JPH05323641A

JPH05323641A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH05323641A
Application number: JP14836692A
Authority: JP
Inventors: Saeko Shimojima; さえ子下嶋; Ryuichiro Kurata; 隆一郎倉田; Toshio Enokida; 年男榎田; Naoki Sato; 直樹佐藤
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 1992-05-15
Filing date: 1992-05-15
Publication date: 1993-12-07

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】優れた光感度、耐久性を有する電子写真感光体
を提供する。【構成】導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光
体において、電荷輸送剤として下記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物および一般式（II）で表される化合物をそれ
ぞれ１種以上含有し、更に一般式（III）で表されるヒ
ンダードフェノール系化合物を１種以上含有する。一般式（Ｉ）例えば一般式（II）例えば一般式（III）例えば

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関する
ものであり、更に詳しくは、優れた光感度、耐久性を有
する電子写真感光体を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体において、従来より、無
定型セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電
性物質、あるいは、ポリビニルカルバゾールなどの有機
光導電性物質が使用されてきた。しかし、無機物質は衛
生性、コスト、および平滑性、可撓性、硬度、引っ張り
強度、耐摩擦性などの機械的特性に欠点を有する。近
年、これらの無機感光体の欠点を排除するために、有機
感光体の研究がすすみ、皮膜の容易性、製造の容易性、
軽量、可撓性、分光感度の多変性等などの多くの利点を
有するため、種々の有機感光体が提案され、実用に供さ
れているものもある。更に、光により電荷を発生する物
質（電荷発生剤と呼ぶ）と、この発生した電荷を輸送さ
せることのできる物質（電荷輸送剤と呼ぶ）とを組み合
わせた電子写真感光体が考案され、より高感度な感光体
が開発されている。そして、これまでこの種の感光体に
おいて、有用な電荷発生剤は多く知られている。一方、
電荷輸送剤としては種々の物質が提案されているが必ず
しも満足し得るものとは言い難いのが現状である。優れ
た電荷輸送剤とは、基本的特性として、帯電せしめたと
き十分に電位を保持できること、電荷発生剤から電荷が
発生されるような有効な波長の光を電荷発生剤にまで十
分透過させること、更には、電荷発生剤より発生された
電荷を速やかに輸送させる能力を有するものである。ま
た、実用上の要求特性としては、単独、もしくは結着剤
に溶解し、均一な皮膜を形成し得ること、温度、湿度お
よびコロナ放電の際発生されるオゾン、ＮＯｘ等による
過酷な環境条件下において、静電特性の劣化、変化をも
たらさないことが必要である。これまでに、この種の電
荷輸送剤とした化学構造式別に分類すれば、トリフェニ
ルのごときポリフェニル化合物、米国特許第3,717,462
号、米国特許第4,150,987 号、特開昭55-52064号明細書
に記載されているヒドラゾン化合物、米国特許第3,820,
989 号明細書に記載されているジアリールアルカン化合
物、米国特許第3,189,477 号明細書に記載されている2,
5-ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）-1,3,4- オキサ
ジアゾール、米国特許第3,837,851 号明細書に記載され
ているピラゾリン化合物等が、近年提案されている比較
的優れた電荷輸送剤である。しかし、これらの電荷輸送
剤に関しても、前記条件に関して、すべて満足している
ものとはいえないのが現状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は感度、繰り返
し特性、耐久性等に優れた電子写真感光体を提供するも
のである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】導電性支持体上に感光層
を有する電子写真感光体において、電荷輸送剤として下
記一般式（１）で表される化合物および一般式（２）で
表される化合物をそれぞれ１種以上含有し、更に一般式
（３）で表されるヒンダードフェノール系化合物を１種
以上含有することを特徴とする電子写真感光体である。一般式（Ｉ）

