JPH05100451A

JPH05100451A - 感光体

Info

Publication number: JPH05100451A
Application number: JP2244392A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Ueda; 秀昭植田; Shigeaki Tokutake; 重明徳竹; Keiichi Inagaki; 圭一稲垣; Yuuki Shimada; 有記嶋田
Original assignee: Minolta Co Ltd
Current assignee: Minolta Co Ltd
Priority date: 1991-08-13
Filing date: 1992-02-07
Publication date: 1993-04-23

Abstract

(57)【要約】【目的】感光体を繰り返し使用した場合に生じる表面
電位低下と残留電位上昇を防止すること。【構成】特定の電子吸引性化合物とヒンダードフェノ
ール化合物とを含有する感光層を有する感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、少なくとも電荷発生材
料と電荷輸送材料とを含有する感光体に係り、具体的に
は、感度、繰り返し特性、寿命を改善したことを特徴と
する感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に電子写真の方式としては、感光体
の感光層表面に帯電、露光を行って静電潜像を形成し、
これを現像剤で現像して可視化させ、この可視像をその
まま直接感光体上に定着させて複写像を得る直接方式、
また感光体上の可視像を紙などの転写紙上に転写し、そ
の転写像を定着させて複写像を得る粉像転写方式あるい
は感光体上の静電潜像を転写紙上に転写し、転写紙上の
静電潜像を現像・定着する潜像転写方式等が知られてい
る。

【０００３】従来においては、このような電子写真に使
用する感光体の感光層を形成する光導電性材料として、
セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系光導電性
材料を用いることが知られている。これらの光導電性材
料は、暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で電荷
の散逸が少ないこと、あるいは光照射によって速やかに
電荷を散逸できることなどの数多くの利点をもっている
反面、次ような各種の欠点を有している。例えば、セレ
ン系感光体では、製造コストが高く、また熱や機械的な
衝撃に弱いため取り扱いに注意を要する。また、硫化カ
ドミウム系感光体では、多湿の環境下で安定した感度が
得られない点や、増感剤として添加した色素がコロナ帯
電による帯電劣化や露光による光退色を生じるため、長
期にわたって安定した特性を与えることができない等で
ある。

【０００４】また、従来においては、ポリビニルカルバ
ゾールをはじめとする各種の有機光導電性ポリマーを感
光層の形成に用いることも検討されてきた。これらのポ
リマーは、前述の無機系光導電性材料に比べて成膜性、
軽量性などの点で優れているが、未だ十分な感度、耐久
性および環境変化による安定性の点で無機系光導電性材
料に比べ劣るという欠点があった。

【０００５】そこで、これらの感光体における上記のよ
うな欠点を解決するため、近年において種々の研究開発
が行われ、感光層における電荷の発生と電荷の輸送とい
う機能を分離させ、アルミニウムや銅等の導電性支持体
上に、電荷発生材料と電荷輸送材料とを含有する機能分
離型の感光体が提案されるようになった。このような機
能分離型の感光体は、一般に塗工によって生産すること
ができ、極めて生産性が高く、製造コストを安価にでき
るとともに、その電荷発生材料として適当な物質を選択
することによって、感光波長域を自由にコントロールで
きる等の利点があるため、近年広く利用されるようにな
った。

【０００６】しかし、このような感光体であっても、繰
り返し使用していると、残留電位が次第に大きくなり、
画像にカブリが生じやすくなるという問題が生じる。こ
れは、電荷発生材料と結着樹脂、電荷輸送材料と結着樹
脂の界面状態、エネルギー的なバリアー、あるいは使用
材料に含まれる不純物、さらにはコロナ放電、像露光、
イレースランプ光等による材料劣化、オゾンやＮＯｘ等
の酸化性ガス吸着、それに伴う材料劣化等種々の要因が
原因して、感光層中に多数のトラップが生じるため、発
生した電荷は、表面電荷と結合する前にそのようなトラ
ップに補足されてしまうためと考えられている。

