JPS5972448A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体に関するものであり。

東に評しくは特定のビスアゾ化合物を含む感光層を有す
る新規な電子写真感光体に関するものである１、 従来、電子写真感光体とし，てはセレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光等電性化合物を主成分とする感
光層を肩するものが広く用いられてきた。しかし、これ
らは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性、安全性などの、
電子写真感光体が実用上必要とされる特性を必ずしも満
足し得るものではなかった。例えはセレンは非晶質のも
のが用いられ又おり、結晶質のものは感度が著しく低い
。

しかるに非晶質セレンは熱によって結晶化を起こしやす
く、また柱時においても結晶化が進行するため、熱安定
性か悪（寿命が短い。屍化力ドミヮムは、耐湿性や皿」
久性に問題があり、酸化亜鉛もまた耐久性が劣っている
。さらに、セレンや硫化カドミワムの毒性は製造上及び
取り扱い上における制約の原因ともなっている。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な鳴
機光弄寛性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の開発、研究が近年さがんに行なわれている。

例えは特公昭５０−１０４９６号公報には、ボ１）−Ｎ
−ビニルカルバゾールと２．４．７−ト’Ｊニトロ−９
−フルオレノンを含有する感光層を有する有機感光体の
記載がある。しかし、この感光体は感度及び耐久性にお
いて必ずしも満足できるものではない。このような欠点
をさらに改良するためにキャリア発生機能とキャリア輸
送機能を異なる物質に分担させ、より烏感度な有機感光
体を開発する試みかなされている。機能分離型の電子写
真感光体は、それぞれの材料を広い範囲から選択するこ
とができ、任意の性態を有する感光体を比較的容易に作
成し得る。

このような機能分離型の電子写真感光体において、その
キャリア発生物質として数多くの化合物が提案されてい
る。無機化合物をキャリア発生物質として用いるしｕと
しては、Ｗｕえは特公昭４３−１６１９８号公報に記載
された無定形セレンがあり、これは有機光導電性化合物
とｍ−１Ａ合わせて便由されるが、無定形セレンからな
るキャリア発生層は前述したごと（熱により結晶化して
感光体としての特性が劣化してしまうという欠点を南し
ている。

また有機染料や有機如科をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体が数多く提案されている。列えはビス
アゾ化合物を感光層中に含弔才る電子写真感光体として
％開昭５４−７９６３２号公報、特公昭５６−１１９４
Ｆ１号公報等がすでに公知である。

しかしながら、これらのビスアゾ化合物は感度、残留量
°位、あるいは繰り返し使用時の安定性等の特性におい
て必すしも満足し得るものではなく、またキャリア輸送
物質の選択範囲も限定されるなど電子写真プロセスの幅
広い散水を光分満足させるものではない。

本発明の目的は、特定のビスアゾ化合物を含有し、キャ
リア発生効率が高くて優れた光４亀性を南する感光層を
有する電子写真感光体を提供するにある。

本発明の他の目的は、感度が高くて残留電位が小さく、
また練り返し使用してもそれらの良好な特性が長期間に
亘って安定に発揮される耐久性の優れた電子写真感光体
を提供するにある。

本発明の史に他の目的は、広範囲なキャリア輸送物質の
なかから任意に選択されたイロ］れのキャリア輸送物質
との組み合わせにおいても優れたキャリア発生機能が発
弾される。特定のビスアゾ化合物より成るキャリア発生
物質を含有して成る感光層を壱し、讃れた特性を有する
電子写真感光体を提供するＫある。

本発明者らは、以上の目的を達成すべく鋭意研死を虚ね
た精米、ｒ記一般式［ＩＪで示される圧右非対称のビス
アゾ化合物が浚れた光導電性、特に優れたキャリア発生
能を有することを見い出し、本発明を完成したものであ
る。

一般式　（＋１ 式中、ＲＩ　＋　Ｒ２は互いに異なっており、水素原子
、ハロケン原子、アルキル基、アルコキシ基を表わす。

好ましいアルキル基はメチル基、エチル基、プロピル基
であり、好ましいアルコキシ基はメトキシ基、エトキシ
基である。２は置換・未置換の芳香族炭素環、または置
換・未置換の芳香族複素環を構成するのに必要な原子群
を茨わし、Ａｒは、置換・未置換の芳香族炭素環または
置換・未置換の芳香族複素環を表わす。Ａｒの好ましい
置換基としては、ハロケン原子、炭素原子数１個から４
個のアルキル基、炭素原子数１個から４個のアルコキシ
基、トリフルオロメチル基を表わし、さらに好ましいア
ルキル基としてはメチル基、エチル基、さらに好ましい
アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基を表わす
。

