JP2000221713A

JP2000221713A - 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置

Info

Publication number: JP2000221713A
Application number: JP11020839A
Authority: JP
Inventors: Mitsuhiro Kunieda; 光弘国枝; Norihiro Kikuchi; 憲裕菊地
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1999-01-28
Filing date: 1999-01-28
Publication date: 2000-08-11

Abstract

(57)【要約】【課題】高感度で繰り返し特性に優れ、反転現像系にお
いて転写メモリーが小さい電子写真感光体を提供するこ
とである。【解決手段】導電性支持体上に感光層を有する電子写真
感光体において、該感光層が下記構造式のジアミン化合
物及びフルオレン化合物を含有することを特徴とする電
子写真感光体。ジアミン化合物フルオレン化合物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体並び
に該電子写真感光体を備えたプロセスカ−トリッジ及び
電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体としてはセレン、
酸化亜鉛、カドミウム等を主成分とする感光層を有する
無機感光体が広く用いられてきた。これはある程度の基
礎特性は備えているが成膜が困難である、可塑性が悪
い、製造コストが高い等の問題がある。更に無機光導電
性材料は一般的に毒性が強く、製造上並びに取り扱い上
にも大きな制約があった。

【０００３】一方、有機光導電性化合物を主成分とする
有機感光体は、無機感光体の上記欠点を補う等多くの利
点を有し、近年注目を集めており、これまで数多くの提
案がされ、いくつかは実用化されてきている。このよう
な有機感光体としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ−ル
に代表される光導電性ポリマ−等と２，４，８−トリニ
トロ−９−フルオレノン等のルイス酸とから形成される
電荷移動錯体を主成分とする電子写真感光体が提案され
ている。これ等の有機光導電性ポリマ−は、無機光導電
性材料に比べ、軽量性、成膜性等の点で優れてはいる
が、感度、耐久性、環境変化による安定性等の面で無機
光導電性材料に比べて劣っており、必ずしも満足できる
ものではない。

【０００４】一方、電荷発生機能と電荷輸送機能とをそ
れぞれ別々の物質に分担させた機能分離型の電子写真感
光体が、従来の有機感光体の欠点とされた感度や耐久性
に著しい改善をもたらした。このような機能分離型感光
体は、電荷発生物質と電荷輸送物質の各々の材料選択範
囲が広く、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的
容易に作成できるという利点を有している。

【０００５】電荷発生物質としては、種々のアゾ顔料、
多環キノン顔料、シアニン色素、スクエアリック酸染
料、ピリリウム塩系色素等が知られている。その中でも
アゾ顔料は耐光性が強い、電荷発生能力が大きい、材料
合成が容易等の点から多くの構造が提案されている。

【０００６】一方、電荷輸送物質としては、例えば特公
昭５２−４１８８号公報に開示のピラゾリン化合物、特
開昭５４−１５０１２８号公報、特開昭５５−５２０６
３号公報、特開昭５９−１５２５１号公報及び特開平１
−１０２４６９号公報に開示のヒドラゾン化合物、特開
昭５３−２７０３３号公報、特開昭６１−１３２９５５
号公報、特開平２−１９０８６２号公報及び特開昭５５
−５２０６３号公報に開示のトリフェニルアミン化合
物、特開昭５４−１５１９５５号公報及び特開昭５８−
１９８０４３号公報に開示のスチルベン化合物、特開昭
６２−３０２５５号公報及び特開昭６２−２８７２５７
号公報に開示のスチリル化合物等が知られている。これ
等の電荷輸送物質に要求されることは、（１）光及び熱
に対して安定であること、（２）コロナ放電により発生
するオゾン、ＮＯ_X 、硝酸等に対して安定であること、
（３）高い電荷輸送能を有すること、（４）有機溶剤、
結着剤との相溶性が高いこと、（５）製造が容易で安価
であること等が挙げられる。

