JPH0545903A

JPH0545903A - 感光体

Info

Publication number: JPH0545903A
Application number: JP20274691A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Ueda; 秀昭植田; Shigeaki Tokutake; 重明徳竹; Keiichi Inagaki; 圭一稲垣; Yuuki Shimada; 有記嶋田
Original assignee: Minolta Co Ltd
Current assignee: Minolta Co Ltd
Priority date: 1991-08-13
Filing date: 1991-08-13
Publication date: 1993-02-26

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】感光体を繰り返し使用した場合に生じる感度
低下、残留電位上昇を防止すること。【構成】下記一般式［Ｉ］で表される電子吸引性化合
物を含有する感光層を有する感光体；例えば

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、少なくとも電荷発生材
料と電荷輸送材料とを含有する感光体に係り、感度、繰
り返し特性、寿命を改善したことを特徴とする感光体に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に電子写真の方式としては、感光体
の感光層表面に帯電、露光を行って静電潜像を形成し、
これを現像剤で現像して可視化させ、この可視像をその
まま直接感光体上に定着させて複写像を得る直接方式、
また感光体上の可視像を紙などの転写紙上に転写し、そ
の転写像を定着させて複写像を得る粉像転写方式あるい
は感光体上の静電潜像を転写紙上に転写し、転写紙上の
静電潜像を現像・定着する潜像転写方式等が知られてい
る。

【０００３】従来においては、このような電子写真に使
用する感光体の感光層を形成する光導電性材料として、
セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系光導電性
材料を用いることが知られている。これらの光導電性材
料は、暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で電荷
の散逸が少ないこと、あるいは光照射によって速やかに
電荷を散逸できることなどの数多くの利点をもっている
反面、次ような各種の欠点を有している。例えば、セレ
ン系感光体では、製造コストが高く、また熱や機械的な
衝撃に弱いため取り扱いに注意を要する。また、硫化カ
ドミウム系感光体では、多湿の環境下で安定した感度が
得られない点や、増感剤として添加した色素がコロナ帯
電による帯電劣化や露光による光退色を生じるため、長
期にわたって安定した特性を与えることができない等で
ある。

【０００４】また、従来においては、ポリビニルカルバ
ゾールをはじめとする各種の有機光導電性ポリマーを感
光層の形成に用いることも検討されてきた。これらのポ
リマーは、前述の無機系光導電性材料に比べて成膜性、
軽量性などの点で優れているが、未だ十分な感度、耐久
性および環境変化による安定性の点で無機系光導電性材
料に比べ劣るという欠点があった。

【０００５】そこで、これらの感光体における上記のよ
うな欠点を解決するため、近年において種々の研究開発
が行われ、感光層における電荷の発生と電荷の輸送とい
う機能を分離させ、アルミニウムや銅等の導電性支持体
上に、電荷発生材料と電荷輸送材料とを含有する機能分
離型の感光体が提案されるようになった。このような機
能分離型の感光体は、一般に塗工によって生産すること
ができ、極めて生産性が高く、製造コストを安価にでき
るとともに、その電荷発生材料として適当な物質を選択
することによって、感光波長域を自由にコントロールで
きる等の利点があるため、近年広く利用されるようにな
った。

【０００６】しかし、このような感光体であっても、繰
り返し使用していると、初期表面電位の低下が生じ、さ
らに残留電位が次第に大きくなり、画像にカブリが生じ
やすくなるという問題が生じる。これは、電荷発生材料
と結着樹脂、電荷輸送材料と結着樹脂の界面状態、エネ
ルギー的なバリアー、あるいは使用材料に含まれる不純
物、さらにはコロナ放電、像露光、イレースランプ光等
による材料劣化、オゾンやＮＯｘ等の酸化性ガス吸着、
それに伴う材料劣化等種々の要因が原因して、感光層中
に多数のトラップが生じるため、発生した電荷は、表面
電荷と結合する前にそのようなトラップに補足されてし
まうためと考えられている。

【０００７】上記のような弊害を防止するために、使用
材料の不純物除去、酸化防止剤添加による組成物劣化の
防止（例えば特開昭５７−１２２４４４号公報）、各種
電子吸引性化合物の添加（例えば特開昭５８−７６４３
号公報、特開昭５８−５４３４６号公報等）等の手段が
試みられているが、長期の繰り返しにおいて満足すべき
特性を有する感光体が得られていないのが現状である。

