JP3295305B2 - 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカ−トリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体、
該電子写真感光体を有するプロセスカ−トリッジ及び電
子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体としては酸化亜
鉛、セレン、硫化カドミウム等を主成分とする感光層を
有する無機感光体が広く用いられてきた。これ等はある
程度の基礎特性は備えてはいるが、成膜が困難である、
可塑性が悪い、製造コストが高い等問題がある。更に無
機光導電性材料は一般的に毒性が強く、製造上並びに取
り扱い上にも大きな制約があった。

【０００３】一方、有機光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する有機感光体は、無機感光体の上記欠点を
補う等多くの利点を有し、近年注目を集めており、これ
まで数多くの提案がされていくつか実用化されてきてい
る。このような有機感光体としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾ−ルに代表される光導電性ポリマ−等と、２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノン等のルイス酸と
から形成される電荷移動錯体を主成分とする電子写真感
光体が提案されている。これ等の有機光導電性材料は、
無機光導電性材料に比べ、軽量性、成膜性等の点では優
れているが、感度、耐久性、環境変化に対する安定性等
の面で無機光導電性材料に比べ劣っており、必ずしも満
足できるものではない。

【０００４】一方、電荷発生機能と電荷輸送機能とをそ
れぞれ別々の物質に分担させた機能分離型電子写真感光
体が、従来の有機感光体の欠点とされていた感度や耐久
性に著しい改善をもたらした。このような機能分離型感
光体は、電荷発生物質と電荷輸送物質の各々の材料選択
の範囲が広く、任意の特性を有する電子写真感光体を比
較的容易に作成できるという利点を有している。

【０００５】電荷発生物質としては、種々のアゾ顔料、
多環キノン顔料、シアニン色素、スクエアリック酸染
料、ピリリウム塩系染料等が知られている。その中でも
アゾ顔料は耐光性が強い、電荷発生能力が大きい、材料
合成が容易等の点から多くの顔料が提唱されている。

【０００６】電荷輸送物質としては、例えば特公昭５２
−４１８８号公報のピラゾリン化合物、特公昭５５−４
２３８０号公報及び特開昭５５−５２０６３号公報のヒ
ドラゾン化合物、特開昭５５−７４５４６号公報のピラ
ゾロン化合物、特公昭５８−３２３７２号公報及び特開
昭６１−１３２９５５号公報のトリフェニルアミン化合
物、特開昭５４−１５１９５５号公報及び特開昭５８−
１９８０４３号公報のスチルベン化合物、特開平１−２
０６３４９号公報のジフェノキノン化合物等が知られて
いる。

【０００７】また、ピラゾロン化合物を電荷輸送物質中
に添加することが特開昭６３−９５４５５号公報及び特
開昭５８−１６３９４６号公報等で知られている。

【０００８】これ等の電荷輸送物質に要求されること
は、（１）光、熱に対して安定であること、（２）コロ
ナ放電により発生するオゾン、ＮＯ_X 、硝酸等に対して
安定であること、（３）高い電荷輸送能を有すること、
（４）有機溶剤、結着剤との相溶性が高いこと、（５）
製造が容易で安価であること等が挙げられる。

【０００９】また、近年の更なる高耐久化に伴い、耐久
性向上のために感光層上に保護層を設けたり、複写機や
レ−ザ−ビ−ムプリンタ−等で感光体を長期保存するこ
と等により、電荷輸送層にクラックが生じたり、電荷輸
送物質が結晶化、層分離するという現象が生じ、画像欠
陥となることがある。また、近年のデジタル化に対応し
た反転現像系では、一次帯電と転写帯電が逆極性である
ため、転写の有無により帯電性が異なる、所謂転写メモ
リ−が生じ、画像上濃度むらとして非常に現れやすくな
っている。

【００１０】しかし、従来の有機化合物を用いた電荷輸
送物質を用いた電子写真感光体では、上述の問題点や要
求を一部は満足するが全てを高いレベルで満足するもの
は未だない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電荷
輸送物質に要求される特性を十分満足した有機光導電性
化合物を提供することである。即ち、第一に大きな感度
を有し、しかも繰り返し使用時の電位が安定に維持でき
る電子写真感光体を提供すること、第二に感光層上に保
護層を設けたり、複写機やレ−ザ−ビ−ムプリンタ−等
で感光体を長期保存しても電荷輸送層にクラックが生じ
たり、電荷輸送化合物の結晶化等が生じない電子写真感
光体を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は下記一般式
（１）で示されるビスピラゾロン化合物を含有する感光
層を有することを特徴とする電子写真感光体から構成さ
れる。 一般式（１）