【０００７】このような、残留電位の上昇を防止するた
めに、使用材料の不純物除去、酸化防止剤添加による組
成物劣化の防止（例えば特開昭５７−１２２４４４号公
報）、各種電子吸引性化合物の添加（例えば特開昭５８
−７６４３号公報、特開昭５８−５４３４６号公報等）
等の手段が試みられているが、長期の繰り返しにおいて
満足すべき特性を有する感光体が得られていないのが現
状である。

【０００８】さらに、近年においては、このような感光
体をレーザープリンター等にも用いるようになり、より
高い画像信頼性や繰り返し安定性が要求されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みなされたもので、感度、耐久性に優れ、繰返し使用に
よる表面電位の低下や残留電位の上昇が改良された感光
体を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は導電性
基板上に電荷発生材料と電荷輸送材料を含有する感光層
を設けた感光体において、少なくとも一般式［Ｉ］で表
される電子吸引性化合物および一般式［ＩＩ］、［III］
または［ＩＶ］で表されるヒンダードフェノール化合物
を含有することを特徴とする感光体に関する；

【００１１】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【００１２】本発明の感光層に、一般式［Ｉ］で表され
る電子吸引性化合物および一般式［ＩＩ］、［III］ま
たは［ＩＶ］で表されるヒンダードフェノール化合物の
両化合物を感光層に含有させることにより、繰り返し使
用しても残留電位の上昇が生じない感光体を得ることが
できる。電子吸引性化合物は、残留電位上昇を抑制する
働きをし、ヒンダードフェノール化合物は、繰り返し使
用による電子吸引性化合物の劣化を防止する働きをす
る。従って、一方の化合物が欠けても、本発明の効果を
達成することはできない。そして、その両化合物を電荷
輸送材料と共に用いるとより効果的である。

【００１３】一般式［Ｉ］中、Ａｒ₁およびＡｒ₂は、そ
れぞれ、シアノ基、置換基を有してもよいアリール基、
例えばフェニル基あるいはナフチル基等、アルコキシカ
ルボニル基、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基あるいはベンジルオキシカルボニル基等、ア
シル基、例えばメチルカルボニル基、エチルカルボニル
基、プロピルカルボニル基あるいはブチルカルボニル基
等、アミノカルボニル基、例えばメチルアミノカルボニ
ル基等、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等）、アル
キル基、例えばメチル基あるいはエチル基等または置換
基を有してもよいベンゾイル基を示す。これらの中で
も、電子吸引性が強いほど効果が大きく、シアノ基、ア
ルコキシカルボニル基が好ましい。

【００１４】アリール基あるいはベンゾイル基が有して
もよい置換基としては、ニトロ基、ハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子等）またはシアノ基等であり、電子吸引
性が強いということでニトロ基、シアノ基が好ましい。

【００１５】一般式［Ｉ］で表される電子吸引性化合物
としては具体的に以下のものが挙げられる。

【００１６】

【化９】

【００１７】

【化１０】

【００１８】

【化１１】

【００１９】

【化１２】

【００２０】

【化１３】

【００２１】

【化１４】

【００２２】一般式[ＩＩ]で表わされるヒンダードフェ
ノール化合物中、Ｘ₁は独立して水素原子、ヒドロキシ
ル基、アリール基、例えばフェニル基等、複素環残基、
例えばトリアジニルアミノ基あるいはベンゾトリアゾリ
ル基等、またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基あるいはアルコ
キシ基であり、該Ｃ１−Ｃ４のアルキル基はヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、エステル基、アミノ基あるいは
フェニル基等を有していてもよい。n₁は０〜４の整数で
あり、n₁が２以上のとき、Ｘ₁は同一であっても異なっ
ていてもよい。

【００２３】一般式[III]中、Ｘ₁は、一般式［ＩＩ］中
のＸ₁と同意義である。n₂は０〜３の整数を示す。n₂が
２以上のとき、Ｘ₁は同一であっても異なっていてもよ
い。Ｒ₁は水素原子、ヒドロキシル基、Ｃ１〜Ｃ４のア
ルキル基、アルコキシ基、カルボニルオキシ基、ベンジ
ル等のアラルキル基またはピロリル基、チエニル基、ト
リアジニル基、等の複素環基を表わす。n₃は０〜５の整
数を表わし、n₃が２以上のとき、Ｒ₁は同一であっても
異なっていてもよい。Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、
−ＮＲ₂−、−ＣＨ₂−、−ＣＨＲ₃−（Ｒ₂およびＲ₃は
それぞれ置換基を有してもよい、アルキル基あるいはア
リール基を表す）、アルキレン基、アリーレン基、アラ
ルキレン基、アルカンカルボン酸の２価の残基、アルキ
ルエーテルの２価の残基を表す。