【化１】

【０００５】（ただし式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子ま
たは置換基を有してもよいイミノ基である。Ａ₁、Ａ₂
はそれぞれ独立にアルキル基、アラルキル基、アリール
基または複素環残基である。Ａ₁およびＡ₂で複素環残
基を形成してもよい。Ａ₃、Ａ₄はそれぞれ独立に水素
原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基または
ハロゲン原子である。さらにＡ₁およびＡ₃、またはＡ
₂およびＡ₄で脂肪族複素環を形成してもよい。ただ
し、Ａ₁およびＡ₂がいずれもアルキル基あるいはＡ₁
およびＡ₂で複素環残基を形成してなる場合は、Ａ₃お
よびＡ₄いずれも水素原子の場合を除く。Ａ₅はアルキ
ル基、アラルキル基、アリール基または複素環残基であ
る。Ａ₆、Ａ₇はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ基
またはアルキルアミノ基である。Ａ6およびＡ₇でナフ
タリン環残基を形成してもよい。ｎは０または１の整数
である。）一般式（II）

【化２】

【０００６】（ただし式中、Ｂ₁は置換基を有してもよ
いアリール基または複素環残基である。Ｂ₂およびＢ₃
はそれぞれ独立にアルキル基、アラルキル基またはアリ
ール基である。ｍは１または２の整数である。）一般式（III ）

【化３】

【０００７】（ただし式中、Ｒ₁は置換基を有してもよ
いアルキル基、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅はそれぞれ独立
に水素原子または置換基を有してもよいアルキル基また
はアラルキル基である。）

【０００８】本発明の目的は、特定の３種の化合物を含
有させることにより高感度にて残留電位の少ない電子写
真感光体を提供することである。本発明の他の目的は、
帯電、露光、現像、転写工程が繰り返して行われる反復
転写式電子写真用の感光体として用いたとき、繰り返し
使用による疲労劣化やメモリー現象による帯電特性劣化
が少なく、更に低温から高温、低湿度から高湿度下にお
ける種々の過酷な環境下において、安定した特性を維持
する耐久性および環境性の優れた電子写真感光体を提供
することである。

【０００９】本発明一般式（Ｉ）の化合物の置換基を詳
細に説明すると、置換基Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃、Ａ₄、
Ａ₅、Ａ₆およびＡ₇のうち、アルキル基とはメチル
基、エチル基、直鎖状ないし分岐状のプロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、ステアリル基のような
置換基；アラルキル基とはベンジル基、フェネチル基、
シンナミル基、ナフチルメチル基、ベンズヒドリル基の
ような置換基；アリール基とはフェニル基、ナフチル
基、アントリル基のような置換基；アルコキシ基とはメ
トキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ
基、ベンジルオキシ基のような置換基；複素環残基とは
ピリジル基、オキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基のよ
うな置換基（但しＡ₁およびＡ₂で複素環残基を形成す
る場合としてはピペリジノ基、モリホリノ基などの置換
基）；アルキルアミノ基とはエチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、ジブチルアミノ基のような置換基をそれぞれ
示す。

【００１０】一般式（II）の化合物の置換基を詳細に説
明すると、置換基Ｂ₁、Ｂ₂およびＢ₃のうち、アルキ
ル基とはメチル基、エチル基、直鎖状ないし分岐状のプ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ステア
リル基のような置換基；アラルキル基とはベンジル基、
フェネチル基、シンナミル基、ナフチルメチル基、ベン
ズヒドリル基のような置換基；アリール基とはフェニル
基、ナフチル基、アントリル基のような置換基；複素環
残基とはピリジル基、オキサゾリル基、ベンゾチアゾリ
ル基、カルバゾール基のような置換基ををそれぞれ示
す。一般式（III ）の化合物の置換基を詳細に説明する
と、置換基Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅のうち、
アルキル基とはメチル基、エチル基、直鎖状ないし分岐
状のプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ステアリル基のような置換基；アラルキル基とはベンジ
ル基、フェネチル基、シンナミル基、ナフチルメチル
基、ベンズヒドリル基のような置換基をそれぞれ示す。

