発生物質を適当な結着剤に分散し、これを導電
性支持体上に塗工することにより形成することができ
る。また、導電性支持体上に蒸着，スパッタ，ＣＶＤな
どの乾式法で薄膜を形成することによっても形成するこ
とができる。

【００６３】上記結着剤としては広範囲な結着性樹脂か
ら選択でき、例えば、ポリカーボネート樹脂，ポリエス
テル樹脂，ポリアリレート樹脂，ブチラール樹脂，ポリ
スチレン樹脂，ポリビニルアセタール樹脂，ジアリルフ
タレート樹脂，アクリル樹脂，メタクリル樹脂，酢酸ビ
ニル樹脂，フェノール樹脂，シリコン樹脂，ポリスルホ
ン樹脂，スチレン−ブタジエン共重合体樹脂，アルキッ
ド樹脂，エポキシ樹脂，尿素樹脂，塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂などが挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。これらは単独または共重合体ポリマ
ーとして１種または２種以上混合して用いてもよい。

【００６４】電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量
％以下、好ましくは４０重量％以下が好ましい。また電
荷発生層の膜厚は５μｍ以下、特には０．０１μｍ〜２
μｍをもつ薄膜層とすることが好ましい。

【００６５】また、電荷発生層には種々の増感剤を添加
してもよい。

【００６６】電荷輸送物質を含有する層、すなわち電荷
輸送層は、少なくとも前記式（１）で示されるフルオレ
ン化合物及び前記式（２）で示され融点が１６０℃以下
のヒドラゾン化合物と適当な結着性樹脂とを組み合わせ
て形成することができる。ここで電荷輸送層に用いられ
る結着性樹脂としては、前記電荷発生層に用いられてい
るものが挙げられ、更にポリビニルカルバゾール，ポリ
ビニルアントラセンなどの光導電性高分子が挙げられ
る。

【００６７】この結着剤と本発明のフルオレン化合物、
及び融点が１６０℃以下のヒドラゾン化合物との配合割
合は、結着性樹脂１００重量部あたりフルオレン化合
物、及び融点が１６０℃以下のヒドラゾン化合物を１０
〜５００重量部とすることが好ましい。

【００６８】電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的
に接続されており、電界の存在下で電荷発生層から注入
された電荷キヤリアを受け取るとともに、これらの電荷
キヤリアを表面まで輸送できる機能を有している。この
電荷輸送層は電荷キヤリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができないが、５μ
ｍ〜４０μｍ、特には１０μｍ〜３０μｍの範囲が好ま
しい。

【００６９】更に、電荷輸送層中に酸化防止剤，紫外線
吸収剤，可塑剤または公知の電荷輸送物質を必要に応じ
添加することもできる。

【００７０】このような電荷輸送層を形成する際は、適
当な有機溶媒を用い、浸積コーティング法，スプレーコ
ーティング法，スピンナーコーティング法，ローラーコ
ーティング法，マイヤーバーコーティング法，プレード
コーティング法などのコーティング法を用いて行なうこ
とができる。

【００７１】本発明によれば、高感度の電子写真感光体
を提供することができ、繰り返し帯電及び露光を行なっ
たときの明部電位と暗部電位の変動が小さい利点を有し
ている。

【００７２】また、電荷輸送層にクラックが生じたり、
電荷輸送物質が結晶化、相分離することが無く、画像欠
陥の無い電子写真感光体を提供することができる。

【００７３】また更には、反転現像系でも転写メモリー
が生じにくい電子写真感光体を提供することができる。

【００７４】図１に本発明の電子写真感光体を用いた転
写式電子写真装置の概略構成例を示した。

【００７５】図において、１は像担持体としての本発明
のドラム型感光体であり軸１ａの中心に矢印方向に所定
の周速度で回転駆動される。該感光体１はその回転過程
で帯電手段２によりその周面に正または負の所定電位の
均一帯電を受け、次いで露光部３にて不図示の像露光手
段により光像露光Ｌ（スリット露光・レーザービーム走
査露光など）を受ける。これにより感光体周面に露光像
に対応した静電潜像が順次形成されていく。