【化３】 式中、Ａｒ₁ 及びＡｒ₂ は置換基を有してもよい芳香族
炭化水素環基または置換基を有してもよい複素環基を表
わし、Ｒ₁ 及びＲ₂ はアルキル基、アラルキル基または
アリ−ル基を表わす

【００１３】また、本発明は前記感光層が、更に、Ｃｕ
ＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が
９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強
いピ−クを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシア
ニンを含有する電子写真感光体から構成される。

【００１４】前記一般式（１）で示されるビスピラゾロ
ン化合物において、Ａｒ₁ 、Ａｒ₂の表わす置換基を有
してもよい芳香族炭化水素環基としてはフェニル基、ナ
フチル基等の基が挙げられ、置換基を有してもよい複素
環基としてはピリジル基、キノリル基等の基が挙げら
れ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ の表わすアルキル基としてはメチル基、
エチル基等の基、アラルキル基としてはベンジル基、フ
ェネチル基等の基、アリ−ル基としてはフェニル基、ナ
フチル基等の基が挙げられ、また、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ｒ₁
及びＲ₂が有してもよい置換基としてはアルキル基、ア
ルコキシ基、アリ−ル基、置換アミノ基、ハロゲン原子
及び水酸基等の基が挙げられる。

【００１５】次に、本発明において用いられる一般式
（１）で示されるビスピラゾロン化合物の例を表１〜５
に掲げる。

【００１６】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【００１７】電子写真感光体の感光層の構成としては、
例えば次の形態が挙げられる。 （１）電荷発生物質を含有する層／電荷輸送物質を含有
する層、（２）電荷輸送物質を含有する層／電荷発生物
質を含有する層、（３）電荷発生物質と電荷輸送物質を
含有する層、（２）電荷発生物質を含有する層／電荷発
生物質と電荷輸送物質を含有する層。

【００１８】本発明における一般式（１）で示されるビ
スピラゾロン化合物はいずれも正孔及び電子に対し高い
輸送能を有するため、上記形態の感光層における電荷輸
送物質として用いることができ、感光層の形態が
（１）、（２）（３）及び（４）において、正帯電、負
帯電いずれでも使用することができる。

【００１９】本発明の電子写真感光体では、接着性向上
や電荷注入制御のために、感光層の表面に保護層や絶縁
層を設けてもよい。なお、本発明の電子写真感光体の構
成は上記の基本構成に限定されるものではない。なお、
本発明の電子写真感光体としては、特に上記（１）の形
態が好ましい。

【００２０】本発明における導電性支持体としては、例
えば下記の形態のものを挙げることができる。（１）ア
ルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス、銅等の金
属や合金を板形状またはドラム形状にしたもの、（２）
ガラス、樹脂、紙等の非導電性支持体や前記（１）の導
電性支持体上にアルミニウム、パラジウム、ロジウム、
金、白金等の金属を蒸着もしくはラミネ−トすることに
より薄膜形成したもの、（３）ガラス、樹脂、紙等の非
導電性支持体や前記（１）の導電性支持体上に導電性高
分子、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性化合物の層
を蒸着あるいは塗布することにより形成したもの等。

【００２１】本発明において用いられる有効な電荷発生
物質としては、例えば次のような物質が挙げられる。こ
れ等の電荷発生物質は単独で用いてもよく、２種類以上
を組み合わせて用いてもよい。（１）モノアゾ、ビスア
ゾ、トリスアゾ等のアゾ系顔料、（２）金属フタロシア
ニン、非金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔
料、（３）インジゴ、チオインジゴ等のインジゴ系顔
料、（４）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミド等のペ
リレン系顔料、（５）アンスラキノン、ピレンキノン等
の多環キノン系顔料、（６）スクワリリウム色素、
（７）ピリリウム塩、チアピリリウム塩類、（８）トリ
フェニルメタン系色素、（９）セレン、非晶質のシリコ
ン等の無機物質等。

