JPH0371142A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関するものである。

詳しくは、非常に耐久性に優れた電子写真感光体に関す
るものである。

［従来の技術］ 電子写真技術は、即時性；高品質の画像が得られること
などから、近年では複写機の分野にとどまらず、各種プ
リンターの分野でも広く使われ応用されてきている。電
子写真技術の中核となる感光体については、その光導電
材料として従来からのセレン、ヒ素−セレン合金、硫化
カドミウム、酸化亜鉛といった無機系の光導電体から、
最近では、無公害で底膜が容易、製造が容易である等の
利点を有する有機系の光導電材料を使用した感光体が開
発されている。

有機感光体の中でも電荷発生層、及び電荷移動層を積層
した、いわゆる積層型感光体が考案され、研究の主流と
なっている。

積層型感光体は、それぞれ効率の高い電荷発生物質、及
び電荷移動物質を組合せることにより高感度な感光体が
得られること、材料の選択範囲が広く安全性の高い感光
体が得られること、また塗布の生産性が高く比較的コス
ト面でも有利なことから、感光体の主流になる可能性も
高く種々検討されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、従来実用化されている積層型感光体は、
繰返し使用した場合電気特性的には帯電電位の低下、残
留電位の蓄積、感度の変動等が有り必ずしも寿命に関し
ては十分であるとは言えない。特に有機感光体において
は残留電位の蓄積がしばしば問題となり、有機感光体の
高耐刷化を妨げる大きな要因の一つとなっている。残留
電位が蓄積する原因はいくつか考えられるが、最も影響
を及ぼすと考えられるのは電荷移動層中に存在する不純
物によるものである。すなわちこの様な不純物がトラッ
プとなりキャリアーを捕捉し、動けない空間電荷を形成
することにより残留電位になると考えられる。ここで電
荷移動層の膜厚を厚くすることはブレードクリーニング
等の摩耗による膜減りの電気特性に及ぼす影響を少なく
したり、感度を向上させる等いくつかの点において有利
になるが、反面電荷移動層中の不純物量が増加し繰返し
使用における残留電位の蓄積は極めて大きくなる。この
様な電荷移動層中のトラップに起因すると考えられる残
留電位を抑制する手段の一つとして、電子吸引性化合物
を電荷移動層に添加することが試みられている。

一般に電子供与性化合物に対し電子吸引性化合物を添加
すると、電荷移動錯体を形威しその新たな吸収が長波長
側に出現する。そこで電荷移動錯体の吸収帯に相当する
光を照射すると電荷移動層中にわずかではあるが移動可
能なキャリアー（正孔−電子）が生威し、このキャリア
ーが結果的に動けない空間電荷を中和し、残留電位を抑
制すると考えられている。しかしながらこれまで知られ
ている電子吸引性化合物は、残留電位の抑制が十分でな
かったり、暗減衰の増加、繰返し使用による表面電位の
低下、感度の低下といった弊害を伴うものが多いのが現
状である。

［課題を解決するための手段］ そこで本発明者らは、残留電位の抑制効果が十分有り、
他の電気特性に対してはほとんど影響を及ぼさない電子
吸引性化合物について鋭意検討した結果、特定のシアノ
ビニル化合物が非常に優れた性能を示すことを見出し本
発明に到達した。

すなわち本発明の要旨は、導電性基体上に少なくとも電
荷発生層及び電荷移動層を有する電子写真感光体におい
て、該電荷移動層が下記一般式（１）で示されるシアノ
ビニル化合物を含有することを特徴とする電子写真感光
体にある。

１ （式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ水素原子又はハロゲ
ン原子を表わし、Ｘは置換されていてもよいアリール基
又は置換されていてもよいアリールオキシ基を表わし、
Ｙはシアノ基、アルコキシカルボニル基、置換されてい
てもよいアリールオキシカルボニル基又は置換されてい
てもよいアリール基を表わす。） 以下本発明の詳細な説明する。

本発明の感光体は導電性支持体上に設けられる。

導電性支持体としては、アルミニウム、ステンレス鋼、
銅、ニッケル等の金属材料；表面にアルミニウム、銅、
パラジウム、酸化すず、酸化インジウム等の導電性層を
設けたポリエステルフィルム、紙等の絶縁性支持体が使
用される。