【００７６】その静電潜像はついで現像手段４でトナー
現像されそのトナー現像像が転写手段５により不図示の
給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回
転と同期取り出されて給紙された転写材Ｐの面に順次転
写されていく。

【００７７】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写
物（コピー）として機外へプリントアウトされる。

【００７８】像転写後の感光体１の表面はクリーニング
手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化と
れ、更に前露光手段７により除電処理されて繰り返して
像形成に使用される。

【００７９】感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置５
もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、感光体１
とクリーニング手段６とを一体化してひとつの装置ユニ
ットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着
脱自在の構成にしても良い。このとき、上記の装置ユニ
ットの方に帯電手段および／または現像手段を伴って構
成しても良い。

【００８０】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは原稿を読取り信号化し、この信号に基
いてレーザビームを走査したり、ＬＥＤアレイを駆動し
たり、または液晶シャッターアレイを駆動することなど
により行われる。

【００８１】ファクシミリのプリンターとして使用する
場合には、光像露光Ｌは受信データをプリトンするため
の露光になる。図２はこの場合の１例をブロック図で示
したものである。

【００８２】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンター１９を制御する。コントローラ１１の全体はＣＰ
Ｕ１７により制御されている。画像読取部１０からの読
取データは、送信回路１３を通して相手局に送信され
る。相手局から受けたデータは受信回路１２を通してプ
リンター１９に送られる。画像メモリ１６には所定の画
像データが記憶される。プリンタコントローラ１８はプ
リンター１９を制御している。１４は電話である。

【００８３】回線１５から受信された画像情報（回線を
介して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受
信回路１２で復調された後、ＣＰＵ１７で復号処理が行
われ、順次画像メモリ１６に格納される。そして、少な
くとも１ページの画像情報がメモリ１６に格納される
と、そのページの画像記録を行なう。ＣＰＵ１７は、メ
モリ１６より１ページの画像情報を読み出し、プリンタ
コントローラ１８に復号化された１ページの画像情報を
送出する。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７か
らの１ページの画像情報を受け取るとそのページの画像
情報記録を行なうべく、プリンター１９を制御する。

【００８４】尚、ＣＰＵ１７は、プリンター１９による
記録中に、次のページの受信を行なっている。

【００８５】以上の様にして、画像の受信と記録が行な
われる。

【００８６】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。

【００８７】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。実施例（１）下記構造式で示されるビスアゾ顔料４．１ｇをブチラー
ル樹脂（ブチラール化度６５ｍｏｌ％）２．０ｇをシク
ロヘキサノン９５ｍｌに溶解した液とともにサンドミル
で３５時間分散し、塗工液を調整した。

【００８８】

【化２７】

【００８９】この塗工液をアルミシート上に乾燥後の膜
厚が０．２１μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し電
荷発生層を作成した。

【００９０】次に、電荷輸送物質として前記例示化合物
Ｎｏ．（１−２）７ｇと（２−１２）３ｇとポリカーボ
ネート樹脂（重量平均分子量３２，０００）８．３３ｇ
をモノクロルベンゼン７０ｇに溶解し、この液を先の電
荷発生層の上にマイヤーバーで塗布し、乾燥膜厚が２１
μｍの電荷輸送層を設け、２層の電子写真感光体を作成
した。

【００９１】このようにして作成した電子写真感光体を
川口電気（株）製静電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ−ＳＰ
−４２８を用いてスタチック方式で−５ｋＶでコロナ帯
電し、暗所で１秒間保持したあと、照度２０Ｌｕｘで露
光し帯電特性を調べた。

【００９２】帯電特性としては、表面電位（Ｖ_O）と１
秒間暗減衰させた時の電位（Ｖ_I）を１／５に減衰する
のに必要な露光量（Ｅ_1/5)を測定した。

【００９３】更に、繰り返し使用したときの明部電位と
暗部電位の変動を測定するために、本実施例で作成した
感光体を、キヤノン（株）製ＰＰＣ複写機ＮＰ−３８２
５の感光体ドラム用シリンダーに貼り付けて、同機で３
０００枚複写を行ない、初期と３０００枚複写機の明部
電位（Ｖ_L）の変動分ΔＶ_L及び暗部電位（Ｖ_D）の変
動分ΔＶ_Dを測定した。尚、初期のＶ_DとＶ_Lはそれぞ
れ−７００Ｖ、−２００Ｖとなるように設定した。

