JPS62262053A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、チウラムモノスルフィド系化合物を添加剤と
して含有ずろ感光体に関する。

従来技術 半導体物質を電子写真感光体に用いるには、光電導性を
もつ有機あるいは無機物質を熱可塑性樹脂に分散さけ結
着させろ手段が知られている。一般に、感光体はコロナ
放電によって容易に電荷を蓄積し、現像のときまでそれ
を保持することができ、可視光によって光キャリヤーを
生成することの３つの性質を備えていることが必要であ
る。それらに対応して、樹脂結着型の感光体は、感光体
として必要な特性を向上させろために種々の添加剤を添
加し、その特性に多様性をもたせることのでさる利点を
有する。さらに感光体か上記特性を満たし、なおかつ実
用性のあるものとして評価されるためには、感度特性、
？／Ｊ期表面表面１位、残留電位等の繰り返し特性、光
疲労特性あるいはそれらの耐久性等にすぐれｆこ感光体
特性か要求されろ。

しかし樹脂結着型の感光体は一般に繰り返し使［］１４
−ることにより、初期表面電位あるいは光減衰特性が一
定せず、また光疲労が激しいという問題かあり、それら
を解決するために種々の添加剤が検討されている。

感光体の光劣化、光疲労を改善する技術がたとえば特開
昭５７−１３２１５４号公報、特開昭５８−１６３９４
５号公報、特開昭５８−１６３９４７号公報あるいは特
開昭５８−１６３９４８号公報に開示されている。

それらの技術は、紫外線吸収化合物、たとえばベンゾフ
ェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリヂ
ル酸系化合物、マロンニトリル系化合物、トリアゾール
系化合物あるいはチアドリシン系化合物を感光体の最上
層あるいは電荷輸送層中に添加物として含有する感光体
を開示する。

すなわち上述のような紫外線吸収化合物に紫外線を吸収
させて、紫外線による感光体の劣化、画像濃度の低下、
カブリの発生といった悪影響を防止するしのである。

また、上記発明の感光体中に含有させる紫外線吸収化合
物は、紫外線を吸収する機能を利用する目的で使用され
ているのみであり、照射光が可視光のみであるときは、
紫外線吸収化合物は不必要である。

一方、感光体は可視光下でも繰り返し使用することによ
り、光劣化、光感度、帯Ｔ１．電位等の感光体特性に悪
影響を受けるが、上記発明中にはそれらの特性を改善す
ることについては一切記載がないし、紫外線吸収化合物
が紫外線吸収以外の作用効果を有することについても何
隻記載がなく、また予想しえるものではない。

発明が解決しようとする問題点 樹脂結着型の感光体は、前述したように、一般に繰り返
し便用ずろことにより、初期表面電位あるいは光減衰特
性等が一定しない、また光疲労が激しいという問題があ
り、得られる画像はかぶりが発生しやすいという問題が
あった。

本発明者らは、感光体の繰り返し特性の向上に有効な添
加剤を検討した結果、チウラムモノスルフィド系化合物
が有効であることを見い出したことに基づき、上述の様
な問題点を解消し、繰り返し使用して乙、初期特性を惟
持し、コピーのかぶりが発生しない劣化の少ない感光仁
を発明するに至った。

問題点を解決するための手段 すなわち本発明は導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸
送層とを積層して成る感光体において前記電荷輸送層に
電荷輸送媒体と下記一般式［１］で表されるチウラムモ
ノスルフィＦ系化合物を電荷輸送媒体に対して１０〜２
５重量％含有することを特徴とする感光体・ 一般式 ％式％ 〔式中、Ｒ８、Ｔｌｔ、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立
して水素、アルキルＪ＆、アリール基を表す。〕に関す
る。

上記一般式（１）で表わされるチウラムモノスルフィド
系化合物を、機能分離型感光体の電荷輸送層に添加する
ことにより、操り返し使用しても初期特性の変化が小さ
い、性能のよい感光体を得ろことができろ。

本発明感光体に使用しうろ一般式〔（〕で表わされろチ
ウラムモノスルフィド系化合物としては、■１１、［工
７、Ｒ３および■工、がそれぞれ独立して、水素、アル
キル基、たとえばメヂル、エチルｔ−ブチル、ンクロヘ
キシル等、あるいはアリール基、たとえばフェニル、ト
リル等であることが好ましい。