導電性支持体と電荷発生層の間には通常使用されるよう
な公知のバリアー層が設けられていてもよい。

バリアー層としては、例えばアルミニウム陽極酸化被膜
、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等の無機層、
ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプ
ン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド、等の有機
層が使用される。

ら 電荷発生層に用いられる電荷発生物質としては、セレン
及びその合金、ヒ素−セレン、硫化カドミウム並びに酸
化亜鉛その他の無機光導電物質、フタロシアニン、アゾ
色素、キナクリドン、多環キノン、ビリリウム塩、チア
ピリリウム塩、インジゴ、チオインジゴ、アントアント
ロン、ピラントロン、シアニン等の各種有機顔料、染料
が使用できる。中でも無金属フタロシアニン及び銅塩化
インジウム、塩化ガリウム、錫、オキシチタニウム、亜
鉛、バナジウム等の金属もしくはその酸化物塩化物の配
位したフタロシアニン類並びにモノアゾ、ビスアゾ。ト
リスアゾ、ポリアゾ類等のアゾ顔料が好ましい。

電荷発生層はこれらの物質をたとえばポリエステル樹脂
、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステル、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルプロピ
オナール、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、エ
ポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステル、セル
ロースエーテルなどの各種バインダー樹脂で結着した形
で使用される。この場合の電荷発生物質の使用比率はバ
インダー樹脂１００重量部に対して３０から５００重量
部の範囲より使用され、その膜厚は通常０．１μｍから
２μｍ、好ましくは０．１５μｍから０．８μｍが好適
である。また電荷発生層には必要に応して塗布性を改善
するためのレベリング剤や酸化防止剤、増感剤等の各種
添加剤を含んでいてもよい。

電荷移動層は基本的に電荷移動材料、バインダー樹脂と
ともに下記一般式（１）で示されるシアノビニル化合物
から構成される。

１ ここでＲ１及びＲ２は水素原子；又は塩素、臭素、ヨウ
素等のハロゲン原子を表わす。

Ｘは置換されていてもよいフェニル基、ナフチル基等の
アリール基、又は、フェノキシ基、ナフトキシ基等のア
リールオキシ基を表わし、その置換基としては通常塩素
、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基
；メチル基、エチル基等のアルキル基；メトキシ基、エ
トキシ基等のアルコキシ基又は下記式 原子が挙げられる。

前記一般式（１）で示される化合物は例えば−般式（Ｉ
Ｉ）で示されるアルデヒド類と、一般式（Ｉ［）で示さ
れるニトリル化合物とを縮合させることにより容易に台
底することができる。

１ で表わされる基が用いられる。

Ｙはシアノ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基等のアルコキシカルボニル基；置換されていてもよい
フェノキシカルボニル基；ナフトキシカルボニル基等の
アリールオキシカルボニル基又は置換されていてもよい
フェニル基、ナフチル基等のアリール基を表わし、アリ
ールオキシカルボニル基、アリール基の置換基の例とし
てはシアノ基；ニトロ基；メチル基、エチル基等のアル
キル基；塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン（ＩＩ） ＣＩ） （式中、Ｒ１，、Ｒ２、ＸおよびＹは前記と同一の意義
を有する。） 次に一般式ＣＩ）で示されるシアノビニル化合物の主な
具体例を示す。

０ 例示化合物 ０ ２ ６ 電荷移動材料としてはたとえばカルバゾール、インドー
ル、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、オキサ
ジアゾール、ビラプリン、チアジアゾールなどの複素環
化合物、アニリン誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族ア
ミン誘導体、スチルベン誘導体、或いはこれらの化合物
からなる基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体などの電
子供与性物質が挙げられる。電荷移動層に使用されるバ
インダー樹脂としてはたとえばポリメチルメタクリレー
ト、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等のビニル重合体、
及びその共重合体、ポリカーボネート、ポリエステル、
ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリイミド
、フェノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂等があげられ
、またこれらの部分的架橋硬化物も使用できる。

一般式（１）で示されるシアノビニル化合物とバインダ
ー樹脂との割合はバインダー樹脂１００重量部に対して
０．０１〜３０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部
の範囲で使用される。

電荷移動材料とバインダー樹脂との割合はパイ８ ンダー樹脂１００重量部に対して３０〜２００重量部、
好ましくは４０〜１２０重量部の範囲で使用される。

また電荷移動層には、必要に応じて酸化防止剤、増感剤
等の各種添加剤を含んでいてもよい。電荷移動層の膜厚
は１０〜６０μｍ１好ましくは１０〜４５μｍの厚みで
使用されるのがよい。

