JPS603641A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は電子写真用感光体、丈に詳しく言えば光導電性
層表面に保護層を有する電子写真用感光体の改良に関す
るものである。

従来技術 帯電、露光、現像等の一連の工程を含む電子軍兵法にお
ける感光体としては多くのものが実用化されている。例
えば、適当な基板上に無定形セレンまたはその合金など
を蒸着したもの、結着樹脂中にＺｎ　Ｏ、ＣｄＳ、　Ｔ
ＬＯ等の無機光導゛電性材料を分散させたもの、有機光
導電性材料を結着樹脂中に分散するか、あるいは適当な
基板上に塗布または蒸着するなどによシ直接設けたもの
、もしくはこれら各種の光導電性層の２独以上を積層し
たものなどが知られている。

これら感光体では、その電気的並びに光学的性質と機械
的性質とを両立させるために、また」、！ｉ合によって
は現像工程等における特性を向上させるために、感光体
表面に表面層を設けることが提案されている。このよう
な表面層の７つは保護層といわれるものであって、例え
ば樹脂薄ｊｉ％＝）である。

この薄膜に対して帯電および画像露光（カールソン法）
がなされ潜像形成が行なわれる。

近年、保護層として結着樹脂中に電気抵抗Ｗ・′４節剤
を分散させた低抵抗保護層が提案されている。

この低抵抗保護層を無機光導電性層に積層した場合には
、帯電４位が安定する、残留電位が過度に上昇すること
がない等の種々の利点を有する感光体を得ることが可能
であった。

一方、このような低抵抗保護層、を有社゛七光７び電性
層に積層して用いる場合には、無機光導電性層に粗層し
て用いる場合とは逆に、初期帯電４位が低い、繰シ返し
潜像を形成すると帯′屯々位が徐々に低下して画像濃度
の低い複写物を与える、もしくはゴースト像が形成され
るなど種々の問題を生ずることが判明した。

発明の目的 本発明者等はこのような情況の下で、特に有機光導電性
層を用いたＪハ合に生ずる上記の如き種々の欠点を解消
すべく種々研究、検討したところ、有機光導電性層にお
いて用いられる電子供与性物質が保護層中に拡散した結
果生じるラジカルカチオンの影響によシ上記欠点がもた
らされることを見出した。更に、保護層中に該ラジカル
カチオンの捕捉物質を添加することにより、該諸欠点が
解消されることを見出し本発明を完成した。

そこで、本発明の主な目的は特殊な潜像形成法を用いる
ことなしに、いわゆるカールソン法によシ潜像形成可能
な、保瞼層を有する感光体であって、上記のような諸欠
点を確実に克服することを可能とする電子写真用感光体
を提供することにある。

発明の構成 本発明の前記並びにその他の目的は導′屯性：ｊ、ｉ桓
上に有機光導電性層および保護層をこの順序で積層した
電子写真用感光体において、該冶（侵ブｂ　２７＜旬、
性層中に電子供与性物質を含み、かつ該保、送ハ゛・ν
中に電気抵抗調節剤と電子受容性物質とを會イ１する電
子写真用感光体によシ達成することができる。

本発明に係る保峻層は結着樹脂、電気抵抗調節剤および
電子受容性物質を必須成分とする。

まず、結着樹脂としてはポリエステル、ン」？リカーボ
ネート、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリル樹脂、
ポリビニルクロリド、ポリビニルアセテート、シリコー
ン４ｆｆ、１脂等の透明絶縁性樹脂を・例示することが
できる。

本発明の保護層において使用する電気抵抗調１ｊｉ′」
剤は保護層の電気抵抗を／θ〜１００ｍ、１４Ｊ−まし
率 くは／θ〜１０　Ｑｃｍとするのに有効な等屯性金１ｉ
酸化物、例えばＳｎＯ２，５ｂ２０３．７ＷＯ□’ｌ’
たけこれらのン昆合物もしくは酢１溶体である。これに
ついては、特に特開昭５７−３０　ｌＩｇ　４．に開示
されている。