すなわち、本発明においては前記一般式ｔｌＪで表わさ
れるビスアゾ化合物を電子写真感光体の感光層を構成す
る光導電性物質として用いることにより、または本発明
のビスアゾ化合物の優れたキャリア発生能のみをオリ用
し、これをキャリアの発生と輸送とをそれぞれ別個の物
質で行なういわゆる機能分離型の電子写真感光体のキャ
リア発生物質として用いることにより、被膜物質に浸れ
、電荷保持力、感度、残留電位等の電子写真特性に優れ
かつ繰り返し使用に供したときにも疲労劣化が少なく、
安定した特性を発揮し得る電子写真感光体を作成するこ
とができる。

前記一般式［ＩＪで示される本発明に有効なビスアゾ化
合物の具体レリとしては、例えば次の構造式で示される
ものを挙けることができるが、これによって本発明に用
いられるべきビスアゾ化合物が限Ａ（１） Ａ（２） Ａ（３） Ａ（７） Ａ（ＬＯ） Ａ（１３） Ａ＋　１４） Ａ（１６） Ａ（１７） Ａ（１８） Ａ（１９） Ａ（２］） Ａ（２ｂ） Ａ（２７） Ａ　（２９） Ａ（３０） Ａ（３］） Ａ（３３） Ａ（３４） Ａ（３５） Ａ（３７） Ａ（３８） Ａ（４０） Ａ　（４６） Ａ（４７’） Ａ（４８） Ａ（４９） Ａ（５０） Ａ（５１） Ａ（５２） Ａ　（５５） Ａ（５８） Ａ（６０） Ａ（６１） Ａ　（６２） Ａ　（６３） Ａ（６４） Ａ（６５） Ａ（６６） Ａ（６７） Ａ（蛯） Ａ（６９） Ａ（７０） Ｉ ＡＣ７１） Ａ（７２） 本発明におけるビスアゾ化合物は置換基Ｒ１とＲ２が異
なったものであり、したがって左右非対称であることｔ
特徴としている。

一般に、ビスアゾ化合物の光導電特性は化合物の凝集状
態、結晶状態等のわずかの違いによって大きく変化する
ことが知られており、たとえ発色系外における置換基と
いえども、化合物の柴果や結晶化に対して影響を持って
いるため置換基が変わることによって元感電特性が著し
く変化づ−ることかしはしはである。特に本発明のビス
アゾ化合物においては、発色系における置換基を左右非
対称にすることによって電子写真特性の著しい同上が得
られており、こねは全く予期し付なかフた結集であるが
、発色糸に対する何らかの電子的な働きがあるものと推
察される。たとえば左右の置換基の電子吸引性あるいは
電子供与性に差があるためＫ、発色系に分極が起こるこ
とが考えられ、その結果、凝集力が強くなつ℃分子間相
互作用に、好ましい方向で働いたとも考えられろが、実
際に特性が向上した原因が何によるものであるかは、は
っきりしない。

本発明のビスアゾ化合物は、結晶質の場合におい又特に
炎れた電子写真特性を発揮する。また本発明のビスアゾ
化合物は一般に結晶性が烏く、次に述べる合成例におけ
るような条件で構成した場合、十分に結晶質のものが得
られるため、結晶性調整のための再結晶等の特別な処理
を施さずに、不発明の電子写真感光体の作成に使用する
ことができる。

