JPH06236050A - 電子写真感光体及びこの電子写真感光体を用いた電子写真画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 カルバゾールを含む基をグラフト化した下記
一般式（Ａ）の繰り返し単位と、下記一般式（Ｃ）の繰
り返し単位とを有し、一般式（Ａ）の繰り返し単位と一
般式（Ｃ）の繰り返し単位との組成が、モル比で ０＜（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｃ））≦１ であるポリカーボネート重合体を、電子写真感光体の感
光層に有する。 一般式（Ａ）中、Ｒ_１〜Ｒ_８は水素、ハロゲン、アルキ
ル基などを、Ｒ_９，Ｒ_１０は一方が少なくともカルバゾ
ールを含む基で、残りの一方が水素、アルキル基などを
示す。 一般式（Ｃ）中、Ｒ_１４〜Ｒ_２１は水素、ハロゲン、ア
ルキル基などを、Ｘは−Ｓ−，−Ｏ−などを示す。 【効果】 高感度で、耐久性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは改善された電子写真特性を与える有機光導電性
化合物を有する電子写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来電子写真感光体としてはセレン、酸
化亜鉛及びカドミウム等を主成分とする感光層を有する
無機感光体が広く用いられてきた。これらはある程度の
基礎特性は備えてはいるが、成膜性が困難である、可塑
性が悪い、製造コストが高い等問題がある。更に無機光
導電性材料は一般的に毒性が強く、製造上並びに取り扱
い上にも大きな制約があった。

【０００３】一方、有機光導電性化合物を主成分とする
有機感光体は、無機感光体の上記欠点を補う等多くの利
点を有し近年注目を集めており、これまで数多くの提案
がされいくつか実用化されてきている。

【０００４】このような有機感光体としては、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾールに代表される光導電性ポリマー等
と、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン等のル
イス酸とから形成される電荷移動錯体を主成分とする電
子写真感光体が提案されている。これらの有機光導電性
ポリマーは、無機光導電性ポリマーに比べ軽量性、成膜
性等の点では優れているが、感度、耐久性、環境変化に
よる安定性等の面で無機光導電性材料に比べて劣ってお
り必ずしも満足できるものではない。

【０００５】一方電荷発生機能と電荷輸送機能とをそれ
ぞれ別々の物質に分担させた機能分離型電子写真感光体
が、従来の有機感光体の欠点とされていた感度や耐久性
に著しい改善をもたらした。このような機能分離型感光
体は、電荷発生物質と電荷輸送物質の各々の材料選択範
囲が広く、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的
容易に作成できるという利点を有している。

【０００６】電荷発生材料としては、種々のアゾ顔料、
多環キノン顔料、シアニン色素、スクエアリック酸染
料、ピリリウム塩系色素等が知られている。その中でも
アゾ顔料は耐光性が強い、電荷発生能力が大きい、材料
合成が容易等の点から多くの構造が提唱されている。

【０００７】一方電荷輸送材料としては、例えば特公昭
５２−４１８８号公報のピラゾリン化合物、特公昭５５
−４２３８０号公報及び特開昭５５−５２０６３号公報
のヒドラゾン化合物、特公昭５８−３２３７２号公報及
び特開昭６１−１３２９５５号公報のトリフェニルアミ
ン化合物、特開昭５４−１５１９５５号公報及び特開昭
５８−１９８０４３号公報のスチルベン化合物等が知ら
れている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】これらの電荷輸送化合
物に要求されることは、（１）光、熱に対して安定であ
ること、（２）コロナ放電により発生するオゾン、ＮＯ
_x 、硝酸等に対して安定であること、（３）高い電荷輸
送能を有すること、（４）有機溶剤、結着剤との相溶性
が高いこと、（５）製造が容易で安価であること等が挙
げられる。しかし従来の低分子の有機化合物を用いた電
荷輸送材料は、上記の要求の一部は満足するが全て高い
レベルで満足するものはなく未だ改善すべき点がある。