【００９４】また、感光層のクラックの促進試験とし
て、前記のように作成した電子写真感光体の表面に指油
を付着させ、常温常圧下で３２時間放置し感光層にクラ
ックが生じているか否かを観察した。

【００９５】また、電荷輸送物質の結晶化の促進試験と
して前記のようにして作成した電子写真感光体の表面に
指油を付着させ、７５℃で２週間放置し電荷輸送化合物
の結晶化が生じているか否かを観察した。

【００９６】実施例（２）〜（１８）、比較例（１）〜（１３）この実施例及び比較例においては、前記実施例（１）で
用いた電荷輸送物質Ｎｏ．（１−２），（２−１２）の
代わりに、以下の表１，２及び３に示した化合物を用い
た他は実施例（１）と同様の方法によって電子写真感光
体を作成した。そして各感光体の電子写真特性、感光層
のクラック及び電荷輸送物質の結晶化の評価を実施例
（１）と同様の方法によって評価した。

【００９７】上記実施例（１）〜（１８）の結果を以下
の表１，２に、比較例（１）〜（１３）の結果を以下の
表３にそれぞれ示す。

【００９８】但し、比較例１〜３ではそれぞれ（Ａ）〜
（Ｃ）の化合物を用いている。

【００９９】

【化２８】

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【表２】

【０１０２】

【表３】

【０１０３】表１，２，３から明らかなように、本発明
の実施例は比較例に比べて、感光層のクラック及び電荷
輸送物質の結晶化が生じず極めて優れていることがわか
る。

【０１０４】実施例（１９）アルミ支持体上に、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン樹
脂（重量平均分子量３６，０００）４．７ｇとアルコー
ル可溶性共重合ナイロン樹脂（重量平均分子量３０，０
００）９．１ｇをメタノール７５ｇに溶解した液をマイ
ヤーバーで塗布し、乾燥後の膜厚が０．８μｍの下引層
を設けた。

【０１０５】次にオキシチタニウムフタロシアニン６．
９ｇをシクロヘキサノン１７５ｇにフェノキシ樹脂４．
８ｇを溶かした液に加えてボールミルで３０時間分散し
た。この分散液を先に製造した下引層の上にブレードコ
ーティング法により塗布乾燥後の膜厚が０．２１μｍの
電荷発生層を形成した。

【０１０６】次に、前記例示化合物Ｎｏ．（１−１）３
ｇとＮｏ．（２−１３）７ｇをスチレン−アクリル
（８：２）共重合体（重量平均分子量２５，０００）
８．３３ｇをモノクロルベンゼン７０ｇに溶解し、先に
形成した電荷発生層の上にブレードコーティング法によ
り塗布し乾燥後の膜厚が２２μｍの電荷輸送層を形成し
た。このようにして作成した感光体に−５ｋＶのコロナ
放電を行なった。このときの表面電位（初期電位Ｖ_O）
を測定した。更にこの感光体を１秒間暗所で放置した後
の表面電位を測定した。感度は暗減衰した後の電位Ｖ₁
を１／６に減衰するのに必要な露光量（Ｅ_1/6：μＪ／
ｃｍ²）を測定することによって評価した。この際、光
源としてガリウム／アルミニウム／ヒ素の三元系半導体
レーザー（出力：５ｍＷ：発振波形７８０ｎｍ）を用い
た。

