JPS6140106B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用感光体に関するものであ
る。詳しくは有機系の光導電性物質を含有する感
光層を有する高感度の電子写真感光体に関するも
のである。 従来、電子写真用感光体の感光層にはセレン、
硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性
物質が広く用いられていた。近年、有機系の光導
電性物質を電子写真感光体の感光層に用いる研究
が進み、そのいくつかが実用化された。有機系の
光導電性物質は無機系のものに比し、軽量であ
る、成膜が容易である、感光体の製造が容易であ
る、種類によつては透明な感光体を製造できる等
の利点を有する。 有機系光導電性物質としてはポリビニルカルバ
ゾールをはじめとする光導電性ポリマーに関する
研究が多くなされてきたが、これらのポリマーは
必ずしも皮膜性、可とう性、接着性などが十分で
はなく、薄いフイルムにした場合ヒビ割れたり基
材から剥離したりしがちである。これらの欠点を
改良するために可塑剤、バインダーなどが添加さ
れるが、これにより感度が低下したり、残留電位
が増大するなどの別の問題が生じやすいため、実
用的な感光体を得るのは極めて困難であつた。 一方、有機系の低分子光導電性化合物は、バイ
ンダーとして皮膜性、可とう性、接着性などのす
ぐれたポリマーを選択することができるので容易
に機械的特性の優れた感光体を得ることができる
が高感度な感光体を作るのに適した化合物を見出
すことが困難であつた。 そこで本発明者らは、高感度及び高耐久性の電
子写真用感光体を提供する有機系の低分子光導電
性化合物について鋭意研究したところ、特定のヒ
ドラゾン化合物が好適であることを見出し本発明
に到達した。 すなわち、本発明の要旨とするところは、一般
式（） （式中、R¹及びR²は置換基を有していてもよ
いアルキル基、アラルキル基、もしくはアリール
基を示し、ｎは１または２の数を示し、ｎが１の
ときＡは置換基を有していてもよいナフタリン、
アントラセン、ピレン、アセナフテン、アセナフ
チレン、アズレン及びフルオレンから選ばれる１
価の芳香族多環式炭化水素基を示し、ｎが２のと
きＡは置換基を有していてもよい２価のベンゼン
またはナフタリン、アントラセン、ピレン、アセ
ナフテン、アセナフチレン、アズレン及びフルオ
レンから選ばれる２価の多環式炭化水素基を示
す）で表わされるヒドラゾン化合物を含有する感
光層を有することを特徴とする電子写真用感光体
に存する。 以下本発明を詳細に説明するに、本発明電子写
真用感光体は感光層中に前記一般式（）で表わ
されるヒドラゾン化合物を含有する。 前記一般式（）において、R¹及びR²はメチ
ル基、エチル基、直鎖状ないしは分枝状のプロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基のよう
なアルキル基；ベンジル基、フエネチル基、ベン
ズヒドリル基、ナフチルメチル基等のアラルキル
基；フエニル基、ナフチル基、アントリル基、ピ
レニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基等
のアリール基である。これらの中でとくに好まし
いのはフエニル基である。前記のアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基は置換基を有していても
よく、置換基としてはメチル基、エチル基等のア
ルキル基；塩素原子、臭素原子等のハロゲン原
子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；
フエノキシ基等のアリールオキシ基；ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基；メチル
チオ基、エチルチオ基等のアルキルチオ基等が挙
げられる。 前記一般式（）において、ｎが１のときＡは
１価の芳香族多環式炭化水素基を示し、ナフタリ
ン、アントラセン、ピレン、アセナフテン、アセ
ナフチレン、アズレン、フルオレンから選ばれ
る。また、ｎが２のときＡは２価のベンゼン、ま
たは、前記芳香族多環式炭化水素基の２価基を示
す。これらのベンゼンまたは多環式炭化水素基は
置換基を有していてもよく置換基としては、前記
アルキル基、アラルキル基及びアリール基の置換
基として例示されたものが挙げられる。 なお、前記一般式（）においてｎはＡが１価
の基の場合には１を、２価の基のときは２を表わ
す。 前記一般式（）で表わされるヒドラゾン化合
物は公知の方法により容易に製造することができ
る。 例えば、一般式（） （式中、R¹及びR²は一般式（）におけると
同一の意義を有する）で表わされるヒドラジン又
はその鉱酸塩と一般式（） （OHC）−_oＡ …（） （式中、ｎ及びＡは一般式（）におけると同
