JPH0836268A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 高感度かつ耐久性に優れた感光体を提供す
る。 【構成】 感光層中に下記一般式〔Ｉ〕で表されるアリ
ールアミン系化合物及び下記一般式〔Ｖ〕で表される繰
り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂を含有す
る。 例えば 例えば

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用感光体に関す
る。詳しくは、感度が高く、耐久性が良好な電子写真用
感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用感光体の感光層にはセレン、
硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物質が
広く用いられてきた。しかしながら、セレン、硫化カド
ミウムは毒物として回収が必要であり、セレンは熱によ
り結晶化するため耐熱性に劣り、硫化カドミウム、酸化
亜鉛は耐湿性に劣り、又、酸化亜鉛は耐刷性がないなど
の欠点を有しており、新規な感光体の開発が続けられて
いる。

【０００３】一方、有機系の光導電性物質を電子写真感
光体の感光層に用いる研究が進み、そのいくつかが実用
化された。有機系の光導電性物質は無機系のものに比
し、軽量である、成膜が容易である、感光体の製造が容
易である、種類によっては透明な感光体を製造できる等
の利点を有する。このように多くの利点を有しながら、
有機系の光導電性物質が電子写真感光体として広く用い
られなかったのは、感度及び耐久性の点で問題があるた
めであった。

【０００４】最近は、電荷キャリヤーの発生と移動の機
能を別々の化合物に分担させる、いわゆる積層型（機能
分離型）の感光体が高感度化に有効であることから、開
発の主流となっており、このタイプによる有機系感光体
の実用化も行われている。中でも、アゾ系顔料を電荷キ
ャリアーの発生材料として用いた積層型感光体が可視光
領域に高い感度を有しており、普通紙複写機用の感光体
として実用に供されている。

【０００５】一方、積層型感光体の耐久性を決める主な
要因として物理的な特性が挙げられる。すなわち、トナ
ーによる現像、紙との摩擦、クリーニング部材による摩
擦等の実用上の負荷によって摩耗や表面傷が生じること
が実用上の耐刷性能を決定しているのが現状である。し
かしながら、ポリカーボネート樹脂等のバインダー樹脂
を用いることにより、耐刷性能の優れた積層型感光体が
開発され実用に供されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このように積層型感光
体は感度及び耐久性共に優れており、普通紙複写機用の
感光体として充分な性能を有しているが、この様な感光
体を複写速度の速い、すなわち高速の複写機で使う場
合、感度、耐久性共に不十分な場合が多い。例えば、特
願平５−４９３５７号公報では、感度及び耐久性に優れ
た電子写真感光体についての記載があるが、高速のプロ
セスで用いるためにはより高感度かつ高耐久性の電子写
真感光体が望まれているのが現状である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、高感度か
つ耐久性に優れた電子写真感光体について鋭意研究した
ところ、特定の構造を有する電荷移動材料及び特定の繰
り返し構造単位を有するポリカーボネートを含有する電
子写真感光体が高感度かつ耐久性に優れていることを見
出し本発明に到達した。すなわち、本発明の要旨は、導
電性基体上に、光導電性物質及びバインダー樹脂を含有
する感光層を有する電子写真感光体において、該感光層
中に下記一般式〔Ｉ〕で表されるアリールアミン系化合
物及び下記一般式〔Ｖ〕で表される繰り返し構造単位を
有するポリカーボネート樹脂を含有することを特徴とす
る電子写真感光体に存する。