【０１０７】次に同上の半導体レーザーを備えた反転現
像方式の電子写真方式プリンターであるレーザービーム
プリンター（キヤノン製ＬＢＰ−ＳＸの改造機）に上記
感光体を取り付けて、転写電流ＯＦＦ時の一次帯電電圧
でＶ_d1、転写電流ＯＮ時の一次帯電電圧をＶ_d2として、
いわゆる転写メモリー（Ｖ_d1−Ｖ_d2）を測定し、その後
画像形成テストを行った。条件は以下の通りである。一
次帯電後の表面電位；−７００Ｖ、像露光後の表面電
位；−１５０Ｖ（露光量１．０μＪ／ｃｍ²）、転写電
位＋７００Ｖ，現像極性；負極性、プロセススピード；
４７ｍｍ／ｓｅｃ、現像条件（現像バイアス）；−４５
０Ｖ、像露光後スキャン方式；イメージスキャン、一次
帯電前露光；８．０Ｌｕｘ・ｓｅｃの赤色全面露光、画
像形成はレーザービームを文字信号及び画像信号に従っ
てラインスキャンして行なったが、文字、画像ともに良
好なプリントが得られた。

【０１０８】また上記と同様にして作成した感光体の、
感光層のクラック及び電荷輸送物質の結晶化の評価を実
施例（１）と同様の方法によって評価した。その結果を
表４に示す。

【０１０９】実施例（２０）〜（３０）上記実施例（１９）で用いた前記例示化合物Ｎｏ．（１
−１）３ｇとＮｏ．（２−１３）７ｇの代わりに下記の
表に示した化合物を用いた他は実施例（１９）と同様に
電子写真感光体を作成した。

【０１１０】そして、各感光体の電子写真特性、転写メ
モリー、感光層のクラック及び電荷輸送物質の結晶化の
評価を実施例（１９）と同様の方法によって評価した。
その結果を以下の表４に示す。

【０１１１】比較例（１４）〜（２２）上記実施例（１９）で用いた前記例示化合物Ｎｏ．（１
−１）３ｇとＮｏ．（２−１３）７ｇの代わりに以下の
表３に示した化合物を用いた他は実施例（１９）と同様
に電子写真感光体を作成した。

【０１１２】そして、各感光体の電子写真特性、転写メ
モリー、感光層のクラック及び電荷輸送物質の結晶化の
評価を実施例（１９）と同様の方法によって評価した。
その結果を以下の表５に示す。

【０１１３】但し、比較例１４，１５ではそれぞれ
（Ｄ），（Ｅ）の化合物を用いている。

【０１１４】

【化２９】

【０１１５】実施例（３１）〜（３９）また例示化合物（１−２５），（２−２５）；（１−３
０），（２−１５）；（１−５５），（２−１２）の電
荷輸送物質の混合比を以下の表４に示す割合で用いた他
は実施例（１９）と同様の方法によって電子写真感光体
を作成した。

【０１１６】そして、各感光体の電子写真特性、転写メ
モリー、感光層のクラック及び電荷輸送物質の結晶化の
評価を実施例（１９）と同様の方法によって評価した。
その結果を以下の表６に示す。

【０１１７】

【表４】

【０１１８】

【表５】

【０１１９】

【表６】

【０１２０】実施例（４０）４−（４−ジメチルアミノフェノール）−２，６−ジフ
ェニルチアピリリウムパークロレート４ｇと前記例示電
荷輸送物質Ｎｏ．（１−３０）１．８ｇ及びＮｏ．（２
−１７）３．２ｇを共重合ポリエステル樹脂（重量平均
分子量４８，０００）のトルエン（５０重量部）−ジオ
キサン（５０重量部）溶液１００ｇに混合し、ボールミ
ルで２２時間分散した。この分散液をアルミシート上に
マイヤーバーで塗布し１２０℃で１時間乾燥させ１１μ
ｍの感光層を形成した。このようにして作成した感光体
の初期特性を実施例（１）と同様な方法で測定した。こ
の結果を示す。

【０１２１】Ｖ_O＝−７００（Ｖ）Ｖ₁＝−６９５（Ｖ）Ｅ_1/5＝３．７（Ｌｕｘ・ｓｅｃ）また実施例（１）と同様に感光層のクラック及び結晶化
の促進試験を同様に行った所、クラックに関しては６４
時間後でも全く認められず、また結晶化に関しても２週
間後でも全く認められなかった。

【０１２２】実施例（４１）アルミ支持体上にアルコール可溶性ナイロン（６−６６
−６１０−１２四元ナイロン共重合体）の２５％メタ
ノール溶液を塗布し、乾燥後の膜厚が１．３μｍの下引
層を形成した。