【０００９】本発明の目的は、先に述べた電荷輸送化合
物に要求される特性を十分満足した有機光導電性化合物
を提供することにより従来の感光体の持つ種々の欠点を
解消することである。

【００１０】即ち第１に大きな感度を有し、しかも繰り
返し使用時の電位が安定に維持出来る電子写真感光体を
提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記高感
度、高耐久な電子写真感光体を提供する有機光導電性化
合物について鋭意研究した結果、下記ポリカーボネート
重合体が好適であることを見出し本発明に至った。

【００１２】即ち本発明の電子写真感光体は、下記一般
式（Ａ）で表わされる繰り返し単位と、下記一般式
（Ｃ）で表わされる繰り返し単位とを有し、前記一般式
（Ａ）の繰り返し単位と前記一般式（Ｃ）の繰り返し単
位との組成がモル比で ０＜（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｃ））≦１ であるポリカーボネート重合体を有するものである。

【００１３】

【外５】 上記一般式（Ａ）中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ は水素、ハロゲン、置
換基を有しても良いアルキル基、置換基を有してもよい
アルケニル基、置換基を有してもよいアルコキシ基又は
置換基を有してもよいアリール基を示す。Ｒ₉ 及びＲ₁₀
は、少なくとも一方が下記一般式（Ｂ）で表わされるカ
ルバゾールを含む基で、残りの一方が水素、置換基を有
しても良いアルキル基、置換基を有してもよいアルケニ
ル基又は置換基を有してもよいアリール基を示すか、Ｒ
₉ 及びＲ₁₀が両方とも下記一般式（Ｂ）で表わされるカ
ルバゾールを含む基を示す。

【００１４】

【外６】 上記一般式（Ｂ）中、Ｒ₁₁は置換基を有しても良いアル
キル基、置換基を有してもよいアルケニル基、又は置換
基を有してもよいアルコキシ基を示し、Ｒ₁₂とＲ₁₃は水
素、ハロゲン、置換基を有しても良いアルキル基、置換
基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよい
アルコキシ基、ジフェニル構造以外の置換基を有しても
よい３級アミノ基、又は置換基を有してもよいアリール
基を示し、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₃はのいずれかが二価基となり、−
（ＣＨ₂ ）_a −と結合してＲ₉ 又はＲ₁₀となる。ａは０
〜５の整数を示す。

【００１５】

【外７】 上記一般式（Ｃ）中、Ｒ₁₄〜Ｒ₂₁は水素、ハロゲン、置
換基を有しても良いアルキル基、又は置換基を有しても
よいアリール基を示す。Ｘは

【００１６】

【外８】 であり、ここにＲ₂₂及びＲ₂₃は水素、ハロゲン、置換基
を有してもよいアルキル基又は置換基を有してもよいア
リール基を示すか、Ｒ₂₂及びＲ₂₃が一緒に結合して、炭
素環または複素環を形成する基を示し、ｂは０〜２０の
整数、ｃは０〜２０００の整数を示す。更に、ｂは０〜
１０の整数、ｃは０〜１５００の整数が好ましい。

【００１７】また、本発明の電子写真画像形成方法は、
上記の電子写真感光体に対し、帯電、露光及び現像を行
なうものである。

【００１８】前記一般式（Ａ）で表される二価フェノー
ル型ポリカーボネートユニット化合物は、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀の
内、少なくとも一方が一般式（Ｂ）で表されるカルバゾ
ール構造を持つものである。一般式（Ｂ）の化合物とし
ては具体的には、例えば

【００１９】

【外９】 などでトリフェニルアミン、ヒドラゾン、ベンジジン、
スチリル構造を含まないカルバゾール構造を有するもの
が好ましい。一般式（Ｂ）中のＲ₁₁〜Ｒ₁₃は、いずれか
が二価基となり、−（ＣＨ₂ ）_a −（ａは０〜５までの
整数）で表されるアルキレン基と結合し、一般式（Ａ）
中のＲ₉ 又はＲ₁₀ を形成する。