一の意義を有する）で表わされるアルデヒドとを
常法により溶媒中で反応させることにより得るこ
とができる。溶媒としてはメタノール、エタノー
ル等のアルコール類や酢酸などがよく用いられる
が、テトラヒドロフラン等の溶媒も単独又は混合
して用いることができる。 本発明電子写真用感光体は、前記一般式（）
で表わされるヒドラゾン化合物を１種または２種
以上含有する感光層を有する。 一般式（）で表わされるヒドラゾン化合物は
有機光半導体としてきわめてすぐれた性能を示
す。特に電荷移動媒体として用いた場合には特に
高感度で耐久性にすぐれた感光体を与える。 電子写真用感光体の感光層の形態としては種々
のものが知られているが、本発明電子写真用感光
体の感光層としてはそのいずれであつてもよい。
例えばバインダー中にヒドラゾン化合物と必要に
応じ増感剤となる色素や電子吸引性化合物を添加
した感光層、光を吸収すると極めて高い効率で電
荷キヤリヤーを発生する光導電性粒子とヒドラゾ
ン化合物をバインダー中に添加した感光層、ヒド
ラゾン化合物とバインダーからなる電荷移動層と
光を吸収すると極めて高い効率で電荷キヤリヤー
を発生する光導電性粒子からなるあるいはこれと
バインダーとからなる電荷発生層を積層した感光
層等が挙げられる。 本発明においては前記一般式（）で表わされ
るヒドラゾン化合物を電荷発生層と電荷移動層の
二層からなる感光層の電荷移動層として用いる場
合に、とくに感度が高く残留電位が小さくかつ、
繰返し使用した場合に、表面電位の変動や感度の
低下、残留電位の蓄積等が少なく耐久性にすぐれ
た感光体を得ることができる。 本発明電子写真用感光体は常法に従つて前記一
般式（）で表わされるヒドラゾン化合物をバイ
ンダーと共に適当な溶剤中に溶解し、必要に応じ
光を吸収すると極めて高い効率で電荷キヤリヤー
を発生する光導電性粒子、増感染料、電子吸引性
化合物、あるいは、可塑剤、顔料その他の添加剤
を添加して得られる塗布液を導電性支持体上に塗
布、乾燥し、通常数μ〜数十μの膜厚の感光層を
形成させることにより製造することができる。電
荷発生層と電荷移動層の二層からなる感光層の場
合は、電荷発生層の上に前記塗布液を塗布する
か、前記塗布液を塗布して得られる電荷移動層の
上に電荷発生層を形成させることにより、製造す
ることができる。 塗布液調製用の溶剤としてはテトラヒドロフラ
ン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−
メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の非
プロトン性極性溶媒；酢酸エチル、蟻酸メチル、
メチルセロソルブアセテート等のエステル類；ジ
クロルエタン、クロロホルム等の塩素炭化水素な
どのヒドラゾン化合物を溶解させる溶剤が挙げら
れる。勿論これらの中からバインダーを溶解する
ものを選択する必要がある。又、バインダーとし
ては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アク
リル酸エステル、メタアクリル酸エステル、ブタ
ジエン等のビニル化合物の重合体および共重合
体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、
ポリエステル、ポリスルホン、ポリフエニレンオ
キサイド、ポリウレタン、セルロースエステル、
セルロースエーテル、フエノキシ樹脂、けい素樹
脂、エポキシ樹脂等ヒドラゾンと相溶性のある各
種ポリマーが挙げられる。バインダーの使用量は
通常ヒドラゾンに対し、0.5〜30重量倍、好まし
くは１〜10重量倍の範囲である。 前記感光層に添加される光導電性粒子、染料色
素、電子吸引性化合物としてはいずれも周知のも
のが使用できる。光を吸収すると極めて高い効率
で電荷キヤリヤーを発生する光導電性粒子として
はセレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合
金、硫化カドミウム等の無機光導電性粒子；銅フ
タロシアニン、ペリノン系顔料、チオインジゴ、
キナクリドン、ペリレン系顔料、アントラキノン
系顔料、アゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、シアニン
系顔料等の有機光導電性粒子が挙げられる。染料
としては、例えばメチルバイオレツト、ブリリア
ントグリーン、クリスタルバイオレツト等のトリ
フエニルメタン染料、メチレンブルーなどのチア
ジン染料、キニザリン等のキノン染料およびシア
ニン染料やピリリウム塩、チアピリリウム塩、ベ
ンゾピリリウム塩等が挙げられる。又、ヒドラゾ
ン化合物と電荷移動錯体を形成する電子吸引性化
合物としては、例えばクロラニル、２，３−ジク
ロル−１，４−ナフトキノン、２−メチルアント
ラキノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロ
