JPS587643A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体１ｃ謁する４ｏである。

詳しくは、耐久性の優れた積層製電子写真感光体に関す
る４０である。

従来、電子写真用感光体の感光層には、セレン、硫化カ
ド建りム、酸化亜鉛等の無機系０党導電性物質がム〈用
いられていえ。

近年、ポリビニル大ルパゾールに代表され為有機系の光
導電性物質會感光層（用いる研究が進み、そのいくつか
が実用化されている。有機系の光導電性物質は無機系の
ものに比し、軽量である、成膜が容品である、感光体の
製造が容具である等の利点を有し、更に、セレンヤ硫化
カドミウムは毒性があるえめ１収の必要があ珈、安全性
０ｉｌＩＩい有機系Ｏ光導電性物質に対するー心が最近
急速Ｋｌｌ、まっている。

従来、このように多くの利点含有しながら、有機系の光
導電性物質が電子写真感光体に余り用いられなかったの
は、感度および耐久性の点で無機系のものに劣るためで
あった。

最近は、光を吸収して電荷キャリヤーを発生させる機能
と発生した電荷キャリヤー金移動させる機能を分離し九
電荷発生層および電荷移動層の一層から成る積層型の感
光体の開発が盛んに行われている。その結果、それぞれ
に効率の高い電荷発生体と電荷移動媒体となる有機化合
物と管組合せることにより、高感度な有機系電子写真感
光体が実用化される様になってきた。

積層型電子写真感光体の電荷発生層には、通常、光導電
性有機顔料が用いられる。また、電荷移動層にはポリビ
ニルカルバゾール等のポリマーが使用されるが、最近は
、電子供与性の低分子有機化合物を電荷移動媒体として
絶縁性のバインダーポリマー中に＃ｌ解させて電荷移動
層とするケースが多くなってきている。この場合は、下
層との接着性、表面硬度、可とう性等の性能をバインダ
ーポリマーの選択により向上させることができ、より性
能の優れた感光体とすることができる。

この様に１積層型電子写真感光体では、種々の機能【分
離することによ）性能の向上がはかれる利点を有してい
るが問題点もある。

積層型電子写真感光体では、電荷発生層で電荷発生体が
光ｔａ収してキャリヤーが発生し、発生し九キャリヤー
は電荷移動層に注入され、電荷移動層中全移動するが、
移動層中に不純物等によるトラップが存在するとキャリ
ヤーがトラップされ残留電位が大無くなる。まえ、電荷
発生層と電荷移動層の界画において４々ヤリヤーがトラ
ップされることも′＃）Ｊ）、繰返し使用した場合に１
残留電位が久慈に大きくな夛−像にかぶ）を生じやすく
なる。

トラップの生成する原因としては、電荷発生層と電荷移
動層Ｏ界面のエネルギーバリヤー中界函の状態、バイン
ダーポリマー等の組成物中の不純物、更には、コロナ放
電による電場や像露光、クリーニングランプ等の光に繰
返しさらされること等によると考えられる。

この様な残留電位の増加を防止するために、使用する材
料中の不純物除去や種々の電子吸引性化合物を添加する
ことが試みられている。しかしながら、前者は精製操作
が繁雑になり製造コストが高くなり、後者は暗減衰の増
加や繰返し使用により表面電位が変動した）、感度が低
下することが多く、また、残留電位の抑制効果も必ずし
も十分とはいえなかっ九。

本発明者等は、残留電位抑制効果が良好で、しか−１感
度、帯電性、暗減衰尋の電気特性に対し影響の少い電子
吸引性化合物について鋭意検討し九結果、特定のジシア
ノビニル化合物が所期の目的を達成することを見い出し
本発明を完成するに到った。

即ち、本発明の要旨は、導電性支持体上に、少くとも電
荷発生層および電荷移動層を有する積層型電子写真感光
体において、該電荷移動層が、 （ａ）　　一般式、 １ （式中、Ｒ“およびＲ“は水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基またはニトロ基を示し、ＲＲは水嵩原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基またはアリールカルボニルオキシ基を
示す。但し、Ｒ”ＳＲ”およびＲ”は一時に水素原子と
なることはない。）および／ま九は一般式、 （式中、Ｒ’Ｆｉ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
またはアリール基を示す。）で表わされるジシアノビニ
ル化合物、および（ｂ）電子供与性有機化合物【含有す
ること１＊黴とする電子写真感光体に存する。