【００２０】前記一般式（Ｃ）で表される二価フェノー
ル型ポリカーボネートユニット化合物としては、具体的
にはビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフ
ェノールＡ；ＢＰＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ；ＢＰＺ）、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、α，ω−ビス
［３−（０−ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメ
チルシロキサンなどが例示される。

【００２１】本発明の電子写真感光体で使用するポリカ
ーボネート重合体は、一般式（Ａ）で表わされる繰り返
し単位と一般式（Ｃ）で表わされる繰り返し単位とを有
するが、一般式（Ａ）と一般式（Ｃ）との組成比は、モ
ル比で ０＜（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｃ））≦１ である。更には、０．１≦（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｃ））
≦１が好ましい。

【００２２】また、本発明の電子写真感光体で使用する
ポリカーボネート重合体の分子量は、数平均で１０００
〜１００万、更には２０００〜７０万が好ましい。

【００２３】次に、ポリカーボネート重合体の合成例を
示す。

【００２４】合成例１ ８．８％（Ｗ／Ｖ）の水酸化ナトリウム水溶液５８０ｍ
ｌに、次の構造式（１）

【００２５】

【外１０】 のカルバゾール構造を有する二価フェノール１５７．２
ｇ及びハイドロサルファイト０．１ｇを加え溶解した。
これにメチレンクロライド３６０ｍｌを加え、１５℃に
保ちながら攪拌しつつ、ｐ−ｔ−ブチルフェノール（Ｐ
ＴＢＰ）２．０ｇを加え、ついでホスゲン５１ｇを６０
分かけて吹き込んだ。

【００２６】吹き込み終了後、激しく攪拌して、反応液
を乳化させ、乳化後０．２ｍｌのトリエチルアミンを加
え、約１時間攪拌し重合させた。

【００２７】重合液を水相と有機相に分離し、有機相を
リン酸で中和し、洗液のｐＨを中性になるまで水洗を繰
り返した後、イソプロパノール４７０ｍｌを加え、重合
物を沈殿させた。沈殿物を濾過後、乾燥して粉末状重合
体を得た。

【００２８】この重合体は、塩化メチレンを溶媒とする
濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の温度２０℃における極限粘
度［η］は０．４６ｄｌ／ｇであった。

【００２９】得られた上記重合体を赤外線吸収スペクト
ルより分析した結果、１６５０ｃｍ^-1の位置にカルボニ
ル基による吸収、１２４０ｃｍ^-1の位置にエーテル結合
による吸収が認められ、カーボネート結合を有すること
が確認された。また、３６５０〜３２００ｃｍ^-1の位置
に水酸基由来の吸収はほとんど認められなかった。

【００３０】よって、この重合体は、下記繰り返し単位
からなるポリカーボネート重合体と認められた。

【００３１】

【外１１】

【００３２】合成例２ 構造式（１）の二価フェノールの代わりに、構造式
（１）の二価フェノール７８．６ｇとビスフェノールＡ
４５．６ｇを用いた以外は、合成例１と同様に行った。

【００３３】得られた重合体の極限粘度［η］は０．４
６ｄｌ／ｇで、赤外吸収スペクトル分析よりこの重合体
は下記繰り返し単位を有するポリカーボネート重合体と
認められた。

【００３４】

【外１２】

【００３５】合成例３ 構造式（１）の二価フェノールの代わりに、構造式
（１）の二価フェノール１５．７ｇとビスフェノールＡ
８２．１ｇを用いた以外は、合成例１と同様に行った。

【００３６】得られた重合体の極限粘度［η］は０．４
６ｄｌ／ｇで、赤外吸収スペクトル分析よりこの重合体
は下記繰り返し単位を有するポリカーボネート重合体と
認められた。