【０００７】また、近年の更なる高耐久化に伴い、耐久
性向上のために感光層上に保護層を設けたり、複写機や
レ−ザ−ビ−ムプリンタ−等で感光体を長期保存するこ
と等により、電荷輸送層にクラックが生じたり、電荷輸
送物質が結晶化、相分離するという現象が生じ画像欠陥
となることがある。また、近年のデジタル化に対応した
反転現像系では、一次帯電と転写帯電が逆極性なため、
転写の有無により帯電性が異なるいわゆる転写メモリ−
が生じ、画像上濃度むらとして非常に現れやすくなって
いる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第一
に大きな感度を有し、しかも繰り返し使用時の電位が安
定に維持できる電子写真感光体を提供すること、第二に
感光層上に保護層を設けたり、複写機やレ−ザ−ビ−ム
プリンタ−等で感光体を長期保存しても電荷輸送層にク
ラックが生じたり、電荷輸送物質の結晶化等が生じない
電子写真感光体を提供すること、第三に反転現像系でも
転写メモリ−が生じにくい電子写真感光体を提供するこ
とである。第四に製造が容易でかつ安価に提供できる新
規な有機光導電性化合物を提供することである。また、
該電子写真感光体を使用したプロセスカ−トリッジ並び
に電子写真装置を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は導電性支持体上
に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が
下記一般式（１）で示されるジアミン化合物及び下記一
般式（２）で示されるフルオレン化合物を含有すること
を特徴とする電子写真感光体から構成される。一般式（１）

【化５】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アリル
基、置換基を有してもよいアリ−ル基、アラルキル基ま
たはハロゲン原子を示し、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は置換基を有し
てもよいアルキル基、アラルキル基またはアリ−ル基を
示し、ｎは独立に１または２の整数を示す。）一般式（２）

【化６】（式中、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は水素原子、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、置換基を有してもよいアルキル基、アルコキ
シ基、アリ−ル基またはアラルキル基を示し、Ｒ⁹ 及び
Ｒ¹⁰は置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基
またはアリ−ル基を示す。）

【００１０】また、本発明は導電性支持体上に感光層を
有する電子写真感光体において、該感光層が下記一般式
（１）で示されるジアミン化合物及び下記一般式（３）
で示されるフルオレン化合物を含有することを特徴とす
る電子写真感光体から構成される。一般式（１）

【化７】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アリル
基、置換基を有してもよいアリ−ル基、アラルキル基ま
たはハロゲン原子を示し、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は水素原子、置
換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基またはア
リ−ル基を示し、ｎは独立に１または２の整数を示
す。）一般式（３）

【化８】（式中、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は水素原子、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、置換基を有してもよいアルキル基、アルコキ
シ基、アリ−ル基またはアラルキル基を示し、Ｒ⁹ 、Ｒ
¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹²は置換基を有してもよいアルキル基、
アラルキル基またはアリ−ル基を示す。）

【００１１】また、本発明は前記本発明の電子写真感光
体の電子写真感光体、及び帯電手段、現像手段及びクリ
−ニング手段からなる群より選ばれる少なくとも一つの
手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であ
ることを特徴とするプロセスカ−トリッジから構成され
る。

【００１２】また、本発明は前記本発明の電子写真感光
体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有
することを特徴とする電子写真装置から構成される。

【００１３】

【発明の実施の形態】感光層に一般式（１）で示される
ジアミン化合物と一般式（２）または（３）で示される
フルオレン化合物を含有させるためには、一般式（１）
で示されるジアミン化合物と一般式（２）または
（３）で示されるフルオレン化合物を混合するか、ある
いは別個に積層してなる層とすることによって含有させ
る。

【００１４】一般式（１）、一般式（２）及び一般式
（３）における上記表現のアルキル基としてはメチル、
エチル、プロピル等の基、アリ−ル基としてはフェニ
ル、ナフチル、アンスリル等の基、アラルキル基として
はベンジル、フェネチル等の基が挙げられる。またこれ
等の基が有してもよい置換基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エト
キシ等のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子等のハロゲン原子、フェニル、ナフチル等のアリ−ル
基、ピリジル、キノリル、チエニル、フリル等の複素環
基、アセチル、ベンジル等のアシル基、ジメチルアミノ
等のアルキルアミノ基、トリフルオロメチル等のハロア
ルキル基、シアノ基、ニトロ基、フェニルカルバモイル
基、カルボキシル基等が挙げられる。