以下本発明を詳Ｊｉｌ［ｉｌ明するに、本発明の電子写
真感光体の電荷移動層は、（ａ）ジシアノビニル化合物
、および、（ｂ）電子供与性有機化合物を含有している
。

本発明で使用する（ａ）ジ−シアノビニル化合物は、前
示一般式（１）および前示一般式（１）で表わされる。

飾示一般式（１）において、Ｒ１およびＲ’は水素原子
；塩素原子、フッ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；
シアノ基；ま九はニトロ基を示し、Ｒ゛は水素原子；塩
素原子、フッ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；シア
ノ基；ｉ九はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
、シアノ基、ニトロ基等の置換基を有していてもよいフ
ェニルカルボニルオキシ基、ナフチルカルｌ二羨オキシ
基、アンスリルカルボニルオキシ基等のアリールカルボ
ニルオキシ基を示す。但し、Ｒ’。

Ｒ′およびＲ″は一時に水嵩原子となることはない。

また、前示一般式（ＩＤにおいて、？は水素原子；塩素
原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基
、ブチル基％０アルキル基；フェ残留電位抑制効果【考
慮しぇ場合、前示一般式（１）において、Ｒ１が水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、ｒが水素原子、ハロゲン
原子、了り−ルカルポニルオキシ基、ｒが水嵩原子、ハ
ロゲン原子であるジシアノビニル化合物、および前示一
般式（１）［おいて、ｒが水素原子であるジシアノビニ
ル化合物が好ましい。

本発明で使用する（ｂ）電子供与性有機化合物はキャリ
ヤーの移動媒体として作用するものであや、例えば、イ
ンドール、カルバゾール、インダゾール、オキナゾール
、チアゾール、オキナシアゾール、ビラゾール、ピラゾ
リン、チアジアゾール、ペンジオキナゾール、ベンゾチ
アゾール、ベンゾイミダゾール尋の複素環化合物、レン
、ペリレン、曜しン、フェニルアント２竜ン、スチリ羨
アントラ竜ン勢の芳香族縦比水嵩、及び、上記の化合物
にアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基
等０電子供与性基が置換した誘導体、上記の化合物が１
婁を太ｔ２置換した化合物、例えば、ロイコクダスタル
バイオレット等のトリアリールアルカン、トリアリール
アミン％　　’Ｉココ−アリールエチレン、カルコン誘
導体、ヒドラジン誘導体、ヒドラジン等が挙げられる。

更に１上記の化合物からなる基を主鎖もしくは側鎖に有
する重合体、例えば、ポリビニルカルバゾール、ポリグ
リシジルカルバゾール、ポリスチリルアントラセン等が
挙げられる。

これらの化合物のうち、イオン化電位が？、ｊ・Ｖ以下
の化合物が電荷移動媒体として好適であるが、なかでも
下記一般式（２） （式中、ムｒは置換基含有していてもよい芳香族炭化水
素基、例えば、フェニル基、ｉ丸は、芳香族性複素環基
、例えば、カルバゾリル基を示し、ＲＩおよびＲＩはア
ルキル基、例えば、メチル基、エチル基、アリール基、
例えば、フェニル基または、アラルキル基、例えば、ベ
ンジル基を示し、ｎは７また＃１Ｊｔ−示す）で表わさ
れるヒドラゾン化合物がｑ＃に好適である。

本発明においては、かかる（ｂ）電子供与性有機ビニル
、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル等のビニル化合物の重合体および共重合体、フェノ
キシ樹脂、ポリスルホン、ポリビニルアセタール、ポリ
カーボネート、ポリエステル、セルロースエステル、セ
ルロースエーテル、ケイ素樹脂、ウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂、不飽和ポリエステル等の前記（ｂ）電子供与性
有機化合物と相溶性のあるポリマーが挙げられる。勿論
、（ｂ）電子供与性有機化合物がポリマーである場合は
、それ自体がバインダー會兼ねることができる 本発明において、（＆）ジシアノビニル化合物は、通常
、（ｂ）電子供与性化合物に対して０．０００　／〜０
．３重量倍、好ましくは、０．０００ｊ〜０．／１重量
倍の範囲で使用される。また、（ｂ）電子供与性化合物
は、バインダーポリマーに対して、通常、Ｏｌ−〜１．
ｊ重量倍、好ましくは、０．３〜ノ、−重量倍の範囲で
使用される。