【０００８】さらに、近年においては、このような感光
体をレーザープリンター等にも用いるようになり、より
高い画像信頼性や繰り返し安定性が要求されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みなされたもので、感度、耐久性に優れ、繰り返し使用
による表面電位の低下、残留電位の上昇が改良された感
光体を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は導電
性基板上に電荷発生材料と電荷輸送材料を含有する感光
層を設けた感光体において、少なくとも一般式［Ｉ］で
表される電子吸引性化合物を含有することを特徴とする
感光体に関する；

【化３】上記一般式［Ｉ］で表される電子吸引性化合物を感光体
に含有させることにより、繰り返し使用による初期表面
電位の低下、残留電位上昇を防止できる。一般式［Ｉ］
中、Ｙ₁はシアノ基、アルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、置
換基を有してもよいアリールオキシカルボニル基（例え
ばフェニルオキシカルボニル基等）、または置換基を有
してもよいアリール基（例えばフェニル、ナフチル基
等）を表す。置換基としては、シアノ基あるいはニトロ
基等の電子吸引性基が好ましい。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｒ₅およびＲ₆はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基等）、ニトロ基、シアノ基、置換基を
有してもよいベンゾイル基、置換基を有してもよいアリ
ールオキシカルボニル基（例えばフェニルオキシカルボ
ニル基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基等）、または

【化４】（式中、Ｙ₂はシアノ基、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
等）、置換基を有してもよいアリールオキシカルボニル
基（例えばフェニルオキシカルボニル基等）、または置
換基を有してもよいアリール基（例えばフェニル、ナフ
チル基等）を表す。置換基としては、シアノ基あるいは
ニトロ基等の電子吸引性基が好ましい）一般式［Ｉ］で
表される電子吸引性化合物としては具体的に以下のもの
が挙げられる。

【００１１】

【化５】

【００１２】

【化６】

【００１３】

【化７】

【００１４】

【化８】

【００１５】上記化合物例中、［２］、［３］、
［４］、［５］、［８］、［１０］、［１１］、［１
４］および［１７］が好ましい。

【００１６】本発明の感光体においては、上記一般式
［Ｉ］で表される電子吸引性化合物とともに下記一般式
［ＩＩ］、［III］または［ＩＶ］で表されるヒンダー
ドフェノール化合物を添加することが好ましい。

【００１７】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【００１８】上記ヒンダードフェノール化合物は、一般
式［Ｉ］で表される電子吸引性化合物および電荷輸送材
料の光劣化、酸化劣化等を有効に防止し、長期繰り返し
使用による残留電位上昇、表面電位低下をより有効に防
止する。一般式[ＩＩ]で表わされるヒンダードフェノー
ル化合物中、Ｘ₁は独立して水素原子、ヒドロキシル
基、アリール基、例えばフェニル基等、複素環残基、例
えばトリアジニルアミノ基あるいはベンゾトリアゾリル
基等、またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基あるいはアルコキ
シ基であり、該Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基はヒドロキシル
基、カルボキシル基、エステル基、アミノ基あるいはフ
ェニル基等を有していてもよい。n₁は０〜４の整数であ
り、n₁が２以上のとき、Ｘ₁は同一であっても異なって
いてもよい。

【００１９】一般式[III]中、Ｘ₁は、一般式［ＩＩ］中
のＸ₁と同意義である。n₂は０〜３の整数を示す。n₂が
２以上のとき、Ｘ₁は同一であっても異なっていてもよ
い。Ｒ₇は水素原子、ヒドロキシル基、Ｃ１〜Ｃ４のア
ルキル基、アルコキシ基、カルボニルオキシ基、ベンジ
ル等のアラルキル基またはピロリル基、チエニル基、ト
リアジニル基、等の複素環基を表わす。n₃は０〜５の整
数を表わし、n₃が２以上のとき、Ｒ₇は同一であっても
異なっていてもよい。Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、
−ＮＲ₈−、−ＣＨ₂−、−ＣＨＲ₉−（Ｒ₈およびＲ₉は
それぞれ置換基を有してもよい、アルキル基あるいはア
リール基を表す）、アルキレン基、アリーレン基、アラ
ルキレン基、アルカンカルボン酸の２価の残基、アルキ
ルエーテルの２価の残基を表す。