【００１５】一般式（１）、（２）及び（３）で示され
る化合物の代表例を表１〜１０に挙げる。ただし、これ
等の化合物に限定されるものではない。

【００１６】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【表７】

【表８】

【表９】

【表１０】

【００１７】本発明の電子写真感光体は、一般式（１）
で示される化合物及び一般式（２）または（３）で示さ
れる化合物からなる電荷輸送物質と適当な電荷発生物質
を組み合わせて構成される。感光層の構成としては例え
ば下記の形態が挙げられる。（Ａ）電荷発生物質を含有する層／電荷輸送物質を含有
する層（Ｂ）電荷輸送物質を含有する層／電荷発生物質を含有
する層（Ｃ）電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する層（Ｄ）電荷発生物質を含有する層／電荷発生物質と電荷
輸送物質を含有する層

【００１８】一般式（１）で示される化合物及び一般式
（２）または（３）で示される化合物はいずれも正孔に
たいし高い輸送能を有するため、上記形態の感光層にお
ける電荷輸送物質として用いることができる。感光層の
形態が（Ａ）の場合は負帯電、（Ｂ）の場合は正帯電が
好ましく、（Ｃ）、（Ｄ）の場合は正、負帯電いずれで
も使用することができる。更に本発明の電子写真感光体
では、接着性向上や電荷注入制限のために、感光層の表
面に保護層や絶縁層を設けてもよい。なお、本発明の感
光体の構成は上記基本構成に限定されるものではない。
なお、上記構成のうち特に（Ａ）の形態が好ましく、更
に詳細に説明する。

【００１９】本発明における導電性支持体としては、例
えば下記の形態のものを挙げることができる。（１）アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス、
銅等の金属を板形状またはドラム形状にしたもの。（２）ガラス、樹脂、紙等の非導電性支持体や前記
（１）の導電性支持体上にアルミニウム、パラジウム、
ロジウム、金、白金等の金属を蒸着もしくはラミネ−ト
することにより薄膜形成したもの。（３）ガラス、樹脂、紙等の非導電性支持体や前記
（１）の導電性支持体上に導電性高分子、酸化スズ、酸
化インジウム等の導電性化合物の層を蒸着あるいは塗布
することにより形成したもの。

【００２０】本発明に用いられる有効な電荷発生物質と
しては、例えば下記のような物質が挙げられる。これ等
の電荷発生物質は単独で用いても良く、２種類以上を組
み合わせてもよい。（１）モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ等のアゾ系顔料（２）インジゴ、チオインジゴ等のインジゴ系顔料（３）金属フタロシアニン、非金属フタロシアニン等の
フタロシアニン系顔料（４）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミド等のペリレ
ン系顔料（５）アンスラキノン、ピレンキノン等の多環キノン系
顔料（６）スクアリリウム色素（７）ピリリウム塩、チオピリリウム塩類（８）トリフェニルメタン系色素（９）セレン、非晶質シリコン等の無機物質

【００２１】電荷発生物質を含有する層、即ち電荷発生
層は前記のような電荷発生物質を適当な結着剤に分散
し、これを導電性支持体上に塗工することにより形成す
ることができる。また、導電性支持体上に蒸着、スパッ
タ、ＣＶＤ等の乾式法で薄膜を形成することによっても
形成することができる。

【００２２】上記結着剤としては広範囲な結着性樹脂か
ら選択でき、例えば、ポリカ−ボネ−ト、ポリエステ
ル、ポリアリレ−ト、ブチラ−ル樹脂、ポリスチレン、
ポリビニルアセタ−ル、ジアリルフタレ−ト樹脂、アク
リル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノ−
ル樹脂、シリコン樹脂、ポリスルホン、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる
が、これ等に限定されるものではない。これ等の樹脂は
単独または共重合体ポリマ−として１種または２種以上
混合して用いてもよい。

【００２３】電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量
％以下、好ましくは４０重量％以下である。また、電荷
発生層の膜厚は５μｍ以下、特には０．０１〜２μｍの
範囲の薄膜層とすることが好ましい。また、電荷発生層
には種々の増感剤を添加してもよい。