ル−５−ニトロアントラキノン、２−クロルアン
トラキノン、フエナントレンキノンの様なキノン
類、４−ニトロベンズアルデヒドなどのアルデヒ
ド類、９−ベンゾイルアントラセン、インダンジ
オン、３，５−ジニトロベンゾフエノン、２，
４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，
７−テトラニトロフルオレノン、３，3′，５，
5′−テトラニトロベンゾフエノン等のケトン類、
無水フタル酸、４−クロルナフタル酸無水物等の
酸無水物、テレフタラルマロノニトリル、４−ニ
トロベンザルマロノニトリル等のシアノ化合物；
３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−
ニトロベンザル）フタリド、３−（α−シアノ−
ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７−テトラ
クロルフタリド等のフタリド類等の電子吸引性化
合物があげられる。 更に、本発明電子写真用感光体の感光層は成膜
性、可撓性、機械的強度を向上させるために周知
の可塑剤を含有していてもよい。そのために前記
塗布液中に添加する可塑剤としては、フタル酸エ
ステル、りん酸エステル、エポキシ化合物、塩素
化パラフイン、塩素化脂肪酸エステル、メチルナ
フタリンなどの芳香族化合物などが挙げられる。
ヒドラゾン化合物を電荷移動層中の電荷移動媒体
として用いる場合の塗布液は、前記組成のもので
もよいが、光導電性粒子、染料色素、電子吸引性
化合物等は除くか少量の添加でよい。この場合の
電荷発生層としては前記光導電性粒子と必要に応
じ染料色素、電子吸引性化合物等とを蒸着した薄
層、あるいは前記物質を必要に応じバインダーや
有機光導電性物質とともに溶媒に溶解乃至分散さ
せて得られる塗布液を塗布乾燥した薄層が挙げら
れる。 この様にして形成される感光体にはまた、必要
に応じ市販の電子写真用感光体のように接着層、
中間層、透明絶縁層を有していてもよいことはい
うまでもない。感光層が形成される導電性支持体
としては周知の電子写真感光体に採用されている
ものがいずれも使用できる。具体的には例えばア
ルミニウム、銅等の金属ドラム、シートあるいは
これらの金属箔のラミネート物、蒸着物が挙げら
れる。更に、金属粉末、カーボンブラツク、ヨウ
化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバイ
ンダーとともに塗布して導電処理したプラスチツ
クフイルム、紙等が挙げられる。 以上本発明電子写真用感光体について詳細に説
明したが、本発明感光体は感度が非常に高く、か
つ、かぶりの原因となる残留電位が小さく、繰返
し使用による残留電位の蓄積や、表面電位及び感
度の変動が小さく耐久性が優れているという特徴
を有する。 次に本発明を実施例により更に具体的に説明す
るが、本発明はその要旨をこえない限り以下の実
施例に限定されるものではない。なお、実施例中
「部」とあるは「重量部」を示す。 実施例 １〜２ 上記構造を有するビスアゾ化合物をテトラヒド
ロフランに分散させ、サンドグラインダーを用い
て微粒化処理した。このビスアゾ化合物１部に対
しテトラヒドロフラン90部となる様に分散液の濃
度を調整した。この分散液を75μの膜厚のポリエ
ステルフイルムにラミネートした厚さ10μのアル
ミ箔上に、乾燥後の重量が0.1ｇ／m²になる様に
フイルムアプリケータで塗布をした後、乾燥し
て、電荷発生層を形成させた。この上に表１に示
す種類のヒドラゾン70部とポリカーボネート（三
菱化成工業社製、登録商標 ノバレツクス
7025A）100部をテトラヒドロフラン850部に溶解
した溶液を、乾燥後の膜厚が15μになる様にフイ
ルムアプリケーターで塗布をした後、乾燥し、電
荷移動層を形成させた。この様にして２層からな
る感光層を有する電子写真用感光体が得られた。 この感光体の白色光に対する感度（Ｅ1/2）を
表１に示した。なおこの場合、−5KVのコロナ放
電で帯電した。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中、R¹及びR²は置換基を有していてもよ
   いアルキル基、アラルキル基もしくはアリール基
   を示し、ｎは１または２の数を示し、ｎが１のと
   きＡは置換基を有していてもよいナフタリン、ア
   ントラセン、ピレン、アセナフテン、アセナフチ
   レン、アズレン及びフルオレンから選ばれる１価
   の芳香族多環式炭化水素基を示し、ｎが２のとき
   Ａは置換基を有していてもよい２価のベンゼンま
   たはナフタリン、アントラセン、ピレン、アセナ
   フテン、アセナフチレン、アズレン及びフルオレ
   ンから選ばれる２価の多環式炭化水素基を示す）
   で表わされるヒドラゾン化合物を含有する感光層
   を有することを特徴とする電子写真用感光体。