【０００８】

【化６】 （一般式〔Ｉ〕中、Ｘは、水素原子又は一般式〔II〕

【０００９】

【化７】 で示される基を表し、Ｙは一般式〔III 〕

【００１０】

【化８】 −Ｏ−Ａ¹ −Ｏ− 〔III 〕 又は、一般式〔IV〕

【００１１】

【化９】 −Ａ² −Ｏ−Ａ³ − 〔IV〕

【００１２】で示される基を表し、一般式〔III 〕中、
Ａ¹ は置換基を有していてもよい２価の炭化水素残基を
表し、一般式〔IV〕中、Ａ² およびＡ³ はそれぞれ、置
換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有して
いてもよいアリーレン基、又は置換基を有していてもよ
いアルキレン基と置換基を有していてもよいアリーレン
基が結合した基を表し、Ａ² とＡ³ は互いに同一でも異
なっていてもよく、Ａｒ ¹ およびＡｒ² は、それぞれ、
置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有して
いてもよいアリール基、または置換基を有していてもよ
い複素環基を表し、これらは互いに同一でも異なってい
てもよく；Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ、水
素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアル
キル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、又は
置換アミノ基を表し、これらは互いに同一でも異なって
いてもよく；Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰
は、それぞれ、水素原子、置換基を有していてもよいア
ルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は
置換基を有していてもよい複素環基を表し、これらは互
いに同一でも異なっていてもよく、もしくはＲ⁶ と
Ｒ⁷ 、Ｒ⁹ とＲ¹⁰は縮合して炭素環基又は複素環基を形
成していてもよく、但し、Ｒ⁶ とＲ⁷ からなる対、Ｒ⁹
とＲ¹⁰とからなる対は、各対のどちらか一方が水素原子
またはアルキル基の時は、もう一方は、アリール基、又
は複素環基である。）

【００１３】

【化１０】

【００１４】（一般式〔Ｖ〕中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ
¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、それぞれ独立し
て、水素原子、アルキル基、またはハロゲン原子を表
し、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は、それぞれ独立して、水素原子、
アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ¹⁹とＲ²⁰は連結
して環を形成していてもよく、連結する炭素原子ととも
にカルボニル基を形成していてもよい。但し、Ｒ¹¹、Ｒ
¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸の中の少
なくとも１つが低級アルキル基である繰り返し構造単位
が９０ｍｏｌ％以下であり、かつ、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰の中
の少なくとも１つがアリール基である繰り返し構造単位
が３０ｍｏｌ％以下である。） 更には、導電性基体上に電荷移動材料として前記一般式
〔Ｉ〕で示されるアリールアミン系化合物を含有し、電
荷発生材料としてアゾ系顔料を含有する感光層を有する
ことを特徴とする電子写真感光体に存する。

【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
電子写真感光体は、感光層中に前記一般式〔Ｉ〕で表さ
れるアリールアミン系電荷移動材料及び前記一般式
〔Ｖ〕で表される繰り返し構造単位を１種または２種以
上有するポリカーボネート樹脂を含有する。前記一般式
〔Ｉ〕において、Ｘは水素原子又は一般式〔II〕

【００１６】

【化１１】

【００１７】で示される基を表わす。Ｙは一般式〔III
〕

【００１８】

【化１２】 −Ｏ−Ａ¹ −Ｏ− 〔III 〕 又は、一般式〔IV〕

【００１９】

【化１３】 −Ａ² −Ｏ−Ａ³ − 〔IV〕

【００２０】で示される基を表わす。一般式〔III 〕
中、Ａ¹ は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等
のアルキレン基；フェニレン基、ビフェニレン基、ナフ
チレン基等のアリーレン基；キシリレン基等のアルキレ
ン基とアリーレン基が結合した基；シクロヘキシレン基
等のシクロアルキレン基；ビニレン基等の２価の炭化水
素残基を表し、特にアルキレン基、アリーレン基、又は
アルキレン基とアリーレン基が結合した基が好ましい。
一般式〔IV〕中、Ａ² およびＡ³ は、それぞれ、アルキ
レン基、アリーレン基、又はアルキレン基とアリーレン
基が結合した基を表し、Ａ² とＡ³ は互いに同一でも異
なっていてもよく、これらＡ¹ 、Ａ² およびＡ³ の基は
ハロゲン原子、水酸基、飽和或は不飽和の炭化水素基
（アルキル基、アリール基等）、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基
などの置換基を有していてもよい。

【００２１】Ａｒ¹ およびＡｒ² は、それぞれ、メチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル
基、ナフチル基、アントラセニル基等のアリール基；ピ
ロリル基、チオフェニル基、フリル基、カルバゾリル基
等の複素環基を表し、これらは互いに同一でも異なって
いてもよく、アリール基または芳香族複素環基が好まし
く、特にフェニル基が好ましい。これらのアルキル基、
アリール基、及び複素環基は置換基を有していてもよ
く、置換基としては、水酸基；塩素原子、臭素原子、よ
う素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アリ
ル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等
のアラルキル基；フェノキシ基、トリロキシ基等のアリ
ールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基
などのアリールアルコキシ基；フェニル基、ナフチル基
等のアリール基；スチリル基、ナフチルビニル基等のア
リールビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基
等のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフ
チルアミノ基等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミ
ノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ
基；ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基等のジ複
素環アミノ基；ジアリルアミノ基、又、上記のアミノ基
の置換基を組み合わせたジ置換アミノ基等があげられ
る。