【００２２】電荷発生層は、前記のような電荷発生物質
を適当な結着剤に分散し、これを導電性支持体上に塗工
することにより形成することができる。また、導電性支
持体上に蒸着、スパッタ、ＣＶＤ等の乾式法で薄膜を形
成することによっても形成することができる。

【００２３】結着剤としては、広範囲な結着性樹脂から
選択でき、例えばポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリアリレ−ト樹脂、ブチラ−ル樹脂、ポリスツ
レン樹脂、ポリビニルアセタ−ル樹脂、ジアリルフタレ
−ト樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、フェノ−ル樹脂、シリコン樹脂、ポリスルホン樹
脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アルキッド樹脂、
エポキシ樹脂、尿素樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体等の樹脂が挙げられるが、これ等に限定されるもの
ではない。これ等の樹脂は単独またはコポリマ−として
１種または２種以上混合して用いてもよい。

【００２４】電荷発生層中に含有する樹脂は８０重量％
以下、好ましくは４０重量％以下とする。また、電荷発
生層の膜厚は５μｍ以下、特には０．０１〜２μｍの範
囲の薄膜層とすることが好ましい。

【００２５】また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤または公知の電荷発生
物質を必要に応じて添加することもできる。

【００２６】電荷輸送層は、前記一般式（１）で示され
るビスピラゾロン化合物と適当な結着剤樹脂とを組み合
わせて形成することができる。また、前記一般式（１）
で示されるビスピラゾロン化合物と各種電荷輸送物質と
結着剤樹脂とを組み合わせて形成することもできる。用
いられる電荷輸送物質としては各種トリアリ−ルアミン
系化合物、各種ヒドラゾン系化合物、各種スチルベン系
化合物、各種ピラゾリン系化合物、各種オキサゾ−ル系
化合物、各種チアゾ−ル系化合物、各種トリアリ−ルメ
タン系化合物等が挙げられる。

【００２７】電荷輸送層の形成に用いられる結着性樹脂
としては、前記電荷発生層の形成において用いられた結
着性樹脂が挙げられ、更に、ポリビニルカルバゾ−ル、
ポリビニルアントラセン等の光導電性高分子が挙げられ
る。

【００２８】この結着剤と前記一般式（１）で示される
ビスピラゾロン化合物との配合割合は、結着剤１００重
量部当たり、ビスピラゾロン化合物３〜２００重量部と
することが好ましい。

【００２９】電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的
の接続されており、電界の存在下で電荷発生層から注入
された電荷キヤリアを受け取ると共に、これ等の電荷キ
ヤリアを表面まで輸送する機能を有している。この電荷
輸送層は電荷キヤリアを輸送する限界があるので必要以
上に膜厚を厚くすることができないが、５〜４０μｍ、
特には７〜３０μｍの範囲が好ましい。

【００３０】更に、電荷輸送層中に酸化防止剤、紫外線
吸収剤、可塑剤または高知の電荷輸送物質を必要に応じ
て添加することもできる。

【００３１】このような電荷輸送層の形成は、適当な有
機溶媒を用い、浸漬コ−ティング法、スプレ−コ−ティ
ング法、スピンナ−コ−ティング法、ロ−ラ−コ−ティ
ング法、マイヤ−バ−コ−ティング法、ブレ−ドコ−テ
ィング法等のコ−ティング法を用いて行うことができ
る。

【００３２】本発明の電子写真感光体は、電子写真複写
機に利用するのみならず、レ−ザ−プリンタ−、ＣＲＴ
プリンタ−、電子写真式製版システム等の電子写真応用
分野にも広く用いることができる。

【００３３】本発明によれば、高感度の電子写真感光体
を提供することができ、繰り返し帯電及び露光を行った
ときの明部電位と暗部電位の変動が小さい利点を有し、
また、電荷輸送層にクラックが生じたり、電荷輸送化合
物が結晶化、相分離することがなく、画像欠陥のない電
子写真感光体を提供することができる。また更には、反
転現像系でも転写メモリ−が生じにくい電子写真感光体
を提供することができる。