【０１２３】次に前記例示化合物Ｎｏ．（１−２０）７
ｇ及びＮｏ．（２−２１）３ｇとビスフェノールＡ型ポ
リカーボネート樹脂（重量平均分子量３０，０００）１
０ｇをモノクロルベンゼン（６０重量部）−ジクロロメ
タン（１０重量部）溶液７０ｇに溶解し、先に作成した
下引層の上にマイヤーバーで塗布し、乾燥後の膜厚が２
０μｍの電荷輸送層を作成した。

【０１２４】更に下記構造式で示される顔料３．５ｇを
ブチラール樹脂（ブチラール化度６５ｍｏｌ％）２．０
ｇをテトラヒドロフラン７５ｍｌに溶解した液とともに
サンドミルで１８時間分散し、塗工液を調整した。

【０１２５】

【化３０】

【０１２６】この分散液を先に作成した電荷輸送層の上
に乾燥後の膜厚が０．８５μｍになるようにマイヤーバ
ーで塗布し乾燥した。

【０１２７】このように作成した感光体の電子写真特性
を実施例（１）と同様な方法で電子写真特性を測定した
（但し帯電はプラス帯電）。この結果を以下に示す。

【０１２８】Ｖ_O：＋７０５（Ｖ）Ｖ₁：＋６９８（Ｖ）Ｅ_1/5＝２．２（Ｌｕｘ・ｓｅｃ）

【０１２９】

【０１３０】

【０１３１】

【０１３２】

【０１３３】

【０１３４】

【０１３５】

【０１３６】

【０１３７】

【０１３８】

【０１３９】

【０１４０】

【発明の効果】以上説明したように本発明のフルオレン
化合物と融点が１６０℃以下のヒドラゾン化合物を含有
する電子写真感光体は、高感度でありまた繰り返し帯
電、露光による連続画像形成に際して、明部電位と暗部
電位の変動が小さく耐久性に優れている。その上更に反
転現像系においても転写メモリーが極めて小さく、且つ
画像欠陥を生む感光層のクラックや電荷輸送物質の結晶
化が極めて起こりにくい電子写真感光体並びにこれを有
する電子写真装置を提供することも同時に達成できた。

【図面の簡単な説明】

【図１】一般的な転写式電子写真装置の概略構成図であ
る。

【図２】電子写真装置をプリンターとして使用したファ
クシミリのブロック図である。

【符号の説明】

１感光体２帯電手段３露光部４現像手段５転写手段６クリーニング手段７前露光手段８像定着手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者妹尾章弘東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開平５−100464（ＪＰ，Ａ) 特開平４−78859（ＪＰ，Ａ) 特開平４−281461（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/06

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光層が、電荷輸送物質として少なくとも下記式（１）で示されるフルオレン化合物、及び、下記式（２）で示され、かつ、融点が１６０℃以下のヒ
ドラゾン化合物を含有し、該ヒドラゾン化合物の含有量が、該感光層中のすべての
電荷輸送物質に対して１０重量％〜９０重量％である、ことを特徴とする電子写真感光体。【化１】［式中、Ｒ₁及びＲ₂はアルキル基、Ｒ₃及びＲ₄は水素原
子又はアルキル基を示し、ｎ及びｍはそれぞれ０から２
までの整数である。］【化２】［式中、Ｒ₅は水素原子又はアルキル基、Ｒ₆及びＲ₇は
アルキル基、アラルキル基又は芳香環基を示し、ｔは１
又は２であり、Ａは芳香環基、複素環基又は−ＣＨ＝Ｃ
（Ｒ₈）Ｒ₉（Ｒ₈及びＲ₉は水素原子、芳香環基又は複素
環基を示すが、Ｒ₈及びＲ₉が同時に水素原子であること
はない。）を示す。］
【請求項２】請求項１記載の電子写真感光体を有する
ことを特徴とする電子写真装置。
【請求項３】請求項１記載の電子写真感光体、及び、
帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群よ
り選ばれる少なくとも１つを一体に結合して構成し、電
子写真装置本体に対して着脱自在であることを特徴とす
る装置ユニット。