【００２４】一般式［ＩＶ］中、Ｘ₁およびＲ₁は式［II
I］中のものと同意義である。ｎ₄は０〜３の整数、ｎ₅
は０〜４の整数を示し、ｎ₄およびｎ₅が２以上のときは
Ｘ₁、Ｒ₁は同一であっても異なっていてもよい；Ｗは、
アルキルカルボン酸エステルの２価の残基、アルキルカ
ルボン酸エステルアルキルエーテル（チオエーテルを含
む）の２価の残基、アリールオキシカルボニルエステル
の２価の残基、複素環エーテルの２価の残基、アラルキ
レン基、ジ−（アルキルカルバモイルアルキル）、アリ
ールカルボン酸エステルの２価の残基、カルボン酸ヒド
ラジドの２価の残基を表す；ｐ、ｑはそれぞれ１以上の
整数で、ｐとｑの和は２〜４である。］

【００２５】一般式[ＩＩ]、[III]または［ＩＶ］で表
わされるヒンダードフェノール化合物としては具体的に
以下のものがあげられる。

【００２６】

【化１５】

【００２７】

【化１６】

【００２８】

【化１７】

【００２９】

【化１８】

【００３０】

【化１９】

【００３１】

【化２０】

【００３２】

【化２１】

【００３３】

【化２２】

【００３４】

【化２３】

【００３５】本発明が適用される、感光体の形態として
は各種の形態のものが知られているが、本発明の感光体
はそのいずれの感光体であってもよい。例えば、図１に
示すように、導電性支持体(１)上に、電荷発生材料(３)
と電荷輸送材料(２)とを結着剤と共に配合させて感光層
(４)を形成した単層型の感光体や、図２に示すように、
導電性支持体(１)上に形成される感光層が、電荷発生材
料(３)を含有する電荷発生層(６)と電荷輸送材料(２)を
含有する電荷輸送層(５)とが順々に積層されてなる機能
分離型の積層感光体や、図３に示すように、導電性支持
体(１)上に形成される感光層が、図２の場合とは逆に、
電荷輸送材料(２)を含有する電荷輸送層(５)と電荷発生
材料(３)を含有する電荷発生層(６)とが順々に積層され
てなる機能分離型の積層感光体であってもよい。

【００３６】また、図４に示すように、感光層(４)の表
面に表面保護層(７)を設けたものや、図５に示すよう
に、導電性支持体(１)と感光層(４)との間に、中間層
(８)を設けたものであってもよい。なお、図５に示すも
ののように、導電性支持体と感光層との間に中間層を設
けると、導電性支持体と感光層との間の接着性や塗工性
を改善できると共に、導電性支持体の保護や、導電性支
持体から感光層への電荷の注入を改善できるようにな
る。また、このような表面保護層や中間層は、前記の機
能分離型の積層感光体に設けることも可能である。本発
明においては導電性支持体上に電荷発生層および電荷輸
送層をこの順に設けた機能分離型感光体が好ましい。