【００３４】また、本発明は前記本発明の電子写真感光
体、及び帯電手段、現像手段及びクリ−ニング手段から
なる群より選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持
し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とす
るプロセスカ−トリッジから構成される。

【００３５】また、本発明は、前記本発明の電子写真感
光体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を
有することを特徴とする電子写真装置から構成される。

【００３６】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカ−トリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。図において、１はドラム状の本発明の電子写真感
光体であり、じく２を中心に矢印方向に所定の周速度で
回転駆動される。感光体１は回転過程において、一次帯
電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一
帯電を受け、次いで、スリット露光やレ−ザ−ビ−ム走
査露光等の像露光手段（不図示）からの画像露光光４を
受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成
されていく。

【００３７】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナ−現像され、現像されたトナ−現像像は、不
図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体
１の回転と同期取りされて給送された転写材７に、転写
手段６により順次転写されていく。像転写を受けた転写
材７は感光体面から分離されて像定着手段８へ導入され
て像定着を受けることにより複写物（コピ−）として装
置外へプリントアウトされる。像転写後の感光体１の表
面は、クリ−ニング手段９によって転写残りトナ−の除
去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）か
らの前露光光１０により除電処理がされた後、繰り返し
画像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ロ
−ラ−等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は
必ずしも必要ではない。

【００３８】本発明においては、上述の感光体１、一次
帯電手段３、現像手段５及びクリ−ニング手段９等の構
成要素のうち、複数のものをプロセスカ−トリッジとし
て一体に結合して構成し、このプロセスカ−トリッジを
複写機やレ−ザ−ビ−ムプリンタ−等の電子写真装置本
体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば一次帯電
手段３、現像手段５及びクリ−ニング手段９の少なくと
も１つを感光体１と共に一体に支持してカ−トリッジ化
し、装置本体のレ−ル１２等の案内手段を用いて装置本
体に着脱可能なプロセスカ−トリッジ１１とすることが
できる。また、画像露光光４は、電子写真装置が複写機
やプリンタ−である場合には、原稿からの反射光や透過
光を用いる、あるいは、センサ−で原稿を読み取り、信
号化し、この信号に従って行われるレ−ザ−ビ−ムの走
査、ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッタ−アレイの駆
動等により照射される光である。

【００３９】一方、ファクシミリのプリンタ−として使
用する場合には、画像露光光４は受信デ−タをプリント
するための露光光になる。図２はこの場合の１例をブロ
ック図で示したものである。コントロ−ラ−１４は画像
読取部１３とプリンタ−２２を制御する。コントロ−ラ
−１４の全体はＣＰＵ２０により制御されている。画像
読取部１３からの読取りデ−タは、送信回路１６を通し
て相手局に送信される。相手局から受けたデ−タは受信
回路１５を通してプリンタ−２２に送られる。画像メモ
リには所定の画像デ−タが記憶される。プリンタ−コン
トロ−ラ−２１はプリンタ−２２を制御している。１７
は電話である。回線１８から受信された画像（回線を介
して接続されたリモ−ト端末からの画像情報）は、受信
回路１５で復調された後、ＣＰＵ２０によって画像情報
を複号処理され順次画像メモリ１９に格納される。そし
て、少なくとも１頁の画像が画像メモリ１９に格納され
ると、その頁の画像記録を行う。ＣＰＵ２０は、画像メ
モリ１９から１頁の画像情報を読み出し、プリンタ−コ
ントロ−ラ−２１に複号化された１頁の画像情報を送出
する。プリンタ−コントロ−ラ−２１は、ＣＰＵ２０か
らの１頁の画像情報を受け取ると、その頁の画像情報記
録を行うべくプリンタ−２２を制御する。ＣＰＵ２０
は、プリンタ−２２による記録中に、次ぎの頁の受信を
行っている。このようにして、画像の受信と記録が行わ
れる。

【００４０】

【発明の実施の形態】本発明の電子写真感光体は例えば
次のようにして作成される。

【００４１】ビスアゾ顔料をブチラ−ル樹脂をシクロヘ
キサノンに溶解した液と共にサンドミルで分散し、電荷
発生層用塗工液を調製し、この電荷発生層用塗工液をア
ルムシ−ト上にマイヤ−バ−で塗布し、電荷発生層を形
成した。次に、電荷輸送物質として前記表１に記載する
ビスピラゾロン化合物とポリカ−ボネ−ト樹脂をクロロ
ベンゼンに溶解し、この液を電荷発生層の上にマイヤ−
バ−で塗布し、電荷輸送層を形成して、電子写真感光体
を作成する。