【００２２】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、それぞ
れ、水素原子；塩素原子、臭素原子、よう素原子等のハ
ロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基等のアル
キル基；メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基等
のアルコキシ基；ジメチルアミノ基等のジアルキルアミ
ノ基、ジフェニルアミノ基等のジアリールアミノ基、ジ
ベンジルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジピリジ
ルアミノ基等のジ複素環アミノ基、ジアリルアミノ基、
又、上記のアミノ基の置換基を組み合わせたジ置換アミ
ノ基等の置換アミノ基を表し、これらは互いに同一でも
異なっていてもよく、特に、水素原子、メチル基、メト
キシ基が好ましい。これらのアルキル基、アルコキシ基
は、置換基を有していてもよく、置換基としては、水酸
基；塩素原子、臭素原子、よう素原子等のハロゲン原
子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基等のアルコキシ基；アリル基；ベンジル基、ナフ
チルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェノ
キシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基；ベンジル
オキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルコキ
シ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；スチリ
ル基、ナフチルビニル基等のアリールビニル基；ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ
基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基等のジア
リールアミノ基；ジベンジルアミノ基、ジフェネチルア
ミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジピリジルアミノ
基、ジチエニルアミノ基等のジ複素環アミノ基；ジアリ
ルアミノ基、又、上記のアミノ基の置換基を組み合わせ
たジ置換アミノ基等があげられる。

【００２３】Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰
は、それぞれ、水素原子；メチル基、エチル基、プロピ
ル基等のアルキル基；フェニル基、ナフチル基、アント
ラセニル基等のアリール基；ピロリル基、チオフェニル
基、フリル基、カルバゾリル基等の複素環基を表し、こ
れらは互いに同一でも異なっていてもよい。複素環基は
特に芳香族性をもつ複素環基が好ましい。これらのアル
キル基、アリール基および複素環基は置換基を有してい
てもよく、置換基としては、水酸基；塩素原子、臭素原
子、よう素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル
基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキ
シ基；アリル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェ
ネチル基等のアラルキル基；フェノキシ基、トリロキシ
基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチ
ルオキシ基などのアリールアルコキシ基；フェニル基、
ナフチル基等のアリール基；スチリル基、ナフチルビニ
ル基等のアリールビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基等のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ
基、ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基；ジベ
ンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキ
ルアミノ基；ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基
等のジ複素環アミノ基；ジアリルアミノ基、又、上記の
アミノ基の置換基を組み合わせたジ置換アミノ基等があ
げられる。

【００２４】また、Ｒ⁶ とＲ⁷ 、Ｒ⁹ とＲ¹⁰は縮合し
て、単結合、メチレン基、エチレン基、カルボニル基、
ビニリデン基、エチレニレン基等を介した炭素環基；酸
素原子、硫黄原子、窒素原子等を含む複素環基を形成し
ていてもよく、更にそれらの環は置換基を有していても
よく、置換基としては、塩素原子、臭素原子、よう素原
子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル
基、ナフチル基、アントラセニル基等のアリール基；シ
アノ基；アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル；ニトロ基等があげられる。但し、Ｒ⁶ とＲ⁷ か
らなる対、Ｒ⁹ とＲ¹⁰とからなる対は、各対のどちらか
一方が水素原子またはアルキル基の時、もう一方は、ア
リール基または複素環基である。

【００２５】前記一般式〔Ｉ〕中のＹが前記一般式〔II
I 〕で示される基の場合、Ｒ⁵ 、Ｒ ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ
⁹ およびＲ¹⁰は、それぞれ、水素原子、置換基を有して
いてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリ
ール基、又は置換基を有していてもよい複素環基を表
し、これらは互いに同一でも異なっていてもよく、但
し、Ｒ⁶ とＲ⁷ からなる対、Ｒ⁹ とＲ¹⁰とからなる対
は、各対のどちらか一方が水素原子またはアルキル基の
時は、対のもう一方は、アリール基、又は複素環基であ
り、もしくはＲ⁶ とＲ⁷ 、Ｒ⁹ とＲ¹⁰は下記一般式
〔Ｉ' 〕〔II' 〕において点線で示した如く縮合した炭
素環基又は複素環基を形成していてもよく、更にそれら
の環は置換基を有してもよく、（１）Ｘが水素原子であ
るときは、Ｒ⁶ とＲ⁷ は縮合して炭素環基または複素環
基を形成し、（２）Ｘが一般式〔II〕で示される基であ
るときは、Ｒ⁶ とＲ⁷からなる対、Ｒ⁹ とＲ¹⁰とからな
る対の少なくとも一方の対は縮合して炭素環基または複
素環基を形成することは好ましい。