【００１１】本発明で用いられている化合物の代表例を
以下に列挙する。

【００１２】式（Ｉ）−（１）

【化４】

【００１３】式（Ｉ）−（２）

【化５】

【００１４】式（Ｉ）−（３）

【化６】

【００１５】式（Ｉ）−（４）

【化７】

【００１６】式（Ｉ）−（５）

【化８】

【００１７】式（II）−（１）

【化９】

【００１８】式（II）−（２）

【化１０】

【００１９】式（II）−（３）

【化１１】

【００２０】式（II）−（４）

【化１２】

【００２１】式（II）−（５）

【化１３】

【００２２】式（III ）−（１）

【化１４】

【００２３】式（III ）−（２）

【化１５】

【００２４】式（III ）−（３）

【化１６】

【００２５】式（III ）−（４）

【化１７】

【００２６】式（III ）−（５）

【化１８】

【００２７】式（III ）−（６）

【化１９】

【００２８】式（III ）−（７）

【化２０】

【００２９】式（III ）−（８）

【化２１】

【００３０】式（III ）−（９）

【化２２】

【００３１】式（III ）−（１０）

【化２３】

【００３２】式（III ）−（１１）

【化２４】

【００３３】式（III ）−（１２）

【化２５】

【００３４】式（III ）−（１３）

【化２６】

【００３５】本発明の感光体は一般式（Ｉ）、（II）お
よび（III ）で表される化合物を含有するものである
が、これら化合物の応用の仕方によって種々の特性の感
光体が得られる。例えば、本発明の電荷輸送剤である一
般式（Ｉ）および（II）で表される化合物を電荷発生剤
と同一層中にて導電性支持体上に設けた、通常単層型感
光体と称せられる構成、もしくは、主として電荷発生剤
を含有する第１層と、主として電荷輸送剤を含有する第
２層を導電性支持体上に２積層構成することによってな
される、通常積層型感光体と称せられる構成にて使用す
ることができる。また、一般式（III ）で表される化合
物は単層型感光体の感光層中に使用すること、もしくは
積層型感光体の感光層中に使用することができる。積層
型感光体で使用するとき、電荷発生層および電荷輸送層
どちらにも使用することができる。本発明で用いられる
電荷発生剤として、例えば次のものがある。無機物質と
して、セレン、セレン合金、ＣｄＳ、ＺｎＯ、ＣｄＳ
ｅ、アモルファスシリコン等の無機光導電性物質も用い
ることができるが、有機電荷発生剤を用いるのが好まし
い。有機電荷発生剤としては、例えば、金属フタロシア
ニンおよび無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン
顔料、モノアゾ色素およびジスアゾ色素などのアゾ系色
素、インジゴ系顔料、キナクリドン顔料、インダンスレ
ン系顔料、キサンテン染料、ベンズイミダゾール顔料、
ペリレン顔料、スクアリックメナン染料等の染顔料、あ
るいはピリリウム塩染料とポリカーボネート樹脂から形
成される共晶錯体、ポリビニルカルバゾール等の電子供
与性物質とＴＮＦ等の電子受容性物質からなる電荷移動
錯体等が挙げられるが、特にフタロシアニン顔料を用い
ることが好ましい。

【００３６】本発明における一般式（Ｉ）、（II）およ
び（III ）で表される化合物はそれ自身では皮膜形成能
を有しないため、感光層として形成せしめるには結着剤
樹脂を用いる。また、電荷発生剤に関してもポリビニル
カルバゾールの如き高分子樹脂を除いてそれ自身では皮
膜を形成しえないため、必要に応じて結着剤を用いても
よい。本発明において好ましく用いられる結着剤は、高
い電気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体、あるいは
共重合体である。このような高分子重合体、共重合体で
あり、本発明において好ましく用いられる結着剤は、フ
ェノール樹脂、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリペプチド樹脂、セルロース樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリエ
チレンオキサイド、ポリ塩化ビニル樹脂、でんぷん類、
ポリビニルアルコール、アクリル系共重合体樹脂、メタ
クリル系共重合体、シリコーン樹脂、ポリアクリロニト
リル系共重合樹脂、ポリアクリルアミド、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルカルバゾール、ポリ塩化ビニリデ
ン樹脂などが挙げられる。これらの高分子バインダー
は、単独あるいは２種以上混合して用いられるが、本発
明に使用できる結着剤は、これらに限定されるものでは
ない。