【００４２】また、本発明のカ−トリッジは、前記本発
明の電子写真感光体、及び帯電手段、現像手段及びクリ
−ニング手段からなる群より選ばれる少なくとも一つの
手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であ
るようにしてなる。

【００４３】また、本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカ−トリッジを有する電子写真装置は、ドラム状
の本発明の電子写真感光体が所定の周速度で回転駆動さ
れる。感光体は回転過程において、一次帯電手段により
その周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次
いで、スリット露光やレ−ザ−ビ−ム走査露光等の像露
光手段からの画像露光光を受け、こうして感光体の周面
に静電潜像が順次形成され、形成された静電潜像は、次
いで現像手段によりトナ−現像され、現像されたトナ−
現像像は、給紙部から感光体と転写手段との間に感光体
の回転と同期取りされて給送された転写材に、転写手段
により順次転写されていく。像転写を受けた転写材は感
光体面から分離されて像定着手段へ導入されて像定着を
受けることにより複写物（コピ−）として装置外へプリ
ントアウトされる。像転写後の感光体の表面は、クリ−
ニング手段によって転写残りトナ−の除去を受けて清浄
面化され、更に前露光手段からの前露光光１０により除
電処理がされた後、繰り返し画像形成に使用される。

【００４４】

【実施例】

実施例１ 下記構造式で示されるビスアゾ顔料２ｇを、ブチラ−ル
樹脂（ブチラ−ル化度６５モル％）２．５ｇをシクロヘ
キサノン６０ミリリットルに溶解した液と共にサンドミ
ルで２５時間分散し、電荷発生層用塗工液を調製した。
ビスアゾ顔料構造式

【化５】

【００４５】この電荷発生層用塗工液をアルミシ−ト上
に乾燥後の膜厚が０．１９μｍとなるようにマイヤ−バ
−で塗布し、電荷発生層を形成した。

【００４６】次に、電荷輸送物質として前記表１に記載
するビスピラゾロン化合物の化合物例７を１０ｇとポリ
カ−ボネ−ト樹脂（重量平均分子量２８，０００）９．
５ｇをクロロベンゼン８２ｇに溶解し、この液を電荷発
生層の上にマイヤ−バ−で塗布し、乾燥後の膜厚が２０
μｍ電荷輸送層を形成して、電子写真感光体を作成し
た。

【００４７】作成した電子写真感光体を川口電機（株）
製静電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ−ＳＰ−４２８を用い
てスタチック方式で−５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１
秒間保持した後、照度２０ルックスで露光し、帯電特性
を調べた。

【００４８】帯電特性としては、表面電位（Ｖ₀ ）と１
秒間暗減衰させた時の電位（Ｖ₁ ）を１／２に減衰する
のに必要な露光量（Ｅ_1/2 ）を測定した。

【００４９】更に、繰り返し使用したときの明部電位と
暗部電位の変動を測定するために、本実施例で作成した
電子写真感光体をキヤノン（株）製ＰＰＣ複写機ＮＰ−
３８２５の感光体ドラム用シリンダ−に貼り付けて、同
機で３０００枚複写を行い、初期と３０００枚複写後の
明部電位（Ｖ_L ）と暗部電位（Ｖ_D ）の変動分ΔＶ_L及
び暗部電位の変動分ΔＶ_D を測定した。なお、初期のＶ
_D とＶ_L はそれぞれ、−７００Ｖ、−２００Ｖとなるよ
うに設定した。

【００５０】また、感光層のクラックの促進試験とし
て、前記のように作成した電子写真感光体の表面に指油
を付着させ、常温常圧下で８時間放置し感光層にクラッ
クが生じているか否かを観察した。

【００５１】また、電荷輸送化合物の結晶化の促進試験
として前記のように作成した電子写真感光体の表面に指
油を付着させ、７５℃で１週間放置し、電荷輸送化合物
の結晶化が生じているか否かを観察した。