【００３７】

【外１３】

【００３８】合成例４ 構造式（１）の二価フェノールの代わりに、構造式
（１）の二価フェノール４７．２ｇとビスフェノールＡ
６３．８ｇを用いた以外は、合成例１と同様に行った。

【００３９】得られた重合体の極限粘度［η］は０．４
６ｄｌ／ｇで、赤外吸収スペクトル分析よりこの重合体
は下記繰り返し単位を有するポリカーボネート重合体と
認められた。

【００４０】

【外１４】

【００４１】本発明の電子写真感光体は、感光層が上述
のような一般式（Ａ）及び（Ｃ）からなるポリカーボネ
ート重合体の電荷輸送物質と、適当な電荷発生物質とを
組み合わせて構成される。

【００４２】感光層の構成としては、例えば以下の形態
が挙げられる。 （１）電荷発生物質を含有する層／電荷輸送物質を含有
する層 （２）電荷輸送物質を含有する層／電荷発生物質を含有
する層 （３）電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する層 （４）電荷発生物質を含有する層／電荷発生物質と電荷
輸送物質を含有する層

【００４３】本発明で使用するポリカーボネート重合体
は、正孔に対し高い輸送能を有するため、上記形態の感
光層における電荷輸送物質として用いることができる。
感光層の形態が（１）の場合は負帯電、（２）の場合は
正帯電が好ましく、（３），（４）の場合は正，負帯電
いずれでも使用することができる。

【００４４】更に本発明の電子写真感光体では、接着性
向上や電荷注入制御のために、感光層の表面に保護層や
絶縁層を設けてもよい。尚、本発明の感光体の構成は上
記の基本構成に限定されるものではない。

【００４５】尚、上記構成のうち特に（１）の形態が好
ましく、以下に更に詳細に説明する。

【００４６】本発明における導電性支持体としては、例
えば以下に示した形態のものを挙げることができる。

【００４７】（１）アルミニウム，アルミニウム合金，
ステンレス，銅などの金属を板形状またはドラム形状に
したもの。

【００４８】（２）ガラス，樹脂，紙などの非導電性支
持体や前記（１）の導電性支持体上にアルミニウム，パ
ラジウム，ロジウム，金，白金などの金属を蒸着もしく
はラミネートすることにより薄膜形成したもの。

【００４９】（３）ガラス，樹脂，紙などの非導電性支
持体や前記（１）の導電性支持体上に導電性高分子，酸
化スズ，酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着
あるいは塗布することにより形成したもの。

【００５０】本発明に用いられる有効な電荷発生物質と
しては、例えば以下のような物質が挙げられる。これら
の電荷発生物質は単独で用いてもよく、２種類以上組み
合わせてもよい。

【００５１】（１）モノアゾ，ビスアゾ，トリスアゾな
どのアゾ系顔料 （２）金属フタロシアニン，非金属フタロシアニンなど
のフタロシアニン系顔料 （３）インジゴ，チオインジゴなどのインジゴ系顔料 （４）ペリレン酸無水物，ペリレン酸イミドなどのペリ
レン系顔料 （５）アンスラキノン，ピレンキノンなどの多環キノン
系顔料 （６）スクワリリウム色素 （７）ピリリウム塩，チオピリリウム塩類 （８）トリフェニルメタン系色素 （９）セレン，非晶質シリコンなどの無機物質 電荷発生物質を含有する層、即ち電荷発生層は前記のよ
うな電荷発生物質を適当な結着剤に分散し、これを導電
性支持体上に塗工することにより形成することができ
る。また、導電性支持体上に蒸着，スパッタ，ＣＶＤな
どの乾式法で薄膜を形成することによっても形成するこ
とができる。