【００３７】更に本発明の感光体は導電性支持体上に必
要に応じて中間層を介して電荷発生剤を主成分とする電
荷発生層を設け、該層に隣接して電荷輸送剤を主成分と
する電荷輸送層を設けた積層構成としてもよい。また、
このような積層構成にした場合、電荷発生層と電荷輸送
層のどちらを上層にするかは帯電性を正負のどちらを選
ぶかによって決定される。一般に負帯電の時は電荷輸送
層を上層にした方が特性上有利である。また、本発明の
感光体において、電荷発生層と電荷輸送層のそれぞれの
別個の層からなる積層構成とする場合、電荷発生層は導
電性支持体上に直接あるいは必要に応じて接着層あるい
はバリアー層などの中間層を設けた上に真空蒸着する
か、電荷発生剤を適当な溶剤に溶解した溶液を塗布す
るか、電荷発生剤をボールミル、アトライター等で分
散溶媒中にて微細化し、必要に応じて高分子バインダー
と混合分散して得られる分散液を塗布する等の方法によ
って設けることができる。このとき用いられる高分子バ
インダーは電荷輸送層に用いられるものと同様なもので
あってよい。また、本発明に係わる化合物と結着剤とか
らなる単層の感光層であってもよい。

【００３８】電荷輸送剤と結着剤との混合比は、結着剤
１００重量部当り電荷輸送剤を１０〜３００重量部が好
ましい。ただし、本発明はこの範囲のみに制限されるも
のではない。また、本発明における一般式（III ）で表
される化合物と電荷輸送剤との混合比は、電荷輸送剤１
００重量部当り１〜５０重量部が好ましい。ただし、本
発明はこの範囲のみに制限されるものではない。また、
この感光層の厚さは、要求される光感度や耐久性およ
び、電荷発生剤、電荷輸送剤の結着剤に対する混合割合
によって決定されるが、単層型、積層型、いずれにして
も、導電性支持体上の感光層の厚さは５０μｍ以下、好
ましくは７〜３０μｍぐらいが皮膜の可撓性の点からし
ても適当である。また、感光層には必要に応じて、保護
層として役立つ層を被覆することもできる。本発明の感
光層には、周知の増感剤を含むことができる。また、必
要に応じて界面活性剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、分散助剤および沈降防止剤などを適宜使用するこ
ともできる。

【００３９】本発明の電子写真感光体に用いる支持体と
しては、導電性が付与されていればいずれのものでもよ
く、従来用いられているいずれのタイプの導電層であっ
ても差し支えない。具体的には、アルミニウム、銅、
ステンレス、真鋳などの金属、アルミニウム、酸化イ
ンジウムや酸化錫などを蒸着またはラミネートしたプラ
スチック、カーボンブラック、錫粒子、アルミニウム
粒子を分散したプラスチック、などを挙げることができ
る。また、その形状については、シート状あるいはシリ
ンダー状、その他のものであっても差し支えない。な
お、本発明による電子写真感光体を使用する際に、光源
は通常、ハロゲンランプ等の他、電荷発生剤がフタロシ
アニンのような場合、感度が７５０ｎｍ以上にあるため
に、ガリウムーアルミニウムーヒ素半導体レーザー（発
信波長７８０ｎｍ）のようなレーザー光を用いることも
できる。

【００４０】次に本発明を実施例により、更に具体的に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。以下、実施例において例中「部」とあるのは重
量部を示す。