【００５２】実施例２〜６、比較例１及び２ この実施例及び比較例においては、実施例１で用いた電
荷輸送化合物である前記表１に記載するビスピラゾロン
化合物の化合物例７に代えて、実施例２では前記化合物
例４、実施例３では前記化合物例１５、実施例４では前
記化合物例７、実施例５では前記化合物例４、実施例６
では前記化合物例１５を用い、比較例１及び２では、下
記構造式の比較化合物例１を用い、但し、実施例３及び
６では電荷発生物質としてオキシチタニウムフタロシア
ニン（ＣｕＫα特性Ｘ線回折における２θ±０．２°で
９．０°、１４．２°、２３．９°、２７．１°）を用
いた他は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作成
した。

【００５３】

【化６】 比較化合物例１

【００５４】作成したそれぞれの電子写真感光体の電子
写真特性、感光層のクラック及び電荷輸送化合物の結晶
化の評価を実施例１と同様の方法によって行った。な
お、帯電特性は、実施例２及び３、比較例１では負帯
電、実施例４〜６、比較例２では正帯電とした。評価結
果を表６及び７に示す。

【００５５】

【表６】

【表７】

【００５６】表６及び７の記載内容から明らかなよう
に、本発明の実施例は、比較例に比べて、初期特性、耐
久による電位変動、感光層のクラック及び電荷輸送化合
物の結晶化等の点で、極めて優れていることが知られ
る。

【００５７】実施例７ アルミ基板上に、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂
（重量平均分子量３５０００）５．０ｇとアルコ−ル可
溶性共重合ナイロン樹脂（重量平均分子量３７０００）
１０ｇをメタノ−ル９２ｇに溶解した液をマイヤ−バ−
で塗布し、乾燥後の膜厚が１μｍの下引き層を形成し
た。

【００５８】次に、下記構造式で示される電荷発生物質

【化７】 ４．０ｇをシクロヘキサノン１５０ｇにフェノキシ樹脂
２．５ｇを溶解した液に加えてボ−ルミルで１８時間分
散した。この分散液を下引き層の上にブレ−ドコ−ティ
ング法により塗布し、乾燥後の膜厚が０．１７μｍの電
荷発生層を形成した。

【００５９】次に、前記表１に記載するビスピラゾロン
化合物の化合物例５を１ｇと下記構造式の化合物

【化８】 ９ｇとポリカ−ボネ−トＺ型樹脂（重量平均分子量３３
０００）９．５ｇをクロロベンゼン８０ｇに溶解して調
製した塗布液を電荷発生層上にブレ−ドコ−ティング法
により塗布し、乾燥後の膜厚が２１μｍの電荷輸送層を
形成して、電子写真感光体を作成した。

【００６０】作成した電子写真感光体に−５ＫＶのコロ
ナ放電を行った。この時の表面電位（初期電位Ｖ₀ ）を
測定した。更にこの感光体を１秒間暗所で放置した後の
表面電位を測定した。感度は暗減衰した後の電位Ｖ₁ を
１／２に減衰するのに必要な露光量（Ｅ_1/2 ：μＪ／ｃ
ｍ² ）を測定することによって評価した。この際、光源
としてガリウム／アルミニウム／ヒ素の三元系半導体レ
−ザ−（出力５ｍＷ、発振波長７８０ｎｍ）を用いた。
結果を表２１に示す。

【００６１】次に、同上の半導体レ−ザ−を備えた反転
現像方式の電子写真方式のプリンタ−であるレ−ザ−ビ
−ムプリンタ−（キヤノン（株）製ＬＢＰ−ＳＸの改造
機）に上記電子写真感光体を取り付けて、転写電流オフ
時の一次帯電電圧をＶα₁ 、転写電流オン時の一次帯電
電圧をＶα₂ として、所謂転写メモリ−（Ｖα₁ −Ｖα
₂ ）を測定し、その後、画像形成テストを行った。条件
は次の通りである。一次帯電後の表面電位：−７００
Ｖ、像露光後の表面電位：−１５０Ｖ（露光量１．２μ
Ｊ／ｃｍ² ）、転写電位：＋７００Ｖ、現像極性：負極
性、プロセススピ−ド：４７ｍｍ／ｓｅｃ、現像条件
（現像バイアス）：−４５０Ｖ、像露光後スキャン方
式：イメ−ジスキャン、一次帯電前露光：９．０１ｌｕ
ｘ・ｓｅｃの赤色全面露光、画像形成はレ−ザ−ビ−ム
を文字信号及び画像信号に従ってラインスキャンして行
ったが、文字、画像共に良好なプリントが得られた。