【００２４】電荷輸送物質を含有する層、即ち電荷輸送
層は、少なくとも前記一般式（１）で示される化合物及
び一般式（２）または（３）で示される化合物と適当な
結着剤（結着性樹脂）とを組み合わせて形成することが
できる。ここで、電荷輸送層に用いられる結着剤として
は、前記電荷発生層に用いられているものが挙げられ、
更に、ポリビニルカルバゾ−ル、ポリビニルアントラセ
ン等の光導電性高分子が挙げられる。

【００２５】この結着剤と電荷輸送物質との配合割合
は、結着剤１００重量部当り電荷輸送物質を１０〜５０
０重量部とすることが好ましい。電荷輸送層の膜厚は５
〜４０μｍ、特には１０〜３０μｍの範囲が好ましい。

【００２６】更に、電荷輸送層中に酸化防止剤、紫外線
吸収剤、可塑剤または公知の電荷輸送物質を必要に応じ
添加することができる。

【００２７】このような電荷輸送層を形成する際は、適
当な有機溶媒を用い、浸漬コ−ティング法、スプレ−コ
−ティング法、スピンナ−コ−ティング法、ロ−ラ−コ
−ティング法、マイヤ−バ−コ−ティング法、ブレ−ド
コ−ティング法等のコ−ティング法を用いて行うことが
できる。

【００２８】本発明の電子写真感光体は、電荷輸送層の
形成において、一般式（１）で示される化合物ジアミン
化合物と一般式（２）または（３）で示されるフルオレ
ン化合物を混合して形成するか、あるいは別個に積層し
て形成することができる。混合して形成する場合、別個
に積層して形成する場合にのいずれにおいても、ジアミ
ン化合物／フルオレン化合物の重量比は９５／５〜５／
９５が好ましい。重量比がこの範囲外の場合は目的とす
る改善効果が不十分である。

【００２９】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レ−ザ−ビ−ムプリンタ−、Ｌ
ＥＤプリンタ−、ＣＲＴプリンタ−、液晶プリンタ−、
レ−ザ−製版等電子写真応用分野にも広く適用すること
ができる。

【００３０】次に、前記本発明の電子写真感光体を有す
るプロセスカ−トリッジ並びに電子写真装置について説
明する。

【００３１】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカ−トリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。図において、１はドラム状の本発明の電子写真感
光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回
転駆動される。感光体１は回転過程において、一次帯電
手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯
電を受け、次いで、スリット露光やレ−ザ−ビ−ム走査
露光等の像露光手段（不図示）からの画像露光光４を受
ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成さ
れていく。

【００３２】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナ−現像され、現像されたトナ−現像像は、不
図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体
１の回転と同期取りされて給送された転写材７に、転写
手段６により順次転写されていく。像転写を受けた転写
材７は感光体面から分離されて像定着手段８へ導入され
て像定着を受けることにより複写物（コピ−）として装
置外へプリントアウトされる。像転写後の感光体１の表
面は、クリ−ニング手段９によって転写残りトナ−の除
去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）か
らの前露光光１０により除電処理がされた後、繰り返し
画像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ロ
−ラ−等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は
必ずしも必要ではない。

【００３３】本発明においては、上述の感光体１、一次
帯電手段３、現像手段５及びクリ−ニング手段９等の構
成要素のうち、複数のものをプロセスカ−トリッジとし
て一体に結合して構成し、このプロセスカ−トリッジを
複写機やレ−ザ−ビ−ムプリンタ−等の電子写真装置本
体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば一次帯電
手段３、現像手段５及びクリ−ニング手段９の少なくと
も１つを感光体１と共に一体に支持してカ−トリッジ化
し、装置本体のレ−ル１２等の案内手段を用いて装置本
体に着脱可能なプロセスカ−トリッジ１１とすることが
できる。また、画像露光光４は、電子写真装置が複写機
やプリンタ−である場合には、原稿からの反射光や透過
光を用いる、あるいは、センサ−で原稿を読み取り、信
号化し、この信号に従って行われるレ−ザ−ビ−ムの走
査、ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッタ−アレイの駆
動等により照射される光である。