これら’ＢＬ気抵抗抵抗調節剤０〜６０重量係の範囲で
使用され、平均粒径は０３μｍ以下、好ましくば０１５
μｍ以下でめ９、これらの範囲は保簡層の透明性および
゛ｉ、Ｌ気抵抗に対する要求から定められるものである
。

壕だ、本発明において保護層中に添加することのできる
電子受容性物質とし°Ｃはカルがン己、？、無水物；０
−捷たはｐ−キノイド４ｔ４造のような電子受答性の置
換基を有する化付物；ニトロ基、ニトロソ基、シアン基
などの１に子骨容性の置換基金有するＩＩ＋ｒ肪族環式
化合物、芳香族化合物、複素環式化合物などであシ、そ
の具体例を示すと無水マレイン１′ｔ１２、無水フタル
酸、テトラクロロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタ
ルｆ’ｉ：２　Ｘ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、
クロロ−ｐ−ベンゾキノン、ａ。

３−ジクロロベンゾＪノン、λｔｊ−ジクロロベンゾキ
ノン、ｓ、ｇ−ジクロロナフトキノン、０−１　ｌ：’
　Ｉ：Ｉ　７＝ル、０−ブロモアニル、ｐ−クロロアニ
ル、ｐ−ブロモアニル、ｐ−ヨード７　、＝　＃、テト
ラシアノキノジメタン、Ｓ、乙−キノリンジオン、クマ
リン−，２，，２−ジオン、オキシインジルビン、オキ
シインジゴ、／１２−ノニトロー］タン１．２．２−ジ
ニトロプロパン、コーニトロー認−二トロソプロノぞン
、イミノジアセトニトリル、スクシノニトリル、テトラ
シアノエチレン、／。

／、３．３−テトラシアノノロペニド、ｏ−１ｍ１　ｋ
　ｉＪ：　ｐ−ジニトロベンゼン、ｉ、２＋３−）ジニ
トロベンゼン、／、、２．４−トリニドｒ−１ヘンセ／
　、／　＋　３　＋　３　Ｆ　！Ｉニトロベンゼン、ン
゛ニトロジベンジル、２．’Ａ−ジニトロア七トフエノ
ン、コ、４ｔ−ジニトロトルエン、／、３．、！ｉ−＋
・リニトロベンゾフエノン、／、、２．３−）リニトロ
アニソール、α、β−ジニトロナフタリン、／、　”＋
。

５、ｇ−テトラニトロナフタリン、３１　’４１６　’
−トリニトロー／、２−−）メチルベンゼン、５゛−二
トロアー２−二トロトルエン、コー二１・ｒｒ　ソー　
Ｊ　。

Ｓ−ジニトロトルエン、ｏ　−、ｍ−’ｅｆｃｌｒ１．
　ｐ″−二トロニトロソベンゼン、フタロニトリル、テ
レフタロニトリル、インフタロニトリル、シアン化ベン
ソイル、シアン化ブロモベンジル、シアン化キノリン、
シアン化−〇−キ７リレン、０−１ｍ−またはｐ−シア
ン化ニトロベンジル、３．５−ジニトロピリジン、３−
ニトローコーピリドン、３゜ｑ−ジシアノピリジン、α
−１β−またはγ−シアノピリジン、り、乙−ジニトロ
キノン、ダーニトロキサントン、９，１０−ジニトロア
ントラセン、／−ニトロアントラセン、コーニトロフエ
ナントレンキノン、λ、５−ジニトロフルオレノン、ｄ
、乙−ジニトロフルオレノン、３．乙−ジニトロフルオ
レノン、コ、７−シニトロフルオレノン１．２．４ｔ、
７−ドリニトロンルオレノン１．２．グ。

Ｓ、７−チトラニトロフルオレノン、３．６−シニトロ
フルオレノンマンデノニトリル、３−ニトロフルオレノ
ンマンデノニトリル、テトシシアノピレンなどである。

これらの１ａ子受容性物質はθＳ〜３θ重量部、好まし
くは／〜２０’ｊＪ、量部の範囲の是で保護層中に添加
され、これによって十分な効果を達成することが可能と
なる。