【００２０】一般式［ＩＶ］中、Ｘ₁およびＲ₇は式［II
I］中のものと同意義である。ｎ₄は０〜３の整数、ｎ₅
は０〜４の整数を示し、ｎ₄およびｎ₅が２以上のときは
Ｘ₁、Ｒ₇は同一であっても異なっていてもよい；Ｗは、
アルキルカルボン酸エステルの２価の残基、アルキルカ
ルボン酸エステルアルキルエーテル（チオエーテルを含
む）の２価の残基、アリールオキシカルボニルエステル
の２価の残基、複素環エーテルの２価の残基、アラルキ
レン基、ジ−（アルキルカルバモイルアルキル）、アリ
ールカルボン酸エステルの２価の残基、カルボン酸ヒド
ラジドの２価の残基を表す；ｐ、ｑはそれぞれ１以上の
整数で、ｐとｑの和は２〜４である。］

【００２１】一般式[ＩＩ]、[III]または［ＩＶ］で表
わされるヒンダードフェノール化合物としては具体的に
以下のものがあげられる。

【００２２】

【化１２】

【００２３】

【化１３】

【００２４】

【化１４】

【００２５】

【化１５】

【００２６】

【化１６】

【００２７】

【化１７】

【００２８】

【化１８】

【００２９】

【化１９】

【００３０】

【化２０】

【００３１】上記化合物例中、［２５］、［２６］、
［４６］、［５９］および［６１］が好ましい。一般式
［Ｉ］で表される電子吸引性化合物は、以下のように調
製することができる。即ち、

【化２１】 (式中、Ｒ₁〜Ｒ₄、Ｙ₁は式[Ｉ]中に記載のものと同意
義)をトルエン、クロルベンゼン等の溶媒中で、ピリジ
ン等の塩基性触媒を加えて縮合させることにより容易に
合成することができる。

【００３２】本発明が適用される感光体の形態としては
各種の形態のものが知られているが、本発明の感光体は
そのいずれの感光体であってもよい。例えば、図１に示
すように、導電性支持体(１)上に、電荷発生材料(３)と
電荷輸送材料(２)とを結着剤と共に配合させて感光層
(４)を形成した単層型の感光体や、図２に示すように、
導電性支持体(１)上に形成される感光層が、電荷発生材
料(３)を含有する電荷発生層(６)と電荷輸送材料(２)を
含有する電荷輸送層(５)とが順々に積層されてなる機能
分離型の積層感光体や、図３に示すように、導電性支持
体(１)上に形成される感光層が、図２の場合とは逆に、
電荷輸送材料(２)を含有する電荷輸送層(５)と電荷発生
材料(３)を含有する電荷発生層(６)とが順々に積層され
てなる機能分離型の積層感光体であってもよい。

【００３３】また、図４に示すように、感光層(４)の表
面に表面保護層(７)を設けたものや、図５に示すよう
に、導電性支持体(１)と感光層(４)との間に、中間層
(８)を設けたものであってもよい。なお、図５に示すも
ののように、導電性支持体と感光層との間に中間層を設
けると、導電性支持体と感光層との間の接着性や塗工性
を改善できると共に、導電性支持体の保護や、導電性支
持体から感光層への電荷の注入を改善できるようにな
る。また、このような表面保護層や中間層は、前記の機
能分離型の積層感光体に設けることも可能である。本発
明においては導電性支持体上に電荷発生層および電荷輸
送層をこの順に設けた機能分離型感光体が好ましい。

【００３４】まず、本発明に係る感光体として、図１に
示すような単層型感光体を作製する場合について説明す
る。

【００３５】この場合には、電荷発生材料、電荷輸送材
料、一般式［Ｉ］で表される電子吸引性化合物および所
望により一般式［ＩＩ］、［III]あるいは［ＩＶ］で表
されるヒンダードフェノール化合物を樹脂溶液中に分散
させ、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥するように
すればよい。感光層の厚さは３〜３０μｍ、好ましくは
５〜２０μｍになるようにする。

【００３６】このとき電荷輸送材料は一般的に結着樹脂
１重量部に対して０．０１〜２重量部使用されるが、一
般式［Ｉ］で表される電子吸引性化合物は、その電荷輸
送材料に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．
０５〜５重量％使用される。その量が０．０１重量％よ
り少ないと繰り返し使用による残留電位上昇抑制に効果
がなく、１０重量％より多いと、初期表面電位の低下が
生じてしまう。