本発明のビスアゾ化合物の具体的な合成列について述べ
る。

合成例１　（例示化合物Ａ（１）の合成）４．４′−ジ
アミノ−２−メチ・・ル、ス・チル、べ・ン。

２．２４　＆　（０，０１モル）を塩酸［０祷、水２０
ｍ６に分散し５℃以ドに保ちつつ、亜硝酸ナトリウム１
，４０＆　（０，０２モル）を水５祷に溶かした＠液を
滴下した。同温度でさらに１時間攪拌をつつけた後、不
酊物をｔ″過除去し、ｆ沿にホウフッ化水素酸［０〃ｕ
を加えた。ｆＴ川したテトラゾニウム塩を１取しホワフ
・ン化水素酸で洗浄した。次に得られたテトラゾニウム
塩をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（（以）−ＤＭＦと
略す）１００＋ｕＡに溶解し、５℃以下に保ちなからナ
フト−ルＡＳ（２−ヒドロキシ−３−す７　＋−工酸ア
ニリド）　５．２６　＆　（＋Ｊ、ｏ２モル）をＤＭＦ
３００１ｎＡに溶かした溶抄を冷加した。ひきつづき５
℃以下に保ちながらトリエタノールアミンＬ２＆　（０
，０８モル〕をＤＭＦ５０ｍＪに溶解した溶液を冷加し
た。その後室温で２時間攪拌し、町出品をｅ取してＤＭ
Ｆで２回洗浄し、つついてアセｔ・ンで２回洗浄後、乾
燥して目的物６．４２　＆　（８３％）を得た。融点３
００℃以上。

合成列２　（例示化合物Ａ（５５）の合成）４．４′−
シアミン−２−クロル−２′・−メトキシスチルベン２
．７４．９　（０，０１モル）をｊ’Ａ　Ｉｌｌ！　ｔ
ｏ　ｍ、ｌ　。

水２０ｍに分散し５℃以下に保ちつつ、亜硝酸ナトリウ
ム１．４Ｃ，９（０，０２モル）を水５　ｍＡに溶がし
た石屑を滴下した。同温度でさらに１時間攪拌した懐、
１逸して不浴物を除き、Ｆｉ液にホウクツ化水索酸１０
＋庇を加えた。析出晶をｆ取してホウフシ化水素酸で洗
浄した。得られたテトラゾニウム塩をＩ）ＭＦ］００厩
に溶解し、５℃以下に保ちながらナフトールＡ　Ｓ　５
．２６　＆　（０，０２モル）をＤ　Ｍ　Ｆ３ｏｏｍｂ
ＫＰρ・したト豫を冷加した。ひぎっづき５゜Ｃ以Ｆに
シち７よがらトリエタノールアミン１２ｇ（０，０８モ
ル）をＤＭＦ５０成に浴がした浴沿を添加した。その後
室温で２時間攪拌し、析出晶を１取してＤＭＦで２回洗
＃後、アセトンで２回洗浄した。乾炒゛コして目的物６
．２５．９　（７６％）を得た。

融点３００°（２以上。

不発明のヒスアゾ化合物は優れた光導電性を有し、これ
を用いて電子写真感光体を製造する場合導電性支持体上
に本発明のビスアゾ化合物を結着剤中に分散した感光層
を設けろことにより製造することができる。また他の方
法として本発明のビスアゾ化合物の持つ光導電性のうち
、肴に優れたキャリア発生能を利用するキャリア発生物
質として用（・、これと組み合せて有効に作用し得るモ
ヤリア輸送り／Ｊ負と共に用いることにより、積層載、
あるいは分散型のいわゆる機能分離型の電子写真感光体
とすることも可能である。また本発明で用いられるビス
アゾ化合物は前記一般式［ＩＪで表わされるビスアゾ化
合物の中から単独あるいは２柚以−ヒの組み合せで用い
ることができ、また他のビスアゾ化合物との組み台せで
使用してもよい。

電子写真感光体の機械的構成は、徨々の形態が知られて
いるが、本発明の電子写真感光体は、それらのいずれの
形態をもとり得る。通常は第１図〜第６図の形態である
。第１図および第３図では碑篭性支持内１上に前述のビ
スアゾ化合物を主成分とするキャリア発生層２と、キャ
リア輸送物質を主成分とするキャリア転送１ｍ　３との
積層体より成る感光層４を設ける。第２図および第４図
に示すように、この感光層４は、導電性支持体上に瞑け
た中間層５を介して設けてもよい。このように　　。

感光層４を二層構成としたときに最も侵れた電子写真特
性を有する電子写真感光体が得られる。また本発明にお
いては、第５図および第６図に示ずように、前記キャリ
ア発生物質７をキャリア輸送物質を主成分とする層６中
に分散せしめて成る感光層、４を、４篭性支持ｒ４−１
上に直接あるいは、中間層５を介して設けでもよい。