【００６２】また前記と同様にして作成した電子写真感
光体の感光層のクラック及び電荷輸送化合物の結晶化の
評価を実施例１と同様の方法で行った。結果を表２２に
示す。

【００６３】実施例８〜３１ 実施例７で感光層の形成に用いた化合物の組み合わせに
代えて、実施例８〜３１に対応する後記表８〜１８に示
す化合物の組み合わせを用いた他は、実施例７と同様に
してそれぞれの電子写真感光体を作成した。

【００６４】作成した各電子写真感光体の電子写真特
性、転写メモリ−、感光層のクラック及び電荷輸送化合
物の結晶化の評価を実施例７と同様の方法で行った。結
果を表２１及び２２に示す。

【００６５】表中のオキシチタニウムフタロシアニンの
括弧内の数字はＣｕＫαのＸ線回折において強いピ−ク
を有するブラッグ角を表わす。実施例９及び１７で用い
たオキシチタニウムフタロシアニンのＣｕＫαのＸ線回
折図を図１及び２に示す。

【００６６】表中のオキシチタニウムフタロシアニンの
括弧内の数字はＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角
を表わす。実施例９及び１７で用いたオキシチタニウム
フタロシアニンのＣｕＫαのＸ線回折図を図１及び２に
示す。

【００６７】比較例３及び４ 実施例９で感光層の形成に用いた化合物の組み合わせに
代えて、比較例３及び４に対応する後記表１８〜１９に
示す化合物の組み合わせを用いた他は、実施例９と同様
にしてそれぞれの電子写真感光体を作成した。

【００６８】比較例５及び６ 実施例２６で感光層の形成に用いた化合物の組み合わせ
に代えて、比較例５及び６に対応する後記表１９〜２０
に示す化合物の組み合わせを用いた他は、実施例２６と
同様にしてそれぞれの電子写真感光体を作成した。

【００６９】比較例３〜６で作成した各電子写真感光体
の電子写真特性、転写メモリ−、感光層のクラック及び
電荷輸送化合物の結晶化の評価を実施例１と同様の方法
で行った。結果を表２３及び２４に示す。

【００７０】実施例８〜３１及び比較例３〜６で感光層
の形成に用いた化合物の組み合わせを示す。

【表８】

【表９】

【表１０】

【表１１】

【表１２】

【表１３】

【表１４】

【表１５】

【表１６】

【表１７】

【表１８】

【表１９】

【表２０】

【００７１】実施例８〜３１及び比較例３〜６で作成し
た電子写真感光体の評価の結果を示す。

【表２１】

【表２２】

【表２３】

【表２４】

【００７２】実施例３２ ４−（４−ジメチルアミノフェノ−ル）−２，６−ジフ
ェニルチアピリリウムパ−クロレ−トを４．２ｇと前記
化合物例４の化合物を４．１ｇとを共重合ポリエステル
樹脂（重量平均分子量４４０００）８ｇのトルエン（４
０重量部）−ジオキサン（６０重量部）溶液９０ｇに混
合し、ボ−ルミルで１５時間分散し、得られた分散液を
アルミシ−ト上にマイヤ−バ−で塗布し、１１５℃で１
時間乾燥させ、１３μｍの膜厚の感光層を形成し、電子
写真感光体を作成した。

【００７３】作成した電子写真感光体の初期特性を実施
例１と同様な方法で測定した。結果を示す。 Ｖ₀ ：−６８５Ｖ、Ｖ₁ ：−６８０Ｖ、Ｅ_1/2 ：３．９
ｌｕｘ・ｓｅｃ また、実施例１と同様に感光層のクラック及び結晶化の
促進試験を行ったところ、クラックに関しては８時間後
でも全く認められず、結晶化に関しても１週間後でも全
く認められなかった。