【００５２】上記結着剤としては広範囲な結着性樹脂か
ら選択でき、例えば、ポリカーボネート樹脂，ポリエス
テル樹脂，ポリアリレート樹脂，ブチラール樹脂，ポリ
スチレン樹脂，ポリビニルアセタール樹脂，ジアリルフ
タレート樹脂，アクリル樹脂，メタアクリル樹脂，酢酸
ビニル樹脂，フェノール樹脂，シリコン樹脂，ポリスル
ホン樹脂，スチレン−ブタジエン共重合体樹脂，アルキ
ッド樹脂，エポキシ樹脂，尿素樹脂，塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体樹脂などが挙げられるが、これらに限定
されるものではない。これらは単独また共重合体ポリマ
ーとして１種または２種以上混合して用いてもよい。

【００５３】電荷発生層中に含有する電荷発生物質は、
電荷発生層に対して２０重量％〜１００重量％、更には
５０重量％〜１００重量％が好ましい。また電荷発生層
の膜厚は５μｍ以下、特には０．０１μｍ〜２μｍをも
つ薄膜層とすることが好ましい。

【００５４】また、電荷発生層には種々の増感剤を添加
してもよい。

【００５５】電荷輸送物質を含有する層、すなわち電荷
輸送層は、前記一般式（Ａ）及び（Ｃ）で示されるポリ
カーボネート重合体単独、あるいは適当な結着性樹脂と
を組み合わせて形成することができる。更に、電荷輸送
層には、他の電荷輸送物質を含有することができる。こ
こで電荷輸送層に用いられる結着性樹脂としては、前記
電荷発生層に用いられているものが挙げられ、更にポリ
ビニルカルバゾール，ポリビニルアントラセンなどの光
導電性高分子が挙げられる。又、他の電荷輸送物質とし
ては、トリフェニルアミン化合物，ヒドラゾン化合物，
カルバゾール化合物などが挙げられる。

【００５６】電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的
に接続されており、電界の存在下で電荷発生層から注入
された電荷キャリアを受け取るとともに、これらの電荷
キャリアを表面まで輸送できる機能を有している。この
電荷輸送層は電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができないが、５μ
ｍ〜４０μｍ、特には１０μｍ〜３０μｍの範囲が好ま
しい。前記一般式（Ａ）及び（Ｃ）で示されるポリカー
ボネート重合体の含有量は、電荷輸送層に対して５０重
量％〜１００重量％が好ましい。

【００５７】更に、電荷輸送層中に酸化防止剤，紫外線
吸収剤，可塑剤または公知の電荷輸送物質を必要に応じ
添加することもできる。

【００５８】このような電荷輸送層を形成する際は、適
当な有機溶媒を用い、浸積コーティング法，スプレーコ
ーティング法，スピンナーコーティング法，ローラーコ
ーティング法，マイヤーバーコーティング法，ブレード
コーティング法などのコーティング法を用いて行なうこ
とができる。

【００５９】本発明の電子写真感光体は、電子写真複写
機に利用するのみならず、レーザープリンター，ＣＲ
Ｔ，プリンター，電子写真式製版システムなどの電子写
真応用分野にも広く用いることができる。

【００６０】本発明によれば、高感度の電子写真感光体
を提供することができ、また繰り返し帯電及び露光を行
なったときの明部電位と暗部電位の変動が小さい利点を
有している、

【００６１】

【実施例】以下、本発明を実施例に従って説明する。

【００６２】実施例１ 下記構造式で示されるビスアゾ顔料１０ｇをブチラール
樹脂（ブチラール化度６７ｍｏｌ％）５ｇをシクロヘキ
サノン３００ｍｌに溶解した液とともにサンドミルで１
５時間分散し、塗工液を調整した。

【００６３】

【外１５】

【００６４】この塗工液をアルミシート上に乾燥後の膜
厚が０．２μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し電荷
発生層を作成した。

【００６５】次に、電荷輸送物質として前記合成例１の
ポリカーボネート重合体（重量平均分子量２５，００
０）２０ｇをモノクロルベンゼン７０ｇに溶解し、この
液を先の電荷発生層の上にマイヤーバーで塗布し、乾燥
膜厚が２３μｍの電荷輸送層を設け、２層の電子写真感
光体を作成した。