【００３７】まず、本発明に係る感光体として、図１に
示すような単層型感光体を作製する場合について説明す
る。

【００３８】この場合には、電荷発生材料、電荷輸送材
料、ヒンダードフェノール化合物および電子吸引性化合
物を樹脂溶液中に分散させ、これを導電性支持体上に塗
布し、乾燥するようにすればよい。感光層の厚さは３〜
３０μｍ、好ましくは５〜２０μｍになるようにする。
このとき電荷輸送材料は一般的に結着樹脂１重量部に対
して０．０１〜２重量部使用されるが、ヒンダードフェ
ノール化合物は、この電荷輸送材料に対して１〜３０重
量％、好ましくは５〜２５重量％である。その量が１重
量％より少ないと、残留電位の上昇抑制に効果がない。
その量が３０重量％より多いと、感度低下を生じてしま
う。電子吸引性の化合物は、ヒンダードフェノール化合
物より少ない量で使用され、電荷輸送材料に対して０．
０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％使用
される。その量が０．０１重量％より少ないと繰り返し
使用による残留電位上昇抑制に効果がなく、１０重量％
より多いと、初期表面電位の低下が生じてしまう。電荷
発生材料の量は少な過ぎると感度が悪く、多過ぎると帯
電性が悪くなったり、感光層の機械的強度が弱くなった
りするため、感光層中に含有させる割合は、その量が樹
脂１重量部に対して０.０１〜２重量部、好ましくは０.
２〜１.２重量部の範囲となるようにする。なおポリビ
ニルカルバゾール等のように、それ自身結着樹脂として
使用できる電荷輸送材料を用いた場合には、電荷発生材
料の添加量は、電荷輸送材料１重量部に対して０.０１
〜０.５重量部となるようにすることが好ましい。

【００３９】図２に示したような積層型感光体を作製す
るには、導電性支持体上に電荷発生材料を真空蒸着する
か、あるいは、適当な溶媒に溶解せしめて塗布するか、
電荷発生材料を適当な溶剤もしくは必要があれば結着樹
脂を溶解させた溶液中に分散させて作製した塗布液を塗
布乾燥した後、その上に電荷輸送材料および結着樹脂を
含む溶液を塗布乾燥して得られる。このような積層型感
光体の場合、ヒンダードフェノール化合物および電子吸
引性化合物は電荷輸送層に含有させる。

【００４０】電荷輸送層においては、該層中の電荷輸送
材料の割合は結着樹脂１重量部に対して０.２〜２重量
部、好ましくは、０.３〜１.３重量部であり、ヒンダー
ドフェノール化合物の添加量は、単層型感光層のところ
で述べたと同様の理由により、この電荷輸送材料に対し
て１重量％〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％で
あり、電子吸引性化合物は電荷輸送材料に対して０．０
１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％であ
る。

【００４１】電荷発生層の厚みは４μm以下、好ましく
は２μm以下がよく、電荷輸送層の厚みは３〜５０μm、
好ましくは５〜３０μmがよい。本発明のヒンダードフ
ェノール化合物は、電荷のトラップを無くするという観
点からは、電荷発生層に添加してもよい。図３に示した
積層型感光体も上記図２の積層型感光体に準じて形成す
ることができる。

【００４２】単層構成（図１）および積層構成（図２、
図３）の感光層形成に使用される電気絶縁性の結着樹脂
としては、電気絶縁性であり、それ自体公知の熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂あるいは光導電性樹
脂等を使用できる。適当な結着樹脂の例は、これに限定
されるものではないが、飽和ポリエステル樹脂、ポリア
ミド樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、
イオン架橋オレフィン共重合体(アイオノマー)、スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体、ポリカーボネート、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロースエステ
ル、ポリイミド、スチロール樹脂等の熱可塑性樹脂;エ
ポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノー
ル樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹
脂、熱硬化アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂;光硬化性樹
脂;ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリ
ビニルアントラセン、ポリビニルピロール等の光導電性
樹脂である。これらは単独で、または組合せて使用する
こともできる。これらの電気絶縁性樹脂は単独で測定し
て１×１０¹²Ω・cm以上の体積抵抗を有することが望ま
しい。

【００４３】感光層形成に使用される電荷発生材料とし
ては、ビスアゾ系顔料、トリアリールメタン系染料、チ
アジン系染料、オキサジン系染料、キサンテン系染料、
シアニン系色素、スチリル系色素、ピリリウム系染料、
アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ペ
リレン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイミダゾ
ール系顔料、インダスロン系顔料、スクアリウム塩系顔
料、アズレン系色素、フタロシアニン系顔料等の有機物
質や、セレン、セレン・テルル、セレン・砒素などのセ
レン合金、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、酸化
亜鉛、アモルファスシリコン等の無機物質が挙げられ
る。これ以外でも、光を吸収し極めて高い確率で電荷担
体を発生する材料であれば、いずれの材料であっても使
用することができる。