【００２６】

【化１４】

【００２７】以下に一般式〔Ｉ〕で表されるアリールア
ミン系化合物について、その代表例を挙げるが、これら
代表例は例示の為に示されるのであって本発明に用いる
アリールアミン系化合物は、これら代表例に限定される
ものではない。

【００２８】

【化１５】

【００２９】

【化１６】

【００３０】

【化１７】

【００３１】

【化１８】

【００３２】

【化１９】

【００３３】

【化２０】

【００３４】

【化２１】

【００３５】

【化２２】

【００３６】

【化２３】

【００３７】

【化２４】

【００３８】

【化２５】

【００３９】

【化２６】

【００４０】

【化２７】

【００４１】本発明では、一般式〔Ｖ〕で表される繰り
返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂を用いる。
前記一般式〔Ｖ〕において、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、およびＲ¹⁸は、それぞれ独立して、
水素原子；メチル基、エチル基、イソプロピル基等の低
級アルキル基；または、塩素、臭素等のハロゲン原子を
表す。これらのうち、水素原子、メチル基、塩素原子の
いずれかとすることが好ましい。特に、水素原子、メチ
ル基の場合が好ましい。但し、少なくとも１つが低級ア
ルキル基、またはハロゲン原子である繰り返し構造単位
の総和は９０ｍｏｌ％以下、好ましくは８０ｍｏｌ％以
下であり、さらに好ましくは、７０ｍｏｌ％以下であ
る。

【００４２】Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は、それぞれ独立して、水
素原子；または、メチル基、エチル基、イソプロピル基
等の低級アルキル基を表し、またＲ¹⁹およびＲ²⁰は連結
してシクロヘキサン等の環を形成してもよく、連結する
炭素原子とともにカルボニル基を形成していてもよい。
これらのうち、水素原子、メチル基、連結してシクロヘ
キサン環を形成する場合、および連結する炭素原子とと
もにカルボニル基を形成する場合が好ましい。特に、メ
チル基、連結してシクロヘキサン環を形成する場合が好
ましい。但し、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰の中の少なくとも１つが
アリール基である繰り返し構造単位が３０ｍｏｌ％以下
である。

【００４３】また、前記一般式〔Ｖ〕において、Ｒ¹¹、
Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ ¹⁷、およびＲ¹⁸が全
て水素原子であり、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰がメチル基である単
一の繰り返し構造単位からなるポリカーボネートは、感
光体としての特性の点では優れるものの塗布液の安定性
が悪く、生産上の問題が発生する傾向にあるのでＲ¹¹〜
Ｒ¹⁸がすべて水素で、Ｒ¹⁹とＲ²⁰が低級アルキル基であ
る構造単位は８０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。
以下に本発明に用いるポリカーボネート樹脂の繰り返し
単位の具体例を示す。

【００４４】

【化２８】

【００４５】

【化２９】

【００４６】

【化３０】

【００４７】

【化３１】

【００４８】

【化３２】

【００４９】本発明の電子写真感光体は、前記一般式
〔Ｉ〕で表されるアリールアミン系化合物を１種または
２種以上および前記一般式〔Ｖ〕で表される繰り返し構
造単位を１種または２種以上有するポリカーボネート樹
脂を含有する感光層を有する。前記一般式〔Ｉ〕で表さ
れるアリールアミン系化合物を前記一般式〔Ｖ〕で表さ
れる繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂と
ともに電荷移動媒体として用いた場合には高感度で耐久
性に優れた感光体を与える。