［発明の効果］ 本発明による電荷移動層に特定のシアノビニル化合物を
含有させた電子写真感光体は、繰返し使用しても残留電
位の蓄積がほとんどなく、更に帯電性、感度の変動も非
常に少なく安定性が極めて良好である。

［実施例］ 以下本発明を製造例、実施例及び比較例により更に詳細
に説明するが特にこれらに限定されるものではない。

製造例〔例示化合物（２１）） 下記式（ＩＶ） ９ で表わされる化合物１．００　ｇ及びマロノニトリル０
、３２　ｇをイソプロパノール２０ｍ１ｌに溶解した後
ピペリジンー滴を加え８０″Ｃで一時間反応させた。冷
却後析出した結晶を炉取しトルエン−酢酸エチル混合溶
媒より再結晶を行い淡黄色の結晶ｐニトロフェニルー４
−（β、β−ジシアノビニル）ベンゾニー）　０．５　
ｇを得た。融点は２０２°Ｃであった。

なお、上記化合物（ＩＶ）はｐ−ホルミルベンゾイルク
ロライドとｐ−ニトロフェノールを縮合させることによ
り合成した。

実施例−１ 下記構造を有するビスアゾ化合物１０重量部を１５０重
量部の４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２に加え
、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行なった。

ここで得られた顔料分散液をポリビニルブチラール（電
気化学工業■製、商０ 品名＃６０００−Ｃ）の５％１．２−ジメトキシエタン
溶液に加え、最終的に固形分濃度４．０％の分散液を作
製した。

この様にして得られた分散液に、表面が鏡面仕上された
外径８０ｍｍ、長さ３４０ｍｍ、肉厚１．０ｍｍのアル
ミシリンダーを浸漬塗布しその乾燥膜厚が０．７ｇ／ｍ
ｍ”となるように電荷発生層を設けた。

４−（β、β−ジシアノビニル）ベンゾエート］１．５
重量部 及び下記構造のポリカーボネート樹脂１００重量部を 次にこのアルミシリンダーを次に示すヒドラゾン化合物
９５重量部と 次の構造を有する化合物［ｐ−ニトロフェニル１．４−
ジオキサン、テトラヒドロフランの混合溶媒に溶解させ
た液に浸漬塗布した後、室温で３０分、１２５°Ｃで３
０分乾燥させ、乾燥後の膜厚が４０μｍとなるように電
荷移動層を設けた。この様にして作製した感光体を感光
体特性測定機に装着し、周速２６０ｍｍ／ｓｅｃで帯電
（初期においてスコロトロンで一７００■になるように
設定）、露光、除電のサイクルを３０万回繰返した時の
ＩＩＱ電位及び残留電位の変動を測定した。その結果を
１ ２ 表−１に示す。この結果から３０万回の繰返しにおいて
も暗電位は変化がなく残留電位の蓄積も極めて少ないこ
とが分かる。

実施例−２〜１０ 実施例−１において使用したシアノビニル化合物のかわ
りに一般式（１）の例示化合物（１）。

（４）、（７）、（１１）、（１９）、（２０）。

（２３）、（２４）、（３６）を用いた以外は実施例−
１と同様にして感光体を作製し、その特性を評価した。

その結果を表−１に示す。

これらいずれの感光体も非常に安定した特性を示すこと
が分かる。

比較例 実施例−１においてシアノビニル化合物ヲ加工ない以外
は実施例−１と同様にして感光体を作製し、その特性を
評価した。その結果を表−１に示す。表−１の結果から
明らかなように極端に残留電位が蓄積することが判る。

表 以上の結果から明らかなように本発明の感光体は非常に
優れた性能を有していることが判る。

出　願　人　三菱化或株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性基体上に、少なくとも電荷発生層及び電荷
   移動層を有する電子写真感光体において、該電荷移動層
   が下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼…〔 I 〕 （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ水素原子又はハロ
   ゲン原子を表わし、Ｘは置換されていてもよいアリール
   基又は置換されていてもよいアリールオキシ基を表わし
   、Ｙはシアノ基、アルコキシカルボニル基、置換されて
   いてもよいアリールオキシカルボニル基又は置換されて
   いてもよいアリール基を表わす。）で表わされるシアノ
   ビニル化合物を含有することを特徴とする電子写真用感
   光体。