【００６６】このようにして作成した電子写真感光体を
川口電気（株）製静電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ−ＥＰ
Ａ−８１００を用いてスタチック方式で−５ＫＶでコロ
ナ帯電し、暗所で１秒間保持したあと、照度１０Ｌｕｘ
で露光し帯電特性を調べた。

【００６７】帯電特性としては、表面電位（Ｖ₀ ）と１
秒間暗減衰させた時の電位（Ｖ₁ ）を１／２に減衰する
のに必要な露光量（Ｅ_1/2）を測定した。

【００６８】更に、繰り返し使用したときの明部電位と
暗部電位の変動を測定するために、本実施例で作成した
感光体を、キヤノン（株）製ＰＰＣ複写機ＮＰ−３８２
５の感光体ドラム用シリンダーに貼り付けて、同機で１
０，０００枚複写を行ない、初期と１０，０００枚複写
後の明部電位（Ｖ_L ）及び暗部電位（Ｖ_D ）の変動を測
定した。尚、初期のＶ_D とＶ_L は各々−７００Ｖ、−３
００Ｖとなるように設定した。その結果を以下の表１に
示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】実施例２、比較例１，２ この実施例においては、前記実施例１で用いた合成例１
のポリカーボネート重合体の代わりに、合成例２のポリ
カーボネート重合体を電荷輸送物質として用い、かつ電
荷発生物質として下記の構造の顔料を用いた他は実施例
１と同様の方法によって電子写真感光体を作成した。

【００７１】

【外１６】

【００７２】各感光体の電子写真特性を実施例１と同様
の方法によって測定した。

【００７３】また比較のために、下記化合物を電荷輸送
物質として用いて同様の方法によって電子写真感光体を
作成し電子写真特性を測定した。それぞれの結果を表２
に示す。

【００７４】

【外１７】

【００７５】実施例３ 下記構造式で示されるビスアゾ顔料１２ｇをブチラール
樹脂（ブチラール化度７０ｍｏｌ％）５ｇをシクロヘキ
サノン２８０ｍｌに溶解した液とともにサンドミルで２
５時間分散し、塗工液を調整した。

【００７６】

【外１８】

【００７７】この塗工液をアルミシート上に乾燥後の膜
厚が０．２μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し電荷
発生層を作成した。

【００７８】次に、電荷輸送物質として前記合成例１の
ポリカーボネート重合体１５ｇとポリカーボネートＺ樹
脂（重量平均分子量２０，０００）７ｇをモノクロルベ
ンゼン７０ｇに溶解し、この液を先の電荷発生層の上に
マイヤーバーで塗布し、乾燥膜厚が２５μｍの電荷輸送
層を設け、２層の電子写真感光体を作成し、電子写真特
性を実施例１と同様の方法によって測定した。結果を表
２に示す。

【００７９】実施例４ 下記構造式で示されるビスアゾ顔料１２ｇをブチラール
樹脂（ブチラール化度７５ｍｏｌ％）５ｇをシクロヘキ
サノン２００ｍｌに溶解した液とともにサンドミルで３
０時間分散し、塗工液を調整した。

【００８０】

【外１９】

【００８１】この塗工液をアルミシート上に乾燥後の膜
厚が０．４μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し電荷
発生層を作成した。

【００８２】次に、電荷輸送物質として前記合成例４の
ポリカーボネート重合体２０ｇと下記構造式で示される
トリフェニルアミン化合物５ｇをモノクロルベンゼン８
０ｇに溶解し、この液を先の電荷発生層の上にマイヤー
バーで塗布し、乾燥膜厚が２２μｍの電荷輸送層を設
け、２層の電子写真感光体を作成し、電子写真特性を実
施例１と同様の方法によって測定した。結果を表２に示
す。