【００５０】電子写真感光体の感光層の形態としては種
々のものが知られているが、本発明の電子写真感光体の
感光層としてはそのいずれであってもよい。例えば、本
発明のポリカーボネート樹脂中に本発明のアリールアミ
ン系化合物と必要に応じ増感剤となる色素や電子吸引性
化合物を添加した感光層、光を吸収すると極めて高い効
率で電荷キャリアーを発生する電荷発生材料（光導電性
粒子）と本発明のアリールアミン系化合物を本発明のポ
リカーボネート樹脂中に添加した感光層、本発明のアリ
ールアミン系化合物と本発明のポリカーボネート樹脂か
らなる電荷移動層と、光を吸収すると極めて高い効率で
電荷キャリアーを発生する電荷発生材料からなる或はこ
れとバインダー樹脂とからなる電荷発生層を積層した感
光層等があげられる。

【００５１】本発明の電子写真感光体は常法に従って本
発明のポリカーボネート樹脂を単独で、あるいはバイン
ダー樹脂として優れた性能を有する公知のポリマーと混
合して本発明のアリールアミン系化合物と共に適当な溶
剤中に溶解し、必要に応じ優れた性能を有する電荷移動
材料や電子吸引性化合物、あるいは、可塑剤、顔料その
他の添加剤を添加して得られる塗布液を導電性支持体上
に塗布、乾燥することにより製造することができる。電
荷発生層と電荷発生層の２層からなる感光層の場合は、
電荷発生層の上に上記塗布液を塗布するか、上記塗布液
を塗布して得られる電荷移動層の上に電荷発生層を形成
させることにより製造することができる。

【００５２】バインダー樹脂としては、スチレン、酢酸
ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、ブタジエン等のビニル化合物の重合体及び
共重合体、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルプロピオナール等の樹脂及びその共重合
体、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、
ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース
エステル、セルロースエーテル、フェノキシ樹脂、けい
素樹脂、エポキシ樹脂等の本発明のアリールアミン系化
合物及び電荷移動材料と相溶性のある各種ポリマーが挙
げられる。上述の各種バインダー樹脂の使用量は本発明
のポリカーボネートに対し、５０重量部以下が好まし
い。

【００５３】電荷移動材料として、本発明の一般式
〔Ｉ〕で表されるアリールアミン系化合物以外の化合物
を併用することができ、例えば、カルバゾール、インド
ール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、オキ
サジアゾール、ピラゾリン、チアジアゾール等の複素環
化合物、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン誘導体、スチ
ルベン誘導体、或はこれらの化合物からなる基を主鎖も
しくは側鎖に有する重合体などの電子供与性物質が挙げ
られる。これらの内、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン
誘導体、スチルベン誘導体の中から選択されるものが好
ましい。上述の電荷移動材料の使用量は本発明のアリー
ルアミン系化合物１００重量部に対し、通常２００重量
部以下で使用される。特には１００重量部以下が好まし
い。

【００５４】電子吸引性化合物としては、テトラシアノ
キノジメタン、ジシアノキノジイミン、ジシアノビニル
基を有する芳香族エステル類等のシアノ化合物；２，
４，６ートリニトロフルオレノン等のニトロ化合物；ペ
リレン等の縮合多環芳香族化合物；ジフェノキノン誘導
体；キノン類；アルデヒド類；ケトン類；エステル類；
酸無水物；フタリド類；置換及び無置換サリチル酸の金
属錯体；置換及び無置換サリチル酸の金属塩；芳香族カ
ルボン酸の金属錯体；芳香族カルボン酸の金属塩が挙げ
られる。好ましくは、シアノ化合物、ニトロ化合物、縮
合多環芳香族化合物、ジフェノキノン誘導体、置換及び
無置換サリチル酸の金属錯体、置換及び無置換サリチル
酸の金属塩、芳香族カルボン酸の金属錯体、芳香族カル
ボン酸の金属塩を用いるのがよい。

【００５５】電荷移動層の膜厚は通常、１０μｍ〜５０
μｍ、好ましくは１５μｍ〜４５μｍの範囲で使用され
る。本発明の感光体に用いる電荷発生層は、有機系電荷
発生材料を、バインダーとして優れた性能を有する公知
のポリマーや必要に応じて電子吸引性化合物を溶媒に溶
解乃至分散させて得られる塗布液を塗布乾燥することに
より製造することが出来る。