更に１本発明の電荷移動層は、成膜性、可とう性、機械
的強度を向上させるために周知の可塑 塑剤會含有していてもよい。かかる可量剤としてハ、フ
タル酸エステル、リン酸エステル、エポキシ化合物、塩
素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステル、メチルナフタ
リンなどの芳香族化合物などが挙げられる。

上述の各成分【含有する本発明の電荷移動層は通常の方
法により導電性支持体上の電荷発生体を含有する電荷発
生層上に１或いは導電性支持体と電荷発生層の関に設け
られる。

耐久性の点から＃′ｉ前者が好ましい。

電荷発生層に含有される電荷発生体としては、１１、ｔ
ｔｆ、セレン、セレン−テルル、セレンーヒ素等のセレ
ン合金；硫化カドミウム等の無機系の光導電性化合物；
フタロシアニン、銅７タロシアニン；ペリノン、ペリレ
ン−、チオインジゴ、キナクリーン、アントフ中ノン、
ジオキサン等の縮合環系顔料；アゾ系顔料：ビスアゾ系
願料；シアニン系顔料等の有機系の光導電性化合物等公
知のものが挙げられるが、毒性の点から有機系の光導電
性化合物が好ましい。

電荷発生層は蒸着等の通常の方法により導電性支持体上
に設けたり、或いは、電荷発生体の粒子を必要に応じて
バインダーポリマーと共に塗布液中和分散し丸後、導電
性支持体や電荷移動層等の上に塗布するととによって設
けられる。

本発明において使用される導電性支持体とし云 ては◆知の種々のものが挙げられる。例えば、アルミニ
ウム、銅等の金属ドラム、シート、或いはこれらの金属
箔のラミネート物、蒸着物が挙げられる。更に１金属粉
末、カーメンブラック、炭素繊維、ヨウ化銅、高分子電
解質等の導電性物質を必要に応じてバインダーポリマー
と共に塗布して導電処理し九プラスチックフィルム、プ
ラスチックドラム、紙等が挙げられる。

かくして得られる本発明の電子写真感光体は、残留電位
を抑制する効果に優れ、しかも、繰返し使用に対しても
電気特性を損うことなく、従って、耐久性が極めて良好
である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機のほか、レー
ザー、ブラウン管（ＣＲＴ）等を光源とするプリンター
の感光体など電子写真の応用分野に４ｈＥ＜用いること
ができる。

次に本発明を実施例により更に具体的に説明する。なお
、実施例中「部」とあるのは「重量部」を示す。

実施例／　−ｊ　、比較例７〜コ 上記構造を有するビスアゾ化合物１部とポリエステル（
東洋紡社製、商標　バイロンコ００）７部をテトラヒビ
１フラン９０ＭｒＶＣ加えサンドグライダ−で分散処理
をし先後１．アルミニウムを蒸着した厚さ１００μ藁の
ポリエステルフィルムのアルミ蒸着面に乾燥後の塗布量
が０．コｉｆ／ｌ　ｔｉｃなる様に塗布し、電荷発生層
管形成させた。

この様にして得られた電荷発生層上ＫＭ−エチルカルバ
ゾール−３−アルデヒドジフェニルおよび表／に示した
ジシアノビニル化合物参部全トルエンｊＡｔ部ＫＩ！＃
解した溶ｍｌ會、乾燥膜厚がｌコル１３μＩＫＫなる様
に塗布して電荷移動層を形成した。このようにして得ら
れたコ層からなる感光層を有する電子写真感光体の感度
を次の様にして測定し丸。

まず暗所で−６に■のコロナ放電によ）感光体ｔ−帯電
させ、ｊ　ｌｕｘの照度の白色光で露光して感光体の表
面電位が一５ｏｏｖから一コＳＯＶに半減するために要
する露光量を半減露光量として求め友。

次に１光照射の影響會みるために、この感光体音１万’
ｌｕｘの照度の白色螢光灯の光Ｋ１分間さらし死後、Ｓ
分間暗所に放置した後の帯電、露光後の残留電位の値を
一１定した。