さらに具体的には、Ｒ，ＳＲ２、Ｒ９およびＲ４がメチ
ル基であろテトラメチルチウラムモノスルフィドが特に
好ましい。

テトラメチルチウラムモノスルフィド化合物は住友化学
工業（昧）より加硫剤５ｏｘｉｎｏｌ　’Ｉ’Ｓとして
それぞれ人手可能な市販品を使用することかできろ。

本発明においては一般式（１）てｋわされるヂウラ２．
モノスルフィド系化合物は、機能分離型感光体にわいて
電荷輸送媒体を含（！Ｔ′４−ろ電荷輸送層に（重用さ
れろ。

電６：ｊ愉送媒体としては式〔■〕。

Ｒ５ Ａ−Ｃ［１＝Ｎ−Ｎ　　　　　　　　　（ＩＩ　）〔式
中、Ｒ６およびＲ８はそれぞれ独立して置換基を有して
いてもよいアルキル基、アラルキル基もしくはアリール
基を示し、Ａは置換基を有していてもよい芳香族複素環
基〕 または式［■］： ［式中、ＸおよびＹはそれぞれ独立して水素、低級アル
キル基、メトキシ基、またはエトキシ基、Ｚは低級アル
キル基、ベンジル基、低級アルコキシ基、フェノキシ基
またはベンジルオキシ基、Ｚ′は水素、アルキル基また
はアルコキシ基、Ｒは低級アルキル基、置換基を有して
もよいアリール基またはベンノル基を示す］ で表わされるヒドラゾン化合物が好ましい。

化合物（ｎ）は、Ｒ６およびＲ６がそれぞれ独立して置
換基を有していてもよいアルキル基、たとえば、メヂル
、エチル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル等、アラルキル
基、たとえば、ベンジル、フェネチル等、ししくはアリ
ール基、たとえば、フェニル基、ナフチル基、アントラ
キル基、フェナントリル基、キンリル基、メシチル基、
フェニル基等が好ましい。

Δは置換基を有していてもよいアリール基、たとえば、
フェニル基、ナフチル基、アントラキルＪＩ（、フェナ
ントリル基、あるいは置換基を有していてしよい芳香族
複素環基、たとえば、カルバゾール環基、あるいはアニ
リン環基、ピリジン環基、ピロール環基、トリアジン環
基、フラン環基、チオフェン環基、イミダゾール環基、
インドール環基、ベンゾオキサゾール環基、ピラゾリン
環基、キノリン環基等が適している。それらに適した置
換基はアルキル基、たとえば、メチル基、エチル基、ｔ
−ブチル基、シクロヘキシル基等、ベンジルオキシ基、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン環基、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン基等が好ま
しく、一種あるいは二種以上が結合している。窒素を含
む複素環化合物は、それらの置換基、特にアルキル基あ
るいはベンジル基が窒素原子に結合している化合物が好
ましい。

また式［［１１］で表わされる化合物において、Ｘおよ
びＹは好ましくは水素、炭素数１〜５のアルキル基、特
にメチル基またはエチル基；メトキノ基、工）・キシ基
であり、フェニル基の置換基Ｚは好ましくは炭素数１〜
５のアルキル基、特にメチル基、エヂル基；ベンジル基
；低級アルコキシ基、特にメトキシ、エトキシ、プロポ
キシ基；フェノキシ基：ベンジルオキシ基である。Ｚ′
は水素、アルキル基、アルコキシ基、特に水素、メチル
基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基である。Ｒはメ
チル基、エチル基、プロピル基、置換基を有してもよい
アリール基、ベンジル基が好ましい。

さらに具体的には下記構造をしたヒドラゾン化合物が適
している。

」−足に示すようなヒドラゾン化合物のみを電荷輸送材
料として含有する従来の感光体は紫外線の影響を受けや
すかったが、チウラムモノスルフィド系化合物の添加に
により紫外線の影響を受けにくくなり、繰り返し特性か
向上する。