【００５６】電荷発生層に用いられるバインダーは、上
記電荷移動層に用いられるものと同じものが挙げられ
る。上記電荷発生層に使用される有機系電荷発生材料と
しては、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ
系顔料、テトラキスアゾ系顔料等のアゾ系顔料；オキシ
チタニウムフタロシアニン、ジハロゲノスズフタロシア
ニン等のフタロシアニン系顔料；ペリノン系顔料、チオ
インジゴ、キナクリドン、ペリレン系顔料、キノン系顔
料、シアニン系顔料、ベンズイミダゾール顔料、トリフ
ェニルメタン染料、チアジン染料、キノン染料、シアニ
ン染料、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、ベンゾピリ
リウム塩、スクエアリリウム塩等電荷発生材料の機能を
有するもののうちいずれを用いてもよい。これらのうち
アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料が好ましい。中で
も、アゾ系顔料が好ましい。

【００５７】電荷発生層の膜厚は、通常０．０５〜５μ
ｍ、好ましくは０．１〜１μｍの範囲に形成する。電荷
発生層、電荷移動層の塗布方法は、浸漬塗布法、スパイ
ラル塗布法、スプレー塗布法、バーコート法等のうちど
れを用いてもよい。

【００５８】塗布液調整用の溶剤としては、テトラヒド
ロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエ
タン、アニソール等のエーテル類；メチルエチルケト
ン、２，４−ペンタンジオン、シクロヘキサノン等のケ
トン類；４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２、ア
セト酢酸メチル等のエーテルケトン類；トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチル
スルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；酢酸エチル、
蟻酸メチル、マロン酸ジメチル等のエステル類；３−メ
トキシブチルアセテート、プロピレングリコールメチル
エーテルアセテート、メチルセロソルブアセテート等の
エーテルエステル類；ジクロロエタン、クロロホルム等
の塩素化炭化水素などの溶剤が挙げられる。勿論これら
の中から１種または２種以上選択し、バインダーを溶解
するような組合せの混合溶媒を用いてもよい。好ましく
は、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、２，４
−ペンタンジオン、アニソール、トルエン、シクロヘキ
サノン、マロン酸ジメチル、メチルセルソルブアセテー
ト、３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコ
ールメチルエーテルアセテート、アセト酢酸メチル、
１，２−ジメトキシエタン、４−メトキシ−４−メチル
ペンタノン−２の中から選択するのが望ましい。

【００５９】更に、本発明の電子写真用感光体の感光層
は成膜性、可とう性、塗布性、機械的強度を向上させる
ために周知の可塑剤、レベリング剤を含有していてもよ
い。また、帯電プロセスにおいて発生するオゾン、露光
に対する安定性を向上させるために酸化防止剤、紫外線
吸収剤、例えばフェノール系化合物、アミン系化合物そ
の他の添加剤を含んでいてもよい。フェノール系化合物
としては、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシト
ルエン（ＢＨＴ）、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０（チバガ
イギー社製）、Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６（チバガイギ
ー社製）等が挙げられる。アミン系化合物としては、ト
リベンジルアミン、ジベンジルアニリン、Ｓａｎｏｌ
ＬＳ１１１４（三共社製）、Ｓａｎｏｌ ＬＳ４４０
（三共社製）等が挙げられる。

【００６０】このようにして形成される感光体にはま
た、必要に応じ、接着層、中間層、透明絶縁層、オーバ
ーコート層等を有していてもよいことはいうまでもな
い。感光層が形成される導電性基体としては周知の電子
写真感光体に採用されているものがいずれも使用でき
る。具体的には例えばアルミニウム、ステンレス、銅等
の金属ドラム、シートあるいはこれらの金属箔のラミネ
ート物、蒸着等により表面に金属等の導電性層を設けた
ポリエステルフィルムが挙げられる。更に、金属粉末、
カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子電解質等の導電性
物質を適当なバインダーとともに塗布して導電処理した
プラスチックフィルム、プラスチックドラム、紙、紙管
等が挙げられる。また、金属粉末、カーボンブラック、
炭素繊維等の導電性物質を含有し、導電性となったプラ
スチックのシートやドラムが挙げられる。中でもアルミ
ニウム等の金属のエンドレスパイプ、表面に金属等の導
電性層を設けたポリエステルフィルムが好ましい。

【００６１】

【実施例】本発明を以下の実施例および比較例により更
に具体的に説明するが本発明はその要旨を越えない限
り、以下の実施例によって限定されるものではない。な
お、以下の実施例中「部」とあるは「重量部」を示す。