【００３４】

【実施例】実施例１１０％酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した酸
化チタン粉体５０部、レゾ−ル型フェノ−ル樹脂２０
部、メチルセロソルブ２０部、メタノ−ル５部及びシリ
コ−ンオイル（ポリジメチルシロキサン−ポリオキシア
ルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００３部
を１ｍｍφガラスビ−ズを用いたサンドミルで２時間分
散して導電層用塗料を調製し、この塗料をアルミニウム
シリンダ−（３０ｍｍφ×２６１ｍｍ）上に浸漬塗布
し、１４５℃で３０分間乾燥させ、膜厚２０μｍの導電
層を形成した。

【００３５】この導電層の上に、メトキシメチル化ナイ
ロン（重量平均分子量５２，０００）５部とアルコ−ル
可溶性共重合ナイロン（重量平均分子量４８，０００）
１０部をメタノ−ル９５部に溶解した液を浸漬塗布し、
乾燥し、膜厚１μｍの下引き層を形成した。

【００３６】次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラ
ッグ角（２θ±２°）の９．０°、１４．２°、２３．
９°及び２７．１°にピ−クを有するＴｉＯＰｃ１５部
を、ポリビニルブチラ−ル（商品名エスレックＢＸ−
１、積水化学（株）製）１０部をシクロヘキサノン４０
０部に溶解した液に添加し、１ｍｍφガラスビ−ズを用
いたサンドミルで３時間分散し、これに４００部の酢酸
エチルを加えて希釈した後回収して、これを下引き層上
に浸漬塗布し、１００℃で１５分間乾燥して膜厚０．３
μｍの電荷発生層を形成した。

【００３７】次に、ジアミン化合物例１−３を６部、フ
ルオレン化合物例２−８を４部、ビスフェノ−ルＺ型ポ
リカ−ボネ−ト（重量平均分子量６２，０００）１０部
をモノクロロベンゼン８０部に溶解した溶液を調製し、
この溶液を電荷発生層上に浸漬塗布し、１２０℃で２０
分間乾燥し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、電子
写真感光体を作成した。

【００３８】実施例２〜６実施例１で用いたフルオレン化合物例２−８に代えて、
下記表１１に記載した化合物を用いた他は、実施例１と
同様にしてそれぞれに対応する電子写真感光体を作成し
た。

【００３９】実施例７及び８実施例１で用いたジアミン化合物例１−３に代えて、下
記表１１に記載した化合物を用いた他は、実施例１と同
様にしてそれぞれに対応する電子写真感光体を作成し
た。

【００４０】比較例１実施例１で用いたフルオレン化合物を用いず、ジアミン
化合物を１０部に代えた他は、実施例１と同様にして電
子写真感光体を作成した。

【００４１】比較例２及び３実施例１で用いたフルオレン化合物の代わりに下記構造
式で示される化合物を用いた他は、実施例１と同様にし
てそれぞれに対応する電子写真感光体を作成した。化合物Ａ（比較例２）

【化９】化合物Ｂ（比較例３）

【化１０】

【００４２】比較例４〜６実施例１で用いたジアミン化合物を用いず、下記表１１
に記載したフルオレン化合物を１０部に代えた他は、実
施例１と同様にして対応する写真感光体を作成した。

【００４３】このようにして作成した電子写真感光体を
レ−ザ−ビ−ムプリンタ−（商品名ＬＢＰ−ＳＸの改造
機、キヤノン（株）製）に装着して、暗部電位を−７５
０Ｖとし、これに８０２ｎｍのレ−ザ−光を照射して明
部電位が−１５０Ｖとなるレ−ザ−光量を測定し、感度
を比較した。更に５，０００枚連続プリントを行った時
の暗部電位の変化量（ΔＶＤ）と明部電位の変化量（Δ
ＶＬ）を測定した。電位変動における負符号は電位の絶
対値の低下を表わし、正符号は電位の絶対値の増加を表
わす。