本発明のビスアゾ化合物をキャリア発生物質として用い
た場合、これと組み合せて用いられるキャリア輸送物質
としては、トリニトロンルオレノンあるいはテトラニト
ロフルオレノンなとの電子を輸送しやすい電子受容性物
質のほか、ポ’Ｊ　−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表さ
れるような複索環化合物を側鎖に有する重合体、トリア
ゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミタゾール
誘導本、ピラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘導
体、フェニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、ア
ミノ置換カルコン誘導体、トリアゾールアミン誘４木、
カルバゾール誘導体、スチルベン誘導体等の正孔を輸送
しやすい電子供与性物質が挙げられるが、本発明に用い
られるキャリア輸送物質は、これらに限定されるもので
はない。

二層構成の感光層を形成する場合におけるキャリア発生
層２は、次の如き方法によって設けることができる。

Ｂ（１）既述のビスアゾ化合物を適当な溶剤に溶解した
浴液、或いはこれに結着剤を加えて混合溶解した＃液を
塗布する方法。

Ｂ（２〕既述のビスアゾ化合物をホールミル、ホモミキ
サーなどによって分散媒中で微細粒子とし、必要に応じ
て結着剤を加えて混合分散し１得られる分散沿を塗布す
る方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンシアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１．２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イ
ソプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルス
ルホキシド等が挙けられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任意のものを用いることができるが、疎水付で
、かつ誘電鹿が筒く電気絶縁性のフィルム形成部分子重
合体を用いるのが好ましく・。

このような尚分子重合体としては、たとえば次のものを
牟けることができる。もちろん、これらに限定されるも
のではない。

Ｃ（１）　　ポリカーボネート Ｃ（２）　　ポリエステル Ｃ（３）　　メタクリル樹脂 Ｃ（４）　　アクリル樹脂 Ｃ（５〕　　ポリ塩化ビニル Ｃ（６）　　ポリ塩化ビニリデン Ｃ（７）　　ポリスチレン Ｃ（８）　　ポリビニルアセテート Ｃ（９）　　スチレン−フタジエン共重合体Ｃ（［０）
　　塩化ビニリデン−アクリロニトリル共電合本 Ｃ（１１）　　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｃ（１
２）　　塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン離共重
合体 Ｃ（１３）　　シリコン樹脂 Ｃ（１４）　　シリコン−アルキ・ント１ｌｉＣ（１５
）　　フェノールーホルムアルテヒド樹脂Ｃ（１６）　
　スチレン−アルキ・ノド樹脂Ｃ（１７）　　ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾールＣ（１８）　　ポリビニルブチ２
−ル これらの結着剤は、単独であるいは２棟以上の混合物と
して用いることができる。

このようにして形成されるキャリア発住層２の厚さは０
．０１１Ｊｍ〜２０μｍであることが好ましいが更に好
ましくは０．０５ρｍ〜　５μｍである。またキャリア
発庄層あるいは感光層が分散糸の場合、ビスアゾ化合物
の粒径は　５　ｐｍ以下であることが好ましく、史に好
ましくは１１１ｍ以下である。

本発明の電子写真感光体に用いられる４電性支１守体と
しては、アルミニウム、ステンレス／求トの金属板や４
％性ポリマーの他に紙やプラスチ・ンクフィルムの表面
に酸化インジウム、酸化スズなどの導電性化合物やアル
ミニウム、パラジウムなどの金Ｗ４薄層を塗布、蒸着あ
るいはラミオートしたものが挙けられる。

接看層あるいはバリヤ一層などの中間層とじては、前記
感光層の結着剤として用いられる高分子型合本のほか、
カゼイン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロースなとの有磯尚分子物質また
は酸化アルミニヮムなどが用いられる。

本発明の電子写真感光体は、以上のような構成であフて
、後述する実Ｍ例からも明らかなように感度特性、帯電
特性、残留電位特性に優れ、繰り返し使用したとぎも疲
労劣化が少なく、耐久性が優れたものである。