【００３７】ヒンダードフェノール化合物を添加する場
合は、電荷輸送材料に対して１〜３０重量％、好ましく
は５〜２０重量％である。その量が１重量％より少ない
と、残留電位の上昇抑制に効果がない。その量が３０重
量％より多いと、感度低下を生じてしまう。なお、ヒン
ダードフェノール化合物は、上記電子吸引性化合物の使
用量より多い量で添加される。電荷発生材料の量は少
な過ぎると感度が悪く、多過ぎると帯電性が悪くなった
り、感光層の機械的強度が弱くなったりするため、感光
層中に含有させる割合は、その量が樹脂１重量部に対し
て０.０１〜２重量部、好ましくは０.２〜１.２重量部
の範囲となるようにする。なおポリビニルカルバゾール
等のように、それ自身結着樹脂として使用できる電荷輸
送材料を用いた場合には、電荷発生材料の添加量は、電
荷輸送材料１重量部に対して０.０１〜０.５重量部とな
るようにすることが好ましい。

【００３８】図２に示したような積層型感光体を作製す
るには、導電性支持体上に電荷発生材料を真空蒸着する
か、あるいは、適当な溶媒に溶解せしめて塗布するか、
電荷発生材料を適当な溶剤もしくは必要があれば結着樹
脂を溶解させた溶液中に分散させて作製した塗布液を塗
布乾燥した後、その上に電荷輸送材料および結着樹脂を
含む溶液を塗布乾燥して得られる。このような積層型感
光体の場合、一般式［Ｉ］で表される電子吸引性化合物
は電荷輸送層に含有させることが好ましい。

【００３９】電荷輸送層においては、該層中の電荷輸送
材料の割合は結着樹脂１重量部に対して０.２〜２重量
部、好ましくは、０.３〜１.３重量部であり、一般式
［Ｉ］で表される電子吸引性化合物の添加量は単層型感
光層のところで述べたと同様の理由により、この電荷輸
送材料に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．
０５〜５重量％である。ヒンダードフェノール化合物を
添加する場合は、電荷輸送材料に対して１〜３０重量
％、好ましくは５〜２０重量％である。この場合は、ヒ
ンダードフェノール化合物は、上記電子吸引性化合物の
使用量よりも多く添加される。

【００４０】電荷発生層の厚みは４μm以下、好ましく
は２μm以下がよく、電荷輸送層の厚みは３〜５０μm、
好ましくは５〜３０μmがよい。本発明のヒンダードフ
ェノール化合物は、電荷のトラップを無くするという観
点からは、電荷発生層に添加してもよい。図３に示した
積層型感光体も上記図２の積層型感光体に準じて形成す
ることができる。

【００４１】単層構成（図１）および積層構成（図２、
図３）の感光層形成に使用される電気絶縁性の結着樹脂
としては、電気絶縁性であり、それ自体公知の熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂または光導電性樹脂
等を使用できる。適当な結着樹脂の例は、これに限定さ
れるものではないが、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、イ
オン架橋オレフィン共重合体(アイオノマー)、スチレン
−ブタジエンブロック共重合体、ポリカーボネート、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロースエステル、
ポリイミド、スチロール樹脂等の熱可塑性樹脂;エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、熱
硬化アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂;光硬化性樹脂;ポリ
ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルア
ントラセン、ポリビニルピロール等の光導電性樹脂であ
る。これらは単独で、または組合せて使用することもで
きる。これらの電気絶縁性樹脂は単独で測定して１×１
０¹²Ω・cm以上の体積抵抗を有することが望ましい。

【００４２】感光層形成に使用される電荷発生材料とし
ては、ビスアゾ系顔料、トリアリールメタン系染料、チ
アジン系染料、オキサジン系染料、キサンテン系染料、
シアニン系色素、スチリル系色素、ピリリウム系染料、
アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ペ
リレン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイミダゾ
ール系顔料、インダスロン系顔料、スクアリウム塩系顔
料、アズレン系色素、フタロシアニン系顔料等の有機物
質や、セレン、セレン・テルル、セレン・砒素などのセ
レン合金、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、酸化
亜鉛、アモルファスシリコン等の無機物質が挙げられ
る。これ以外でも、光を吸収し極めて高い確率で電荷担
体を発生する材料であれば、いずれの材料であっても使
用することができる。