本発明に係る光導電性層において使用するＩ：ｊ、子供
与性低分子有機光導電性物質としては、例えは少なくと
も／りのアルキル基、アミノ基、イミノ基およびイミド
基を含む化合物、あるいは主＊！Ｊまｆｃ　ハ＠ｊ　鎖
にアントラセン、ピレン、フェナントレン、コロネンな
どの多環式芳香族化合物もしくはインドール、カルバゾ
ール、オキサゾール、インオキサゾール、チアゾール、
イミダゾール、ビ′ラゾール、オキサジアゾール、チア
ジアゾール、トリアゾールなどの含窒素環式化合物をめ
する化合物であシ、その具体例を示せばヘキサメチレン
ジアミン、Ｎ−（ｌｌ−アミノグチル）−力ダベリン、
α、β−ソドデシルヒドラジン、ｌ）　Ｉ”Ａ’イノ７
、ダーアミノー〇−キシレン、Ｎ、Ｎ’　−ジフェニル
−／、２−ジアミノエタン、ｏ−１ｒｎ−寸ン′こ（′
まｐ−ジトリアミ７・　トリフ“＝′アミ′・　′−ル
ン、ノープロモー３．フーノメチルナフタリン、２．３
．、！ｉ’−１リメチルナフタリン、Ｎ’　−（Ｊ？グ
ロモフェニル）−Ｎ−（β−す７チ＃）−尿素、Ｎ−メ
チル−Ｎ−（α−ナフチル）−尿素、Ｎ。

Ｎ′−ジエチル−Ｎ−（α−ナフチル）−尿素、コ、６
−シメチルアント２セン、アントラセン、コーフェニル
ーアントラセン、ワ、／θ−ジフェニルアントラセン、
９．９’　−ビアントラニル、２−ジメチルアミノアン
トラセン、フェナントレン、デーアミノ７エナントレン
、３．乙−ジメチルフェナントレン、５．７−シグロモ
ーコーフエニルインドール、コ、３−ジメチルインドリ
ン、３−インドリルメチルアミン、カルバゾール、コー
メチルカルバゾール、Ｎ−エチルカルバゾール、フーフ
ェニルーカルパゾール、／、　／’　−ジカルバゾール
、３−（ｐ−メトキシフェニル）−オキサゾリジン、３
．’ｌ−，３−トリメチルイソオキサゾール、。２−ア
ニリノ−ダウＳ−ジフェニルチアゾール、−２１４’ｌ
　ｊ　ｈ　’）ニトロンエニルイミタゾール、クーアミ
ノ−３，Ｓ−ジメチル−／−フェニル−ピラゾール、２
．！；−ジフェニル−７゜３、’ｌ−オキサジアゾール
、／、３．５−トリフェニル−／、　、２．４’−）リ
アゾール、／−アミノ−、Ｓ−−フェニルテトシゾール
、ビス−ジエチルアミノフェニル−／、３．３−オキサ
ジアゾールなどを挙げる仁とができる。

これらの電子供与性物質は必要に応じて４・１・ｈの結
着樹脂、例えばポリエステル樹脂、ポリカーｙ＋？ネー
ト樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミ１°（１脂尋と組
み合せて用いることができ、更に′電荷発生剤としてＳ
ｅ　Ｘ５ｅ−Ｔｅ合金、５ｅ−Ａｓ合金あるいはアゾ系
顔料、フタロシアニン系顔料、シアニン系顔料などと適
当に組み合せて使用することができる。

これらは、常法に従って適当な手段により混合され、支
持体上に塗布されるなどして光導？ｊｊ　層とされる。

これら各成分は何等特別な割合である必５文はなく、従
来公知の量で使用される。

本発明に係る保膜層は前記の結着樹脂、？ｊ−Ｃ気ＪＪ
ｋ抗調節剤、電子受容性物質を含有する溶液をｔ５゛；
暫′に層上に塗布するか、もしくは常法に従って予めフ
ィルム状に形成したものを感光層上に接着することによ
ｌることかできる。