以下、本発明の実施列を具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例 ポリエステルフィルム上にアルミ箔をラミネートして成
る導電性支持体上に塩化ビニル−酢酸ビニル−無７１＜
マＬ’イン酸共ｘ合本ｒエスレンクＭＦ−１ｏｇ（種水
化学社製）より成る厚さ０．０５　ｐｍの中間層を設け
、その上に例示化合物Ａ　ｆ３）２　＆を、１．２−ジ
クロロエタン１００ａ６に混合し、ボールミルで１０時
間分散した分散抄を乾燥後の膜厚か（Ｊ、５ｐｍＫなる
ようにして塗布し２、キャリア発生層を形成させた。次
いで下Ｋｔ１ｍ造式で表わされるｌ−ノエニル−５−（
ｐ−ノエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミンフェニル）ピラゾリン６１とポリカーポイ・−ト樹
脂「パンライトＬ　−１２！’ｉ０　Ｊ　　（蛍人化成
社製）１０９とを１＋２−ジクロロエタン７０　ｍ／、
に溶解し、この醗７沙を前記キャリア発生層の上に乾燥
後の膜厚が］、２ρｍ　　Ｋなるように塗布してキャリ
ア捲込ノ輪を形成させ、本発明の電子写真感光体を作成
した。

以上のようにして得られた感光体を（株）川口電機製作
所Ｓ　Ｐ　−４２８型静電紙試験機を用いて以下の特性
評価を行なった。帯電圧−６，ＫＶ　　で５秒間ｉ＊さ
せた時の表面電位ＶＡ、　次いで、感光体表面での照度
がコ幻ｌｕｘになるように・・ログンランプ光を照射し
て表面電位ＶＡ　を半分に減衰させるのに要する露光量
（半減露光量）Ｅ％を求めた。また３０１ｕｘ＊ｓｅｃ
の露光量で露光した後の表面電位（残留電位）　ＶＲを
求めた。その後、感光体表面に２０００　ｌｕｘ・の光
を１秒間照射すること処よって除電した。

さらに同様の測定を１００回繰り返して行なった。

結果は第１表に示ずとおりである。

第１表 比較例　１ キャリア発生、物質として、下記ビスアゾ化合物を用い
たほかは実施列１と同様にして比較用感光体を作成した
。

この比較用感光体につい℃、実施例１と同様にして測定
を行なったところ第２表にボす結果を得た。

比較例　２ キャリア発生物質とじ又、下記ビスアゾ化合物を用いた
ほかは実施例１と同様にして比較用感光体を作成した。

この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行なったところ、第３表に示す結果な得た。

繁　　３　　衣 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体は比較用感光体に比べて感度、残留電位および條り返
しの安定性において極めて優れたものである。

実施例 キャリア発生物質として、ｉ＋ｌ示化合物Ａ　（Ｊ　、
　Ａ（ん）　、　Ａ、（５８）、　Ａ　（６９）　、　
Ａ　（６’：Ｉ）を用いたほかは実施列１と同様にして
本発明の電子写真感光体を作成し、同様のｎ＋＋定を行
なったところ、第４表に水弟４表 この結果からも、本発明の電子写真感光体が優れた特性
を示すものであることは明らかである。

実施例　７ ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着し℃成る
導電性支持体上に実施例１で用いた中間層を設け、史に
その上に列不化合物Ａ　（３３）　２１１とポリカーボ
ネート樹脂「パンライトＬ−１２４’ｌ０Ｊ（帝人化成
社製）２＆とを１，２−ジクロロエタン１００　Ｉｎ１
．に加え、ホールミルで８時間分散した沿を乾燥後の膜
厚が０．７ρｍ　になるように、塗布してキャリア発生
層を形成させた。次いで下記構造式で表わされるＮ、Ｎ
−ジエチルアミノベンズアルテヒド−１，１−ジフェニ
ルヒトラン゛ン６ｇとポリカーボネート樹脂「ノくンラ
イトＬ−１２１ＪＩＯ９とｆｆ：１．２−ジクロロエタ
ン１１０ｍＡに溶解した准を乾燥後の膜厚が１２ρｍに
な−るように塗布してキャリア輸送層を形成させ、本発
明の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について実施例１と同様にして測定
を行なったところ、第５衣に示す結果を得た。