【００４３】真空蒸着に適用可能なものとしては、例え
ば無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ア
ルミクロロフタロシアニンなどのフタロシアニン類が挙
げられる。

【００４４】感光層形成に使用される電荷輸送材料とし
てはヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル化
合物、トリフェニルメタン化合物、オキサジアゾール化
合物、カルバゾール化合物、スチルベン化合物、エナミ
ン化合物、オキサゾール化合物、トリフェニルアミン化
合物、テトラフェニルベンジジン化合物、アジン化合物
等色々なものを使用することができる、具体的には、例
えばカルバゾール、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、Ｎ−フェニルカルバゾール、テトラセ
ン、クリセン、ピレン、ペリレン、２−フェニルナフタ
レン、アザピレン、２,３−ベンゾクリセン、３,４−ベ
ンゾピレン、フルオレン、１,２−ベンゾフルオレン、
４−(２−フルオレニルアゾ)レゾルシノール、２−p−
アニソールアミノフルオレン、p−ジエチルアミノアゾ
ベンゼン、カジオン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−p−フェニルア
ゾアニリン、p−(ジメチルアミノ)スチルベン、１、４
−ビス（２−メチルスチリル）ベンゼン、９−(４−ジ
エチルアミノスチリル)アントラセン、２,５−ビス(４
−ジエチルアミノフェニル)−１,３,５−オキサジアゾ
ール、１−フェニル−３−(p−ジエチルアミノスチリ
ル)−５−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、１
−フェニル−３−フェニル−５−ピラゾロン、２−（ｍ
−ナフチル）−３−フェニルオキサゾール、２−(p−ジ
エチルアミノスチリル)−６−ジエチルアミノベンズオ
キサゾール、２−(p−ジエチルアミノスチリル)−６−
ジエチルアミノベンゾチアゾール、ビス(４−ジエチル
アミノ−２−メチルフェニル)フェニルメタン、１,１−
ビス(４−Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ−２−エチルフェニ
ル)ヘプタン、Ｎ,Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−１０−エチルフェノキサジン、Ｎ,Ｎ−ジフェ
ニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノ
チアジン、１,１,２,２,テトラキス−(４−Ｎ,Ｎ−ジエ
チルアミノ−２−エチルフェニル)エタン、p−ジエチル
アミノベンズアルデヒド−Ｎ,Ｎ−ジフェニルヒドラゾ
ン、p−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−Ｎ,Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン、Ｎ−エチルカルバゾール−Ｎ−メ
チル−Ｎ−フェニルヒドラゾン、p−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒド
ラゾン、p−ジエチルアミノベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン、２−メチル
−４−Ｎ,Ｎ−ジフェニルアミノ−β−フェニルスチル
ベン、α−フェニル−４−Ｎ,Ｎ−ジフェニルアミノス
チルベン、１,１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−４,４−ジフェニル−１,３−ブタジエン等が挙げ
られる。これらの輸送物質は単独または２種以上混合し
て用いられる。電荷輸送層にはさらにそれ自体公知の増
感剤、増粘剤、界面活性剤等を添加してもよい。

【００４５】図４に示したように表面保護層を設ける場
合は、その材料としては、アクリル樹脂、ポリアリレー
ト樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹脂等のポリ
マーをそのまま、または酸化スズや酸化インジウム等の
低抵抗化合物を分散させたもの等が適当である。また、
有機プラズマ重合膜を使用することもでき、この有機プ
ラズマ重合膜には、必要に応じて酸素、窒素、ハロゲ
ン、周期律表第III族、第V族の原子を含めることも可能
である。このようにして形成される表面保護層は、その
膜厚が５μｍ以下に形成するようにする。

【００４６】また、図５に示したように中間層を設ける
場合は、その材料としては、ポリイミド、ポリアミド、
ニトロセルロース、ポリビニルブチラール、ポリビニル
アルコール等のポリマーをそのまま、あるいはこれに酸
化スズや酸化インジウム等の低抵抗化合物を分散させた
ものや、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ケイ素等の
蒸着膜が適当であり、その膜厚が１μm以下になるよう
に形成することが望ましい。