【００６２】［実施例１］下記構造を有するアゾ化合物
１０部を１５０部の４−メトキシ−４−メチルペンタノ
ン−２に加え、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理
を行った。

【００６３】

【化３３】

【００６４】ここで得られた顔料分散液をポリビニルブ
チラール（電気化学工業（株）製、商品名＃６０００−
Ｃ）の５％ジメトキシエタン溶液１００部及びフェノキ
シ樹脂（ユニオンカーバイト社製、商品名ＰＫＨＨ）の
５％ジメトキシエタン溶液１００部の混合液に加え、最
終的に固形分濃度４．０％の分散液を作製した。上記分
散液に、表面が鏡面仕上げされた外径８０ｍｍ、長さ３
４８ｍｍ、肉厚１．０ｍｍのアルミシリンダーを浸漬塗
布しその乾燥膜厚が０．４ｇ／ｍ² （約０．４μｍ）と
なるように電荷発生層を設けた。この電荷発生層を設け
たアルミシリンダー上に、前記化合物Ｎｏ．Ａ−１５の
構造式で表されるアリールアミン化合物１１０部と下記
構造を有するシアノ化合物０．５部と

【００６５】

【化３４】 ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（Ｂ
ＨＴ）８部

【００６６】

【化３５】

【００６７】及び次に示す繰り返し構造を有するポリカ
ーボネート樹脂１００部をジオキサン、テトラヒドロフ
ランの混合溶媒に溶解させた液を浸漬塗布することによ
り、乾燥後の膜厚が３５μｍとなるように電荷移動層を
設け、感光体を得た。

【００６８】

【化３６】

【００６９】［実施例２］次に示す２つの繰り返し構造
を有するポリカーボネート樹脂（モノマーモル比７：
３）を電荷移動層に用いる以外は実施例１と同様にし
て、感光体を得た。

【００７０】

【化３７】

【００７１】［実施例３］モノマーモル比が４：６であ
る以外は、実施例２で用いたと同じ２つの繰り返し構造
を有するポリカーボネート樹脂を電荷移動層に用い、実
施例１と同様にして、感光体を得た。

【００７２】〔比較例１〕次に示す繰り返し構造を有す
るポリカーボネート樹脂を電荷移動層に用いる以外は実
施例１と同様にして、感光体を得た。

【００７３】

【化３８】

【００７４】［比較例２］次に示す２つの繰り返し構造
を有するポリカーボネート樹脂（モノマーモル比１：
１）を電荷移動層に用いる以外は実施例１と同様にし
て、感光体を得た。

【００７５】

【化３９】

【００７６】［比較例３］次に示す３つの繰り返し構造
を有するポリカーボネート樹脂（モノマーモル比１：
４：５）を電荷移動層に用いる以外は実施例１と同様に
して、感光体を得た。

【００７７】

【化４０】

【００７８】これらの感光体の性能評価を行った。ま
ず、市販の複写機（シャープ（株）製ＳＦ９４００）か
ら現像槽を外し像露光を行わない条件に設定した。次に
これらの感光体を上記複写機に装着し、２５℃５０％Ｒ
Ｈの環境下で現像位置で表面電位計（ＭＯＮＲＯＥ Ｅ
ＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ，ＩＮＣ．製ＭＯＤＥＬ２４４）
を用いて表面電位の測定を行いながら、表面電位を７０
０Ｖに設定し、その後像露光を行いながら半減露光量及
び残留電位を測定した。測定結果を表１に示す。

【００７９】表１の結果より明かな通り、実施例１〜３
の感光体は比較例１〜３の感光体に比べ、半減露光量及
び残留電位が小さく、良好な電気特性であることがわか
る。表１の結果から、前記一般式〔Ｖ〕におけるＲ¹²及
びＲ¹⁶またはＲ¹⁴及びＲ¹⁸がメチル基である繰り返し構
造のみを有するポリカーボネートの場合（比較例１）及
び前記一般式〔Ｖ〕におけるＲ¹⁹またはＲ²⁰がフェニル
基のようなかさ高い置換基である繰り返し構造を有する
ポリカーボネートの場合（比較例２、３）には半減露光
量が大きく、低感度になるものと考えられる。