【００４４】真空蒸着に適用可能なものとしては、例え
ば無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ア
ルミクロロフタロシアニンなどのフタロシアニン類が挙
げられる。

【００４５】感光層形成に使用される電荷輸送材料とし
てはヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル化
合物、トリフェニルメタン化合物、オキサジアゾール化
合物、カルバゾール化合物、スチルベン化合物、エナミ
ン化合物、オキサゾール化合物、トリフェニルアミン化
合物、テトラフェニルベンジジン化合物、アジン化合物
等色々なものを使用することができる、具体的には、例
えばカルバゾール、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、Ｎ−フェニルカルバゾール、テトラセ
ン、クリセン、ピレン、ペリレン、２−フェニルナフタ
レン、アザピレン、２,３−ベンゾクリセン、３,４−ベ
ンゾピレン、フルオレン、１,２−ベンゾフルオレン、
４−(２−フルオレニルアゾ)レゾルシノール、２−p−
アニソールアミノフルオレン、p−ジエチルアミノアゾ
ベンゼン、カジオン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−p−フェニルア
ゾアニリン、p−(ジメチルアミノ)スチルベン、１、４
−ビス（２−メチルスチリル）ベンゼン、９−(４−ジ
エチルアミノスチリル)アントラセン、２,５−ビス(４
−ジエチルアミノフェニル)−１,３,５−オキサジアゾ
ール、１−フェニル−３−(p−ジエチルアミノスチリ
ル)−５−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、１
−フェニル−３−フェニル−５−ピラゾロン、２−（ｍ
−ナフチル）−３−フェニルオキサゾール、２−(p−ジ
エチルアミノスチリル)−６−ジエチルアミノベンズオ
キサゾール、２−(p−ジエチルアミノスチリル)−６−
ジエチルアミノベンゾチアゾール、ビス(４−ジエチル
アミノ−２−メチルフェニル)フェニルメタン、１,１−
ビス(４−Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ−２−エチルフェニ
ル)ヘプタン、Ｎ,Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−１０−エチルフェノキサジン、Ｎ,Ｎ−ジフェ
ニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノ
チアジン、１,１,２,２,テトラキス−(４−Ｎ,Ｎ−ジエ
チルアミノ−２−エチルフェニル)エタン、p−ジエチル
アミノベンズアルデヒド−Ｎ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾ
ン、p−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−Ｎ,Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン、Ｎ−エチルカルバゾール−Ｎ−メ
チル−Ｎ−フェニルヒドラゾン、p−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒド
ラゾン、p−ジエチルアミノベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン、２−メチル
−４−Ｎ,Ｎ−ジフェニルアミノ−β−フェニルスチル
ベン、α−フェニル−４−Ｎ,Ｎ−ジフェニルアミノス
チルベン、１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン等が挙
げられる。これらの輸送物質は単独または２種以上混合
して用いられる。電荷輸送層にはさらにそれ自体公知の
増感剤、増粘剤、界面活性剤等を添加してもよい。

【００４６】図４に示したように表面保護層を設ける場
合は、その材料としては、アクリル樹脂、ポリアリレー
ト樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹脂等のポリ
マーをそのまま、または酸化スズや酸化インジウム等の
低抵抗化合物を分散させたもの等が適当である。また、
有機プラズマ重合膜を使用することもでき、この有機プ
ラズマ重合膜には、必要に応じて酸素、窒素、ハロゲ
ン、周期律表第III族、第V族の原子を含めることも可能
である。このようにして形成される表面保護層は、その
膜厚が５μｍ以下に形成するようにする。

【００４７】また、図５に示したように中間層を設ける
場合は、その材料としては、ポリイミド、ポリアミド、
ニトロセルロース、ポリビニルブチラール、ポリビニル
アルコール等のポリマーをそのまま、あるいはこれに酸
化スズや酸化インジウム等の低抵抗化合物を分散させた
ものや、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ケイ素等の
蒸着膜が適当であり、その膜厚が１μm以下になるよう
に形成することが望ましい。