【００４７】なお、本発明の感光体に用いられる導電性
支持体としては、銅、アルミニウム、銀、鉄、亜鉛、ニ
ッケル等の金属や合金の箔ないしは板をシート状又はド
ラム状にしたものが使用され、あるいはこれらの金属
を、プラスチックフィルム等に真空蒸着、無電解メッキ
したもの、あるいは導電性ポリマー、酸化インジウム、
酸化錫等の導電性化合物の層を同じく紙あるいはプラス
チックフィルムなどの支持体上に塗布もしくは蒸着によ
って設けられたものが用いられる。以下、実施例を挙げ
て本発明を説明するが、実施例中、特に断らない限り、
「部」は「重量部」を表すものとする。

【００４８】

【実施例】実施例１導電性支持体として、外径８０mm、長さ３５０mmのアル
ミニウムのドラムを用いた。下記の構造式：

【化２２】で示すビスアゾ顔料の０.４５部とポリビニルブチラー
ル樹脂(ＢＸ−１：積水化学工業社製)０.４５部をシク
ロヘキサノン５０部とともにサンドミルにより分散させ
た。得られたビスアゾ化合物の分散物を、アルミドラム
上に乾燥膜厚が０.３g／m²となるように塗布した後、乾
燥させた。

【００４９】このようにして得られた電荷発生層の上に
下記構造式：

【化２３】で示されるジスチリル化合物４０部、ポリカーボネート
樹脂(パンライトＫ−１３００；帝人化成社製)６０部、
電子吸引性化合物［２］０．２部およびジメチルシリコ
ーンオイル（ＫＦ−６９；信越化学社製）０．０１部を
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４００部に溶解させた溶
液を乾燥膜厚が２０μｍとなるようにして塗布、乾燥さ
せた。このようにして２層からなる感光層を有する電子
写真感光体を得た。

【００５０】実施例２〜４実施例１において電荷輸送層に添加した電子吸引性化合
物［２］の代わりに、［３］、［４］および［５］を添
加したこと以外、実施例１と同様に感光体を作製した。

【００５１】実施例５無金属フタロシアニン０.４５部、ポリスチレン樹脂
（分子量４００００）０.４５部を１，１，２−トリク
ロロエタン５０部とともにサンドミルにより分散させ
た。得られたフタロシアニン顔料の分散液をアルミドラ
ム上に、塗布後の膜厚が０.２g／m²となるように塗布し
た後、乾燥させた。このようにして得られた電荷発生層
の上に、下記構造式で表されるヒドラゾン化合物：

【化２４】５０部、ポリカーボネート樹脂(ＰＣ−Ｚ;三菱ガス化学
社製)５０部、ヒンダードフェノール化合物［２２］５
部、電子吸引性化合物［８］０．５部およびフロロシリ
コーンオイル（ＦＬ−１００；信越化学社製）０．１部
をテトラヒドロフラン４００部に溶解した溶液を、乾燥
膜厚が２０μｍとなるように塗布し、乾燥させて電荷輸
送層を形成した。このようにして２層からなる感光層を
有する電子写真感光体を得た。実施例６〜９実施例５において電荷輸送層に使用した電子吸引性化合
物［８］の代わりに、［１０］、［１１］、［１４］お
よび［１７］を使用する以外は実施例５と同様にして感
光体を作製した。

【００５２】実施例１０銅フタロシアニン５０部とテトラニトロ銅フタロシアニ
ン０．２部を９８％濃硫酸５００部に充分撹拌させなが
ら溶解させ、これを水５０００部にあけ、銅フタロシア
ニンとテトラニトロ銅フタロシアニンの光導電性材料組
成物を析出させた後、濾過、水洗し、減圧下１２０⁰Ｃ
で乾燥させた。こうして得られた光導電性組成物１０部
を熱硬化姓アクリル樹脂（アクリディックＡ４０５；大
日本インク社製）２２．５部、メラミン樹脂（スーパー
ベッカミンＪ８２０；大日本インク社製）７．５部、下
記式：

【化２５】で示されるヒドラゾン化合物１５部、電子吸引性化合物
［１９］０．１部およびヒンダードフェノール化合物
［６１］１．５部を、メチルエチルケトンとキシレンを
同量に混合した混合溶剤１００部とともにボールミルポ
ットに入れて４８時間分散し感光性塗液を調整し、この
塗液をアルミニウム基体上に塗布、乾燥して厚さ約１５
μｍの感光層を形成し、感光体を得た。