【００４４】また、前記のようにして作成した電子写真
感光体をレ−ザ−ビ−ムプリンタ−（前出）に装着し
て、転写電流ＯＦＦ時の一次帯電電圧をＶｄ１、転写電
流ＯＮ時の一次帯電電圧をＶｄ２として、いわゆる転写
メモリ−（Ｖｄ１−Ｖｄ２）を測定し、その画像テスト
を行った。条件は下記の通りである。一次帯電後の表面電位：−８００Ｖ、像露光後の表面電
位：−１５０Ｖ（露光量１．０μＪ／ｃｍ² ）、転写電
位：＋８００Ｖ、現像極性：負極性、プロセススピ−
ド：４８ｍｍ／ｓｅｃ、現像条件（現像バイアス）：−
４５０Ｖ、像露光後スキャン方式：イメ−ジスキャン、
一次帯電前露光：８．０ｌｕｘ・ｓｅｃの赤色全面露
光、画像形成はレ−ザ−ビ−ムを文字信号及び画像信号
に従ってラインスキャンして行ったが、字、画像共に良
好なプリントが得られた。

【００４５】初期感度、繰り返し使用時の電位変動、転
写メモリ−の結果を表１１に示す。

【表１１】

【００４６】この結果から、本発明の電子写真感光体は
優れた初期感度、繰り返し特性を有すると共に、転写メ
モリ−に優れることが知られる。電荷輸送物質として一
般式（１）で示されるジアミン化合物、一般式（２）ま
たは（３）で示されるフルオレン化合物を単独で用いた
り、別の化合物と組み合わせたりした比較例の電子写真
感光体は、本発明の電子写真感光体のような特性は得ら
れていない。

【００４７】実施例９アルミニウムシリンダ−上に、実施例１と同様にして導
電層、下引き層及び電荷発生層を形成した。

【００４８】次に、フルオレン化合物例２−８を１０
部、ビスフェノ−ルＺ型ポリカ−ボネ−ト（重量平均分
子量６２，０００）１０部をモノクロロベンゼン８０部
に溶解した溶液を調製し、この溶液を電荷発生層上に浸
漬塗布し、１２０℃で２０分間乾燥し、膜厚１０μｍの
電荷輸送層を形成した。

【００４９】次に、ジアミン化合物例１−３を１０部、
ビスフェノ−ルＺ型ポリカ−ボネ−ト（重量平均分子量
６２，０００）１０部をモノクロロベンゼン８０部に溶
解した溶液を調製し、この溶液を先の形成した電荷輸送
層上に浸漬塗布し、１２０℃で２０分間乾燥し、膜厚１
０μｍの第二の電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を
作成した。

【００５０】実施例１０実施例９で形成したジアミン化合物を含有する層とフル
オレン化合物を含有する層の形成の順序を逆に行った他
は、実施例９と同様にして電子写真感光体を作成した。

【００５１】作成した電子写真感光体の初期感度、繰り
返し使用時の電位変動、転写メモリ−の評価を実施例１
と同様の方法によって行った。結果を下記の表１２に示
す。

【表１２】

【００５２】この結果から、本発明の電子写真感光体
は、一般式（１）で示されるジアミン化合物、一般式
（２）または（３）で示されるフルオレン化合物を別個
に積層して作成した場合にも、混合して同一の層に用い
た場合と同様に、初期感度、繰り返し特性と、転写メモ
リ−に優れていることが知られる。

【００５３】実施例１１アルミニウムシリンダ−（３０ｍｍφ×２６１ｍｍ）上
にアルコ−ル可溶性ナイロン（６−６６−６１０−１２
四元ナイロン共重合体）の３５％メタノ−ル溶液を塗布
し、乾燥後の膜厚が１．５μｍの下引き層を形成した。

【００５４】次に、前記ジアミン化合物例１−６を５
部、前記フルオレン化合物例２−６を５部、ビスフェノ
−ルＡ型ポリカ−ボネ−ト（重量平均分子量４０，００
０）１０部をモノクロロベンゼン（６０重量部）−ジク
ロロメタン（２０重量部）溶液８０部に溶解し、先に形
成した下引き層の上に浸漬塗布し、乾燥後の膜厚が２４
μｍの電荷輸送層を形成した。