【００８３】

【外２０】

【００８４】

【表２】

【００８５】表２から明らかなように、本発明の電子写
真感光体は比較化合物と比べて感度及び繰り返し使用時
の電位安定性に極めて優れていることがわかる。

【００８６】実施例５ アルミ基盤上に、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂
（重量平均分子量５，０００）１０ｇとアルコール可溶
性共重合ナイロン樹脂（重量平均分子量７，０００）５
ｇをメタノール２５０ｇに溶解した液をマイヤーバーで
塗布し、乾燥後の膜厚が１μｍの下引き層を設けた。

【００８７】次に下記構造式で示される電荷発生物質５
ｇ、ポリビニルブチラール樹脂（ブチラール化率７０
％、重量平均分子量４，０００）２ｇとジオキサン１０
０ｇをボールミル分散機で２４時間分散を行なった。こ
の分散液を先に製造した下引き層の上にブレードコーテ
ィング法により塗布し、乾燥後の膜厚が０．４μｍの電
荷発生層を形成した。

【００８８】

【外２１】

【００８９】次に、前記合成例１のポリカーボネート重
合体１５ｇをモノクロルベンゼン６０ｇに溶解し、先に
形成した電荷発生層の上にブレードコーティング法によ
り塗布し乾燥後の膜厚が２８μｍの電荷輸送層を形成し
た。

【００９０】このようにして作成した感光体に−５ＫＶ
のコロナ放電を行なった。このときの表面電位（初期電
位Ｖ₀ ）を測定した。更にこの感光体を１秒間暗所で放
置した後の表面電位を測定した。感度は暗減衰した後の
電位Ｖ₁ を１／２に減衰するのに必要な露光量
（Ｅ_1/2：μＪ／ｃｍ² ）を測定することによって評価
した。この際、光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ
素の三元系半導体レーザー（出力：５ｍＷ；発振波長７
８０ｎｍ）を用いた。これらの結果は以下のとおりであ
った。

【００９１】 Ｖ₀ ：−６５０（Ｖ） Ｖ₁ ：−６３５（Ｖ） Ｅ_1/2：１．３（μＪ／ｃｍ² ）

【００９２】次に同上の半導体レーザーを備えた反転現
像方式の電子写真方式プリンターであるレーザービーム
プリンター（キヤノン製ＬＢＰ−ＳＸ）に上記の感光体
を取り付けて、実際の画像形成テストを行なった。条件
は以下の通りである。一次耐電後の表面電位；−７００
Ｖ、像露光後の表面電位；−２００Ｖ（露光量２．９μ
Ｊ／ｃｍ² ），転写電位＋７００Ｖ，現像極性；負極
性、プロセススピード；５０ｍｍ／ｓｅｃ、現像条件
（現像バイアス）；−４５０、像露光後スキャン方式；
イメージスキャン、一次帯電前露光；１５ｌｕｘ・ｓｅ
ｃの赤色全面露光、画像形成はレーザービームを文字信
号及び画像信号に従ってラインスキャンして行なった
が、文字、画像ともに良好なプリントが得られた。

【００９３】更に連続５，０００枚の画出しを行なった
ところ初期から５，０００枚まで安定したプリントが得
られた。

【００９４】実施例６，７ 前記実施例５で用いた合成例１のポリカーボネート重合
体の代わりに、合成例３（実施例６），合成例４（実施
例７）のそれぞれのポリカーボネート重合体を用い、そ
の他は実施例５と同様の方法によって電子写真感光体を
作成した。各感光体に−５ＫＶのコロナ放電を行なっ
た。このときの表面電位（初期電位Ｖ₀ ）を測定した。
更にこの感光体を１秒間暗所で放置した後の表面電位を
測定した。感度は暗減衰した後の電位Ｖ₁ を１／２に減
衰するのに必要な露光量（Ｅ_1/2：μＪ／ｃｍ² ）を測
定することによって評価した。この際、光源としてガリ
ウム／アルミニウム／ヒ素の三元系半導体レーザー（出
力：５ｍＷ；発振波長７８０ｎｍ）を用いた。これらの
結果は以下のとおりであった。