【００７４】

【００７５】

【００７６】

【００７７】

【００７８】実施例３３ ガラス基板上に、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂
（重量平均分子量３００００）４．５ｇとアルコール可
溶性共重合ナイロン樹脂（重量平均分子量２９０００）
７ｇをメタノール４１ｇ、ブタノール５９ｇの混合溶液
に溶解した液を浸漬塗布し、乾燥後の膜厚が１μｍの下
引き層を形成した。

【００７９】次に、前記表１に記載するビスピラゾロン
化合物の化合物例４を８ｇとビスフェノールＡ型ポリカ
ーボネート樹脂（重量平均分子量３８０００）１０ｇを
クロロベンゼン（５０重量部）−ジクロロメタン（５０
重量部）溶液１００ｇに溶解して調製した塗布液を下引
き層上にマイヤーバーで塗布し、乾燥後の膜厚が２１μ
ｍの電荷輸送層を形成した。

【００８０】次に、下記構造式のアクリル系モノマー

【化９】 ７０ｇ、分散前の平均粒径が４００オングストロームの
酸化スズ超微粒子５０ｇ、光開始剤として２−メチルチ
オキサントン２．９ｇ、メチルセロソルブ２５０ｇをサ
ンドミルで８０時間分散を行った。この分散液を用い
て、上記感光層の上にビームコーティング法により膜を
形成し、乾燥した後、高圧水銀灯にて８ｍｗ／ｃｍ^２の
光強度で３０秒間光硬化を行い、２．４μｍの保護層を
形成した。

【００８１】作成した電子写真感光体の感光層に対し、
１５°の角度で裏面より光を当てながら透過型顕微鏡に
て観察したが、クラック及び電荷輸送化合物の結晶化は
起こっていなかった。

【００７２】

【発明の効果】本発明の特定のビスピラゾロン化合物を
含有する電子写真感光体は、高感度であり、また、繰り
返し帯電、露光による連続画像形成に際して、明部電位
と暗部電位の変動が小さく、耐久性に優れている。更に
反転現像系においても転写メモリ−が極めて小さく、か
つ、画像欠陥を生む感光層のクラックや電荷輸送化合物
の結晶化が極めて起こりにくいという顕著な効果を有す
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例３で用いたオキシチタニウムフタロシア
ニンのＸ線回折図

【図２】実施例１７で用いたオキシチタニウムフタロシ
アニンのＸ線回折図

【図３】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカ−
トリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す図。

【図４】本発明の電子写真感光体を有するファクシミリ
のブロックの例を示す図。

【符号の説明】

１ 本発明の電子写真感光体 ２ 軸 ３ 一次帯電手段 ４ 画像露光光 ５ 現像手段 ６ 転写手段 ７ 転写材 ８ 像定着手段 ９ クリ−ニング手段 １０ 前露光光 １１ プロセスカ−トリッジ １２ レ−ル １３ 画像読取部 １４ コントロ−ラ− １５ 受信回路 １６ 送信回路 １７ 電話 １８ 回線 １９ 画像メモリ ２０ ＣＰＵ ２１ プリンタ−コントロ−ラ− ２２ プリンタ−

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中田 浩一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 ▲国▼枝 光弘 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭57−185042（ＪＰ，Ａ) 特公 昭61−36228（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/06 316 G03G 5/06 370

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で示されるビスピラゾ
   ロン化合物を含有する感光層を有することを特徴とする
   電子写真感光体。 一般式（１） 【化１】 式中、Ａｒ₁ 及びＡｒ₂ は置換基を有してもよい芳香族
   炭化水素環基または置換基を有してもよい複素環基を表
   わし、Ｒ₁ 及びＲ₂ はアルキル基、アラルキル基または
   アリ−ル基を表わす
2. 【請求項２】 前記感光層がＣｕＫαのＸ線回折におけ
   るブラッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、
   ２３．９°及び２７．１°に強いピ−クを有する結晶形
   のオキシチタニウムフタロシアニンを含有する請求項１
   記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の電子写真感光
   体、及び帯電手段、現像手段及びクリ−ニング手段から
   なる群より選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持
   し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とす
   るプロセスカ−トリッジ。
4. 【請求項４】 請求項１または２記載の電子写真感光
   体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有
   することを特徴とする電子写真装置。