【００４８】なお、本発明の感光体に用いられる導電性
支持体としては、銅、アルミニウム、銀、鉄、亜鉛、ニ
ッケル等の金属や合金の箔ないしは板をシート状又はド
ラム状にしたものが使用され、あるいはこれらの金属
を、プラスチックフィルム等に真空蒸着、無電解メッキ
したもの、あるいは導電性ポリマー、酸化インジウム、
酸化錫等の導電性化合物の層を同じく紙あるいはプラス
チックフィルムなどの支持体上に塗布もしくは蒸着によ
って設けられたものが用いられる。以下、実施例を挙げ
て本発明を説明するが、実施例中、特に断らない限り、
「部」は「重量部」を表すものとする。

【００４９】

【実施例】実施例１導電性支持体として、外径８０mm、長さ３５０mmのアル
ミニウムのドラムを用いた。下記の構造式：

【化２４】で示すビスアゾ顔料の０.４５部とポリビニルブチラー
ル樹脂(ＢＸ−１：積水化学工業社製)０.４５部をシク
ロヘキサノン５０部とともにサンドミルにより分散させ
た。得られたビスアゾ化合物の分散物を、アルミドラム
上に乾燥膜厚が０.３g／m²となるように塗布した後、乾
燥させた。

【００５０】このようにして得られた電荷発生層の上に
下記構造式：

【化２５】で示されるジスチリル化合物４０部、ポリカーボネート
樹脂(パンライトＫ−１３００；帝人化成社製)６０部、
ヒンダードフェノール化合物［３６］４部、電子吸引性
化合物［１］０．２部およびジメチルシリコーンオイル
（ＫＦ−６９；信越化学社製）０．０１部をテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）４００部に溶解させた溶液を乾燥膜
厚が２０μｍとなるようにして塗布、乾燥させた。この
ようにして２層からなる感光層を有する電子写真感光体
を得た。

【００５１】実施例２〜７電荷輸送層に添加されるヒンダードフェノール化合物と
電子吸引性化合物を下記表１に記載のものを使用した以
外、実施例１と同様にして感光体を作製した。

【００５２】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ヒンダードフェノール化合物電子吸引性化合物 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例２［３９］［２］実施例３［４９］［３］実施例４［５１］［７］実施例５［５４］［８］実施例６［５８］［１０］実施例７［６３］［１５］ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００５３】実施例８ τ型無金属フタロシアニン０.４５部、ポリスチレン樹
脂（分子量４００００）０.４５部を１，１，２−トリ
クロロエタン５０部とともにサンドミルにより分散させ
た。得られたフタロシアニン顔料の分散物をアルミドラ
ム上に、塗布後の膜厚が０.２g／m²となるように塗布し
た後、乾燥させた。このようにして得られた電荷発生層
の上に、下記構造式で表されるヒドラゾン化合物：

【化２６】５０部、ポリカーボネート樹脂(ＰＣ−Ｚ;三菱ガス化学
社製)５０部、ヒンダードフェノール化合物［６５］５
部、電子吸引性化合物［１］０．５部およびフロロシリ
コーンオイル（ＦＬ−１００；信越化学社製）０．１部
をテトラヒドロフラン４００部に溶解した溶液を、乾燥
膜厚が２０μｍとなるように塗布し、乾燥させて電荷輸
送層を形成した。このようにして２層からなる感光層を
有する電子写真感光体を得た。

【００５４】実施例９〜１２実施例８において電荷輸送層に使用するヒンダードフェ
ノール化合物［６５］の添加量を２．５部、７．５部、
１０部、１５部にかえる以外は、実施例８と同様にして
感光体を作製した。

【００５５】実施例１３〜１７実施例８において、電荷輸送層に使用するヒンダードフ
ェノール化合物、電子吸引性化合物として、下記表２に
示したものを使用した以外は、実施例８と同様にして感
光体を作製した。

【００５６】

【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ヒンダードフェノール化合物電子吸引性化合物 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例１３［６７］［９］実施例１４［６８］［１６］実施例１５［７１］［１０］実施例１６［７５］［１２］実施例１７［７８］［１］ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００５７】実施例１８チタニルフタメシアニン０．４５部、ブチラール樹脂
(ＢＸ−１：積水化学社製)０．４５部をテトラヒドロシ
ラン５０部とともにペイントコンディショナーにより分
散させた。得られたフタロシアニン顔料の分散物をアル
ミドラム上に、塗布後の膜厚が０．２ｇ／ｍ^２となるよ
うに塗布した後、乾燥させた。このようにして得られた
電荷発生層上に、下記構造式で表わされるベンジルジフ
ェニル化合物：