【００９５】

【外２２】

【００９６】実施例８ チタニルオキシフタロシアニン５ｇを、シクロヘキサノ
ン１００ｇにフェノキシ樹脂３ｇを溶かした液に加えて
ボールミルで２４時間分散した。この分散液をアルミシ
ート上にマイヤーバーで塗布し１００℃で１０分乾燥さ
せ０．６μｍの電荷発生層を形成した。

【００９７】次に前記合成例２のポリカーボネート重合
体１０ｇとビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂
（重量平均分子量２２，０００）５ｇをモノクロルベン
ゼン８０ｇに溶解した液を、先に形成した電荷発生層の
上にマイヤーバーで塗布し１２０℃で１時間乾燥させ２
４μｍの電荷輸送層を形成した。このようにして作成し
た感光体を実施例５と同様な方法で測定した。この結果
を以下に示す。

【００９８】 Ｖ₀ ：−６５０（Ｖ） Ｖ₁ ：−６３５（Ｖ） Ｅ_1/2：０．９（μＪ／ｃｍ² ） 以上説明したように本発明の電子写真感光体は、高感度
であり、また特に繰り返し帯電、露光による連続画像形
成に際して、明部電位と暗部電位の変動が小さく耐久性
に大変優れている。

フロントページの続き (72)発明者 妹尾 章弘 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ａ）で表わされる繰り返し
   単位と、下記一般式（Ｃ）で表わされる繰り返し単位と
   を有し、前記一般式（Ａ）の繰り返し単位と前記一般式
   （Ｃ）の繰り返し単位との組成がモル比で ０＜（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｃ））≦１ であるポリカーボネート重合体を有することを特徴とす
   る電子写真感光体。 【外１】 （一般式（Ａ）中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ は水素、ハロゲン、置換
   基を有しても良いアルキル基、置換基を有してもよいア
   ルケニル基、置換基を有してもよいアルコキシ基又は置
   換基を有してもよいアリール基を示す。Ｒ₉ 及びＲ
   ₁₀は、少なくとも一方が下記一般式（Ｂ）で表わされる
   カルバゾールを含む基で、残りの一方が水素、置換基を
   有しても良いアルキル基、置換基を有してもよいアルケ
   ニル基又は置換基を有してもよいアリール基を示すか、
   Ｒ₉ 及びＲ₁₀が両方とも下記一般式（Ｂ）で表わされる
   カルバゾールを含む基を示す。） 【外２】 （一般式（Ｂ）中、Ｒ₁₁は置換基を有しても良いアルキ
   ル基、置換基を有してもよいアルケニル基、又は置換基
   を有してもよいアルコキシ基を示し、Ｒ₁₂とＲ₁₃は水
   素、ハロゲン、置換基を有しても良いアルキル基、置換
   基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよい
   アルコキシ基、ジフェニル構造以外の置換基を有しても
   よい３級アミノ基、又は置換基を有してもよいアリール
   基を示し、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₃のいずれかが二価基となり、−
   （ＣＨ₂ ）_a −と結合してＲ₉ 又はＲ₁₀となる。ａは０
   〜５の整数を示す。） 【外３】 （一般式（Ｃ）中、Ｒ₁₄〜Ｒ₂₁は水素、ハロゲン、置換
   基を有しても良いアルキル基、又は置換基を有してもよ
   いアリール基を示す。Ｘは 【外４】 であり、ここにＲ₂₂及びＲ₂₃は水素、ハロゲン、置換基
   を有してもよいアルキル基又は置換基を有してもよいア
   リール基を示すか、Ｒ₂₂及びＲ₂₃が一緒に結合して、炭
   素環または複素環を形成する基を示し、ｂは０〜２０の
   整数、ｃは０〜２０００の整数を示す。）
2. 【請求項２】 請求項１に記載の電子写真感光体に対
   し、帯電、露光及び現像を行なうことを特徴とする電子
   写真画像形成方法。