【００５３】比較例１〜２実施例１において、電子吸引性化合物［２］の添加量を
０部、４部とすること以外は実施例１と同様にして感光
体を作製した。

【００５４】比較例３〜５実施例１において、電子吸引性化合物として下記化合物
を添加すること以外は、実施例１と同様にして感光体を
作製した。比較例３２，４，７−トリニトロフルオレノン［Ａ］比較例４３，５−ジニトロ安息香酸［Ｂ］比較例５４-ニトロ-(β,β-ジシアノビニル)-ベンゼン［Ｃ］

【００５５】得られた感光体を市販の電子写真複写機
(ミノルタカメラ社製；ＥＰ−４７０Ｚ)を用い、−６Ｋ
Ｖでコロナ帯電させた時の初期表面電位Ｖo(Ｖ)、初期
電位を１／２にするために要した露光量Ｅ１／２(lux・
sec)、および暗中に１秒間放置したときの初期表面電位
の低下率ＤＤＲ₁（％）を測定した。結果を表１に示
す。

【００５６】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Ｖ₀（Ｖ）Ｅ_1/2(lux・sec) ＤＤＲ₁（％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例１ −６５００．８３．０実施例２ −６５００．９２．８実施例３ −６５００．９２．９実施例４ −６５００．８２．８実施例５ −６５０１．０３．０実施例６ −６５００．９２．８実施例７ −６６０１．０２．６実施例８ −６５００．９２．９実施例９ −６４０１．２３．３実施例10 ＋６２００．９１２．４ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例１ −６６０１．２２．３比較例２ −６２００．７５．７比較例３ −６４００．８３．８比較例４ −６４００．９３．５比較例５ −６４００．８３．４ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００５７】さらに実施例１〜５および比較例１、３〜
５で得られた感光体について、電子写真複写機（ＥＰ−
４７０Ｚ；ミノルタカメラ社製）で連続コピーを３万枚
繰り返した後、−６ＫＶでコロナ帯電させた時の表面電
位と、イレース光を与えたときの残留電位の変化を測定
した。以上の結果を表２に示す。本発明の感光体は非常
に安定した特性を示すことがわかる。

【００５８】

【表２】

【００５９】

【発明の効果】本発明の感光体は、繰り返し使用におけ
る表面電位の低下、残留電位の上昇が生じず、静電特
性、特に感度、長期繰り返し特性に優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】導電性支持体上に感光層を積層してなる分散
型感光体の該略断面図である。

【図２】導電性支持体上に電荷発生層および電荷輸送
層を積層してなる機能分離型感光体の該略断面図であ
る。

【図３】導電性支持体上に電荷輸送層および電荷発生
層を積層してなる機能分離型感光体の該略断面図であ
る。

【図４】導電性支持体上に感光層および表面保護層を
形成した感光体の模式的断面図である。

【図５】導電性支持体上に中間層および感光層を形成
した感光体の該略断面図である。

【符号の説明】

１基体２電荷輸送材料３電荷発生層４感光層５電荷輸送層６電荷発生層７表面保護層８中間層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者稲垣圭一大阪府大阪市中央区安土町２丁目３番13号大阪国際ビルミノルタカメラ株式会社内 (72)発明者嶋田有記大阪府大阪市中央区安土町２丁目３番13号大阪国際ビルミノルタカメラ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基板上に電荷発生材料と電荷輸送
材料を含有する感光層を設けた感光体において、少なく
とも一般式［Ｉ］で表される電子吸引性化合物を含有す
ることを特徴とする感光体；【化１】［式中、Ｙ₁はシアノ基、アルコキシカルボニル基、置
換基を有してもよいアリールオキシカルボニル基または
置換基を有してもよいアリール基を表す；Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ
₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆はそれぞれ独立して、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、
シアノ基、置換基を有してもよいベンゾイル基、置換基
を有してもよいアリールオキシカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、または【化２】（式中、Ｙ₂はシアノ基、アルコキシカルボニル基、置
換基を有してもよいアリールオキシカルボニル基または
置換基を有してもよいアリール基を表す）を表す。］。