【００８０】

【表１】

【００８１】次ぎに、これらの感光体を市販の複写機
（シャープ製ＳＦ９４００）に装着し、１０万枚のコピ
ーテストを行った。この時の膜厚変化を表２に示す。表
２の結果から明かなように実施例１の感光体は、比較例
１、２の感光体に比べ、膜減りにおいて遜色なく、膜減
りによる電子写真特性の変化も少なかった。さらに、実
施例１の感光体は、１０万枚のコピー後においても良好
な画像を与えた。また、比較例３の感光体に比べては膜
減りは小さい結果であった。

【００８２】

【表２】

【００８３】すなわち、表１、２の結果より、本発明の
感光体は、高感度であり、それゆえに膜減りにより感度
が低下した場合にも感度の優位性を維持できるため、耐
刷性に優れていることが判明した。したがって、本発明
の感光体は非常に優れた性能を有していることがわかっ
た。

【００８４】

【発明の効果】特定の構造を有するアリールアミン系化
合物及び特定の構造を有するポリカーボネートから成る
本発明の積層型感光体は感度が高く、耐久性が良好であ
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基体上に、光導電性物質及びバイ
   ンダー樹脂を含有する感光層を有する電子写真感光体に
   おいて、該感光層中に下記一般式〔Ｉ〕で表されるアリ
   ールアミン系化合物及び下記一般式〔Ｖ〕で表される繰
   り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂を含有す
   ることを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 （一般式〔Ｉ〕中、Ｘは、水素原子又は一般式〔II〕 【化２】 で示される基を表し、Ｙは一般式〔III 〕 【化３】 −Ｏ−Ａ¹ −Ｏ− 〔III 〕 又は、一般式〔IV〕 【化４】 −Ａ² −Ｏ−Ａ³ − 〔IV〕 で示される基を表し、一般式〔III 〕中、Ａ¹ は置換基
   を有していてもよい２価の炭化水素残基を表し、一般式
   〔IV〕中、Ａ² およびＡ³ はそれぞれ、置換基を有して
   いてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいア
   リーレン基、又は置換基を有していてもよいアルキレン
   基と置換基を有していてもよいアリーレン基が結合した
   基を表し、Ａ² とＡ³ は互いに同一でも異なっていても
   よく、Ａｒ ¹ およびＡｒ² は、それぞれ、置換基を有し
   ていてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいア
   リール基、または置換基を有していてもよい複素環基を
   表し、これらは互いに同一でも異なっていてもよく；Ｒ
   ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ、水素原子、ハロ
   ゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換
   基を有していてもよいアルコキシ基、又は置換アミノ基
   を表し、これらは互いに同一でも異なっていてもよく；
   Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は、それぞ
   れ、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、
   置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有
   していてもよい複素環基を表し、これらは互いに同一で
   も異なっていてもよく、もしくはＲ⁶ とＲ⁷ 、Ｒ⁹ とＲ
   ¹⁰は縮合して炭素環基又は複素環基を形成していてもよ
   く、但し、Ｒ⁶ とＲ⁷ からなる対、Ｒ⁹ とＲ¹⁰とからな
   る対は、各対のどちらか一方が水素原子またはアルキル
   基の時は、もう一方は、アリール基、又は複素環基であ
   る。） 【化５】 （一般式〔Ｖ〕中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ
   ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、それぞれ独立して、水素原子、
   アルキル基、またはハロゲン原子を表し、Ｒ¹⁹およびＲ
   ²⁰は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基または
   アリール基を表し、Ｒ¹⁹とＲ²⁰は連結して環を形成して
   いてもよく、連結する炭素原子とともにカルボニル基を
   形成していてもよい。但し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、
   Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸の中の少なくとも１つが低
   級アルキル基である繰り返し構造単位が９０ｍｏｌ％以
   下であり、かつ、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰の中の少なくとも１つ
   がアリール基である繰り返し構造単位が３０ｍｏｌ％以
   下である。）
2. 【請求項２】 該一般式〔Ｖ〕で表されるポリカーボネ
   ート樹脂が、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ
   ¹⁷及びＲ¹⁸がすべて水素で、Ｒ¹⁹とＲ²⁰が低級アルキル
   基である構造単位を８０ｍｏｌ％以下有することを特徴
   とする請求項１記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 感光層にアゾ系顔料を含有させることを
   特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記一般式〔Ｉ〕中のＹが前記一般式
   〔III 〕で示される基であることを特徴とする請求項１
   又は請求項２に記載の電子写真感光体。