【００５５】次に、下記構造式で示されるビスアゾ顔料
２０部

【化１１】とブチラ−ル樹脂（ブチラ−ル化度６５ｍｏｌ％）１０
部をテトラヒドロフラン４００部に添加し、１ｍｍφガ
ラスビ−ズを用いたサンドミルで２５時間分散した。こ
の分散液を先に形成した電荷輸送層の上に乾燥後の膜厚
が０．４μｍとなるように浸漬塗布し乾燥し、電子写真
感光体を作成した。

【００５６】作成した電子写真感光体の初期感度、繰り
返し使用時の電位変動、転写メモリ−の評価を実施例１
と同様の方法によって行った（但し帯電、転写は逆極
性）。結果を示す。感度Ｅ１／５＝２．３（ｌｕｘ・ｓｅｃ）５００枚繰り返し特性 ΔＶＤ＝−２０（Ｖ） ΔＶＬ
＝−１５（Ｖ）転写メモリ− Ｖｄ１−Ｖｄ２＝１０（Ｖ）

【００５７】この結果から、本発明の電子写真感光体
は、正帯電用の感光体としても初期感度、繰り返し特性
と、転写メモリ−に優れることが知られる。

【００５８】実施例１２下記構造式で示されるビスアゾ顔料２０部

【化１２】をブチラ−ル樹脂（ブチラ−ル化度６８ｍｏｌ％）１０
部をシクロヘキサノン３００部に溶解した液と共にサン
ドミルで３０時間分散し、塗工液を調製した。この塗工
液をアルミシ−ト上に乾燥後の膜厚が０．４μｍとなる
ようにマイヤ−バ−で塗布し、電荷発生層を形成した。

【００５９】次に、電荷輸送物質として前記ジアミン化
合物例１−４を２部、フルオレン化合物例３−７を８
部、ビスフェノ−ルＺ型ポリカ−ボネ−ト（前出）１０
部をモノクロロベンゼン８０部に溶解し、この液を先の
電荷発生層上にマイヤ−バ−で塗布し、乾燥膜厚が２５
μｍの電荷輸送層を形成し、２層の電子写真感光体を作
成した。

【００６０】実施例１３〜１６実施例１２で用いたジアミン化合物及びフルオレン化合
物を下記の表１３に示した化合物を用いた他は、実施例
１２と同様に電子写真感光体を作成した。

【００６１】比較例７実施例１２で用いたフルオレン化合物を用いず、ジアミ
ン化合物を１０部に代えた他は、実施例１２と同様に電
子写真感光体を作成した。

【００６２】比較例８実施例１２で用いたジアミン化合物を用いず、フルオレ
ン化合物を１０部に代えた他は、実施例１２と同様に電
子写真感光体を作成した。

【００６３】このようにして作成した電子写真感光体を
川口電機（株）製静電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ−ＳＰ
−４２８を用いてスタチック方式で−５ｋＶでコロナ帯
電し、暗所で１秒間保持した後、照度２０ｌｕｘで露光
し帯電特性を調べた。帯電特性としては、表面電位（Ｖ
０）と１秒間暗減衰させた時の電位（Ｖ１）を１／５に
減衰するのに必要な露光量（Ｅ１／５）を測定した。更
に、繰り返し使用した時の明部電位と暗部電位の変動を
測定するために、上記各例で作成した感光体を、キヤノ
ン（株）製ＰＰＣ複写機ＮＰ−３８２５の感光体ドラム
様シリンダ−に貼り付けて、同機で５，０００枚複写を
行い、初期と５，０００枚複写後の明部電位（ＶＬ）の
変動分ΔＶＬ及び暗部電位（ＶＤ）の変動分ΔＶＤを測
定した。なお、初期のＶＤとＶＬはそれぞれ−７００
Ｖ、−２００Ｖとなるように設定した。

【００６４】感光体の初期感度、繰り返し使用時の電位
変動の結果を表１３に示す。

【表１３】

【００６５】この結果から、本発明の電子写真感光体
は、複写機用の感光体として初期特性、繰り返し特性に
優れていることが知られる。

【００６６】実施例１７ガラス支持体上に、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン樹
脂（重量平均分子量４８，０００）５．５部とアルコ−
ル可溶性共重合ナイロン樹脂（重量平均分子量４２，０
００）８部をメタノ−ル３０部、ブタノ−ル８０部の混
合溶液に溶解した液を浸漬塗布し、乾燥後の膜厚が１μ
ｍの下引き層を形成した。