第　　５　　表 比較例　３ キャリア発生物質として、下記ビスアン゛化合物を用い
たほかは実施例７と同様にして比較１月感光体を作成し
た。

この比較用感光体について、実施例】と［台］様にして
測定乞行なったところ第６表に示す結果を？また。

第６表 比較例　４ キャリア発生物質として下記ピスアソ゛化合物を用いた
ほかは実施例７と同様にして比較用感光体を作成した。

この比較用感光体について実施列１と同様にして測定を
行ぬったところ、第７表に示す結果を得た。

第　　７　　表 以上の結果からも、本発明の電子写真感光体が比較用の
感光体に比べて優れたものであることがわかる。

実施例　８〜［０ キャリア発生物質として、例示化合物Ａ　（ＩＩ）　。

Ａ　（４４）　、　Ａ　（５６）を用いたほかは実施例
７と同様にして、本発明の電子写真感光体を作成し、同
様の測定を行なったところ、第８表に示す結果を得た。

第８表 実施例　１］ 実施例１で用いた中間層を設けた勢亀性支持体上にレリ
示化合物Ａ　（５３）　２　＆を１．２−ジクロロエタ
ン１００風に混合し、ボールばルでｌｏ＃間分散した分
散液ン乾燥後の膜厚が００−５１ｔ　になるようにし又
箆抑し、キャリア発生Ｊ−を形成さセた。次いで下記構
造式 で表わされるＮ、Ｎ−ジエチルアミノベンズアルデヒド
−１，１−ジフェニルヒドラゾン６ｇとポリエステル樹
脂［バイロンＺＯＯＪ（東洋紡績社製）［Ｏｇとを１，
２−ジクロロエタン７０威に俗解した溶液を乾燥後の膜
厚か１５〃ｍになるように塗布してキャリア輸送層を形
成させ、本発明の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について実施例１と同様にして測定
を行なったところ、第８辰に示す結果を得た。

比較例　５ キャリア発生物質として、下記ビスアゾ化合物を用いた
ほかは実施列１１と同様にして比較用感光体を作成した
。

Ｃ鴇 この比較用感光体につい又、実施例１と同様にし又訓電
を行なったところ、第９表に示す結果を得た。

第　９　表 比較列　６ キャリア発生物質として、）゛記ヒスアゾ化合物を用い
たほかは実施例１】と同様にして比較用感光体を作成し
た。

この比収用感元本につ（・て、実施しｕｌと１司様にし
℃測定を行なったところ、第１０表に示す結果を得た。

以上の結果からも、本発明の電子写真感光体〃工比戦用
の感光体に比べて優れたものであること〃；わかる。

実施例　１２ 実施レリ１で用いた中間７．ゲ設けた導電性支持体上に
例示化合物Ａ　（２４）　２　Ｉ！をエチレンジアミン
５厩とテトラヒドロフラン９５祷の混＠推に俗解した沿
を、乾燥後の膜厚が０．４〃ｍ　　になるように塗布し
てキャリア発生層を形成させた。さらにその上に下記構
造式 で表わされる４−メトキシ−４′−ジ（ｐ−トリル）ア
ミノスチルベン６ｇとボリカーボ坏−ト樹脂「ニーピロ
ンＳ−１０００Ｊ（三菱カス化学社製）１０ＪＩ：ヲｉ
、２−ジクロロエタン７９　ｍｙ、に溶解した准を乾燥
後の膜厚が１１〃ｍ　になるように塗布してキャリア輸
送層を形成させ、本発明の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について実施列１と同様にして測定
したところ、第１１表に示１結来を倚た。

第１Ｊ表 実施列　１３〜１５ キャリア発生物質として、例示化合物Ａ　（ＬＯ）。

Ａ　（２５）、　Ａ　（３８）を用いたほかは実施例１
２と同様にして本発明の電子写真感光体を作成し、実２
ＩＩ！１列１と同様にし又測定を行なったところ、第１
２表に示す結果を得た。

第１２表 実施例 実施列２で用いた導電性支持体上に例示化合物Ａ　（５
５）　２９を１，２−ジクロロエタン１．００厩に混合
し、ホールミルで１０時間分散した油を乾燥後の膜厚が
０．５ρｍ　になるようにして塗布し、キャリア発生層
を形成した。さらにその上に′Ｆ記構造式で表わされる
４−（Ｎ−ｔｐ）メトキシフェニル−Ｎ−フェニルアミ
ノ）ペンメアルテヒドー】、１−ジフェニルヒドラゾン
６９とメタクリル樹脂「アクリベント」（三菱レイヨ／
社ｍ）ｔｏ、ｙとを１．。