本発明感光体は、一般式（１）で表わされるチウラムモ
ノスルフィド系化合物としてテトラメチルチウラムモノ
スルフィド等を使用し、電荷輸送媒体としてヒドラゾン
化合物（１）、（２）を使用する組合わせて使用するこ
とか望ましい。持にＮ−アルギルカルバゾール系ヒドラ
ゾン化合物とテトラメチルチウラムモノスルフィドを組
み合わせて感）し体を構成したとき、本発明の目的とず
ろ効果か最も良好な感光体を得ることができる。

一般式（１）で表わされろチウラムモノスルフィド系化
合物は、電荷発生物質を含む層と電荷輸送媒体を含む層
か分離した機能分離型の積層型感光体に使用する。機能
分離型の積層型感光体においては、電荷輸送媒体を含む
層中に、一般式Ｎ）で表わされろチウラムモノスルフィ
ド系化合物を含何させる。

本発明感光体は、一般式（１）で表わされるチウラムモ
ノスルフィド系化合物および電荷輸送媒体を結着樹脂と
と乙に適当な溶媒に溶解した溶液を調製し、導電性支持
体上に電荷発生層を設けたあとに上記溶液を塗布乾燥す
ることによって得られろ。もちろん導電性支持体上に、
Ｌ記溶液を塗布乾燥後、電荷発生層を設けろ構成にして
乙よい。

本発明感光体においてはさらに、感光体に通常使用され
るオーバーコート層、アンダーコート層あるいは中間層
を設けてもよい。

本発明感光体に使用する電荷輸送媒体の量は、二古着樹
脂１０重Ｍ部に対して２０〜７０重Ｍ部、好ましくは３
０〜６０重量部、より好ましくは４０〜５５重量部使用
する。６０重量部より多いと、電荷輸送媒体と結着剤と
の相溶性が悪くなり、感光体表面が荒れ、３０重量部よ
り少ないと感度が悪くなり、残留電位が高くなる。

一般式〔Ｉ〕で表わされるチウラムモノスルフィド系化
合物は、その一種または二種以上を使用し、そのＩｉｌ
は電荷輸送媒体およびチウラムモノスルフィド系の種類
により異なるが、電荷輸送媒体の１０〜２５重量％、好
ましくは１０〜２０重量％、さらに好ましくは１５〜２
０重量％使用する。２５重１１％より多いと残留電位が
高くなり、１０重量％より少ないと効果が認められない
。

電荷発生層は、電荷発生物質を真空蒸着するか、適当な
溶剤らしくは必要があれば、結着樹脂を溶解さＵｏた溶
液中に分散さけて作成しｒこ塗布液を塗布、乾燥すれば
よい。

木を明感光体に使用てきる電荷発生物質は、セレン、テ
ルル、酸化亜鉛−セレン−テルル、セレンーヒ素、硫化
カドミウム、アモルファスシリコン、酸化チタン等の無
機系光電荷発生物質、あるいは、金属フタロンアニン、
アゾ顔料、ペリレン系顔料、アズレン系顔料等の有機系
染顔料、ポリヒニルカルバゾール等の高分子先導電材料
等種々の公知の物質を使用することができる。

電荷発生物質を結４樹脂とともに使用する場合、電６１
発生物質のｊｉは結着樹脂１０重項部に対して２〜４０
重量１Ｍ≦、好ましくは５〜３０重量部、より好ましく
は５〜２０重量部を使用する。３０重量部より多いと塗
膜形成能が低下し、５重量部より少ないと感光体の感度
か悪くなる。

本発明の感光体の電荷発生層は、０．１〜Ｉμｍ、好ま
しくは０２〜０．７ｊｔｍの膜厚が好ましい。

１μｍより厚いと暗減衰か早くなり、表面電位の乗りが
悪くなり、０．１μｍより薄いと感度が悪くなる。電荷
輸送層は１０〜５０８ｍ１好ましくは１５〜２５ｈｍの
膜厚が適している。５０μｍより厚いと残留電位が高く
なり、１０μｍより薄いと表面電位の乗りが悪くなり暗
減衰が早くなる。

本発明におけろ結着剤として使用できろ樹脂は電気絶縁
性であり、それ自体公知の熱可塑性樹脂あるいは熱硬化
性樹脂等の中から適宜選択して使用４゛ればよい。

以下、本発明を実施例を用いて説明する。

実兜肛 化学式（Ａ）て表イつされるビスアゾ顔料１重量部（以
下・π置部を部と略す）、ポリエステル樹脂（東ｔｔ紡
績製Ｖ−２００）１部、ンクロへキサノン９０部をサン
ドグラインダーで分散処理した後、アルミ箔１−に乾燥
膜厚か０．２９部ｍ”になろ様にワイヤーバーで塗布し
、乾燥して電荷発生層を形成させた。