【化２７】５０部、ポリカーボネート樹脂(Ｋ−１３００；帝人化
成社製)５０部、ヒンダードフェノール化合物[３９]１
０部、電子吸引性化合物[１９]１部および、ジメチルシ
リコーンオイル(ＫＦ−９６：信越化学社製)０．０１部
をジクロルメタン４００部に溶解させた溶液を乾燥膜厚
が２０μｍとなるように塗布し、技能分離型感光体を作
製した。

【００５８】実施例１９〜２１実施例１８において、電荷輸送層に使用するヒンダード
フェノール化合物、電子吸引性化合物として、下記表３
に示したものを使用した以外は、実施例１８と同様にし
て感光体を作製した。

【表３】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ヒンダードフェノール化合物電子吸引性化合物 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例１９［５１］［２１］実施例２０［６５］［２７］実施例２１［７５］［３４］ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００５９】比較例１〜３実施例１において、ヒンダードフェノール化合物［３
６］の添加量を０部、０．２部、２０部とすること以外
は実施例１と同様にして感光体を作製した。

【００６０】比較例４〜５実施例１において、電子吸引性化合物の添加量を０部、
４部とすること以外は、実施例１と同様にして感光体を
作製した。

【００６１】比較例６〜８実施例１において、ヒンダードフェノール化合物を添加
せずに、電子吸引性化合物として下記化合物を添加する
こと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。比較例６２，４，７−トリニトロフルオレノン［Ａ］比較例７３，５−ジニトロ安息香酸［Ｂ］比較例８４-ニトロ-(β,β-ジシアノビニル)-ベンゼン［Ｃ］

【００６２】比較例９実施例１において、ヒンダードフェノール化合物および
電子吸引性化合物を添加せずに、後は実施例１と同様に
して感光体を作製した。

【００６３】得られた感光体を市販の電子写真複写機
(ミノルタカメラ社製；ＥＰ−４７０Ｚ)を用い、−６Ｋ
Ｖでコロナ帯電させた時の初期表面電位Ｖo(Ｖ)、初期
電位を１／２にするために要した露光量Ｅ１／２(lux・
sec)、および暗中に１秒間放置したときの初期表面電位
の低下率ＤＤＲ₁（％）を測定した。結果を表４および
表５に示す。

【００６４】

【表４】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Ｖ₀（Ｖ）Ｅ_1/2(lux・sec) ＤＤＲ₁（％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例１ −６５００．８２．８実施例２ −６５００．９２．９実施例３ −６５００．８２．８実施例４ −６５００．８３．０実施例５ −６５００．９２．９実施例６ −６５００．８２．７実施例７ −６５００．８３．０実施例８ −６５０１．０２．８実施例９ −６４０１．０３．３実施例10 −６５０１．０２．６実施例11 −６６０１．１２．４実施例12 −６８０１．２２．０実施例13 −６５０１．０２．６実施例14 −６５０１．１２．８実施例15 −６５０１．０２．７実施例16 −６５０１．０３．０実施例17 −６５００．９２．７実施例18 −６６００．７２．３実施例19 −６５００．７２．６実施例20 −６６００．８２．４実施例21 −６５００．７２．７ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００６５】

【表５】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Ｖ₀（Ｖ）Ｅ_1/2(lux・sec) ＤＤＲ₁（％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例１ −６４００．８３．７比較例２ −６４００．８３．４比較例３ −７００１．５１．８比較例４ −６６０１．３２．４比較例５ −６２００．８５．３比較例６ −６４００．８３．８比較例７ −６４００．９３．５比較例８ −６４００．８３．４比較例９ −６６０１．２２．３ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００６６】実施例１〜５および８、比較例１、４、６
〜８および９で得られた感光体については、電子写真複
写機（ＥＰ−４７０Ｚ；ミノルタカメラ社製）で連続コ
ピーを３万枚繰り返した後、−６ＫＶでコロナ帯電させ
た時の表面電位と、イレース光を与えたときの残留電位
の変化を測定した。以上の結果を表６に示す。表６か
ら、本発明の感光体は非常に安定した特性を示すことが
わかる。