２−ジクロロエタン７０祷に俗解した沿を乾燥後の膜厚
が１２Ｊｊｍになるように塗布し又キャリア輸送層を形
成させ、本発明の電子与Ｘ感光体を作成した。

この隠子写真感光体について、爽ｍタリ１と同様の測定
を行なったところ第１３表に示す結果を初た。

第１３表 実施例 実施列２で用いた中間層を設けた４電性支持本上に例示
化合物Ａ　（３５）　２９を１，２−ジクロロエタン１
００祷に混合し、ボールミルで［０時間分散した癩を乾
燥佐の膜厚が０．５ρｍ［なるようにして塗布し、キャ
リア発生層を形成させた。さらにその上に下記構造式 で表わされるＮ　−（ｐ　−トＩＪル）カルバゾール−
３−アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾ７
６ｇとポリカーボネート樹脂ｒノくンライトＬ−１２５
０ＪＩＯＰとを１，２−ジクロロエタン７０尼に溶解し
た沿を乾燥後の膜厚が１２ｐｍＫなるように塗布してキ
ャリア輸送層を形成させ、本発明の電子写真感光体を作
成した。

この電子写Ｘ感光体について、実施例１と同様の測定を
行ない第１４表に示す結果を得た。

第　　１４　　　表 実施例　１８ 実施的１で用いた中間層を設けた弄電性支持木上に例示
化合物Ａ　（４５）　３．９とボリカーホ不−ト樹力ば
「ニーピロンＳ−１０００Ｊ　ｔｏ、９と、下記１＃４
遺式で表わされる１−フェニル−５−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−＋１）−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリン６ｇとを°１，２−ジクロロエタン１００
ｇに混合し、ボールミルで１２時間分散した沿を乾燥後
の膜厚が１５μｍになるように塗布して、本発明の電子
写真感光体を作成した。

こり電子写真感光体について、静電複写紙試験機ｒ　ｓ
　ｐ　−４２８型」（川口電機製作所製）を用いダイナ
ミック方式で電子写真特性を測定した。

感光層表面を＋６ＫＶで５秒間帯電し、次いてタングス
テンラングの元を感光層表面における照度が３５１ｕｘ
になるようにして半減麿光量（賜）を求めたところ、Ｅ
ｊ／＋＝４．１１ｕｘ−ｓｅｃであり、さらに加］ｕｘ
＊ｓｅｃ　Ｏ）繕光童を与えたときの表面電位（残留電
位）はｖＲ＝＋ｉ５ｖであった。

実施例 実施り０１で得た本発明の電子写真感ｆｔ体を電子写真
複写機ｒ　Ｕ　−Ｂｉｘ　２０００ＲＪ　（小西六写真
工業社製）に装着し、複写画像を形成させたところ、コ
ントラストが高く、かつ階調性に優れ、原稿に忠実で、
かつ鮮明な画像が得られた。また榎姦と２０　、０００
　　回繰り返しても初期とほとんど変わることのない鮮
明な画像が得られ、安定した特性を示した。