【００６７】次に、ジアミン化合物例１−１５を７部、
フルオレン化合物例２−３を３部、ビスフェノ−ルＺ型
ポリカ−ボネ−ト（前出）１０部をモノクロロベンゼン
（６０重量部）−ジクロロメタン（２０重量部）溶液８
０部に溶解し、先に形成した下引き層上にマイヤ−バ−
で塗布し、乾燥後の膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成
した。

【００６８】次に、下記構造式のアクリル系モノマ−６
５部、分散前の平均粒径が４００オングストロ−ムの酸化スズ
超微粒子３５部、光開始剤として２−メチルチオキサン
トン２．５部、メチルセロソルブ２８０部をサンドミル
で８０時間分散を行った。この分散液を用いて、先の感
光層の上にビ−ムコ−ティング法により膜を形成し乾燥
した後、高圧水銀灯にて８ｍＷ／ｃｍ²の光強度で６０
秒間光硬化を行い２．５μｍの保護層を形成した。

【００６９】このようにして形成された感光層に対して
１５°の角度で裏面より光を当てながら透過型顕微鏡似
て観察したが、クラック及び電荷輸送物質の結晶化は起
こっていなかった。

【００７０】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、高感度であ
り、また繰り返し帯電、露光による連続画像形成に際し
て明部電位と暗部電位の変動が小さく、耐久性に優れて
いるだけでなく、反転現像系においても転写メモリ−が
極めて小さく高品位な画像が得られるという顕著な効果
を奏する。また該電子写真感光体をプロセスカ−トリッ
ジ並びに電子写真装置に装着して同様に優れた効果を示
す。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカ−
トリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す図。

【符号の説明】

１本発明の電子写真感光体２軸３一次帯電手段４画像露光光５現像手段６転写手段７転写材８像定着手段９クリ−ニング手段１０前露光光１１プロセスカ−トリッジ１２レ−ル

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光層が下記一般式（１）で示さ
れるジアミン化合物及び下記一般式（２）で示されるフ
ルオレン化合物を含有することを特徴とする電子写真感
光体。一般式（１）【化１】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アリル
基、置換基を有してもよいアリ−ル基、アラルキル基ま
たはハロゲン原子を示し、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は水素原子、置
換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基またはア
リ−ル基を示し、ｎは独立に１または２の整数を示
す。）一般式（２）【化２】（式中、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は水素原子、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、置換基を有してもよいアルキル基、アルコキ
シ基、アリ−ル基またはアラルキル基を示し、Ｒ⁹ 及び
Ｒ¹⁰は置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基
またはアリ−ル基を示す。）
【請求項２】導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光層が下記一般式（１）で示さ
れるジアミン化合物及び下記一般式（３）で示されるフ
ルオレン化合物を含有することを特徴とする電子写真感
光体。一般式（１）【化３】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アリル
基、置換基を有してもよいアリ−ル基、アラルキル基ま
たはハロゲン原子を示し、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は水素原子、置
換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基またはア
リ−ル基を示し、ｎは独立に１または２の整数を示
す。）一般式（３）【化４】（式中、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は水素原子、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、置換基を有してもよいアルキル基、アルコキ
シ基、アリ−ル基またはアラルキル基を示し、Ｒ⁹ 、Ｒ
¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹²は置換基を有してもよいアルキル基、
アラルキル基またはアリ−ル基を示す。
【請求項３】請求項１記載の電子写真感光体及び帯電
手段、現像手段及びクリ−ニング手段からなる群より選
ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持し、電子写真
装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカ
−トリッジ。
【請求項４】請求項１記載の電子写真感光体、帯電手
段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有することを
特徴とする電子写真装置。
【請求項５】請求項２記載の電子写真感光体及び帯電
手段、現像手段及びクリ−ニング手段からなる群より選
ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持し、電子写真
装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカ
−トリッジ。
【請求項６】請求項２記載の電子写真感光体、帯電手
段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有することを
特徴とする電子写真装置。