【００４１】実施例１アルミニウム蒸着したポリエチレンテレフタレートシー
ト（７５μｍ）のアルミニウム面に、τ型無金属フタロ
シアニンを３部、塩ビー酢ビ共重合体樹脂（ユニオンカ
ーバイド社製商品名ＶＭＣＨ）３部をテトラヒドロ
フラン９４部とともに、ボールミルで２時間分散した塗
液を塗布し、１００℃で２時間乾燥させ、０．２５μｍ
の電荷発生層を形成した。次に、化合物（Ｉ）−（１）
５部、（II）−（１）５部、（III ）−（１）０．３部
およびポリエステル樹脂（東洋紡株式会社製商品名
バイロン２００）１０部を塩化メチレン１００部に溶解
した液を電荷発生層上に塗布、乾燥し、１５μｍの電荷
輸送層を形成した。上記で作成した電子写真感光体を川
口電気製静電複写紙試験装置ＳＰ−４２８により−５．
４ｋＶでコロナ帯電し、表面電位および５ｌｕｘの白色
光を照射して帯電量が１／２まで減少する時間から白色
光半減露光量（Ｅ１／２）を調べた。次に、この感光体
を、コロナ帯電器、露光部、転写帯電部、除電露光部お
よびクリーナーを持つ電子写真方式の複写機のドラムに
張り付けた。この複写機の暗部電位を−６５０Ｖ、明部
電位を−１５０Ｖに設定し、５０００枚の繰り返し耐久
試験を行い、得られた画像を下記の基準で５段階評価し
た。 ◎ 非常によい ○ よい △ 普通 × 悪い ×× 非常に悪い

【００４２】実施例２〜４化合物（Ｉ）、（II）および（III ）として表１に示し
た化合物に代えたこと以外は、実施例１と同様の方法で
感光体を作製した。

【００４３】

【表１】

【００４４】比較例１〜４電荷輸送層を構成する化合物（Ｉ）、（II）および（II
I ）をそれぞれ表２に示した化合物および重量部に代え
たこと以外は実施例１と同様の方法で感光体を作製し
た。

【００４５】

【表２】

【００４６】結果を表３に示す。

【００４７】

【表３】

【００４８】

【発明の効果】本発明により高感度にて残留電位が少な
く、また画像安定性を有する電子写真感光体を得た。

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者佐藤直樹東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋インキ製造株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を有する電子写真
感光体において、電荷輸送剤として下記一般式（Ｉ）で
表される化合物および一般式（II）で表される化合物を
それぞれ１種以上含有し、更に一般式（III ）で表され
るヒンダードフェノール系化合物を１種以上含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体。一般式（Ｉ）【化１】（ただし式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子または置換基を
有してもよいイミノ基である。Ａ₁、Ａ₂はそれぞれ独
立にアルキル基、アラルキル基、アリール基または複素
環残基である。Ａ₁およびＡ₂で複素環残基を形成して
もよい。Ａ₃、Ａ₄はそれぞれ独立に水素原子、アルキ
ル基、アラルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子
である。さらにＡ₁およびＡ₃、またはＡ₂およびＡ₄
で脂肪族複素環を形成してもよい。ただし、Ａ₁および
Ａ₂がいずれもアルキル基あるいはＡ₁およびＡ₂で複
素環残基を形成してなる場合は、Ａ₃およびＡ₄いずれ
も水素原子の場合を除く。Ａ₅はアルキル基、アラルキ
ル基、アリール基または複素環残基である。Ａ₆、Ａ₇
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アミノ基またはアルキ
ルアミノ基である。Ａ6およびＡ₇でナフタリン環残基
を形成してもよい。ｎは０または１の整数である。）一般式（II）【化２】（ただし式中、Ｂ₁は置換基を有してもよいアリール基
または複素環残基である。Ｂ₂およびＢ₃はそれぞれ独
立にアルキル基、アラルキル基またはアリール基であ
る。ｍは１または２の整数である。）一般式（III ）【化３】（ただし式中、Ｒ₁は置換基を有してもよいアルキル
基、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅はそれぞれ独立に水素原子
または置換基を有してもよいアルキル基またはアラルキ
ル基である。）