以上の実施列から明らかなように杢＠明による電子写真
感光体は感度、残留電位および繰り返し特性において著
しく浚れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜弗６図は、それぞれ本発明の電子写真感光体の
機械的構戟列について示す断面図である。 １・・・導１性支持本 ２・・・キャリア発生層 ３・・・キャリア輸送層 ４・・・感光層 ５・・・中間層 ６・・・キャリア輸送物質を含有づ−る膚７・・・キャ
リア発生物質 代理人　　桑　原　義　美 図面の浄書（内容に変更なし） 第１区　　　　　　　６ど区 も５区　　　　　　　　筋４図 手続補正書（方式） ％式％ ２　発明の名称 電子写真感光体 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称
　（＋２７）小西六写真工業株式会ネ」代表取締役　　
川　　本　　信　　彦 ４代理人 昭和５８年２月２日（発送日：！＠和５８年２月ｎ日）
６、補正の対象 願書及び明細書及び図面 ７、　補正の内容 願書及び明細書及び図面の浄書（内容に変更なし） 別紙の通り 手続補正書 昭和５９年　１月１７日 １、事件の表示 昭和５７年特許願第　１８３４３８　　号２、発明の名
称 電子写真感光体 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称
　（１２７）小西六写真工業株式会社６、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細な説
明」の欄 ２　補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の如く補正する。 （２）発明の詳細な説明を次の如く補正する。 別紙 特許請求の範囲 （１）　　導電性支持体上に下記一般式［１）で示され
るビスアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴
とする電子写真感光体。 一般式（Ｉ） Ａｒ 式中、Ｒ１、Ｒ１は互いに異なっており、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を表わす。２は
置換−未置換の芳香族炭素環または置換・未置換の芳香
族複素環を構成するのに必要な原子群を表わし、Ａｒは
置換・未置換の芳香族炭素環または置換・未置換の芳香
族複素環を表わす。 （２）　前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生
物質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式Ｃ
Ｉ）で表わされるビスアゾ化合物である特許請求の範囲
第１項記載の電子η真感光体。 手続補正書 昭和５９年１月１８日 １　事件の表示 昭和５７年特許願第１８３４３８　　号２　発明の名称 電子写真感光体 ３　補止をづる者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称
　（１潤小西六写真工業株式会社代表取締役　　　　　
　　　　言　　〜４　イ、ワ　２、　　　　　　　　井
　　手　恵　　生〒１９１ 居　所　　東京都日野市さくら町１番地６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、　補正の内容 発明の詳細な説明を次の如く補正する。 （１）明細書第５頁例水化合物Ａ（７２）の次に、以Ｆ
を挿入する。 Ａ（７３） Ａ　（７４） Ａ（７５） Ａ（７６） Ａ（７７） Ａ（７８） Ａ（７９） Ａ（８０） Ａ（８１） Ａ、（８２） Ａ（８３） Ａ（８４）− Ａ（８５） Ａ（８６） Ａ（８７） Ａ、（８８） Ａ（８９） Ａ（９０） Ａ（９１） Ａ（９２） Ａ（９３） Ａ（９４） Ａ　（９５） Ａ（９６） Ａ（９７） Ａ（９８） Ａ（９９） Ａ（１００） （２）同第８頁第４打目と第５行目の間に以下を挿入す
る。 「実施例（社） 直径１００羽のアルミニウム軸ドラムの表面に、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体１−エスレ
ツクＭＦ−１０Ｊ（種水化学社製）よりなる厚さ０．０
５μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ａ　（２２
）　４１１を１．２−ジクロロエタン４００ＷＬｔＫ混
合し、ボールミル分散機で冴時間分赦した分散液を乾燥
後の膜厚が０．５μｍになるようにして塗布し、キャリ
ア発生層を形成した。 さらにその上ＫＮ、Ｎ’−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン３０Ｆとポリカー
ボネート樹脂「パンライトＬ−１２５０」（音大化成社
製）５０ｇとを１．２−ジクロロエタン４００ｄに溶解
し、乾燥後の膜厚が１２μｍになるように塗布してキャ
リア輸送層を形成し、ドラム上の電子写真感光体を作成
した。 この感光体の７８０ｎｙｎＫおける分光感度は０，６７
μＪ／ｃＩＩ（半減露光量）であった。 次にこの感光体を感光体表面でのレーザー元強度が０．
８５ｍＷ　　となる半導体レーザー（７８０ｒｏｎ　）
を装置した実験機により実写テストを行なった。 感光体の表面を一６ＫＶに帯電した後、レーザー露光し
一５５０ｖ　のバイアス電圧で反転現像したところ、カ
ブリのない良好な画像が得られた。 また、これは１０，０００回繰り返しても変わることは
なかった。 実施例２１−５ 実施例句において例示化合物Ａ（２２）に代えて、例示
化合物Ａ（２３）　、　Ａ（７７）　、　Ａ（７９）　
、　Ａ（８９）　。 Ａ（９３）を用いた他は同様にしてドラム状の感光体を
得た。 それぞれの感光体の７８０ｎｍＫおける分光感度は第５
表に示す通りであった。 第５表 次に実施例加に記した実験ｔａＫよる実写テストにおい
てもそれぞれの感光体はカブリの無い良好な画像を与え
、これらはいずれも１０，０００＠繰り返しても変わら
なかった。 ５０６−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式［１１で示されるビ
   スアゾ化合物を含有する感光層を有す今ことを特徴とす
   る電子写真感光体。 一般式　［１３ 式中、Ｒ，ｌ　Ｒ２は互いに異な１・ており、水素原子
   、／１０ケン原子、アルキル キシ基を表わす。２は置換・未置換の芳香族炭素環また
   は置換・未置換の芳香族複素環を栴成するのに必要な原
   子群゛を表わし、　Ａｒｔま置換・未置換の芳香族炭素
   環またＱ未置換・未を換の芳香族複素環を表わ１−。
2. （２）　　前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発
   生物質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式
   ［１１で表わされるビスアゾ化合物である特許請求の範
   囲第１項記載の電子写真感光体。