こＱ”）　ｉ−Ｕ萌発生響の上に下記化学式（ｒ３）で
表わさイーろヒドラゾン化合物！０１Ｍζ、ポリカーボ
ネート樹脂（１′？′ｉ人化成製！くンライトに−１３
００）１０部をテ）・ラヒトＣフラン８０６Ｔに溶解し
下記化学式（Ｃ）で表わされるテトラメチルチウラムモ
ノスルフィドを０〜４部添加して得た塗布液をワイヤー
バーで塗布し、乾燥して膜厚約１５μ次の電荷輸送層を
形成した。この様にして２層からなる感光層を有する電
子写真感光体が得られた。

これらの感光体について感光体測定装置を用いて繰り返
しテストを行った。

繰り返しテストは一６ＫＶの帯電を２秒間、暗装置０．
５秒間、５０Ｌｕｘの照度の白色光の露光を１秒間行い
、このサイクルを繰り返した。初回と一定回数後に感度
等の静電特性を測定した。

結果を第１表に示す。感度の測定はコロナ電圧−６ＫＶ
で帯電し、白色光の照度を０．５Ｌｕｘから１０，０Ｌ
ＬＩＸまで段階的に変化させて光減衰の曲線を描かせて
おこなった。

表中のＶ。は露先前の表面電位、ＶＲは露光３秒後の残
留電位、感度（Ｅｌ／２）は表面電位を一５００Ｖから
一２５０■に低下さけるのに要した露光ｔ１、ＤＤＲ３
は帯電後暗放置５秒間の表面電位低下率を表わす。

なお第１表中、テトラメチルチウラムモノスルフィドの
添加Ｍが４重量のらのは、初期の測定でＶＲかすでに１
２６Ｖとなり２００回後の値を測定してら怠味のないデ
ータとなるため測定をおこなわなかった。

繰り返し特性の測定の結果、テトラメチルチウラムモノ
スルフィドをヒドラゾン化合物（Ｂ）に対して重量比で
Ｉ／Ｉ　Ｏ〜２／１０の範囲で電荷輸送層に添加した感
光体は■０、ＶＲ、Ｅｔ／２、ＤＤｌｔ、ｔいずれの変
動ら少ない。

添加量が１／１０以下のものは効果が認められず、２／
ＩＯ以上ではＶＲの値が非常に高くなり感度ら悪くなる
。

実！Ｍ彰Ｉ 実施例１に用いたヒドラゾン化合物（Ｂ）の替わりに化
学式（Ｄ）で表されろヒドラゾン化合物を用い、テトラ
メチルチウラムモノスルフィドを０〜２５部添加し実施
例１と同様に電子写真感光体を同（、資に作製し、操り
返し特性を測定した。結果を第２表に示す。

繰り返し特性測定の結果、テトラメチルチウラムモノス
ルフィドをヒドラゾン化合物（Ｄ）に対して重Ｉ１１比
で１／１０〜２／１０の範囲で電荷輸送層に添加した感
光体はＶ。ＳＶＲ，Ｅｌ／２、Ｄ　Ｄ　ｎ　ｓいずれら
変動が少ない 添加用が１／１０以下のものは効果が認められず、２／
１０のものはＶＲの値が高くなる。

岐−１の効果 ヒドラゾン化合物を電荷輸送媒体として用いるｆＴ機機
先光体感光層に適…のチウラムモノスルフィド系化合物
を添加した場合、感光体の初期特性および連続コピーを
行った場合の特性変化（Ｖｏ、Ｖ　ｉ　、Ｖ　Ｒ等の上
昇）が小さく、コピーにかぶりを生しなくなる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とを積層
   して成る感光体において前記電荷輸送層に電荷輸送媒体
   と下記一般式［ I ］で表されるチウラムモノスルフィ
   ド系化合物を電荷輸送媒体に対して１０〜２５重量％含
   有することを特徴とする感光体： 一般式▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞ
   れ独立して水素、アルキル基、アリール基を表す。〕