【００６７】

【表６】

【００６８】

【発明の効果】一般式［Ｉ］で表される電子吸引性化合
物および一般式［ＩＩ］、［III]あるいは［ＩＶ］で表
されるヒンダードフェノール化合物を含有する感光体
は、静電特性、特に感度、繰り返し特性に優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】導電性支持体上に感光層を積層してなる分散
型感光体の該略断面図である。

【図２】導電性支持体上に電荷発生層および電荷輸送
層を積層してなる機能分離型感光体の該略断面図であ
る。

【図３】導電性支持体上に電荷輸送層および電荷発生
層を積層してなる機能分離型感光体の該略断面図であ
る。

【図４】導電性支持体上に感光層および表面保護層を
形成した感光体の模式的断面図である。

【図５】導電性支持体上に中間層および感光層を形成
した感光体の該略断面図である。

【符号の説明】

１基体２電荷輸送材料３電荷発生材料４感光層５電荷輸送層６電荷発生層７表面保護層８中間層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者稲垣圭一大阪府大阪市中央区安土町２丁目３番13号大阪国際ビルミノルタカメラ株式会社内 (72)発明者嶋田有記大阪府大阪市中央区安土町２丁目３番13号大阪国際ビルミノルタカメラ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基板上に電荷発生材料と電荷輸送
材料を含有する感光層を設けた感光体において、少なく
とも一般式［Ｉ］で表される電子吸引性化合物および一
般式［ＩＩ］、［III］または［ＩＶ］で表されるヒンダ
ードフェノール化合物を含有することを特徴とする感光
体；【化１】［式中、Ａｒ₁およびＡｒ₂は、それぞれ、シアノ基、置
換基を有してもよいアリール基、アルコキシカルボニル
基、アシル基、アミノカルボニル基、ハロゲン原子、ア
ルキル基または置換基を有してもよいベンゾイル基を示
す。］；【化２】 [式中、Ｘ₁は独立して水素原子、それぞれ置換基を有し
てもよい、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル
基、アリール基あるいは複素環式基を表わす；n₁は０〜
４の整数を表わす；n₁が２以上の時、Ｘ₁は同一であっ
ても異なってもよい。]；【化３】 [式中、Ｘ₁は式[Ｉ］中のものと同意義である；n₂は０
〜３の整数を表わす；n₂が２以上のときＸ₁は同一であ
っても異なっていてもよい；Ｒ₁は水素原子、ヒドロキ
シル基、アルキル基、アルコキシ基、カルボニルオキシ
基、アラルキル基または複素環式基を表わす；n₃は０〜
５の整数を表わす；n₃が２より大きい時はＲ₁は同一で
あっても異なっていてもよい。Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＮＨ−、−ＮＲ₂−、−ＣＨ₂−、−ＣＨＲ₃−(Ｒ₂、Ｒ₃
はそれぞれ、置換基を有してもよい、アルキル基あるい
はアリール基を表す)、アルキレン基、アリーレン基、
アラルキレン基、アルカンカルボン酸の２価の残基、ア
ルキルエーテルの２価の残基を表す]；【化４】［式中、Ｘ₁およびＲ₁は式［III］中のものと同意義；
ｎ₄は０〜３の整数、ｎ₅は０〜４の整数を示し、ｎ₄お
よびｎ₅が２以上のときはＸ₁、Ｒ₁は同一であっても異
なっていてもよい；Ｗは、アルキルカルボン酸エステル
の２価の残基、アルキルカルボン酸エステルアルキルエ
ーテル（チオエーテルを含む）の２価の残基、アリール
オキシカルボニルエステルの２価の残基、複素環エーテ
ルの２価の残基、アラルキレン基、ジ−（アルキルカル
バモイルアルキル）、アリールカルボン酸エステルの２
価の残基、カルボン酸ヒドラジドの２価の残基を表す；
ｐ、ｑはそれぞれ１以上の整数で、ｐとｑの和は２〜４
である。］。