これらの結果を表１に示す。

表／から明らかな様に、本発明の感光体の残留電位の値
はきわめて小さいが、比較例では／万１ｕＸの光に照射
した後の残留電位の値は大きくなっている。

／ ／″′ ７′ ／ 表　　７ 実施例１ 実施例コにおいてジシアノビニル化合物の添加量を参部
からコ部に変更した他は全く同様にして感光体を製造し
た。

この感光体の残留電位を実施例−と同じ条件で測定し九
ところ−ｔＶであった。

実施例？ 実施例Ｊにおいてジシアノビニル化合物の添加量をダ部
からダ、！部に変更した他は全く同様にして感光体ｔ−
製造した。

この感光体の耐久性テス）１静電複写紙試験装置（川口
電機製作所製モデル８Ｐ−参コｆ）ｔ−用いて行なった
。スタティック方式で、−Ｓ、ＳｋＶのコロナ放電とｊ
　ｌｕｘの照度の露光を繰返したところ、初期の表面電
位が−５ｌｚｖＫ対し１．０００回後の表面電位は一１
１０Ｖであった。

又ｊ　０１ｕｘ＊ａ＠ｃの光量ｔ−菖光後の表面電位を
残留電位として測定したところ、初期は一／ｊＶユ、０
００回後は一３０Ｖであった。

さらに、感度の変動中はコ、０００回で０．２’１ｕｘ
−ｓｅｃ　ｔ）きわめて安定し丸ものであった。

実施例１ 実施例ｊにおいて、電荷移動層のｙ−エチルカルバソー
ル−Ｊ−アルデヒドジフェニルヒビ２フフ５０部の代り
に１参−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニ
ルヒドラゾンｔｏＨ１゜を用いる他は全く同様にして感
光体を製造した。

この感光体音実施例よと同様にして、感度と残留電位ｔ
＃１定し友ところ、それぞれｊ、ｊｌｕｘ・８θｃ、−
ＴＶであった。

この感光体に添加し友！−（β、β−ジシアノビニル）
−アント２セン管除い友感光体の場合、残留電位は−コ
ＪｊマでＴｏ塾、上記のジシアノビニル化合物が！％留
電位抑制に効果のあることがわかる。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社 手続補正書（自発） 昭和５６年／／月　ノ日 特許庁長官島１．１１春釦殿 ｌ　事件の表示　昭和５年　特　薊　願第１Ｑ３９！４
’号２　発　明　の名称 電子写真感光体 ３　補正をする者　　出　願　人 （Ｓ９乙）三菱什成丁業株式会社 ４代理人〒１００ （ほか　１　名） （１）　　明細書のｒ％旧請求の範囲一１の欄別峨の通
り ルオキ／基１とあるのを［置換基を廟し、Ｃいてもよい
アリールカルボニルオキ７基１と削止する。

以　　１− 別　　紙 船計珀求の範囲 １（１）　　導電性支持体−Ｌに、少くとも電荷発生層
および電荷移動層を翁する積層型電子写真感光体におい
て、該′電荷移動層か、 （ａ）一般式、 ）ｅ （式中、ｎｌおよびＲＪは水素原子、）・ロゲ／原子、
／アノ基寸たはニトロ基を示し、Ｒ′は水素原子、ノ・
ロゲン原子、ンアノ基捷たは置換基を有していてもよい
アリールカルボニルオキシ基を示す。１μし、Ｒ１、Ｒ
２およびＲ′は同時に水素原子となることはないの）お
よび／または一般式、 （式中、Ｒ′は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基ま
たはアリール基を示す。）で表わされるジノアノビニル
化合物、および（ＩＪ）電子供与性有機化合物を含有す
るこ吉をギを徴とする電子写真感光体。

以　　Ｉ−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、少くとも電荷発生層および電
   荷移動Ｓを有する積層型電子写真感光体において、該電
   荷移動層が、 □　　一般式、 １ ｖ （式中、ＲＩおよびＲ１け水素原子、ハロゲン原子、７
   アノ基を丸はニトロ基を示し、Ｒ１は水素原子、ハロゲ
   ン原子、シアン基または了り−ルカルボニルオキ７基を
   示す。 但し、Ｒ’、　Ｒ１およびＲ１は同時に水素原子となる
   ことはない。）および／または一般式、（式中、Ｒ４は
   水素原子、ハロゲン原子、アルキル基を九はアリール基
   を示す。）で表わされるジシアノビニル化合物、およヒ
   伽）電子供与性有機化金物を含有することを特徴とする
   電子写真感光体。