保護層の厚さは通常７〜２０μｍ１好ましくは３〜／Ｓ
μｍの範囲内であり、これによって十分な効果を期待す
ることができる。

発明の効果 かくして、本発明によれは、特に有機光導電性ｑ？Ｊ負
を含む光等電性層の保護層中に電気抵抗調節剤および電
子受容性物質を含有させたことに基き桓々の効果を達成
することが可能となった。即ち、初期帯電々位が高く、
また多数回に亘９繰り返し溶体形成を行っても帯電４位
が大幅に低下することはなく、従って画像６良吸の高い
鮮鋭な複写物を４４）ることかでき、更にゴースト像の
形成もみられない。

実施例 以下実施例によシ本発明を更に具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例によって何等制限されるものではな
い。

実施９１１／ ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した支持
体上にシアニン顔料（日本感光色素製、ＮＫ−１０３）
をジクロロメタン中に分散させた分散液を塗布し、厚さ
ｌμの電荷発生Ｊ崎を得た。

さらに、この上に２．Ｓ−ビス（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−／、３．’！−オキサジアゾールコ部、ポリ
カーゲネート樹脂３部をジクロロメタンに溶解させた溶
液を塗布して厚さ２０μの電荷輸送層を得た。

さらに、この上に粒径θ／μ以下の酸化スズ３５重量部
をポリウレタン樹脂（関西ペイント、レタン１１０θθ
）に分散させた後さらに電子受容性物質であるコ、ダ、
７−ドリニトロフルオレノン３重情部を加えディッピン
グにより乾燥後の膜厚がコμとなるように保調層を形成
した。

このようにして得られた保護層を有する電子与真用感光
体を通常の電子写真方式によシ帯電、露光、現像を５ｏ
ｏｏ回繰シ返したところ帯＠ｚ位のサイクル低下は３θ
Ｖであシ画像上も何等劣化は認められなかった。これに
対し保前層中に電子　）受容性物質である２、！、７−
ドリニトロフルオレノンを含まない同様の感光体では５
０００回の帯電４、露光、現像の繰シ返しによシ帯電電
位のサイクル低下は６２ｏｏｖを示し、画像上において
はネガゴースト像が観察された。

実施例λ ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した支持
体上にシアニン顔料（日本感光色素製、ＮＫ−／θ３）
をジクロロメタン中に分散させた分散液を塗布し、厚さ
／μの電荷発生層を得た。

さらに、この上に／−フェニル−３−（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノスチリル）−３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフ
ェニル）−ピラゾリンコ部、ポリカーｙｌ−”ネート樹
脂３部をジクロロメタンに溶解させた溶液を塗布して、
Ｊｖ、さ２θμの電荷輸送層を得た。

さらに、この上に粒径θ／μ以下の酸化スズ３５重量部
を、ｒ９リウレタン切脂（関西ペイント、レタン１１ｔ
Ｏθθ）に分散させた後、さらに電子受容性物質である
２、９．５．７−チトラニトロフルオレノン３重量部を
加えディッピングにより乾燥後の膜厚がコμとなるよう
に保護層を塗布した。

このようにして得られた保ｉ層を有する砲手写真用感光
体を通常の電子写真方式によシ帯電、露光、現像を３０
００回繰り返したところ帯電電位のサイクル低下は１Ｉ
ｏｖであシ画像上も何■劣化は認められなかった。これ
に対し保調層中に電子受容性物質である２、　４／−，
５，クーテトラニトロフルオレノン−を含まない同様の
感光体で（ｒ、Ｊ：　３０００回の帯電、露光、現像の
繰シ返しによシ帯電電１位のサイクル低下は２３０ｖを
示し、画ｆ象上に卦いてはネガゴースト像が親類された
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 導電性基板上に、有機光導電性層および保護層をこの順
   序で積層した電子写真用感光体におかて、該有機光導電
   性層中に電子供与性物質を含み、かつ該保護層中に電気
   抵抗調節剤と電子受容性物質とを含むことを特徴とする
   、上記電子写真用感光体。